KR20230113554A - 피부용 피막 형성 조성물 - Google Patents
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Abstract
피부 상에 안정적인 피막을 형성할 수 있고, 또한 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 피부용 피막 형성 조성물을 제공한다. 본 발명은, 다음의 성분 (A) 및 (B) ;
(A) 분체,
(B) 평균 섬유 직경이 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하, 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 20 이상 300 이하인 섬유 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하
를 함유하고, 성분 (B) 와 성분 (A) 의 질량비 (B/A) 가 0.02 이상 0.4 이하인 피부용 피막 형성 조성물에 관한 것이다.
(A) 분체,
(B) 평균 섬유 직경이 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하, 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 20 이상 300 이하인 섬유 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하
를 함유하고, 성분 (B) 와 성분 (A) 의 질량비 (B/A) 가 0.02 이상 0.4 이하인 피부용 피막 형성 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은, 피부 표면 상에 양호한 화장 피막을 형성할 수 있는 피부용 피막 형성 조성물에 관한 것이다.
화장품 중에 섬유를 함유시키는 기술은 잘 알려져 있고, 마스카라 등에서는 널리 사용되고 있다. 또, 피부 등의 케라틴 물질을 메이크업할 목적으로, 생리학적으로 허용 가능한 매체 중에 섬유와, 카르복실레이트기 및 폴리디메틸실록산기를 포함하는 코폴리머를 함유하는 조성물 (특허문헌 1) 이 보고되어 있다. 또, 자극성 성분을 포함하는 화장품의 자극성을 저감시키기 위해서, 화장품에 섬유를 배합하는 기술 (특허문헌 2), 피부의 결점을 위장하고, 피부의 노화의 징조를 처치하기 위해 섬유와 항노화 활성제를 포함하는 화장품 (특허문헌 3) 도 보고되어 있다. 또한, 균일 분산성이나 분산의 장기 안정성이 우수한 배합 용액, 유액, 겔상물을 얻기 위해 단섬유의 직경이 1 ∼ 500 ㎚, 그 단섬유 비율의 합 Pa 가 60 % 이상인 섬유 분산체를 배합하는 것이 보고되어 있다 (특허문헌 4). 또한, 직경 약 2 ㎛ 의 초극세 합성 섬유를 5 ∼ 50 ㎛ 의 길이로 절단한 단섬유를 함유하는 화장료 (특허문헌 5) 가 보고되어 있다.
본 발명은, 다음의 성분 (A) 및 (B) ;
(A) 분체,
(B) 평균 섬유 직경이 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하, 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 20 이상 300 이하인 섬유 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하
를 함유하고, 성분 (B) 와 성분 (A) 의 질량비 (B/A) 가 0.02 이상 0.4 이하인 피부용 피막 형성 조성물에 관한 것이다.
또 본 발명은, 상기의 피부용 피막 형성 조성물을 피부에 적용하는 공정을 포함하는, 피부 표면 상에 있어서의 피막의 제조 방법에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 상기의 피부용 피막 형성 조성물을 포함하는 피막에 관한 것이다.
도 1 은, 성분 (B) 의 섬유의 형성에 사용한 정전 스프레이 장치의 구성을 나타내는 개략도이다.
특허문헌 1 ∼ 3 에서 사용되고 있는 섬유 직경은, 0.9 dtex (= 10.7 ㎛) 로 굵고, 섬유의 함유량도 적기 때문에, 섬유에 의한 네트워크가 형성되지 않아, 화장 피막의 내구성에 문제가 있었다. 또, 특허문헌 4 에서 사용하는 섬유는, 섬유 길이가 긴 점에서 애스펙트비가 매우 커, 내구성이 높은 피막을 형성할 수 없었다. 또, 특허문헌 5 에 기재된 화장료에 사용하는 섬유는, 애스펙트비가 지나치게 작아서 안정적인 피막을 피부 상에 형성할 수 없었다.
또, 본 발명자의 검토에 의하면, 특허문헌 1 ∼ 3 에 기재되어 있는 섬유 직경이 큰 섬유와 화장료용 분체를 배합한 화장료에서는, 피부가 어둡고, 칙칙함, 또한 피부의 텍스처나 모공의 요철이 눈에 띈다는 결점이 있는 것이 판명되었다.
따라서, 본 발명은, 피부 상에 안정적인 피막을 형성할 수 있고, 또한 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 피막 형성 조성물을 제공하는 것에 있다.
그래서, 본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위하여 여러 가지 검토한 결과, 일정한 섬유 직경과 애스펙트비를 갖는 극세 단섬유와, 분체를 일정한 비율로 배합함으로써, 피부 상에 안정적인 피막을 형성할 수 있고, 섬유가 피부의 능선 및 고랑에 걸쳐, 분체가 부착됨으로써, 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 피부용 피막 형성 조성물이 얻어지는 것을 알아냈다.
본 발명의 피부용 피막 형성 조성물을 사용하면, 피부 상에 안정적인 피막을 형성할 수 있고, 섬유가 피부의 능선 및 고랑에 걸쳐, 분체가 부착됨으로써, 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있다. 또, 본 발명의 피부용 피막 형성 조성물을, 파우더 파운데이션과 겹쳐 덧바름으로써, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 깨끗하게 커버할 수 있고, 매끈한 마무리가 얻어진다.
본 발명의 피부용 피막 형성 조성물은, 다음의 성분 (A) 및 (B) ;
(A) 분체,
(B) 평균 섬유 직경이 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하, 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 20 이상 300 이하인 섬유 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하
를 함유하고, 성분 (B) 와 성분 (A) 의 질량비 (B/A) 가 0.02 이상 0.4 이하이다.
성분 (A) 의 분체는, 본 발명의 피막 형성 조성물을 사용하여 피부 상에 형성된 피막에 다양한 화장 효과를 발생하게 하는 성분이다. 이들의 분체 (A) 는, 상기 성분 (B) 이외의 고형물이고, 상기 성분 (B) 와 함께 사용되었을 때에, 통상적인 분체 함유 화장료로서 사용된 경우나, 종래의 섬유 직경이 큰 섬유와 함께 사용된 경우에 비하여, 현저하게 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있다.
이 성분 (A) 의 분체로는, 화장료용 분체이면 특별히 한정되지 않고, 착색 안료, 체질 안료를 사용할 수 있다. 이 중, 우수한 화장 효과를 얻는 관점에서, 착색 안료를 함유하는 것이 바람직하다. 여기서, (A1) 착색 안료란, 무기 착색 안료, 무기 백색 안료, 유기 착색 안료, 유기 색소를 포함하고, 펄 안료 (광휘성 분체) 도 포함된다.
본 발명 조성물에 포함되는 무기 착색 안료로는, 구체적으로는, 벵갈라, 수산화철, 티탄산철, 황산화철, 흑산화철, 카본 블랙, 감청, 군청, 감청산화티탄, 흑색산화티탄, 티탄·산화티탄 소결물, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛, 산화크롬, 수산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기 유색 안료를 들 수 있다. 무기 백색 안료로는, 산화티탄, 산화아연, 칼라민, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화세륨, 산화알루미늄, 이들의 복합체 등을 들 수 있다.
이들의 안료의 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
이들 중, 적어도, 산화철, 산화티탄 및 산화아연에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 산화티탄, 산화아연, 벵갈라, 황산화철 및 흑산화철에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하다.
유기 착색 안료, 유기 색소로는, 적색 3호, 적색 102호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 405호, 적색 505호, 등색 203호, 등색 204호, 등색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 404호 등의 유기 타르계 안료 ; β-카로틴, 캬라멜, 파프리카 색소 등의 유기 색소를 들 수 있다. 또, 셀룰로오스, 폴리메타크릴산에스테르 등의 고분자로 피복한 것 등을 들 수 있다.
펄 안료 (광휘성 분체) 로는, 어린박, 산화티탄 피복 운모 (운모티탄), 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탤크, 산화티탄 피복 착색 운모, 산화티탄산화철 피복 운모, 미립자 산화티탄 피복 운모티탄, 미립자 산화아연 피복 운모티탄, 유기 안료 처리 운모티탄, 저차 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 합성 운모, 산화티탄 피복 판상 실리카, 중공 판상 산화티탄, 산화철 피복 운모, 판상 산화철 (MIO), 알루미늄 플레이크, 스테인리스 플레이크, 산화티탄 피복 판상 알루미나, 유리 플레이크, 산화티탄 피복 유리 플레이크, 진주각, 금박, 금 증착 수지 필름, 금속 증착 수지 필름 등을 들 수 있다. 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.
체질 안료로는, 무기의 체질 안료와 유기의 체질 안료를 들 수 있다.
무기의 체질 안료로는, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탤크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 규산, 무수 규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 하이드록시아파타이트, 버미큘라이트, 클레이, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 스멕타이트, 제올라이트, 세라믹스 파우더, 제 2 인산칼슘, 알루미나, 실리카, 수산화알루미늄, 질화붕소, 합성 마이카, 합성 세리사이트, 금속 비누, 황산바륨 처리 마이카 등을 들 수 있다. 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.
유기의 체질 안료로는, 실리콘 고무 분체, 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분체, 폴리메틸실세스퀴옥산, 폴리아미드 파우더, 나일론 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 비닐 수지 파우더, 우레아 수지 파우더, 페놀 수지 파우더, 불소 수지 파우더, 규소 수지 파우더, 아크릴 수지 파우더, 멜라민 수지 파우더, 폴리카보네이트 수지, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 실크 파우더, 울 파우더, 셀룰로오스 파우더, 장사슬 알킬인산 금속염, N-모노 장사슬 알킬아실 염기성 아미노산, 이들의 복합체 등을 들 수 있다. 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.
상기 무기 분체와 상기 유기 분체의 복합 분체도 사용할 수 있다.
상기 분체의 입경으로는, 0.01 ㎛ 이상 500 ㎛ 이하를 포함하는 것이 바람직하고, 0.02 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 0.03 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하를 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 0.03 ㎛ 이상 2 ㎛ 이하를 포함하는 것이 보다 더 바람직하다.
상기 분체의 형상으로서, 구상, 판상, 입상, 부정형 등을 들 수 있다. 여기서 말하는 판상이란, 애스펙트비 (평균 길이/평균 두께) 가 20 미만인 것이 바람직하고, 15 미만이 보다 바람직하고, 10 미만인 것이 더욱 바람직하다.
상기 분체는, 소수화 처리하여 사용할 수도 있고, 이들의 1 종 또는 2 종 이상이 소수화 처리된 것을 사용할 수도 있다. 소수화 처리로는, 통상적인 화장료용 분체에 실시되고 있는 처리이면 제한되지 않고, 실리콘 화합물, 알킬실란, 금속 비누, 아미노산 화합물, 레시틴, 유기 티타네이트, 불소 화합물, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 우레탄 수지 등의 표면 처리제를 사용하여, 건식 처리, 습식 처리 등을 실시하면 된다.
소수화 처리로는, 디메틸폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 고리형 실리콘, 편말단 또는 양말단 트리알콕시기 변성 오르가노폴리실록산 등의 실리콘 화합물 처리 ; 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 카프릴릴트리메톡시실란, 카프릴릴트리에톡시실란 등의 알킬실란 처리 ; 스테아르산알루미늄, 미리스트산알루미늄, 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘 등의 금속 비누 처리 ; 프롤린, 하이드록시프롤린, 알라닌, 글리신, 사르코신, 글루탐산, 아스파르트산, 리신 및 그들의 유도체 등의 아미노산 화합물 ; 레시틴 처리, 트리이소스테아르산이소프로필티탄 등의 유기 티타네이트 처리 ; 퍼플루오로알킬알콕시실란, 불소 변성 실리콘, 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로알킬인산에스테르 등의 불소 화합물 처리 ; 아크릴 수지 처리, 메타크릴 수지 처리, 우레탄 수지 처리 등의 표면 처리가 바람직하고, 그 중에서도, 실리콘 화합물, 알킬실란, 아미노산계 화합물에 의해 표면 처리한 것이 보다 바람직하다.
성분 (A) 분체의 본 발명 피막 형성 조성물 중의 함유량은, 피막의 내구성이 향상되는 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 0.5 질량% 이상이 바람직하고, 1 질량% 이상이 보다 바람직하고, 5 질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또, 동일한 관점에서, 94 질량% 이하가 바람직하고, 60 질량% 이하가 보다 바람직하고, 50 질량% 이하가 더욱 바람직하고, 40 질량% 이하가 보다 더 바람직하다.
성분 (A) 분체에는, 상기와 같이 (A1) 착색 안료를 포함하는 것이 바람직하고, 착색 안료는, 본 발명의 피막 형성 조성물 중에 0.1 질량% 이상 60 질량% 이하 포함하는 것이, 우수한 화장 효과를 얻는 점에서 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.3 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이상 포함하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 40 질량% 이하, 30 질량% 이하 포함하는 것이 바람직하다.
또, 성분 (A) 에 대한 착색 안료 (A1) 의 함유 질량비 (A1/A) 는, 0.3 이상이 바람직하고, 0.4 이상이 보다 바람직하고, 0.5 이상이 더욱 바람직하다. 또, 동일한 관점에서, 1 이하가 바람직하고, 0.95 이하가 보다 바람직하고, 0.9 이하가 더욱 바람직하다.
성분 (B) 는, 평균 섬유 직경 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하, 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 20 이상 300 이하의 섬유이다. 당해 성분 (B) 는, 형성된 피막 중에서 네트워크를 형성하고, 피막에 내구성을 부여함과 함께, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있다. 성분 (B) 는 피막 형성 조성물 중에서 고형물로서 존재하고 있다.
또한, 피막 중에서 섬유가 네트워크를 형성하고 있는지의 여부는 주사형 전자 현미경 (SEM) 에 의해 확인할 수 있다. 또, 네트워크란, 피막 중에 분산된 섬유끼리가 서로 교점을 갖는 것에 의해, 섬유의 사이에 간극을 가지도록 한 상태이고, 피막 형성 조성물에 함유되는 성분을 그 간극에 유지할 수 있는 상태이다. 섬유끼리의 교점은, 예를 들어, 하나의 섬유가 다른 2 이상의 섬유와 2 이상의 교점을 갖고, 서로 관련하고 상태가 바람직하다.
평균 섬유 직경은, 원칙적으로 섬유의 단면의 직경이다. 여기서 섬유의 단면이 원인 경우에는 직경이지만, 단면이 타원인 경우에는 장경이다. 본 발명에 사용되는 섬유의 평균 섬유 직경은, 형성된 피막에 있어서 피부에 대한 섬유의 추종성이 향상되고, 내구성이 향상되는 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하이다.
내구성이 향상되는 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 바람직하게는 0.2 ㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.3 ㎛ 이상이다.
또, 내구성이 향상되는 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 바람직하게는 5 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 4 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 이하이다.
평균 섬유 직경은, SEM 관찰에 의해, 섬유를 2000 배 또는 5000 배로 확대하여 관찰하고, 그 이차원 화상으로부터 결함 (예를 들어, 섬유의 덩어리, 섬유의 교차 부분) 을 제외한 섬유를 임의로 100 개 선출하고, 섬유의 길이 방향에 직교하는 선을 그어 섬유 직경을 직접 판독함으로써 측정할 수 있다. 평균 섬유 직경은 이들의 측정값의 상가 평균을 구하여, 평균 섬유 직경으로 한다. 섬유는 피막 형성 조성물 중에 분산되어 있으므로, 피막 형성 조성물을 기판에 얇게 도포하여 SEM 관찰에 의해 계측한다.
섬유의 길이는, 네트워크를 형성하기 쉬운 길이이고, 네트워크에 의해, 형성된 피막의 내구성이 향상되는 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 평균 섬유 길이로서 20 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하가 바람직하다.
평균 섬유 길이는, 네트워크 형성을 하기 쉬워지는 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 보다 바람직하게는 25 ㎛ 이상이고, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이상이고, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상이다.
또, 조성물 도포시에 섬유끼리의 엉킴이나 꼬임을 억제하는 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 보다 바람직하게는 250 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 200 ㎛ 이하이다.
평균 섬유 길이는, SEM 관찰에 의해, 섬유의 길이에 따라, 250 배 내지 750 배로 확대하여 관찰하고, 그 이차원 화상으로부터 결함 (예를 들어, 섬유의 덩어리, 섬유의 교차 부분) 을 제외한 섬유를 임의로 100 개 선출하고, 섬유의 길이 방향으로 선을 그어 섬유 길이를 직접 판독함으로써 측정할 수 있다. 평균 섬유 길이는 이들의 측정값의 상가 평균을 구하여, 평균 섬유 길이로 한다.
섬유의 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 는, 균일한 네트워크의 형성에 의한 피막의 내구성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 20 이상 300 이하가 바람직하다.
피막의 내구성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 25 이상이 보다 바람직하고, 27 이상이 더욱 바람직하고, 30 이상이 더욱 바람직하다.
또 피막의 내구성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 250 이하가 보다 바람직하고, 200 이하가 더욱 바람직하다.
성분 (B) 의 섬유의 섬유 길이의 CV 값 (변동 계수 : Coefficient of Variation) 은, 섬유가 피막 중에서 네트워크를 형성하는 관점에서, 40 % 이상 100 % 이하인 것이 바람직하다.
보다 바람직한 CV 값은 네트워크를 형성하기 쉬워지는 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 42 % 이상이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 45 % 이상이다.
또 조성물의 보존 안정성이 높아지는 관점에서, 바람직하게는 95 % 이하이고, 더욱 바람직하게는 90 % 이하이다.
CV 값은, 상기의 섬유 길이의 측정법에 의해 얻어진 측정값으로부터 (측정한 섬유의 길이의 표준 편차)/(평균 섬유 길이) × 100 [%] 를 산출한다.
성분 (B) 의 섬유는, 피막 중에서 강고한 네트워크를 형성하여, 얻어지는 피막의 내구성을 높이는 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 섬유 길이 40 ㎛ 이상인 섬유를 포함하는 것이 바람직하고, 섬유 길이 50 ㎛ 이상인 섬유를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
또, 성분 (B) 의 섬유는, 피막 중에서 강고한 네트워크를 형성하여, 얻어지는 피막의 내구성을 높이는 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 섬유 전체에 있어서의 섬유 길이 40 ㎛ 이상인 섬유의 개수 비율이 5 % 이상 100 % 이하인 것이 바람직하다. 40 ㎛ 이상인 섬유는 8 % 이상 100 % 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 더욱 내구성을 향상시키는 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서 15 % 이상 100 % 이하 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
이 섬유의 개수 비율은, 섬유 길이에 따라, SEM 의 하나의 촬상 화면에 20 ∼ 30 개의 섬유가 들어가도록 SEM 의 배율을 × 200 ∼ × 750 으로 조정하고, 그 상태에서 화면 내에 있는 모든 섬유를 측정함으로써, 자의성을 배제하고, 합계 200 개 이상에서 측정한다.
성분 (B) 의 섬유, 즉 수불용성 폴리머의 섬유는, 섬유 형성성 폴리머를 다양한 공지된 방사 기술에 의해 얻어진 섬유를 단섬유화 처리함으로써 제조할 수 있다. 여기서, 섬유 형성성 폴리머는, 통상 열가소성 또는 용제에 가용성인 사슬형 고분자이다.
바람직하게는, 열가소성 수지이고, 중량 평균 분자량 1.0 × 104 g/mol 이상 2.0 × 105 g/mol 이하인 열가소성 수지가 보다 바람직하다.
섬유 형성성 폴리머 중, 수불용성 폴리머를 사용하는 것이 피막 형성제 중에서 섬유의 형상을 유지하는 점에서 바람직하다. 또, 방사법으로는, 섬유 직경이 작은 섬유를 효율적으로 얻는 점에서 일렉트로스피닝법 (전계 방사법) 인 것이 바람직하고, 구체적으로는, 용액 방사법과 용융 방사법을 들 수 있다.
수불용성 폴리머의 섬유란, 1 기압, 23 ℃ 의 환경하에 있어서, 섬유 1 g 칭량한 후에, 10 g 의 탈이온수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 섬유의 0.5 g 초과가 용해되지 않는 성질을 갖는 것을 말한다.
수불용성 폴리머로는, 예를 들어, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인 (옥수수 단백질의 주요 성분), 폴리락트산 (PLA), 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 폴리하이드록시알칸산 등의 생분해성 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 각종 폴리펩티드 (콜라겐, 젤라틴, 피브린, 카세인 등) 등을 들 수 있다. 이들의 수불용성 폴리머는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이들의 수불용성 폴리머 중, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리메타크릴산 수지나 그 밖의 아크릴 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리락트산, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
이 중, 나노파이버의 형성 용이성의 관점에서, 폴리비닐부티랄 수지, 아크릴 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리락트산 등의 폴리에스테르, 및 폴리우레탄 수지에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하다.
아크릴 수지로는 옥틸아크릴아미드/아크릴산하이드록시프로필/메타크릴산부틸아미노에틸) 코폴리머가 바람직하다.
또, 폴리락트산, 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 폴리하이드록시알칸산과 같은 생분해성 수지를 사용하는 것도 환경 부하 경감의 점에서 바람직하다. 본 명세서에 있어서「생분해성」이란, JIS K6953-1 에 준해 측정된 폴리에스테르의 생분해도가 30 % 이상인 것이다.
섬유의 단섬유화 처리 수단으로는, 절단, 전단, 파쇄, 분쇄, 해쇄, 또는 해섬하는 방법을 들 수 있고, 예를 들어, 기계식 와류 분쇄기, 해머 크러셔 등의 충격 파쇄기, 제트 밀 등의 제트 분쇄기, 볼 밀·로드 밀 등의 매체식 분쇄기, 커터 밀 분쇄기, 디스크 밀 분쇄기 등의 건식 분쇄, 그리고 액체 매체를 사용한 미디어 분쇄기, 미디어리스 분쇄기를 사용한 습식 분쇄기, 그리고 이들을 조합하여 사용할 수 있다.
보다 바람직한 단섬유화의 수단은, 나노파이버가 교락된 섬유 집합체, 예를 들어, 부직포를 제조한 후, 그 섬유 집합체를 적절한 크기로 절단한 후, 기계식 와류 분쇄기, 커터 밀 분쇄기, 디스크 밀 분쇄, 습식의 고속 전단형 미디어리스 분쇄기, 또는 습식의 고압 전단형 미디어리스 분쇄기를 사용한다. 상기 섬유 집합체로는, 부직포 이외에, 면상체 등의 소정의 두께를 가진 것도 포함한다.
본 발명 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량은, 형성된 피막의 내구성, 섬유 네트워크의 형성 용이성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하이다.
바람직한 함유량은 피막의 내구성, 섬유 네트워크의 형성 용이성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서 0.5 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.7 질량% 이상이다.
또, 안정적인 조성물의 형성성의 관점에서, 9 질량% 이하가 바람직하고, 8 질량% 이하가 보다 바람직하다.
피막 형성 조성물 전체에 대한 성분 (B) 의 함유량은, 먼저 그 조성물 중에 포함되는 섬유 중, 상기의 수불용성 폴리머의 정의에 의해 수불용성 폴리머의 섬유로 인정된 것을 얻는다. 이어서, 그 섬유가 불용인 용제로 세정 후, 여과함으로써 수불용성 폴리머의 섬유만을 얻는다. 용제는, 성분 (B) 가 포함하는 수지가 PLA 등의 에스테르계 수지인 경우에는 에탄올이, 수지가 아크릴계인 경우에는 물이 바람직하다. 얻어진 수불용성 폴리머의 섬유를 계측하여 질량을 구할 수 있고, 세정 전 조성물, 즉 피막 형성 조성물 전체의 질량과의 비, 즉 (세정 후의 성분 (B) 질량)/(세정 전 조성물의 질량) × 100 (%) 에 의해 구할 수 있다.
본 발명 조성물 중의 성분 (B) 와 성분 (A) 의 질량비 (B/A) 는, 피막의 내구성, 섬유 네트워크의 형성 용이성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 0.02 이상 0.4 이하이다.
질량비 (B/A) 는, 피막의 내구성, 섬유 네트워크의 형성 용이성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 0.03 이상이 바람직하고, 0.05 이상이 보다 바람직하고, 0.1 이상이 더욱 바람직하다.
질량비 (B/A) 는, 피막의 내구성, 섬유 네트워크의 형성 용이성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 바람직하게는 0.35 이하이고, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 보다 바람직하게는 0.33 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.31 이하이다.
본 발명의 조성물에 있어서는, 형성된 피막 중에 있어서 섬유가 네트워크를 형성하고, 피막의 내구성을 양호하게 하기 위해서, (평균 섬유 직경)2/섬유 함유량 (㎛2/질량%) 이 0.005 이상 7 이하의 범위인 것이 바람직하다. 섬유 함유량이란 피막 형성 조성물에 있어서의 섬유의 질량% 를 의미한다.
이 값은, 균일한 섬유의 네트워크를 충분히 형성하는 관점, 균일한 섬유의 네트워크를 형성하는 관점에서, 바람직하게는 0.02 이상이고, 보다 바람직하게는 0.03 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.05 이상이다.
또, 현실적인 배합량을 고려하면, 바람직하게는 6 이하이고, 보다 바람직하게는 5 이하이고, 더욱 바람직하게는 4 이하이다.
이 값, 즉 (평균 섬유 직경)2/섬유 함유량 (㎛2/질량%) 은, 조성물에 포함되는 섬유의 누적 길이의 지표이고, 이 수치가 커질수록 누적 길이가 짧아지는 것을 의미한다.
본 발명 조성물에는, 본 발명 조성물을 피부에 적용했을 때에 피부 상에 형성된 피막 중에 있어서, 성분 (B) 의 섬유의 네트워크를 형성시키는 것을 용이하게 하기 위해서, 성분 (B) 의 분산매로서, 물 및 불휘발성의 20 ℃ 에서 액상인 유제에서 선택되는 액상 물질 (성분 (C)) 을 함유하는 것이 바람직하다.
이와 같이, 본 발명 피막 형성 조성물에 있어서는, 성분 (B) 는 성분 (C) 에 분산 또는 용해되어 존재하고 있으므로, 성분 (B) 의 섬유의 네트워크를 형성시키는 것을 용이하게 하고 있다.
성분 (C) 는, 물 그리고 불휘발성의 20 ℃ 에서 액상인 유제에서 선택되는 액상 물질이다. 당해 성분 (C) 는, 물, 그리고 에스테르유, 에테르유, 탄화수소유, 고급 알코올, 불소유 및 불휘발성 실리콘유에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 유제를 들 수 있다. 본 발명에서는, 이들 중 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서의 휘발성 유제는, 증기압이 20 ℃ 에 있어서 0.01 kPa 이상, 106.66 kPa 이하인 유제이고, 불휘발성 유제는 상기 휘발성 유제 이외의 20 ℃ 에서 액상인 유제이다.
상기 에스테르유로는, 직사슬 혹은 분기 사슬의 지방산과 직사슬 혹은 분기 사슬의 알코올 혹은 다가 알코올로 이루어지는 에스테르, 또는, 트리글리세린 지방산 에스테르(트리글리세라이드) 에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
구체적으로는, 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산n-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디2-헵틸운데칸산글리세린, 트리2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라2-에틸헥산산펜타에리트리틸, 트리2-에틸헥산산글리세릴, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 나프탈렌디카르복실산디에틸헥실, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 세테아릴이소노나노에이트, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, (디카프릴산/카프르산)부틸렌글리콜, 트리라우르산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 트리팔미트산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리베헨산글리세릴, 트리 야자유 지방산 글리세릴, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산올레일, 팔미트산2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바크산디2-에틸헥실, 미리스트산2-헥실데실, 팔미트산2-헥실데실, 아디프산2-헥실데실, 세바크산디이소프로필, 숙신산디2-에틸헥실, 시트르산트리에틸, 파라메톡시계피산에틸헥실, 디피발산트리프로필렌글리콜 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
이것들 중에서는, 형성된 피막의 내구성의 관점, 섬유 네트워크의 형성 용이성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산미리스틸, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 세테아릴이소노나노에이트, 아디프산디이소부틸, 세바크산디2-에틸헥실, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, 미리스트산이소프로필, 파라메톡시계피산에틸헥실에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하고, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, 미리스트산이소프로필, 파라메톡시계피산에틸헥실에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 에테르유로는, 세틸디메틸부틸에테르 등의 알킬-1,3-디메틸부틸에테르, 에틸렌글리콜디옥틸에테르, 글리세롤모노올레일에테르, 디카프릴릴에테르 등을 들 수 있고, 이들에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
상기 탄화수소유로는, 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, 폴리이소부텐 (5 량체 이상) 및 유동 이소파라핀 등의 20 ℃ 에서 액상인 탄화수소유를 들 수 있다.
고급 알코올로는, 탄소수 12 ∼ 20 의 고급 알코올을 들 수 있고, 구체적으로는 라우릴알코올, 이소스테아릴알코올, 올레일알코올, 옥틸도데칸올 등을 들 수 있고, 이들에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
또, 상기 에스테르유, 탄화수소유를 포함하는 동식물유를 사용할 수 있다. 동식물유로는, 예를 들어, 올리브유, 호호바유, 마카다미아 너트유, 메도우폼유, 피마자유, 홍화유, 해바라기유, 아보카도유, 카놀라유, 살구씨유, 미배아유, 미강유 등을 들 수 있다.
실리콘유로는, 디메틸폴리실록산 (5cs 이상), 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 카르복시 변성 실리콘, 메틸페닐폴리실록산, 지방산 변성 실리콘, 알코올 변성 실리콘, 지방족 알코올 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 고리형 실리콘, 알킬 변성 실리콘 등을 들 수 있고, 상기 실리콘유로는, 적어도 디메틸폴리실록산 (5cs 이상) 을 사용하는 것이 바람직하다.
불소유로는, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로아다만탄, 퍼플루오로부틸테트라하이드로푸란, 퍼플루오로옥탄, 퍼플루오로노난, 퍼플루오로펜탄, 퍼플루오로데칸, 퍼플루오로도데칸, 퍼플루오로폴리에테르 등을 들 수 있다.
본 발명 조성물 중의 성분 (C) 의 함유량은, 성분 (B) 의 분산성, 형성된 피막의 내구성의 관점에서, 현실적인 배합량을 고려하면 5 질량% 이상이 바람직하고, 10 질량% 이상이 보다 바람직하고, 15 질량% 이상이 더욱 바람직하고, 20 질량% 이상이 보다 더 바람직하다.
또, 현실적인 배합량을 고려하면 98 질량% 이하가 바람직하고, 90 질량% 이하가 보다 바람직하고, 70 질량% 이하가 더욱 바람직하고, 50 질량% 이하가 보다 더 바람직하다.
성분 (C) 의 함유량이나 골격 구조는 NMR (핵자기 공명 장치), 크로마토그래피, IR 분석 등의 공지된 기술이나 그 조합에 의해 분자 구조를 특정하여 동정할 수 있다. 또, 성분 (C) 의 함유량은, 상기의 측정 수단에 의해, 예를 들어, 상기의 골격 구조를 나타내는 부분의 측정값의 강도로 측정할 수 있다.
또, 성분 (C) 중 (C1) 물의 피막 형성 조성물 중의 함유량은, 피막의 내구성의 관점, 섬유 네트워크의 형성 용이성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 1 질량% 이상이 바람직하고, 5 질량% 이상이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상이 더욱 바람직하고, 15 질량% 이상이 보다 더 바람직하고, 98 질량% 이하가 바람직하고, 90 질량% 이하가 보다 바람직하고, 70 질량% 이하가 더욱 바람직하고, 50 질량% 이하가 보다 더 바람직하다.
또, 성분 (C) 에 대한 성분 (C1) 의 질량 비율 (C1)/(C) 는, 형성된 피막의 내구성의 관점, 섬유 네트워크의 형성 용이성의 관점, 내찰과성이 우수한 피막을 형성하는 관점에서, 0.4 이상이 바람직하고, 0.5 이상이 보다 바람직하고, 0.6 이상이 더욱 바람직하고, 0.7 이상이 보다 더 바람직하고, 0.96 이하가 바람직하고, 0.9 이하가 보다 바람직하고, 0.85 이하가 더욱 바람직하고, 0.8 이하가 보다 더 바람직하다.
본 발명의 피부용 피막 조성물은, 추가로 성분 (C) 이외의 유제, 휘발성 성분, 계면 활성제, 20 ℃ 에서 액체인 폴리올, 방부제, 보습제, 자외선 흡수제, 수용성 폴리머, 아미노산, 색소 등을 함유할 수 있다.
성분 (C) 이외의 유제로는, 20 ℃ 에서 고체 혹은 반고체로서, 통상적인 화장료에 사용되는 것이면 제한되지 않고, 예를 들어, 오조케라이트, 세레신 등의 광물계 왁스 ; 파라핀, 마이크로크리스탈린 왁스 등의 석유계 왁스 ; 피셔·트롭슈 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 합성 탄화수소 왁스 등의 합성 탄화수소 ; 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 라이스 왁스, 썬플라워 왁스, 극도 수소 첨가 호호바유 등의 식물계 왁스 ; 밀랍, 설랍, 경랍 등의 동물성 왁스 ; 실리콘 왁스, 합성 밀랍 등의 합성 왁스 등을 들 수 있다.
성분 (D) 휘발성 성분으로는, 알코올, 케톤, 휘발성 실리콘유, 휘발성 탄화수소유 등을 들 수 있는데, 알코올, 휘발성 실리콘, 및 휘발성 탄화수소유에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다. 그 휘발성 성분은, 액체의 상태에 있어서 휘발성을 갖는 물질이다. 그 휘발성 물질은, 그 증기압이 20 ℃ 에 있어서 0.01 kPa 이상, 106.66 kPa 이하이다.
휘발성 알코올로는, 예를 들어, 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올, 1 가의 방향족 알코올이 바람직하게 사용된다. 1 가의 사슬형 지방족 알코올로는 C1-C6 사슬형 알코올, 1 가의 고리형 알코올로는 C4-C6 고리형 알코올, 1 가의 방향족 알코올로는 벤질알코올, 페닐에틸알코올 등을 각각 들 수 있다. 그들 구체예로는, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 페닐에틸알코올, n-프로판올, n-펜탄올 등을 들 수 있다. 사용감의 관점에서 에탄올이 바람직하다. 이들의 알코올은, 이들에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
휘발성 실리콘유로는, 예를 들어, 헥사메틸디실록산 (디메틸폴리실록산 (0.65cs)), 옥타메틸트리실록산 (디메틸폴리실록산 (1cs)), 디메틸폴리실록산 (1.5cs), 디메틸폴리실록산 (2cs) 등의 직사슬형 디메틸폴리실록산 ; 메틸트리메티콘, 트리스(트리메틸실릴)메틸실란, 테트라키스(트리메틸실릴)실란 등의 분기 사슬형 실록산 ; 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등의 고리형 디메틸실록산 등을 들 수 있다.
이들 중, 사용감, 마무리가 우수한 관점에서, 직사슬형 디메틸폴리실록산, 분기 사슬형 실록산이 바람직하고, 헥사메틸디실록산 (디메틸폴리실록산 (0.65cs)), 옥타메틸트리실록산 (디메틸폴리실록산 (1cs)), 디메틸폴리실록산 (1.5cs), 디메틸폴리실록산 (2cs), 메틸트리메티콘을 1 종 또는 2 종 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 적어도 헥사메틸디실록산 (디메틸폴리실록산 (0.65cs)), 옥타메틸트리실록산 (디메틸폴리실록산 (1cs)), 메틸트리메티콘을 1 종 또는 2 종 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 적어도 헥사메틸디실록산 (디메틸폴리실록산 (0.65cs)), 옥타메틸트리실록산 (디메틸폴리실록산 (1cs)) 을 1 종 또는 2 종 이상 포함하는 것이 보다 더 바람직하다.
휘발성 탄화수소유로는, 예를 들어, n-데칸, n-운데칸, n-도데칸 등의 파라핀계 탄화수소유 ; 이소데칸, 이소도데칸, 수소 첨가 폴리이소부텐 등의 이소파라핀계 탄화수소유 ; 시클로데칸, 시클로도데칸 등의 고리형 파라핀 탄화수소유를 들 수 있다. 이들 중, 사용감이 우수하고, 마무리의 불균일을 억제하는 관점에서, 이소파라핀계 탄화수소유가 바람직하고, 탄소수 8 ∼ 16 의 이소파라핀계 탄화수소유가 보다 바람직하고, 탄소수 10 ∼ 16 의 이소파라핀계 탄화수소유가 더욱 바람직하고, 적어도 이소도데칸을 포함하는 것이 보다 더 바람직하다.
휘발성유로는, 사용감, 마무리가 우수한 관점에서, 이소도데칸 및 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 2cSt 이하인 디메틸폴리실록산에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 당해 동점도는, 예를 들어, 우베로데 점도계를 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명 조성물 중의 휘발성 성분의 함유량은, 형성된 피막의 내구성, 섬유 네트워크의 형성 용이성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 피막 형성 조성물 전체에 대하여, 1 질량% 이상이 바람직하고, 10 질량% 이상이 보다 바람직하고, 25 질량% 이상이 더욱 바람직하고, 60 질량% 이하가 바람직하고, 50 질량% 이하가 보다 바람직하고, 45 질량% 이하가 더욱 바람직하다.
계면 활성제로는, 비이온성 계면 활성제, 아니온성 계면 활성제, 카티온성 계면 활성제 등을 들 수 있고, 그 중에서도 비이온성 계면 활성제가 바람직하다. 예를 들어, 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌) 메틸폴리실록산 공중합체, 가교형 폴리에테르 변성 실리콘, 가교형 알킬폴리에테르 변성 실리콘, 세틸디메티콘코폴리올, 모노올레산소르비탄, 스테아르산글리세릴, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 소르비탄세스퀴올레이트, 모노올레산디글리세릴 등을 들 수 있다. 이들의 계면 활성제는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
본 발명 조성물 중의 계면 활성제의 함유량은, 형성된 피막의 내구성, 섬유 네트워크의 형성 용이성의 관점, 피막이 형성된 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 관점에서, 피막 형성 조성물 전체에 대하여, 0.01 질량% 이상이 바람직하고, 0.1 질량% 이상이 보다 바람직하고, 0.3 질량% 이상이 더욱 바람직하고, 10 질량% 이하가 바람직하고, 5 질량% 이하가 보다 바람직하고, 3 질량% 이하가 더욱 바람직하다.
20 ℃ 에서 액체인 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올 등의 알킬렌글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 중량 평균 분자량이 2000 g/mol 이하인 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜류 ; 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린 등의 글리세린류 등을 들 수 있다.
이들 중, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 디프로필렌글리콜, 중량 평균 분자량이 2000 g/mol 이하인 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린이 바람직하고, 더욱 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 글리세린이 보다 바람직하고, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올이 한층 바람직하다.
본 발명 조성물의 형태로는, 유성 화장료 및 유화형 화장료의 형태를 들 수 있고, 구체적으로는, 유성 화장료, 유중수형 유화 화장료, 수중유형 유화 화장료의 형태를 들 수 있다. 그 중에서도, 유화형 화장료가 바람직하고, 유중수형 유화 화장료가 보다 바람직하다. 본 발명의 조성물은, 통상적인 방법에 따라, 상기의 성분을 필요에 따라 가열하여 혼합함으로써 제조할 수 있다.
또, 본 발명의 피부용 피막 형성 조성물은, 예를 들어, 메이크업 베이스, 파운데이션, 컨실러, 블러셔, 아이섀도, 마스카라, 아이라이너, 아이브로우, 오버코트제, 립스틱 등의 메이크업 화장료 ; 자외선 차단제 유액, 자외선 차단제 크림 등의 자외선 방어 화장료, 로션, 유액, 크림, 미용액, 팩 등의 스킨 케어 화장료 등으로서 적용할 수 있고, 메이크업 화장료, 자외선 방어 화장료로서 바람직하다.
본 발명의 조성물은, 피부용 피막 형성 조성물이고, 피부에 도포함으로써, 피부 표면 상에 균일한 피막을 형성시킬 수 있다. 이 피막 중에는, 섬유가 네트워크를 형성하고 있고, 그 결과 얻어진 피막은 내구성이 우수한 것이 되고, 또한 섬유가 피부의 능선·고랑에 걸쳐, 분체가 섬유에 부착됨으로써, 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 깨끗하게 커버할 수 있다. 또, 본 발명의 피부용 피막 형성 조성물을, 파우더 파운데이션과 겹쳐 덧바름으로써, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 깨끗하게 커버할 수 있고, 매끈한 마무리가 얻어진다.
본 발명의 조성물을 피부에 적용하면, 당해 피부 표면 상에 내구성이 우수한 분체 함유 화장 피막을 형성시킬 수 있다. 조성물의 피부로의 적용 수단으로는, 손가락에 의한 도포, 스프레이에 의한 도포, 롤러나 스펀지 등의 도구를 사용한 도포, 스틱상 고형 화장료의 도포 등을 들 수 있다.
본 발명에 의해, 피부 표면 상에 형성된 피막은, 내구성이 우수할 뿐만 아니라, 또한 섬유가 피부의 능선·고랑에 걸쳐, 분체가 섬유에 부착됨으로써, 피부가 밝게 마무리되고, 피부의 텍스처나 모공의 요철을 깨끗하게 커버할 수 있다.
여기서, 피막의 두께는, 도포량에 따라 다르기도 하지만, 통상적인 사용 범위 (도포 평량 1 mg/㎠ 이상 3 mg/㎠ 이하) 에 있어서, 바람직하게는 0.3 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하이다. 두께는, 기판에 도포한 후에, 기판 상의 접촉식의 막후계 (주식회사 미츠토요 제조 라이트매틱 VL-50A) 로 측정한다. 또한, 여기서 기판은 PET 제를 사용한다.
상기 서술한 실시형태에 관하여, 본 발명은 더욱 이하의 조성물, 제법, 피막을 개시한다.
<1> 다음의 성분 (A) 및 (B) ;
(A) 분체,
(B) 평균 섬유 직경이 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하, 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 20 이상 300 이하인 섬유 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하
를 함유하고, 성분 (B) 와 성분 (A) 의 질량비 (B/A) 가 0.02 이상 0.4 이하인 피부용 피막 형성 조성물.
<2> 성분 (B) 가, 수불용성 폴리머의 섬유인 <1> 에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<3> 성분 (B) 의 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 25 이상 300 이하인 <1> 또는 <2> 에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<4> 성분 (A) 의 함유량이 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.5 질량% 이상 98 질량% 이하인 <1> ∼ <3> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<5> 추가로, 성분 (C) 불휘발성의 액상 물질을 함유하는 <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<6> 성분 (A) 가, 체질 안료 및 착색 안료에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 바람직하게는 착색 안료를 포함하는 <1> ∼ <5> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<7> 성분 (A) 가, 무기 착색 안료, 무기 백색 안료, 유기 착색 안료, 유기 색소 및 펄 안료 (광휘성 분체) 에서 선택되는 1 종 이상의 착색 안료를 포함하는 것인 <1> ∼ <6> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<8> 성분 (A) 가 착색 안료를 함유하는 것이고, 착색 안료의 함유량이 피막 형성 조성물 중 0.1 질량% 이상 60 질량% 이하인 <1> ∼ <7> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<9> 성분 (A) 에 대한 착색 안료 (A1) 의 함유 질량비 (A1/A) 가 바람직하게는 0.3 이상, 보다 바람직하게는 0.4 이상, 더욱 바람직하게는 0.5 이상이고, 또, 바람직하게는 1 이하이고, 보다 바람직하게는 0.95 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.9 이하인 <1> ∼ <8> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<10> 성분 (B) 의 평균 섬유 직경이 0.2 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 0.3 ㎛ 이상 4 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.3 ㎛ 이상 3 ㎛ 이하인 <1> ∼ <9> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<11> 성분 (B) 가 수불용성 폴리머의 섬유인 <1> ∼ <10> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<12> 성분 (B) 가, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리락트산, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트 및 제인에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리머를 갖는 섬유이고 ; 바람직하게는 폴리비닐부티랄 수지, 아크릴 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리락트산, 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 및 폴리하이드록시알칸산에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리머를 갖는 섬유인 <1> ∼ <11> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<13> 성분 (B) 가, (옥틸아크릴아미드/아크릴산하이드록시프로필/메타크릴산부틸아미노에틸) 코폴리머를 갖는 섬유인 <1> ∼ <12> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<14> 성분 (B) 의 평균 섬유 길이가 20 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 25 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 30 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 <1> ∼ <13> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<15> 성분 (B) 의 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 25 이상 300 이하이고, 27 이상 250 이하가 바람직하고, 30 이상 200 이하가 보다 바람직한 <1> ∼ <14> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<16> 성분 (B) 의 섬유 길이의 CV 값이 40 % 이상 100 % 이하이고, 바람직하게는 42 % 이상 95 % 이하이고, 보다 바람직하게는 45 % 이상 90 % 이하인 <1> ∼ <15> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<17> 성분 (B) 가, 평균 섬유 길이 40 ㎛ 이상인 섬유를 포함하는 것이고, 바람직하게는 50 ㎛ 이상인 섬유를 포함하는 것인 <1> ∼ <16> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<18> 조성물 중의 (평균 섬유 직경)2/섬유 함유량 (㎛2/질량%) 이 0.02 이상 7 이하이고, 바람직하게는 0.02 이상 6 이하이고, 보다 바람직하게는 0.03 이상 5 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.05 이상 4 이하인 <1> ∼ <17> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<19> 성분 (B) 의 함유량이 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하이고, 바람직하게는 0.5 질량% 이상 9 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.7 질량% 이상 8 질량% 이하인 <1> ∼ <18> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<20> 성분 (B) 와 성분 (A) 의 질량비 (B/A) 가 0.02 이상 0.4 이하이고, 바람직하게는 0.03 이상 0.35 이하이고, 보다 바람직하게는 0.05 이상 0.33 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.1 이상 0.31 이하인 <1> ∼ <19> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<21> 성분 (C) 가, 물 및 20 ℃ 에서 액상인 유제에서 선택되는 1 종 이상이 바람직한 <5> ∼ <20> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<22> 성분 (C) 가, 물, 그리고 에스테르유, 에테르유, 탄화수소유, 고급 알코올, 불소유 및 불휘발성 실리콘유에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 유제인 <5> ∼ <20> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<23> 성분 (B) 는 성분 (C) 에 분산되어 있는 것이 바람직한 <5> ∼ <21> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<24> 성분 (B) 가, 생분해성 수지인 <1> ∼ <23> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물.
<25> <1> ∼ <24> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성 조성물을 피부에 적용하는 공정을 포함하는, 피부 표면 상에 있어서의 피막의 제조 방법.
<26> <1> ∼ <24> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물을 포함하는 피막.
<27> <1> ∼ <24> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성 조성물의, 유화형 화장료로서의 사용.
<28> <1> ∼ <24> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성 조성물을, 피부, 바람직하게는 얼굴에 도포하는, 메이크업 및/또는 자외선 방어를 위한 사용.
<29> 피부 표면 상으로의 분체 함유 화장 피막 제조를 위한 상기 <1> ∼ <24> 중 어느 하나에 기재된 피부용 피막 형성 조성물의 사용.
실시예
다음으로 실시예를 들어, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
〔성분 (B) 의 제조예〕
섬유 B 의 제조예를 나타낸다.
(1) 아크릴 수지 ((옥틸아크릴아미드/아크릴산하이드록시프로필/메타크릴산부틸아미노에틸) 코폴리머) 를 에탄올에 용해하여, 18 질량% 의 용액을 얻었다. 이 용액을 사용하여, 도 1 에 나타내는 일렉트로스피닝법의 장치에 의해, 콜렉터의 표면에 나노파이버 시트를 형성하였다. 나노파이버의 제조 조건은 다음과 같다.
·인가 전압 : 30 ㎸ ·캐필러리-콜렉터 사이 거리 : 150 ㎜ ·수용액 토출량 : 12 mL/hour ·환경 : 25 ℃, 30 %RH
(2) 얻어진 나노파이버 시트를 적절히 절단한 후에, 교반 시스템 (프라이믹스 주식회사 제조, 라볼루션 (등록상표)) 에 디스퍼 날개를 장착하고, 회전수 5000 rpm, 30 분간 분쇄하여, 섬유 B 를 얻었다.
섬유 A, C ∼ F 는, 폴리머 농도, 회전수, 전단 시간을 변화시키고, 섬유 B 와 동일하게 하여 제조하였다.
또, 섬유 G 의 제조예를 나타낸다.
(1) 에스테르 수지 (폴리락트산) 를 클로로포름과 디메틸포름아미드 (80 : 20 중량비) 에 용해하여, 20 질량% 의 용액을 얻었다. 이들의 용액을 사용하여, 도 1 에 나타내는 일렉트로스피닝법의 장치에 의해, 콜렉터의 표면에 나노파이버 시트를 형성하였다. 나노파이버의 제조 조건은 다음과 같다.
·인가 전압 : 30 ㎸ ·캐필러리-콜렉터 사이 거리 : 150 ㎜ ·수용액 토출량 : 12 mL/hour ·환경 : 25 ℃, 30 %RH
(2) 얻어진 나노파이버 시트를, 분산 장치 (타이헤이요 기공 주식회사 제조, 마일더) 를 사용하여, 13500 rpm 으로 순환 라인에 순환수 8 회로 전단하여, 섬유를 얻었다.
섬유 H 는, 폴리머 농도, 순환수를 변화시키고, 섬유 G 와 동일하게 하여 제조하였다.
또, 섬유 I 는, 주식회사 코스 메테리얼즈 제조 : 백나이버 0.5-6D 를 사용하였다.
〔조성물의 제조예〕
얻어진 섬유와 표 1 ∼ 표 4 에 기재된 성분을 배합하고, 유중수형 유화 조성물을 얻었다.
[실시예 1 ∼ 12 및 비교예 1 ∼ 4]
표 1 ∼ 표 4 의 유중수형 유화 조성물을 사용하여, 모공 모델에 1 mg/㎠ 도포하고, 하지의 마무리를 평가하였다. 또, 파우더 파운데이션을 동량 도포한 경우의 마무리도 평가하였다. 평가는, 하기와 같이, 표 5 의 기준 처방의 화장료와 대비하여 실시하였다. 그 결과를 표 1 ∼ 표 4 에 나타낸다.
(평가 방법)
모공 모델 (주식회사 뷰락스사 제조 : 협부 피부 모형 No. 10A) 에, 기준 처방 (표 5) 과, 표 1 ∼ 표 4 의 화장료를 하프로 도포하였다. 도포 후, 밝기를 육안 평가하였다 (N = 5, 기준 처방과 비교).
그 후, 파우더 파운데이션 (소피나 알블랑 : 트랜스 클리어 화이트 파운데이션 UV 파우더) 을 도포하고, 요철 커버 효과, 매끄러운 마무리를 육안 평가하였다 (N = 5).
평가 기준은, 표 1 ∼ 표 4 쪽이 우수하다 = 평가 1 점 ; 차이가 없거나 또는 기준 처방 쪽이 우수하다 = 평가 0 점으로 하여, 5 점 만점으로 하였다.
10 : 정전 스프레이 장치
11 : 시린지
12 : 고전압원
13 : 도전성 콜렉터
11a : 실린더
11b : 피스톤
11c : 캐필러리
11 : 시린지
12 : 고전압원
13 : 도전성 콜렉터
11a : 실린더
11b : 피스톤
11c : 캐필러리
Claims (11)
- 다음의 성분 (A) 및 (B) ;
(A) 분체,
(B) 평균 섬유 직경이 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하, 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 20 이상 300 이하인 섬유 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하
를 함유하고, 성분 (B) 와 성분 (A) 의 질량비 (B/A) 가 0.02 이상 0.4 이하인 피부용 피막 형성 조성물. - 제 1 항에 있어서,
성분 (B) 가, 수불용성 폴리머의 섬유인 피부용 피막 형성 조성물. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
성분 (B) 의 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 25 이상 300 이하인 피부용 피막 형성 조성물. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (A) 의 함유량이 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.5 질량% 이상 98 질량% 이하인 피부용 피막 형성 조성물. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 성분 (C) 물 및 불휘발성의 20 ℃ 에서 액상인 유제에서 선택되는 액상 물질을 함유하는 피부용 피막 형성 조성물. - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (A) 가, 착색 원료를 포함하는 피막 형성 조성물. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 피막 형성 조성물을 피부에 적용하는 공정을 포함하는, 피부 표면 상에 있어서의 피막의 제조 방법.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 피부용 피막 형성 조성물을 포함하는 피막.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 피막 형성 조성물의, 유화형 화장료로서의 사용.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 피막 형성 조성물을, 피부, 바람직하게는 얼굴에 도포하는, 메이크업 및/또는 자외선 방어를 위한 사용.
- 피부 표면 상으로의 분체 함유 화장 피막 제조를 위한 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 피부용 피막 형성 조성물의 사용.
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