WO2022113400A1 - 光学積層体 - Google Patents

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WO2022113400A1
WO2022113400A1 PCT/JP2021/018807 JP2021018807W WO2022113400A1 WO 2022113400 A1 WO2022113400 A1 WO 2022113400A1 JP 2021018807 W JP2021018807 W JP 2021018807W WO 2022113400 A1 WO2022113400 A1 WO 2022113400A1
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WO
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film
optical laminate
pen
adhesive layer
glass plate
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Application number
PCT/JP2021/018807
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English (en)
French (fr)
Inventor
孝伸 矢野
Original Assignee
日東電工株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/08—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of cellulosic plastic substance or gelatin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
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    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
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    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer

Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate including a glass plate.
  • An optical laminate including a glass plate, an adhesive layer, and a triacetyl cellulose film is known (see, for example, Patent Document 1 below).
  • the glass plate has excellent optical characteristics but low impact resistance. Impact resistance is a property of suppressing damage including cracks in the glass plate when the glass plate is impacted.
  • the optical laminate described in Patent Document 1 is provided in an organic EL display.
  • the pencil hardness of the glass plate is measured.
  • the pencil hardness is measured by bringing the pencil lead into direct contact with the surface (exposed surface) of the glass plate and evaluating the presence or absence of scratches on the surface. Therefore, when the optical laminate described in Patent Document 1 is provided in the organic EL display, the glass plate is arranged on the visual recognition side and the triacetyl cell roll film is arranged on the organic EL member side.
  • the inventors of the present application have found a new optical laminate in which the film is arranged on the visual recognition side, and have found that the optical laminate has excellent impact resistance.
  • a glass plate, an adhesive layer, and a film are provided in order toward one side in the thickness direction, the one side in the thickness direction is the visual recognition side, and the glass is described in the pen drop cracking test below.
  • ⁇ Pen drop crack test> The shear storage elastic modulus G'at a frequency of 1 Hz, a heating rate of 5 ° C./min, a temperature of ⁇ 40 ° C. to 150 ° C., and a shear storage elastic modulus of 25 ° C. obtained by a dynamic viscoelasticity test in a torsion mode is 0.03 MPa, and the thickness is 15 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the other surface of the optical laminate in the thickness direction.
  • a 7 g ball pen having a ball diameter of 0.7 mm is dropped toward the film. The drop height of the pen is raised by 1 cm, and the height when cracks are confirmed in the glass plate is obtained as the height H1 in the pen drop crack test.
  • the present invention (2) includes the optical laminate according to (1), wherein the drop height H2 of the pen until the film starts to peel in the following pen drop peeling test is 15 cm or more.
  • ⁇ Pen drop peeling test> The pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the other surface of the optical laminate in the thickness direction.
  • a 7 g ball pen having a ball diameter of 0.7 mm is dropped toward the film.
  • the drop height of the pen is gradually increased to 30 cm, and the height when peeling is confirmed on the film is obtained as the height H2 in the pen drop peeling test.
  • the glass plate is cracked, it is determined that the glass plate has peeling durability having a crack height of H1 or more.
  • the average tan ⁇ of the film at a frequency of 10 Hz, a heating rate of 2 ° C./min, and a dynamic viscoelasticity test in a tensile mode from -100 ° C to -50 ° C is 0.04 or more.
  • the average of the tensile storage elastic modulus E'of the film at ⁇ 100 ° C. to ⁇ 50 ° C. determined by the dynamic viscoelasticity test is 3 GPa or more and 6 GPa or less, according to (1) or (2). Includes an optical laminate.
  • the adhesive force between the glass plate and the adhesive layer is 3.0 kN / m or more, and the adhesive force between the film and the adhesive layer is 3.0 kN / m or more.
  • the optical laminate according to any one of (1) to (3) is included.
  • the present invention (5) includes the optical laminate according to any one of claims (1) to (4), wherein the film is a triacetyl cell roll film.
  • the present invention (6) includes the optical laminate according to (5), wherein the film has a thickness of 10 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less.
  • the present invention (7) includes the optical laminate according to any one of claims (1) to (6), further comprising a hard coat layer arranged on one side of the film in the thickness direction.
  • the optical laminate of the present invention is excellent in impact resistance because the film is arranged on the visual side and the drop height H1 of the pen until the glass plate starts to crack in the pen drop cracking test is 15 cm or more.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an embodiment of the optical laminate of the present invention.
  • 2A to 2C are explanatory views of a method for measuring the adhesion force.
  • FIG. 2A is an embodiment in which the cutting edge of the device is cut into the film.
  • FIG. 2B is an embodiment in which the cutting edge reaches the interface between the film and the adhesive layer, and the adhesion thereof is measured.
  • FIG. 2C shows an embodiment in which the cutting edge reaches the interface between the glass plate and the adhesive layer, and the adhesion thereof is measured.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an organic electroluminescence display device including the optical laminate shown in FIG.
  • optical laminate 1 An embodiment of the optical laminate of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 3.
  • the optical laminate 1 has, for example, a flat plate shape extending in the plane direction.
  • the plane direction is orthogonal to the thickness direction of the optical laminate 1.
  • the optical laminate 1 is arranged on the visual recognition side (hereinafter, simply referred to as the visual recognition side) which is the side to be visually recognized by the user.
  • the optical laminate 1 includes a glass plate 2, an adhesive layer 3, and a film 4 in order toward one side in the thickness direction.
  • One side in the thickness direction is the visual recognition side.
  • the other side in the thickness direction is the opposite side of the visual recognition side (hereinafter, simply referred to as the opposite side).
  • the glass plate 2 extends in the plane direction.
  • the glass plate 2 forms the other surface (opposite side surface) in the thickness direction of the optical laminate 1.
  • the total light transmittance of the glass plate 2 is, for example, 80% or more, preferably 85% or more, and for example, 99% or less.
  • a commercially available product can be used, and for example, the G-leaf series (registered trademark, manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.) can be used.
  • the thickness of the glass plate 2 is not limited.
  • the thickness of the glass plate 2 is, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, and more preferably 20 ⁇ m.
  • the thickness of the glass plate 2 is 100 ⁇ m or less, preferably 80 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less, still more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer 3 extends in the plane direction.
  • the adhesive layer 3 is arranged on one side of the glass plate 2 in the thickness direction. Specifically, the adhesive layer 3 comes into contact with one side of the glass plate 2 in the thickness direction.
  • the adhesive layer 3 is not a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) made of a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive), but a cured product of a curable adhesive.
  • the adhesive layer 3 is a cured product of a curable adhesive that undergoes a curing reaction by irradiation with active energy rays or heating.
  • the curable adhesive is a curing raw material for the adhesive layer 3, and examples thereof include an active energy curing type and a thermosetting type, preferably an active energy curing type.
  • Specific examples of the curable adhesive include an acrylic adhesive composition, an epoxy adhesive composition, and a silicone adhesive composition. From the viewpoint of obtaining excellent impact resistance, an epoxy adhesive is used. The composition may be mentioned.
  • the epoxy adhesive composition contains an epoxy resin as a main component.
  • the epoxy resin include a bifunctional epoxy resin containing two epoxy groups and a polyfunctional epoxy resin containing three or more epoxy groups. These can be used alone or in combination of two or more. A combination of the bifunctional epoxy resin and the polyfunctional epoxy resin is preferable.
  • the bifunctional epoxy resin examples include aromatic epoxy resins such as bisphenol type epoxy resin, novolak type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, and triphenylmethane type epoxy resin, for example, triepoxypropyl isocyanurate. , Hydant-in epoxy resin and other nitrogen-containing ring epoxy resins, and examples thereof include aliphatic type epoxy resins, glycidyl ether type epoxy resins, and glycidylamine type epoxy resins. As the bifunctional epoxy resin, an aliphatic type epoxy resin is preferable.
  • the aliphatic epoxy resin includes an aliphatic alicyclic epoxy resin.
  • the epoxy equivalent of the bifunctional epoxy resin is, for example, 100 g / eq. As mentioned above, preferably 120 g / eq. The above, and for example, 250 g / eq. Hereinafter, preferably, 150 g / eq. It is as follows.
  • the ratio of the bifunctional epoxy resin in the epoxy resin is, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, and for example, 99% by mass or less, preferably 97% by mass or less.
  • polyfunctional epoxy resin examples include phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, tetraphenylol ethane type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, and trifunctional aliphatic epoxy resin.
  • polyfunctional epoxy resins having three or more functionalities such as.
  • the polyfunctional epoxy resin is preferably a trifunctional aliphatic epoxy resin.
  • the epoxy equivalent of the polyfunctional epoxy resin is, for example, 130 g / eq. As mentioned above, preferably 150 g / eq. The above, and for example, 220 g / eq. Hereinafter, preferably, 200 g / eq. It is as follows.
  • the proportion of the polyfunctional epoxy resin in the epoxy resin is, for example, 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, and for example, 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less.
  • the proportion of the epoxy resin in the epoxy adhesive composition is, for example, 60% by mass or more, preferably 75% by mass or more, and for example, 90% by mass or less, preferably 80% by mass or less.
  • the epoxy resin a commercially available product can be used, and as the aliphatic alicyclic epoxy resin, seroxide 2021P (manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.) and EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.) are used as the trifunctional aliphatic epoxy resin.
  • the epoxy adhesive composition contains a photoacid generator if it is an active energy curable type.
  • the photoacid generator include triarylsulfonium salts and the like.
  • the photoacid generator a commercially available product can be used, and CPI101A (manufactured by San Afro) or the like is used as the triarylsulfonium salt.
  • the proportion of the photoacid generator in the epoxy adhesive composition is, for example, 1% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and for example, 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less.
  • the epoxy adhesive composition can contain additives such as an oxetane-based resin and a silane coupling agent in an appropriate ratio.
  • oxetane-based resin examples include monofunctional oxetane such as 3-ethyl-3-oxetanemethanol and 2-ethylhexyloxetane, for example, xylylenebis oxetane, 3-ethyl-3 ⁇ [(3-ethyloxetane-3-yl). ) Bifunctional oxetane such as methoxy] methyl ⁇ oxetane.
  • oxetane-based resin a commercially available product can be used, and Aron oxetane (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) or the like is used.
  • silane coupling agent examples include an epoxy group-containing silane coupling agent such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
  • silane coupling agent a commercially available product can be used, and examples thereof include KBM series (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.).
  • the thickness of the adhesive layer 3 is not limited.
  • the thickness of the adhesive layer 3 is, for example, 0.1 ⁇ m or more, and is, for example, 10 ⁇ m or less, preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 3 ⁇ m or less.
  • the total light transmittance of the adhesive layer 3 is, for example, 80% or more, preferably 85% or more, and for example, 99% or less.
  • the tensile storage elastic modulus E'of the adhesive layer 3 at 25 ° C. is, for example, 1 GPa or more, preferably 2 GPa or more, more preferably 3 GPa or more, still more preferably 4 GPa or more, and for example, 100 GPa or less. be.
  • the tensile storage elastic modulus E'of the adhesive layer 3 at 25 ° C. is determined by measuring the dynamic viscoelasticity in a temperature dispersion mode under the conditions of a frequency of 1 Hz and a heating rate of 5 ° C./min.
  • measured by the nanoindenter method is, for example, 1 GPa or more, preferably 2 GPa or more, more preferably 3 GPa or more, still more preferably 4 GPa or more, and also. For example, it is 100 GPa or less.
  • the measurement conditions of the nanoindenter method are as follows.
  • the adhesive force between the glass plate 2 and the adhesive layer 3 is, for example, 3.0 kN / m or more, preferably 3.5 kN / m or more, more preferably 4.0 kN / m or more, and for example. It is 10 kN / m or less, preferably 8 kN / m or less.
  • the adhesion between the glass plate 2 and the adhesive layer 3 is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, peeling at the interface between the glass plate 2 and the adhesive layer 3 can be suppressed when an object collides with the optical laminate 1. Therefore, the optical laminate 1 is excellent in reliability. As shown in FIG.
  • the adhesive force between the glass plate 2 and the adhesive layer 3 is such that the cutting edge 43 of the blade 42 provided in the device 41 is inserted into the interface between the glass plate 2 and the adhesive layer 3, and the blade 42 is oriented in the plane direction. It is obtained as the peel strength when the glass plate 2 is peeled from the adhesive layer 3 by moving along the above. Details of the method for measuring the adhesion force will be described in a later example.
  • the film 4 forms one side (visual recognition side surface) of the optical laminate 1 in the thickness direction.
  • the film 4 is located on the opposite side of the glass plate 2 with respect to the adhesive layer 3.
  • the film 4 extends in the plane direction.
  • the film 4 is arranged on one side of the adhesive layer 3 in the thickness direction.
  • the film 4 is in contact with one side of the adhesive layer 3 in the thickness direction.
  • the adhesive layer 3 is in contact with one surface of the glass plate 2 in the thickness direction and the other surface of the film 4 in the thickness direction, and the glass plate 2 and the film 4 are bonded (bonded) to each other.
  • the average tan ⁇ of the film 4 at -100 ° C to -50 ° C determined by a dynamic viscoelasticity test in a frequency of 10 Hz, a heating rate of 2 ° C / min, a data acquisition interval of 0.5 min, and a tensile mode is, for example, 0.02.
  • the above is preferably 0.04 or more, and is, for example, 0.20 or less, preferably less than 0.06, and more preferably 0.05 or less. If the average of tan ⁇ of the film 4 from ⁇ 100 ° C. to ⁇ 50 ° C. exceeds the above-mentioned lower limit, the impact resistance of the optical laminate 1 can be improved.
  • ⁇ 50 ° C. is an index showing the responsiveness when the object collides with the optical laminate 1 at high speed. If the average of tan ⁇ is high, even if an object collides with the glass plate 2 at high speed, the impact received by the glass plate 2 can be sufficiently alleviated by the film 4, and the impact resistance of the optical laminate 1 can be improved.
  • the dynamic viscoelasticity test will be described in later examples.
  • the average tensile storage elastic modulus E'of the film 4 at a frequency of 10 Hz, a heating rate of 2 ° C./min, and a dynamic viscoelasticity test in a tensile mode from -100 ° C to -50 ° C is, for example, 3 GPa or more, preferably 3 GPa or more. It is 4 GPa or more, and for example, 10 GPa or less, preferably 6 GPa or less, more preferably 5 GPa or less, still more preferably 4.7 GPa or less.
  • the average tensile storage elastic modulus E'of the film 4 from ⁇ 100 ° C. to ⁇ 50 ° C. is equal to or higher than the above-mentioned lower limit, the impact resistance of the optical laminate 1 can be improved.
  • the adhesion between the film 4 and the adhesive layer 3 is, for example, 0.5 kN / m or more, preferably 1.5 kN / m or more, more preferably 3.0 kN / m or more, still more preferably 3.5 kN. / M or more, particularly preferably 4.0 kN / m or more, most preferably 5.0 kN / m or more, and for example, 10 kN / m or less.
  • peeling at the interface between the film 4 and the adhesive layer 3 can be suppressed when an object collides with the film 4 of the optical laminate 1. .. As shown in FIG.
  • the adhesive force between the film 4 and the adhesive layer 3 is such that the cutting edge 43 of the blade 42 provided in the measuring device 41 is inserted into the interface between the film 4 and the adhesive layer 3, and the blade 42 is oriented in the plane direction. It is determined as the peel strength when the film 4 is peeled from the adhesive layer 3 by moving along the line. Details of the method for measuring the adhesion force will be described in a later example.
  • Examples of the film 4 include a polyester film and a cell roll film.
  • Examples of the polyester film include polyethylene terephthalate film (PET), polybutylene terephthalate (PBT) film, and polyethylene naphthalate (PEN) film.
  • Examples of the cell roll film include acetyl cell roll fill, and specific examples thereof include a triacetyl cell roll (TAC) film.
  • TAC triacetyl cell roll
  • a cell roll film is preferable from the viewpoint of increasing the adhesive force of the film 4 to the adhesive layer 3 and suppressing the peeling of the film 4 when an object collides with the optical laminate 1. More preferably, a TAC film can be mentioned.
  • the thickness of the film 4 is not limited.
  • the thickness of the film 4 is, for example, 10 ⁇ m or more, preferably 30 ⁇ m or more. When the thickness of the film 4 is at least the above-mentioned lower limit, the impact resistance of the optical laminate 1 can be improved.
  • the thickness of the film 4 is, for example, 200 ⁇ m or less, preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 60 ⁇ m or less. When the thickness of the film 4 is equal to or less than the above-mentioned upper limit, peeling of the film 4 when an object collides with the optical laminate 1 can be suppressed.
  • the total light transmittance of the film 4 is, for example, 80% or more, preferably 85% or more, and for example, 99% or less.
  • the optical laminate 1 may further include an adhesive layer 12 represented by a virtual line.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 is arranged on the other side of the glass plate 2 in the thickness direction. Specifically, the pressure-sensitive adhesive layer 12 is in contact with the other side of the film 4 in the thickness direction. That is, the optical laminate 1 includes the pressure-sensitive adhesive layer 12, the glass plate 2, the adhesive layer 3, and the film 4 in order toward one side in the thickness direction.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 is an adhesive body that is pressure-sensitively adhered without a curing reaction.
  • the material of the adhesive layer 12 is not limited.
  • Examples of the material of the pressure-sensitive adhesive layer 12 include an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, a polyamide-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, and a fluorine-based pressure-sensitive adhesive. Examples thereof include adhesives, epoxy adhesives, and polyether adhesives. As the material, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable. The formulation and physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer 12 are described in detail in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-28873.
  • the shear storage elastic modulus G'at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is, for example, 0.01 MPa or more, and for example 0.20 MPa or less.
  • the shear storage elastic modulus G' is determined by a dynamic viscoelasticity test at a frequency of 1 Hz, a heating rate of 5 ° C./min, and a shear (twist) mode.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is, for example, 5 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, and for example, 50 ⁇ m or less, preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less.
  • the thickness of the optical laminate 1 is, for example, 25 ⁇ m or more, and for example, 200 ⁇ m or less.
  • the drop height H1 of the pen until the glass plate 2 starts to crack in the pen drop cracking test is, for example, 15 cm or more.
  • the optical laminate 1 is arranged on the surface of a horizontal table (not shown) via a resin film 34 shown by a virtual line.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 having a thickness of 15 ⁇ m is arranged on one side of the optical laminate 1 in the thickness direction.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 also serves as a fixing member for fixing the optical laminate 1 to the horizontal table in the pen drop cracking test.
  • the shear storage elastic modulus G'at a frequency of 1 Hz, a heating rate of 5 ° C./min, a temperature of ⁇ 40 ° C. to 150 ° C., and a shear storage elastic modulus of 25 ° C. obtained by a dynamic viscoelasticity test in a torsion mode is 0.03 MPa.
  • a pen 29 (Pentel ballpoint pen BK407 black, ball diameter 0.7 mm) is dropped toward the film 4.
  • the mass of the pen 29 is 7 g.
  • the height from the glass plate 2 to the tip 32 of the pen 29 is 5 cm.
  • the tip portion 32 faces downward and is sharp. If the glass plate 2 is not cracked due to the above-mentioned drop of the pen 29, the height is gradually increased by 1 cm.
  • the height when the crack is confirmed in the glass plate 2 is acquired as the height H1 in the pen drop crack test.
  • the impact resistance of the optical laminate 1 is excellent.
  • the drop height H1 in the pen drop cracking test is preferably 20 cm or more.
  • the drop height H2 of the pen 29 until the film 4 starts to peel in the pen drop peeling test is, for example, 15 cm or more.
  • the optical laminate 1 is arranged on the surface of a horizontal table (not shown) via a resin film 34 shown by a virtual line.
  • the same adhesive layer 12 as the adhesive layer 12 used in the pen drop cracking test is arranged on one side of the optical laminate 1 in the thickness direction.
  • a pen 29 (Pentel ballpoint pen BK407 black, ball diameter 0.7 mm) is dropped toward the film 4.
  • the mass of the pen 29 is 7 g.
  • the height from the glass plate 2 to the tip 32 of the pen 29 is 5 cm.
  • the tip portion 32 faces downward and is sharp. If the pen 29 does not peel off from the adhesive layer 3 due to the above-mentioned drop, the height is gradually increased by 1 cm.
  • the height when the peeling from the adhesive layer 3 of the film 4 is confirmed is obtained as the height H2 in the pen drop peeling test.
  • the glass plate 2 is cracked, it is determined that the glass plate 2 has peeling durability having a crack height of H1 or more.
  • the drop height H2 in the pen drop peeling test is 20 cm or more.
  • the optical laminate 1 that satisfies the above requirements has a high adhesion to the adhesive layer 3 of the film 4. Therefore, the optical laminate 1 is excellent in reliability.
  • a method for manufacturing the optical laminate 1 will be described.
  • a curable adhesive is placed (applied) on one surface in the thickness direction of the glass plate 2 and / or the other surface in the thickness direction of the film 4, and then the glass plate 2 is manufactured. And the film 4 sandwiches the curable adhesive.
  • the curable adhesive is cured.
  • the curable adhesive is an active energy curable type
  • the curable adhesive is irradiated with active energy including ultraviolet rays.
  • the curable adhesive is irradiated with ultraviolet rays from the glass plate 2 side.
  • the curable adhesive is thermosetting, heat the curable adhesive. As a result, the adhesive layer 3 that firmly adheres the glass plate 2 and the film 4 is formed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 is arranged on the other surface of the glass plate 2 in the thickness direction.
  • a varnish containing an adhesive is applied and dried on the other surface of the glass plate 2 in the thickness direction.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 formed on the release sheet can be transferred to the other surface of the glass plate 2 in the thickness direction.
  • the optical laminate 1 may be provided with a release sheet (not shown). In that case, the optical laminate 1 includes a release sheet (not shown), an adhesive layer 12, a glass plate 2, an adhesive layer 3, and a film 4.
  • the optical laminate 1 is used for various optical applications, and is provided in, for example, an image display device.
  • the image display device include an organic electroluminescence display device (hereinafter, simply abbreviated as “organic EL display device”).
  • the organic EL display device 10 has a flat plate shape extending in the plane direction. Since the organic EL display device 10 includes the conductive film 13 described below, it functions as a touch panel type input display device.
  • the organic EL display device 10 includes an optical laminate 1, a conductive film 13, a second pressure-sensitive adhesive layer 14, and an image display member 15 in order toward the back side.
  • the upper side of the paper surface is the user's visual recognition side, which is the front side (corresponding to the other side in the thickness direction of FIG. 1), and the lower side of the paper surface is the back side (one side in the thickness direction of FIG. 1). Equivalent to).
  • the optical laminate 1 includes an adhesive layer 12, a glass plate 2, an adhesive layer 3, and a film 4 in this order toward the front side.
  • the conductive film 13 includes a conductive layer 16 and a base material layer 17 in order toward the back side.
  • the conductive layer 16 has a predetermined pattern. The surface and sides of the conductive layer 16 come into contact with the pressure-sensitive adhesive layer 12.
  • Examples of the material of the conductive layer 16 include metal oxides, conductive fibers (fibers), and metals.
  • the metal oxide include composite oxides. Examples of the composite oxide include indium zinc composite oxide (IZO), indium gallium zinc composite oxide (IGZO), indium gallium composite oxide (IGO), indium tin composite oxide (ITO), and antimonthine composite. Oxides (ATO) can be mentioned.
  • Examples of conductive fibers include metal nanowires and carbon nanotubes. Metals include, for example, gold, platinum, silver, and copper.
  • the conductive layer 16 integrally has a sensor electrode portion 18 located in the central portion in the plane direction and a drawer wiring portion 19 located in the periphery of the sensor electrode portion 18. Details of the conductive layer 16 are described in, for example, JP-A-2017-102443, JP-A-2014-113705, and JP-A-2014-219667.
  • the base material layer 17 is arranged on the back surface of the conductive layer 16 and the back surface of the pressure-sensitive adhesive layer 12.
  • the base material layer 17 extends in the plane direction.
  • the base material layer 17 is, for example, a resin layer.
  • the material of the base material layer 17 include olefin resin, polyester resin, (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyether sulfone resin, polyarylate resin, melamine resin, polyamide resin, polyimide resin, cellulose resin, and polystyrene resin. Can be mentioned.
  • the olefin resin include polyethylene, polypropylene, and cycloolefin polymer (COP).
  • the polyester resin include PET, PBT, and PEN.
  • the (meth) acrylic resin include poly (meth) acrylate resins. Details of the base material layer 17 are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-181722.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 14 is arranged on the back surface of the conductive film 13. Specifically, the second pressure-sensitive adhesive layer 14 is in contact with the back surface of the conductive film 13. The material of the second pressure-sensitive adhesive layer 14 is the same as the material of the pressure-sensitive adhesive layer 12.
  • the image display member 15 forms the back surface of the organic EL display device 10.
  • the image display member 15 is arranged on the back side of the conductive film 13 via the second pressure-sensitive adhesive layer 14.
  • the image display member 15 extends in the plane direction.
  • the image display member 15 is an organic EL element.
  • the image display member 15 includes a display board, two electrodes, an organic EL layer sandwiched between the two electrodes, and a sealing layer. The configuration and physical properties of the image display member 15 are described in detail in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-28873.
  • the optical laminate 1 of one embodiment has a novel configuration in which the film 4 is arranged on the viewing side and the glass plate 2 is arranged on the opposite side.
  • the drop height H1 of the pen until the glass plate starts to crack in the pen drop cracking test is 15 cm or more. Therefore, the optical laminate 1 is excellent in impact resistance.
  • the drop height H2 of the pen until the film 4 starts to peel in the pen drop peeling test is 15 cm or more. Therefore, the adhesion of the film 4 is excellent. Therefore, the optical laminate 1 is excellent in reliability.
  • the average tan ⁇ of the film 4 from -100 ° C to -50 ° C is 0.04 or more
  • the average tensile storage elastic modulus E'of the film 4 from -100 ° C to -50 ° C is 3 GPa or more and 6 GPa. Since it is as follows, the cracking of the glass plate 2 in the pen drop cracking test can be suppressed. Therefore, the optical laminate 1 is excellent in impact resistance.
  • the adhesive force between the glass plate 2 and the adhesive layer 3 is 3.0 kN / m or more, and the adhesive force between the film 4 and the adhesive layer 3 is 3.0 kN / m or more. Therefore, each of the film 4 and the glass plate 2 has excellent adhesion to the adhesive layer 3. Therefore, the optical laminate 1 is excellent in reliability.
  • the film 4 is a TAC film, it has excellent adhesion to the adhesive layer 3. Therefore, the optical laminate 1 is excellent in reliability.
  • the thickness of the film 4 is 60 ⁇ m or less, it is possible to suppress the peeling of the film 4 from the adhesive layer 3 when the object collides with the optical laminate 1.
  • the optical laminate of the present invention has excellent impact resistance, even a glass plate having a thickness of less than 40 ⁇ m has sufficient impact resistance.
  • the film 4 is a single layer, but the number of layers of the film 4 is not limited.
  • the film 4 may have a plurality of layers.
  • the optical laminate 1 may further include a hard coat layer 38.
  • the hard coat layer 38 is arranged on one side of the film 4 in the thickness direction.
  • the hard coat layer 38 is in contact with one side of the film 4 in the thickness direction.
  • the optical laminate 1 includes a glass plate 2, an adhesive layer 3, a film 4, and a hard coat layer 38 in this order toward the visual recognition side.
  • the formulation, physical properties and dimensions of the hardcourt layer 38 are not particularly limited. In this modification, since the optical laminate 1 includes the hard coat layer 38, the impact resistance and scratch resistance of the optical laminate 1 can be improved.
  • hard coat layer 38 instead of the hard coat layer 38, or even another functional layer can be provided.
  • other functional layers include an anti-scattering layer, an anti-fouling layer, and an anti-reflection layer. These may be a single layer or a plurality of these may be laminated.
  • the optical laminate of the present invention has excellent impact resistance, even a glass plate having a thickness of less than 40 ⁇ m has sufficient impact resistance. Since a glass plate having a thickness of less than 40 ⁇ m is excellent in flexibility, the optical laminate of the present invention can be suitably used for flexible displays such as foldable displays and rollable displays.
  • the optical laminate 1 was manufactured, and then the pressure-sensitive adhesive layer 12 was arranged on the optical laminate 1 to evaluate the impact resistance of the optical laminate 1.
  • Example 1 A glass plate 2 (G-leaf) having a thickness of 30 ⁇ m and a film 4 (Diafoil S100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 ⁇ m were prepared.
  • 70 parts by mass of an aliphatic alicyclic epoxy resin (seroxetane 2021P, epoxy equivalent 128 to 133 g / eq., Manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.), a trifunctional aliphatic epoxy resin (EHPE3150, epoxy equivalent 170 to 190 g / eq., Daicel).
  • epoxy adhesive composition was prepared by blending 2 parts by mass and 2 parts by mass of a photoacid generator (CPI101A, triarylsulfonium salt, manufactured by San Afro). This epoxy adhesive composition was applied to the glass plate 2, and then the epoxy adhesive composition was sandwiched between the glass plate 2 and the film 4.
  • a photoacid generator CPI101A, triarylsulfonium salt, manufactured by San Afro. This epoxy adhesive composition was applied to the glass plate 2, and then the epoxy adhesive composition was sandwiched between the glass plate 2 and the film 4.
  • the curable adhesive was irradiated with ultraviolet rays from the glass plate 2 side.
  • an adhesive layer 3 having a thickness of 1 ⁇ m made of a cured body that firmly adheres the glass plate 2 and the film 4 was formed.
  • the elastic modulus of the adhesive layer 3 at 25 ° C. measured by the nanoindenter method was 4.9 GPa.
  • the optical laminate 1 including the glass plate 2, the adhesive layer 3, and the film 4 was manufactured.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 having a thickness of 15 ⁇ m was placed on the other surface of the glass plate 2 in the thickness direction by transfer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 was prepared as follows.
  • LA lauryl acrylate
  • EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • HBA 4-hydroxybutyl acrylate
  • NDP N-vinyl-2-pyrrolidone
  • BASF BASF
  • DCPMA dicyclopentanyl methacrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • ⁇ -thioglycerol 100 parts by mass of toluene
  • reaction solution was heated to 130 ° C., and toluene, the chain transfer agent and the unreacted monomer were dried and removed to obtain a solid acrylic oligomer.
  • the weight average molecular weight of the acrylic oligomer was 5100.
  • the glass transition temperature (Tg) was 130 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface of a release sheet made of PET film (Mitsubishi Chemical "Diafoil MRF75”), and then a release sheet made of another PET film (Mitsubishi Chemical "Diafoil MRF75”) is applied. It was attached to the film. Then, the coating film was irradiated with ultraviolet rays to prepare an adhesive layer 12 having a thickness of 15 ⁇ m.
  • the shear storage elastic modulus G'at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer 12 was 0.03 MPa.
  • the measurement method is as follows.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 is externally processed into a disk shape, sandwiched between parallel plates, and the pressure-sensitive adhesive layer 12 is measured by dynamic viscoelasticity measurement under the following conditions using "Advanced Shearometric Exhibition System (ARES)” manufactured by Shearetic Scientific.
  • the shear storage elastic modulus G'at 25 ° C. was determined.
  • Example 2 The optical laminate 1 was manufactured in the same manner as in Example 1. However, the film 4 was changed to a triacetyl cellulose film (KC4UYW, manufactured by Konica Minolta) having a thickness of 40 ⁇ m. Was used.
  • KC4UYW triacetyl cellulose film
  • Example 3 The optical laminate 1 was manufactured in the same manner as in Example 1. However, the film 4 was changed to a triacetyl cellulose film (KC2CT, manufactured by Konica Minolta) having a thickness of 20 ⁇ m.
  • KC2CT triacetyl cellulose film
  • Example 4 The optical laminate 1 was manufactured in the same manner as in Example 2. However, the film 4 was changed to a triacetyl cellulose film (KC8UAW, manufactured by Konica Minolta) having a thickness of 80 ⁇ m.
  • KC8UAW triacetyl cellulose film
  • Comparative Example 1 The optical laminate 1 was manufactured in the same manner as in Example 1. However, as the film 4, a methacrylic resin pellet having a glutarimide ring unit was formed into a film by extrusion molding, and then a stretched acrylic film was used. The thickness of the acrylic film was 40 ⁇ m.
  • Table 1 shows the type and thickness of the film 4 in each Example and Comparative Example.
  • Each of the average tensile storage elastic moduli E'of the film 4 from -100 ° C to -50 ° C was calculated by dividing the sum of all the above acquired data from -100 ° C to -50 ° C by the number of data. ..
  • Each of the averages of tan ⁇ of film 4 from ⁇ 100 ° C. to ⁇ 50 ° C. was calculated by dividing the sum of all the above-mentioned acquired data from ⁇ 100 ° C. to ⁇ 50 ° C. by the number of data.
  • SAICAS DN-20 type Surface / interface physical characteristic analysis equipment manufactured by Daipra Wintes.
  • the surface / interface physical characteristic analysis device 41 includes a blade 42, a moving device (not shown), and a pressure measuring unit.
  • the blade 42 is movable.
  • the blade 42 includes a blade edge 43 formed at the lower end portion.
  • the optical laminate 1 was set in the measuring device 41. At this time, the film 4 was arranged on the upper side and the glass plate 2 was arranged on the lower side.
  • the cutting edge 43 was moved diagonally downward in the horizontal direction (corresponding to the surface direction of the optical laminate 1).
  • the horizontal velocity is 10 ⁇ m / sec and the vertical velocity is 0.5 ⁇ m / sec. As a result, the cutting edge 43 cuts into the film 4.
  • ⁇ Adhesive force between the glass plate 2 and the adhesive layer 3 The adhesive force between the glass plate 2 and the adhesive layer 3 was measured by the same apparatus, conditions and method as described above. However, as shown in FIG. 2C, after cutting into the film 4 of the cutting edge 43, the cutting edge 43 is also cut into the adhesive layer 3, and when the cutting edge 43 reaches the interface between the adhesive layer 3 and the glass plate 2, the cutting edge 43 is cut. Moved horizontally. As a result, the adhesive layer 3 was peeled off from the glass plate 2. The peel strength at this time was measured as the adhesion between the glass plate 2 and the adhesive layer 3.
  • ⁇ Pen drop crack test> The following pen drop cracking test was carried out for the optical laminate 1 of each Example and Comparative Example.
  • the optical laminate 1 was placed on the surface of the resin film 34 (virtual line) so that the film 4 faces upward.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 was attached to the surface of the resin film 34.
  • the resin film 34 is a prescale (a monosheet type for prescale MS medium pressure manufactured by Fujifilm, thickness 95 ⁇ m).
  • the resin film 34 is arranged on the surface of a horizontal table (not shown).
  • a pen drop cracking test is carried out in which a 7 g pen 29 (Pentel ballpoint pen BK407 black, ball diameter 0.7 mm) is dropped from a height of 5 cm from the film 4.
  • the height of 5 cm described above is the distance between one side of the film 4 in the thickness direction and the tip portion 32 of the pen 29.
  • the tip portion 32 faces downward and is sharp.
  • the height H1 of the pen drop cracking test becomes 5 cm. If the glass plate 2 does not crack, the height is gradually increased by 1 cm. As a result, the height H1 when the glass plate 2 is cracked is obtained.
  • ⁇ Pen drop peeling test> The pen 29 was dropped onto the film 4 in the same manner as in the pen drop cracking test described above.
  • the initial drop height was set to 5 cm. After that, when the film 4 was not peeled off from the adhesive layer 3, the height was gradually increased by 1 cm. The height when the peeling from the adhesive layer 3 of the film 4 was confirmed was obtained as the height H2 in the pen drop peeling test.
  • the glass plate 2 is cracked, it is determined that the glass plate 2 has peeling durability having a cracked height of H1 or more.
  • the optical laminate is provided in the image display device.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

光学積層体１は、ガラス板２と、接着剤層３と、フィルム４とを厚み方向一方側に向かって順に備える。厚み方向一方側は、視認側である。下記のペンドロップ割れ試験においてガラス板２が割れ始めるまでのペンの落下高さＨ１が１５ｃｍ以上である。 ＜ペンドロップ割れ試験＞せん断貯蔵弾性率Ｇ'が０．０３ＭＰａで、厚みが１５μｍである粘着剤層１２を光学積層体１の厚み方向他方面に配置する。７ｇ、ボール径０．７ｍｍのボールのペン２９をフィルム４に向けて落下させる。ペンの落下高さを段階的に上げ、ガラス板２に割れが確認できたときの高さをペンドロップ割れ試験における高さＨ１として取得する。

Description

光学積層体
　本発明は、ガラス板を備える光学積層体に関する。
　ガラス板と、接着剤層と、トリアセチルセルロースフィルムとを備える光学積層体が知られている（例えば、下記特許文献１参照。）。ガラス板は、光学特性に優れる一方、耐衝撃性が低い。耐衝撃性は、ガラス板が衝撃を受けたときに、ガラス板にクラックを含む損傷を抑制する性質である。
　特許文献１に記載の光学積層体は、有機ＥＬディスプレイに備えられる。特許文献１に記載の光学積層体では、ガラス板の鉛筆硬度が測定される。鉛筆硬度は、鉛筆の芯をガラス板の表面（露出面）に直接接触させて、表面の傷の有無を評価して測定される。従って、特許文献１に記載の光学積層体が有機ＥＬディスプレイに備えられるときには、ガラス板が視認側に配置され、トリアセチルセルロールフィルムが有機ＥＬ部材側に配置される。
特開２０１９－２５８９９号公報
　近年、より高いレベルの耐衝撃性が求められる。
　そこで、本願発明者らは、鋭意検討した結果、フィルムが視認側に配置される新規な光学積層体を見出し、かかる光学積層体が耐衝撃性に優れることを見出した。
　本発明（１）は、ガラス板と、接着剤層と、フィルムとを厚み方向一方側に向かって順に備え、前記厚み方向一方側は、視認側であり、下記のペンドロップ割れ試験において前記ガラス板が割れ始めるまでのペンの落下高さＨ１が１５ｃｍ以上である、光学積層体を含む。
＜ペンドロップ割れ試験＞
　周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎ、温度－４０℃～１５０℃、ねじりモードの動的粘弾性試験により求められる２５℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’が０．０３ＭＰａで、厚みが１５μｍである粘着剤層を前記光学積層体の厚み方向他方面に配置する。７ｇ、ボール径０．７ｍｍのボールのペンを前記フィルムに向けて落下させる。ペンの落下高さを１ｃｍずつ上げ、前記ガラス板に割れが確認できたときの高さをペンドロップ割れ試験における高さＨ１として取得する。
　本発明（２）は、下記のペンドロップ剥がれ試験において前記フィルムが剥がれ始めるまでのペンの落下高さＨ２が１５ｃｍ以上である、（１）に記載の光学積層体を含む。
　＜ペンドロップ剥がれ試験＞
　前記粘着剤層を前記光学積層体の厚み方向他方面に配置する。７ｇ、ボール径０．７ｍｍのボールのペンを前記フィルムに向けて落下させる。ペンの落下高さを３０ｃｍまで段階的に上げ、前記フィルムに剥がれが確認できたときの高さをペンドロップ剥がれ試験における高さＨ２として取得する。または、前記ガラス板に割れが発生した時は、割れ高さＨ１以上の剥がれ耐久性を有する、と判断する。
　本発明（３）は、周波数１０Ｈｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎ、引張モードの動的粘弾性試験により求められる－１００℃から－５０℃における前記フィルムのｔａｎδの平均が、０．０４以上であり、前記動的粘弾性試験により求められる－１００℃から－５０℃における前記フィルムの引張貯蔵弾性率Ｅ’の平均が、３ＧＰａ以上、６ＧＰａ以下である、（１）または（２）に記載の光学積層体を含む。
　本発明（４）は、前記ガラス板と前記接着剤層との密着力が３．０ｋＮ／ｍ以上であり、前記フィルムと前記接着剤層との密着力が３．０ｋＮ／ｍ以上である、（１）から（３）のいずれか一項に記載の光学積層体を含む。
　本発明（５）は、前記フィルムが、トリアセチルセルロールフィルムである、請求項（１）から（４）のいずれか一項に記載の光学積層体を含む。
　本発明（６）は、前記フィルムは、１０μｍ以上、６０μｍ以下の厚みを有する、（５）に記載の光学積層体を含む。
　本発明（７）は、前記フィルムの前記厚み方向一方面に配置されるハードコート層をさらに備える、請求項（１）から（６）いずれか一項に記載の光学積層体を含む。
　本発明の光学積層体は、フィルムが視認側に配置され、ペンドロップ割れ試験においてガラス板が割れ始めるまでのペンの落下高さＨ１が１５ｃｍ以上であるので、耐衝撃性に優れる。
図１は、本発明の光学積層体の一実施形態の断面図である。 図２Ａから図２Ｃは、密着力の測定方法の説明図である。図２Ａは、装置の刃先をフィルムに切り込む態様である。図２Ｂは、刃先が、フィルムと接着剤層との間の界面に至り、それらの密着力を測定する態様である。図２Ｃは、刃先が、ガラス板と接着剤層との間の界面に至り、それらの密着力を測定する態様である。 図３は、図１に示す光学積層体を備える有機エレクトロルミネセンス表示装置の断面図である。
　＜光学積層体１＞
　本発明の光学積層体の一実施形態を、図１から図３を参照して説明する。
　この光学積層体１は、例えば、面方向に延びる平板形状を有する。面方向は、光学積層体１の厚み方向に直交する。光学積層体１は、有機エレクトロルミネセンス表示装置１０（図３参照）に備えられるときに、ユーザが視認する側である視認側（以下、単に視認側という）に配置される。光学積層体１は、ガラス板２と、接着剤層３と、フィルム４とを厚み方向一方側に向かって順に備える。厚み方向一方側が、視認側である。厚み方向他方側は、視認側の逆側（以下、単に逆側という）である。
　＜ガラス板２＞
　ガラス板２は、面方向に延びる。ガラス板２は、光学積層体１における厚み方向他方面（逆側面）を形成する。ガラス板２の全光線透過率は、例えば、８０％以上、好ましくは、８５％以上であり、また、例えば、９９％以下である。ガラス板２は、市販品を用いることができ、例えば、Ｇ－ｌｅａｆシリーズ（登録商標、日本電気硝子社製）を用いることができる。
　ガラス板２の厚みは、限定されない。ガラス板２の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上、より好ましくは、２０μｍである。ガラス板２の厚みは、１００μｍ以下、好ましくは、８０μｍ以下、より好ましくは、６０μｍ以下、さらに好ましくは、５０μｍ以下である。
　＜接着剤層３＞
　接着剤層３は、面方向に延びる。接着剤層３は、ガラス板２の厚み方向一方面に配置されている。具体的には、接着剤層３は、ガラス板２の厚み方向一方面に接触する。接着剤層３は、粘着剤（感圧接着剤）からなる粘着剤層（感圧接着剤層）ではなく、硬化型接着剤の硬化体である。詳しくは、接着剤層３は、活性エネルギー線の照射または加熱よって硬化反応する硬化型接着剤の硬化体である。
　硬化型接着剤は、接着剤層３の硬化原料であって、活性エネルギー硬化型、および、熱硬化型が挙げられ、好ましくは、活性エネルギー硬化型が挙げられる。具体的には、硬化型接着剤としては、例えば、アクリル接着剤組成物、エポキシ接着剤組成物、および、シリコーン接着剤組成物が挙げられ、優れた耐衝撃性を得る観点から、エポキシ接着剤組成物が挙げられる。
　エポキシ接着剤組成物は、エポキシ樹脂を主剤として含む。エポキシ樹脂としては、例えば、２つのエポキシ基を含有する２官能エポキシ樹脂、３つ以上エポキシ基を含有する多官能エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは、単独使用または２種以上併用できる。
　好ましくは、２官能エポキシ樹脂と多官能エポキシ樹脂との併用が挙げられる。
　２官能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂などの芳香族系エポキシ樹脂、例えば、トリエポキシプロピルイソシアヌレート、ヒダントインエポキシ樹脂などの含窒素環エポキシ樹脂、さらには、脂肪族型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂が挙げられる。２官能エポキシ樹脂として、好ましくは、脂肪族型エポキシ樹脂が挙げられる。脂肪族型エポキシ樹脂は、脂肪族脂環式エポキシ樹脂を含む。２官能エポキシ樹脂のエポキシ当量は、例えば、１００ｇ／ｅｑ．以上、好ましくは、１２０ｇ／ｅｑ．以上であり、また、例えば、２５０ｇ／ｅｑ．以下、好ましくは、１５０ｇ／ｅｑ．以下である。エポキシ樹脂における２官能エポキシ樹脂の割合は、例えば、８０質量％以上、好ましくは、９０質量％以上であり、また、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９７質量％以下である。
　多官能エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、３官能脂肪族エポキシ樹脂などの３官能以上の多官能エポキシ樹脂が挙げられる。多官能エポキシ樹脂として、好ましくは、３官能脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。多官能エポキシ樹脂のエポキシ当量は、例えば、１３０ｇ／ｅｑ．以上、好ましくは、１５０ｇ／ｅｑ．以上であり、また、例えば、２２０ｇ／ｅｑ．以下、好ましくは、２００ｇ／ｅｑ．以下である。エポキシ樹脂における多官能エポキシ樹脂の割合は、例えば、１質量％以上、好ましくは、３質量％以上であり、また、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１０質量％以下である。
　エポキシ接着剤組成物におけるエポキシ樹脂の割合は、例えば、６０質量％以上、好ましくは、７５質量％以上であり、また、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。
　エポキシ樹脂は、市販品を用いることができ、脂肪族脂環式エポキシ樹脂として、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学社製）、３官能脂肪族エポキシ樹脂として、ＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学社製）などが用いられる。
　また、エポキシ接着剤組成物は、活性エネルギー硬化型であれば、光酸発生剤を含む。光酸発生剤としては、例えば、トリアリールスルホニウム塩などが挙げられる。光酸発生剤は、市販品を用いることができ、トリアリールスルホニウム塩として、ＣＰＩ１０１Ａ（サンアフロ社製）などが用いられる。エポキシ接着剤組成物における光酸発生剤の割合は、例えば、１質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下である。
　さらに、エポキシ接着剤組成物は、例えば、オキセタン系樹脂、シランカップリング剤などの添加剤を適宜の割合で含むことができる。
　オキセタン系樹脂としては、例えば、３－エチル－３－オキセタンメタノール、２―エチルヘキシルオキセタンなどの単官能オキセタン、例えば、キシリレンビスオキセタン、３―エチル―３｛［（３―エチルオキセタン―３―イル）メトキシ］メチル｝オキセタンなどの２官能オキセタンが挙げられる。オキセタン系樹脂は、市販品を用いることができ、アロンオキセタン（東亞合成社製）などが用いられる。
　シランカップリング剤として、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤などが挙げられる。シランカップリング剤は、市販品を用いることができ、ＫＢＭシリーズ（信越シリコーン社製）などが挙げられる。
　接着剤層３の厚みは、限定されない。接着剤層３の厚みは、例えば、０．１μｍ以上であり、また、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、５μｍ以下、より好ましくは、３μｍ以下である。
　接着剤層３の全光線透過率は、例えば、８０％以上、好ましくは、８５％以上であり、また、例えば、９９％以下である。
　２５℃における接着剤層３の引張貯蔵弾性率Ｅ’は、例えば、１ＧＰａ以上、好ましくは、２ＧＰａ以上、より好ましくは、３ＧＰａ以上、さらに好ましくは、４ＧＰａ以上であり、また、例えば、１００ＧＰａ以下である。２５℃における接着剤層３の引張貯蔵弾性率Ｅ’は、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／分の条件の温度分散モードで動的粘弾性を測定することにより求められる。また、ナノインデンター法で測定される２５℃における接着剤層３の弾性率は、例えば、１ＧＰａ以上、好ましくは、２ＧＰａ以上、より好ましくは、３ＧＰａ以上、さらに好ましくは、４ＧＰａ以上であり、また、例えば、１００ＧＰａ以下である。ナノインデンター法の測定条件は、下記の通りである。
　装置：Ｔｒｉｂｏｉｎｄｅｎｔｅｒ（Ｈｙｓｉｔｒｏｎ　Ｉｎｃ．製）
　サンプルサイズ：１０×１０ｍｍ
　圧子：Ｃｏｎｃｉａｌ（球形圧子：曲率半径１０μｍ）、
　測定方法：単一押し込み測定
　測定温度：２５℃
　圧子の押込深さ：１００ｎｍ
　温度：２５℃
　解析：荷重－変位曲線に基づくＯｌｉｖｅｒ　Ｐｈａｒｒ解析
　ガラス板２と接着剤層３との密着力は、例えば、３．０ｋＮ／ｍ以上、好ましくは、３．５ｋＮ／ｍ以上、より好ましくは、４．０ｋＮ／ｍ以上であり、また、例えば、１０ｋＮ／ｍ以下、好ましくは、８ｋＮ／ｍ以下である。ガラス板２と接着剤層３との密着力が上記した下限以上であれば、物体が光学積層体１に衝突したときに、ガラス板２と接着剤層３との界面における剥離を抑制できる。そのため、光学積層体１は、信頼性に優れる。
　ガラス板２と接着剤層３との密着力は、図２Ｃに示すように、装置４１が備える刃４２の刃先４３をガラス板２と接着剤層３との界面に差し込み、刃４２を面方向に沿って動かして、ガラス板２を接着剤層３から剥離するときの剥離強度として求められる。密着力の測定方法の詳細は、後の実施例で記載する。
　＜フィルム４＞
　フィルム４は、光学積層体１の厚み方向一方面（視認側面）を形成する。フィルム４は、接着剤層３に対するガラス板２の反対側に位置する。フィルム４は、面方向に延びる。
　フィルム４は、接着剤層３の厚み方向一方面に配置されている。フィルム４は、接着剤層３の厚み方向一方面に接触している。これによって、接着剤層３は、ガラス板２の厚み方向一方面、および、フィルム４の厚み方向他方面に接触し、ガラス板２とフィルム４とを接着（接合）している。
　周波数１０Ｈｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎ、データ取得間隔０．５ｍｉｎ、引張モードの動的粘弾性試験により求められる－１００℃から－５０℃におけるフィルム４のｔａｎδの平均は、例えば、０．０２以上、好ましくは、０．０４以上であり、また、例えば、０．２０以下、好ましくは、０．０６未満、より好ましくは、０．０５以下である。－１００℃から－５０℃におけるフィルム４のｔａｎδの平均が上記した下限を上回れば、光学積層体１の耐衝撃性を向上できる。－１００℃から－５０℃におけるフィルム４のｔａｎδの平均は、物体が光学積層体１に高速で衝突したときの応答性を示す指標である。ｔａｎδの平均が高ければ、物体がガラス板２に高速で衝突しても、ガラス板２が受けた衝撃をフィルム４が十分に緩和でき、光学積層体１の耐衝撃性を向上できる。動的粘弾性試験は、後の実施例で記載する。
　周波数１０Ｈｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎ、引張モードの動的粘弾性試験により求められる－１００℃から－５０℃におけるフィルム４の引張貯蔵弾性率Ｅ’の平均は、例えば、３ＧＰａ以上、好ましくは、４ＧＰａ以上であり、また、例えば、１０ＧＰａ以下、好ましくは、６ＧＰａ以下、より好ましくは、５ＧＰａ以下、さらに好ましくは、４．７ＧＰａ以下である。－１００℃から－５０℃におけるフィルム４の引張貯蔵弾性率Ｅ’の平均が上記した下限以上であれば、光学積層体１の耐衝撃性を向上できる。
　フィルム４と接着剤層３との密着力は、例えば、０．５ｋＮ／ｍ以上、好ましくは、１．５ｋＮ／ｍ以上、より好ましくは、３．０ｋＮ／ｍ以上、さらに好ましくは、３．５ｋＮ／ｍ以上、とりわけ好ましくは、４．０ｋＮ／ｍ以上、最も好ましくは、５．０ｋＮ／ｍ以上であり、また、例えば、１０ｋＮ／ｍ以下である。フィルム４と接着剤層３との密着力が上記した下限以上であれば、物体が光学積層体１のフィルム４に衝突したときに、フィルム４と接着剤層３との界面における剥離を抑制できる。フィルム４と接着剤層３との密着力は、図２Ｂに示すように、測定装置４１が備える刃４２の刃先４３をフィルム４と接着剤層３との界面に差し込み、刃４２を面方向に沿って動かして、フィルム４を接着剤層３から剥離するときの剥離強度として求められる。密着力の測定方法の詳細は、後の実施例で記載する。
　フィルム４としては、例えば、ポリエステルフィルム、および、セルロールフィルムが挙げられる。ポリエステルフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルム、および、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムが挙げられる。セルロールフィルムとしては、例えば、アセチルセルロールフィルが挙げられ、具体的には、トリアセチルセルロール（ＴＡＣ）フィルムが挙げられる。フィルム４として、フィルム４の接着剤層３に対する密着力を高くして、物体が光学積層体１に衝突した時のフィルム４の剥離を抑制する観点から、好ましくは、セルロールフィルムが挙げられ、より好ましくは、ＴＡＣフィルムが挙げられる。
　フィルム４の厚みは、限定されない。フィルム４の厚みは、例えば、１０μｍ以上、好ましくは、３０μｍ以上である。フィルム４の厚みが上記した下限以上であれば、光学積層体１の耐衝撃性を向上できる。また、フィルム４の厚みは、例えば、２００μｍ以下、好ましくは、１００μｍ以下、より好ましくは、６０μｍ以下である。フィルム４の厚みが上記した上限以下であれば、物体が光学積層体１に衝突した時のフィルム４の剥離を抑制できる。
　フィルム４の全光線透過率は、例えば、８０％以上、好ましくは、８５％以上であり、また、例えば、９９％以下である。
＜粘着剤層１２＞
　光学積層体１は、仮想線で示す粘着剤層１２をさらに備えてもよい。粘着剤層１２は、ガラス板２の厚み方向他方面に配置される。具体的には、粘着剤層１２は、フィルム４の厚み方向他方側に接触している。つまり、この光学積層体１は、粘着剤層１２と、ガラス板２と、接着剤層３と、フィルム４とを厚み方向一方側に向かって順に備える。粘着剤層１２は、硬化反応を伴わず、感圧接着する接着体である。
　粘着剤層１２の材料は、限定されない。粘着剤層１２の材料としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤、および、ポリエーテル系粘着剤が挙げられる。材料としては、好ましくは、アクリル系粘着剤が挙げられる。粘着剤層１２の処方および物性は、例えば、特開２０１８－２８５７３号公報に詳述される。
　粘着剤層１２の２５℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’は、例えば、０．０１MＰａ以上であり、また、例えば、０．２０ＭＰａ以下である。せん断貯蔵弾性率Ｇ’は、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎ、せん断（ひねり）モードの動的粘弾性試験により求められる。
　粘着剤層１２の厚みは、例えば、５μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、５０μｍ以下、好ましくは、３０μｍ以下、より好ましくは、２０μｍ以下である。
　光学積層体１の厚みは、例えば、２５μｍ以上であり、また、例えば、２００μｍ以下以下である。
＜ペンドロップ割れ試験＞
　光学積層体１では、ペンドロップ割れ試験においてガラス板２が割れ始めるまでのペンの落下高さＨ１が、例えば、１５ｃｍ以上である。
　まず、光学積層体１を仮想線で示す樹脂フィルム３４を介して水平台（図示せず）の表面に配置する。厚み１５μｍの粘着剤層１２を光学積層体１の厚み方向一方面に配置する。なお、この粘着剤層１２は、ペンドロップ割れ試験において光学積層体１を水平台に固定するための固定部材を兼ねる。周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎ、温度－４０℃～１５０℃、ねじりモードの動的粘弾性試験により求められる２５℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’が、０．０３ＭＰａである。
　図１に示すように、ペン２９（Ｐｅｎｔｅｌボールペン　ＢＫ４０７黒、ボール径０．７ｍｍ）をフィルム４に向けて落下させる。ペン２９の質量は、７ｇである。ガラス板２からペン２９の先端部３２までの高さは５ｃｍである。先端部３２は、下側を向き、尖っている。ペン２９の上記した落下で、ガラス板２に割れが発生しなれば、１ｃｍずつ高さを段階的に引き上げる。ガラス板２に割れが確認できたときの高さをペンドロップ割れ試験における高さＨ１として取得する。
　ペンドロップ割れ試験における落下高さＨ１が１５ｃｍ以上であれば、光学積層体１の耐衝撃性に優れる。
　ペンドロップ割れ試験における落下高さＨ１は、好ましくは、２０ｃｍ以上である。
＜ペンドロップ剥がれ試験＞
　光学積層体１では、ペンドロップ剥がれ試験においてフィルム４が剥がれ始めるまでのペン２９の落下高さＨ２が、例えば、１５ｃｍ以上である。
　まず、光学積層体１を仮想線で示す樹脂フィルム３４を介して水平台（図示せず）の表面に配置する。ペンドロップ割れ試験で用いた粘着剤層１２と同じ粘着剤層１２を光学積層体１の厚み方向一方面に配置する。
　図１に示すように、ペン２９（Ｐｅｎｔｅｌボールペン　ＢＫ４０７黒、ボール径０．７ｍｍ）をフィルム４に向けて落下させる。ペン２９の質量は、７ｇである。ガラス板２からペン２９の先端部３２までの高さは５ｃｍである。先端部３２は、下側を向き、尖っている。ペン２９の上記した落下で、フィルム４の接着剤層３からの剥がれが発生しなれば、１ｃｍずつ高さを段階的に引き上げる。フィルム４の接着剤層３からの剥がれが確認できたときの高さをペンドロップ剥がれ試験における高さＨ２として取得する。または、ガラス板２に割れが発生した時は、割れ高さＨ１以上の剥がれ耐久性を有する、と判断する。
　好ましくは、ペンドロップ剥がれ試験における落下高さＨ２が２０ｃｍ以上である。
　上記要件を満足する光学積層体１は、フィルム４の接着剤層３への密着力が高い。そのため、光学積層体１は、信頼性に優れる。
　＜光学積層体１の製造方法＞
　光学積層体１の製造方法を説明する。光学積層体１の製造方法では、例えば、まず、ガラス板２の厚み方向一方面および／またはフィルム４の厚み方向他方面に、硬化型接着剤を配置（塗布）し、続いて、ガラス板２およびフィルム４で、硬化型接着剤を挟み込む。
　その後、硬化型接着剤を硬化させる。硬化型接着剤が活性エネルギー硬化型であれば、紫外線を含む活性エネルギーを硬化型接着剤に照射する。具体的には、紫外線を、ガラス板２側から硬化型接着剤に照射する。硬化型接着剤が熱硬化型であれば、硬化型接着剤を加熱する。これにより、ガラス板２およびフィルム４を強固に接着する接着剤層３を形成する。
　これにより、ガラス板２と、接着剤層３と、フィルム４とを備える光学積層体１を得る。
　その後、光学積層体１に粘着剤層１２をさらに備えるには、ガラス板２の厚み方向他方面に粘着剤層１２を配置する。例えば、粘着剤を含むワニスをガラス板２の厚み方向他方面に塗布および乾燥する。または、図示しない剥離シートに形成した粘着剤層１２をガラス板２の厚み方向他方面に転写することもできる。これによって、粘着剤層１２と、ガラス板２と、接着剤層３と、フィルム４とを備える光学積層体１を得る。なお、図示しない剥離シートを光学積層体１に備えてもよい。その場合には、光学積層体１は、図示しない剥離シートと、粘着剤層１２と、ガラス板２と、接着剤層３と、フィルム４とを備える。
　＜光学積層体１の用途＞
　光学積層体１は、各種光学用途に用いられ、例えば、画像表示装置に備えられる。画像表示装置としては、例えば、有機エレクトロルミネセンス表示装置（以下、単に「有機ＥＬ表示装置」と略称する。）が挙げられる。
　次に、光学積層体１を備える有機ＥＬ表示装置１０を、図３を参照して説明する。
＜有機ＥＬ表示装置１０＞
　有機ＥＬ表示装置１０は、面方向に延びる平板形状を有する。有機ＥＬ表示装置１０は、次に説明する導電性フィルム１３を備えることから、タッチパネル型入力表示装置として機能する。有機ＥＬ表示装置１０は、光学積層体１と、導電性フィルム１３と、第２粘着剤層１４と、画像表示部材１５とを裏側に向かって順に備える。なお、この有機ＥＬ表示装置１０では、紙面上側が、ユーザの視認側であって、表側（図１の厚み方向他方側に相当）であり、紙面下側が、裏側（図１の厚み方向一方側に相当）である。
＜光学積層体１＞
　光学積層体１は、粘着剤層１２と、ガラス板２と、接着剤層３と、フィルム４とを表側に向かって順に備える。
＜導電性フィルム１３＞
　導電性フィルム１３は、導電層１６と、基材層１７とを裏側に向かって順に備える。
＜導電層１６＞
　導電層１６は、所定パターンを有する。導電層１６の表面および側面は、粘着剤層１２に接触する。導電層１６の材料としては、例えば、金属酸化物、導電性繊維（繊維）、および、金属が挙げられる。金属酸化物としては、複合酸化物が挙げられる。複合酸化物としては、例えば、インジウム亜鉛複合酸化物（ＩＺＯ）、インジウムガリウム亜鉛複合酸化物（ＩＧＺＯ）、インジウムガリウム複合酸化物（ＩＧＯ）、インジウムスズ複合酸化物（ＩＴＯ）、および、アンチモンスズ複合酸化物（ＡＴＯ）が挙げられる。導電性繊維としては、例えば、金属ナノワイヤ、および、カーボンナノチューブが挙げられる。金属としては、例えば、金、白金、銀、および、銅が挙げられる。導電層１６は、面方向中央部に位置するセンサ電極部１８と、センサ電極部１８に周辺に位置する引出し配線部１９とを一体的に有する。導電層１６の詳細は、例えば、特開２０１７－１０２４４３号公報、特開２０１４－１１３７０５号公報、および、特開２０１４－２１９６６７号公報に記載される。
＜基材層１７＞
　基材層１７は、導電層１６の裏面、および、粘着剤層１２の裏面に配置されている。基材層１７は、面方向に延びる。基材層１７は、例えば、樹脂層である。基材層１７の材料としては、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、および、ポリスチレン樹脂が挙げられる。オレフィン樹脂として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、および、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）が挙げられる。ポリエステル樹脂としては、例えば、ＰＥＴ、ＰＢＴ、および、ＰＥＮが挙げられる。（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート樹脂が挙げられる。基材層１７の詳細は、例えば、特開２０１８－１８１７２２号公報に記載される。
＜第２粘着剤層１４＞
　第２粘着剤層１４は、導電性フィルム１３の裏面に配置されている。具体的には、第２粘着剤層１４は、導電性フィルム１３の裏面に接触している。第２粘着剤層１４の材料は、粘着剤層１２の材料と同様である。
＜画像表示部材１５＞
　画像表示部材１５は、有機ＥＬ表示装置１０の裏面を形成する。画像表示部材１５は、導電性フィルム１３の裏側に第２粘着剤層１４を介して配置されている。画像表示部材１５は、面方向に延びる。画像表示部材１５は、具体的には、有機ＥＬ素子である。例えば、画像表示部材１５は、図示しないが、表示基板と、２つの電極と、２つの電極に挟まれる有機ＥＬ層と、封止層とを含む。なお、画像表示部材１５の構成および物性は、例えば、特開２０１８－２８５７３号公報に詳述される。
＜一実施形態の作用効果＞
　一実施形態の光学積層体１は、フィルム４が視認側に配置され、ガラス板２が逆側に配置される新規な構成である。そして、この光学積層体１では、ペンドロップ割れ試験においてガラス板が割れ始めるまでのペンの落下高さＨ１が１５ｃｍ以上である。そのため、光学積層体１は、耐衝撃性に優れる。
　また、この光学積層体１では、ペンドロップ剥がれ試験においてフィルム４が剥がれ始めるまでのペンの落下高さＨ２が１５ｃｍ以上である。そのため、フィルム４の密着性に優れる。そのため、光学積層体１は、信頼性に優れる。
　また、－１００℃から－５０℃におけるフィルム４のｔａｎδの平均が、０．０４以上であり、－１００℃から－５０℃におけるフィルム４の引張貯蔵弾性率Ｅ’の平均が、３ＧＰａ以上、６ＧＰａ以下であるので、ペンドロップ割れ試験におけるガラス板２の割れを抑制できる。そのため、光学積層体１は、耐衝撃性に優れる。
　また、この光学積層体１では、ガラス板２と接着剤層３との密着力が３．０ｋＮ／ｍ以上であり、フィルム４と接着剤層３との密着力が３．０ｋＮ／ｍ以上であるので、フィルム４およびガラス板２のそれぞれの、接着剤層３に対する密着力に優れる。そのため、光学積層体１は、信頼性に優れる。
　また、フィルム４が、ＴＡＣフィルムであれば、接着剤層３に対する密着力に優れる。
　そのため、光学積層体１は、信頼性に優れる。
　また、フィルム４の厚みが６０μｍ以下であれば、物体が光学積層体１に衝突した時のフィルム４の接着剤層３からの剥離を抑制できる。
　また、本発明の光学積層体は、耐衝撃性に優れるので、厚みが４０μm未満のガラス板でも十分な耐衝撃性を有する。
＜変形例＞
　以下の変形例において、上記した一実施形態と同様の部材および工程については、同一の参照符号を付し、その詳細な説明を省略する。また、変形例は、特記する以外、一実施形態態と同様の作用効果を奏することができる。
　一実施形態では、フィルム４は、単層であるが、フィルム４の層数は、限定されない。
　フィルム４は、複層でもよい。
　図１の１点破線で示すように、光学積層体１は、ハードコート層３８をさらに備えてもよい。ハードコート層３８は、フィルム４の厚み方向一方面に配置されている。ハードコート層３８は、フィルム４の厚み方向一方面に接触している。光学積層体１は、ガラス板２と、接着剤層３と、フィルム４と、ハードコート層３８とを視認側に向かって順に備える。ハードコート層３８の処方、物性および寸法は、特に限定されない。この変形例では、光学積層体１がハードコート層３８を備えるので、光学積層体１の耐衝撃性および耐擦傷性を向上できる。
　ハードコート層３８に代えて、または、さらに他の機能層を備えることができる。他の機能層としては、例えば、飛散防止層、防汚層、および、反射防止層が挙げられる。これらは、単層でもよく複数積層されてもよい。
　本発明の光学積層体は耐衝撃性に優れるので、厚みが４０μm未満のガラス板でも十分な耐衝撃性を有する。厚みが４０μm未満のガラス板は屈曲性に優れるため、本発明の光学積層体は、フォルダブルディスプレイおよびローラブルディスプレイなどのフレキシブルディスプレイにも好適に用いることができる。
　以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。また、以下の記載において特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。
　以降の実施例および比較例では、光学積層体１を製造し、続いて、粘着剤層１２を光学積層体１に配置して、光学積層体１の耐衝撃性を評価した。
　　実施例１
　厚み３０μｍのガラス板２（Ｇ－ｌｅａｆ）、および、厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるフィルム４（ダイアホイルＳ１００、三菱ケミカル社製）を準備した。また、脂肪族脂環式エポキシ樹脂（セロキサイド２０２１Ｐ、エポキシ当量１２８～１３３ｇ／ｅｑ．、ダイセル化学社製）７０質量部、３官能脂肪族エポキシ樹脂（ＥＨＰＥ３１５０、エポキシ当量１７０～１９０ｇ／ｅｑ．、ダイセル化学社製）５質量部、オキセタン系樹脂（アロンオキセタン、東亜合成社製）１９質量部、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製）４質量部、光酸発生剤（ＣＰＩ１０１Ａ、トリアリールスルホニウム塩、サンアフロ社製）２質量部を配合して、エポキシ接着剤組成物を調製した。このエポキシ接着剤組成物をガラス板２に塗布し、その後、エポキシ接着剤組成物をガラス板２とフィルム４とで挟み込んだ。
　その後、紫外線を、ガラス板２側から硬化型接着剤に照射した。これにより、ガラス板２およびフィルム４を強固に接着する硬化体からなる厚み１μｍの接着剤層３を形成した。ナノインデンター法で測定される２５℃における接着剤層３の弾性率は、４．９ＧＰａであった。これにより、ガラス板２と、接着剤層３と、フィルム４とを備える光学積層体１を製造した。
　次いで、厚み１５μｍの粘着剤層１２をガラス板２の厚み方向他方面に、転写により配置した。粘着剤層１２は下記の通りに調製した。
　ラウリルアクリレート（ＬＡ）４３質量部、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）４４質量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）６質量部、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）７質量部、および、ＢＡＳＦ製「イルガキュア１８４」０．０１５質量部を配合し、紫外線を照射して重合し、ベースポリマー組成物（重合率：約１０％）を得た。
　別途、メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）６０質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０質量部、α－チオグリセロール３．５質量部、および、トルエン１００質量部を混合し、窒素雰囲気下にて７０℃で１時間撹拌した。次に、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させた後、８０℃に昇温して２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃に加熱して、トルエン、連鎖移動剤および未反応モノマーを乾燥除去して、固形状のアクリル系オリゴマーを得た。アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は５１００であった。ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃であった。
　ベースポリマー組成物の固形分１００質量部に対して、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．０７質量部、アクリル系オリゴマー１質量部、シランカップリング剤（信越化学製「ＫＢＭ４０３」）０．３質量部を添加した後、これらを均一に混合して、粘着剤組成物を調製した。
　粘着剤組成物を、ＰＥＴフィルム（三菱ケミカル製「ダイアホイルＭＲＦ７５」）からなる剥離シートの表面に塗布し、その後、別のＰＥＴフィルム（三菱ケミカル製「ダイアホイルＭＲＦ７５」）からなる剥離シートを塗膜に貼り合わせた。その後、塗膜に紫外線を照射して、厚み１５μｍの粘着剤層１２を調製した。この粘着剤層１２の２５℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’は、０．０３ＭＰａであった。測定方法は、以下の通りである。
　粘着剤層１２を円盤状に外形加工し、パラレルプレートに挟み込み、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製「Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ　Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）」を用いて、以下の条件の動的粘弾性測定により、粘着剤層１２の２５℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’を求めた。
　［条件］
　モード：ねじり
　温度：－４０℃から１５０℃
　昇温速度：５℃／分
　周波数：１Ｈｚ
　　実施例２
　実施例１と同様にして、光学積層体１を製造した。但し、フィルム４を、厚み４０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（ＫＣ４ＵＹＷ、コニカミノルタ製）に変更した。
　を用いた。
　　実施例３
　実施例１と同様にして、光学積層体１を製造した。但し、フィルム４を、厚み２０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（ＫＣ２ＣＴ、コニカミノルタ製）に変更した。
　　実施例４
　実施例２と同様にして、光学積層体１を製造した。但し、フィルム４を、厚み８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（ＫＣ８ＵＡＷ、コニカミノルタ製）に変更した。
　　比較例１
　実施例１と同様にして、光学積層体１を製造した。但し、フィルム４として、グルタルイミド環単位を有するメタクリル樹脂ペレットを、押し出し成形により、フィルム状に成形した後、延伸したアクリル系フィルムを用いた。アクリル系フィルムの厚みは４０μｍであった。
　表１に、各実施例および比較例における、フィルム４の種類および厚みを記載する。
　＜評価＞
　各実施例および比較例について、下記の事項を測定および評価した。それらの結果を表１に記載する。
　＜フィルム４のｔａｎδおよび引張貯蔵弾性率Ｅ’＞
　各実施例および比較例で準備したフィルム４を動的粘弾性試験に供した。装置および条件を下に記載する。
　装置：日立ハイテクサイエンス社製　多機能動的粘弾性測定装置　ＤＭＳ６１００
　温度範囲　：－１００～２００℃
　昇温速度　：２℃／ｍｉｎ
　モード　：引張
　サンプル幅　：１０ｍｍ
　チャック間距離　：２０ｍｍ
　周波数　：１０Ｈｚ
　歪振幅　：１０μｍ
　雰囲気　：大気（２５０ｍｌ／ｍｉｎ）
　データの取得間隔：０．５ｍｉｎ（１℃毎）
　－１００℃から－５０℃におけるフィルム４の引張貯蔵弾性率Ｅ’の平均のそれぞれは、－１００℃から－５０℃における上記した取得したすべてのデータの総和をデータの数で割って、算出した。－１００℃から－５０℃におけるフィルム４のｔａｎδの平均のそれぞれは、－１００℃から－５０℃における上記した取得したすべてのデータの総和をデータの数で割って、算出した。
　＜フィルム４と接着剤層３との密着力＞
　表面・界面物性解析装置を用いて、以下の装置、条件および方法で、フィルム４と接着剤層３との密着力を測定した。
　装置　：ダイプラウィンテス社製、表面・界面物性解析装置（ＳＡＩＣＡＳ　ＤＮ－２０型）
　刃４２の材料　：単結晶ダイヤモンド
　刃先４３の幅　：１ｍｍ
　刃先４３のすくい角　：１０°
　表面・界面物性解析装置４１は、図２Ａに示すように、刃４２と、図示しない移動装置および圧力測定部とを備える。刃４２は、移動可能である。刃４２は、下端部に形成される刃先４３を備える。
　図２Ａに示すように、光学積層体１を測定装置４１にセットした。このとき、フィルム４を上側に配置し、ガラス板２を下側に配置した。
　刃先４３を水平方向（光学積層体１の面方向に相当）斜め下側に移動させた。水平方向速度が１０μｍ／ｓｅｃであり、鉛直方向速度が０．５μｍ／ｓｅｃである。これにより、刃先４３が、フィルム４に切り込んだ。
　図２Ｂに示すように、刃先４３がフィルム４と接着剤層３との界面に至ると、刃先４３を水平方向にのみに移動させた。水平方向速度は、１０μｍ／ｓｅｃのままである。刃先４３の水平方向の移動によって、フィルム４が接着剤層３から剥離した。このときの剥離強度をフィルム４と接着剤層３との密着力として測定した。
＜ガラス板２と接着剤層３との密着力＞
　上記と同じ装置、条件および方法で、ガラス板２と接着剤層３との密着力を測定した。但し、図２Ｃに示すように、刃先４３のフィルム４に切り込んだ後、接着剤層３にも切り込み、刃先４３が接着剤層３とガラス板２との界面に至ったときに、刃先４３を水平移動させた。これにより、接着剤層３がガラス板２から剥離した。このときの剥離強度をガラス板２と接着剤層３との密着力として測定した。
　＜ペンドロップ割れ試験＞
　各実施例および比較例の光学積層体１について、下記のペンドロップ割れ試験を実施した。まず、図１に示すように、フィルム４が上側を向くように、光学積層体１を樹脂フィルム３４（仮想線）の表面に置いた。具体的には、粘着剤層１２を樹脂フィルム３４の表面に貼着した。樹脂フィルム３４は、プレスケール（富士フィルム製　プレスケールＭＳ中圧用モノシートタイプ、厚み９５μｍ）である。樹脂フィルム３４は、図示しない水平台の表面に配置されている。次いで、フィルム４から５ｃｍの高さから７ｇのペン２９（Ｐｅｎｔｅｌボールペン　ＢＫ４０７黒、ボール径０．７ｍｍ）を落下させるペンドロップ割れ試験を実施する。上記した高さ５ｃｍは、フィルム４の厚み方向一方面と、ペン２９の先端部３２との距離である。先端部３２は、下側を向き、尖っている。この光学積層体１では、ペン２９の上記した落下で、ガラス板２に割れが発生すれば、ペンドロップ割れ試験の高さＨ１は、５ｃｍとなる。ガラス板２に割れが発生しなれば、１ｃｍずつ高さを段階的に引き上げる。これにより、ガラス板２に割れが発生したときの高さＨ１を得る。
　＜ペンドロップ剥がれ試験＞
　上記したペンドロップ割れ試験と同様にして、ペン２９をフィルム４に落下させた。最初の落下高さを５ｃｍに設定した。その後、フィルム４の接着剤層３からの剥がれが発生しなれば、１ｃｍずつ高さを段階的に引き上げた。フィルム４の接着剤層３からの剥がれが確認できたときの高さをペンドロップ剥がれ試験における高さＨ２として取得した。または、ガラス板２に割れが発生した時には、割れた高さＨ１以上の剥がれ耐久性を有する、と判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれる。
　光学積層体は、画像表示装置に備えられる。
１ 光学積層体
２ ガラス板
３ 接着剤層
４ フィルム
２９ ペン
３８ ハードコート層

Claims (7)

  1. 　ガラス板と、接着剤層と、フィルムとを厚み方向一方側に向かって順に備え、
    　前記厚み方向一方側は、視認側であり、
    　下記のペンドロップ割れ試験において前記ガラス板が割れ始めるまでのペンの落下高さＨ１が１５ｃｍ以上である、光学積層体。
    ＜ペンドロップ割れ試験＞
    　周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎ、温度－４０℃～１５０℃、ねじりモードの動的粘弾性試験により求められる２５℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’が０．０３ＭＰａで、
    　厚みが１５μｍである粘着剤層を前記光学積層体の厚み方向他方面に配置する。７ｇ、ボール径０．７ｍｍのボールペンを前記フィルムに向けて落下させる。ペンの落下高さを１ｃｍずつ上げ、前記ガラス板に割れが確認できたときの高さをペンドロップ割れ試験における高さＨ１として取得する。
  2. 　下記のペンドロップ剥がれ試験において前記フィルムが剥がれ始めるまでのペンの落下高さＨ２が１５ｃｍ以上である、請求項１に記載の光学積層体。
    ＜ペンドロップ剥がれ試験＞
    　前記粘着剤層を前記光学積層体の厚み方向他方面に配置する。７ｇ、ボール径０．７ｍｍのボールペンを前記フィルムに向けて落下させる。ペンの落下高さを３０ｃｍまで段階的に上げ、前記フィルムに剥がれが確認できたときの高さをペンドロップ剥がれ試験における高さＨ２として取得する。または、前記ガラス板に割れが発生した時は、割れ高さＨ１以上の剥がれ耐久性を有する、と判断する。
  3. 　周波数１０Ｈｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎ、引張モードの動的粘弾性試験により求められる－１００℃から－５０℃における前記フィルムのｔａｎδの平均が、０．０４以上であり、前記動的粘弾性試験により求められる－１００℃から－５０℃における前記フィルムの引張貯蔵弾性率Ｅ’の平均が、３ＧＰａ以上、６ＧＰａ以下である、請求項１または２に記載の光学積層体。
  4. 　前記ガラス板と前記接着剤層との密着力が３．０ｋＮ／ｍ以上であり、
    　前記フィルムと前記接着剤層との密着力が３．０ｋＮ／ｍ以上である、請求項１または２に記載の光学積層体。
  5. 　前記フィルムが、トリアセチルセルロールフィルムである、請求項１または２に記載の光学積層体。
  6. 　前記フィルムは、１０μｍ以上、６０μｍ以下の厚みを有する、請求項５に記載の光学積層体。
  7. 　前記フィルムの前記厚み方向一方面に配置されるハードコート層をさらに備える、請求項１から６のいずれか一項に記載の光学積層体。
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