KR20240035699A - 점착제 조성물, 점착제층, 점착제층 부착 광학필름, 및 표시장치 - Google Patents

점착제 조성물, 점착제층, 점착제층 부착 광학필름, 및 표시장치 Download PDF

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Abstract

[과제] 본 발명은 고온 환경에서의 내구성과 대전방지성을 향상시키는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
[해결수단] 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 및 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)와, 가교제(C) 및 대전 방지제(D)를 함유하는 점착제 조성물이 제공된다. 상기 점착제 조성물은 상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대하여 상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B) 1질량부 이상, 50질량부 이하로 포함한다. 상기 점착제 조성물로 이루어지는 층의 표면저항률은 8.0×108Ω/□ 미만이다.

Description

점착제 조성물, 점착제층, 점착제층 부착 광학필름, 및 표시장치{ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE LAYER, OPTICAL FILM WITH ADHESIVE LAYER, AND DISPLAY DEVICE}
본 발명은 점착제 조성물, 점착제층, 점착제층 부착 광학필름, 및 표시장치에 관한 것이다.
최근 차량 탑재용, 옥외 계기용, 및 퍼스널컴퓨터용 등의 폭넓은 용도로 액정 표시장치가 사용되고있다. 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층은 액정 표시장치의 액정 셀(유리 기판)에 대하여 편광판을 접착하고 있다. 그러나, 편광판은 고온 환경에서 신축하는 특성을 갖기 때문에 유리 기판으로부터 편광판이 벗겨지는 경우가 있다. 또한, 유리 기판에 편광판을 부착하기 위해 편광판에 부착되지 않은 측의 이형 필름을 박리하면 정전기가 발생한다.발생한 정전기는, 예를 들면, 액정 표시 장치의 액정층 및 정전 용량 센서 등에 악영향을 미치는 경우가 있다.
상기의 문제를 감안하여 특허문헌 1은 적당한 박리성과 접착 강도의 장기 안정성을 부여하기 위해, 가수분해성 실릴기를 갖는 아크릴/실리콘계 그래프트 공중합체로 이루어지는 접착성 개질 제제를 포함하는 광학용 감압 접착제 조성물이 제안되어 있다.특허문헌 2는, 점착제층을 형성한 경우의 비유전율을 올리지 않도록, 알콕시실릴기 함유 아크릴 중합체를 가교성 아크릴 중합체와 병용한 점착제 조성물을 제안하고 있다.특허문헌 3은, 고온 및 고습 조건 하에서의 내구성을 향상시키기 위해, 가수분해성 실릴기를 갖는 (메트)아크릴계 올리고머를 함유하는 점착제 조성물로 이루어지는 광학 기능성 필름을 제안하고 있다. 있습니다.특허문헌 4는, 대전 방지 성능과 엄격한 환경 조건하에서의 내구성을 실현하기 위해서, 알킬렌옥시드기 함유 모노머를 단량체 성분으로서 포함하는 아크릴계 공중합체를 함유하는 점착제 시트를 제안하고 있다.
[특허문헌 1] 일본 특허공개 2014-037502호 공보 [특허문헌 2] 일본 특허공개 2019-014778호 공보 [특허문헌 3] 일본 특허공개 2008-101168호 공보 [특허문헌 4] 일본 특허공개 제2020-002225호 공보
그러나, 특허문헌 1의 중합체는 고온 환경에서 아크릴계 폴리머와의 상분리가 일어나기 때문에 충분한 내구성을 갖지 않는다. 또한, 특허문헌 2의 아크릴계 올리고머는 중량 평균 분자량(Mw)이 400 ~ 5000이며, 아크릴계 폴리머와 가수분해 알콕시실릴기를 갖는 아크릴계 폴리머와의 상호작용이 작고, 고온 환경에서의 충분한 내구성을 갖지 않는다. 또한, 특허문헌 3의 광학 기능성 필름도 고온 환경에서 충분한 내구성을 갖지 않는다. 특허문헌 4의 점착제 시트는, 대전 방지 성능을 향상시키기 위해, 점착제 조성물이 대전 방지제를 많이 함유하면, 고온 환경에서의 내구성이 저하되는 등의 과제가 있다.
따라서, 본 발명은 고온 환경에서의 내구성을 향상시키는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 의하면 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A), 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B), 가교제(C), 및 대전 방지제(D)를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)는 50질량부 이상, 99질량부 이하의 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)와, 1질량부 이상, 50질량부 이하의 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)와, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)와 상기 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)의 합계량 100질량부에 대하여 0.01질량부 이상, 5질량부 이하의 반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3)를 구성 단위로서 함유하고, 상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은 30만 이상, 350만 이하이며, 상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)는 상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B) 100질량부 중에 0질량부 이상, 85질량부 이하의 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(B1)과, 0질량부 이상, 85질량부 이하의 알킬렌옥시드기 함유 모노머(b2)와, 15질량부 이상, 70질량부 이하의 알콕시실릴기를 갖는 모노머(b3)를 구성 단위로서 함유하고, 상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량은 3만 이상, 40만 이하이며, 상기 점착제 조성물은 상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대하여 상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)를 1질량부 이상, 50질량부 이하로 함유하고, 상기 점착제 조성물로 이루어지는 층의 표면저항률은 8.0×108Ω/□ 미만인, 점착제 조성물이 제공된다.
본 발명에 따르면 고온 환경에서의 내구성과 대전방지성을 향상시키는 점착제 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 실시 형태를 상세히 설명한다. 또한, 이하의 실시형태는 특허청구범위에 관한 발명을 한정하는 것이 아니고, 또한 실시형태에서 설명한 특징의 조합의 전부가 발명에 필수적인 것으로 한정되지 않는다. 실시형태에서 설명되어 있는 복수의 특징 중 2개 이상의 특징은 임의로 조합되어도 된다.
<점착제 조성물>
본 발명의 점착제 조성물은 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)와 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)와, 가교제(C)와, 대전 방지제(D)를 함유한다.
일 실시형태에 관한 점착제 조성물은 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대하여, 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)를 1질량부 이상, 50질량부 이하, 바람직하게는 2질량부 이상, 25질량부 이하로 함유한다.
(제1 (메트)아크릴계 폴리머(A))
일 실시형태에 관한 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)는 50질량부 이상, 99질량부 이하의 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)와, 1질량부 이상, 50질량부 이하의 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)의 합계량 100질량부에 대하여 0.01질량부 이상, 5질량부 이하의 반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3)를 구성 단위로서 함유한다.
본 명세서 등에 있어서, 「제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)」란 중합성 단량체로서 적어도 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 단량체 성분이 중합한 중합체이며, 적어도 (메트)아크릴산 에스테르로부터 유래하는 구조 단위를 갖는다. 본 명세서 등에 있어서, 「(메트)아크릴」이라는 문언에는 「아크릴」 및 「메타크릴」의 양쪽의 문언이 포함되는 것을 의미한다. 마찬가지로, 「(메트)아크릴레이트」라는 문언에는 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」의 양쪽의 문언이 포함되는 것을 의미한다.
(메트)아크릴산에스테르는 예를 들면, (메트)아크릴산알킬에스테르, (메트)아크릴산히드록시알킬에스테르, (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, (메트)아크릴산아랄킬에스테르, 및 (메트)아크릴산아릴에스테르, 및 이들 이외의 다른 (메트)아크릴산에스테르 등을 포함한다. (메트)아크릴산에스테르는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1))
제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)는 50질량부 이상, 99질량부 이하의 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)를 구성 단위로서 함유한다. 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)는 50질량부 미만의 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)를 구성 단위로서 함유하는 경우, 점착제층의 기재에의 밀착성이나 점착제층의 가요성이 저하된다. 또한, 기재에 대한 점착제층의 박리나 들뜸이 생기기 때문에 충분한 내구성을 얻을 수 없다. 한편, 제1(메트)아크릴계 폴리머(A)는 99질량부보다 많은 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)를 구성 단위로서 함유하는 경우, 점착제층의 기재에의 밀착성이 부족하다. 또한, 고온 환경에서 점착제층의 발포가 발생함과 더불어 점착제층의 대전 방지 성능이 저하된다.
일 실시형태에 관한 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)의 알킬기는 C1 이상, C14 이하이다.
알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)는 예를 들면, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트 등을 포함한다. 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2))
제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)는 1질량부 이상, 50질량부 이하, 바람직하게는 5질량부 이상, 40질량부 이하의 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)를 구성 단위로서 함유한다. 제1(메트)아크릴계 폴리머(A)가 상기 질량부의 범위에서 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)를 구성 단위로서 함유함으로써 후술하는 대전 방지제(D)를 병용하여 이루어지는 점착제층에 대해 고온 환경에서의 내구성과 우수한 대전 방지 성능을 부여하는 것이 가능해진다. 한편으로, 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)는 상기 질량부의 범위 외에서 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)를 구성 단위로서 함유하는 경우, 형성되는 점착제층에 있어서 우수한 대전방지 성능과 혹독한 조건 하에서의 내구성의 양립의 실현이 어려워진다.
알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)는 이하의 일반식(1)로 표시된다.
일반식(1)
(일반식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, R2는 수소 원자, 알킬기, 아랄킬기, 또는 아릴기 중 어느 하나이며, n = 2 ~ 9의 정수이다.)
알킬렌옥시드기 함유 단량체(a2)는 예를 들면, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜#400메타크릴레이트, 페녹시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 및 노닐페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트 등을 포함한다. 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3))
제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)는 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1) 및 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)의 합계량 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상, 5질량부 이하, 바람직하게는 0.01질량부 이상, 3질량부 이하의 반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3)를 구성 단위로서 함유한다. (메트)아크릴계 폴리머(A)가 후술하는 가교제(C)와 반응하는 반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3)을 구성 단위로 하여 상기 질량부의 범위에서 함유함으로써 고온 환경에서의 내구성이 우수한 점착제층의 형성이 가능해진다.
한편으로, 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)가 반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3)를 구성 단위로 하여 상기 질량부의 범위보다 적게 함유되는 경우, 점착제층의 응집력이 저하되고, 고온 환경에서 점착제층에 발포가 발생한다. 또한, 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)가 반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3)를 구성 단위로 하여 상기 질량부의 범위보다 많이 함유되는 경우 점착제층의 기재에 대한 밀착성이 손상되어 박리가 발생할 우려가 있으므로 바람직하지 않다.
일 실시형태에 관한 반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3) 의 반응성 관능기는 수산기, 에폭시기, 질소 함유기 중 적어도 어느 하나이다.
여기서, 액정 패널의 유리 기판에는 투명 도전층(산화물 반도체로 이루어지는 박막층(ITO층 등))이 형성되는 경우가 있다. 투명 도전층은 정전기에 의한 오작동을 방지하기 위한 대전 방지층으로서의 기능 및 정전 용량식 터치 패널의 센서 전극으로서의 기능을 갖는다. 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)가 카르복시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3)를 구성단위로서 함유하는 경우, 점착제 조성물에 의해 투명 도전층을 부식 또는 손상시키는 일이 있다. 그 때문에, 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)는 점착제 조성물의 용도에 따라 카르복시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(A3)를 구성 단위로서 함유할지를 선택하면 된다.
반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3)은 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르 단량체, (메트)아크릴산, β-카르복시에틸(메트)아크릴레이트 등의 카르복시기 함유 단량체, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유 단량체, (메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드 등의 아미드계 단량체를 포함한다. 반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3)는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(물성)
일 실시형태에 관한 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량(GPC 측정, 표준 폴리스티렌 환산)은 30만 이상, 350만 이하, 바람직하게는 120만 이상, 250만 이하이다. 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량이 30만 미만인 경우, 점착제층에 충분한 내구성을 부여할 수 없다. 한편으로, 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량이 350만을 초과하는 경우, 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 점도가 매우 높아지기 때문에 점착제 조성물의 도공성이 악화된다.
제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)는 통상의 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 및 현탁 중합 등에 의해 제조할 수 있다. 특히, 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 용액으로서 취득가능한 용액 중합을 이용하여 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 제조하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 용액 상태의 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 본 발명의 점착제 조성물의 제조에 그대로 사용할 수 있다. 용액 중합에 사용하는 용제는 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔, n-헥산, 아세톤, 및 메틸에틸케톤 등의 유기 용제를 포함한다.
(중합 개시제)
상기 (a1) ~ (a3)을 중합할 때에 사용하는 중합 개시제는 예를 들면, 2,4-디클로로벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시피발레이트, 벤조일퍼옥시드, o-메틸벤조일퍼옥시드, 비스-3,5,5-트리메틸헥사노일퍼옥시드, 옥타노일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 시클로헥사논퍼옥시드, 메틸에틸케톤퍼옥시드, 디쿠밀퍼옥시드, 라우로일퍼옥시드, 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥시드, t-부틸하이드로퍼옥시드, 및 t-부틸퍼옥시드 등의 유용성 유기과산화물, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴) 등의 유용성 아조 화합물 등을 포함한다. 유용성 중합 개시제는 바람직하게는 유용성 아조화합물이다. 유용성 중합 개시제는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(연쇄 이동제)
상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 분자량을 조정하기 위해서 연쇄 이동제를 적절히 사용할 수 있다. 연쇄 이동제는 예를 들면, 티오글리콜산옥틸, 티오글리콜산메톡시부틸, 메르캅토프로피온산옥틸, 메르캅토프로피온산메톡시부틸, 스테아릴메르캅탄, 라우릴메르캅탄 등의 메르캅탄류, α-메틸스티렌 다이머 등을 포함하고, 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다. 한편, 종래 공지된 연쇄 이동제를 사용하지 않고, (메트)아크릴계 폴리머(A)를 제조해도 된다.
(제2 (메트)아크릴계 폴리머(B))
일 실시형태에 관한 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)는 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B) 100질량부 중에 0질량부 이상, 85질량부 이하의 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(b1)와, 0질량부 이상, 50질량부 이하의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(b2)와, 15질량부 이상, 70질량부 이하의 알콕시실릴기를 갖는 모노머(b3)을 구성 단위로서 함유한다.
본 명세서 등에 있어서, 「제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)」란 중합성 모노머로서 적어도 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 단량체 성분이 중합된 중합체이며, 적어도 (메트)아크릴산 에스테르에서 유래된 구조 단위를 갖는다. 본 명세서 등에 있어서, 「(메트)아크릴」이라는 문언은 「아크릴」 및 「메타크릴」의 양쪽의 문언이 포함되는 것을 의미한다. 또한, 마찬가지로 「(메트)아크릴레이트」라는 문언에는 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」의 양쪽의 문언이 포함되는 것을 의미한다.
(메트)아크릴산에스테르는 예를 들면, (메트)아크릴산알킬에스테르, (메트)아크릴산히드록시알킬에스테르, (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, (메트)아크릴산아랄킬에스테르, 및 (메트)아크릴산아릴에스테르 및 이들 이외의 다른 (메트)아크릴산에스테르 등을 포함한다. (메트)아크릴산에스테르는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(알킬(메트)아크릴레이트 모노머(b1))
일 실시형태에 관한 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)는 0질량부 이상, 85질량부 이하, 바람직하게는 15질량부 이상, 70질량부 이하의 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(b1)을 구성 단위로서 함유한다.
일 실시형태에 관한 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(b1)의 알킬기는 C1 이상, C14 이하이다.
알킬(메트)아크릴레이트 모노머(b1)는 예를 들면, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트 등을 포함한다. 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(b2))
일 실시형태에 관한 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)는 0질량부 이상, 50질량부 이하, 바람직하게는 0질량부 이상, 40질량부 이하의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(b2)를 구성 단위로서 함유한다.
방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(b2)는 예를 들면, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 노닐페녹시폴리에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트 등을 포함한다. 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(b2)는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(알콕시실릴기를 갖는 모노머(b3))
일 실시형태에 관한 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)는 15질량부 이상, 70질량부 이하의 알콕시실릴기를 갖는 단량체(b3)을 구성 단위로서 함유한다.
알콕시실릴기를 갖는 모노머(b3)은 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필디메틸메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시옥틸트리메톡시실란 등을 포함한다. 알콕시실릴기를 갖는 모노머(b3)는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(그 밖의 모노머)
제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)는 (b1) ~ (b3) 이외에 비닐계 모노머를 구성단위로서 함유할 수 있다. 일 실시형태에 관한 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)는 0질량부 이상, 50질량부 이하, 바람직하게는 0질량부 이상, 40질량부 이하의 비닐계 모노머를 구성 단위로서 함유한다.
비닐계 모노머는 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 비닐카르바졸, 디비닐벤젠, 아세트산비닐 및 아크릴로니트릴, 부타디엔, 이소프렌 및 클로로프렌 등의 공액디엔 모노머, 염화비닐 및 브롬화비닐 등의 할로겐화비닐, 염화비닐리덴 등의 할로겐화 비닐리덴 등을 포함한다.
(물성)
일 실시형태에 관한 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량(GPC 측정, 표준 폴리스티렌 환산)은 3만 이상, 40만 이하, 바람직하게는 3만 이상, 36만 이하이다.
제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)는 통상의 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 및 현탁 중합 등에 의해 제조할 수 있다. 특히, 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)를 용액으로서 취득가능한 용액 중합을 이용하여 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)를 제조하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 용액 상태의 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)를 본 발명의 점착제 조성물의 제조에 그대로 사용할 수 있다. 용액 중합에 사용하는 용매는 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔, n-헥산, 아세톤, 및 메틸에틸케톤 등의 유기 용제를 포함한다.
(중합 개시제)
상기 (b1) ~ (b3) 및 그 밖의 모노머를 중합할 때에 사용하는 중합 개시제는 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 제조할 때와 마찬가지로, 종래 공지의 유용성 유기 과산화물, 유용성 아조화합물 등을 포함한다. 유용성 중합 개시제는 바람직하게는 유용성 아조화합물이다. 유용성 중합 개시제는 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(연쇄 이동제)
상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)의 분자량을 조정하기 위해서 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 제조할 때와 마찬가지로, 종래 공지된 연쇄 이동제를 적절히 사용할 수 있다. 연쇄 이동제는 메르캅탄류, α-메틸스티렌 다이머 등을 포함하고, 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다. 한편으로, 종래 공지된 연쇄 이동제를 사용하지 않고, 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)를 제조해도 된다.
(가교제(C))
일 실시형태에 관한 점착제 조성물은 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대하여, 가교제(C) 0.01질량부 이상, 10질량부 이하, 바람직하게는 0.01질량부 이상, 4질량부 이하로 함유한다.
일 실시형태에 관한 가교제(C)는 이소시아네이트계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 및 멜라민계 화합물 중 적어도 어느 하나를 포함한다. 즉, 가교제(C)는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
또한, 점착제 조성물이 함유하는 가교제(C)의 배합량은 반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머의 배합량 및 종류에 따라 결정해도 된다. 가교제(C)의 배합량이 상기 질량부의 범위보다 적은 경우, 점착제층의 응집력이 저하되고, 고온 내구성 조건에서는 점착제층의 발포가 발생할 우려가 있다. 한편으로, 가교제(C)의 배합량이 상기 질량부의 범위를 초과하는 경우, 점착제 조성물의 응집력이 과다하게 되어 접착하는 광학 필름의 박리의 원인이 될 우려가 있으므로 바람직하지 않다.
이소시아네이트계 화합물은 1분자 중에 이소시아네이트기를 2개 이상 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이다. 폴리이소시아네이트 화합물은 예를 들면, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등과 트리메틸올프로판 등의 어덕트체, 이소시아누레이트 화합물, 뷰렛형 화합물 등을 포함한다. 폴리이소시아네이트 화합물은 바람직하게는 톨릴렌디이소시아네이트 및 크실릴렌디이소시아네이트의 화합물이다.
금속 킬레이트 화합물은 예를 들어 알루미늄 킬레이트, 지르코늄 킬레이트, 티타늄 킬레이트 등의 금속 킬레이트 화합물을 포함한다.
에폭시계 화합물은 비스페놀형 화합물, 지방족 글리시딜에테르 화합물, 비페닐형 화합물 외에 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지를 포함한다.
(대전 방지제(D))
일 실시형태에 관한 점착제 조성물은 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대하여 대전 방지제(D)를 1질량부 이상, 25질량부 이하, 바람직하게는 5질량부 이상, 25질량부 이하로 함유한다.
점착제 조성물이 상기 질량부의 범위에서 대전 방지제(D)를 함유함으로써 우수한 대전 방지 성능과, 고온 환경에서의 내구성을 양립한 점착제층을 실현할 수 있다. 점착제 조성물이 상기 질량부의 범위보다 적은 대전 방지제(D)를 함유하는 경우, 우수한 대전 방지 성능을 점착제층에 부여할 수 없기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 점착제 조성물이 상기 질량부의 범위보다 많은 대전 방지제(D)를 함유하는 경우, 점착제층의 응집력이 저하되어 내구성에 영향을 미치는 경우가 있으므로 바람직하지 않다.
일 실시형태에 관한 대전 방지제(D)는 불소 또는 규소 중 어느 하나를 함유하는 화합물(단, M이 알칼리 금속인 M+[(FSO2)2N]-로 표시되는 화합물을 포함하는 경우를 제외함)이다.
대전방지제(D)는 예를 들면, 에틸메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 4-메틸-1-헥실피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 4-메틸-1-헥실피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 4-메틸-1-옥틸피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 4-메틸-1-옥틸피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 트리부틸메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리부틸메틸암모늄비스(플루오로술포닐)이미드, 트리부틸벤질암모늄비스(플루오로술포닐)이미드, 라우릴트리메틸암모늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 등을 포함한다. 대전 방지제(D)는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(그 밖의 첨가제)
점착제 조성물은 실란 커플링제(E)를 더 함유할 수 있다. 한편, 점착제 조성물은 실란 커플링제(E)를 함유하지 않아도 된다. 실란 커플링제(E)는 공지된 실란 커플링제이어도 된다. 일 실시형태에 관한 점착제 조성물은 제1 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대하여 실란 커플링제(E) 0.01질량부 이상, 3.0질량부 이하, 바람직하게는 0.01질량부 이상, 1.5질량부 이하로 함유한다.
실란 커플링제(E)는 예를 들면, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 에폭시기 함유 알콕시실란 올리고머 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리에톡시실란, γ-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, γ-메르캅토프로필메틸디에톡시실란, 메르캅토기 함유 알콕시실란 올리고머 등의 메르캅토기 함유 실란 커플링제, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, γ-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, γ-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제를 포함한다. 실란 커플링제(E)는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
점착제 조성물은 점착력을 조정하는 등 필요한 요구 성능에 따라 각종 첨가제를 더 함유해도 된다. 첨가제는 예를 들면 테르펜계, 테르펜-페놀계, 쿠마론인덴계, 스티렌계, 로진계, 크실렌계, 페놀계 또는 석유계 등의 점착성 부여 수지, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 충전제, 안료 등이다. 첨가제는 상기 중 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상으로 사용할 수 있다.
(점착제층의 표면저항률)
일 실시형태에 관한 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층의 표면저항률은 8.0×108Ω/□ 미만, 바람직하게는 7.5×108Ω/□ 미만이다.
여기서, 종래의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층은 점착제층의 표면저항률을 8.0×108Ω/□ 미만으로 하기 위해 다량의 대전 방지제(D)를 함유하고 있었다. 그러나, 점착제층의 응집력이 저하되고, 고온(105℃ 또는 115℃) 또는 고온 고습 환경에서는 점착제층의 내구성이 저하되어 버리는 문제가 있었다.
이에 반하여, 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층은 제2의 (메트)아크릴계 폴리머(B)의 단량체 조성으로서 알콕시실릴기를 갖는 모노머(b3) 성분을 특정한 비율로 사용함으로써 다량의 대전 방지제(D)를 함유한 경우라도 점착제층의 내구성의 저하가 일어나지 않는다. 그러나, 점착제층이 알콕시실릴기를 갖는 모노머(b3)를 함유하는 제2(메트)아크릴계 폴리머(B)와 다량의 대전 방지제(D)를 함유한 경우라도 점착제층의 저표면저항률(즉, 높은 대전방지 성능)을 실현할 수 없다는 것이 판명되었다.
따라서, 본 발명의 발명자는 점착제층이 알콕시실릴기를 갖는 모노머(b3)를 함유하는 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)와, 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)를 함유하는 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)와, 다량의 대전 방지제(D)를 함유한 경우에 점착제층의 저표면저항률을 실현할 수 있는 것을 발견하였다. 즉, 점착제층의 저표면저항률을 실현하기 위해 대전 방지제(D)와, 알콕시실릴기를 갖는 모노머(b3)와, 알킬렌 옥시드기 함유 모노머(a2)의 각각의 배합량의 밸런스를 고려하여 이들을 점착제 조성물에 함유시키는 것이 중요하다.
상기 성분의 배합량 밸런스를 고려한 점착제 조성물에 의하면 상술한 엄격한 내구성 조건이어도 기재로부터 벗겨지지 않고, 발포가 발생하지 않는 점착제층을 실현할 수 있다. 또한, 점착제층은 점착 시트의 박리지 등을 박리했을 때에 생기는 정전기를 억제하고, 편광 필름 등에 대한 정전기의 영향을 저감하는 등의 우수한 효과를 갖는다.
또한, 점착제층의 표면저항률은 미쓰비시케미컬애널리텍사 제조의 고저항률계(상품명: 하이레스타-UX MCP-HT450)를 사용하여 측정한 값이다. 구체적으로는, 이형 필름에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하여 평가 샘플을 제작한다. 평가 샘플을 측정용 사이즈로 절단한 후, 이형 필름을 박리한다. 그리고, 온도 23±2℃, 습도 50±5%RH의 항온항습실에 평가 샘플을 저장한다. 고온고습 하에서 고저항률계를 사용하여 평가 샘플의 표면저항률을 측정한다.
<점착제층>
본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층은 규정량의 점착제 조성물을 이형 필름 상에 도포하고 점착제 조성물을 경화, 건조시킴으로써 얻어진다. 일 실시형태에 관한 점착제층의 두께는 바람직하게는 10 ~ 50㎛, 보다 바람직하게는 10 ~ 25㎛이다. 점착제층의 두께를 상기 두께의 범위 내로 함으로써 내구성과 대전 방지성이 우수한 후술하는 점착 시트를 형성할 수 있다. 그리고, 본 발명의 점착 시트를 사용하여, 예를 들어 액정 표시장치의 유리 기판 상에 편광판을 접착함으로써 유리 기판과 편광판을 확실하게 접착할 수 있다. 또한, 점착제층은 임의의 유기 재료로 이루어지는 피착재끼리, 임의의 무기 재료로 이루어지는 피착재끼리, 또는 임의의 유기 재료로 이루어지는 피착재와 임의의 무기 재료로 이루어지는 피착재를 접착할 수 있다.
<점착 시트>
일 실시형태에 관한 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 시트는 편광판을 피착체(예를 들어, 유리)에 접착한다. 점착 시트는 이형 필름 등과 이형 필름 위에 형성된 점착제층을 갖는다. 점착제층의 한쪽의 면은 편광판에 접착되고, 다른 쪽의 점착면은 이형 필름 등에 접착된다. 점착제층의 다른 쪽의 점착면에 접착되어 있는 이형 필름 등을 박리할 때, 본 발명의 점착 시트는 대전 방지 성능이 우수하기 때문에 점착면으로부터 이형 필름을 박리했을 때에 생기는 정전기를 억제할 수 있다. 이형 필름 등을 박리 한 후에 점착제층의 다른 쪽의 점착면을 예를 들면 유리 기판의 외면에 접합한다. 이에 의해 정전기 발생에 의해 야기되는 액정 표시 장치의 구성품(예를 들면, 액정층, 정전용량 센서)에 대한 악영향을 저감할 수 있다.
나아가, 본 발명의 점착 시트는 상기한 우수한 대전 방지 성능을 가지는 동시에 혹독한 환경 조건 하에서의 내구성도 우수하다는 효과를 갖는다. 예를 들면, 고온(105℃ 또는 115℃) 혹은 고온 고습하의 가혹한 환경하에서 점착 시트를 이용하여 유리 기판에 접착한 편광판이 유리 기판으로부터 벗겨지지 않고, 점착제층에 발포가 생기지 않는다. 본 발명의 점착 시트를 적용할 수 있는 편광판은 종래 공지의 편광판이다. 편광판은 예를 들면, 무처리 TAC 필름을 사용한 편광판, 디스코틱 액정이 코팅되어 있거나 또는 코팅되어 있지 않은 편광판, 연신 필름(예를 들면, 연신 트리아세틸셀룰로오스계 필름, 연신 폴리시클로올레핀계 필름 또는 연신 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트 필름)을 기재로 한 편광판 등을 포함한다.
이형 필름 등의 위에 점착제층이 형성된 형태의 점착 시트는 이하의 순서로 제조할 수 있다. 통상의 도포 장치(예를 들면, 롤 도포 장치 등)를 이용하여 실리콘 수지 등의 박리제를 표면에 코팅한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름) 등의 이형 필름에 규정량의 점착제 조성물을 도포하고, 그것들을 건조한다. 이에 의해 이형 필름 위에 점착제층을 형성한 점착 시트가 얻어진다. 그리고, 이형 필름과 접하지 않는 측의 점착제층의 면에 직접 편광판을 접합해도 된다. 혹은 점착제층의 양측에 이형 필름이 존재하고 있는 상태에서 점착 시트를 보관하고, 필요에 따라서 이형 필름을 박리하여 점착제층을 편광판에 접합해도 된다. 또한, 점착제 조성물의 구성 재료에 따라 가열 가교 혹은 자외선 등으로 광경화하여 점착제층을 이형 필름 상에 형성할 수 있다.
<점착제층 부착 광학필름>
본 발명의 점착제층 부착 광학필름은 광학필름의 적어도 한쪽의 면에 점착제층을 구비한다. 일 실시형태에 관한 광학필름은 예를 들면, 폴리스티렌, 스티렌-아크릴 공중합체, 아크릴 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리에테르에테르케톤, 트리아세틸셀룰로오스 등의 플라스틱 필름, 반사방지 필름, 전자파차폐 필름 등을 포함한다.
<표시장치>
본 발명의 표시장치는 상기한 점착제층 부착 광학필름을 구비하고, 예를 들면 액정 표시장치, 유기 EL 디스플레이이다. 액정 표시장치는 액정 셀(소정의 방향으로 배향한 액정 성분을 2장의 유리 기판으로 사이에 두고 구성된다)의 유리 기판의 외면에 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 개재하여 편광판 또는 편광판과 위상차판의 적층체 등을 접착하여 이루어지는 것이다. 유기 EL 디스플레이는 투명 기재(유리) 상에 복수의 유기 EL 소자를 행렬상으로 배치한 것을 구비한다.
<점착제 조성물의 제조>
표 1은 표 2 ~ 9의 약어의 설명을 나타낸다. 표 2는 실시예 1 ~ 20 및 비교예 1 ~ 10의 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 원료 배합을 나타낸다. 표 3은 실시예 1 ~ 20의 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)의 원료 배합을 나타낸다. 표 4는 비교예 1 ~ 10의 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)의 원료 배합을 나타낸다. 표 5는 실시예 1 ~ 7의 점착제 조성물의 원료 배합을 나타낸다. 표 6은 실시예 8 ~ 14의 점착제 조성물의 원료 배합을 나타낸다. 표 7은 실시예 15 ~ 20의 점착제 조성물의 원료 배합을 나타낸다. 표 8은 비교예 1 ~ 5의 점착제 조성물의 원료 배합을 나타낸다. 표 9는 비교예 6 ~ 10의 점착제 조성물의 원료 배합을 나타낸다.
(실시예 1)
[제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 제조]
표 2의 제조예 1의 원료 배합에 기초하여 교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 봉입 후, 아세트산에틸 140부, n-부틸아크릴레이트 70부, 메틸아크릴레이트 10부, 페녹시디에틸렌글리콜 아크릴레이트 20부, 히드록시에틸아크릴레이트 2부, 중합 개시제(2,2'-아조비스이소부티로니트릴) 0.05부를 투입한다. 이들을 교반하면서 질소 가스 기류 중에서 55℃로 7시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 아세트산에틸로 희석하여 고형분 15.0질량%, 중량 평균 분자량 200만의 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 용액 A1을 얻었다.
[제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)의 제조]
표 3의 제조예 1의 원료 배합에 기초하여 교반기, 온도계, 순차 적하 장치, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 봉입 후, 톨루엔 80부, 메틸에틸케톤 20부, 중합 개시제(2,2'-아조비스이소부티로니트릴) 0.3부를 투입한다. 한편, 별도의 용기에 n-부틸아크릴레이트 35부, 메틸아크릴레이트 20부, 페녹시에틸아크릴레이트 15부, 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란 15부, 3-메타크릴옥시프로필 메틸디메톡시실란 15부로 이루어지는 모노머 혼합물을 준비하였다. 상기 반응 장치를 질소 가스 기류 중에서 90℃로 승온하고, 별도의 용기에 계량한 모노머 혼합물을 120분에 걸쳐 적하시키고, 90℃에서 7시간 중합 반응을 행한다. 반응이 종료된 후, 냉각, 톨루엔으로 희석하여 고형분 50질량%, 중량 평균 분자량 72,000의 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B) 용액 B1을 얻었다.
상기에서 얻어진 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 용액 A1의 고형분 100부에 대하여, 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B) 용액 B1의 고형분을 9.0부 및 가교제(C)로서 미쓰이화학사 제조, 상품명: 타케네이트 D-204를 고형분으로 0.45부 및 대전 방지제로서 트리부틸메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드를 18.5부 및 실란 커플링제(E)로서 신에츠화학사 제조, 상품명: X-41-1810 0.75부를 첨가하고 충분히 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다.
실시예 2 ~ 20 및 비교예 1 ~ 10의 점착제 조성물은 표 2 ~ 표 9의 원료 배합에 기초하여 실시예 1과 마찬가지의 공정으로 얻어졌다.
<시험 방법>
실시예 1 ~ 20 및 비교예 1 ~ 10의 각각의 점착제 조성물을 사용하여 이하의 시험예 1 ~ 6을 행하여 성능 평가했다.
(시험 준비 편광판의 제작)
점착제 조성물을 실리콘 수지 코팅된 PET 필름(이형성 기재) 상에 도포한 후, 90℃에서 건조함으로써 용매를 제거하여 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 이 점착제층을 형성한 면에 두께 110㎛의 편광 필름을 접합시킨 후, 23℃, 50%RH의 분위기에서 7일간 양생함으로써 사이즈 80mm×150mm의 평가용 샘플을 제작했다.
(시험예 1 105℃에서의 내구성 평가)
평가용 샘플(즉, 편광판)의 PET 필름을 박리하여 점착제층 면을 노출시키고, 점착제층 면을 유리에 붙인 후, 105℃(DRY)의 분위기 하에 500시간 방치한 후, 평가용 샘플의 발포 및 박리에 대해서 육안으로 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 내구성을 평가하였다.
[평가 기준]
(1) 발포
○: 편광판에 발포가 확인되지 않는다.
△: 편광판에 발포가 약간 확인되었다.
×: 편광판에 발포가 확인되었다.
(2) 박리
○: 편광판에 박리가 확인되지 않는다.
△: 편광판에 박리가 약간 확인되었다.
×: 편광판에 박리가 확인되었다.
(시험예 2 115℃에서의 내구성 평가)
평가용 샘플(즉, 편광판)의 PET 필름을 박리하여 점착제층 면을 노출시키고, 점착제층 면을 유리에 붙인 후, 115℃(DRY)의 분위기 하에 500시간 방치한 후, 평가용 샘플의 발포 및 박리에 대해서 육안으로 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 내구성을 평가하였다.
[평가 기준]
(1) 발포
○: 편광판에 발포가 확인되지 않는다.
△: 편광판에 발포가 약간 확인되었다.
×: 편광판에 발포가 확인되었다.
(2) 박리
○: 편광판에 박리가 확인되지 않는다.
△: 편광판에 박리가 약간 확인되었다.
×: 편광판에 박리가 확인되었다.
(시험예 3 85℃ 85% RH에서의 내구성 평가)
평가용 샘플(즉, 편광판)의 PET 필름을 박리하여 점착제층 면을 노출시키고, 점착제층 면을 유리에 붙인 후, 85℃ 85% RH의 분위기 하에 500시간 방치한 후, 평가용 샘플의 발포 및 박리에 대해서 육안으로 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 내구성을 평가하였다.
[평가 기준]
(1) 발포
○: 편광판에 발포가 확인되지 않는다.
△: 편광판에 발포가 약간 확인되었다.
×: 편광판에 발포가 확인되었다.
(2) 박리
○: 편광판에 박리가 확인되지 않는다.
△: 편광판에 박리가 약간 확인되었다.
×: 편광판에 박리가 확인되었다.
(시험예 4 리워크성의 평가)
평가용 샘플(즉, 편광판)의 PET 필름을 박리하여 점착제층 면을 노출시키고, 점착제 층면을 유리에 붙인 후, 23℃ 50% RH의 분위기 하에 30일 방치한 후, 평가용 샘플을 유리로부터 벗겼을 때의 유리 위의 점착제층의 잔류 상태를 육안으로 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 리워크성을 평가하였다. 여기서, 리워크성이란 편광판을 유리에 접착시키고 장시간 경과한 후에도 편광판을 유리로부터 박리할 수 있고, 편광판을 유리로부터 박리할 때에 유리에 점착제층이 잔류하지 않는 특성을 말한다.
[평가 기준]
○: 유리 위에 점착제층이 남지 않는다.
△: 유리 위에 점착제층의 일부가 남는다.
×: 유리 위에 점착제층의 대부분이 남는다.
(시험예 5 표면저항률의 측정)
평가용 샘플(즉, 편광판)의 세퍼레이터를 박리하여 점착제층 면을 노출시키고, 23℃ 50% RH의 실온 조건하에서 미쓰비시케미컬애널리텍사 제조의 고저항률계(상품명: 하이레스타-UX MCP-HT450) 및 측정 전극을 사용하여 점착제층 면의 표면저항률(Ω/□)을 측정하였다.
(시험예 6 기재 밀착성의 평가)
평가용 샘플(즉, 편광판)의 점착제층 면을 손가락으로 문지르고, 편광필름으로부터 점착제층이 탈락할 때까지의 횟수를 카운트하여 점착제층의 기재(편광필름)에 대한 밀착성을 평가하였다.
[시험 결과의 기재 요령]
1 ~ 9: 1 ~ 9회의 손가락의 문지름으로 점착제층이 편광필름으로부터 탈락한다.
≥ 10: 10회 이상의 손가락의 문지름을 행해도 점착제층이 편광필름으로부터 탈락하지 않는다.
<시험 결과>
표 10은 실시예 1 ~ 7의 시험 결과를 나타낸다. 표 11은 실시예 8 ~ 14의 시험 결과를 나타낸다. 표 12는 실시예 15 ~ 20의 시험 결과를 나타낸다. 표 13은 비교예 1 ~ 5의 시험 결과를 나타낸다. 표 14는 비교예 6 ~ 10의 시험 결과를 나타낸다.
표 10 ~ 14의 결과가 나타내는 바와 같이, 실시예 1 ~ 20의 점착제 조성물로 형성된 점착제층은 고온 환경(105℃ 또는 115℃) 및 고온 고습 환경(85℃ 85% RH) 에서의 내구성 향상 및 저표면저항률(8.0×108Ω/□ 미만)을 실현하고 있다. 이 이유는 실시예 1 ~ 20의 점착제 조성물이 대전 방지제(D)와, 알콕시실릴기를 갖는 모노머(b3)를 구성 단위로서 함유하는 제2(메트)아크릴계 폴리머(B)와, 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)를 구성 단위로서 함유하는 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 각각의 배합량의 밸런스를 고려하여 이들을 함유하고 있기 때문이라고 추측된다.
한편, 비교예 1 ~ 10의 점착제 조성물로 형성된 점착제층은 고온 환경(105℃ 또는 115℃) 및 고온고습 환경(85℃ 85% RH)에서의 내구성 향상 및 저표면저항률(8.0×108Ω/□ 미만)을 실현할 수 없다.
또한, 실시예 1 ~ 20의 점착제층은 기재의 일례인 편광필름과의 밀착성이 높기 때문에 표시장치의 표시 품질의 저하를 억제할 수 있다.
이상과 같이 본 발명의 점착제 조성물은 고온 환경에서의 내구성과 대전방지성을 향상시키는 등 현저한 효과를 갖는다.
본 발명은 상기의 실시형태에 제한되는 것이 아니고, 발명의 요지의 범위 내에서 각종의 변형·변경이 가능하다.

Claims (10)

  1. 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A), 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B), 가교제(C) 및 대전 방지제(D)를 함유하는 점착제 조성물로서,
    상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)는 50질량부 이상, 99질량부 이하의 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)와, 1질량부 이상, 50질량부 이하의 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)와, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1)와 상기 알킬렌옥시드기 함유 모노머(a2)의 합계량 100질량부에 대하여 0.01질량부 이상, 5질량부 이하의 반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3)를 구성 단위로서 함유하고,
    상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은 30만 이상, 350만 이하이며,
    상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)는 상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B) 100질량부 중에 0질량부 이상, 85질량부 이하의 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(B1)과, 0질량부 이상, 85질량부 이하의 알킬렌옥시드기 함유 모노머(b2)와, 15질량부 이상, 70질량부 이하의 알콕시실릴기를 갖는 모노머(b3)를 구성 단위로서 함유하고,
    상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량은 3만 이상, 40만 이하이며,
    상기 점착제 조성물은 상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대하여 상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)를 1질량부 이상, 50질량부 이하로 함유하고,
    상기 점착제 조성물로 이루어지는 층의 표면저항률은 8.0×108Ω/□ 미만인 점착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A)에 함유되는 상기 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(a1) 및 상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)에 함유되는 상기 알킬(메트)아크릴레이트 모노머(b1)의 각각의 알킬기는 C1 이상, C14 이하인 점착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 반응성 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머(a3)의 반응성 관능기는 수산기, 에폭시기, 질소 함유기 중 적어도 어느 하나인 점착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대하여 가교제(C) 0.01질량부 이상, 10질량부 이하로 함유하고,
    상기 가교제(C)는 이소시아네이트계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 및 멜라민계 화합물 중 적어도 어느 하나를 포함하는 점착제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대하여 대전 방지제(D) 1질량부 이상, 25질량부 이하로 함유하고,
    상기 대전 방지제(D)는 불소 또는 규소 중 어느 하나를 함유하는 화합물(단, M이 알칼리 금속인 M+[(FSO2)2N]-로 표시되는 화합물을 포함하는 경우를 제외함)인 점착제 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대하여 실란 커플링제(E) 0.01질량부 이상, 3.0질량부 이하로 함유하는 점착제 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B)는 상기 제2 (메트)아크릴계 폴리머(B) 100질량부 중에 0질량부 이상, 50질량부 이하의 비닐계 모노머를 구성 단위로서 함유하는 점착제 조성물.
  8. 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층.
  9. 적어도 한쪽의 면에 청구항 8에 기재된 점착제층을 구비하는 점착제 부착 광학필름.
  10. 청구항 9에 기재된 점착제층 부착 광학필름을 구비하는 표시장치.
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