KR20230107669A - 알코올 저항성 및 피로 강도가 우수한 투명 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 투명 몰딩(molding) 조성물에 관한 것으로서,
(a) 30 내지 90 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드로서,
PACM은 상기 PACM의 모든 이성질체의 합계를 기준으로 적어도 30 몰%의 trans,trans-비스(4-아미노사이클로헥실)메탄으로 구성된 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄을 나타내며,
Y는 적어도 하나의 지방족 디카르복실산을 나타내고,
Z는 적어도 하나의 아미노산으로부터 수득된 단위, 적어도 하나의 락탐으로부터 수득된 단위, 또는 적어도 하나의 지방족 디아민 X와 적어도 하나의 지방족 디카르복실산 Y1의 중축합으로부터 수득된 단위 XY1로부터 선택되는 반복 단위이며,
Z는 (코)폴리아미드의 구성요소의 합계를 기준으로 PACMY/Z (코)폴리아미드에 0 내지 15 중량%로 포함되는, 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 10 내지 70 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질(semi-crystalline) 코폴리아미드로서,
A는 Z에 대해 정의된 바와 같으며,
W는 3,3'디메틸-4,4'-디아미노-디사이클로헥실메탄(MACM) 및 이전에 정의된 바와 같은 PACM으로부터 선택되고,
S는 방향족 디카르복실산인, 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 0 내지 10 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘(core-shell) 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0 내지 2 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하며;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이고,
상기 조성물은 에탄올 저항성(ethanol resistance) 테스트에 의해 결정 시 우수한 알코올 저항성(alcohol resistance)을 갖는다.
(a) 30 내지 90 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드로서,
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Y는 적어도 하나의 지방족 디카르복실산을 나타내고,
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(b) 10 내지 70 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질(semi-crystalline) 코폴리아미드로서,
A는 Z에 대해 정의된 바와 같으며,
W는 3,3'디메틸-4,4'-디아미노-디사이클로헥실메탄(MACM) 및 이전에 정의된 바와 같은 PACM으로부터 선택되고,
S는 방향족 디카르복실산인, 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 0 내지 10 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘(core-shell) 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0 내지 2 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하며;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이고,
상기 조성물은 에탄올 저항성(ethanol resistance) 테스트에 의해 결정 시 우수한 알코올 저항성(alcohol resistance)을 갖는다.
Description
본 발명은 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드와 화학식 A/WS의 적어도 하나의 코폴리아미드의 혼합물을 포함하고 특히 에탄올 또는 이소프로판올에 대한 우수한 알코올 저항성(alcohol resistance), 낮은 탁도(haze) 및 개선된 피로 강도(fatigue strength)를 갖는 투명 조성물에 관한 것이다.
특히 가전 제품 시장(예를 들어 스마트 워치, 스마트폰, 헤드폰 등)의 다양한 적용 분야에서, 특히 에탄올 또는 이소프로판올에 대한 매우 우수한 알코올 저항성을 갖는 투명 재료가 필요하다. 이전에 이러한 적용 분야에 적합했던 조성물은 현재 새로운 요구 사항을 고려할 때 불충분하다. 우수한 가공성 및 우수한 오버몰딩(overmolding) 능력(특히 강화 제품)도 이러한 유형의 제품에 필요하다.
명세서에서 P로도 지칭되는 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄(PACM)으로부터 합성된 투명 폴리아미드(PA)는 특히 비스(4-아미노-3-메틸사이클로헥실)메탄계 폴리아미드(명세서에서 MACM 또는 BMACM 또는 B라고도 함)에 관하여 더 우수한 에탄올 저항성(ethanol resistance) 및 더 우수한 피로 강도에 대해 알려져 있다. 이러한 제품, 특히 P12는 특히 경질(rigid) 재료(예를 들어 유리 섬유 강화 폴리아미드)에서 사출하고 오버몰딩하기 어려운데, 이러한 제품은 점성이 있고 뜨거울 때 결정화될 수 있어 구현 범위(window)를 제한할 수 있기 때문이다.
따라서, 특허 US5360891은 PACM 및 도데칸디온산과 같은 지방족 디카르복실산을 포함하는 조성물을 기재하여 에탄올 저항성은 우수하지만 가공성 및 피로 강도가 불충분한 단점이 있는 폴리아미드 P12를 수득한다.
MACM계 투명 폴리아미드(B12)는 EP0725101에 알려져 있지만 P12보다 더 낮은 에탄올 저항성을 갖는다.
출원 US20110105697은 MACMX/10Y/L 유형의 조성물, 특히 B12에 비해 알코올 저항성을 개선하지만 P12보다 에탄올 저항성이 낮은 B12/1012를 포함하는 조성물을 기재한다.
문서 US20030235666은 P12와 B12의 조합을 제안하고 있는데, 이는 에탄올과 피로에 대한 저항성이 우수하지만 가공성이 불충분하다.
따라서, 우수한 가공성 및 우수한 오버몰딩 능력을 유지하면서 우수한 알코올 저항성, 낮은 탁도 및 우수한 피로 강도를 갖는 조성물을 갖는 것이 필요하다.
그러므로, 본 발명은 투명 몰딩(molding) 조성물에 관한 것으로서,
(a) 30 내지 90 중량%, 특히 35 내지 85 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드로서,
PACM은 상기 PACM의 모든 이성질체의 합계를 기준으로 적어도 30 몰%, 바람직하게는 35 내지 60 몰%, 특히 40 내지 55 몰%, 특히 45 내지 50.5 몰%의 trans,trans-비스(4-아미노사이클로헥실)메탄으로 구성된 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄이며,
Y는 적어도 하나의 지방족 디카르복실산이고,
Z는 적어도 하나의 아미노산으로부터 수득된 단위, 적어도 하나의 락탐으로부터 수득된 단위, 또는 적어도 하나의 지방족 디아민 X와 적어도 하나의 지방족 디카르복실산 Y1의 중축합으로부터 수득된 단위 XY1로부터 선택되는 반복 단위이며,
Z는 (코)폴리아미드의 구성요소의 합계를 기준으로 PACMY/Z (코)폴리아미드에 0 내지 15 중량%로 포함되는, 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 10 내지 70 중량%, 특히 15 내지 65 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질(semi-crystalline) 코폴리아미드로서,
A는 Z에 대해 정의된 바와 같으며,
W는 3,3'디메틸-4,4'-디아미노-디사이클로헥실메탄(MACM) 및 이전에 정의된 바와 같은 PACM으로부터 선택되고, W는 바람직하게는 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노-디사이클로헥실메탄(MACM)이고,
S는 방향족 디카르복실산이며, 상기 방향족 디카르복실산은 특히 이소프탈산 및 테레프탈산 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 특히 상기 방향족 디카르복실산은 이소프탈산인, 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘(core-shell) 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하며;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이고,
상기 조성물은 에탄올 저항성 테스트에 의해 결정 시 우수한 알코올 저항성을 갖는다.
알코올 저항성(에탄올 저항성)은, 본 발명의 경우 ISO 22088:2006에 따라 에탄올에 24시간 동안 배치된 사전결정된 환경(ESC)에서 응력을 받은(stressing) 후 100 x 100 x 1 mm3의 미러-연마 몰드(mirror-polished mold)에서 사출된 플레이트(injected plate)(최대 3%의 변형을 부과하는 타원형 맨드렐(mandrel)에 부착된 플레이트) 상에서 광학적 관찰(투과도(transmittance) 및 탁도(haze))에 의해 결정된다.
100 mm*100 mm의 폭 및 길이를 갖는 1 mm 두께의 미러-연마 몰드의 사출된 플레이트 상에서 투과도의 측정 및 탁도의 측정은 알코올로 테스트하기 전과 후에 본 발명의 상기 조성물로부터 ASTM D 1003에 따라 결정된다.
에탄올 저항성은 알코올로 테스트한 후 ASTM D 1003에 따라 결정된 투과도가 90% 이상인 경우 유리하게 우수한 것으로 간주된다.
유리하게는, 에탄올 저항성은 알코올로 테스트한 후 ASTM D 1003에 따라 결정된 탁도가 5% 미만인 경우 우수한 것으로 간주된다.
보다 유리하게는, 알코올로 테스트한 후 ASTM D 1003에 따라 결정된 투과도가 90% 이상이고 알코올로 테스트 후 ASTM D 1003에 따라 결정된 탁도가 5% 미만인 경우 에탄올 저항성은 유리하게는 우수한 것으로 간주된다.
따라서, 본 발명자들은 예기치 않게 적어도 하나의 (코)폴리아미드 PACMY/Z와 적어도 하나의 특정 반결정질 코폴리아미드의 혼합물이 우수한 에탄올 저항성, 낮은 탁도, 뿐만 아니라 특히 P12와 관련하여 개선된 피로 강도, 가공성 및 오버몰딩 능력을 갖는 조성물을 수득하는 것을 가능하게 하였음을 발견하였다.
본 발명의 조성물의 가공성은 특히 P12의 조성물에 비해 개선된다.
P12는 뜨거울 때 결정화되는 단점이 있으며, 본 발명의 조성물은 P12보다 낮은 온도에서, 특히 더 넓은 범위의 사출 온도에서 사출될 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물의 사출 비율(injection rate) 및 사출 속도는 P12보다 높다.
특히, 이소-온도(iso-temperature) 및 이소-조건(iso-condition)에서 본 발명은 PACMY, 특히 P12에 대해 사용된 것보다 더 낮은 사출 압력을 초래한다.
특히 폴리아미드 상의 상기 발명의 조성물의 오버몰딩은 또한 동일한 폴리아미드 상의 P12의 오버몰딩과 관련하여 개선된다.
일 구현예에서, 조성물에 유리 섬유가 없다.
유리 섬유는 임의의 유리 섬유, 특히 Frederick T. Wallenberger, James C. Watson 및 Hong Li, PPG industry Inc.(ASM Handbook, Vol 21: composites (#06781G), 2001 ASM International)에 의해 기재된 유리 섬유로 이해된다.
화학식 PACMY/Z의 (코)폴리아미드에 관하여:
폴리아미드를 정의하는 데 사용되는 명명법은 ISO 표준 1874-1:2011 Plastics - Polyamide (PA) Moulding 및 Extrusion Materials - Part 1: Designation"에 기재되어 있으며 당업자에게 잘 알려져 있다.
PACM(P)은 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄이고 4개의 이성질체: trans,trans 이성질체, cis,cis 이성질체, cis,trans 이성질체 및 cis,trans 이성질체로 구성된다.
따라서, 본 발명의 조성물에 사용되는 PACM은 상기 PACM의 모든 이성질체의 합계를 기준으로 적어도 30 몰%, 바람직하게는 35 내지 60 몰%, 특히 40 내지 55 몰%, 특히 45 내지 50.5 몰%의 trans,trans-비스(4-아미노사이클로헥실)메탄을 포함한다.
Y는 4 내지 36개의 탄소 원자, 유리하게는 6 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 지방족 디카르복실산이다.
보다 유리하게는, Y는 8 내지 18개의 탄소 원자, 유리하게는 9 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 지방족 디카르복실산이다.
더 바람직하게는, Y는 C10 또는 C12, 특히 C12 지방족 디카르복실산이다.
카르복실산 이산 Y는 선형 또는 분지형, 특히 선형 지방족 카르복실산 이산으로부터 선택될 수 있다.
디카르복실산 Y가 지방족이고 선형인 경우, 이는 숙신산(4), 펜탄디오산(5), 아디프산(6), 헵탄디오산(7), 옥탄디오산(8), 아젤라산(9), 세바스산(10), 운데칸디오산(11), 도데칸디오산(12), 브라실산(13), 테트라데칸디오산(14), 헥사데칸디오산(16), 옥타데칸디오산(18), 옥타데칸디오산(18), 에이코산디온산(20), 도코산디온산(22) 및 36개의 탄소를 함유하는 지방산 이량체로부터 선택될 수 있다.
Z는 적어도 하나의 아미노산으로부터 수득된 단위, 적어도 하나의 락탐으로부터 수득된 단위, 또는 적어도 하나의 지방족 디아민 X와 적어도 하나의 지방족 디카르복실산 Y1의 중축합으로부터 수득된 단위 XY1로부터 선택되는 반복 단위이다.
Z가 아미노카르복실산이라고도 하는 적어도 하나의 아미노산인 경우, 상기 아미노산은 6 내지 18개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 12개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 10 내지 12개의 탄소 원자를 포함한다. 따라서 이는 6-아미노헥산산, 7-아미노헵탄산, 8-아미노옥탄산, 9-아미노노난산, 10-아미노데칸산, 11-아미노운데칸산 및 12-아미노도데칸산, 13-아미노트리데칸산, 14-아미노테트라데칸산, 15-아미노펜타데칸산, 16-아미노헥사데칸산, 17-아미노헵타데칸산 및 18-아미노옥타데칸산으로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, Z는 단일 아미노카르복실산인 반복 단위이다.
Z가 적어도 하나의 락탐으로부터 수득된 단위인 경우, 상기 락탐은 6 내지 18개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 12개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 10 내지 12개의 탄소 원자를 포함한다.
바람직하게는, Z는 단일 락탐인 반복 단위이다.
유리하게는, Z는 C11 아미노산으로부터 수득된 단위 또는 C12 락탐으로부터 수득된 단위, 바람직하게는 C11 아미노산으로부터 수득된 단위로부터 선택되는 반복 단위이다.
Z가 적어도 하나의 지방족 디아민 X와 적어도 하나의 지방족 디카르복실산 Y1의 중축합으로부터 수득된 단위 XY1인 경우, 상기 적어도 하나의 지방족 디아민 X는 4 내지 36개의 탄소 원자, 유리하게는 6 내지 18개의 탄소 원자, 유리하게는 6 내지 18개의 탄소 원자, 유리하게는 6 내지 12개의 탄소 원자, 유리하게는 10 내지 12개의 탄소 원자를 포함하고, 상기 적어도 하나의 지방족 디카르복실산 Y1은 4 내지 36개의 탄소 원자, 유리하게는 6 내지 18개의 탄소 원자, 유리하게는 6 내지 12개의 탄소 원자, 유리하게는 8 내지 12개의 탄소 원자를 포함한다.
이러한 반복 단위 XY1을 수득하기 위해 사용되는 지방족 디아민은 적어도 4개의 탄소 원자를 포함하는 선형 주 사슬을 갖는 지방족 디아민이다.
이러한 선형 주 사슬은 필요에 따라 하나의 또는 여러 개의 메틸 및/또는 에틸 치환기를 포함할 수 있으며; 후자의 구성에서 이는 "분지형 지방족 디아민"이라고 한다. 주 사슬에 치환기가 없는 경우 지방족 디아민은 "선형 지방족 디아민"이라고 한다.
주 사슬에 메틸 및/또는 에틸 치환기를 포함하는지 여부에 관계없이, 이러한 반복 단위 XY1을 수득하기 위해 사용되는 지방족 디아민은 4 내지 36개의 탄소 원자, 유리하게는 4 내지 18개의 탄소 원자, 유리하게는 6 내지 18개의 탄소 원자, 유리하게는 6 내지 14개의 탄소 원자를 포함한다.
이러한 디아민이 선형 지방족 디아민인 경우, 화학식 H2N-(CH2)x-NH2를 가지며, 예를 들어 부탄디아민(4), 펜탄디아민(5), 헥산디아민(6), 헵탄디아민(7), 옥탄디아민(8), 노난디아민(9), 데칸디아민(10), 운데칸디아민(11), 도데칸디아민(12), 트리데칸디아민(13), 테트라데칸디아민(14), 헥사데칸디아민(16), 옥타데칸디아민(18) 및 옥타데센디아민(18)으로부터 선택될 수 있다. 방금 언급된 선형 지방족 디아민은 표준 ASTM D6866의 의미에서 모두 바이오-소스일 수 있다.
이러한 디아민이 분지형 지방족 디아민인 경우, 이는 특히 2-메틸-펜탄디아민, 2-메틸-1,8-옥탄디아민 또는 트리메틸렌(2,2,4 또는 2,4,4) 헥산디아민일 수 있다.
카르복실산 이산 Y1은 선형 또는 분지형 지방족 카르복실산 이산으로부터 선택될 수 있다.
디카르복실산 Y1이 지방족이고 선형인 경우, 이는 숙신산(4), 펜탄디오산(5), 아디프산(6), 헵탄디오산(7), 옥탄디오산(8), 아젤라산(9), 세박산(10), 운데칸디산(11), 도데칸디산(12), 브라실산(13), 테트라데칸디산(14), 헥사데칸디산(16), 옥타데칸디산(18), 옥타데칸디산(18), 에이코산디온산(20), 도코산디온산(22) 및 36개의 탄소를 함유하는 지방산 이량체로부터 선택될 수 있다.
상기 언급된 지방산 이량체는 특히 문헌 EP 0,471,566에 기재된 바와 같이 1염기성 불포화 장쇄 탄화수소 지방산(예를 들어 리놀레산 및 올레산)의 올리고머화 또는 중합에 의해 수득된 이량체화된 지방산이다.
Z는 존재하거나 존재하지 않을 수 있다. 존재하는 경우, Z는 (코)폴리아미드의 구성요소의 합계를 기준으로 (코)폴리아미드에 최대 15 중량%로 존재한다.
유리하게는, PACMY/Z는 PACM10, PACM12, PACM13, PACM14, PACM10/11, PACM12/11, PACM13/11, PACM14/11, PACM10/12, PACM12/12, PACM13/12 및 PACM14/12로부터 선택된다.
보다 유리하게는, Z는 존재하지 않고, PACMY는 PACM10, PACM12, PACM13, PACM14로부터 선택된다.
Z가 존재하는 경우, 유리하게는 Z의 질소 원자당 평균 탄소 원자 수는 6 이상, 바람직하게는 8 이상이다.
화학식 A/WS의 반결정질 코폴리아미드에 관하여:
본 발명의 의미 내에서 반결정질 코폴리아미드는 DSC에 의해 ISO 표준 11357-3:2013에 따라 측정된 용융 온도(Tm) 및 2013년의 ISO 표준 11357-3에 따라 DSC에 의해 20 K/분의 속도로 냉각 단계 동안 측정된 25 J/g 초과, 바람직하게는 40 J/g 초과의 결정화 엔탈피를 갖는 코폴리아미드를 나타낸다.
상기 코폴리아미드에서 단위 A는 A가 항상 존재한다는 차이점을 제외하고 상기 Z에 대해 정의된 바와 같다.
단위 W는 상기 정의된 바와 같은 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노-디사이클로헥실메탄(MACM) 및 PACM으로부터 선택되고, 바람직하게는 W는 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노-디사이클로헥실메탄(MACM)이다.
W가 PACM일 때, 코폴리아미드 A/WS는 PACMY/Z와 상이하다.
S는 방향족 디카르복실산이다.
방향족 디카르복실산 S는 테레프탈산(T로 표시), 이소프탈산(I로 표시) 및 2,6-나프탈렌 디카르복실산(N으로 표시) 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히 S는 방향족 디카르복실산이고 테레프탈산(T로 표시), 이소프탈산(I로 표시) 또는 이들의 혼합물로부터 선택되며, 특히 상기 방향족 디카르복실산은 이소프탈산이다.
일 구현예에서, 코폴리아미드 A/WS에서 A의 중량 함량은 코폴리아미드 구성요소의 합계를 기준으로 70% 이상이다.
유리하게는, A의 중량 함량은 70% 내지 95%, 보다 특히 70% 내지 90%이다.
일 구현예에서, A/WS는 11/BI, 12/BI, 11/BT, 12/BT, 11/BI/BT 및 12/BI/BT, 특히 11/BI, 12/BI, 11/BI/BT 및 12/BI/BT, 특히 11/BI 및 12/BI로부터 선택된다.
충격 변형제에 관하여:
충격 변형제는 존재하거나 존재하지 않을 수 있으며, 존재하는 경우 그 비율은 최대 10 중량%이다.
충격 변형제는 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘 중합체로부터 선택된다.
유리하게는, 폴리올레핀 및 SEBS는 본 발명의 조성물에서 제외된다.
PEBA에 관하여:
폴리에테르 블록 아미드(PEBA)는 아미드 단위(Ba1) 및 폴리에테르 단위(Ba2)와의 공중합체이며, 상기 아미드 단위(Ba1)는 적어도 하나의 아미노산으로부터 수득된 단위, 적어도 하나의 락탐으로부터 수득된 단위, 또는 하기 성분의 중축합으로부터 수득된 단위로부터 선택되는 지방족 반복 단위에 상응하고:
- 적어도 하나의 디아민으로서, 상기 디아민은 바람직하게는 선형 또는 분지형 지방족 디아민 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 디아민, 및
- 적어도 하나의 카르복실 이산으로서, 상기 이산은 바람직하게는 선형 또는 분지형 지방족 이산, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 적어도 하나의 카르복실 이산,
상기 디아민 및 상기 이산은 4 내지 36개의 탄소 원자, 유리하게는 6 내지 18개의 탄소 원자를 포함하며;
상기 폴리에테르 단위(Ba2)는 특히 적어도 하나의 폴리알킬렌 에테르 폴리올, 특히 폴리알킬렌 에테르 디올로부터 유도되고,
PEBA는 특히 하기와 같은 반응성 말단을 갖는 폴리에테르 서열과 반응성 말단을 갖는 폴리아미드 서열의 공동중축합(copolycondensation)으로부터 생성된다:
1) 디아민 사슬 말단을 갖는 폴리아미드 서열과 디카르복실 사슬 말단을 갖는 폴리옥시알킬렌 서열.
2) 디카르복실 사슬 말단을 갖는 폴리아미드 서열과, 폴리알킬렌 에테르 디올(폴리에테르디올)로 지칭되는 알파-오메가 디하이드록실화된 지방족 폴리옥시알킬렌 서열의 시아노에틸화 및 수소화에 의해 수득된 디아민 사슬 말단을 갖는 폴리옥시알킬렌 서열.
3) 디카르복실 사슬을 갖는 폴리아미드 서열과 폴리에테르디올로서, 수득된 생성물은 이러한 특별한 경우에 폴리에테르 에스테르 아미드임. 본 발명의 공중합체는 유리하게는 이러한 유형이다.
디카르복실 사슬 말단을 갖는 폴리아미드 서열은 예를 들어 사슬-제한 카르복실 이산의 존재 하에 폴리아미드 전구체의 축합으로부터 나온다.
디아민 사슬 말단을 갖는 폴리아미드 서열은 예를 들어 사슬-제한 디아민의 존재 하에 폴리아미드 전구체의 축합으로부터 나온다.
폴리아미드 및 폴리에테르 블록 중합체는 또한 무작위로 분포된 단위를 포함할 수 있다. 이들 중합체는 폴리에테르와 폴리아미드 블록 전구체의 동시 반응에 의해 제조될 수 있다.
예를 들어, 폴리에테르디올, 폴리아미드 전구체 및 사슬-제한 이산이 반응될 수 있다. 그 결과 본질적으로 폴리에테르 블록, 고도로 가변적인 길이를 갖는 폴리아미드 블록, 뿐만 아니라 중합체 사슬을 따라 무작위로(통계적으로) 분포되는 무작위로 반응하는 다양한 시약을 갖는 중합체이다.
대안적으로, 폴리에테르디아민, 폴리아미드 전구체 및 사슬-제한 이산이 반응될 수 있다. 그 결과 본질적으로 폴리에테르 블록, 고도로 가변적인 길이를 갖는 폴리아미드 블록, 뿐만 아니라 중합체 사슬을 따라 무작위로(통계적으로) 분포되는 무작위로 반응하는 다양한 시약을 갖는 중합체이다.
아미드 단위(Ba1):
아미드 단위(Ba1)는 앞서 정의된 바와 같은 지방족 반복 단위에 상응한다.
유리하게는, 아미드 단위(Ba1)는 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 610, 폴리아미드 612, 폴리아미드 1010, 폴리아미드 1012, 특히 폴리아미드 11로부터 선택된다.
보다 유리하게는, 아미드 단위(Ba1)는 폴리아미드 11 및 폴리아미드 12로부터 선택된다.
폴리에테르 단위(Ba2):
폴리에테르 단위는 특히 적어도 하나의 폴리알킬렌 에테르 폴리올로부터 유도되고, 특히 이들은 적어도 하나의 폴리알킬렌 에테르 폴리올로부터 유도되며, 다시 말해 폴리에테르 단위는 적어도 하나의 폴리알킬렌 에테르 폴리올로 구성된다. 이 구현예에서, "적어도 하나의 폴리알킬렌 에테르 폴리올의"이라는 표현은 폴리에테르 단위가 전적으로 알코올 사슬 말단으로 구성되고 따라서 폴리에테르디아민 트리블록 유형 화합물일 수 없음을 의미한다.
따라서, 본 발명의 조성물에 폴리에테르디아민 트리블록이 없다.
유리하게는, 폴리에테르 단위(Ba2)는 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리트리메틸렌 글리콜(PO3G), 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG) 및 이들의 혼합물 또는 공중합체로부터 선택되며, 특히 PTMG이다.
폴리에테르 블록의 수 평균 분자량(Mn)은 유리하게는 200 내지 4000 g/mol, 바람직하게는 250 내지 2500 g/mol, 특히 300 내지 1100 g/mol이다.
PEBA는 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
- 제1 단계에서 카르복실산 이산으로부터 선택되는 사슬-제한제의 존재 하에, 폴리아미드 블록(Ba1)을 하기 성분의 중축합에 의해 제조하는 단계:
락탐(들), 또는
아미노산(들), 또는
디아민(들) 및 카르복실 이산(들); 및 필요한 경우, 락탐 및 알파-오메가 아미노카르복실산으로부터 선택되는 공단량체(들); 그 후에
- 제2 단계에서, 수득된 폴리아미드 블록(Ba1)을 촉매의 존재 하에 폴리에테르 블록(Ba2)과 반응시키는 단계.
본 발명의 공중합체의 2-단계 제조를 위한 일반적인 방법은 알려져 있고, 예를 들어 프랑스 특허 FR 2 846 332 및 유럽 특허 EP 1 482 011에 기재되어 있다.
블록(Ba1)을 형성하는 반응은 보통 180℃ 내지 300℃, 바람직하게는 200℃ 내지 290℃에서 일어나며, 반응기 내부의 압력은 5 내지 30 bar이고, 약 2 내지 3시간 동안 유지된다. 반응기를 대기압으로 하여 압력을 서서히 감소시킨 다음, 예를 들어 1 내지 2시간 동안 과잉 물을 증류 제거한다.
일단 카르복실산 말단을 갖는 폴리아미드가 제조되면, 폴리에테르 및 촉매를 첨가한다. 폴리에테르는 촉매와 마찬가지로 하나 또는 여러 단계로 첨가될 수 있다. 유리한 구현예에서, 폴리에테르가 먼저 첨가되고, 폴리에테르의 OH 말단과 폴리아미드의 COOH 말단의 반응은 에스테르 결합의 형성 및 물의 제거로 시작된다. 증류에 의해 반응 매질에서 가능한 한 많은 물을 제거한 다음, 촉매를 도입하여 폴리아미드 블록과 폴리에테르 블록의 결합을 완료한다. 이러한 제2 단계는 교반 하에, 바람직하게는 수득된 시약 및 공중합체가 용융 상태가 되도록 하는 온도에서 적어도 15 mm Hg(2000 Pa)의 진공 하에 수행된다. 예로서, 이 온도는 100℃ 내지 400℃일 수 있고 가장 흔히 200℃ 내지 300℃일 수 있다. 반응은 교반기에서 용융된 중합체에 의해 가해지는 토크를 측정하거나 교반기에 의해 소비되는 전력을 측정하여 모니터링된다. 반응의 종료는 목표 토크 또는 동력의 값에 의해 결정된다.
예를 들어 Irganox® 1010 또는 Irganox® 245와 같이 항산화제로 사용되는 하나 또는 여러 분자는 합성 동안 가장 적절하다고 생각되는 순간에 첨가될 수도 있다.
PEBA 제조 방법은 또한 하기 성분의 중축합을 수행하기 위해 모든 단량체가 단일 단계에서 처음에 첨가되도록 고려될 수 있다:
락탐(들), 또는
아미노산(들), 또는
디아민(들) 및 카르복실 이산(들); 및 선택적으로 다른 폴리아미드 공단량체(들);
- 카르복실산 이산으로부터 선택되는 사슬-제한제의 존재 하에;
- 블록(Ba2)(폴리에테르)의 존재 하에;
- 연질 블록(Ba2)과 블록(Ba1) 사이의 반응을 위한 촉매의 존재 하에.
유리하게는, 상기 카르복실 이산은 디아민(들)의 화학양론에 대해 과량으로 도입되는 사슬-제한제로서 사용된다.
유리하게는, 티타늄, 지르코늄 및 하프늄으로 형성된 군으로부터 선택된 금속의 유도체 또는 인산, 차아인산 또는 붕산과 같은 강산이 촉매로서 사용된다.
중축합은 240℃ 내지 280℃의 온도에서 수행될 수 있다.
일반적으로 말해서, 에테르 및 아미드 단위를 갖는 기지의 공중합체는 선형 및 반결정질 지방족 폴리아미드 서열(예를 들어 Arkema의 "Pebax®")로 구성된다.
일 구현예에서, 폴리에테르 블록 아미드(PEBA)는 23℃에서 ISO 표준 178:2010에 따라 측정된 굴곡 계수가 200 MPa 미만, 특히 100 MPa 미만이다.
또 다른 구현예에서, PEBA는 ISO 1183-3:1999에 따라 결정 시 1 이상의 밀도를 갖는다.
코어-쉘에 관하여:
충격 변형제는 또한 "코어-쉘 공중합체" 또는 중합체 입자로도 지칭되는 코어-쉘 변형제일 수 있다.
이는 20 nm 내지 500 nm의 중량 평균 입자 크기를 갖는다. 바람직하게는, 중합체의 중량 평균 입자 크기는 20 nm 내지 400 nm, 더 바람직하게는 20 nm 내지 350 nm, 유리하게는 20 nm 내지 300 nm이다.
중합체 입자는 0℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 중합체(A1)를 포함하는 적어도 하나의 층(A) 및 60℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 중합체(B1)를 포함하는 또 다른 층(B)을 포함하는 다층 구조를 갖는다. 바람직하게는, 유리 전이 온도가 60℃를 초과하는 중합체(B1)는 다층 구조를 갖는 중합체 입자의 외층이다.
본 발명에 따른 중합체 입자는 2개 또는 3개 또는 여러 단계와 같은 다단계 방법에 의해 수득된다.
이러한 방법은 예를 들어 문서 US2009/0149600 또는 EP0,722,961에 기재되어 있다.
바람직하게는, 층(A)에서 0℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 중합체(A1)는 다층 구조를 갖는 중합체 입자의 코어를 형성하는 다단계 방법의 제1 단계에서 제조된다. 바람직하게는, 중합체(A1)는 -5℃ 미만, 보다 바람직하게는 -15℃ 미만, 유리하게는 -25℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는다.
바람직하게는, 60℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 중합체(B1)는 다층 구조를 갖는 중합체 입자의 외층을 형성하는 다단계 방법의 마지막 단계에서 제조된다.
하나 또는 여러 중간 단계에 의해 수득된 하나 또는 여러 추가 중간층이 존재할 수 있다.
여러 층을 갖는 중합체의 유리 전이 온도 Tg는 예를 들어 열역학적 분석과 같은 동적 방법에 의해 추정될 수 있다.
중합체(A1) 및 층(A)은 방향족 기를 함유하는 단량체를 0 중량% 내지 50 중량% 미만으로 포함한다. 중합체(B1) 및 층(B)은 방향족 기를 함유하는 단량체를 0 중량% 내지 50 중량% 미만으로 포함한다.
일 구현예에 따르면, 중합체(B1) 및 층(B)은 방향족 기를 함유하는 단량체를 포함하지 않는다.
유리 전이 온도가 0℃ 미만인 중합체(A1)에 관하여, 이는 이소프렌 또는 부타디엔으로부터 유래된 중합체 단위를 50 중량% 이상 포함하고, 층(A)은 다층 구조를 갖는 중합체 입자의 최내층(innermost layer)이다. 다시 말해, 중합체(A1)를 포함하는 층(A)은 중합체 입자의 코어이다.
예로서, 코어의 중합체(A1)는 이소프렌 동종중합체 또는 부타디엔 동종중합체, 이소프렌-부타디엔 공중합체, 최대 98 중량%의 비닐 단량체를 갖는 이소프렌 공중합체 및 최대 98 중량%의 비닐 단량체를 갖는 부타디엔 공중합체로 구성될 수 있다. 비닐 단량체는 스티렌, 알킬 스티렌, 아크릴로니트릴, 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 부타디엔 또는 이소프렌 또는 이들의 혼합물일 수 있지만, 단, 중합체(A1)는 방향족 기를 함유하는 단량체를 50 중량% 미만으로 포함한다.
중합체(A1)는 가교될 수 있다. 본 발명에 유용한 가교 단량체는 방향족 다작용성 비닐 화합물, 예컨대 디비닐벤젠 및 디비닐톨루엔, 다가 알코올, 예컨대 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 1,3-부탄디올 디아크릴레이트, 트리메타크릴레이트, 트리아크릴레이트, 알릴 카르복실레이트, 예컨대 알릴 아크릴레이트 및 알릴 메타크릴레이트, 및 디알릴 및 트리알릴 화합물, 예컨대 디알릴 프탈레이트, 디알릴 세바케이트 및 트리알릴트리아진을 포함하지만 이로 제한되지 않는다.
코어-쉘 유형 충격 변형제는 작용화되거나 작용화되지 않을 수 있다. 코어-쉘이 작용화되는 경우, 이는 상기 발명의 폴리아미드 매트릭스와의 더 나은 상용성을 허용한다. 예로서, 말레산 무수물 유형의 작용화가 바람직하다.
첨가제에 관하여:
첨가제는 선택적이며 0 내지 2 중량%, 특히 0.1 내지 1 중량% 범위이다.
상기 첨가제가 상기 조성물의 투명성을 방해하지 않는다는 것은 명백하다.
첨가제는 염료, 안정화제, 가소제, 계면활성제, 핵형성제, 안료, 광택제(brightener), 항산화제, 윤활제, 난연제, 천연 왁스, 레이저 마킹 첨가제 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
예로서, 안정화제는 UV 안정화제, 유기 안정화제 또는 보다 일반적으로 페놀 항산화제(예를 들어 Ciba-BASF의 Irganox 245 또는 1098 또는 1010 유형), 포스파이트 항산화제(예를 들어 Ciba-BASF의 Irgafos® 126 또는 lrgafos® 168) 및 심지어 선택적으로 힌더드 아민 광 안정화제(hindered amine light stabilizer)를 의미하는 HALS와 같은 다른 안정화제(예를 들어 Ciba-BASF의 Tinuvin 770), 항-UV(예를 들어 Ciba의 Tinuvin 312), 인계 안정화제와 같은 유기 안정화제의 조합일 수 있다. Crompton의 Naugard 445와 같은 아민 항산화제 또는 Clariant의 Nylostab S-EED와 같은 다작용성 안정화제가 또한 사용될 수 있다.
이러한 안정화제는 또한 구리계 안정화제와 같은 광물(mineral) 안정화제일 수 있다. 이러한 광물 안정화제의 예로서, 할라이드 및 구리 아세테이트를 언급할 수 있다. 둘째, 은과 같은 다른 금속을 선택적으로 고려할 수 있지만 이들은 덜 효과적인 것으로 알려져 있다. 이러한 구리계 화합물은 일반적으로 알칼리 금속 할라이드, 특히 칼륨과 관련이 있다.
예로서, 가소제는 n-부틸 벤젠 설폰아미드(BBSA)와 같은 벤젠 설폰아미드 유도체; 에틸 톨루엔 설폰아미드 또는 N-사이클로헥실 톨루엔 설폰아미드; 2-에틸헥실 파라하이드록시벤조에이트 및 2-데실헥실 파라하이드록시벤조에이트와 같은 하이드록시벤조산 에스테르; 올리고에틸렌옥시테트라하이드로푸르푸릴 알코올과 같은 테트라하이드로푸르푸릴 알코올의 에스테르 또는 에테르; 및 올리고에틸렌옥시 말로네이트와 같은 시트르산 또는 히드록시-말론산의 에스테르로부터 선택된다.
가소제의 혼합물을 사용하는 것은 본 발명의 범위를 벗어나지 않을 것이다.
예비중합체에 관하여:
예비중합체는 조성물에서 0 내지 5 중량%로 존재할 수 있다.
예비중합체는 선형 또는 분지형 지방족, 지환족, 반방향족 또는 심지어 방향족 폴리아미드 올리고머로부터 선택될 수 있다. 예비중합체는 또한 코폴리아미드 올리고머 또는 폴리아미드와 코폴리아미드 올리고머의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는, 예비중합체는 1000 내지 10000 g/mol, 특히 1000 내지 5000 g/mol의 수 평균 분자량 Mn을 갖는다. 특히, 사용된 사슬-제한제가 예를 들어 모노아민인 경우 이는 일작용성 NH2일 수 있다. 수평균 분자량(Mn) 또는 아민가(amine number)는 하기 공식에 따라 계산되며: Mn = 1000/[NH2], 이 공식에서 [NH2]는 예를 들어 전위차법에 의해 결정된 예비중합체 내의 아민 작용기의 농도이다.
유리하게는, 예비중합체는 선형 지방족 올리고머, 특히 모노 NH2 지방족 올리고머, 특히 모노 NH2PA11이다.
조성물에 관하여:
제1 구현예에서, 투명 몰딩 조성물은
(a) 30 내지 90 중량%, 특히 35 내지 85 중량%, 특히 45 내지 65 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 10 내지 70 중량%, 특히 15 내지 65 중량%, 특히 35 내지 55 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하고;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이다.
제1 구현예의 제1 변형에서, 조성물은
(a) 35 내지 85 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 15 내지 65 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하고;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이다.
제1 구현예의 제2 변형에서, 조성물은
(a) 30 내지 87 중량%, 특히 35 내지 82 중량%, 특히 45 내지 62 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 10 내지 70 중량%, 특히 15 내지 62 중량%, 특히 35 내지 52 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하고;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이다.
제1 구현예의 제3 변형에서, 조성물은
(a) 30 내지 89.9 중량%, 특히 35 내지 84.9 중량%, 특히 45 내지 64.9 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 10 내지 70 중량%, 특히 15 내지 64.9 중량%, 특히 35 내지 54.9 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하고;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이다.
제1 구현예의 제4 변형에서, 조성물은
(a) 30 내지 89.9 중량%, 특히 35 내지 84.9 중량%, 특히 45 내지 64.9 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 10 내지 70 중량%, 특히 15 내지 64.9 중량%, 특히 35 내지 54.9 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0.1 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하고;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이다.
제1 구현예의 제5 변형에서, 조성물은
(a) 30 내지 86.9 중량%, 특히 35 내지 81.9 중량%, 특히 45 내지 61.9 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 10 내지 70 중량%, 특히 15 내지 61.9 중량%, 특히 35 내지 51.9 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하고;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이다.
제1 구현예의 제6 변형에서, 조성물은
(a) 30 내지 86.9 중량%, 특히 35 내지 81.9 중량%, 특히 45 내지 64.9 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 10 내지 70 중량%, 특히 15 내지 61.9 중량%, 특히 35 내지 51.9 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0.1 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하고;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이다.
제1 구현예의 제7 변형에서, 조성물은
(a) 30 내지 86.8 중량%, 특히 35 내지 81.8 중량%, 특히 35 내지 51.9 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 10 내지 70 중량%, 특히 15 내지 61.8 중량%, 특히 35 내지 51.8 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0.1 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하고;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이다.
제1 구현예의 제8 변형에서, 조성물은
(a) 45 내지 65 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 35 내지 55 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하고;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이다.
유리하게는 제1 구현예의 제8 변형에서, 상기 조성물에 유리 섬유가 없다.
제2 구현예에서, 투명 몰딩 조성물은
(a) 30 내지 90 중량%, 특히 35 내지 85 중량%, 특히 45 내지 65 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드,
(b) 10 내지 70 중량%, 특히 15 내지 65 중량%, 특히 35 내지 55 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드,
(c) 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제,
(d) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제,
(e) 0 내지 5 중량%의 예비중합체
고 구성되고;
상기 조성물의 각각의 구성요소의 비율의 합계는 100%이다.
이 제2 구현예에서, 상기 조성물이 기술된 비율에서 상이한 구성요소 (a) 내지 (e)로 구성된다는 점을 제외하고는 제1 구현예에 대해 앞서 기술된 것과 동등한 8개의 변형이 또한 존재한다.
유리하게는, 이들 2개의 구현예 및 관련 변형예에서, A/WS 코폴리아미드 중 A의 중량 함량은 70% 이상이다.
유리하게는, A/WS는 11/BI, 12/BI, 11/PI, 12/PI, 11/BT, 12/BT, 11/BI/BT, 11/PI/BT, 11/BI/PT, 11/PI/PT, 12/BI/BT, 12/PI/BT, 12/BI/PT 및 12/PI/PT 특히 11/BI, 12/BI, 11/PI, 12/PI, 11/BI/BT, 11/PI/BT, 11/BI/PT, 11/PI/PT, 12/BI/BT, 12/PI/BT, 12/BI/PT 및 12/PI/PT로부터 선택된다.
Z는 존재하거나 존재하지 않을 수 있다. 존재한다면, PACMY/Z 코폴리아미드 내 Z의 중량 함량은 최대 15%이다.
유리하게는 PACMY/Z는 PACM10, PACM12, PACM13, PACM14, PACM10/11, PACM12/11, PACM13/11, PACM14/11, PACM10/12, PACM12/12, PACM13/12 및 PACM14/12로부터 선택된다.
더 유리하게는 PACMY/Z는 PACM12, PACM13, PACM14, PACM10/11, PACM12/11, PACM13/11, PACM14/11, PACM10/12, PACM12/12, PACM13/12 및 PACM14/12로부터 선택된다.
더 유리하게는, Z는 존재하지 않고, PACMY는 PACM10, PACM12, PACM13, PACM14로부터 선택된다.
더 유리하게는, Z는 존재하지 않고, PACMY는 PACM12, PACM13, PACM14로부터 선택된다.
유리하게는, A/WS는 11/BI, 12/BI, 11/PI, 12/PI, 11/BT, 12/BT, 11/BI/BT, 11/PI/BT, 11/BI/PT, 11/PI/PT, 12/BI/BT, 12/PI/BT, 12/BI/PT 및 12/PI/PT 특히 11/BI, 12/BI, 11/PI, 12/PI, 11/BI/BT, 11/PI/BT, 11/BI/PT, 11/PI/PT, 12/BI/BT, 12/PI/BT, 12/BI/PT 및 12/PI/PT로부터 선택되고, PACMY/Z는 PACM10, PACM12, PACM13, PACM14, PACM10/11, PACM12/11, PACM13/11, PACM14/11, PACM10/12, PACM12/12, PACM13/12 및 PACM14/12로부터 선택된다.
더 유리하게는, A/WS는 11/BI, 12/BI, 11/PI, 12/PI, 11/BT, 12/BT, 11/BI/BT, 11/PI/BT, 11/BI/PT, 11/PI/PT, 12/BI/BT, 12/PI/BT, 12/BI/PT 및 12/PI/PT 특히 11/BI, 12/BI, 11/PI, 12/PI, 11/BI/BT, 11/PI/BT, 11/BI/PT, 11/PI/PT, 12/BI/BT, 12/PI/BT, 12/BI/PT 및 12/PI/PT로부터 선택되고, PACMY/Z는 PACM12, PACM13, PACM14, PACM10/11, PACM12/11, PACM13/11, PACM14/11, PACM10/12, PACM12/12, PACM13/12 및 PACM14/12로부터 선택된다.
유리하게는, Z = 0이다.
후자의 경우, A/WS는 11/BI, 12/BI, 11/PI, 12/PI, 11/BT, 12/BT, 11/BI/BT, 11/PI/BT, 11/BI/PT, 11/PI/PT, 12/BI/BT, 12/PI/BT, 12/BI/PT 및 12/PI/PT, 특히 11/BI, 12/BI, 11/PI, 12/PI, 11/BI/BT, 11/PI/BT, 11/BI/PT, 11/PI/PT, 12/BI/BT, 12/PI/BT, 12/BI/PT 및 12/PI/PT로부터 선택되고, PACMY는 바람직하게는 PACM10, PACM12, PACM13 및 PACM14로부터 선택된다.
유리하게는, A/WS는 11/BI, 12/BI, 11/PI, 12/PI, 11/BT, 12/BT, 11/BI/BT, 11/PI/BT, 11/BI/PT, 11/PI/PT, 12/BI/BT, 12/PI/BT, 12/BI/PT 및 12/PI/PT, 특히 11/BI, 12/BI, 11/PI, 12/PI, 11/BI/BT, 11/PI/BT, 11/BI/PT, 11/PI/PT, 12/BI/BT, 12/PI/BT, 12/BI/PT 및 12/PI/PT로부터 선택되고, PACMY는 바람직하게는 PACM12, PACM13 및 PACM14로부터 선택된다.
유리하게는, 이들 2개의 구현예 및 연관된 변형에서, 상기 조성물에 충격 변형제가 없다.
유리하게는, 각각의 구현예 및 관련 변형예에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 조성물은 상기 에탄올 저항성 테스트 전에 ISO 표준 13468-2:2006에 따라 결정 시 1 mm 두께의 플레이트 상에서 560 nm에서 91% 초과의 투과도를 갖는다.
유리하게는, 각각의 구현예에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 조성물은 상기 에탄올 저항성 테스트 후에 ISO 표준 13468-2:2006에 따라 측정 시 1 mm 두께의 플레이트 상에서 560 nm에서 90% 초과의 투과도를 갖는다.
유리하게는, 각각의 구현예 및 관련 변형예에서 상기 정의된 바와 같은 상기 조성물은 상기 에탄올 저항성 테스트 전에 ISO 표준 13468-2:2006에 따라 결정 시 1 mm 두께의 플레이트 상에서 560 nm에서 91% 초과의 투과도 및 상기 에탄올 저항성 테스트 후에 ISO 표준 13468-2:2006에 따라 결정 시 1 mm 두께의 플레이트 상에서 560 nm에서 90% 초과의 투과도를 갖는다.
유리하게는, 각각의 구현예 및 관련 변형예에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 조성물은 알코올로 테스트한 후 ASTM D 1003에 따라 결정 시 5% 미만의 탁도를 갖는다.
유리하게는, 각각의 구현예 및 관련 변형예에서 상기 정의된 바와 같은 상기 조성물은 상기 에탄올 저항성 테스트 전에 ISO 표준 13468-2:2006에 따라 결정 시 1 mm 두께의 플레이트 상에서 560 nm에서 91% 초과의 투과도 및 상기 에탄올 저항성 테스트 후 ISO 표준 13468-2:2006에 따라 결정 시 1 mm 두께의 플레이트 상에서 560 nm에서 90% 초과의 투과도를 갖고, 상기 조성물은 또한 알코올로 테스트한 후 ASTM D 1003에 따라 결정 시 5% 미만의 탁도를 갖는다.
상기 정의된 바와 같은 상기 조성물은 18 MPa에서의 사이클의 최소 수가 350,000 사이클로서 강도 테스트에 의해 결정 시 우수한 피로 강도를 갖는다.
강도 테스트는 노치 막대(notched bar) 또는 노치 덤벨, 특히 노치 덤벨에서 수행된다. 이는 실온에서 5 Hz의 주파수와 긴장 상태에서 수행된다. 사이클 수는 샘플이 파손되기 전에 고정 응력(여기서는 18 MPa)에 대해 결정된다.
유리하게는, 상기 정의된 조성물은 ISO 6721-11:2019에 따른 동적 기계 분석(DMA)에 의해 결정 시 90℃ 이상, 특히 100℃ 내지 140℃의 Tg를 갖는다.
유리하게는, 조성물은 ISO 75 f에 따라 결정 시 65℃ 이상, 특히 70℃ 내지 110℃, 특히 80℃ 내지 110℃의 HDT(A)를 갖는다.
HDT(하중 처짐 온도: deflection temperature under load)는 ISO 표준 75f(평평한 막대) 방법 A(하중 1.8 MPa)에 따라 결정되었으며, 건조-컨디셔닝된 샘플에서 본 발명의 폴리아미드의 가열 온도 증가율은 50℃.h-1였다.
유리하게는, 상기 조성물은 웨지 절단 테스트(wedge cleavage test)에 의해 결정 시 폴리아미드 및 PEBAX®와 같은 물질, 특히 경질 매트릭스와 함께 우수한 오버몰딩 능력을 갖는다.
경질 매트릭스는 유리 섬유와 같은 충전제로 선택적으로 강화된 폴리아미드, 보다 특히 강화된 반결정질 지방족 폴리아미드를 의미하는 것으로 이해된다.
우수한 오버몰딩 능력은 하기와 같이 ISO 10354:1992에 따라 수행되는 웨지 절단 테스트에 의해 결정 시 경질 매트릭스로 본 발명의 조성물을 오버몰딩한 후 박리가 거의 또는 전혀 없는 것을 특징으로 한다:
악력계: MTS370 - 테스트 속도: 5 mm/분
온도: 23℃ - 포스 셀(Force cell): 100 KN
스틸 웨지의 두께: 3 mm.
웨지 절단 테스트 후 박리가 없다면 접착력은 OK로 평가될 것이다. 접착력이 매우 불량하여 웨지 절단 테스트 중에 힘이 감지되지 않는 경우 접착력은 NOK로 평가된다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 특히 전자 제품, 스포츠, 화장품, 자동차, 가전 제품, 광학 또는 산업을 위한 물품의 제조를 위한 용도에 관한 것이다.
유리하게는, 물품은 사출 성형에 의해 제조된다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 조성물로 사출 성형함으로써 수득된 물품에 관한 것이다.
실시예
본 발명의 조성물의 제조 및 기계적 특성:
표 1의 조성물은 상이한 성분의 과립을 용융 상태에서 혼합하여 제조하였다.
본 발명의 실시예 및 비교예에 사용된 PACM은 상기 PACM의 모든 이성질체의 합계를 기준으로 45 내지 50.5 몰%의 trans,trans-비스(4-아미노사이클로헥실)메탄 이성질체를 포함한다.
PACM12: 출원인에 의해 제조됨
PACM10: 출원인에 의해 제조됨
PACM10/11(97.5/2.5 중량%): 출원인에 의해 제조됨
11/BI(93/7 중량%): 출원인에 의해 제조됨
11/B10(80/20 중량%): 출원인에 의해 제조됨
PA11: Rilsan® Arkema
이들 혼합물은 직경 D = 16 mm 및 길이 L = 25 x D의 동회전 트윈 스크류 압출기에서 컴파운딩하여 가공하였다.
이들 혼합물을 270℃의 온도에서 컴파운딩하였다. 스크류 속도는 300 rpm으로, 유속은 3 kg/h로 설정하였다.
모든 성분을 메인 호퍼(hopper)에 넣었다.
각 혼합물에 대해 과립을 회수하여 사출하였다.
알코올(에탄올) 저항성 테스트(표 1):
알코올(에탄올) 저항성은 본 발명의 경우 ISO 22088:2006에 따라 에탄올에 24시간 동안 배치된 사전결정된 환경(ESC)에서 응력을 받은 후 100 x 100 x 1 mm3의 미러-연마 몰드에서 사출된 플레이트(최대 3%의 변형을 부과하는 타원형 맨드렐에 부착된 플레이트) 상에서 광학적 관찰(투과도 및 탁도)에 의해 결정된다.
100 mm*100 mm의 폭 및 길이를 갖는 1 mm 두께의 미러-연마 몰드의 사출된 플레이트 상에서의 투과도의 측정 및 탁도의 측정은 알코올로 테스트하기 전과 후에 상기 조성물로부터 ASTM D 1003에 따라 결정된다.
에탄올 저항성은 ASTM D 1003에 따라 결정된 투과도가 알코올로 테스트한 후 90% 이상인 경우 유리하게 우수한 것으로 간주된다.
에탄올 저항성은 유리하게는 탁도가 5% 미만인 경우 우수한 것으로 간주된다.
에탄올 저항성은 ASTM D 1003에 따라 결정된 투과도가 알코올로 테스트한 후 90% 이상이고 탁도가 5% 미만인 경우 유리하게 우수한 것으로 간주된다.
투과도 및 탁도의 측정(표 1): 본 발명의 조성물 및 표 1의 비교예를 사용하여 1 mm 두께의 플레이트를 제조하였다.
ISO 표준 13468-2:2006에 따라 이전에 수득된 플레이트에서 560 nm의 파장에서 투과된 또는 반사된 빛의 백분율을 측정하였다. 측정은 알코올 저항성 테스트 전에 그리고 후에 수행되었다(투과도에 대해 Tr(%) @1 mm로 표시하고 탁도에 대해 탁도(%) @1 mm로 표시함).
건조-컨디셔닝된 막대에 대한 피로 테스트(표 2)
작동 조건:
막대: 80*10*4 mm3
턱(jaw) 사이의 간격: 40 mm
주파수: 5 Hz(이 주파수에서는 자체 발열이 관찰되지 않음)
테스트 온도: 23℃
Servo-유압식 악력계 MTS810#1
로드 셀(Load cell): 25 KN
V-노치(V-notch) - 노치 아래 두께 3.7 mm.
조성물 I1 및 C2(표 3)를 이용한 100*100*1 mm
3
및 100*100*2 mm
3
플레이트 및 80*10*4 mm
3
막대(표 4)의 사출
웨지 절단 테스트(접착 표 1):
웨지 절단 테스트는 ISO 10354:1992에 따라 하기와 같이 수행된다.
악력계: MTS370 - 테스트 속도: 5 mm/분
온도: 23℃ - 포스 셀: 100 KN
스틸 웨지의 두께: 3 mm.
상이한 테스트의 결과는 하기 표 1 내지 4에 제시되어 있다.
| I1 | I2 | I3 | I4 | C1 | C2 | C3 | C4 | C5 | C6 | |
| PACM12 | 50 | 60 | 80 | 0 | 80 | 100 | 0 | 50 | 60 | 0 |
| 11/BI (93/7 중량%) | 50 | 40 | 20 | 50 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 |
| 11/B10 (80/20 중량%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 40 | 0 |
| PACM10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 |
| PACM10/11 (97.5/2.5 중량%) | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| PA11 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 에탄올 테스트 전의 Tr (%) @1 mm | 91.7 | 91.5 | 91.5 | 91.4 | 91.6 | 91.5 | 88.0 | 91.4 | 91.5 | 91.4 |
| 에탄올 테스트 전의 탁도 (%) @1 mm | 0.6 | 1.3 | 1.1 | 1.6 | 0.8 | 0.4 | 7.7 | 1.6 | 1.4 | 0.5 |
| 에탄올 테스트 후의 Tr (%) @1 mm | 90.9 | 90.7 | 91.4 | 90.5 | 89.0 | 89.3 | 87.0 | 79.8 | 78.4 | 89.0 |
| 에탄올 테스트 후의 탁도 (%) @1 mm | 1.9 | 1.8 | 3.1 | 3.9 | 7.0 | 5.3 | 9.0 | 31.0 | 47.7 | 5.5 |
| 경질 매트릭스와의 접착력 | OK | OK | OK | OK | OK | NOK | OK | OK | OK | NOK |
조성물의 모든 백분율은 중량으로 주어진다.
(I1-I4: 본 발명의 조성물)
(C1-C6: 비교 조성물)
OK는 하기를 의미한다: 접착력이 매우 우수함. 박리가 없음.
NOK는 하기를 의미한다: 접착력이 불량함. 힘 값을 감지할 수 없음. 손으로 벗겨질 수 있음.
본 발명의 조성물은 4개 기준을 일관되게 나타내며:
1) 에탄올 테스트 전 91% 초과의 투과도,
2) 에탄올 테스트 후 90% 초과의 투과도,
3) 오버몰딩 능력(경질 매트릭스와의 접착력),
4) 에탄올 테스트 후 5% 미만의 탁도.
반면, 비교 조성물은 기껏해야 이들 4개 기준 중 2개만 나타낸다.
| I1 | C2 | |
| PACM12 중량% | 50 | 100 |
| 11/BI (93/7 중량%) | 50 | 0 |
| 18 MPa에서 사이클 수 (노치 막대) | > 680,000 | 320,000 |
본 발명의 조성물의 피로 강도는 비교 조성물의 피로 강도보다 훨씬 더 크다.
| I1 | C2 | I1 | C2 | |
| 플레이트 | 100*100*1 mm 3 | 100*100*2 mm 3 | ||
| PACM12 | 50 | 100 | 50 | 100 |
|
11/BI
(93/7 중량%) |
50 | 0 | 50 | 0 |
| IV 과립물 | 1.19 | 1.15 | 1.19 | 1.15 |
| 공급물 T사출/노즐 (℃) | 260/290 | 260/290 | 260/290 | 260/290 |
| T성형 (℃) | 40 | 40 | 40 | 40 |
| 유속 (cm 3 /s) | 80 | 80 | 80 | 80 |
| P사출 (bar) | 1124 | 1593 | 541 | 754 |
| I1 | C2 | |
| 막대 | 80*10*4 mm 3 | |
| PACM12 | 50 | 100 |
| 11/BI (93/7 중량%) | 50 | 0 |
| IV 과립물 | 1.19 | 1.15 |
| 공급물 T사출/노즐 (℃) | 250/290 | 250/290 |
| T성형 (℃) | 40 | 40 |
| 유속 (cm 3 /s) | 30 | 30 |
| P사출 (bar) | 511 | 778 |
플레이트 또는 막대를 수득하기 위한 본 발명의 조성물의 사출성은 훨씬 더 낮은 사출 압력으로 인해 비교 조성물의 것보다 훨씬 더 크다.
상기 제시된 결과는 본 발명의 조성물이 비교용 PACMY 조성물보다 우수한 사출성(표 3 및 4), 오버몰딩 능력(표 1) 및 피로 강도(표 2)를 나타냄을 보여준다.
또한, 본 발명의 조성물은 비교 조성물(PACMY와 지방족 폴리아미드의 혼합물, PACMY와 11/B10의 혼합물 또는 PACMY 단독)보다 더 큰 에탄올 저항성을 나타낸다(표 1).
Claims (20)
- 투명 몰딩(molding) 조성물로서,
(a) 30 내지 90 중량%, 특히 35 내지 85 중량%, 특히 45 내지 65 중량%의 화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드로서,
PACM은 상기 PACM의 모든 이성질체의 합계를 기준으로 적어도 30 몰%, 바람직하게는 35 내지 60 몰%, 특히 40 내지 55 몰%, 특히 45 내지 50.5 몰%의 trans,trans-비스(4-아미노사이클로헥실)메탄으로 구성된 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄이며,
Y는 적어도 하나의 지방족 디카르복실산이고,
Z는 적어도 하나의 아미노산으로부터 수득된 단위, 적어도 하나의 락탐으로부터 수득된 단위, 또는 적어도 하나의 지방족 디아민 X와 적어도 하나의 지방족 디카르복실산 Y1의 중축합으로부터 수득된 단위 XY1로부터 선택되는 반복 단위이며,
Z는 (코)폴리아미드의 구성요소의 합계를 기준으로 PACMY/Z (코)폴리아미드에 0 내지 15 중량%로 포함되는,
화학식 PACMY/Z의 적어도 하나의 (코)폴리아미드;
(b) 10 내지 70 중량%, 특히 15 내지 65 중량%, 특히 35 내지 55 중량%의 화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질(semi-crystalline) 코폴리아미드로서,
A는 Z에 대해 정의된 바와 같으며,
W는 3,3'디메틸-4,4'-디아미노-디사이클로헥실메탄(MACM) 및 상기 정의된 바와 같은 PACM으로부터 선택되고, W는 바람직하게는 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노-디사이클로헥실메탄(MACM)이고,
S는 방향족 디카르복실산이며, 상기 방향족 디카르복실산은 특히 이소프탈산 및 테레프탈산 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 특히 상기 방향족 디카르복실산은 이소프탈산이며,
상기 반결정질 코폴리아미드는 2013년의 ISO 표준 11357-3에 따라 DSC에 의해 20 K/분의 속도로 냉각 단계 동안 측정된 결정화 엔탈피가 25 J/g 초과인,
화학식 A/WS의 적어도 하나의 반결정질 코폴리아미드;
(c) 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 6 중량%의 폴리에테르 블록 아미드(PEBA) 및 코어-쉘(core-shell) 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 충격 변형제;
(d) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 적어도 하나의 첨가제; 및
(e) 0 내지 5 중량%의 예비중합체
를 포함하며;
상기 조성물의 각 구성요소의 비율의 합계는 100%이고,
상기 조성물은, ISO 22088:2006에 따라 에탄올에 24시간 동안 배치된 사전결정된 환경(ESC)에서 응력을 받은(stressing) 후 100 x 100 x 1 mm3의 미러-연마 몰드(mirror-polished mold)에서 사출된 플레이트(injected plate)(최대 3%의 변형을 부과하는 타원형 맨드렐(mandrel)에 부착된 플레이트) 상에서 광학적 관찰(투과도(transmittance) 및 탁도(haze))에 의해 결정된 에탄올 저항성(ethanol resistance) 테스트에 의해 결정 시 우수한 알코올 저항성(alcohol resistance)을 가지며, 100 mm*100 mm의 폭 및 길이를 갖는 1 mm 두께의 미러-연마 몰드의 사출된 플레이트 상에서의 투과도의 측정 및 탁도의 측정은 알코올로 테스트하기 전과 후에 상기 조성물로부터 ASTM D 1003에 따라 결정되는, 투명 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 에탄올 저항성 테스트 전에 1 mm 두께의 플레이트 상에서 560 nm에서 ISO 표준 13468-2:2006에 따라 결정 시 91% 초과의 투과도를 갖는 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제2항에 있어서,
상기 에탄올 저항성 테스트 후에 1 mm 두께의 플레이트 상에서 560 nm에서 ISO 표준 13468-2:2006에 따라 결정 시 90% 초과의 투과도를 갖는 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물은 알코올로 테스트한 후 ASTM D 1003에 따라 5% 미만의 탁도를 갖는 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물은 18 MPa에서 사이클의 최소 수가 350,000 사이클인 강도 테스트에 의해 결정 시 우수한 피로 강도(fatigue strength)를 갖고,
상기 테스트는 하기 작동 조건:
막대: 80*10*4 mm3
턱(jaw) 사이의 간격: 40 mm
주파수: 5 Hz(어떠한 자체 발열도 이 주파수에서는 관찰되지 않음)
테스트 온도: 23℃
Servo-유압식 악력계 MTS810#1
로드 셀(Load cell): 25 KN
V-노치(V-notch) - 노치 아래 두께 3.7 mm
에 따라 건조-컨디셔닝된 막대(bar) 상에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리에테르 블록 아미드(PEBA)는 23℃에서 ISO 표준 178:2010에 따라 측정 시 200 MPa 미만, 특히 100 MPa 미만의 굴곡 계수(flexural modulus)를 갖는 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 PEBA는 ISO 1183-3:1999에 따라 결정 시 1 이상의 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
Y는 C8 내지 C18, 바람직하게는 C9 내지 C16 지방족 디카르복실산인 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제8항에 있어서,
Y는 C10 또는 C12, 바람직하게는 C12 지방족 디카르복실산인 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 PACMY/Z 코폴리아미드 내 Z의 중량 함량은 0인 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 PACMY/Z 코폴리아미드 내 Z의 중량 함량은 0 초과이고, Z는 적어도 하나의 C6 내지 C18, 바람직하게는 C8 내지 C12, 더 바람직하게는 C10 내지 C12 아미노산으로부터 수득된 단위, 적어도 하나의 C6 내지 C18, 바람직하게는 C8 내지 C12, 더 바람직하게는 C10 내지 C12 락탐으로부터 수득된 단위, 또는 적어도 하나의 C4-C36, 바람직하게는 C6-C18, 바람직하게는 C6-C12, 더 바람직하게는 C10-C12 지방족 디아민 X와 적어도 하나의 C4-C36, 바람직하게는 C6-C18, 바람직하게는 C6-C12, 더 바람직하게는 C8-C12 지방족 디카르복실산 Y1의 중축합으로부터 수득된 단위 XY1 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 반복 단위인 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제9항 및 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
Z는 적어도 하나의 C6 내지 C18, 바람직하게는 C8 내지 C12, 더 바람직하게는 C10 내지 C12 아미노산으로부터 수득된 단위, 또는 적어도 하나의 C6 내지 C18, 바람직하게는 C8 내지 C12, 더 바람직하게는 C10 내지 C12 락탐으로부터 수득된 단위로부터 선택되는 반복 단위인 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제9항, 제11항 및 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
Z는 C11 아미노산으로부터 수득된 단위 또는 C12 락탐으로부터 수득된 단위, 바람직하게는 C11 아미노산으로부터 수득된 단위로부터 선택되는 반복 단위인 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
A는 적어도 하나의 C6 내지 C18, 바람직하게는 C8 내지 C12, 더 바람직하게는 C10 내지 C12 아미노산으로부터 수득된 단위, 또는 적어도 하나의 C6 내지 C18, 바람직하게는 C8 내지 C12, 더 바람직하게는 C10 내지 C12 락탐으로부터 수득된 단위로부터 선택되는 반복 단위인 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
A는 C11 아미노산으로부터 수득된 단위 또는 C12 락탐으로부터 수득된 단위, 바람직하게는 C11 아미노산으로부터 수득된 단위로부터 선택되는 반복 단위인 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 적어도 하나의 첨가제는 염료, 안정화제, 가소제, 계면활성제, 핵형성제, 안료, 광택제(brightener), 항산화제, 윤활제, 난연제, 천연 왁스 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물은 ISO 10354:1992에 따라 수행되는 웨지 절단 테스트(wedge cleavage test)에 의해 결정 시 투명 폴리아미드 및 PEBAX®와 같은 물질, 특히 경질(rigid) 매트릭스와 우수한 오버몰딩(overmolding) 능력을 갖는 것을 특징으로 하는, 투명 조성물. - 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도로서, 물품의 제조, 특히 전자 제품, 스포츠, 화장품, 자동차, 가전 제품, 광학 또는 산업을 위한, 용도.
- 제18항에 있어서,
상기 물품은 사출 성형에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는, 용도. - 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 이용한 사출 성형에 의해 수득되는 물체.
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