KR20230164109A - 흡수성 수지 입자의 제조 방법 - Google Patents

흡수성 수지 입자의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20230164109A
KR20230164109A KR1020237036728A KR20237036728A KR20230164109A KR 20230164109 A KR20230164109 A KR 20230164109A KR 1020237036728 A KR1020237036728 A KR 1020237036728A KR 20237036728 A KR20237036728 A KR 20237036728A KR 20230164109 A KR20230164109 A KR 20230164109A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin particles
polymer
particles
coating layer
water
Prior art date
Application number
KR1020237036728A
Other languages
English (en)
Inventor
도모카 야마모토
히로키 사와키
Original Assignee
스미토모 세이카 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미토모 세이카 가부시키가이샤 filed Critical 스미토모 세이카 가부시키가이샤
Publication of KR20230164109A publication Critical patent/KR20230164109A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/126—Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2433/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2471/02—Polyalkylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

본 발명의 일 측면은, 흡수성을 갖는 중합체 입자의 표면의 적어도 일부에 코팅층을 형성하여 피복 수지 입자를 얻는 공정과, 피복 수지 입자를, 코팅층에 포함되는 폴리머 성분의 유리 전이 온도보다 높고 10% 중량 감소 온도보다 낮은 온도로 가열 처리하여 흡수성 수지 입자를 얻는 공정을 포함하고, 폴리머 성분의 가열 처리의 전후에서의 신장률의 변화량의 절댓값이, 30% 이상 500% 이하인, 흡수성 수지 입자의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

흡수성 수지 입자의 제조 방법
본 발명은, 흡수성 수지 입자의 제조 방법에 관한 것이다.
흡수성 수지 입자는, 종이 기저귀, 생리 용품, 간이 화장실 등의 위생 재료, 보수제, 토양 개량제 등의 농원예 재료, 지수(止水)제, 결로 방지제 등의 공업 자재 등의 다양한 분야에서 널리 사용되고 있다. 흡수성 수지 입자에는, 높은 흡수 능력, 젤 강도 등의 성능에 더하여, 흡수 속도의 제어가 요구된다. 흡수 속도는, 흡수성 수지 입자의 비표면적이나 가교제의 사용량을 변동시킴으로써 제어 가능하다. 예를 들면, 특허문헌 1에는, 내부 가교 구조를 갖는 함수 젤상물에 대하여 후가교 반응을 실시함으로써, 흡수성 수지의 표면 근방의 가교 밀도를 높여, 흡수 속도를 높이는 것이 개시되어 있다.
특허문헌 1: 일본 공개특허공보 2016-28117호
흡수성 수지 입자는, 흡수 대상인 액체(물, 요(尿) 등)와 접촉함과 동시에 흡수를 개시하고, 단시간에 팽윤 상태(더 이상 흡수할 수 없는 상태)에 도달한다. 그 때문에, 액체와 접촉한 후, 일정 시간 후에 흡수를 개시하는 것, 또는, 즉석에서 다량의 액체를 흡수하지 않는 것이 요구되는 분야에서의 흡수성 수지 입자의 응용은 제한되어 있다. 따라서, 흡수성 수지 입자의 흡수 거동을 컨트롤할 수 있으면, 흡수성 수지 입자가 이용되는 분야가 넓어진다.
본 발명은, 흡수 속도가 느려지도록 제어하는 것이 가능한 흡수성 수지 입자의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 따른 흡수성 수지 입자의 제조 방법은, 흡수성을 갖는 중합체 입자의 표면의 적어도 일부에 코팅층을 형성하여 피복 수지 입자를 얻는 공정과, 피복 수지 입자를, 코팅층에 포함되는 폴리머 성분의 유리 전이 온도보다 높고 10% 중량 감소 온도보다 낮은 온도에서 가열 처리하여 흡수성 수지 입자를 얻는 공정을 포함하고, 폴리머 성분의 가열 처리의 전후에서의 신장률의 변화량의 절댓값이, 30% 이상 500% 이하이다.
본 발명에 의하면, 흡수 속도가 느려지도록 제어하는 것이 가능한 흡수성 수지 입자의 제조 방법을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시형태로 한정되는 것은 아니고, 그 요지의 범위 내에서 다양하게 변형하여 실시할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "아크릴" 및 "메타크릴"을 아울러 "(메트)아크릴"이라고 표기한다. "아크릴레이트" 및 "메타크릴레이트"도 동일하게 "(메트)아크릴레이트"라고 표기한다. "(폴리)"란, "폴리"의 접두어가 있는 경우 및 없는 경우의 쌍방을 의미하는 것으로 한다. 본 명세서에 단계적으로 기재되어 있는 수치 범위에 있어서, 소정 단계의 수치 범위의 상한값 또는 하한값은, 다른 단계의 수치 범위의 상한값 또는 하한값과 임의로 조합할 수 있다. 본 명세서에 기재되어 있는 수치 범위에 있어서, 그 수치 범위의 상한값 또는 하한값은, 실시예에 나타나 있는 값으로 치환해도 된다. 본 명세서에 예시하는 재료는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다. 조성물 중의 각 성분의 함유량은, 조성물 중에 각 성분에 해당하는 물질이 복수 존재하는 경우, 특별히 설명하지 않는 한, 조성물 중에 존재하는 당해 복수의 물질의 합계량을 의미한다. "실온"이란, 25±2℃를 말한다. "층"이라는 용어는, 평면도로서 관찰했을 때에, 전체면에 형성되어 있는 형상의 구조에 더하여, 일부에 형성되어 있는 형상의 구조도 포함된다.
본 실시형태에 따른 흡수성 수지 입자의 제조 방법은, 흡수성을 갖는 중합체 입자의 표면의 적어도 일부에 코팅층을 형성하여 피복 수지 입자를 얻는 공정과, 피복 수지 입자를, 코팅층에 포함되는 폴리머 성분의 유리 전이 온도보다 높고 10% 중량 감소 온도보다 낮은 온도로 가열 처리하여 흡수성 수지 입자를 얻는 공정을 포함하고, 폴리머 성분의 가열 처리의 전후에서의 신장률의 변화량의 절댓값이, 30% 이상 500% 이하이다.
본 실시형태에 따른 제조 방법에 의하면, 코팅층을 갖는 피복 수지 입자를 소정의 조건에서 가열 처리함으로써, 흡수성 수지 입자의 흡수 속도를 억제할 수 있다. 가열 처리 전후의 코팅층에 포함되는 폴리머 성분의 신장률의 변화에 의하여, 흡수 거동을 억제할 수 있다. 본 실시형태에 따른 흡수성 수지 입자는, 가열 처리에 의한 신장률의 변화량의 절댓값이 30% 이상 500% 이하인 폴리머 성분에 의하여 피복된 코팅층을 가짐으로써, 보다 높은 흡수 속도의 제어가 가능해진다. 가열 후의 신장률이 가열 전의 신장률보다 +30% 이상이 되는 폴리머 성분을 이용함으로써, 가열 처리에 의하여 코팅층이 변형되기 쉽고, 코팅층의 결함부를 저감시킬 수 있으며, 가열 후의 신장률이 가열 전의 신장률보다 -30% 이하가 되는 폴리머 성분을 이용함으로써, 가열 처리에 의하여 코팅층이 변형되기 어렵고, 중합체 입자의 팽윤을 억제할 수 있다고, 본 발명자들은 추측하고 있다.
폴리머 성분의 신장률의 변화량의 절댓값은, 폴리머 성분으로 제작되는 폴리머 막의 가열 처리 전의 신장률과 가열 처리 후의 신장률의 차이다. 폴리머 성분에 있어서의 신장률의 변화량의 절댓값은, 흡수 속도가 느려지도록 제어하기 쉬운 점에서, 32% 이상, 34% 이상, 36% 이상, 40% 이상, 50% 이상, 60% 이상, 70% 이상, 80% 이상, 100% 이상, 또는 120% 이상이어도 되고, 400% 이하, 350% 이하, 300% 이하, 또는 280% 이하이어도 된다.
폴리머 성분에 있어서의 신장률의 변화량이 양의 값인 경우, 가열 처리에 의하여 코팅층이 보다 변형되기 쉽고, 코팅층의 결함부를 저감시킬 수 있는 관점에서, 신장률의 변화량은, +30%~+500%의 범위이며, +40% 이상, +50% 이상, +70% 이상, 또는 +80% 이상이어도 되고, +400% 이하, +300% 이하, +200% 이하, 또는 +150% 이하이어도 된다.
폴리머 성분에 있어서의 신장률의 변화량이 음의 값인 경우, 가열 처리에 의하여 코팅층이 보다 변형되기 어렵고, 중합체 입자의 팽윤을 억제할 수 있는 관점에서, 신장률의 변화량은, -500%~-30%의 범위이며, -400% 이상, -300% 이상, -280% 이상, 또는 -200% 이상이어도 되고, -35% 이하, -40% 이하, -50% 이하, 또는 -60% 이하이어도 된다.
피복 수지 입자는, 중합체 입자와, 코팅 재료를 혼합함으로써 제작할 수 있다. 본 실시형태에 따른 중합체 입자(피코팅체)는, 흡수성을 갖는 수지로 구성되어 있으면 특별히 한정되지 않는다. 중합체 입자는, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 단량체의 중합에 의하여 형성된 가교 중합체를 포함하고 있어도 된다. 그 가교 중합체는, 에틸렌성 불포화 단량체에서 유래하는 단량체 단위를 가질 수 있다. 중합체 입자는, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 단량체를 중합시키는 공정을 포함하는 방법에 의하여, 제조할 수 있다. 중합 방법으로서는, 역상 현탁 중합법, 수용액 중합법, 벌크 중합법, 침전 중합법 등을 들 수 있다.
에틸렌성 불포화 단량체는, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체(이온 교환수 100g에 대한 용해도가 25℃에서 1.0g 이상인 에틸렌성 불포화 단량체)이어도 된다. 수용성 에틸렌성 불포화 단량체로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 및 그 염, 2-(메트)아크릴아마이드-2-메틸프로페인설폰산 및 그 염, (메트)아크릴아마이드, N,N-다이메틸 (메트)아크릴아마이드, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, N-메틸올 (메트)아크릴아마이드, 폴리에틸렌글라이콜 모노(메트)아크릴레이트, N,N-다이에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-다이에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 및 다이에틸아미노프로필 (메트)아크릴아마이드를 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 단량체가 아미노기를 갖는 경우, 당해 아미노기는 4급화되어 있어도 된다. 에틸렌성 불포화 단량체는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다.
에틸렌성 불포화 단량체가 산기를 갖는 경우, 그 산기를 알칼리성 중화제에 의하여 중화하고 나서 중합 반응에 이용해도 된다. 에틸렌성 불포화 단량체에 있어서의, 알칼리성 중화제에 의한 중화도는, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 단량체 중의 산성기의 10~100몰%, 50~90몰%, 또는 60~80몰%이어도 된다.
공업적으로 입수가 용이한 관점에서, 에틸렌성 불포화 단량체는, (메트)아크릴산 및 그 염, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 및, N,N-다이메틸아크릴아마이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하고 있어도 된다. 에틸렌성 불포화 단량체가, (메트)아크릴산 및 그 염, 및, 아크릴아마이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하고 있어도 된다.
중합체 입자를 얻기 위한 단량체로서는, 상술한 에틸렌성 불포화 단량체 이외의 단량체가 사용되어도 된다. 이와 같은 단량체는, 예를 들면, 상술한 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 수용액에 혼합하여 이용할 수 있다. 에틸렌성 불포화 단량체의 사용량은, 단량체 전량에 대하여 70~100몰%이어도 된다. (메트)아크릴산 및 그 염의 비율이 단량체 전량에 대하여 70~100몰%이어도 된다.
중합 시에 자기 가교에 의한 가교가 발생하지만, 내부 가교제를 이용함으로써 가교를 촉진시켜도 된다. 내부 가교제를 이용하면, 중합체 입자의 흡수 특성(보수량 등)을 제어하기 쉽다. 내부 가교제는, 통상, 중합 반응 시에 반응액에 첨가된다.
중합체 입자는, 표면 근방의 가교(표면 가교)가 행해진 것이어도 된다. 중합체 입자는, 가교 중합체만으로 구성되어 있어도 되지만, 예를 들면, 젤 안정제, 금속 킬레이트제, 및 유동성 향상제(활제(滑劑)) 등으로부터 선택되는 성분을 더 포함하고 있어도 된다. 이들 성분은, 중합체 입자의 내부, 중합체 입자의 표면 상, 또는 그들의 양방에 배치될 수 있다.
중합체 입자의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 대략 구상(球狀), 파쇄상 또는 과립상이어도 되며, 이들 형상을 갖는 1차 입자가 응집된 형상이어도 된다. 중합체 입자의 중위(中位) 입자 직경은, 100~800μm, 150~700μm, 200~600μm, 또는 250~500μm이어도 된다.
코팅층은, 중합체 입자가 흡수 대상의 액체와 접촉하는 것을 방지할 수 있다. 코팅층은, 중합체 입자의 표면의 적어도 일부를 피복하면 되고, 중합체 입자의 표면의 일부 또는 전부를 피복하고 있다. 코팅층은, 1층 구조이어도 되고, 2층 이상의 층을 갖는 다층 구조이어도 된다.
코팅층은, 중합체 입자와, 코팅 재료를 혼합함으로써 형성할 수 있다. 중합체 입자에 코팅 재료를 혼합하는 비율(코팅 재료의 비율)은, 피복 수지 입자가 종이 기저귀, 생리 용품, 간이 화장실 등의 위생 재료에 이용될 때에 실용상 적합한 성능을 발휘하는 관점에서, 0.1질량% 이상, 0.2질량% 이상, 0.5질량% 이상, 1.0질량% 이상, 1.5질량% 이상, 2.0질량% 이상, 5질량% 이상, 10질량% 이상, 또는 15질량% 이상이어도 된다. 코팅 재료의 비율은, 50질량% 이하, 40질량% 이하, 30질량% 이하, 25질량% 이하, 또는 20질량% 이하이어도 된다. 코팅 재료의 비율을 적절히 변경함으로써 피복 수지 입자의 흡수 속도를 변화시킬 수 있다.
코팅 재료는, 폴리머 성분을 포함한다. 폴리머 성분의 유리 전이 온도(Tg)는, 예를 들면, 50~100℃, 52~90℃, 55~80℃, 또는 60~70℃이어도 된다. 폴리머 성분의 10% 중량 감소 온도(10%Td)는, 예를 들면, 200~500℃, 250~490℃, 280~480℃, 300~470℃, 또는 350~460℃이어도 된다. 유리 전이 온도(Tg), 10% 중량 감소 온도(10%Td)는, 균일한 두께의 코팅층을 형성하기 쉽고, 흡수 속도가 느려지도록 제어하기 쉬운 관점에서 상기 범위이어도 된다.
폴리머 성분은, 수용성이어도 되고, 수용성이 아니어도 된다(난(難)수용성이어도 된다). 폴리머 성분은, 수용성 성분을 포함해도 되고, 난수용성 성분을 포함해도 된다. "수용성"은, 25℃의 이온 교환수 100g에 대하여 1g 이상(예를 들면 1~150g)의 용해도를 의미한다. "난수용성"은, 25℃의 이온 교환수 100g에 대하여 1g 미만의 용해도를 의미한다.
수용성 성분은, 친수기를 갖는 화합물을 포함해도 된다. 친수기로서는, 예를 들면, 음이온성기, 양이온성기, 양성(兩性)기, 및 비이온성기를 들 수 있다. 음이온성기로서는, 예를 들면, 카복실기, 설폰산기, 및 인산기를 들 수 있다. 양이온성기로서는, 예를 들면, 아미노기, 이미노기, 및 제4급 암모늄기를 들 수 있다. 양성기로서는, 예를 들면, 카보베타인기, 설포베타인기, 및 포스포베타인기를 들 수 있다. 비이온성기로서는, 예를 들면, 수산기, 아마이드기, 피롤리돈기, 락탐기, 알콕시기, 및 (폴리)옥시알킬렌기를 들 수 있다.
수산기를 갖는 화합물로서는, 폴리바이닐알코올 등을 들 수 있다. 아마이드기를 갖는 화합물로서는, 폴리아크릴아마이드 등을 들 수 있다. (폴리)옥시알킬렌기를 갖는 화합물로서는, 폴리알킬렌옥사이드(예를 들면 폴리에틸렌옥사이드), 폴리알킬렌글라이콜(예를 들면 폴리에틸렌글라이콜) 등을 들 수 있다.
난수용성 성분으로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 등의 폴리옥시알킬렌알킬에테르; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리뷰틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르; 나일론 6, 나일론 66 등의 폴리아마이드; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·뷰텐 공중합체, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀; 폴리-α-메틸스타이렌, 신디오택틱 폴리스타이렌 등의 폴리스타이렌; 폴리헥사메틸렌카보네이트 등의 폴리카보네이트; 트라이메틸올프로페인 트라이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트 등의 폴리(메트)아크릴레이트; 폴리(메트)아크릴산 메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 알킬; 폴리옥시메틸렌, 폴리아세트알데하이드, 폴리프로피온알데하이드, 폴리뷰틸알데하이드 등의 폴리아세탈; 폴리 염화 바이닐, 폴리 불화 바이닐 등의 할로젠화 바이닐폴리머; 폴리 불화 바이닐리덴; 및 폴리실록세인을 들 수 있다.
폴리머 성분은, 에틸렌성 불포화 단량체를 단량체 단위로서 갖는 중합체(에틸렌성 불포화 단량체에서 유래하는 구조 단위를 갖는 중합체)를 포함해도 된다. 에틸렌성 불포화 단량체로서는, (메트)아크릴산 및 그 염, (메트)아크릴산 에스테르((메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산 2-(다이에틸아미노)에틸, (메트)아크릴산 2-(다이에틸아미노)프로필 등), (메트)아크릴아마이드계 단량체((메트)아크릴아마이드, N-아이소프로필 (메트)아크릴아마이드, 2-(메트)아크릴아마이드-2-메틸프로페인설폰산 및 그 염, N,N-다이메틸 (메트)아크릴아마이드, N-메틸올 (메트)아크릴아마이드, 다이에틸아미노프로필 (메트)아크릴아마이드 등), 폴리에틸렌글라이콜 모노(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
폴리머 성분으로서, 폴리(메트)아크릴산, 폴리(메트)아크릴아마이드, 폴리바이닐알코올, 폴리알킬렌옥사이드, 폴리알킬렌글라이콜 등의 연쇄 중합 반응물; 페놀 수지(예를 들면, 페놀 화합물과 알데하이드의 축합물), 폴리에스테르, 폴리아마이드, 폴리카보네이트 등의 축차(逐次) 중합 반응물 등을 이용해도 된다.
수불용성의 유기 화합물은, 산 변성되어 있어도 된다. 수불용성의 유기 화합물은, 예를 들면, 산무수물(무수 말레산, 무수 석신산, 무수 프탈산 등)에 의하여 산 변성되어 있어도 된다.
폴리머 성분은, 느린 흡수 속도를 달성하기 쉬운 관점에서, 폴리바이닐알코올, 폴리아크릴아마이드, 폴리알킬렌옥사이드, 폴리알킬렌글라이콜, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리(메트)아크릴산 알킬, 폴리올레핀, 올레핀-수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체, 및 이들 폴리머를 구성하는 모노머의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함해도 되고, 폴리바이닐알코올, 폴리알킬렌글라이콜, 폴리(메트)아크릴산 알킬, 및 올레핀-수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 폴리머 성분이 올레핀-수불용성 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체를 포함하는 경우, 폴리알킬렌글라이콜과 병용한 혼합 조성물을 폴리머 성분으로서 이용하는 것이 바람직하고, 폴리에틸렌글라이콜과 병용한 혼합 조성물을 폴리머 성분으로서 이용하는 것이 보다 바람직하다.
폴리올레핀의 구성 단위인 올레핀, 및, 올레핀-수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체의 구성 단위인 올레핀으로서는, 예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 및 뷰텐으로부터 선택되는 적어도 1종을 이용하는 것이 바람직하고, 에틸렌을 이용하는 것이 보다 바람직하다. 수용성 에틸렌성 불포화 단량체로서는, 상술한 중합체 입자의 구성 재료로서 열거한 화합물을 이용할 수 있고, 바람직하게는 (메트)아크릴산 및/또는 그 염이 이용된다.
코팅층은, 예를 들면, 액상이나 젤상의 코팅 재료(이하, 간단히 "코팅액"이라고 부른다.)를 이용하여 형성할 수 있다. 코팅액은, 예를 들면, 코팅 재료를 용융시켜 얻을 수도 있고, 코팅 재료를 임의의 용매 또는 분산매에 용해 또는 분산시켜 얻을 수도 있다. 균일한 두께의 코팅층을 형성하기 쉬운 점에서, 코팅액은, 코팅 재료를 임의의 용매 또는 분산매에 용해 또는 분산시켜 얻는 것이 바람직하다.
용매 또는 분산매로서는, 예를 들면, 물, 친수성 화합물, 물과 친수성 화합물의 혼합물, 탄화 수소 화합물 등을 들 수 있다. 친수성 화합물은, 물에 대략 균일하게 용해되는 화합물이다. 친수성 화합물로서는, 예를 들면, 메탄올, 아이소프로필알코올 등의 알코올; 에틸렌글라이콜 등의 글라이콜; 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤; 아세트산 에틸 등의 에스테르; 테트라하이드로퓨란 등의 에테르 등을 들 수 있다. 탄화 수소 화합물로서는, 예를 들면, n-헥세인, n-헵테인, 2-메틸헥세인, 3-메틸헥세인, 2,3-다이메틸펜테인, 3-에틸펜테인, n-옥테인 등의 쇄상 지방족 탄화 수소; 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인, 사이클로펜테인, 메틸사이클로펜테인, trans-1,2-다이메틸사이클로펜테인, cis-1,3-다이메틸사이클로펜테인, trans-1,3-다이메틸사이클로펜테인 등의 지환식 탄화 수소; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화 수소 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다.
코팅액 중에 있어서의 코팅 재료의 농도는 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 두께의 코팅층을 얻기 위하여, 피복 대상인 흡수성 수지 입자의 양을 고려하여 적절히 조정할 수 있지만, 예를 들면, 1~50질량%, 3~30질량%, 또는 5~20질량%이어도 된다.
균일한 두께의 코팅층을 형성하기 쉬운 점에서, 피복 수지 입자를 제작하는 방법으로서는, (1) 중합체 입자가 분산된 탄화 수소 분산매에 코팅액을 첨가하는 방법, (2) 탄화 수소 분산매에 코팅액 및 중합체 입자를 대략 동시에 첨가하는 방법, 또는 (3) 건조 상태에 있는 중합체 입자에 코팅액을 접촉시키는 방법을 이용해도 되고, (3)의 방법이 보다 바람직하다.
상기 (3)의 방법으로서는, 예를 들면, (3-1) 가지 플라스크를 이용한 방법, (3-2) 분무기를 이용한 방법, 및 (3-3) 각종 조립(造粒)기를 이용한 방법을 들 수 있다.
(3-1)의 방법에서는, 가지 플라스크에 코팅액을 투입하고, 계속해서 중합체 입자를 투입한다. 그 가지 플라스크를 이배퍼레이터에 장착하고, 회전시키면서 가열하며, 감압 조건 하에서 코팅액에 포함되는 용매 또는 분산매가 증류 제거함으로써, 피복 수지 입자가 얻어진다. 코팅액에 포함되는 용매 또는 분산매를 증류 제거할 때의 가열과 후술하는 가열 처리는 따로따로 실시(즉, 피복 수지 입자를 얻은 후, 필요에 따라 다른 장치로 옮긴 후, 가열 처리를 실시)해도 되고, 동시에 실시(즉, 코팅액에 포함되는 용매 또는 분산매를 증류 제거할 때의 가열을 후술하는 가열 처리의 온도 범위 내에서 실시)해도 된다. 균일한 두께의 코팅층을 형성하기 쉬운 점에서, 피복 수지 입자를 얻을 때의 가열과 가열 처리 공정을 따로따로 실시하는 것이 바람직하다. 이 경우, 피복 수지 입자를 얻을 때의 가열은 코팅층에 포함되는 폴리머 성분의 Tg 이하인 것이 바람직하다.
(3-2)의 방법에서는, 교반 날개를 구비한 세퍼러블 플라스크에, 중합체 입자를 더하여 교반하고, 교반 날개에 의한 교반으로 감아올려진 중합체 입자에, 코팅액을 분무한다. 코팅액의 분무는, 예를 들면, 2유체형 노즐을 이용하여 행할 수 있다. 균일한 피복을 기대할 수 있는 점에서, 코팅액은 질소 등의 불활성 가스의 기류에 의하여 안개상으로 하여 분무되는 것이 바람직하다. 그 후, 가열에 의하여 코팅액에 포함되는 용매 또는 분산매를 증류 제거함으로써 피복 수지 입자가 얻어진다. 상기 (3-1)과 동일한 이유에 의하여, 코팅액에 포함되는 용매 또는 분산매를 증류 제거할 때의 가열과 후술하는 가열 처리는 따로따로 실시해도 되고, 동시에 실시해도 되지만, 바람직하게는 따로따로 실시되며, 보다 바람직하게는 따로따로 실시되고 또한 피복 수지 입자를 얻을 때의 가열은 코팅층에 포함되는 폴리머 성분의 Tg 이하이다.
(3-3)의 방법에서 이용되는 조립기로서는, 예를 들면, 전동 조립기, 교반 조립기, 유동층 조립기 등을 들 수 있다.
전동 조립기를 이용하는 경우, 전동 조립기에 구비된, 경사진 얕은 원형 용기를 회전시켜 두고, 그 원형 용기에 중합체 입자를 공급함과 함께 코팅액을 적당량 첨가한다. 그렇게 하면, 코팅액에 포함되는 용매 또는 분산매에 의하여, 전동 중인 중합체 입자의 일부가 응집하면서 그 표면에 코팅층이 형성된다. 중합체 입자 및 코팅액의 첨가 공정은 필요에 따라 복수 회 행할 수 있다. 그 후, 임의의 가열 수단(예를 들면, 열풍이나 원형 용기 자체의 가열)에 의하여 코팅액을 가열함으로써, 용매 또는 분산매를 증류 제거시켜, 피복 수지 입자가 얻어진다.
교반 조립기를 이용하는 경우, 교반 조립기에 구비된 믹서에 중합체 입자를 투입하고, 교반에 의한 혼합을 행함과 함께 코팅액을 첨가한다. 그렇게 하면, 코팅액에 포함되는 용매 또는 분산매에 의하여, 교반 중인 중합체 입자의 일부가 응집하면서 그 표면에 코팅층이 형성된다. 중합체 입자 및 코팅액의 첨가 공정은 필요에 따라 복수 회 행할 수 있다. 그 후, 임의의 가열 수단(예를 들면, 열풍이나 믹서의 가열)에 의하여 코팅액을 가열함으로써, 용매 또는 분산매를 증류 제거시켜, 피복 수지 입자가 얻어진다.
유동층 조립기를 이용하는 경우, 먼저, 유동층 조립기에 구비된, 하부로부터 열풍을 보낼 수 있는 용기에 흡수성 수지 입자를 투입하고, 미리 중합체 입자를 유동화시켜 둔다. 그 후, 그 용기에 구비된 노즐로부터 코팅액을 살포하면, 코팅액에 포함되는 용매 또는 분산매에 의하여, 교반 중인 중합체 입자의 일부가 응집하면서 그 표면에 코팅층이 형성된다. 코팅액의 살포는 필요에 따라 복수 회 행할 수 있다.
코팅액은 열풍에 의하여 가열됨으로써 용매 또는 분산매가 증류 제거시켜, 피복 수지 입자가 얻어진다. 전동 조립기, 교반 조립기, 또는 유동층 조립기를 이용하는 경우이어도, 상기 (3-1)과 동일한 이유에 의하여, 코팅액에 포함되는 용매 또는 분산매를 증류 제거할 때의 가열과 후술하는 가열 처리는 따로따로 실시해도 되고, 동시에 실시해도 되지만, 바람직하게는 따로따로 실시되며, 보다 바람직하게는 따로따로 실시되고 또한 피복 수지 입자를 얻을 때의 가열은 코팅층에 포함되는 폴리머 성분의 Tg 이하이다.
피복 수지 입자를, 코팅층에 포함되는 폴리머 성분의 Tg보다 높고 10% Td보다 낮은 온도로 가열 처리함으로써, 본 실시형태에 따른 흡수성 수지 입자를 얻을 수 있다. 피복 수지 입자를 가열 처리하는 온도는, 폴리머 성분의 Tg보다 5~180℃ 높은 온도인 것이 바람직하고, 폴리머 성분의 Tg보다 8~160℃ 높은 온도인 것이 보다 바람직하며, 폴리머 성분의 Tg보다 10~155℃ 높은 온도인 것이 더 바람직하고, 폴리머 성분의 Tg보다 20~150℃ 높은 온도인 것이 보다 한층 바람직하다.
피복 수지 입자를 가열 처리하기 위하여 이용하는 장치로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 열풍형 건조기, 전도 전열형 건조기, 적외선 건조기 등의 복사 전열형 건조기, 열풍 전열형 건조기, 마이크로파 건조기 등의 유전 가열형 건조기를 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예를 들어 본 발명에 대하여 더 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
<폴리머 막의 제작>
[제작예 A-1]
내경 6.2cm의 불소 수지로 코팅된 내면을 갖는 비커에 폴리에테르폴리올(AGC 주식회사, 상품명: EXCENOL550SO) 1.61g과 아세톤 4.85g을 더하고 교반하여, 폴리올 용액을 얻었다. 30mL 샘플 병에 톨릴렌-2,4-다이아이소사이아네이트 1.39g과 아세톤 4.17g을 더하고 교반하여, 아이소사이아네이트 용액을 얻었다. 폴리올 용액을 교반하면서 아이소사이아네이트 용액을 더하고, 실온에서 18시간 정치하여 폴리우레탄 젤을 얻었다. 폴리우레탄 젤을 열풍 건조기(ADVANTEC, FV-320)로 40℃로 가열하여 폴리머 막의 중량이 3.28g이 될 때까지 건조시켜, 폴리우레탄의 폴리머 막 (A-1)을 제작했다.
[제작예 A-2]
폴리머 막 (A-1)을, 140℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (A-2)를 제작했다.
[제작예 A-3]
폴리머 막 (A-1)을, 200℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (A-3)을 제작했다.
[제작예 B-1]
내경 6.2cm의 불소 수지로 코팅된 내면을 갖는 비커에 폴리에테르폴리올(AGC 주식회사, 상품명: EXCENOL750ED) 1.38g과 아세톤 4.13g을 더하고, 교반하여 폴리올 용액을 얻었다. 30mL 샘플 병에 톨릴렌-2,4-다이아이소사이아네이트 1.62g과 아세톤 4.86g을 더하고 교반하여, 아이소사이아네이트 용액을 얻었다. 폴리올 용액을 교반하면서 아이소사이아네이트 용액을 더하고, 실온에서 18시간 정치하며 폴리우레탄 젤을 얻었다. 폴리우레탄 젤을 열풍 건조기로 40℃로 가열하여 폴리머 막의 중량이 3.31g이 될 때까지 건조시켜, 폴리우레탄의 폴리머 막 (B-1)을 제작했다.
[제작예 B-2]
폴리머 막 (B-1)을, 140℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (B-2)를 제작했다.
[제작예 C-1]
50mL 샘플 병에 스타이렌-뷰타다이엔 고무(SBR, JSR 주식회사, 상품명: JSR SL552) 2.00g과 헵테인 38.00g을 더하고, 50℃로 가열한 욕조에 담구어 SBR을 완전히 용해시켜, SBR 용액을 제작했다. 내경 6.2cm의 불소 수지로 코팅된 내면을 갖는 비커에 SBR 용액을 20.00g 더하고, 알루미늄 호일을 씌워 덮었다. 알루미늄 호일에 천공하고, 열풍 건조기로 40℃로 가열하여 폴리머 막의 중량이 1.09g이 될 때까지 건조시켜, SBR의 폴리머 막 (C-1)을 제작했다.
[제작예 C-2]
폴리머 막 (C-1)을, 140℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (C-2)를 제작했다.
[제작예 D-1]
내경 6.2cm의 불소 수지로 코팅된 내면을 갖는 비커에 에틸렌-아크릴산 나트륨 공중합체(P(E-AANa)의 25% 수분산 에멀션(스미토모 세이카 주식회사, 상품명: 자이크센 N)을 4.00g 더하고, 알루미늄 호일을 씌워 덮었다. 알루미늄 호일에 천공하고, 열풍 건조기로 40℃로 가열하여 폴리머 막의 중량이 1.04g이 될 때까지 건조시켜, P(E-AANa)의 폴리머 막 (D-1)을 제작했다.
[제작예 D-2]
폴리머 막 (D-1)을, 50℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-2)를 제작했다.
[제작예 D-3]
폴리머 막 (D-1)을, 70℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-3)을 제작했다.
[제작예 D-4]
폴리머 막 (D-1)을, 80℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 막 (D-4)를 제작했다.
[제작예 D-5]
폴리머 막 (D-1)을, 100℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-5)를 제작했다.
[제작예 D-6]
폴리머 막 (D-1)을, 140℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-6)을 제작했다.
[제작예 D-7]
폴리머 막 (D-1)을, 200℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-7)을 제작했다.
[제작예 E-1]
50mL 샘플 병에 폴리바이닐알코올(PVA, 미쓰비시 케미컬 주식회사, 상품명: 고세놀 NL-05) 2.00g과 이온 교환수 18.00g을 더하고, 80℃로 가열한 욕조에 담구어 PVA를 완전히 용해시켜, PVA 용액을 제작했다. 내경 6.2cm의 불소 수지로 코팅된 내면을 갖는 비커에 PVA 용액을 10.00g 더하고, 알루미늄 호일을 씌워 덮었다. 알루미늄 호일에 천공하고, 열풍 건조기(ADVANTEC, FV-320)로 40℃로 가열하여 폴리머 막의 중량이 1.09g이 될 때까지 건조시켜, PVA의 폴리머 막 (E-1)을 제작했다.
[제작예 E-2]
폴리머 막 (E-1)을, 140℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (E-2)를 제작했다.
[제작예 F-1]
50mL 샘플 병에 폴리에틸렌글라이콜(PEG, 후지필름 와코 준야쿠 주식회사, 상품명: 폴리에틸렌글라이콜 6000) 0.10g과 이온 교환수 0.90g을 더하고 완전히 용해시켜, PEG 용액을 제작했다. PEG 용액에, P(E-AANa)의 25% 수분산 에멀션을 8.00g 더하고 교반하여, P(E-AANa)/PEG 용액을 제작했다. 내경 6.2cm의 불소 수지로 코팅된 내면을 갖는 비커에, P(E-AANa)/PEG 용액을 4.50g 더하고, 알루미늄 호일을 씌워 덮었다. 알루미늄 호일에 천공하고, 열풍 건조기로 40℃로 가열하여 폴리머 막의 중량이 1.08g이 될 때까지 건조시켜, P(E-AANa)/PEG의 폴리머 막 (F-1)을 제작했다.
[제작예 F-2]
폴리머 막 (F-1)을, 70℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (F-2)를 제작했다.
[제작예 F-3]
폴리머 막 (F-1)을, 80℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (F-3)을 제작했다.
[제작예 G-1]
50mL 샘플 병에 폴리메타크릴산 메틸(PMMA, 후지필름 와코 준야쿠 주식회사) 2.00g과 테트라하이드로퓨란 18.00g을 더하고, 마그네틱 스터러에 의하여 PMMA가 완전히 용해될 때까지 교반을 행하여, PMMA 용액을 제작했다. 내경 6.2cm의 불소 수지로 코팅된 내면을 갖는 비커에 PMMA 용액을 10.00g 더하고, 실온에서 18시간 정치했다. 그 후, 열풍 건조기로 40℃로 가열하여 폴리머 막의 중량이 1.10g이 될 때까지 건조시켜, PMMA의 폴리머 막 (G-1)을 제작했다.
[제작예 G-2]
폴리머 막 (G-1)을, 140℃로 설정한 열풍 건조기로 30분 가열 처리하여, 폴리머 막 (G-2)를 제작했다.
가열 처리 전의 폴리머 막에 대하여, 유리 전이 온도 및 10% 중량 감소 온도를 측정했다. 가열 처리 전후의 폴리머 막에 대하여, 신장률을 측정하고, 가열 처리의 전후에서의 변화량을 산출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<유리 전이 온도(Tg)>
폴리머 막 3.0mg을 Al 밀봉 시료 용기(주식회사 히타치 하이테크 사이언스, GCA-0017)에 봉입하고, 빈 Al 밀봉 시료 용기를 레퍼런스로서 이용하며, 고감도 시차 주사 열량계(야마토 가가쿠 주식회사, DSC7020)에 의하여, 폴리머 막의 Tg를 측정했다. 측정은, 승온 속도/강온 속도 10℃/분으로, -100℃에서 200℃까지의 DSC의 측정을 2사이클 반복했다. 베이스 라인의 변화로부터 Tg를 산출했다.
<10% 중량 감소 온도(10% Td)>
폴리머 막 3.0mg을 Al 밀봉 시료 용기에 봉입하고, 고온형 시차열 열중량 동시 측정 장치(주식회사 히타치 하이테크 사이언스, TG-DTA 7220)를 이용하여, 폴리머 막의 열중량 감소를 측정했다. 측정은, 질소 유량: 200mL/분, 승온 속도: 20℃/분, 측정 온도: 30℃에서 500℃, 홀드 시간: 5분의 조건에서 행했다.
<인장 시험>
덤벨 커터(주식회사 덤벨, SDMP-1000)를 이용하여, JIS K 6251-7에 준거한 치수를 갖는 시험편을 폴리머 막으로부터 잘라냈다. 시험편은, 폭 6mm의 일단부(一端部) 및 타단부(他端部)와, 일단부 및 타단부를 연결하는 폭 2mm의 직선상의 중간부(길이: 12mm)를 갖고, 시험편의 전체 길이는 35mm였다. 이 시험편에 대하여, 탁상형 정밀 만능 시험기(주식회사 시마즈 세이사쿠쇼제, 오토 그래프 AGS-X)를 이용하여 인장 시험(JIS K 6251, 지그: SCG-1kNA, 인장 속도: 200mm/분)을 행했다. 하기 식으로부터 폴리머 막의 신장률[%]을 산출하고, 가열 처리 전후의 신장률의 변화량을 구했다.
신장률[%] = (파단 시의 중간부의 전체 길이/초기의 중간부의 전체 길이(12mm)) × 100
<평가용 입자의 제작>
[비교예 1]
환류 냉각기, 적하 깔때기, 질소 가스 도입관, 및 교반기(날개 직경 5cm의 4매 경사 패들 날개를 2단 갖는 교반 날개)를 구비한, 내경 11cm, 용적 2L의 둥근 바닥 원통형 세퍼러블 플라스크를 준비했다. 이 플라스크에, n-헵테인 293g, 및 무수 말레산 변성 에틸렌·프로필렌 공중합체(분산제, 미쓰이 가가쿠 주식회사, 하이 왁스 1105A) 0.736g을 첨가함으로써 혼합물을 얻었다. 이 혼합물을 회전수 300rpm으로 교반하면서 80℃까지 승온시킴으로써 분산제를 용해시킨 후, 혼합물을 55℃까지 냉각했다.
다음으로, 용적 500mL의 삼각 플라스크에 80.5질량%의 아크릴산 수용액 92.0g(아크릴산: 1.03몰)을 넣었다. 계속해서, 외부로부터 냉각하면서, 30질량%의 수산화 나트륨 수용액 102.2g을 적하함으로써 75몰%의 아크릴산을 중화했다. 그 후, 증점제로서 하이드록시에틸셀룰로스(스미토모 세이카 주식회사, HEC AW-15F) 0.092g, 수용성 라디칼 중합 개시제로서 과황산 칼륨 0.0736g(0.272밀리몰), 내부 가교제로서 에틸렌글라이콜다이글리시딜에테르 0.0101g(0.0580밀리몰), 및 이온 교환수 32.85g을 더한 후에 용해시킴으로써 제1 단째의 수용액을 조제했다.
상술한 제1 단째의 수용액을 상술한 세퍼러블 플라스크에 첨가한 후, 10분간 교반했다. 그 후, n-헵테인 6.62g에 자당 스테아르산 에스테르(계면활성제, 미쓰비시 가가쿠 푸즈 주식회사제, 료토 슈가에스테르 S-370, HLB: 3) 0.736g을 용해함으로써 얻어진 계면활성제 용액을 세퍼러블 플라스크에 첨가함으로써 반응액을 얻었다. 그리고, 회전수 550rpm으로 반응액을 교반하면서 계 내를 질소로 충분히 치환했다. 그 후, 세퍼러블 플라스크를 70℃의 수욕(水浴)에 침지시킴으로써 반응액을 승온시키고, 중합 반응을 10분간 행함으로써 제1 단째의 중합 슬러리액을 얻었다.
다음으로, 용량 500mL의 다른 삼각 플라스크에 80.5질량%의 아크릴산 수용액 128.8g(아크릴산: 1.44몰)을 넣었다. 계속해서, 외부로부터 냉각하면서, 30질량%의 수산화 나트륨 수용액 143.1g을 적하함으로써 75몰%의 아크릴산을 중화했다. 그 후, 과황산 칼륨 0.1030g(0.3810밀리몰), 에틸렌글라이콜 다이글리시딜에테르 0.0116g(0.0666밀리몰), 및 이온 교환수 0.63g을 더한 후에 용해시킴으로써 제2 단째의 수용액을 조제했다.
회전수 1000rpm으로 교반하면서, 상술한 세퍼러블 플라스크 내의 제1 단째의 중합 슬러리액을 25℃로 냉각하고, 제2 단째의 수용액의 전량을 제1 단째의 중합 슬러리액에 첨가함으로써 반응액을 얻었다. 그리고, 반응액을 교반하면서 계 내를 질소로 충분히 치환했다. 그 후, 세퍼러블 플라스크를 70℃의 수욕에 침지하여 반응액을 승온시키고, 제2 단째의 중합 반응을 5분간 행함으로써, 제2 단째의 중합 슬러리액을 얻었다.
125℃의 유욕(油浴)으로 제2 단째의 중합 슬러리액을 승온시키고, n-헵테인과 물의 공비 증류에 의하여, n-헵테인을 환류하면서 267g의 물을 계 외로 빼냈다. 계속해서, 표면 가교제로서 에틸렌글라이콜 다이글리시딜에테르 0.0884g(0.5075밀리몰)을 첨가하고, 83℃에서 2시간 유지함으로써 표면 가교 후의 수지 입자의 분산액을 얻었다.
그 후, 125℃의 유욕으로 상술한 표면 가교 후의 수지 입자의 분산액을 승온시키고, n-헵테인을 증발시키고 건조시킴으로써 건조물을 얻었다. 이 건조물을 눈 크기 850μm의 체를 통과시킴으로써, 구상 입자가 응집된 형태의 중합체 입자 (1) 232.8g을 얻었다. 중합체 입자 (1)을 평가용 입자로서 이용했다.
[비교예 2]
중합체 입자 (1) 1.5g을, 직경 5cm의 금속 샬레에 펼치고, 알루미늄 호일로 덮었다. 알루미늄 호일에 천공하고, 80℃로 설정한 열풍 건조기(ADVANTEC, FV-320)로 30분 가열 처리하여, 중합체 입자 (2)를 얻었다. 중합체 입자 (2)를 평가용 입자로서 이용했다.
[비교예 3]
중합체 입자 (1)을, 열풍 건조기의 온도를 140℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 중합체 입자 (3)을 얻었다. 중합체 입자 (3)을 평가용 입자로서 이용했다.
[비교예 4]
환류 냉각기, 적하 깔때기, 질소 가스 도입관, 및 교반기(날개 직경 50mm의 4매 경사 패들 날개를 2단 갖는 교반 날개)를 구비한 내경 110mm, 내용적 2L의 둥근 바닥 원통형 세퍼러블 플라스크를 준비했다. 이 세퍼러블 플라스크에, 중합체 입자 (1) 40g과 n-헵테인 480g을 혼합했다.
폴리에테르폴리올(EXCENOL 550SO) 0.4g과 이온 교환수 7.6g을 혼합한 폴리올 수용액을 세퍼러블 플라스크에 첨가한 후, 실온에서 30분간 교반했다. 그 후, 톨릴렌-2,4-다이아이소사이아네이트 0.34g과 아세톤 3.06g을 혼합한 아이소사이아네이트 용액을 첨가한 후, 실온에서 60분간 교반함으로써, 중합체 입자의 표면에서 축차 중합 반응을 진행시킴으로써 반응물을 얻었다. 계속해서, 125℃의 유욕으로 반응물을 승온시킴으로써 증발시켜 n-헵테인을 제거했다. 그리고, 눈 크기 850μm의 체에 통과시킴으로써, 중합체 입자와 코팅층(폴리우레탄)을 구비하는 피복 수지 입자 (1)(중위 입자 직경: 350μm) 37.3g을 얻었다. 피복 수지 입자 (1)을 평가용 입자로서 이용했다. 피복 수지 입자 (1)은, 폴리머 막 (A-1)에 상당하는 코팅층을 갖는다.
[비교예 5]
피복 수지 입자 (1)을, 열풍 건조기의 설정 온도를 140℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (A-2)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[비교예 6]
피복 수지 입자 (1)을, 열풍 건조기의 설정 온도를 200℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (A-3)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[비교예 7]
폴리에테르폴리올(EXCENOL750ED) 0.4g과 이온 교환수 7.6g을 혼합한 폴리올 수용액, 및 톨릴렌-2,4-다이아이소사이아네이트 0.48g과 아세톤 4.30g을 혼합한 아이소사이아네이트 용액을 이용한 것 이외에는 피복 수지 입자 (1)의 제작과 동일한 수순으로, 중합체 입자와 코팅층(폴리우레탄)을 구비하는 피복 수지 입자 (2)(중위 입자 직경: 349μm) 38.2g을 얻었다. 피복 수지 입자 (2)를 평가용 입자로서 이용했다. 피복 수지 입자 (2)는, 폴리머 막 (B-1)에 상당하는 코팅층을 갖는다.
[비교예 8]
피복 수지 입자 (2)를, 열풍 건조기의 설정 온도를 140℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (B-2)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[비교예 9]
비교예 1과 동일한 조작을 반복하여 얻은 중합체 입자를 눈 크기 250μm의 체(櫛)로 분급하여, 입경 250~850μm의 중합체 입자 (1)을 500g 이상 입수했다. 내용적 1L의 폴리비커에, SBR 25g과 테트라하이드로퓨란 475g을 더하고 혼합하여, 코팅액을 조제했다.
유동층 조립기의 컨테이너에, 중합체 입자 (1) 500.0g을 투입한 후, 컨테이너의 하부로부터 40℃의 온풍으로 송풍했다. 다음으로, 40℃의 온풍으로 감아올려져 있는 중합체 입자에 대하여 코팅액 500g을 90분 동안 분무한 후, 40℃의 송풍으로 30분간 건조했다. 이로써, 중합체 입자와 코팅층(SBR)을 구비하는 피복 수지 입자 (3)(중위 입자 직경: 396μm) 510.4g을 얻었다. 피복 수지 입자 (3)을 평가용 입자로서 이용했다. 피복 수지 입자 (3)은, 폴리머 막 (C-1)에 상당하는 코팅층을 갖는다.
[비교예 10]
피복 수지 입자 (3)을, 열풍 건조기의 설정 온도를 140℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (C-2)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[비교예 11]
코팅액을, P(E-AANa)의 25% 수분산 에멀션 40.0g 및 이온 교환수 60.0g의 혼합액으로 변경하고, 50℃의 온풍으로 감아올려져 있는 중합체 입자에 대하여, 코팅액을 20분 동안 분무하며, 50℃의 송풍으로 건조한 것 이외에는 비교예 9와 동일하게 하여, 중합체 입자와 코팅층(P(E-AANa))을 구비하는 피복 수지 입자 (4)(중위 입자 직경: 371μm) 503.2g을 얻었다. 피복 수지 입자 (4)를 평가용 입자로서 이용했다. 피복 수지 입자 (4)는, 폴리머 막 (D-1)에 상당하는 코팅층을 갖는다.
[비교예 12]
피복 수지 입자 (4)를, 열풍 건조기의 설정 온도를 50℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-2)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[비교예 13]
코팅액을, P(E-AANa)의 25% 수분산 에멀션 200.0g 및 이온 교환수 300.0g의 혼합액으로 변경하고, 50℃의 온풍으로 감아올려져 있는 중합체 입자에 대하여, 코팅액을 90분 동안 분무하며, 50℃의 송풍으로 건조한 것 이외에는 비교예 9와 동일하게 하여, 중합체 입자와 코팅층(P(E-AANa))을 구비하는 피복 수지 입자 (5)(중위 입자 직경: 349μm) 502.1g을 얻었다. 피복 수지 입자 (5)를 평가용 입자로서 이용했다. 피복 수지 입자 (5)는, 폴리머 막 (D-1)에 상당하는 코팅층을 갖는다.
[비교예 14]
피복 수지 입자 (5)를, 열풍 건조기의 설정 온도를 50℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-2)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[비교예 15]
코팅액을, PVA 100.0g, 이온 교환수 1330g, 및 에탄올 570g의 혼합액으로 변경하고, 80℃의 온풍으로 감아올려져 있는 중합체 입자에 대하여, 코팅액을 360분 동안 분무하며, 80℃의 송풍으로 건조한 것 이외에는 비교예 9와 동일하게 하여, 중합체 입자와 코팅층(PVA)을 구비하는 피복 수지 입자 (6)(중위 입자 직경: 390μm) 513.3g을 얻었다. 피복 수지 입자 (6)을 평가용 입자로서 이용했다. 피복 수지 입자 (6)은, 폴리머 막 (E-1)에 상당하는 코팅층을 갖는다.
[비교예 16]
코팅액을, P(E-AANa)의 25% 수분산 에멀션 200.0g, 폴리에틸렌글라이콜(PEG6000) 2.5g, 및 이온 교환수 297.5g의 혼합액으로 변경하고, 50℃의 온풍으로 감아올려져 있는 중합체 입자에 대하여, 코팅액을 90분 동안 분무하며, 50℃의 송풍으로 건조한 것 이외에는 비교예 9와 동일하게 하여, 중합체 입자와 코팅층(P(E-AANa)/PEG)을 구비하는 피복 수지 입자 (7)(중위 입자 직경: 394μm) 503.8g을 얻었다. 피복 수지 입자 (7)을 평가용 입자로서 이용했다. 피복 수지 입자 (7)은, 폴리머 막 (F-1)에 상당하는 코팅층을 갖는다.
[비교예 17]
코팅액을, PMMA 50.0g 및 테트라하이드로퓨란 450g의 혼합액으로 변경한 것 이외에는, 비교예 9와 동일하게 하여, 중합체 입자와 코팅층(PMMA)을 구비하는 피복 수지 입자 (8)(중위 입자 직경: 375μm) 505.5g을 얻었다. 피복 수지 입자 (8)을 평가용 입자로서 이용했다. 피복 수지 입자 (8)은, 폴리머 막 (G-1)에 상당하는 코팅층을 갖는다.
[실시예 1]
피복 수지 입자 (4)를, 열풍 건조기의 설정 온도를 70℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-3)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 2]
피복 수지 입자 (4)를, 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-4)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 3]
피복 수지 입자 (4)를, 열풍 건조기의 설정 온도를 100℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-5)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 4]
피복 수지 입자 (4)를, 열풍 건조기의 설정 온도를 140℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-6)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 5]
피복 수지 입자 (4)를, 열풍 건조기의 설정 온도를 200℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-7)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 6]
피복 수지 입자 (5)를, 열풍 건조기의 설정 온도를 70℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-3)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 7]
피복 수지 입자 (5)를, 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-4)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 8]
피복 수지 입자 (5)를, 열풍 건조기의 설정 온도를 100℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-5)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 9]
피복 수지 입자 (5)를, 열풍 건조기의 설정 온도를 140℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-6)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 10]
피복 수지 입자 (5)를, 열풍 건조기의 설정 온도를 200℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (D-7)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 11]
피복 수지 입자 (6)을, 열풍 건조기의 설정 온도를 140℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (E-2)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 12]
피복 수지 입자 (7)을, 열풍 건조기의 설정 온도를 70℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (F-2)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 13]
피복 수지 입자 (7)을, 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (F-3)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[실시예 14]
피복 수지 입자 (8)을, 열풍 건조기의 설정 온도를 140℃로 변경한 것 이외에는 비교예 2와 동일하게 가열 처리하여, 폴리머 막 (G-2)에 상당하는 코팅층을 갖는 흡수성 수지 입자를 얻었다.
[흡수 속도의 평가]
평가용 입자 0.200g을 정밀하게 칭량하고, 내경 2.0cm, 깊이 8.0cm의 아크릴 실린더의 바닥에 층상으로 깔아, 입자층을 형성한 후, 입자층의 높이(H0)를 25℃에서 측정했다. 그 후, 생리 식염수 20g을 아크릴 실린더 상부로부터 주입했다. 생리 식염수를 전량 넣은 시점으로부터 측정을 개시하고, 3분 후의 입자층의 높이(H3)을 판독하며, 하기 식으로부터 흡수 속도를 산출했다. 비교예의 평가용 입자의 결과를 표 2에 나타내고, 실시예의 평가용 입자의 결과를 표 3에 나타낸다. 흡수 속도(cm)는 값이 낮을수록, 흡수 속도가 느린 것을 나타낸다.
흡수 속도(cm) = H3 - H0

Claims (5)

  1. 흡수성을 갖는 중합체 입자의 표면의 적어도 일부에 코팅층을 형성하여 피복 수지 입자를 얻는 공정과,
    상기 피복 수지 입자를, 상기 코팅층에 포함되는 폴리머 성분의 유리 전이 온도보다 높고 10% 중량 감소 온도보다 낮은 온도로 가열 처리하여 흡수성 수지 입자를 얻는 공정을 포함하고,
    상기 폴리머 성분의 상기 가열 처리의 전후에서의 신장률의 변화량의 절댓값이, 30% 이상 500% 이하인, 흡수성 수지 입자의 제조 방법.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 가열 처리의 온도가, 상기 폴리머 성분의 유리 전이 온도보다 5~180℃ 높은 온도인, 흡수성 수지 입자의 제조 방법.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 폴리머 성분이, 폴리바이닐알코올, 폴리아크릴아마이드, 폴리알킬렌옥사이드, 폴리알킬렌글라이콜, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리(메트)아크릴산 알킬, 폴리올레핀, 올레핀-수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체, 및 이들 폴리머를 구성하는 모노머의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 폴리머를 포함하는, 흡수성 수지 입자의 제조 방법.
  4. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 폴리머 성분이, 폴리바이닐알코올, 폴리알킬렌글라이콜, 폴리(메트)아크릴산 알킬, 및 올레핀-수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 흡수성 수지 입자의 제조 방법.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머 성분의 유리 전이 온도가, 50~100℃인, 흡수성 수지 입자의 제조 방법.
KR1020237036728A 2021-03-30 2022-03-01 흡수성 수지 입자의 제조 방법 KR20230164109A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021056857 2021-03-30
JPJP-P-2021-056857 2021-03-30
PCT/JP2022/008693 WO2022209536A1 (ja) 2021-03-30 2022-03-01 吸水性樹脂粒子の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20230164109A true KR20230164109A (ko) 2023-12-01

Family

ID=83458489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020237036728A KR20230164109A (ko) 2021-03-30 2022-03-01 흡수성 수지 입자의 제조 방법

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP4317261A1 (ko)
JP (1) JPWO2022209536A1 (ko)
KR (1) KR20230164109A (ko)
CN (1) CN117157347A (ko)
TW (1) TW202239827A (ko)
WO (1) WO2022209536A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023119798A1 (ja) * 2021-12-21 2023-06-29 住友精化株式会社 被覆樹脂粒子、吸水性樹脂組成物及び吸収体

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016028117A (ja) 2014-07-11 2016-02-25 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法、吸水性樹脂、吸水剤、吸収性物品

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03285918A (ja) * 1990-03-31 1991-12-17 Tokai Rubber Ind Ltd 吸水性樹脂の製法
JPH11347403A (ja) * 1998-04-10 1999-12-21 Sanyo Chem Ind Ltd 吸水剤およびその製法
US8419971B2 (en) * 2006-12-22 2013-04-16 Basf Se Method for producing mechanically stable water-absorbent polymer particles
JP2016508167A (ja) * 2012-12-21 2016-03-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 吸水性ポリマー粒子の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016028117A (ja) 2014-07-11 2016-02-25 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法、吸水性樹脂、吸水剤、吸収性物品

Also Published As

Publication number Publication date
TW202239827A (zh) 2022-10-16
CN117157347A (zh) 2023-12-01
JPWO2022209536A1 (ko) 2022-10-06
EP4317261A1 (en) 2024-02-07
WO2022209536A1 (ja) 2022-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110446726B (zh) 吸水性树脂颗粒
KR940004534B1 (ko) 수-흡수 수지의 표면-처리방법
TWI542599B (zh) A method for producing a water-absorbent resin, a water-absorbent resin, a water-absorbing agent, and an absorbent article
CA2781165C (en) Process for production of water-absorbing resin particles, water-absorbing resin particles, water-stopping material, and absorbent article
CN110446727B (zh) 吸水性树脂颗粒
JP5658759B2 (ja) 吸水性樹脂粒子の製造方法及び吸水性樹脂粒子
WO2021117786A1 (ja) 被覆樹脂粒子及び被覆樹脂粒子を製造する方法
KR102526286B1 (ko) 흡수성 수지 및 흡수성 물품
KR20150054796A (ko) 흡수성 수지, 흡수체 및 흡수성 물품
US8940845B2 (en) Method for producing water-absorbing resin
KR20230164109A (ko) 흡수성 수지 입자의 제조 방법
JPWO2019142872A1 (ja) 吸水性樹脂
JP3822812B2 (ja) 吸水剤およびその製造方法
JP6990888B1 (ja) ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂、及び吸収体
JP2001247683A (ja) 塩基性吸水性樹脂の製法、吸水剤の製法、ならびにその使用
CN114044841A (zh) 一种高吸水性树脂及其制备方法
JP6368211B2 (ja) 新規架橋体組成物およびその製造方法
JP7100742B1 (ja) ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂、及び吸収体
WO2023100478A1 (ja) 被覆樹脂粒子の製造方法及び被覆樹脂粒子
JP7032593B1 (ja) ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂、及び吸収体
CN112300523B (zh) 可控吸速的聚丙烯酸系吸水树脂及其制备方法
WO2023119798A1 (ja) 被覆樹脂粒子、吸水性樹脂組成物及び吸収体
KR20240005044A (ko) 폴리(메트)아크릴산(염)계 흡수성 수지 및 흡수체
CN111777709A (zh) 一种聚丙烯酸钠超吸水性材料及其绿色合成方法
CN117241880A (zh) 聚（甲基）丙烯酸（盐）系吸水性树脂及吸收体