KR20240055086A - 2-성분 에폭시 수지 아민으로 작용화된 라텍스 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 열경화성 화합물 및 아미노알킬 에스테르기로 작용화된 중합체 입자의, 수성 분산액을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 조성물은 2-성분 수성 경화 시스템으로서 유용하며 산업용 코팅 응용 분야에서 부식 및 블리스터 저항성을 제공하는 데 효과적이다.
Description
본 발명은 에폭시 수지 및 아민기로 작용화된 라텍스를 포함하는 2-성분 조성물에 관한 것이다. 조성물은 산업용 코팅 응용 분야에서 기판, 특히 금속 표면을 코팅하는 데 유용하다.
산업용 응용을 위한 2-성분 수성 경화성 조성물은 에폭시 수지 및 경화제, 통상적으로 폴리아민 또는 카르복실산으로 작용화된 라텍스를 포함하며, 이는 기판에 적용된 후에 코팅에 경도를 제공하는 가교제로서의 역할을 한다. 카르복실산으로 작용화된 아크릴 라텍스는 UV 안정성 코팅 및 이에 수반되는 황변에 대한 저항성을 제공하지만, 긴 경화 시간을 필요로 하고, 비교적 불량한 내부식성을 갖는 코팅을 형성한다. 다른 한편, 폴리아민 경화제는 신속하게 경화되고 비교적 수용 가능한 내부식성을 제공하지만, 불량한 UV 저항성을 제공한다.
따라서, 빠른 경화 시간, UV 저항성, 및 내부식성을 제공하는 제형(formulation)을 발견하는 것은 2-성분 수성 에폭시 수지 조성물의 분야에서는 이점이 될 것이다.
본 발명은, a) 열경화성 화합물; 및 b) 하기 유형의 아미노알킬 에스테르기로 작용화된 중합체 입자의, 수성 분산액을 포함하는 조성물을 제공함으로써 당업계의 필요를 해결한다:
여기서, R은 H 또는 C1-C6-알킬임.
본 발명의 조성물은 특히 산업용 코팅 응용 분야에서 효과적인 2-성분 수성 경화 시스템으로서 유용하다.
본 발명은, a) 열경화성 화합물; 및 b) 구조 I의 아미노알킬 에스테르기로 작용화된 중합체 입자의, 수성 분산액을 포함하는 조성물이다:
여기서, R은 H 또는 C1-C6-알킬임.
본원에서 사용되는 바와 같이, "열경화성 화합물"이란 용어는 적어도 2개의 옥시란기로 작용화된 하나 이상의 화합물을 지칭한다. 적합한 열경화성 화합물의 부류의 예로는 에폭시 노볼락 수지, 디-, 트라이- 또는 테트라 글리시딜 에테르, 및 디-, 트라이, 또는 테트라글리시딜 에스테르를 포함한다. 적어도 2개의 옥시란기를 갖는 화합물의 예에는 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 프탈산의 디글리시딜 에스테르, 1,4-사이클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르, 1,3-사이클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르, 헥사하이드로프탈산의 디글리시딜 에스테르, 에폭시 노볼락 수지 및 이들의 조합물, 및 이들의 수성 분산액이 포함된다. 상업적으로 이용 가능한 열경화성 화합물은 D.E.R.™ 331 Liquid Epoxy Resin(The Dow Chemical Company 또는 이의 계열사의 상표)이다.
일 양태에서, 열경화성 화합물은 물 내에 분산된 중합체 입자(라텍스 입자)로 혼입되어(흡수되어) 아크릴-에폭시 하이브리드(AEH)를 형성한다. 바람직한 AEH에서, 열경화성 화합물은 라텍스 입자에 완전히 또는 거의 완전히 혼입되어, 수성 상에는 1 중량% 미만의 유리 열경화성 화합물만 남는다. 적합한 라텍스의 예에는 아크릴, 스티렌-아크릴, 스티렌-부타디엔, 우레탄, 에스테르, 올레핀, 비닐 클로라이드, 에틸렌 비닐 아세테이트, 및 폴리비닐 아세테이트-기반 라텍스가 포함되며, 아크릴 및 스티렌-아크릴 라텍스가 바람직하다. 중합체 입자는 바람직하게는, 동적 광 산란(dynamic light scattering)에 의해 측정된, 80 nm에서, 바람직하게는 150 nm에서, 500 nm까지, 바람직하게는 350 nm까지의 범위의 평균 입자 크기를 갖는다.
아크릴 라텍스의 제조에 적합한 단량체에는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 및 이들의 조합이 포함된다.
열경화성 화합물을 포함하는 중합체 입자는 응집 방지 작용기를 함유함으로써 추가로 특징지어지는데, 이는 라텍스 입자가 60℃에서 10일 동안 열-노화에 안정적이도록 옥시란기(및 존재하는 경우, 에스테르기)에 충분히 비반응성인 친수성 기를 지칭한다. "60℃에서 10일 동안 열-노화에 안정한"이란 용어는 본원에서, 60℃에서 10일 안정성 동안 열-노화를 격는 라텍스의 입자 크기가 그러한 열-노화 연구 전의 입자 크기를 30% 초과만큼 증가하지 않음을 의미하는 데 사용된다. 중합체 입자 내에 혼입된 열경화성 화합물의 농도는 열경화성 화합물 및 중합체 입자의 중량을 기준으로 통상적으로 15, 또는 20, 또는 25, 또는 30 내지 60, 또는 55 중량%의 범위이다.
응집 방지 작용기는 응집 방지 작용기를 함유하는 단량체(응집 방지 단량체)를 사용하여 중합체 입자 내로 혼입될 수 있지만, 그래프팅(grafting)에 의해 그러한 기를 혼입하는 것이 또한 가능할 것이다. 응집 방지 기는 열-노화 조건하에서 옥시란기와 비반응성일 뿐만 아니라 친수성이기 때문에 효과적인 것으로 여겨진다. 이러한 기의 일반적인 부류는 아미드기, 아세토아세톡시기, 및 공액 염기(conjugate base)를 형성하도록 조정된 pH인 pKa 4 미만의 강한 양성자 산을 포함한다.
응집 방지 단량체의 구체적인 예에는 아크릴아미드, 포스포에틸 메타크릴레이트, 나트륨 스티렌 설포네이트, 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트, 및 아크릴아미도-메틸-프로판 설포네이트가 포함된다. 이러한 단량체(또한 구조 단위로도 지칭됨)로부터 형성된 대응되는 응집 작용기가 하기에 예시되어 있다:
점선은 중합체에 응집 방지 작용 단량체를 부착하는 지점을 지칭한다. 포스포에틸 메타크릴레이트 및 아크릴아미도-메틸-프로판 설폰산기는 바람직하게는 그의 공액 염기 형태(즉, 염 형태)로 주로 존재함에 유의해야 한다. 바람직한 응집 방지 기는 포스포에틸 메타크릴레이트 염기이다.
라텍스 입자 내의 응집 방지 작용기의 농도는 통상적으로 중합체 입자의 중량을 기준으로 0.5 또는 1 중량% 내지 10 또는 5 중량%의 범위이다. 이들 입자는 일부 함량의 카르복실산 함유 작용기를 함유할 수 있으며, 이들 입자의 열 노화 안정성을 파괴하지 않을 정도로 농도가 충분히 낮으면 이는 응집 방지 기능을 하지 않는다. 바람직하게는, 응집 방지 작용기를 갖는 중합체 입자 내에서 카르복실산 작용화의 농도는, 응집 방지 작용기를 갖는 중합체 입자의 중량을 기준으로 5 미만 또는 3 미만 또는 1 중량% 미만이다.
이론에 얽매이지는 않지만, 응집 방지 기는 중합체를 안정화시키는 데 효과적인 것으로 여겨지는데, 왜냐하면 그 기는 열-노화 조건 하에서 에폭시기를 향해 친수성 및 비-반응성 둘 모두이기 때문이다. 강한 양성자산 기(포스포에틸 메타크릴레이트, 나트륨 스티렌 설포네이트, 및 아크릴아미도-메틸-프로판 설포네이트)를 함유하는 단량체로부터 응집 방지 기가 발생하는 경우, 라텍스의 pH를 다양성자 산(예컨대 포스포에틸 메타크릴레이트)의 제1 pKa 또는 모노양성자 산(예컨대 스티렌 설폰산 및 아크릴아미도-메틸-프로판 설폰산)의 pKa 수준 넘어까지 조정함으로써 콜로이드 및 열-노화 안정성이 달성되는 것으로 밝혀졌다. pH가 너무 낮은 경우, 산 촉매된 옥시란 고리 개방이 일어날 수 있으며, 더 높은 pH에서, 이러한 메커니즘은 가능하지 않고, 공액 염기는 열-노화 조건 하에서 비친핵성(non-nucleophilic)이다.
중합체 입자의 분산액은 유리하게는 미국 특허 제8,658,742 B2호, 컬럼 8, 라인 48-67에 기술된 바와 같은 열경화성 화합물과 조합된다.
구조 I의 아미노알킬 에스테르기로 작용화된 중합체 입자의 분산액은 유리하게는 2단계로 제조된다. 제1 단계에서, 카르복실산기로 작용화된 중합체 입자(카르복실산 작용화된 라텍스)의 수성 분산액을 제조한다. 카르복실산 작용화된 라텍스는 바람직하게는 하나 이상의 아크릴레이트 및 메타크릴레이트(상기에 열거된 것들을 포함함), 및/또는 스티렌의 구조 단위 외에, 카르복실산 단량체, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 또는 이타콘산의 구조 단위를 포함하는 아크릴 라텍스 또는 스티렌-아크릴 라텍스이다. 본원에서 사용된 바와 같이, 명명된 단량체의 "구조 단위"라는 용어는 중합 후 단량체의 잔부를 지칭한다. 예를 들어, 메타크릴 산의 구조 단위는 하기와 같이 예시된다:
메타크릴산의 구조 단위
여기서 점선은 중합체 골격에 대한 구조 단위의 부착 지점을 나타낸다.
제2 단계에서, 카르복실산 작용화된 라텍스는 환형 이민과 접촉되어 구조 I의 아미노알킬 에스테르기로 작용화된 중합체 입자의 수성 분산액을 형성한다:
여기서 R은 H 또는 C1-C6-알킬이고; 바람직하게는 H 또는 메틸이다.
아미노알킬 에스테르기로 작용화된 중합체 입자의 분산액(아미노알킬 에스테르 작용화된 라텍스)은 바람직하게는 아미노알킬 에스테르기 및 카르복실산기 또는 이의 염 둘 모두로 작용화되고; 선택적으로 상기 기술된 바와 같이 강한 양성자산기를 함유하는 단량체로 작용화된다. 아미노알킬 에스테르기 대 카르복실산기 또는 이의 염의몰:몰비는 통상적으로 95:5, 또는 80:20 내지 5:95, 또는 30:70, 또는 55:45의 범위이다.
아미노알킬 에스테르기로 작용화된 중합체 입자의 분산액을 포함하는 조성물(성분 A)을 수성 매질 내에 분산된 열경화성 화합물 또는 AEH(성분 B)를 포함하는 조성물과 접촉시켜 2-성분 열경화성 조성물을 형성한다. 성분 A는 불투명 안료, 소포제, 유착제, 계면활성제, 접착 촉진제, 레올로지 개질제, 용매, 및 착색제와 같은 다른 재료를 추가로 포함할 수 있다. 성분 B는 AEH의 형태로 사용될 경우 성분 A와 동일한 목록으로부터 선택된 추가 재료를 포함할 수 있다.
2-성분 혼합물로부터 제조된 코팅은 아미노알킬 에스테르기로 작용화된 중합체 입자를 포함하지 않는 2-성분 조성물과 비교하여 우수한 부식 및 블리스터(blister) 저항성을 나타낸다는 것이 밝혀졌다.
실시예
중간체 실시예 1 - 아크릴-에폭시 하이브리드 분산액의 제조
스티렌-아크릴 라텍스(46.0% 고형물, 에틸헥실 아크릴레이트/스티렌/메틸 메타크릴레이트/아크릴로니트릴/포스포에틸 메타크릴레이트 라텍스, 시차 주사 열량 측정법에 의해 측정된 40℃의 Tg 및 동적 광 산란에 의해 측정된 130 nm의 z-평균 입자 크기를 갖는)를 패들 교반기, 온도계, N2 유입구, 및 환류 응축기가 장착된 5-L 4구 둥근 바닥 플라스크(케틀)에 첨가하였다. 라텍스를 N2 분위기에서 60℃까지 가열하였다. DI 워터(314.53 g), Disponil AFX 4070 계면활성제(70%, 120 g) 및 D.E.R. 331 액체 에폭시 수지(800 g)을 혼합하여 에폭시 에멀젼을 제조하였다. 에멀젼을 오버헤드 교반기로 10분 동안 교반한 다음 Cat X520 핸드헬드 균질화기(16,000 rpm)를 사용하여 60초 동안 균질화 하였다. 에폭시 에멀젼을 2분에 걸쳐 케틀에 첨가하고 DI 워터(234 g)로 헹구었다. 케틀의 내용물을 60분 동안 교반한 다음에, 실온으로 냉각시키고, 여과하여, 임의의 응고물을 제거하였다. 최종 하이브리드 분산액은 51.9%의 고형분 함량, 7.2의 pH 및 147 nm의 입자 크기를 가졌다.
중간체 실시예 2 - 카르복실산 작용화된 라텍스 분산액의 제조
DI 워터(1363.05 g), Disponil FES-32 계면활성제(FES-32, 31% 활성, 8.82 g), 및 4-하이드록시-TEMPO(5%, 0.45 g)를 패들 교반기, 온도계, N2 유입구, 및 환류 응축기가 장착된 5-L 4구 둥근 바닥 플라스크(케틀)에 첨가하였다. 케틀을 N2 분위기에서 85℃까지 가열하였다. DI 워터(440.64 g), FES-32(31%, 44.09 g), 2-에틸헥실 아크릴레이트(EHA, 686.19 g), 메틸 메타크릴레이트(MMA, 568.80 g), 스티렌(451.44 g), 및 메타크릴산(MAA, 72.23 g)을 혼합하여 단량체 에멀젼(ME)을 제조하였다. 단량체 에멀젼(3%, 68.45 g)의 일부를 케틀에 충전하고 DI 워터(20 g)로 헹구었다. 과황산암모늄(APS, 40 g의 DI 워터 중 6.36 g)의 용액을 케틀에 첨가하고, DI 워터(10 g)로 헹구었다. 발열이 관찰되고, 피크 온도에서 5분 동안 유지되게 하였다. ME의 나머지를 처음 20분은 50% 속도로 85℃로 설정된 온도에서 120분에 걸쳐 케틀에 공급하였다. 동시에 APS의 용액(120 g의 DI 워터 중 2.73 g)을 처음 20분은 50% 속도로 120분에 걸쳐 공급하였다. 공급의 완료 시, 첨가 용기를 DI 워터(90 g)로 헹구고 반응을 70℃로 냉각시켰다. 냉각하는 동안, 황산철 헵타하이드레이트(iron sulfate heptahydrate)(0.15% 용액, 12.12 g) 및 VERSENE™ 킬레이팅제(1.0% 용액, 1.90 g, The Dow Chemical Company 또는 이의 계열사의 상표)의 용액을 케틀에 첨가하였다. 70℃에서, t-부틸 과산화수소(t -BHP, 70% 용액, 40 g의 DI 워터 중 3.13 g)의 체이스 용액(chase solution)을, 동시에 이소아스코르브산(IAA, 40 g의 DI 워터 중 2.19 g)의 용액을 30분에 걸쳐 함께, 케틀에 첨가하였다. 체이서(chaser) 첨가 완료 후, 반응 혼합물은 수산화암모늄(30%, 26.50 g)을 첨가하여 pH 7로 중화되었다. 이어서, 케틀의 내용물을 실온으로 냉각시키고 여과하여 임의의 응고물을 제거하였다. 최종 분산액은 44.9%의 고형분 함량, 7.1의 pH 및 85 nm의 입자 크기를 가졌다.
중간체 실시예 3 - 카르복실산 작용화된 라텍스 분산액의 제조
DI 워터(1363.05 g), FES-32(31%, 8.82 g), 및 4-하이드록시-TEMPO(5%, 0.45 g)를 패들 교반기, 온도계, N2 유입구, 및 환류 응축기가 장착된 5-L 4구 둥근 바닥 플라스크(케틀)에 첨가하였다. 케틀을 N2 분위기에서 85℃까지 가열하였다. DI 워터(440.64 g), FES-32(31%, 44.09 g), EHA(704.25 g), MMA(M478.51 g), 스티렌(451.44 g), 및 MAA(144.46 g)를 혼합하여 ME를 제조하였다. ME(3%, 68.45 g)의 일부를 케틀에 충전하고 DI 워터(20 g)로 헹구었다. APS의 용액(40 g의 DI 워터 중 6.36 g)을 케틀에 첨가하고, DI 워터(10 g)로 헹구었다. 발열이 관찰되고, 피크 온도에서 5분 동안 유지되게 하였다. ME의 나머지를 처음 20분은 50% 속도로 85℃로 설정된 온도에서 120분에 걸쳐 케틀에 공급하였다. 동시에 APS의 용액(120 g의 DI 워터 중 2.73 g)을 처음 20분은 50% 속도로 120분에 걸쳐 공급하였다. 공급의 완료 시, 첨가 용기를 DI 워터(90 g)로 헹구고 반응을 70℃로 냉각시켰다. 냉각하는 동안, 황산철 헵타하이드레이트(0.15% 용액, 12.12 g) 및 VERSENE™ 킬레이팅제(1.0% 용액, 1.90 g)의 용액을 케틀에 첨가하였다. 70℃에서, t -BHP의 체이스 용액(70% 용액, 40 g의 DI 워터 중 3.13 g)을, 동시에 IAA의 용액(40 g의 DI 워터 중 2.19 g)을 30분에 걸쳐 함께, 케틀에 첨가하였다. 체이서 첨가 완료 후, 반응 혼합물은 수산화암모늄(30%, 24.50 g)을 첨가하여 pH 7로 중화되었다. 이어서, 케틀의 내용물을 실온으로 냉각시키고 여과하여 임의의 응고물을 제거하였다. 최종 분산액은 44.7%의 고형분 함량, 7.0의 pH 및 84 nm의 입자 크기를 가졌다.
중간체 실시예 4 - 아민 작용화된 라텍스 분산액의 제조(50:50)
중간체 실시예 2(1000 g, 0.209 mol MAA)를 교반기, 온도계, 응축기, 및 첨가 깔때기가 장착된 반응기에 충전하였다. 프로필렌이민(19.85 g, 물 중 30 중량 %, 0.104 mol)을 25℃에서 교반하면서 반응기에 10분에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 30분에 걸쳐 50℃로 가열하고, 반응 온도를 60분 동안 50℃로 유지하였다. 그런 다음, 반응기의 온도를 80℃로 증가시키고 60분 동안 이 온도에서 유지하였다. 이어서, 반응기를 25℃로 서서히 냉각시켰다. 분산액 생성물은50:50의 아민 대 카르복실산 작용화의 몰:몰비, 및 44.6%의 고형물 함량을 포함한다.
중간체 실시예 5 - 아민 작용화된 라텍스 분산액의 제조(75:25)
29.77 g의 프로필렌이민을 사용한 것을 제외하고는 중간체 4의 제조 과정을 반복하였다. 분산액 생성물은75:25의 아민 대 카르복실산 작용화의 몰:몰비, 및 44.4%의 고형물 함량을 포함한다.
중간체 실시예 6 - 아민 작용화된 라텍스 분산액의 제조(50:50)
중간체 실시예 3(1000 g, 0.209 mol MAA)을 교반기, 온도계, 응축기, 및 첨가 깔때기가 장착된 반응기에 충전하였다. 프로필렌이민(39.57 g, 물 중 30 중량%, 0.104 mol)을 25℃에서 교반하면서 반응기에 10분에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 30분에 걸쳐 50℃로 가열하고, 반응 온도를 60분 동안 50℃로 유지하였다. 그런 다음, 반응기의 온도를 80℃로 증가시키고 60분 동안 이 온도에서 유지하였다. 이어서, 반응기를 25℃로 서서히 냉각시켰다. 분산액 생성물은50:50의 아민 대 카르복실산 작용화의 몰:몰비, 및 44.2%의 고형물 함량을 포함한다.
표 1은 중간체 2 및 이의 아민 작용화된 유도체(중간체 4 및 5)를 사용한 2-성분 제형을 나타낸다. 중간체 2를 함유하는 파트 A 제형(아민 작용화 없음)은 비교예 1 및 2이다. 중간체 4를 함유하는 파트 A 제형은 실시예 1 및 2이고, 중간체 실시예 5를 함유하는 파트 A 제형은 실시예 3이다.
[표 1]
탈기제는 Tego Airex 902w Deaerator를 지칭하고; 글리콜 에테르는 DOWANOL™ DPnB Glycol Ether를 지칭하고; 유착제는 Optifilm 400 Coalescent를 지칭하고; 계면활성제는 TRITON™ HW1000 Surfactant를 지칭하고; 레올로지 개질제는 ACRYSOL™ RM-12W Rheology Modifier를 지칭하고; 접착 촉진제는 XIAMETER™ OFS-6020 Adhesion Promoter를 지칭한다; (DOWANOL, TRITON, ACRYSOL, 및 XIAMETER는 모두 The Dow Chemical Company 또는 그 계열사의 상표이다). 안료 그라인드 A를 표 2에 나타낸 성분들을 혼합하여 제조한다:
[표 2]
소포제는 Tego Foamex 1488 Defoamer를 지칭하고; 분산제는 TAMOL™ 681 Dispersant를 지칭하고; TiO2는 Ti-Pure R-706 TiO2를 지칭한다.
표 3은 중간체 3 및 이의 아민 작용화된 유도체(중간체 6)를 사용한 2-성분 제형을 나타낸다. 중간체 3을 함유하는 파트 A 제형(아민 작용화 없음)은 비교예 3 및 4이다. 중간체 6을 함유하는 파트 A 제형은 실시예 4 및 실시예 5이다.
[표 3]
염수 분무 내부식성
ASTM 방법 B117 4를 사용하여 염수 분무 시험을 수행하였다. 이 시험은 코팅된 패널을 희석된 염 용액 분무에 노출시킴으로써 코팅의 내부식성을 결정하도록 설계된다. 코팅을 2 내지 3 밀(mils)의 건조 코팅 두께로 인산염 변환 처리된 강 패널 상에 적용하고, 시험 전에 적어도 7일 동안 주위 조건 하에서 경화시켰다. 경화된 코팅 패널을 먼저 테이프로 후방 면 및 에지을 감싸고 "X"로 코팅을 관통해 기판까지 절단하였다. 이어서, 패널을 염 분무 챔버에서 노출시켰다. 각각의 제형에 대해, 2개의 코팅된 패널을 500시간 노출 후에 평가하였다. ASTM D714를 사용하여 필드 블리스터(field blister) 및 스크라이브 블리스터(scribe blister)를 측정하였다. 블리스터 등급의 경우, 번호는 0 내지 10의 블리스터의 크기 스케일을 나타내며, 여기서 10은 블리스터링이 없는 것을, 그리고 0은 가장 극한 블리스터링을 나타낸다. 8 등급은 육안으로 쉽게 볼 수 있는 최소 블리스터 크기를 나타낸다. 블리스터 등급의 문자 접미사는 다음과 같이 빈도를 나타낸다: D = 조밀(Dense); MD = 중간 정도 조밀; M = 중간; F = 거의 없음. ASTM D610을 사용하여 내부식성을 측정하였다. 등급 번호는 패널의 절단하지 않은 영역에 대한 국부 녹 레벨(spot rusting level)을 나타내며, 여기서 10은 녹이 전혀 나타나지 않는 것을, 그리고 0은 가장 극심한 녹을 나타낸다. 표 4는 표 1의 실시예 및 비교예 제형으로부터 제조된 코팅에 대한 염 분무 등급을 보여준다.\
[표 4]
표 5는 표 3의 실시예 및 비교예 제형으로부터 제조된 코팅에 대한 염 분무 등급을 보여준다.
[표 5]
데이터는 필드 부식 및 특히 아민-작용화된 결합제를 함유하는 제형에 대한 필드 및 스크라이브 블리스터에서 보이는 개선을 예시한다.
Claims (9)
- 조성물로서, a) 열경화성 화합물; 및 b) 하기 유형의 아미노알킬 에스테르기로 작용화된 중합체 입자의, 수성 분산액를 포함하는 조성물:
R은 H 또는 C1-C6-알킬임. - 제1항에 있어서, 상기 열경화성 화합물은 에폭시 노볼락 수지 또는 디-, 트라이- 또는 테트라글리시딜 에테르 또는 디-, 트라이- 또는 테트라글리시딜 에스테르 또는 이들의 조합인, 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 열경화성 화합물은 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 또는 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르 또는 이들의 조합인 디글리시딜 에테르인, 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 열경화성 화합물은, 응집 방지 기로 작용화된 라텍스 중합체 입자 내에 혼입되는 상기 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르이고; 상기 라텍스 중합체 입자 내의 혼입된 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르의 농도는 상기 열경화성 화합물 및 상기 라텍스 중합체 입자의 중량을 기준으로 15 내지 60 중량%의 범위인, 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, R은 CH3인, 조성물.
- 제1항에 있어서, 아미노알킬 에스테르기로 작용화된 상기 중합체 입자는 또한 카르복실산기 또는 이의 염으로 작용화되며,아미노알킬 에스테르기 대 카르복실산기 또는 이의 염의 몰:몰비가 95:5 내지 5:95의 범위인, 조성물.
- 제5항에 있어서, 아미노알킬 에스테르기로 작용화된 상기 중합체 입자는 또한 카르복실산기 또는 이의 염으로 작용화되며,아미노알킬 에스테르기 대 카르복실산기 또는 이의 염의 몰:몰비가 80:20 내지 45:55의 범위인, 조성물.
- 제7항에 있어서, 아미노알킬 에스테르기로 작용화된 상기 중합체 입자는 또한 강한 양성자산기 또는 이의 염을 함유하는 단량체로 작용화되는, 조성물.
- 제7항에 있어서, 아미노알킬 에스테르기로 작용화된 상기 중합체 입자는 또한 포스포에틸 메타크릴레이트 또는 이의 염으로 작용화되는, 조성물.
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