TW202413583A - 黏著劑組成物、黏著劑層、附黏著劑層之光學膜及顯示裝置 - Google Patents

黏著劑組成物、黏著劑層、附黏著劑層之光學膜及顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明係關於黏著劑組成物、黏著劑層、附黏著劑層之光學膜以及顯示裝置。目的在於提供提高高溫環境下的耐久性和抗靜電性的黏著劑組成物。提供一種黏著劑組成物，其含有第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)、交聯劑(C)以及抗靜電劑(D)。前述黏著劑組成物相對於前述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份，以1質量份以上且50質量份以下含有前述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)。由前述黏著劑組成物形成的層的表面電阻率小於8.0×10 8Ω/□。

Description

黏著劑組成物、黏著劑層、附黏著劑層之光學膜及顯示裝置
本發明係關於黏著劑組成物、黏著劑層、附黏著劑層之光學膜以及顯示裝置。
近年來，在車載用、戶外儀器用以及個人電腦用等廣泛的用途中使用了液晶顯示裝置。由黏著劑組成物形成的黏著劑層將偏光板黏貼在液晶顯示裝置的液晶單元(玻璃基板)上。然而，由於偏光板具有在高溫環境下進行伸縮的特性，因此有時偏光板會自玻璃基板剝離。此外，如果為了將偏光板黏貼於玻璃基板而將未黏貼於偏光板一側的脫模薄膜剝離，則會產生靜電。所產生的靜電有時會對例如液晶顯示裝置的液晶層以及電容感測器等產生不良影響。
基於上述問題，專利文獻1為了賦予適度的剝離性和黏接強度的長期穩定性，提出了一種光學用感壓黏接劑組成物，其包含由具有水解性矽基的丙烯酸/聚矽氧系接枝共聚物形成的黏接性改性劑。專利文獻2為了不提高形成黏著劑層時的相對介電常數，提出了一種黏著劑組成物，其將含烷氧基矽基的丙烯酸系聚合物與交聯性丙烯酸系聚合物併用。專利文獻3為了提高在高溫且高濕條件下的耐久性，提出了一種光學功能性薄膜，其由含有具有水解性矽基的(甲基)丙烯酸系低聚物的黏著劑組成物形成。專利文獻4為了實現抗靜電性能和嚴苛環境條件下的耐久性，提出了一種黏著劑片，其含有作為單體成分包含含環氧烷基單體的丙烯酸系共聚物。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2014-037502號公報 專利文獻2：日本特開2019-014778號公報 專利文獻3：日本特開2008-101168號公報 專利文獻4：日本特開2020-002225號公報
[發明欲解決之課題]
然而，專利文獻1的聚合物由於會在高溫環境下發生與丙烯酸系聚合物的相分離，因此不具有足夠的耐久性。此外，專利文獻2的丙烯酸系低聚物的重量平均分子量(Mw)為400~5000，丙烯酸系聚合物與具有水解烷氧基矽基的丙烯酸系聚合物的相互作用小，不具有高溫環境下的足夠的耐久性。專利文獻3的光學功能性薄膜在高溫環境下也不具有足夠的耐久性。專利文獻4的黏著劑片存在如下問題：如果為了提高抗靜電性能而使黏著劑組成物含有大量的抗靜電劑，則高溫環境下的耐久性會降低。
因此，本發明的目的在於提供提高高溫環境下的耐久性和抗靜電性的黏著劑組成物。 [用以解決課題之手段]
根據本發明，提供一種黏著劑組成物，所述黏著劑組成物含有第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)、交聯劑(C)以及抗靜電劑(D)，前述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有50質量份以上且99質量份以下的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、1質量份以上且50質量份以下的含環氧烷基單體(a2)、以及相對於前述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)和前述含環氧烷基單體(a2)的總量100質量份為0.01質量份以上且5質量份以下的具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)作為構成單元，前述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重量平均分子量為30萬以上且350萬以下，對於前述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，在前述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)100質量份中含有0質量份以上且85質量份以下的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(b1)、0質量份以上且50質量份以下的具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(b2)、以及15質量份以上且70質量份以下的具有烷氧基矽基的單體(b3)作為構成單元，前述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重量平均分子量為3萬以上且40萬以下，前述黏著劑組成物相對於前述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份，以1質量份以上且50質量份以下含有前述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，由前述黏著劑組成物形成的層的表面電阻率小於8.0×10 8Ω/□。 [發明之效果]
根據本發明，能夠提供提高高溫環境下的耐久性和抗靜電性的黏著劑組成物。
以下，對實施方式進行詳細說明。需要說明的是，以下的實施方式並不限定於申請專利範圍所保護的發明，此外，實施方式中所說明的特徵的組合的全部並非是發明所必需的。實施方式中所說明的多個特徵中的二個以上特徵可以任意組合。
＜黏著劑組成物＞ 本發明的黏著劑組成物含有第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)、交聯劑(C)以及抗靜電劑(D)。
一個實施方式的黏著劑組成物相對於第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份，以1質量份以上且50質量份以下、優選以2質量份以上且25質量份以下含有第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)。
(第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)) 一個實施方式的第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有50質量份以上且99質量份以下的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、1質量份以上且50質量份以下的含環氧烷基單體(a2)、以及相對於所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)和所述含環氧烷基單體(a2)的總量100質量份為0.01質量份以上且5質量份以下的具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)作為構成單元。
本說明書等的「第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)」是指，至少包含(甲基)丙烯酸酯的單體成分作為聚合性單體進行聚合而得的聚合物，至少具有來源於(甲基)丙烯酸酯的結構單元。在本說明書等中，「(甲基)丙烯酸系」這一用語是指包含「丙烯酸」以及「甲基丙烯酸」這雙方的用語。此外，同樣，「(甲基)丙烯酸酯」這一用語是指包含「丙烯酸酯」以及「甲基丙烯酸酯」這雙方的用語。
(甲基)丙烯酸酯例如包括(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸芳烷基酯及(甲基)丙烯酸芳基酯、以及除此之外的其他(甲基)丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酸酯單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
((甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)) 第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有50質量份以上且99質量份以下的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)作為構成單元。在第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作為構成單元含有小於50質量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)的情況下，黏著劑層對基材的密合性、黏著劑層的可撓性降低。此外，由於會產生黏著劑層相對於基材的剝離、浮起，因此無法獲得足夠的耐久性。另一方面，在第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有多於99質量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)作為構成單元的情況下，黏著劑層對基材的密合性不足。此外，在高溫環境下發生黏著劑層的發泡，並且黏著劑層的抗靜電性能降低。
一個實施方式的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)的烷基為C1以上且C14以下。
(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)例如包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)可以單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
(含環氧烷基單體(a2)) 第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有1質量份以上且50質量份以下、優選為5質量份以上且40質量份以下的含環氧烷基單體(a2)作為構成單元。通過使第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)以上述質量份的範圍含有含環氧烷基單體(a2)作為構成單元，可以對併用後述的抗靜電劑(D)而成的黏著劑層賦予高溫環境下的耐久性和優異的抗靜電性能。另一方面，在第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)以上述質量份的範圍外含有含環氧烷基單體(a2)作為構成單元的情況下，在所形成的黏著劑層中，難以實現兼顧優異的抗靜電性能與嚴苛條件下的耐久性。
含環氧烷基單體(a2)由以下的下述通式(1)表示。 通式(1) (通式(1)中，R 1為氫原子或甲基，R 2為氫原子、烷基、芳烷基或芳基中的任一種，n=2~9的整數。)
含環氧烷基單體(a2)例如包括苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇#400甲基丙烯酸酯、苯氧基三乙二醇丙烯酸酯以及壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯等。含環氧烷基單體(a2)單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
(具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)) 第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有相對於(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)以及含環氧烷基單體(a2)的總量100質量份為0.01質量份以上且5質量份以下、優選為0.01質量份以上且3質量份以下的具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)作為構成單元。通過使(甲基)丙烯酸系聚合物(A)以上述質量份的範圍含有與後述的交聯劑(C)反應的具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)作為構成單元，可以形成高溫環境下的耐久性優異的黏著劑層。
另一方面，在第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有比上述質量份的範圍少的具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)作為構成單元的情況下，黏著劑層的凝集力降低，在高溫環境下黏著劑層發生發泡。此外，在第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有比上述質量份的範圍多的具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)作為構成單元的情況下，存在黏著劑層對基材的密合性受損、發生剝離之虞，因此不優選。
一個實施方式的具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)的反應性官能基為羥基、環氧基、含氮基中的至少任一種。
此處，有時會在液晶面板的玻璃基板上形成透明導電層(由氧化物半導體形成的薄膜層(ITO層等))。透明導電層具有作為用於防止由靜電導致的誤動作的抗靜電層的功能、以及作為電容式觸控面板的感測器電極的功能。在第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有具有羧基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)作為構成單元的情況下，有時會因黏著劑組成物而腐蝕或損傷透明導電層。因此，第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)只要根據黏著劑組成物的用途來選擇是否含有具有羧基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)作為構成單元即可。
具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)例如包括：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯單體，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯等含羧基的單體，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯縮水甘油醚等含環氧基的單體，(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等醯胺系單體。具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
(物性) 一個實施方式的第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重量平均分子量(GPC測定、標準聚苯乙烯換算)為30萬以上且350萬以下，優選為120萬以上且250萬以下。在第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重量平均分子量小於30萬的情況下，無法賦予黏著劑層足夠的耐久性。另一方面，在第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重量平均分子量超過350萬的情況下，第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的黏度會變得非常高，因此黏著劑組成物的塗覆性變差。
第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以通過通常的溶液聚合、本體聚合、乳液聚合以及懸浮聚合等來製造。特別優選使用可以以溶液的形式得到第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的溶液聚合來製造第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)。由此，可以將溶液狀態的第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)直接用於製造本發明的黏著劑組成物。用於溶液聚合的溶劑例如包括乙酸乙酯、甲苯、正己烷、丙酮以及甲乙酮等有機溶劑。
(聚合起始劑) 在對上述(a1)~(a3)進行聚合時使用的聚合起始劑包括：例如過氧化2,4-二氯苯甲醯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化苯甲醯、過氧化鄰甲基苯甲醯、過氧化雙-3,5,5-三甲基己醯、過氧化辛醯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化環己酮、過氧化甲乙酮、二枯基過氧化物、過氧化月桂醯、過氧化氫二異丙苯、叔丁基過氧化氫以及叔丁基過氧化物等油溶性有機過氧化物，例如2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)等油溶性偶氮化合物等。油溶性聚合起始劑優選為油溶性偶氮化合物。油溶性聚合起始劑可以單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
(鏈轉移劑) 為了調節上述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的分子量，可以適當使用鏈轉移劑。鏈轉移劑例如包括巰基乙酸辛酯、巰基乙酸甲氧基丁酯、巰基丙酸辛酯、巰基丙酸甲氧基丁酯、硬脂基硫醇、月桂基硫醇等硫醇類、α-甲基苯乙烯二聚體等，可以使用上述中的1種或使用2種以上。另一方面，也可以不使用現有公知的鏈轉移劑來製造(甲基)丙烯酸系聚合物(A)。
(第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)) 對於一個實施方式的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，在第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)100質量份中，含有0質量份以上且85質量份以下的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(b1)、0質量份以上且50質量份以下的具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(b2)、以及15質量份以上且70質量份以下的具有烷氧基矽基的單體(b3)作為構成單元。
本說明書等中的「第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)」是指，至少包含(甲基)丙烯酸酯的單體成分作為聚合性單體進行聚合而得的聚合物，至少具有來源於(甲基)丙烯酸酯的結構單元。在本說明書等中，「(甲基)丙烯酸系」這一用語表示包含「丙烯酸」以及「甲基丙烯酸」這雙方的用語。此外，同樣，「(甲基)丙烯酸酯」這一用語表示包含「丙烯酸酯」以及「甲基丙烯酸酯」這雙方的用語。
(甲基)丙烯酸酯例如包括(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸芳烷基酯及(甲基)丙烯酸芳基酯、以及除此之外的其他(甲基)丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酸酯可以單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
((甲基)丙烯酸烷基酯單體(b1)) 一個實施方式的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)含有0質量份以上且85質量份以下、優選15質量份以上且70質量份以下的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(b1)作為構成單元。
一個實施方式的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(b1)的烷基為C1以上且C14以下。
(甲基)丙烯酸烷基酯單體(b1)例如包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)可以單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
(具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(b2)) 一個實施方式的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)含有0質量份以上且50質量份以下、優選0質量份以上且40質量份以下的具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(b2)作為構成單元。
具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(b2)例如包括(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(b2)可以單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
(具有烷氧基矽基的單體(b3)) 一個實施方式的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)含有15質量份以上且70質量份以下的具有烷氧基矽基的單體(b3)作為構成單元。
具有烷氧基矽基的單體(b3)例如包括乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(β-甲氧基乙氧基)矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基二甲基甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基辛基三甲氧基矽烷等。具有烷氧基矽基的單體(b3)可以單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
(其他單體) 第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)除(b1)~(b3)以外可以含有乙烯基系單體作為構成單元。一個實施方式的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)含有0質量份以上且50質量份以下、優選為0質量份以上且40質量份以下的乙烯基系單體作為構成單元。
乙烯基系單體例如包括：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑、二乙烯基苯、乙酸乙烯酯以及丙烯腈、丁二烯、異戊二烯以及氯丁二烯等共軛二烯單體，氯乙烯以及溴乙烯等鹵代乙烯，偏二氯乙烯等偏二鹵乙烯等。
(物性) 一個實施方式的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重量平均分子量(GPC測定、標準聚苯乙烯換算)為3萬以上且40萬以下，優選為3萬以上且36萬以下。
第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)可以通過通常的溶液聚合、本體聚合、乳液聚合以及懸浮聚合等來製造。特別優選使用可以以溶液的形式得到第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的溶液聚合來製造第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)。由此，可以將溶液狀態的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)直接用於製造本發明的黏著劑組成物。用於溶液聚合的溶劑例如包括乙酸乙酯、甲苯、正己烷、丙酮以及甲乙酮等有機溶劑。
(聚合起始劑) 對上述(b1)~(b3)及其他單體進行聚合時使用的聚合起始劑與製造第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)時同樣，包括現有公知的油溶性有機過氧化物、油溶性偶氮化合物等。油溶性聚合起始劑優選為油溶性偶氮化合物。油溶性聚合起始劑可以單獨使用1種或使用2種以上。
(鏈轉移劑) 為了調節上述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的分子量，與製造第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)時同樣，可以適當使用現有公知的鏈轉移劑。鏈轉移劑包括硫醇類、α-甲基苯乙烯二聚體等，可以使用上述中的1種或使用2種以上。另一方面，也可以不使用現有公知的鏈轉移劑來製造第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)。
(交聯劑(C)) 一個實施方式的黏著劑組成物相對於第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份，以0.01質量份以上且10質量份以下、優選為0.01質量份以上且4質量份以下含有交聯劑(C)。
一個實施方式的交聯劑(C)包含異氰酸酯系化合物、金屬螯合化合物、環氧系化合物、氮丙啶系化合物以及三聚氰胺系化合物中的至少任一種。即，交聯劑(C)可以單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
需要說明的是，黏著劑組成物所含有的交聯劑(C)的調配量可以根據具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體的調配量及種類來確定。在交聯劑(C)的調配量比上述質量份的範圍少的情況下，存在黏著劑層的凝集力降低、在高溫耐久性條件下黏著劑層發生發泡之虞。另一方面，在交聯劑(C)的調配量超過上述質量份的範圍的情況下，存在黏著劑組成物的凝集力過多、成為所黏貼的光學膜的剝離的原因之虞，因此不優選。
異氰酸酯系化合物為在1分子中具有2個以上異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物。多異氰酸酯化合物例如包括五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等與三羥甲基丙烷等的加成體、異氰脲酸酯化合物、縮二脲型化合物等。多異氰酸酯化合物優選為甲苯二異氰酸酯以及苯二亞甲基二異氰酸酯的化合物。
金屬螯合化合物例如包括鋁螯合化合物、鋯螯合化合物、鈦螯合化合物等金屬螯合化合物。
環氧化合物除雙酚型化合物、脂肪族縮水甘油醚化合物、聯苯型化合物之外還包括分子內具有2個以上環氧基的環氧系樹脂。
(抗靜電劑(D)) 一個實施方式的黏著劑組成物相對於第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份，以1質量份以上且25質量份以下、優選5質量份以上且25質量份以下含有抗靜電劑(D)。
通過使黏著劑組成物以上述質量份的範圍含有抗靜電劑(D)，能夠實現兼顧了優異的抗靜電性能與高溫環境下的耐久性的黏著劑層。在黏著劑組成物含有比上述質量份的範圍少的抗靜電劑(D)的情況下，無法對黏著劑層賦予優異的抗靜電性能，因此不優選。另一方面，在黏著劑組成物含有比上述質量份的範圍多的抗靜電劑(D)的情況下，有時黏著劑層的凝集力會降低，對耐久性產生影響，因此不優選。
一個實施方式的抗靜電劑(D)為含有氟或者矽中的任一種的化合物(其中，排除包含M為鹼金屬的由M +[(FSO 2) 2N] -表示的化合物的情況)。
抗靜電劑(D)例如包括乙基甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、乙基甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、4-甲基-1-己基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、4-甲基-1-己基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、4-甲基-1-辛基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、4-甲基-1-辛基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、三丁基甲基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、三丁基甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺、三丁基苄基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺、月桂基三甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽等。抗靜電劑(D)可以單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
(其他添加劑) 黏著劑組成物可以進一步含有矽烷偶合劑(E)。另一方面，黏著劑組成物也可以不含有矽烷偶合劑(E)。矽烷偶合劑(E)可以為公知的矽烷偶合劑。一個實施方式的黏著劑組成物相對於第1丙烯酸系共聚物(A)100質量份，以0.01質量份以上且3.0質量份以下、優選0.01質量份以上且1.5質量份以下含有矽烷偶合劑(E)。
矽烷偶合劑(E)例如包括：γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、含環氧基的烷氧基矽烷低聚物等含環氧基的矽烷偶合劑，γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三乙氧基矽烷、γ-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-巰基丙基甲基二乙氧基矽烷、含巰基的烷氧基矽烷低聚物等含巰基的矽烷偶合劑，γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等含胺基的矽烷偶合劑、γ-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等含異氰酸酯基的矽烷偶合劑。矽烷偶合劑(E)可以單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
黏著劑組成物根據調節黏著力等所需的要求性能，可以進一步含有各種添加劑。添加劑例如為萜烯系、萜烯-苯酚系、香豆酮茚系、苯乙烯系、松香系、二甲苯系、酚系或石油系等增黏樹脂、抗氧化劑、紫外線吸收劑、填充劑、顏料等。添加劑可以單獨使用上述中的1種或使用2種以上。
(黏著劑層的表面電阻率) 由一個實施方式的黏著劑組成物形成的黏著劑層的表面電阻率小於8.0×10 8Ω/□，優選小於7.5×10 8Ω/□。
在此，由現有的黏著劑組成物形成的黏著劑層為了使黏著劑層的表面電阻率小於8.0×10 8Ω/□而含有大量的抗靜電劑(D)。然而，存在黏著劑層的凝集力會降低、在高溫(105℃或115℃)或者高溫高濕環境中黏著劑層的耐久性會降低的問題。
與此相對，由本發明的黏著劑組成物形成的黏著劑層通過以特定的比例使用具有烷氧基矽基的單體(b3)成分作為第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的單體組成，即使在含有大量的抗靜電劑(D)的情況下，也不會發生黏著劑層的耐久性的降低。然而已判明，即使在黏著劑層包含：含有具有烷氧基矽基的單體(b3)的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)以及大量的抗靜電劑(D)的情況下，也無法實現黏著劑層的低表面電阻率(即高的抗靜電性能)。
因此，本發明的發明人發現，在黏著劑層包含：含有具有烷氧基矽基的單體(b3)的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)、含有含環氧烷基單體(a2)的第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、以及大量的抗靜電劑(D)的情況下，能夠實現黏著劑層的低表面電阻率。即，為了實現黏著劑層的低表面電阻率，重要的是考慮抗靜電劑(D)與具有烷氧基矽基的單體(b3)、含環氧烷基單體(a2)各自的調配量的平衡來使黏著劑組成物中含有它們。
根據考慮了上述成分的調配量平衡的黏著劑組成物，即使在上述嚴苛的耐久性條件下，也能夠實現不自基材剝離、不發生發泡的黏著劑層。此外，黏著劑層具有抑制將黏著片的剝離紙等剝離時產生的靜電、減小靜電對偏光薄膜等的影響的優異效果。
需要說明的是，黏著劑層的表面電阻率是使用Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.製造的高電阻率計(商品名：Hiresta-UX MCP-HT450)測得的值。具體而言，於脫模薄膜形成厚度20μm的黏著劑層來製作評價樣品。將評價樣品切割成測定用的尺寸後，將脫模薄膜剝離。然後，於溫度23±2℃、濕度50±5%RH的恆溫恆濕室中存儲評價樣品。在高溫高濕下使用高電阻率計測定評價樣品的表面電阻率。
＜黏著劑層＞ 由本發明的黏著劑組成物形成的黏著劑層通過將規定量的黏著劑組成物塗布在脫模薄膜上並使黏著劑組成物硬化、乾燥從而得到。一個實施方式的黏著劑層的厚度優選為10~50μm，更優選為10~25μm。通過使黏著劑層的厚度為上述厚度的範圍內，能夠形成耐久性和抗靜電性優異的後述的黏著片。然後，使用本發明的黏著片在例如液晶顯示裝置的玻璃基板上黏貼偏光板，由此能夠牢固地將玻璃基板與偏光板進行黏貼。需要說明的是，黏著劑層能夠將由任意的有機材料形成的被黏材料彼此、由任意的無機材料形成的被黏材料彼此、或者由任意的有機材料形成的被黏材料與由任意的無機材料形成的被黏材料進行黏接。
＜黏著片＞ 具有由一個實施方式的黏著劑組成物形成的黏著劑層的黏著片將偏光板黏貼於被黏物(例如玻璃)。黏著片具有脫模薄膜以及在脫模薄膜上形成的黏著劑層。黏著劑層的一個面黏貼於偏光板，另一個黏著面黏貼於脫模薄膜等。在將黏貼於黏著劑層的另一個黏著面的脫模薄膜等剝離時，由於本發明的黏著片的抗靜電性能優異，因此能夠抑制在自黏著面將脫模薄膜剝離時產生的靜電。然後，在將脫模薄膜等剝離後將黏著劑層的另一個黏著面貼合在例如玻璃基板的外表面。由此，能夠減小由靜電的產生所引起的對液晶顯示裝置的構件(例如液晶層、電容感測器)的不良影響。
進而，本發明的黏著片具有上述優異的抗靜電性能，並且具有在嚴苛環境條件下的耐久性也優異的效果。例如，在高溫(105℃或115℃)或者高溫高濕下的嚴酷環境下，使用黏著片黏貼於玻璃基板的偏光板不會自玻璃基板剝離，黏著劑層不產生發泡。能夠應用本發明的黏著片的偏光板是現有公知的偏光板。偏光板例如包括使用未處理TAC薄膜的偏光板、塗布或未塗布盤狀液晶的偏光板、以拉伸薄膜(例如拉伸三醋酸纖維素系薄膜、拉伸聚環烯烴系薄膜或拉伸醋酸丙酸纖維素薄膜)作為基材的偏光板等。
在脫模薄膜等上形成有黏著劑層的形態的黏著片可以按以下步驟製造而得到。使用通常的塗布裝置(例如輥塗布裝置等)，將規定量的黏著劑組成物塗布於在表面塗布了聚矽氧樹脂等剝離劑的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜)等脫模薄膜，將它們乾燥。由此，可得到在脫模薄膜上形成有黏著劑層的黏著片。並且，在未與脫模薄膜接觸的一側的黏著劑層的面可以直接貼合偏光板。或者，可以以在黏著劑層的兩側存在脫模薄膜的狀態下保管黏著片，根據需要將脫模薄膜剝離並將黏著劑層貼合於偏光板。此外，根據黏著劑組成物的構成材料，可以通過加熱交聯或者紫外線等進行光硬化而在脫模薄膜上形成黏著劑層。
＜附黏著劑層之光學膜＞ 本發明的附黏著劑層之光學膜在光學膜的至少一個面具備黏著劑層。一個實施方式的光學膜例如包含聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸系共聚物、丙烯酸類樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚醚醚酮、三醋酸纖維素等塑膠薄膜、防反射薄膜、電磁波屏蔽薄膜等。
＜顯示裝置＞ 本發明的顯示裝置具備上述的附黏著劑層之光學膜，例如為液晶顯示裝置、有機EL顯示器。液晶顯示裝置是在液晶單元(用2塊玻璃基板夾著沿規定方向配向的液晶成分而構成)的玻璃基板的外表面借助由黏著劑組成物形成的黏著劑層而將偏光板或偏光板與相位差板的層合體等進行黏貼而成的。有機EL顯示器具備在透明基材(玻璃)上以矩陣狀配置有多個有機EL元件而成的裝置。
＜黏著劑組成物的製造＞ 表1示出表2~表9的縮寫的說明。表2示出實施例1~20以及比較例1~10的第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的原料配方。表3示出實施例1~20的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的原料配方。表4示出比較例1~10的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的原料配方。表5示出實施例1~7的黏著劑組成物的原料配方。表6示出實施例8~14的黏著劑組成物的原料配方。表7示出實施例15~20的黏著劑組成物的原料配方。表8示出比較例1~5的黏著劑組成物的原料配方。表9示出比較例6~10的黏著劑組成物的原料配方。
(實施例1) [第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的製造] 基於表2的製造例1的原料配方，向具備攪拌器、溫度計、回流冷凝器以及氮氣導入管的反應裝置中封入氮氣後，投加乙酸乙酯140份、丙烯酸正丁酯70份、丙烯酸甲酯10份、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯20份、丙烯酸羥乙酯2份、聚合起始劑(2,2’-偶氮二異丁腈)0.05份。一邊攪拌它們，一邊在氮氣氣流中在55℃下反應7小時。反應結束後，用乙酸乙酯稀釋，得到固體成分15.0質量%、重量平均分子量200萬的第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)溶液A1。
[第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的製造] 基於表3的製造例1的原料配方，向具備攪拌器、溫度計、逐次滴加裝置、回流冷凝器以及氮氣導入管的反應裝置中封入氮氣後，投加甲苯80份、甲乙酮20份、聚合起始劑(2,2’-偶氮二異丁腈)0.3份。另一方面，在另一容器中準備由丙烯酸正丁酯35份、丙烯酸甲酯20份、丙烯酸苯氧基乙酯15份、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷15份、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷15份形成的單體混合物。將上述反應裝置在氮氣氣流中升溫至90℃，用120分鐘滴加在另一容器中稱量好的單體混合物，在90℃下進行7小時的聚合反應。反應結束後，冷卻，用甲苯稀釋，得到固體成分50質量%、重量平均分子量72,000的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)溶液B1。
相對於上述得到的第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)溶液A1的固體成分100份，添加以固體成分計9.0份的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)溶液B1、以及按固體成分計0.45份的作為交聯劑(C)的三井化學株式會社製造、商品名：TAKENATE D-204、以及18.5份作為抗靜電劑的三丁基甲基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、以及0.75份作為矽烷偶合劑(E)的信越化學公司製造、商品名：X-41-1810，充分混合得到實施例1的黏著劑組成物。
基於表2~表9的原料配方按與實施例1同樣的步驟得到實施例2~20以及比較例1~10的黏著劑組成物。
＜試驗方法＞ 使用實施例1~20以及比較例1~10的各自的黏著劑組成物進行以下的試驗例1~6，進行性能評價。
(試驗準備偏光板的製作) 將黏著劑組成物塗布在塗覆了聚矽氧樹脂的PET薄膜(脫模性基材)上後，通過在90℃下乾燥來將溶劑去除，形成厚度20μm的黏著劑層。於形成有該黏著劑層的面貼合厚度110μm的偏光薄膜後，在23℃、50%RH的環境下熟化7天，由此製作尺寸80mm×150mm的評價用樣品。
(試驗例1 105℃下的耐久性評價) 將評價用樣品(即偏光板)的PET薄膜剝離使黏著劑層面露出，將黏著劑層面黏貼於玻璃後，在105℃(乾燥)的環境下放置500小時後，針對評價用樣品的發泡及剝離，以目視確認，基於以下評價標準評價耐久性。 [評價標準] (1)發泡 ○：偏光板上未確認到發泡。 △：偏光板上僅確認到輕微的發泡。 ×：偏光板上確認到發泡。 (2)剝離 ○：偏光板上未確認到剝離。 △：偏光板上僅確認到輕微的剝離。 ×：偏光板上確認到剝離。
(試驗例2 115℃下的耐久性評價) 將評價用樣品(即偏光板)的PET薄膜剝離使黏著劑層面露出，將黏著劑層面黏貼於玻璃後，在115℃(乾燥)的環境下放置500小時後，針對評價用樣品的發泡及剝離，以目視確認，基於以下評價標準評價耐久性。 [評價標準] (1)發泡 ○：偏光板上未確認到發泡。 △：偏光板上僅確認到輕微的發泡。 ×：偏光板上確認到發泡。 (2)剝離 ○：偏光板上未確認到剝離。 △：偏光板上僅確認到輕微的剝離。 ×：偏光板上確認到剝離。
(試驗例3 85℃85%RH下的耐久性評價) 將評價用樣品(即偏光板)的PET薄膜剝離使黏著劑層面露出，將黏著劑層面黏貼於玻璃後，在85℃85%RH的環境下放置500小時後，針對評價用樣品的發泡及剝離，通過目視確認，基於以下評價標準評價耐久性。 [評價標準] (1)發泡 ○：偏光板上未確認到發泡。 △：偏光板上僅確認到輕微的發泡。 ×：偏光板上確認到發泡。 (2)剝離 ○：偏光板上未確認到剝離。 △：偏光板上僅確認到輕微的剝離。 ×：偏光板上確認到剝離。
(試驗例4 再加工性的評價) 將評價用樣品(即偏光板)的PET薄膜剝離使黏著劑層面露出，將黏著劑層面黏貼於玻璃後，在23℃50%RH的環境下放置30日後，以目視確認將評價用樣品自玻璃剝離時的玻璃上的黏著劑層的殘留狀態，基於以下評價標準評價再加工性。此處，再加工性是指如下特性：即使將偏光板黏貼於玻璃並經過長時間後也能夠將偏光板自玻璃剝離，在將偏光板自玻璃剝離時黏著劑層不會殘留在玻璃上。 [評價標準] ○：玻璃上沒有黏著劑層殘留。 △：玻璃上殘留有一部分黏著劑層。 ×：玻璃上殘留有大部分黏著劑層。
(試驗例5 表面電阻率的測定) 將評價用樣品(即偏光板)的隔離膜剝離使黏著劑層面露出，在23℃50%RH的室溫條件下使用Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.製造的高電阻率計(商品名：Hiresta-UX MCP-HT450)以及測定電極，測量黏著劑層面的表面電阻率(Ω/□)。
(試驗例6 基材密合性的評價) 用手指摩擦評價用樣品(即偏光板)的黏著劑層面，對直至黏著劑層自偏光薄膜脫落為止的次數進行計數，評價黏著劑層與基材(偏光薄膜)的密合性。 [試驗結果的記載要領] 1~9：在1~9次的手指摩擦下黏著劑層自偏光薄膜脫落。 ≥10：即使進行10次以上的手指摩擦，黏著劑層也沒有自偏光薄膜脫落。
＜試驗結果＞ 表10示出實施例1~7的試驗結果。表11示出實施例8~14的試驗結果。表12示出實施例15~20的試驗結果。表13示出比較例1~5的試驗結果。表14示出比較例6~10的試驗結果。
如表10~表14的結果所示，由實施例1~20的黏著劑組成物形成的黏著劑層實現了高溫環境(105℃或115℃)及高溫高濕環境(85℃85%RH)下的耐久性提高以及低表面電阻率(小於8.0×10 8Ω/□)。推測其理由在於，實施例1~20的黏著劑組成物考慮了抗靜電劑(D)、含有具有烷氧基矽基的單體(b3)作為構成單元的第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)、以及含有含環氧烷基單體(a2)作為構成單元的第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)各自的調配量的平衡而含有它們。
另一方面，由比較例1~10的黏著劑組成物形成的黏著劑層未能實現高溫環境(105℃或115℃)及高溫高濕環境(85℃85%RH)下的耐久性提高以及低表面電阻率(小於8.0×10 8Ω/□)。
此外，由於實施例1~20的黏著劑層與作為基材的一個例子的偏光薄膜的密合性高，因此能夠抑制顯示裝置的顯示品質的降低。
如上所述，本發明的黏著劑組成物具有提高高溫環境下的耐久性和抗靜電性的顯著效果。
發明不受上述實施方式的限制，可以在發明的要點的範圍內進行各種變形/變更。

Claims (10)

  1. 一種黏著劑組成物，所述黏著劑組成物含有第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)、交聯劑(C)以及抗靜電劑(D)， 所述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有50質量份以上且99質量份以下的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、1質量份以上且50質量份以下的含環氧烷基單體(a2)、以及相對於所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)和所述含環氧烷基單體(a2)的總量100質量份為0.01質量份以上且5質量份以下的具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)作為構成單元， 所述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重量平均分子量為30萬以上且350萬以下， 對於所述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，在所述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)100質量份中含有0質量份以上且85質量份以下的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(b1)、0質量份以上且50質量份以下的具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(b2)、以及15質量份以上且70質量份以下的具有烷氧基矽基的單體(b3)作為構成單元， 所述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重量平均分子量為3萬以上且40萬以下， 所述黏著劑組成物相對於所述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份，以1質量份以上且50質量份以下含有所述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)， 由所述黏著劑組成物形成的層的表面電阻率小於8.0×10 8Ω/□。
  2. 如請求項1之黏著劑組成物，其中，所述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中含有的所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、以及所述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中含有的所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(b1)的各自的烷基為C1以上且C14以下。
  3. 如請求項1之黏著劑組成物，其中，所述具有反應性官能基的(甲基)丙烯酸酯單體(a3)的反應性官能基為羥基、環氧基、含氮基中的至少一種。
  4. 如請求項1之黏著劑組成物，其中，相對於所述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份，所述黏著劑組成物以0.01質量份以上且10質量份以下含有交聯劑(C)， 所述交聯劑(C)包含異氰酸酯系化合物、金屬螯合化合物、環氧系化合物、氮丙啶系化合物以及三聚氰胺系化合物中的至少一種。
  5. 如請求項1之黏著劑組成物，其中，相對於所述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份，所述黏著劑組成物以1質量份以上且25質量份以下含有抗靜電劑(D)， 所述抗靜電劑(D)為含有氟或矽中的任一種的化合物，其中排除包含M為鹼金屬的由M +[(FSO 2) 2N] -表示的化合物的情況。
  6. 如請求項1之黏著劑組成物，其中，相對於所述第1(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份，所述黏著劑組成物以0.01質量份以上且3.0質量份以下含有矽烷偶合劑(E)。
  7. 如請求項1之黏著劑組成物，其中，對於所述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)，在所述第2(甲基)丙烯酸系聚合物(B)100質量份中含有0質量份以上且50質量份以下的乙烯基系單體作為構成單元。
  8. 一種黏著劑層，其包含如請求項1~7中任一項之黏著劑組成物。
  9. 一種附黏著劑層之光學膜，其在至少一個面具備如請求項8之黏著劑層。
  10. 一種顯示裝置，其具備如請求項9之附黏著劑層之光學膜。
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