KR20230111604A

KR20230111604A - 광학 적층체

Info

Publication number: KR20230111604A
Application number: KR1020237016628A
Authority: KR
Inventors: 타카노부 야노
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2020-11-24
Filing date: 2021-05-18
Publication date: 2023-07-25
Also published as: TW202220836A; CN116547143A; WO2022113400A1; JP2022083325A; JP7036888B1

Abstract

본 발명의 광학 적층체(1)는, 유리판(2)과, 접착제층(3)과, 필름(4)을 두께 방향 한쪽 측을 향하여 순서대로 구비한다. 두께 방향 한쪽 측은, 시인 측이다. 하기의 펜 드롭 균열 시험에서 유리판(2)이 균열하기 시작할 때까지의 펜의 낙하 높이 H1이 15cm 이상이다. <펜드롭 균열 시험> 전단 저장 탄성률(G')이 0.03MPa이고, 두께가 15㎛인 점착제층(12)을 광학 적층체(1)의 두께 방향 다른 쪽 면에 배치한다. 7g, 볼 직경 0.7mm인 볼의 펜(29)을 필름(4)을 향하여 낙하시킨다. 펜의 낙하 높이를 단계적으로 높이고, 유리판(2)에 균열이 확인되었을 때의 높이를 펜 드롭 균열 시험에서의 높이 H1로서 취득한다.

Description

광학 적층체

본 발명은 유리판을 구비하는 광학 적층체에 관한 것이다.

유리판과, 접착제층과, 트리아세틸셀룰로오스 필름을 구비하는 광학 적층체가 알려져 있다(예컨대, 하기 특허문헌 1 참조.). 유리판은 광학 특성이 우수한 한편, 내충격성이 낮다. 내충격성은 유리판이 충격을 받았을 때에 유리판에 크랙을 포함하는 손상을 억제하는 성질이다.

특허문헌 1에 기재된 광학 적층체는 유기 EL 디스플레이에 구비된다. 특허문헌 1에 기재된 광학 적층체에서는 유리판의 연필 경도가 측정된다. 연필 경도는 연필의 심을 유리판의 표면(노출면)에 직접 접촉시켜, 표면의 흠집의 유무를 평가하여 측정된다. 따라서, 특허문헌 1에 기재된 광학 적층체가 유기 EL 디스플레이에 구비되는 때에는, 유리판이 시인 측에 배치되고 트리아세틸셀룰로오스 필름이 유기 EL 부재 측에 배치된다.

일본 공개특허공보 2019-25899호

근래, 보다 높은 레벨의 내충격성이 요구된다.

그래서 본원 발명자들은 면밀히 검토한 결과, 필름이 시인 측에 배치되는 신규 광학 적층체를 발견하고 이와 같은 광학 적층체가 내충격성이 우수한 것을 발견하였다.

본 발명 (1)은, 유리판과, 접착제층과, 필름을 두께 방향 한쪽 측을 향하여 순서대로 구비하고, 상기 두께 방향 한쪽 측은 시인 측이며, 하기의 펜 드롭 균열 시험에서 상기 유리판이 균열하기 시작할 때까지의 펜의 낙하 높이 H1이 15cm 이상인 광학 적층체를 포함한다.

<펜 드롭 균열 시험>

주파수 1Hz, 승온 속도 5℃/min, 온도 -40℃~150℃, 비틀림 모드의 동적 점탄성 시험에 의해 구하여지는 25℃에서의 전단 저장 탄성률(G')이 0.03MPa이고 두께가 15㎛인 점착제층을 상기 광학 적층체의 두께 방향 다른 쪽 면에 배치한다. 7g, 볼 직경 0.7mm인 볼의 펜을 상기 필름을 향하여 낙하시킨다. 펜의 낙하 높이를 1cm씩 높이고, 상기 유리판에 균열이 확인되었을 때의 높이를 펜 드롭 균열 시험에서의 높이 H1로서 취득한다.

본 발명 (2)는, 하기의 펜 드롭 박리 시험에서 상기 필름이 박리되기 시작할 때까지의 펜의 낙하 높이 H2가 15cm 이상인, (1)에 기재된 광학 적층체를 포함한다.

<펜 드롭 박리 시험>

상기 점착제층을 상기 광학 적층체의 두께 방향 다른 쪽 면에 배치한다. 7g, 볼 직경 0.7mm인 볼의 펜을 상기 필름을 향하여 낙하시킨다. 펜의 낙하 높이를 30cm까지 단계적으로 높이고, 상기 필름에 박리가 확인되었을 때의 펜 드롭 박리 시험에서의 높이 H2로서 취득한다. 또는, 상기 유리판에 균열이 발생하였을 때는 균열 높이 H1 이상의 박리 내구성을 갖는다고 판단한다.

본 발명 (3)은, 주파수 10Hz, 승온 속도 2℃/min, 인장 모드의 동적 점탄성 시험에 의해 구하여지는 -100℃로부터 -50℃에서의 상기 필름의 tanδ의 평균이 0.04 이상이고, 상기 동적 점탄성 시험에 의해 구하여지는 -100℃로부터 -50℃에서의 상기 필름의 인장 저장 탄성률(E')의 평균이 3GPa 이상 6GPa 이하인, (1) 또는 (2)에 기재된 광학 적층체를 포함한다.

본 발명 (4)는, 상기 유리판과 상기 접착제층의 밀착력이 3.0kN/m 이상이고, 상기 필름과 상기 접착제층의 밀착력이 3.0kN/m 이상인, (1) 내지 (3)의 어느 한 항에 기재된 광학 적층체를 포함한다.

본 발명 (5)는, 상기 필름이 트리아세틸셀룰로오스 필름인, 청구항 (1) 내지 (4)의 어느 한 항에 기재된 광학 적층체를 포함한다.

본 발명 (6)은, 상기 필름은 10㎛ 이상 60㎛ 이하의 두께를 갖는, (5)에 기재된 광학 적층체를 포함한다.

본 발명 (7)은, 상기 필름의 상기 두께 방향 한쪽 면에 배치되는 하드 코트층을 추가로 구비하는, 청구항 (1) 내지 (6) 중 어느 한 항에 기재된 광학 적층체를 포함한다.

본 발명의 광학 적층체는, 필름이 시인 측에 배치되고, 펜 드롭 균열 시험에서 유리판이 균열하기 시작할 때까지의 펜의 낙하 높이 H1이 15cm 이상이므로, 내충격성이 우수하다.

도 1은, 본 발명의 광학 적층체의 일 실시형태의 단면도이다.
도 2의 A 내지 도 2의 C는, 밀착력의 측정 방법의 설명도이다. 도 2의 A는, 장치의 날끝을 필름으로 절입하는 양태이다. 도 2의 B는, 날끝이 필름과 접착제층의 사이의 계면에 도달하고, 그들의 밀착력을 측정하는 양태이다. 도 2의 C는, 날끝이 유리판과 접착제층의 사이의 계면에 도달하고, 그들의 밀착력을 측정하는 양태이다.
도 3은, 도 1에 나타내는 광학 적층체를 구비하는 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치의 단면도이다.

<광학 적층체(1)>

본 발명의 광학 적층체의 일 실시형태를 도 1 내지 도 3을 참조하여 설명한다.

이 광학 적층체(1)는 예컨대 면 방향으로 연장되는 평판 형상을 갖는다. 면 방향은 광학 적층체(1)의 두께 방향에 직교한다. 광학 적층체(1)는 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치(10)(도 3 참조)에 구비될 때에, 유저가 시인하는 측인 시인 측(이하, 단순히 시인 측이라고 함)에 배치된다. 광학 적층체(1)는 유리판(2)과, 접착제층(3)과, 필름(4)을 두께 방향 한쪽 측을 향하여 순서대로 구비한다. 두께 방향 한쪽 측이 시인 측이다. 두께 방향 다른 쪽 측은 시인 측의 역측(이하, 단순히 역측이라고 함)이다.

<유리판(2)>

유리판(2)은 면 방향으로 연장된다. 유리판(2)은 광학 적층체(1)에서의 두께 방향 다른 쪽 면(역측 면)을 형성한다. 유리판(2)의 전(全)광선 투과율은 예컨대 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상이고, 또한, 예컨대 99% 이하이다. 유리판(2)은 시판품을 이용할 수 있고, 예컨대 G-leaf 시리즈(등록상표, 닛폰전기유리사 제조)를 이용할 수 있다.

유리판(2)의 두께는 한정되지 않는다. 유리판(2)의 두께는 예컨대 1㎛ 이상, 바람직하게는 10㎛ 이상, 보다 바람직하게는 20㎛이다. 유리판(2)의 두께는 100㎛ 이하, 바람직하게는 80㎛ 이하, 보다 바람직하게는 60㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 50㎛ 이하이다.

<접착제층(3)>

접착제층(3)은 면 방향으로 연장된다. 접착제층(3)은 유리판(2)의 두께 방향 한쪽 면에 배치되어 있다. 구체적으로는, 접착제층(3)은 유리판(2)의 두께 방향 한쪽 면에 접촉한다. 접착제층(3)은 점착제(감압 접착제)를 포함하는 점착제층(감압 접착제층)이 아니고, 경화형 접착제의 경화체이다. 상세하게는, 접착제층(3)은 활성 에너지선의 조사 또는 가열에 의해 경화 반응하는 경화형 접착제의 경화체이다.

경화형 접착제는 접착제층(3)의 경화 원료로서 활성 에너지 경화형 및 열경화형을 들 수 있으며, 바람직하게는 활성 에너지 경화형을 들 수 있다. 구체적으로는, 경화형 접착제로서는 예컨대 아크릴 접착제 조성물, 에폭시 접착제 조성물 및 실리콘 접착제 조성물을 들 수 있고, 우수한 내충격성을 얻는 관점에서 에폭시 접착제 조성물을 들 수 있다.

에폭시 접착제 조성물은 에폭시 수지를 주(主)제로서 포함한다. 에폭시 수지로서는 예컨대 2개의 에폭시기를 함유하는 2관능 에폭시 수지, 3개 이상 에폭시기를 함유하는 다관능 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 이들은 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.

바람직하게는 2관능 에폭시 수지와 다관능 에폭시 수지의 병용을 들 수 있다.

2관능 에폭시 수지로서는 예컨대 비스페놀형 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 플루오렌형 에폭시 수지, 트리페닐메탄형 에폭시 수지 등의 방향족계 에폭시 수지, 예컨대 트리에폭시프로필이소시아누레이트, 히단토인에폭시 수지 등의 질소 함유환 에폭시 수지, 나아가, 지방족형 에폭시 수지, 글리시딜에테르형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지를 들 수 있다. 2관능 에폭시 수지로서 바람직하게는 지방족형 에폭시 수지를 들 수 있다. 지방족형 에폭시 수지는 지방족 지환식 에폭시 수지를 포함한다. 2관능 에폭시 수지의 에폭시 당량은 예컨대 100g/eq. 이상, 바람직하게는 120g/eq. 이상이고, 또한, 예컨대 250g/eq. 이하, 바람직하게는 150g/eq. 이하이다. 에폭시 수지에서의 2관능 에폭시 수지의 비율은 예컨대 80질량% 이상, 바람직하게는 90질량% 이상이고, 또한, 예컨대 99질량% 이하, 바람직하게는 97질량% 이하이다.

다관능 에폭시 수지로서는 예컨대 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 트리스히드록시페닐메탄형 에폭시 수지, 테트라페닐올에탄형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 3관능 지방족 에폭시 수지 등의 3관능 이상의 다관능 에폭시 수지를 들 수 있다. 다관능 에폭시 수지로서 바람직하게는 3관능 지방족 에폭시 수지를 들 수 있다. 다관능 에폭시 수지의 에폭시 당량은 예컨대 130g/eq. 이상, 바람직하게는 150g/eq. 이상이고, 또한, 예컨대 220g/eq. 이하, 바람직하게는 200g/eq. 이하이다. 에폭시 수지에서의 다관능 에폭시 수지의 비율은 예컨대 1질량% 이상, 바람직하게는 3질량% 이상이고, 또한, 예컨대 20질량% 이하, 바람직하게는 10질량% 이하이다.

에폭시 접착제 조성물에서의 에폭시 수지의 비율은 예컨대 60질량% 이상, 바람직하게는 75질량% 이상이고, 또한, 예컨대 90질량% 이하, 바람직하게는 80질량% 이하이다.

에폭시 수지는 시판품을 이용할 수 있고, 지방족 지환식 에폭시 수지로서 셀록사이드 2021P(다이셀화학사 제조), 3관능 지방족 에폭시 수지로서 EHPE3150(다이셀화학사 제조) 등이 이용된다.

또한, 에폭시 접착제 조성물은 활성 에너지 경화형이면 광산 발생제를 포함한다. 광산 발생제로서는 예컨대 트리아릴설포늄염 등을 들 수 있다. 광산 발생제는 시판품을 이용할 수 있고, 트리아릴설포늄염으로서 CPI101A(산아프로사 제조) 등이 이용된다. 에폭시 접착제 조성물에서의 광산 발생제의 비율은 예컨대 1질량% 이상, 바람직하게는 10질량% 이상이고, 또한, 예컨대 30질량% 이하, 바람직하게는 20질량% 이하이다.

또한, 에폭시 접착제 조성물은 예컨대 옥세탄계 수지, 실란 커플링제 등의 첨가제를 적절한 비율로 포함할 수 있다.

옥세탄계 수지로서는 예컨대 3-에틸-3-옥세탄메탄올, 2-에틸헥실옥세탄 등의 단관능 옥세탄, 예컨대 크실릴렌비스옥세탄, 3-에틸-3{[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시]메틸}옥세탄 등의 2관능 옥세탄을 들 수 있다. 옥세탄계 수지는 시판품을 이용할 수 있고, 아론옥세탄(도아고세이사 제조) 등이 이용된다.

실란 커플링제로서 예컨대 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 실란 커플링제는 시판품을 이용할 수 있고, KBM 시리즈(신에츠 실리콘사 제조) 등을 들 수 있다.

접착제층(3)의 두께는 한정되지 않는다. 접착제층(3)의 두께는 예컨대 0.1㎛ 이상이고, 또한 예컨대 10㎛ 이하, 바람직하게는 5㎛ 이하, 보다 바람직하게는 3㎛ 이하이다.

접착제층(3)의 전광선 투과율은 예컨대 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상이고, 또한 예컨대 99% 이하이다.

25℃에서의 접착제층(3)의 인장 저장 탄성률(E')은, 예컨대 1GPa 이상, 바람직하게는 2GPa 이상, 보다 바람직하게는 3GPa 이상, 더욱 바람직하게는 4GPa 이상이고, 또한, 예컨대 100GPa 이하이다. 25℃에서의 접착제층(3)의 인장 저장 탄성률(E')은, 주파수 1Hz, 승온 속도 5℃/분의 조건의 온도 분산 모드에서 동적 점탄성을 측정함으로써 구할 수 있다. 또한, 나노 인덴터법으로 측정되는 25℃에서의 접착제층(3)의 탄성률은, 예컨대 1GPa 이상, 바람직하게는 2GPa 이상, 보다 바람직하게는 3GPa 이상, 더욱 바람직하게는 4GPa 이상이고, 또한 예컨대, 100GPa 이하이다. 나노 인덴터법의 측정 조건은 하기와 같다.

장치: Triboindenter(하이지트론(Hysitron Inc.) 제조)

샘플 사이즈: 10×10mm

압자: Concial(구형(球形) 압자: 곡률 반경 10㎛),

측정 방법: 단일 압입 측정

측정 온도: 25℃

압자의 압입 깊이: 100nm

온도: 25℃

해석: 하중-변위 곡선에 기초하는 올리버 파(Oliver Pharr) 해석

유리판(2)과 접착제층(3)의 밀착력은 예컨대 3.0kN/m 이상, 바람직하게는 3.5kN/m 이상, 보다 바람직하게는 4.0kN/m 이상이고, 또한 예컨대 10kN/m 이하, 바람직하게는 8kN/m 이하이다. 유리판(2)과 접착제층(3)의 밀착력이 상기한 하한 이상이면 물체가 광학 적층체(1)에 충돌하였을 때에 유리판(2)과 접착제층(3)의 계면에서의 박리를 억제할 수 있다. 따라서, 광학 적층체(1)는 신뢰성이 우수하다.

유리판(2)과 접착제층(3)의 밀착력은 도 2의 C에 나타내는 바와 같이 장치(41)가 구비하는 날(42)의 날끝(43)을 유리판(2)과 접착제층(3)의 계면에 삽입하고, 날(42)을 면 방향을 따라 움직여 유리판(2)을 접착제층(3)으로부터 박리할 때의 박리 강도로서 구할 수 있다. 밀착력의 측정 방법의 상세는 후의 실시예에서 기재한다.

<필름(4)>

필름(4)은 광학 적층체(1)의 두께 방향 한쪽 면(시인(視認) 측 면)을 형성한다. 필름(4)은 접착제층(3)에 대한 유리판(2)의 반대 측에 위치한다. 필름(4)은 면 방향으로 연장된다.

필름(4)은 접착제층(3)의 두께 방향 한쪽 면에 배치되어 있다. 필름(4)은 접착제층(3)의 두께 방향 한쪽 면에 접촉하고 있다. 이로 인해 접착제층(3)은 유리판(2)의 두께 방향 한쪽 면 및 필름(4)의 두께 방향 다른 쪽 면에 접촉하여, 유리판(2)과 필름(4)을 접착(접합)하고 있다.

주파수 10Hz, 승온 속도 2℃/min, 데이터 취득 간격 0.5min, 인장 모드의 동적 점탄성 시험에 의해 구하여지는 -100℃로부터 -50℃에서의 필름(4)의 tanδ의 평균은 예컨대 0.02 이상, 바람직하게는 0.04 이상이고, 또한, 예컨대 0.20 이하, 바람직하게는 0.06 미만, 보다 바람직하게는 0.05 이하이다. -100℃로부터 -50℃에서의 필름(4)의 tanδ의 평균이 상기한 하한을 상회하면 광학 적층체(1)의 내충격성을 향상할 수 있다. -100℃로부터 -50℃에서의 필름(4)의 tanδ의 평균은 물체가 광학 적층체(1)에 고속으로 충돌하였을 때의 응답성을 나타내는 지표이다. tanδ의 평균이 높으면 물체가 유리판(2)에 고속으로 충돌하여도 유리판(2)이 받은 충격을 필름(4)이 충분히 완화할 수 있고, 광학 적층체(1)의 내충격성을 향상할 수 있다. 동적 점탄성 시험은 후의 실시예에서 기재한다.

주파수 10Hz, 승온 속도 2℃/min, 인장 모드의 동적 점탄성 시험에 의해 구하여지는 -100℃로부터 -50℃에서의 필름(4)의 인장 저장 탄성률(E')의 평균은, 예컨대 3GPa 이상, 바람직하게는, 4GPa 이상이고, 또한, 예컨대 10GPa 이하, 바람직하게는 6GPa 이하, 보다 바람직하게는 5GPa 이하, 더욱 바람직하게는 4.7GPa 이하이다. -100℃로부터 -50℃에서의 필름(4)의 인장 저장 탄성률(E')의 평균이 상기한 하한 이상이면 광학 적층체(1)의 내충격성을 향상할 수 있다.

필름(4)과 접착제층(3)의 밀착력은 예컨대 0.5kN/m 이상, 바람직하게는 1.5kN/m 이상, 보다 바람직하게는 3.0kN/m 이상, 더욱 바람직하게는 3.5kN/m 이상, 특히 바람직하게는 4.0kN/m 이상, 가장 바람직하게는 5.0 kN/m 이상이고, 또한 예컨대 10kN/m 이하이다. 필름(4)과 접착제층(3)의 밀착력이 상기한 하한 이상이면 물체가 광학 적층체(1)의 필름(4)에 충돌하였을 때에 필름(4)과 접착제층(3)의 계면에서의 박리를 억제할 수 있다. 필름(4)과 접착제층(3)의 밀착력은 도 2의 B에 나타내는 바와 같이 측정 장치(41)가 구비하는 날(42)의 날끝(43)을 필름(4)과 접착제층(3)의 계면에 삽입하고, 날(42)을 면 방향에 따라 움직여 필름(4)을 접착제층(3)으로부터 박리할 때의 박리 강도로서 구할 수 있다. 밀착력의 측정 방법의 상세는 후의 실시예에서 기재한다.

필름(4)으로서는 예컨대 폴리에스테르 필름 및 셀룰로오스 필름을 들 수 있다. 폴리에스테르 필름으로서는 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 필름 및 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 필름을 들 수 있다. 셀룰로오스 필름으로서는 예컨대 아세틸셀룰로오스 필름을 들 수 있고, 구체적으로는 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 들 수 있다. 필름(4)으로서, 필름(4)의 접착제층(3)에 대한 밀착력을 높게 하여, 물체가 광학 적층체(1)에 충돌하였을 때의 필름(4)의 박리를 억제하는 관점으로부터, 바람직하게는 셀룰로오스 필름을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 TAC 필름을 들 수 있다.

필름(4)의 두께는 한정되지 않는다. 필름(4)의 두께는 예컨대 10㎛ 이상, 바람직하게는 30㎛ 이상이다. 필름(4)의 두께가 상기한 하한 이상이면, 광학 적층체(1)의 내충격성을 향상할 수 있다. 또한, 필름(4)의 두께는 예컨대 200㎛ 이하, 바람직하게는 100㎛ 이하, 보다 바람직하게는 60㎛ 이하이다. 필름(4)의 두께가 상기한 상한 이하이면 물체가 광학 적층체(1)에 충돌하였을 때의 필름(4)의 박리를 억제할 수 있다.

필름(4)의 전광선 투과율은 예컨대 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상이고, 또한, 예컨대 99% 이하이다.

<점착제층(12)>

광학 적층체(1)는 가상선으로 나타내는 점착제층(12)을 추가로 구비하여도 된다. 점착제층(12)은 유리판(2)의 두께 방향 다른 쪽 면에 배치된다. 구체적으로는, 점착제층(12)은 필름(4)의 두께 방향 다른 쪽 측에 접촉하고 있다. 즉, 이 광학 적층체(1)는, 점착제층(12)과, 유리판(2)과, 접착제층(3)과 필름(4)을 두께 방향 한쪽 측을 향하여 순서대로 구비한다. 점착제층(12)은 경화 반응을 수반하지 않고, 감압 접착하는 접착체이다.

점착제층(12)의 재료는 한정되지 않는다. 점착제층(12)의 재료로서는 예컨대 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 우레탄계 점착제, 불소계 점착제, 에폭시계 점착제 및 폴리에테르계 점착제를 들 수 있다. 재료로서는 바람직하게는 아크릴계 점착제를 들 수 있다. 점착제층(12)의 처방 및 물성은 예컨대 일본 공개특허공보 2018-28573호에 상술된다.

점착제층(12)의 25℃에서의 전단 저장 탄성률(G')은 예컨대 0.01MPa 이상이고, 또한 예컨대 0.20MPa 이하이다. 전단 저장 탄성률(G')은, 주파수 1Hz, 승온 속도 5℃/min, 전단(비틀림) 모드의 동적 점탄성 시험에 의해 구할 수 있다.

점착제층(12)의 두께는 예컨대 5㎛ 이상, 바람직하게는 10㎛ 이상이고, 또한, 예컨대 50㎛ 이하, 바람직하게는 30㎛ 이하, 보다 바람직하게는 20㎛ 이하이다.

광학 적층체(1)의 두께는 예컨대 25㎛ 이상이고, 또한 예컨대 200㎛ 이하이다.

<펜 드롭 균열 시험>

광학 적층체(1)에서는, 펜 드롭 균열 시험에서 유리판(2)이 균열하기 시작할 때까지의 펜의 낙하 높이 H1이 예컨대 15cm 이상이다.

우선, 광학 적층체(1)를 가상선으로 나타내는 수지 필름(34)을 개재하여 수평대(도시하지 않음)의 표면에 배치한다. 두께 15㎛의 점착제층(12)을 광학 적층체(1)의 두께 방향 한쪽 면에 배치한다. 또한, 이 점착제층(12)은 펜 드롭 균열 시험에서 광학 적층체(1)를 수평대에 고정하기 위한 고정 부재를 겸한다. 주파수 1Hz, 승온 속도 5℃/min, 온도 -40℃~150℃, 비틀림 모드의 동적 점탄성 시험에 의해 구하여지는 25℃에서의 전단 저장 탄성률(G')이 0.03MPa이다.

도 1에 나타내는 바와 같이, 펜(29)(Pentel 볼펜 BK407 흑색, 볼 직경 0.7mm)을 필름(4)을 향하여 낙하시킨다. 펜(29)의 질량은 7g이다. 유리판(2)으로부터 펜(29)의 선단부(32)까지의 높이는 5cm이다. 선단부(32)는 하측을 향하여 뾰족하다. 펜(29)의 상기한 낙하에서 유리판(2)에 균열이 발생하지 않으면 1cm씩 높이를 단계적으로 인상한다. 유리판(2)에 균열이 확인되었을 때의 높이를 펜 드롭 균열 시험에서의 높이 H1로서 취득한다.

펜 드롭 균열 시험에서의 낙하 높이 H1이 15cm 이상이면 광학 적층체(1)의 내충격성이 우수하다.

펜 드롭 균열 시험에서의 낙하 높이 H1은 바람직하게는 20cm 이상이다.

<펜 드롭 박리 시험>

광학 적층체(1)에서는 펜 드롭 박리 시험에서 필름(4)이 박리되기 시작할 때까지의 펜(29)의 낙하 높이 H2가 예컨대 15cm 이상이다.

우선, 광학 적층체(1)를 가상선으로 나타내는 수지 필름(34)을 개재하여 수평대(도시하지 않음)의 표면에 배치한다. 펜드롭 균열 시험에서 이용한 점착제층(12)과 동일한 점착제층(12)을 광학 적층체(1)의 두께 방향 한쪽 면에 배치한다.

도 1에 나타내는 바와 같이 펜(29)(Pentel 볼펜 BK407 흑색, 볼 직경 0.7mm)을 필름(4)을 향하여 낙하시킨다. 펜(29)의 질량은 7g이다. 유리판(2)으로부터 펜(29)의 선단부(32)까지의 높이는 5cm이다. 선단부(32)는 하측을 향하여 뾰족하다. 펜(29)의 상기한 낙하에서, 필름(4)의 접착제층(3)으로부터의 박리가 발생하지 않으면 1cm씩 높이를 단계적으로 인상한다. 필름(4)의 접착제층(3)으로부터의 박리가 확인되었을 때의 높이를 펜 드롭 박리 시험에서의 높이 H2로서 취득한다. 또는, 유리판(2)에 균열이 발생하였을 때는 균열 높이 H1 이상의 박리 내구성을 갖는다고 판단한다.

바람직하게는 펜 드롭 박리 시험에서의 낙하 높이 H2가 20cm 이상이다.

상기 요건을 만족하는 광학 적층체(1)는, 필름(4)의 접착제층(3)에 대한 밀착력이 높다. 따라서, 광학 적층체(1)는 신뢰성이 우수하다.

<광학 적층체(1)의 제조 방법>

광학 적층체(1)의 제조 방법을 설명한다. 광학 적층체(1)의 제조 방법에서는 예컨대, 우선, 유리판(2)의 두께 방향 한쪽 면 및/또는 필름(4)의 두께 방향 다른 쪽 면에 경화형 접착제를 배치(도포)하고, 이어서 유리판(2) 및 필름(4) 사이에 경화형 접착제를 끼워 넣는다.

그 후 경화형 접착제를 경화시킨다. 경화형 접착제가 활성 에너지 경화형이면 자외선을 포함하는 활성 에너지를 경화형 접착제에 조사한다. 구체적으로는 자외선을 유리판(2) 측으로부터 경화형 접착제에 조사한다. 경화형 접착제가 열경화형이면 경화형 접착제를 가열한다. 이로 인해 유리판(2) 및 필름(4)을 강고하게 접착하는 접착제층(3)을 형성한다.

이로 인해, 유리판(2)과, 접착제층(3)과, 필름(4)을 구비하는 광학 적층체(1)를 얻는다.

그 후, 광학 적층체(1)에 점착제층(12)을 추가로 구비하기 위해서는, 유리판(2)의 두께 방향 다른 쪽 면에 점착제층(12)을 배치한다. 예컨대 점착제를 포함하는 바니시를 유리판(2)의 두께 방향 다른 쪽 면에 도포 및 건조한다. 또는, 도시하지 않은 박리 시트에 형성된 점착제층(12)을 유리판(2)의 두께 방향 다른 쪽 면에 전사할 수도 있다. 이로 인해, 점착제층(12)과, 유리판(2)과, 접착제층(3)과 필름(4)을 구비하는 광학 적층체(1)를 얻는다. 또한, 도시하지 않은 박리 시트를 광학 적층체(1)에 구비하여도 된다. 그 경우에는, 광학 적층체(1)는 도시하지 않은 박리 시트와, 점착제층(12)과, 유리판(2)과, 접착제층(3)과 필름(4)을 구비한다.

<광학 적층체(1)의 용도>

광학 적층체(1)는 각종 광학 용도에 이용되고, 예컨대 화상 표시 장치에 구비된다. 화상 표시 장치로서는 예컨대 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치(이하, 단순히 '유기 EL 표시 장치'라고 약칭함.)를 들 수 있다.

다음으로, 광학 적층체(1)를 구비하는 유기 EL 표시 장치(10)를, 도 3을 참조하여 설명한다.

<유기 EL 표시 장치(10)>

유기 EL 표시 장치(10)는 면 방향으로 연장되는 평판 형상을 갖는다. 유기 EL 표시 장치(10)는 다음으로 설명하는 도전성 필름(13)을 구비하는 점에서 터치 패널형 입력 표시 장치로서 기능한다. 유기 EL 표시 장치(10)는 광학 적층체(1)와, 도전성 필름(13)과, 제2 점착제층(14)과 화상 표시 부재(15)를 이측(裏側)을 향하여 순서대로 구비한다. 또한, 이 유기 EL 표시 장치(10)에서는, 지면(紙面) 상측이 유저의 시인 측이고 표측(도 1의 두께 방향 다른 쪽 측에 상당)이며, 지면 하측이 이측(도 1의 두께 방향 한쪽 측에 상당)이다.

<광학 적층체(1)>

광학 적층체(1)는, 점착제층(12)과, 유리판(2)과, 접착제층(3)과, 필름(4)을 표측을 향하여 순서대로 구비한다.

<도전성 필름(13)>

도전성 필름(13)은, 도전층(16)과, 기재층(17)을 이측으로 향하여 순서대로 구비한다.

<도전층(16)>

도전층(16)은 소정 패턴을 갖는다. 도전층(16)의 표면 및 측면은 점착제층(12)에 접촉한다. 도전층(16)의 재료로서는 예컨대 금속 산화물, 도전성 섬유(섬유) 및 금속을 들 수 있다. 금속 산화물로서는 복합 산화물을 들 수 있다. 복합 산화물로서는 예컨대 인듐 아연 복합 산화물(IZO), 인듐 갈륨 아연 복합 산화물(IGZO), 인듐 갈륨 복합 산화물(IGO), 인듐 주석 복합 산화물(ITO) 및 안티몬 주석 복합 산화물(ATO)을 들 수 있다. 도전성 섬유로서는, 예컨대 금속 나노와이어 및 카본 나노튜브를 들 수 있다. 금속으로서는, 예컨대 금, 백금, 은 및 구리를 들 수 있다. 도전층(16)은, 면 방향 중앙부에 위치하는 센서 전극부(18)와, 센서 전극부(18)의 주변에 위치하는 인출 배선부(19)를 일체적으로 포함한다. 도전층(16)의 상세는, 예컨대 일본 공개특허공보 2017-102443호, 일본 공개특허공보 2014-113705호 및 일본 공개특허공보 2014-219667호에 기재된다.

<기재층(17)>

기재층(17)은 도전층(16)의 이면 및 점착제층(12)의 이면에 배치되어 있다. 기재층(17)은 면 방향으로 연장된다. 기재층(17)은 예컨대 수지층이다. 기재층(17)의 재료로서는, 올레핀 수지, 폴리에스테르 수지, (메트)아크릴 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에테르설폰 수지, 폴리아릴레이트 수지, 멜라민 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 셀룰로오스 수지 및 폴리스티렌 수지를 들 수 있다. 올레핀 수지로서 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 시클로올레핀폴리머 (COP)를 들 수 있다. 폴리에스테르 수지로서는 예컨대 PET, PBT 및 PEN을 들 수 있다. (메트)아크릴 수지로서는 예컨대 폴리(메트)아크릴레이트 수지를 들 수 있다. 기재층(17)의 상세는 예컨대 일본 특허공개공보 2018-181722호에 기재된다.

<제2 점착제층(14)>

제2 점착제층(14)은 도전성 필름(13)의 이면에 배치되어 있다. 구체적으로는 제2 점착제층(14)은 도전성 필름(13)의 이면에 접촉하고 있다. 제2 점착제층(14)의 재료는 점착제층(12)의 재료와 마찬가지이다.

<화상 표시 부재(15)>

화상 표시 부재(15)는 유기 EL 표시 장치(10)의 이면을 형성한다. 화상 표시 부재(15)는 도전성 필름(13)의 이측에 제2 점착제층(14)을 개재하여 배치되어 있다. 화상 표시 부재(15)는 면 방향으로 연장된다. 화상 표시 부재(15)는, 구체적으로는 유기 EL 소자이다. 예컨대 화상 표시 부재(15)는 도시하지 않지만, 표시 기판과, 2개의 전극과, 2개의 전극 사이에 끼워지는 유기 EL층과 봉지층을 포함한다. 또한, 화상 표시 부재(15)의 구성 및 물성은 예컨대 일본 공개특허공보 2018-28573호에 상술된다.

<일 실시형태의 작용 효과>

일 실시형태의 광학 적층체(1)는, 필름(4)이 시인 측에 배치되고 유리판(2)이 역측에 배치되는 신규의 구성이다. 그리고 이 광학 적층체(1)에서는, 펜 드롭 균열 시험에서 유리판이 균열하기 시작할 때까지의 펜의 낙하 높이 H1이 15㎝ 이상이다. 따라서, 광학 적층체(1)는 내충격성이 우수하다.

또한, 이 광학 적층체(1)에서는 펜 드롭 박리 시험에서 필름(4)이 박리되기 시작할 때까지의 펜의 낙하 높이 H2가 15cm 이상이다. 따라서, 필름(4)의 밀착성이 우수하다. 따라서, 광학 적층체(1)는 신뢰성이 우수하다.

또한, -100℃로부터 -50℃에서의 필름(4)의 tanδ의 평균이 0.04 이상이고, -100℃로부터 -50℃에서의 필름(4)의 인장 저장 탄성률(E')의 평균이 3GPa 이상 6GPa 이하이므로, 펜 드롭 균열 시험에서의 유리판(2)의 균열을 억제할 수 있다. 따라서, 광학 적층체(1)는 내충격성이 우수하다.

또한, 이 광학 적층체(1)에서는 유리판(2)과 접착제층(3)의 밀착력이 3.0kN/m 이상이고, 필름(4)과 접착제층(3)의 밀착력이 3.0kN/m 이상이므로, 필름 (4) 및 유리판(2)의 각각의 접착제층(3)에 대한 밀착력이 우수하다. 따라서, 광학 적층체(1)는 신뢰성이 우수하다.

또한, 필름(4)이 TAC 필름이면 접착제층(3)에 대한 밀착력이 우수하다.

따라서, 광학 적층체(1)는 신뢰성이 우수하다.

또한, 필름(4)의 두께가 60㎛ 이하이면 물체가 광학 적층체(1)에 충돌하였을 때의 필름(4)의 접착제층(3)으로부터의 박리를 억제할 수 있다.

또한, 본 발명의 광학 적층체는 내충격성이 우수하므로 두께가 40㎛ 미만인 유리판에서도 충분한 내충격성을 갖는다.

<변형예>

이하의 변형예에서, 상기한 일 실시형태와 마찬가지의 부재 및 공정에 대해서는 동일한 참조 부호를 붙이고, 그의 상세한 설명을 생략한다. 또한 변형예는, 특기하는 것 이외에, 일 실시형태와 마찬가지의 작용 효과를 발휘할 수 있다.

일 실시형태에서는, 필름(4)은 단층이지만 필름(4)의 층수는 한정되지 않는다.

필름(4)은 복층이어도 된다.

도 1의 1점 파선으로 나타내는 바와 같이 광학 적층체(1)는 하드 코트층(38)을 추가로 구비하여도 된다. 하드 코트층(38)은 필름(4)의 두께 방향 한쪽 면에 배치되어 있다. 하드 코트층(38)은 필름(4)의 두께 방향 한쪽 면에 접촉하고 있다. 광학 적층체(1)는, 유리판(2)과, 접착제층(3)과, 필름(4)과 하드 코트층(38)을 시인 측을 향하여 순서대로 구비한다. 하드 코트층(38)의 처방, 물성 및 치수는 특별히 한정되지 않는다. 이 변형예에서는 광학 적층체(1)가 하드 코트층(38)을 구비하므로, 광학 적층체(1)의 내충격성 및 내찰상성을 향상할 수 있다.

하드 코트층(38)을 대신하여, 또는 추가로 다른 기능층을 구비할 수 있다. 다른 기능층으로서는 예컨대 비산 방지층, 방오층 및 반사 방지층을 들 수 있다. 이들은 단층이어도 되고 복수 적층되어도 된다.

본 발명의 광학 적층체는 내충격성이 우수하므로 두께가 40㎛ 미만인 유리판에서도 충분한 내충격성을 갖는다. 두께가 40㎛ 미만인 유리판은 굴곡성이 우수하기 때문에 본 발명의 광학 적층체는 폴더블 디스플레이 및 롤러블 디스플레이 등의 플렉서블 디스플레이에도 적합하게 이용할 수 있다.

[실시예]

이하의 기재에서 이용되는 배합 비율(함유 비율), 물성값, 파라미터 등의 구체적 수치는, 상기의 '발명을 실시하기 위한 형태'에서 기재되어 있는, 그것들에 대응하는 배합 비율(함유 비율), 물성값, 파라미터 등 해당 기재의 상한값('이하', '미만'으로서 정의되어 있는 수치) 또는 하한값('이상', '초과'로서 정의되어 있는 수치)으로 대체할 수 있다. 또한, 이하의 기재에서 특별히 언급이 없는 한, '부' 및 '%'는 질량 기준이다.

이후의 실시예 및 비교예에서는, 광학 적층체(1)를 제조하고, 이어서 점착제층(12)을 광학 적층체(1)에 배치하여 광학 적층체(1)의 내충격성을 평가하였다.

실시예 1

두께 30㎛의 유리판(2)(G-leaf) 및 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 포함하는 필름(4)(다이아호일 S100, 미츠비시 케미컬사 제조)을 준비하였다. 또한, 지방족 지환식 에폭시 수지(셀록사이드 2021P, 에폭시 당량 128~133g/eq., 다이셀 화학사 제조) 70질량부, 3관능 지방족 에폭시 수지(EHPE3150, 에폭시 당량 170~190g/eq., 다이셀 화학사 제조) 5질량부, 옥세탄계 수지(아론 옥세탄, 토아 고세이사 제조) 19질량부, 실란 커플링제(KBM-403, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 신에츠 화학 공업사 제조) 4질량부, 광산 발생제(CPI101A, 트리아릴설포늄염, 산아프로사 제조) 2질량부를 배합하여, 에폭시 접착제 조성물을 조제하였다. 이 에폭시 접착제 조성물을 유리판(2)에 도포하고, 그 후, 에폭시 접착제 조성물을 유리판(2)과 필름(4) 사이에 끼워 넣었다.

그 후, 자외선을 유리판(2) 측으로부터 경화형 접착제에 조사하였다. 이로 인해, 유리판(2) 및 필름(4)을 강고하게 접착하는 경화체를 포함하는 두께 1㎛의 접착제층(3)을 형성하였다. 나노 인덴터법으로 측정되는 25℃에서의 접착제층(3)의 탄성률은 4.9GPa이었다. 이로 인해, 유리판(2)과, 접착제층(3)과, 필름(4)을 구비하는 광학 적층체(1)를 제조하였다.

이어서, 두께 15㎛의 점착제층(12)을 유리판(2)의 두께 방향 다른 쪽 면에 전사에 의해 배치하였다. 점착제층(12)은 하기와 같이 조제하였다.

라우릴아크릴레이트(LA) 43질량부, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 44질량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 6질량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 7질량부 및 바스프(BASF) 제조 '이르가큐어 184' 0.015질량부를 배합하고 자외선을 조사하여 중합하여, 베이스 폴리머 조성물(중합율: 약 10%)을 얻었다.

별도로, 메타크릴산 디시클로펜타닐(DCPMA) 60질량부, 메타크릴산 메틸(MMA) 40질량부,α-티오글리세롤 3.5질량부 및 톨루엔 100질량부를 혼합하고, 질소 분위기 하에서 70℃에서 1시간 교반하였다. 다음으로, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2질량부를 투입하고, 70℃에서 2시간 반응시킨 후, 80℃로 승온하여 2시간 반응시켰다. 그 후, 반응액을 130℃로 가열하여, 톨루엔, 연쇄 이동제 및 미반응 모노머를 건조 제거하여, 고형상의 아크릴계 올리고머를 얻었다. 아크릴계 올리고머의 중량평균 분자량은 5100이었다. 유리전이온도(Tg)는 130℃이었다.

베이스 폴리머 조성물의 고형분 100질량부에 대하여, 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.07질량부, 아크릴계 올리고머 1질량부, 실란 커플링제(신에츠 화학제조 'KBM403') 0.3질량부를 첨가한 후, 이들을 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 조제하였다.

점착제 조성물을, PET 필름(미츠비시 케미컬 제조 '다이아호일 MRF75')을 포함하는 박리 시트의 표면에 도포하고, 그 후, 다른 PET 필름(미츠비시 케미컬 제조 '다이아호일 MRF75')을 포함하는 박리 시트를 도막에 첩합하였다. 그 후, 도막에 자외선을 조사하여, 두께 15㎛의 점착제층(12)을 조제하였다. 이 점착제층(12)의 25℃에서의 전단 저장 탄성률(G')은 0.03MPa이었다. 측정 방법은 이하와 같다.

점착제층(12)을 원반상으로 외형 가공하고, 패럴렐 플레이트에 끼워 넣어, 레오메트릭 사이언티픽(Rheometric Scientific)사 제조 'Advanced Rheometric Expansion System(ARES)'을 이용하여, 이하의 조건의 동적 점탄성 측정에 의해, 점착제층(12)의 25℃에서의 전단 저장 탄성률(G')을 구하였다.

[조건]

모드: 비틀림

온도: -40℃로부터 150℃

승온 속도: 5℃/분

주파수: 1Hz

실시예 2

실시예 1과 마찬가지로 하여 광학 적층체(1)를 제조하였다. 단, 필름(4)을 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(KC4UYW, 코니카 미놀타 제조)으로 변경하였다.

실시예 3

실시예 1과 마찬가지로 하여 광학 적층체(1)를 제조하였다. 단, 필름(4)을 두께 20㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(KC2CT, 코니카 미놀타 제조)으로 변경하였다.

실시예 4

실시예 2와 마찬가지로 하여 광학 적층체(1)를 제조하였다. 단, 필름(4)을 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(KC8UAW, 코니카 미놀타 제조)으로 변경하였다.

비교예 1

실시예 1과 마찬가지로 하여 광학 적층체(1)를 제조하였다. 단, 필름(4)으로서, 글루타르이미드환 단위를 갖는 메타크릴 수지 펠릿을 압출 성형에 의해 필름상으로 성형한 후 연신한 아크릴계 필름을 이용하였다. 아크릴계 필름의 두께는 40㎛이었다.

표 1에 각 실시예 및 비교예에서의 필름(4)의 종류 및 두께를 기재한다.

<평가>

각 실시예 및 비교예에 대하여 하기의 사항을 측정 및 평가하였다. 그들의 결과를 표 1에 기재한다.

<필름(4)의 tanδ 및 인장 저장 탄성률(E')>

각 실시예 및 비교예에서 준비한 필름(4)을 동적 점탄성 시험에 제공하였다. 장치 및 조건을 아래에 기재한다.

장치: 히타치 하이테크 사이언스사 제조 다기능 동적 점탄성 측정 장치 DMS6100

온도 범위: -100~200℃

승온 속도: 2℃/min

모드: 인장

샘플 폭: 10mm

척 간 거리: 20mm

주파수: 10Hz

변형 진폭: 10㎛

분위기: 대기(250ml/min)

데이터의 취득 간격: 0.5min(1℃마다)

-100℃로부터 -50℃에서의 필름(4)의 인장 저장 탄성률(E')의 평균의 각각은, -100℃로부터 -50℃에서의 상기한 취득한 모든 데이터의 총 합을 데이터의 수로 나누어 산출하였다. -100℃로부터 -50℃에서의 필름(4)의 tanδ의 평균의 각각은, -100℃로부터 -50℃에서의 상기한 취득한 모든 데이터의 총 합을 데이터의 수로 나누어 산출하였다.

<필름(4)과 접착제층(3)의 밀착력>

표면·계면 물성 해석 장치를 이용하고, 이하의 장치, 조건 및 방법으로 필름(4)과 접착제층(3)의 밀착력을 측정하였다.

장치: 다이프라 윈테스사 제조, 표면·계면 물성 해석 장치(SAICAS DN-20형)

날(42)의 재료: 단결정 다이아몬드

날끝(43)의 폭: 1mm

날끝(43)의 경사각: 10°

표면·계면 물성 해석 장치(41)는 도 2의 A에 나타내는 바와 같이, 날(42)과, 도시하지 않은 이동 장치 및 압력 측정부를 구비한다. 날(42)은 이동 가능하다. 날(42)은 하단부에 형성되는 날끝(43)을 구비한다.

도 2의 A에 나타내는 바와 같이 광학 적층체(1)를 측정 장치(41)에 세트하였다. 이 때, 필름(4)을 상측에 배치하고 유리판(2)을 하측에 배치하였다.

날끝(43)을 수평 방향(광학 적층체(1)의 면 방향에 상당) 경사 하측으로 이동시켰다. 수평 방향 속도가 10㎛/sec이고 연직 방향 속도가 0.5㎛/sec이다. 이로 인해 날끝(43)이 필름(4)에 절입하였다.

도 2의 B에 나타내는 바와 같이 날끝(43)이 필름(4)과 접착제층(3)의 계면에 도달하면 날끝(43)을 수평 방향으로만 이동시켰다. 수평 방향 속도는 10㎛/sec로 유지된다. 날끝(43)의 수평 방향의 이동에 의해 필름(4)이 접착제층(3)으로부터 박리되었다. 이 때의 박리 강도를 필름(4)과 접착제층(3)의 밀착력으로서 측정하였다.

<유리판(2)과 접착제층(3)의 밀착력>

상기와 동일한 장치, 조건 및 방법으로 유리판(2)과 접착제층(3)의 밀착력을 측정하였다. 단, 도 2의 C에 나타내는 바와 같이 날끝(43)을 필름(4)으로 절입한 후 접착제층(3)으로도 절입하고, 날끝(43)이 접착제층(3)과 유리판(2)의 계면에 도달하였을 때에 날끝(43)을 수평 이동시켰다. 이로 인해 접착제층(3)이 유리판(2)으로부터 박리되었다. 이 때의 박리 강도를 유리판(2)과 접착제층(3)의 밀착력으로서 측정하였다.

<펜 드롭 균열 시험>

각 실시예 및 비교예의 광학 적층체(1)에 대하여 하기의 펜 드롭 균열 시험을 실시하였다. 우선, 도 1에 나타내는 바와 같이 필름(4)이 상측을 향하도록 광학 적층체(1)를 수지 필름(34)(가상선)의 표면에 두었다. 구체적으로는 점착제층(12)을 수지 필름(34)의 표면에 첩착하였다. 수지 필름(34)은 프레스케일(후지 필름 제조 프레스케일 MS 중압용 모노 시트 타입, 두께 95㎛)이다. 수지 필름(34)은 도시하지 않은 수평대의 표면에 배치되어 있다. 이어서, 필름(4)으로부터 5cm의 높이로부터 7g의 펜(29)(Pentel 볼펜 BK407 흑색, 볼 직경 0.7mm)을 낙하시키는 펜 드롭 균열 시험을 실시한다. 상기한 높이 5cm는 필름(4)의 두께 방향 한쪽 면과 펜(29)의 선단부(32)의 거리이다. 선단부(32)는 하측을 향하여 뾰족하다. 이 광학 적층체(1)에서는, 펜(29)의 상기한 낙하에서 유리판(2)에 균열이 발생하면 펜 드롭 균열 시험의 높이 H1은 5cm가 된다. 유리판(2)에 균열이 발생하지 않으면 1cm씩 높이를 단계적으로 인상한다. 이로 인해, 유리판(2)에 균열이 발생하였을 때의 높이 H1을 얻는다.

<펜 드롭 박리 시험>

상기한 펜 드롭 균열 시험과 마찬가지로 하여 펜(29)을 필름(4)에 낙하시켰다. 최초의 낙하 높이를 5cm로 설정하였다. 그 후, 필름(4)의 접착제층(3)으로부터의 박리가 발생하지 않으면 1cm씩 높이를 단계적으로 인상하였다. 필름(4)의 접착제층(3)으로부터의 박리가 확인되었을 때의 높이를 펜 드롭 박리 시험에서의 높이 H2로서 취득하였다. 또는, 유리판(2)에 균열이 발생하였을 때에는 균열된 높이 H1 이상의 박리 내구성을 갖는다고 판단하였다.

[표 1]

또한, 상기 발명은 본 발명의 예시의 실시형태로서 제공하였지만 이는 단순한 예시에 지나지 않으며 한정적으로 해석하여서는 안된다. 당해 기술 분야의 당업자에 의해 분명한 본 발명의 변형예는 후기 청구범위에 포함된다.

광학 적층체는 화상 표시 장치에 구비된다.

1: 광학 적층체
2: 유리판
3: 접착제층
4: 필름
29: 펜
38: 하드 코트층

Claims

유리판과, 접착제층과, 필름을 두께 방향 한쪽 측을 향하여 순서대로 구비하고,
상기 두께 방향 한쪽 측은 시인 측이며,
하기의 펜 드롭 균열 시험에서 상기 유리판이 균열하기 시작할 때까지의 펜 의 낙하 높이 H1이 15cm 이상인, 광학 적층체:
<펜 드롭 균열 시험>
주파수 1Hz, 승온 속도 5℃/min, 온도 -40℃~150℃, 비틀림 모드의 동적 점탄성 시험에 의해 구하여지는 25℃에서의 전단 저장 탄성률(G')이 0.03MPa이고,
두께가 15㎛인 점착제층을 상기 광학 적층체의 두께 방향 다른 쪽 면에 배치한다. 7g, 볼 직경 0.7mm인 볼펜을 상기 필름을 향하여 낙하시킨다. 펜의 낙하 높이를 1cm씩 높이고, 상기 유리판에 균열이 확인되었을 때의 높이를 펜 드롭 균열 시험에서의 높이 H1로서 취득한다.
제1항에 있어서,
하기의 펜 드롭 박리 시험에서 상기 필름이 박리되기 시작할 때까지의 펜의 낙하 높이 H2가 15cm 이상인, 광학 적층체:
<펜 드롭 박리 시험>
상기 점착제층을 상기 광학 적층체의 두께 방향 다른 쪽 면에 배치한다. 7g, 볼 직경 0.7mm인 볼펜을 상기 필름을 향하여 낙하시킨다. 펜의 낙하 높이를 30cm까지 단계적으로 높이고, 상기 필름에 박리가 확인되었을 때의 높이를 펜 드롭 박리 시험에서의 높이 H2로서 취득한다. 또는, 상기 유리판에 균열이 발생하였을 때는, 균열 높이 H1 이상의 박리 내구성을 갖는다고 판단한다.
제1항 또는 제2항에 있어서,
주파수 10Hz, 승온 속도 2℃/min, 인장 모드의 동적 점탄성 시험에 의해 구하여지는 -100℃로부터 -50℃에서의 상기 필름의 tanδ의 평균이 0.04 이상이고, 상기 동적 점탄성 시험에 의해 구하여지는 -100℃로부터 -50℃에서의 상기 필름의 인장 저장 탄성률(E')의 평균이 3GPa 이상 6GPa 이하인, 광학 적층체.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 유리판과 상기 접착제층의 밀착력이 3.0kN/m 이상이고,
상기 필름과 상기 접착제층의 밀착력이 3.0kN/m 이상인, 광학 적층체.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 필름이 트리아세틸셀룰로오스 필름인, 광학 적층체.
제5항에 있어서,
상기 필름은 10㎛ 이상 60㎛ 이하의 두께를 갖는, 광학 적층체.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 필름의 상기 두께 방향 한쪽 면에 배치되는 하드 코트층을 추가로 구비하는, 광학 적층체.