KR101619003B1 - 반-방향족 폴리아미드 및 가교된 폴리올레핀을 포함하는 조성물 - Google Patents

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Abstract

코폴리아미드 및 가교된 폴리올레핀을 포함하는 조성물. 본 발명은 하나 이상의 반-방향족 폴리아미드 및 하나 이상의 가교된 폴리올레핀을 포함하는 조성물로서, 상기 가교된 폴리올레핀이 불포화 에폭시드를 포함하는 하나 이상의 생성물 (A), 및 불포화 카르복실산 무수물을 포함하는 하나 이상의 생성물 (B) 로부터 수득되는 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 각각 [A] 및 [B] 로 나타내는 (A) 및 (B) 의 중량 양은 비 [B]/[A] 가 3 내지 14 가 되도록 하는 것이다.

Description

반-방향족 폴리아미드 및 가교된 폴리올레핀을 포함하는 조성물 {COMPOSITION COMPRISING A SEMI-AROMATIC POLYAMIDE AND A CROSSLINKED POLYOLEFIN}
본 발명은 하나 이상의 반방향족 폴리아미드 및 하나 이상의 가교된 폴리올레핀을 포함하는 조성물, 그 제조 방법 및, 특히 예를 들어 전기, 전자 또는 자동차 장비, 수술 장치, 패키징, 또는 그 밖에 스포츠 용품으로서 현 소비재와 같은 각종 물품의 제조에서의 그 용도에 관한 것이다.
자동차 산업에서, 예를 들어 하나 이상의 반방향족 폴리아미드 기재의 조성물은 상기 조성물이 그로부터 제조된 부품에 부여하는 주목할만한 열기계적 특성으로 인해 사용이 증가되는 추세이다.
압출, 공압출 또는 압출 취입 성형 단계의 사용을 통해, 이들 조성물의 제조 및 그 전환율을 동시에 향상시키기 위해, 문헌 WO 2011/015790 호에는 45 중량% 내지 95 중량% 의 반-방향족 폴리아미드 및 5 중량% 내지 55 중량% 의 하나 이상의 가교된 폴리올레핀을 포함하는 조성물 - 중량비는 조성물의 총 중량에 대해 제시됨 - 이 기재되어 있다.
상기 가교된 폴리올레핀은 반-방향족 폴리아미드에 의해 형성된 매트릭스에 분산된 상의 형태를 취하며, 하기 반응으로부터 유래한다:
- 불포화 에폭시드를 포함하는 생성물 (A),
- 불포화 카르복실산 무수물 또는 폴리카르복실산을 포함하는 생성물 (B), 및 임의로
- 불포화 카르복실산 또는 알파,오메가-아미노카르복실산을 포함하는 생성물 (C).
이와 같은 조성물은 압출, 공압출 또는 압출 취입 성형에 의해 효과적으로 전환될 수 있음에도 불구하고, 이들 조성물로부터 압출된 튜브의 내부 및 외부 표면은 항상 균일한 외관을 갖는 것은 아니며 매끄러운 외관보다는 매트하거나 또는 심지어 거친 외관을 제공하는 표면 결함을 수반할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 따라서, 이들 압출 튜브 외부 표면의 불규칙한 외관은 이들 튜브의 기계적 특성에 해로운 영향을 미칠 수 있다.
또한, 이러한 전환 단계 동안, "다이 드룰 (drool)" 로도 칭해지는 압출 다이 및/또는 스크류 상의 퇴적물의 형성이 관찰될 수 있다. 이러한 다이 드룰의 형성은 튜브의 제조 및 압출 장치의 유지에 대한 영향이 없지 않다.
따라서, 다이 드룰 형성 없는 전환을 가능하게 할 뿐만 아니라, 수득된 압출 부품들은 종래 기술의 반-방향족 폴리아미드(들) 기재 조성물로부터 형성된 부품의 모든 이점들 - 기계적 강도, 에이징 저항성, 및 고온 안정성 면에서 - 을 명백히 유지하면서 매끄러운 외부 표면을 갖는 것을 보장해 주는, 반-방향족 폴리아미드(들)의 매트릭스에 분산되어 있는 가교된 폴리올레핀 상으로부터 형성되는 새로운 조성물을 발견하고자 하는 진정한 요구가 존재한다.
놀랍게도, 출원인은, 이와 같은 요구가, 상기 언급된 유형의 조성물, 즉 하나 이상의 반방향족 폴리아미드, 및 하나 이상의 가교된 폴리올레핀을 포함하는 조성물로서, 상기 가교된 폴리올레핀이 불포화 에폭시드를 포함하는 하나 이상의 생성물 (A) 및 불포화 카르복실산 무수물을 포함하는 하나 이상의 생성물 (B) 로부터 수득되는 조성물에 의해 달성된다는 것을 알아냈다.
본 발명에 따르면, 상기 조성물에 있어 각각 [A] 및 [B] 로 나타내는 (A) 및 (B) 의 중량 양은 비 [B]/[A] 가 3 내지 14 가 되도록 하는 것이다.
(A) 및 (B) 의 중량 양을 이와 같이 특정 선택함으로써, 본 발명에 따른 조성물은 압출, 공압출, 또는 압출 취입 성형에 의해 전환될 수 있으며, 그 외부 표면이 매끄러운 부품을 제조하고, 다이 드룰을 형성하지 않는다.
실험 결과들은, 문헌 WO 2011/015790 에 기재된 조성물에 비해, 튜브 등의 압출 부품의 표면 상태를 향상시키는 것이 본 발명의 조성물의 모폴로지를 향상시키는 것과 직접적으로 연관이 있음을 보여준다. 실제로, 주사 전자 현미경 (SEM) 에 의한 본 발명의 조성물의 연구에서는 본 발명의 조성물은 가교된 폴리올레핀의 덩어리 (nodule) 가 반-방향족 폴리아미드 매트릭스 내부에 균일하게 분산되어 있는, 특히 미세하고 규칙적인 덩어리 있는 모폴로지를 나타낸다는 것을 보여준다.
이러한 향상된 모폴로지는 압출에 의한 전환에 이상적으로 잘 맞는 점성을 본 발명의 조성물에 부여하는데, 특히 그 이유는 이러한 점성이 가열 하에 보통의 변화만 보이기 때문이다.
또한 본 발명은 상기 조성물의 제조 방법, 및 특히 단층 또는 다층일 수 있는 구조의 구성층으로서의 그 용도에 관한 것이다.
본 발명의 추가적 특성, 양태, 목적 및 이점은 이어지는 설명 및 실시예를 이해하는 것으로부터 보다 명확해질 것이다.
폴리아미드의 정의에 사용되는 명명법은 표준 ISO 1874-1:1992 " Plastics - Polyamide ( PA ) molding and extrusion materials - Part 1: Designation ", 특히 3 쪽 (표 1 및 2) 에 기재되어 있으며, 이는 당업자에 익히 공지되어 있다.
또한, 본 설명에 사용되는 표현 "... 내지 ..." 및 "... 에서 ..." 가 각각의 언급된 종점을 포함하는 것으로 여겨져야 하는 것에 주목해야 한다.
반방향족 폴리아미드
본 발명의 조성물은 하나 이상의 반방향족 폴리아미드를 포함한다.
상기 반방향족 폴리아미드는 디아민 및 방향족 디카르복실산의 중축합으로부터 수득된 하나 이상의 제 1 반복 반방향족 단위를 포함한다.
디아민은 유리하게는 4 내지 36 개의 탄소 원자를 포함한다.
디아민은 지방족 디아민, 지환족 디아민 및 알킬방향족 디아민으로부터 선택될 수 있다. 이들 디아민은 선형일 수 있다. 이들은 또한 분지형일 수 있고, 주쇄에 하나 이상의 알킬 분지를 포함할 수 있고, 상기 알킬 분지 그 자체는 선형 또는 분지형일 수 있다.
디아민이 지방족 및 선형인 경우, 식 H2N-(CH2)x-NH2 에 따른다. 따라서, 부탄디아민 (x = 4), 펜탄디아민 (x = 5), 헥사메틸렌디아민으로도 칭하는 헥산디아민 (x = 6), 헵탄디아민 (x = 7), 옥탄디아민 (x = 8), 노난디아민 (x = 9), 데칸디아민 (x = 10), 운데칸디아민 (x = 11), 도데칸디아민 (x = 12), 트리데칸디아민 (x = 13), 테트라데칸디아민 (x = 14), 헥사데칸디아민 (x = 16), 옥타데칸디아민 (x = 18), 옥타데센디아민 (x = 18), 에이코산디아민 (x = 20), 도코산디아민 (x = 22) 및 지방산으로부터 수득한 디아민으로부터 선택될 수 있다. 이들 종류의 디아민은 모두 바이오물질 기재일 수 있고, 바이오매스 (biomass) 로부터의 유기 탄소를 포함한다는 이점을 가지며, 이것은 표준 ASTM D6866 에 따라 측정될 수 있다.
디아민이 지환족인 경우, 비스(3,5-디알킬-4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(3,5-디알킬-4-아미노시클로헥실)에탄, 비스(3,5-디알킬-4-아미노시클로헥실)프로판, 비스(3,5-디알킬-4-아미노-시클로헥실)부탄, 비스(3-메틸-4-아미노시클로헥실)메탄 (BMACM 또는 MACM), p-비스(아미노시클로헥실)메탄 (PACM) 및 이소프로필리덴디(시클로헥실아민) (PACP) 으로부터 선택될 수 있다. 지환족 디아민은 또한 하기 탄소 골격을 포함할 수 있다: 노르보르닐메탄, 시클로헥실메탄, 디시클로헥실프로판, 디(메틸시클로헥실), 디(메틸시클로헥실)프로판. 이들 지환족 디아민의 비제한적 목록이 공개물 "Cycloaliphatic Amines" (Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition (1992), pp. 386-405) 에 제시되어 있다.
디아민이 알킬방향족인 경우, 1,3-자일릴렌 디아민 및 1,4-자일릴렌 디아민으로부터 선택될 수 있다.
유리하게는, 디아민은 지방족 디아민이다.
바람직하게는, 디아민은 선형 지방족 디아민이다.
방향족 디카르복실산은 테레프탈산 (T 로 코드화), 이소프탈산 (I 로 코드화), 프탈산 및 나프탈렌산으로부터 선택될 수 있다. 바로 전에 언급된 방향족 디카르복실산은 또한 하나 이상의 알킬 분지를 포함할 수 있고, 이들 알킬 분지 그 자체는 선형 또는 분지형일 수 있다. 따라서, 2-메틸테레프탈산이 포함된다.
유리하게는, 반방향족 폴리아미드의 용융 온도는 230 ℃ 초과, 유리하게는 230 ℃ 내지 310 ℃, 더 특히 240 ℃ 내지 280 ℃ 이다.
더 특히 바람직하게는, 방향족 디카르복실산은 테레프탈산 (T) 이다.
본 발명의 하나의 특정한 버전에 따라, 반방향족 폴리아미드는 50 mol% 초과, 유리하게는 60 mol% 초과의 제 1 반복 단위(들) 를 포함할 수 있다.
더 특히는, 100 mol% 의 하나 이상의 제 1 반복 단위로 구성되는 반방향족 폴리아미드를 사용하는 것이 고려될 수 있다.
더 특히는, 본 발명의 제 1 양태에 따라, 상기 반방향족 폴리아미드는 디아민 및 방향족 디카르복실산의 중축합 반응으로부터 수득된 제 1 반복 단위로만 구성되는 단일중합체일 수 있다.
따라서, 반방향족 폴리아미드는 호모폴리아미드 6.T, 9.T, 10.T, 11.T, 12.T, 14.T, 18.T, 6.I, 9.I, 10.I, 11.I, 12.I, 14.I 및 18.I 로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 제 2 양태에 따라, 상기 반방향족 폴리아미드는 하나의 디아민 및 2 개의 방향족 디카르복실산의 중축합 반응, 또는 2 개의 디아민, 및 하나의 방향족 디카르복실산의 중축합 반응으로부터 수득된 제 1 반복 단위로 구성되는 공중합체일 수 있다.
따라서, 첫번째 경우, 반방향족 폴리아미드는 코폴리아미드 6.T/6.I, 9.T/9.I, 10.T/10.I, 11.T/11.I 및 12.T/12.I 로부터 선택될 수 있다. 두번째 경우, 반방향족 폴리아미드는 코폴리아미드 6.T/9.T, 6.T/10.T, 6.T/11.T, 6.T/12.T, 9.T/10.T, 9.T/11.T, 9.T/12.T, 10.T/11.T, 10.T/12.T 및 11.T/12.T 로부터 선택될 수 있다. 테레프탈산 (T) 을 이소프탈산 (I) 로 대체함으로써 유사한 목록이 작성될 수 있다.
본 발명의 제 3 양태에 따라, 상기 반방향족 폴리아미드는 2 개 이상의 디아민 및 2 개 이상의 방향족 디카르복실산의 중축합 반응으로부터 수득된 제 1 반복 단위를 포함하는 공중합체일 수 있다.
바로 전에 상세하게 설명되어 있고, 디아민 및 방향족 디카르복실산의 중축합으로부터 수득된 상기 하나 이상의 제 1 반방향족 반복 단위에 더하여, 본 발명의 조성물에서 반방향족 폴리아미드는 또한 하나 이상의 제 2 반복 단위를 포함할 수 있으며, 상기 제 2 반복 단위는 제 1 반복 단위 또는 단위들 이외에 반드시 존재해야 한다.
상기 제 2 반복 단위는 아미노카르복실산으로부터 수득된 단위, 락탐으로부터 수득된 단위, 및 식 (Ca 디아민).(Cb 2관능성 산) (식 중, "a" 는 디아민의 탄소 원자의 수를 나타내고, "b" 는 2관능성 산의 탄소 원자의 수를 나타냄) 에 따르는 단위로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
유리하게는, a 및 b 는 각각 4 내지 36 이다.
상기 제 2 반복 단위가 아미노카르복실산으로부터 수득되는 경우, 상기 아미노카르복실산은 9-아미노노난산 (9), 10-아미노데칸산 (10), 10-아미노운데칸산 (11), 12-아미노도데칸산 (12) 및 11-아미노운데칸산 (11) 로부터 선택될 수 있다. 아미노카르복실산은 또한 분지형일 수 있다. 가능한 예는 N-헵틸-11-아미노운데칸산이다.
상기 제 2 반복 단위가 락탐으로부터 수득되는 경우, 상기 락탐은 피롤리디논, 2-피페리디논, 에난토락탐, 카프릴로락탐, 페라르고락탐, 데카노락탐 (10), 운데카노락탐 (11) 및 라우릴락탐 (12) 으로부터 선택될 수 있다.
상기 제 2 반복 단위가 식 (Ca 디아민).(Cb 2관능성 산) 에 따르는 단위인 경우, 디아민인 Ca 디아민 및 디카르복실산인 Cb 2관능성 산의 중축합으로부터 수득되며, 단 상기 디카르복실산은 방향족 디카르복실산이 아니다.
상기 Ca 디아민은 지방족 디아민, 지환족 디아민 및 알킬방향족 디아민으로부터 선택될 수 있다. 이들 Ca 디아민은 선형일 수 있다. 이들은 또한 분지형일 수 있고, 주쇄에 하나 이상의 알킬 분지를 포함할 수 있고, 상기 알킬 분지 그 자체는 선형 또는 분지형일 수 있다.
제 1 반복 단위의 제조를 위한 상기 기재된 디아민은 또한 제 2 반복 단위의 수득을 위한 Ca 디아민으로서 사용될 수 있다. 따라서, 예를 들어 제 2 반복 단위의 제조에 사용될 수 있는 Ca 디아민의 예시에 관해서는 제 1 반복 단위를 수득하는데 사용될 수 있는 디아민에 관한 상기 단락을 참조할 수 있다.
제 2 반복 단위를 수득하는데 활용되는 디카르복실산 (Cb 2관능성 산) 은 지방족 디카르복실산 및 지환족 디카르복실산으로부터 선택될 수 있다. 이들 디카르복실산은 선형일 수 있다. 이들은 또한 분지형일 수 있고, 주쇄에 하나 이상의 알킬 분지를 포함할 수 있고, 상기 알킬 분지 그 자체는 선형 또는 분지형일 수 있다.
디카르복실산 (Cb 2관능성 산) 이 지방족 및 선형인 경우, 숙신산 (4), 펜탄디오산 (5), 아디프산 (6), 헵탄디오산 (7), 옥탄디오산 (8), 아젤라산 (9), 세바크산 (10), 운데칸디오산 (11), 도데칸디오산 (12), 브라실산 (13), 테트라데칸디오산 (14), 헥사데칸디오산 (16), 옥타데칸디오산 (18), 옥타데센디오산 (18), 에이코산디오산 (20), 도코산디오산 (22) 및 36 개의 탄소를 포함하는 지방산 이량체로부터 선택될 수 있다.
상기 언급된 지방산 이량체는, 특히 문헌 EP 0 471 566 에 기재된 바와 같이, 탄화수소 장쇄를 갖는 불포화 1 염기 지방산 (예컨대, 리놀레산 및 올레산) 의 올리고머화 또는 중합에 의해 수득된 이량체화 지방산이다.
디카르복실산 (Cb 2관능성 산) 이 지환족인 경우, 하기 탄소 골격을 포함할 수 있다: 노르보르닐 메탄, 시클로헥산, 시클로헥실메탄, 디시클로헥실메탄, 디시클로헥실프로판, 디(메틸시클로헥실), 디(메틸시클로헥실)프로판.
따라서, 반방향족 폴리아미드의 제 2 반복 단위는 특히 하기 단위를 나타낼 수 있다: 6, 11, 12, 6.10, 6.12, 6.14, 6.18, 10.10, 10.12, 10.14, 10.18 및 12.12.
본 발명의 제 4 양태에 따라, 상기 반방향족 폴리아미드는 디아민 및 방향족 디카르복실산의 중축합 반응으로부터 수득된 제 1 반복 단위, 및 대안적으로 아미노카르복실산으로부터 또는 락탐으로부터, 또는 상기 기재된 바와 같은 Ca 디아민 및 Cb 2관능성 산의 중축합으로부터 수득된 제 2 반복 단위로 구성되는 공중합체일 수 있다.
고려될 수 있는 조합들 중에서, 하기 코폴리아미드가 특히 두드러지게 주목된다: 이들은 11/6.T, 12/6.T, 6.10/6.T, 6.12/6.T, 10.10/6.T, 10.12/6.T, 12.12/6.T, 11/9.T, 12/9.T, 6.10/9.T, 6.12/9.T, 10.10/9.T, 10.12/9.T, 12.12/9.T, 11/10.T, 12/10.T, 6.10/10.T, 6.12/10.T, 10.10/10.T, 10.12/10.T 및 12.12/10.T 로부터 선택되는 식들 중 하나에 따르는 코폴리아미드임.
본 발명의 제 5 양태에 따라, 상기 반방향족 폴리아미드는 하나 이상의 디아민 및 하나 이상의 방향족 디카르복실산의 중축합 반응으로부터 수득된 제 1 반복 단위, 및 하나 이상의 아미노카르복실산, 하나 이상의 락탐으로부터, 및/또는 상기 기재된 바와 같은 Ca 디아민 및 Cb 2관능성 산의 중축합으로부터 수득된 제 2 반복 단위를 포함하는 공중합체일 수 있다.
고려될 수 있는 복수의 조합들 중에서, 특히 하기로부터 선택되는 식들 중 하나에 따르는 코폴리아미드가 언급될 수 있다:
- 6/11/10.T, 6/12/10.T, 11/12/10.T, 11/6.10/10.T, 12/6.10/10.T, 11/10.6/10.T, 12/10.6/10.T (이들 코폴리아미드 모두는 하나의 제 1 반복 10.T 단위 및 2 개의 제 2 반복 단위를 포함),
- 6/6.T/10.T, 11/6.T/10.T, 12/6.T/10.T (이들 코폴리아미드 모두는 2 개의 제 1 반복 6.T 및 10.T 단위, 및 하나의 제 2 반복 단위를 포함),
- 11/9.T/9.I, 12/9.T/9.I, 11/10.T/10.I, 12/10.T/10.I (이들 코폴리아미드 모두는 2 개의 제 1 반복 단위, 및 하나의 제 2 반복 단위를 포함),
- 6/11/6.T/10.T, 11/12/6.T/10.T (이들 코폴리아미드 둘 모두는 제 1 반복 6.T 및 10.T 단위들, 및 2 개의 제 2 반복 단위를 포함).
본 발명의 맥락에서, 유리하게는, 바이오물질 기재의, 즉 바이오매스 유래의 유기 탄소를 포함하는 (표준 ASTM D6866 에 따라 측정될 수 있음) 디아민, 디카르복실산, 아미노카르복실산 및/또는 락탐으로부터 전체 또는 일부 수득되거나, 또는 수득될 예정인 제 1 반복 단위 및 적절한 경우에는 제 2 반복 단위를 사용할 수 있다.
가교된 폴리올레핀
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 가교된 폴리올레핀을 포함하며, 상기 가교된 폴리올레핀은 반방향족 폴리아미드(들) 에 의해 형성된 매트릭스에 분산되어 있는 상으로서 존재한다.
상기 가교된 폴리올레핀은 서로 반응성인 기들을 갖는 2 개 또는 2 개 이상의 생성물의 반응으로부터 유래한다.
더 특히는, 가교된 폴리올레핀은 불포화 에폭시드를 포함하는 하나 이상의 생성물 (A), 및 불포화 카르복실산 무수물을 포함하는 하나 이상의 생성물 (B) 로부터 수득된다.
생성물 (A) 는 유리하게는 불포화 에폭시드를 포함하는 중합체이며, 상기 불포화 에폭시드는 그래프팅 (grafting) 또는 공중합에 의해 상기 중합체 내에 도입된다.
불포화 에폭시드는 특히 하기 에폭시드로부터 선택될 수 있다:
- 지방족 글리시딜 에테르 및 에스테르, 예컨대 알릴 글리시딜 에테르, 비닐 글리시딜 에테르, 글리시딜 말레에이트 및 이타코네이트, 글리시딜 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 및
- 지환족 글리시딜 에테르 및 에스테르, 예컨대 2-시클로헥센-1-일 글리시딜 에테르, 디글리시딜 시클로헥센-4,5-디카르복실레이트, 글리시딜 시클로헥센-4-카르복실레이트, 글리시딜 5-노르보르넨-2-메틸-2-카르복실레이트 및 디글리시딜 엔도-시스-바이시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,3-디카르복실레이트.
제 1 형태에 따라, 생성물 (A) 는 불포화 에폭시드로 그래프팅된 폴리올레핀이다. 폴리올레핀은 하나 이상의 올레핀 단위, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부트-1-엔, 또는 임의의 기타 알파-올레핀 단위를 포함하는 공중합체 또는 단일중합체를 의미한다. 폴리올레핀의 예는 하기를 포함한다:
- 폴리에틸렌, 및 특히 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 및 초저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE); 폴리프로필렌; 에틸렌/프로필렌 공중합체; 엘라스토머성 폴리올레핀, 예컨대 에틸렌-프로필렌 (EPR 또는 EPM) 또는 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 (EPDM); 또는 그 밖에 단일-부위 촉매작용에 의해 수득된 메탈로센 폴리에틸렌;
- 스티렌/에틸렌-부텐/스티렌 블록 공중합체 (SEBS); 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체 (SBS); 스티렌/이소프렌/스티렌 블록 공중합체 (SIS); 또는 그 밖에 스티렌/에틸렌-프로필렌/스티렌 블록 공중합체;
- 에틸렌과, 불포화 카르복실산의 염, 불포화 카르복실산의 에스테르 및 포화 카르복실산의 비닐 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 생성물의 공중합체. 폴리올레핀은 특히 에틸렌과 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체, 또는 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체일 수 있다.
제 2 형태에 따라, 생성물 (A) 는 알파-올레핀과 불포화 에폭시드의 공중합체, 및 유리하게는 에틸렌과 불포화 에폭시드의 공중합체이다. 유리하게는, 불포화 에폭시드의 양은 공중합체 (A) 의 15 중량% 이하에 해당할 수 있으며, 결과적으로 에틸렌의 양은 공중합체 (A) 의 50 중량% 이상에 해당한다.
더 특히는, 에틸렌, 포화 카르복실산 비닐 에스테르 및 불포화 에폭시드의 공중합체, 및 또한 에틸렌, 알킬 (메트)아크릴레이트 및 불포화 에폭시드의 공중합체가 언급될 수 있다. 바람직하게는, 알킬 (메트)아크릴레이트는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 포함한다. 사용될 수 있는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 예는 특히 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트이다.
본 발명의 하나의 유리한 버전에 따라, 생성물 (A) 는 에틸렌, 메틸 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트의 공중합체, 또는 에틸렌, n-부틸 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트의 공중합체이다. 특히, 명칭 Lotader® AX8900 하에 Arkema 에 의해 시판되는 제품을 사용할 수 있을 것이다.
본 발명의 또 다른 형태에 따라, 생성물 (A) 는 2 개의 에폭시드 관능기를 갖는 생성물, 예를 들어 비스페놀 A 의 디글리시딜 에테르 (DGEBA) 이다.
생성물 (B) 는 유리하게는 불포화 카르복실산 무수물을 포함하는 중합체이며, 상기 불포화 카르복실산 무수물은 그래프팅 또는 공중합에 의해 상기 중합체 내에 도입된다.
생성물 (B) 의 구성성분으로서 사용될 수 있는 불포화 디카르복실산 무수물의 예는 특히 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물 및 테트라히드로프탈산 무수물이다.
제 1 형태에 따라, 생성물 (B) 는 불포화 카르복실산 무수물로 그래프팅된 폴리올레핀이다. 상기 보이는 바와 같이, 폴리올레핀은 하나 이상의 올레핀 단위, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부트-1-엔, 또는 임의의 기타 알파-올레핀 단위를 포함하는 공중합체 또는 단일중합체이다. 상기 폴리올레핀은 생성물 (A) 가 불포화 에폭시드로 그래프팅된 폴리올레핀인 경우에는 특히 생성물 (A) 에 대해 상기 나열된 폴리올레핀의 예로부터 선택될 수 있다.
제 2 형태에 따라, 생성물 (B) 는 알파-올레핀 및 불포화 카르복실산 무수물의 공중합체, 및 유리하게는 에틸렌 및 불포화 카르복실산 무수물의 공중합체이다. 유리하게는, 불포화 카르복실산 무수물의 양은 공중합체 (B) 의 15 중량% 이하에 해당할 수 있으며, 에틸렌 자체의 양은 공중합체 (B) 의 50 중량% 이상에 해당한다.
더 특히는, 에틸렌, 포화 카르복실산 비닐 에스테르 및 불포화 카르복실산 무수물의 공중합체, 및 또한 에틸렌, 알킬 (메트)아크릴레이트 및 불포화 카르복실산 무수물의 공중합체가 언급될 수 있다. 바람직하게는, 알킬 (메트)아크릴레이트는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 포함한다. 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트는 생성물 (A) 에 대해 상기 언급된 것들로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 하나의 유리한 버전에 따라, 생성물 (B) 는 에틸렌, 알킬 (메트)아크릴레이트 및 불포화 카르복실산 무수물의 공중합체이다. 바람직하게는, 생성물 (B) 는 에틸렌, 에틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물의 공중합체, 또는 에틸렌, 부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물의 공중합체이다. 특히, 명칭 Lotader® 4700 및 Lotader® 3410 하에 Arkema 에 의해 시판되는 제품을 사용할 수 있을 것이다.
상기 기재된 제 1 및 제 2 형태에 따라, 생성물 (B) 의 말레산 무수물 일부가 부분 가수분해되는 경우, 이것이 본 발명의 범위로부터 벗어나는 것은 아닐 것이다.
본 발명에 따라, 각각 [A] 및 [B] 로 나타내는 생성물 (A) 및 생성물 (B) 의 중량 양은 비 [B]/[A] 가 3 내지 14, 유리하게는 4 내지 9 이 되도록 하는 것이다.
본 발명에 따른 조성물에서, 가교된 폴리올레핀은 또한 상기 기재된 바와 같은 생성물 (A) 및 (B), 및 하나 이상의 생성물 (C) 로부터 수득될 수 있으며, 상기 생성물 (C) 는 불포화 카르복실산 또는 알파,오메가-아미노카르복실산을 포함한다.
생성물 (C) 는 유리하게는 불포화 카르복실산 또는 알파,오메가-아미노카르복실산을 포함하는 중합체이며, 이들 산 중 어느 것이든 공중합에 의해 상기 중합체 내에 도입된다.
생성물 (C) 의 구성성분으로서 사용될 수 있는 불포화 카르복실산의 예는 특히 아크릴산, 메타크릴산, 및 생성물 (B) 의 구성성분으로서 상기 언급된 카르복실산 무수물이며, 이들 무수물은 완전 가수분해된 것이다.
생성물 (C) 의 구성성분으로서 사용될 수 있는 알파,오메가-아미노카르복실산의 예는 특히 6-아미노헥산산, 11-아미노운데칸산 및 12-아미노도데칸산이다.
생성물 (C) 는 알파-올레핀 및 불포화 카르복실산의 공중합체, 및 유리하게는 에틸렌 및 불포화 카르복실산의 공중합체일 수 있다. 특히, 생성물 (B) 의 완전 가수분해된 공중합체가 포함된다.
본 발명의 하나의 유리한 버전에 따라, 생성물 (C) 는 에틸렌 및 (메트)아크릴산의 공중합체, 또는 에틸렌, 알킬 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴산의 공중합체이다. (메트)아크릴산의 양은 공중합체 (C) 의 10 중량% 이하, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량% 에 해당할 수 있다. 알킬 (메트)아크릴레이트의 양은 일반적으로 공중합체 (C) 의 5 내지 40 중량% 이다.
바람직하게는, 생성물 (C) 는 에틸렌, 부틸 아크릴레이트 및 아크릴산의 공중합체이다. 특히, 명칭 Lucalene® 3110 하에 BASF 에 의해 시판되는 제품을 사용할 수 있을 것이다.
본 발명에 따라, 각각 [A], [B] 및 [C] 로 나타내는 생성물 (A), 생성물 (B) 및 생성물 (C) 의 중량 양은 비 [B]/([A]+[C]) 가 1.5 내지 8 이 되도록 하는 것이고, 생성물 (A) 및 (B) 의 중량 양은 [C] ≤ [A] 이 되도록 하는 것이다.
유리하게는, 비 [B]/([A]+[C]) 는 2 내지 7 이다.
물론, 분산된 가교된 폴리올레핀 상은 하나 이상의 생성물 (A) 와 하나 이상의 생성물 (B) 및 적절한 경우 하나 이상의 생성물 (C) 와의 반응으로부터 유래할 수 있다.
문헌 WO 2011/015790 에 이미 기재된 바와 같이, 생성물 (A) 및 (B) 의 반응성 관능기 사이의 반응을 가속화시키는 촉매를 사용할 수 있다. 따라서, 촉매의 예에 관해서는 상기 문헌의 교시를 참조할 수 있으며, 이는 생성물 (A), (B) 및 적절한 경우 (C) 의 총 중량의 0.1 내지 3%, 유리하게는 0.5 내지 1% 의 중량 양으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 하기를 포함한다:
- 45 내지 95 중량%, 유리하게는 55 내지 90 중량%의, 반방향족 폴리아미드(들), 및
- 5 내지 55 중량%, 유리하게는 10 내지 45 중량% 의, 가교된 폴리올레핀(들).
이와 같은 조성물은 이들 2 종류의 화합물, 즉 하나 이상의 반방향족 폴리아미드, 및 하나 이상의 가교된 폴리올레핀으로만 구성될 수 있다.
그러나, 상기 조성물은 또한 방금 언급한 것들 이외에 다른 화합물도 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물은 추가로 특히 하나 이상의 첨가제 및/또는 하나 이상의 추가의 중합체를 포함할 수 있다.
첨가제
본 발명의 조성물은 또한 추가로 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
상기 첨가제는 특히 가공 보조제, 충전제, 안정화제 (UV 및/또는 열), 염료, 이형제, 난연제, 계면활성제, 광학 증백제, 항산화제 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
가공 보조제 중에서, 스테아레이트, 예컨대 칼슘 또는 아연 스테아레이트, 천연 왁스 및 테트라플루오로에틸렌 (TFE) 을 포함하는 중합체가 언급될 수 있다.
가공 보조제의 중량비는 통상 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 0.3 중량%, 유리하게는 0.02 내지 0.1 중량% 이다.
가소제 중에서는, 특히 벤젠술폰아미드 유도체, 그 중에서도 n-부틸벤젠술폰아미드 (BBSA) 를 사용할 수 있다.
가소제의 중량비는 조성물의 총 중량에 대해 25 중량% 이하에 해당할 수 있고, 유리하게는 3 내지 20 중량% 이다.
충전제는 실리카, 그래파이트, 팽창 그래파이트, 카본 블랙, 탄소 섬유, 유리 비드 (bead), 카올린, 마그네시아, 슬래그 (slag), 탈크, 나노충전제 (탄소 나노튜브), 안료, 금속 산화물 (티타늄 산화물), 금속 및 섬유 (아라미드, 유리, 탄소) 를 포함한다.
충전제의 성질에 따라, 그 양은 조성물의 총 중량의 50 중량% 이하, 유리하게는 30 중량% 이하에 해당할 수 있다.
추가의 중합체
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 추가의 중합체, 및 특히 하나 이상의 제 3 중합체를 추가로 포함할 수 있으며, 이와 같은 중합체는 상기 언급된 가교된 폴리올레핀(들) 및 반방향족 폴리아미드(들) 와는 상이하다.
유리하게는, 상기 추가 중합체는 특히 폴리아미드, 폴리아미드-블록-에테르, 폴리에테르아미드, 폴리에스테르아미드, 폴리페닐렌 술피드 (PPS), 폴리페닐렌 옥시드 (PPO), (상기에서 고려되는 가교된 폴리올레핀과 달리) 비가교된 폴리올레핀, 플루오로중합체 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다. 비가교된 폴리올레핀에 관해서는, "가교된 폴리올레핀" 에 대한 섹션에 기재된 폴리올레핀, 즉 생성물 (A), (B) 또는 (C) - 이 경우에 가교되지 않도록 단독으로 사용됨 - 가 언급될 수 있으며, 게다가 이들 비가교된 폴리올레핀은 충격 개질제로서도 공지되어 있음에 주목한다.
마찬가지로, 추가의 중합체는 개질 및/또는 제형화될 수 있는 전분, 셀룰로오스 또는 그 유도체, 예컨대 셀룰로오스 아세테이트 또는 셀룰로오스 에테르, 폴리락트산, 폴리글리콜산 및 폴리히드록시알카노에이트로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, 추가의 중합체는 지방족 폴리아미드 및 폴리아미드-블록-에테르로부터 선택된다.
상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 20 중량% 이하의 하나 이상의 추가의 중합체를 포함할 수 있다.
본 발명은 또한 상기 정의된 바와 같은 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 본 방법에 따라, 상기 조성물은 용융 상태의 압출, 압착 또는 그 밖에 롤 밀링 (roll milling) 등 균일 혼합물의 수득을 가능하게 하는 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다.
더 특히는, 본 발명의 조성물은 반방향족 폴리아미드(들), 및 가교된 폴리올레핀(들) 의 제조를 위한 생성물 (A), (B) 및 임의로는 (C) 를 용융 상태로 혼합하여 제조될 수 있다.
임의의 첨가제 및/또는 추가의 중합체는 그 부분이 반방향족 폴리아미드(들), 및 생성물 (A), (B) 및 적절한 경우 (C) 와 동시에 또는 이후의 단계에서 도입될 수 있다.
유리하게는, 조성물은 특히 2 축 압출기, 공-혼련 장치 또는 내부 혼합기로 화합시켜 펠릿 형태로 수득될 수 있다. 이어서, 상기-기재된 제조 방법에 의해 수득한 본 발명에 따른 조성물의 이들 펠릿은 당업자에 공지된 도구 (예컨대, 사출 성형기 또는 압출기) 를 사용해 필라멘트, 튜브, 필름 및/또는 몰딩의 형태로 전환될 수 있다.
본 발명의 조성물의 제조 방법은 또한 중간의 펠릿화 없이 필라멘트, 튜브, 필름 및/또는 몰딩의 제조를 위한 사출 성형기 또는 압출기를 공급하는 2 축 압출기를 사용할 수 있다.
따라서, 또한 본 발명은 사출 성형, 압출, 압출-취입 성형, 공압출 또는 다중 사출과 같은 공지된 전환 공정에 의해 상기 정의된 바와 같은 조성물로부터 수득한 물질 또는 물품에 관한 것이다.
마찬가지로, 본 발명은 구조 형성을 위한 상기 기재된 바와 같은 조성물의 용도에 관한 것이다. 상기 구조는 본 발명의 조성물로부터만 형성되는 경우 단층일 수 있다. 상기 구조가 2 개 이상의 층을 포함하는 경우 및 하나 이상의 이들 상이한 층이 본 발명의 조성물로 구성되는 경우에는 또한 다층일 수 있다.
마찬가지로, 본 발명은 본 발명의 조성물로부터 전체 또는 일부 형성된 부품에 관한 것이다. 상기 부품은 방금 언급된 단층 또는 다층 구조를 포함할 수 있다. 상기와 같은 부품은 특히 사출 성형 부품, 및 더 특히는 압출, 공압출 또는 압출-취입 성형 부품일 수 있다. 특히, 이는 튜브, 파이프, 저장소, 섬유, 필름, 시이트 또는 플레이트의 형태를 취할 수 있다.
마지막으로, 본 발명은 이와 같은 유체 저장 또는 운송용 부품의 용도에 관한 것이다. 상기 종류의 유체는 특히 연료, 냉매, 냉각액, 브레이크 유체, 오일, 윤활제, 유압유, 우레아 용액 기재의 액, 화학 제품, 물, 또는 그 밖에 가스 또는 가스 발산물 또는 증기로부터 선택될 수 있으며, 상기 가스는 오버프레셔 또는 언더프레셔에 있을 수 있다.
본 발명의 다른 목적 및 이점들은,예시로서 제시되며 어떠한 방식으로도 제한적이지 않는 하기 실시예를 이해하는 것으로부터 및 다음과 같이 규정되는 도면을 검토하는 것으로부터 분명해질 것이다:
- 도 1 은 30 분 동안 150 ℃ 의 자일렌으로의 처리에 의한 분산된 가교된 폴리올레핀 상의 용해에 따른, 조성물 9 의 샘플의 주사 전자 현미경 사진 (SEM) 이고,
- 도 2 는 30 분 동안 150 ℃ 의 자일렌으로의 처리에 의한 분산된 가교된 폴리올레핀 상의 용해에 따른, 조성물 1 의 샘플의 주사 전자 현미경 사진 (SEM) 이며,
상기 두 현미경 사진은 동일한 스케일의 것이다.
[실시예]
조성물의 제형
시험 조성물을 하기 생성물로부터 제조하였다:
11/10.T: 유리 전이 온도 Tg 88 ℃, 용융 온도 Tf 260 ℃, 고유 점도 1.22 (표준 ISO 307 에 따라 측정), 및 융합 엔탈피 47 J/g 인, 11-아미노카르복실산, 1,10-데칸디아민 및 테레프탈산의 중축합에 의해 수득된 11/10.T 몰비가 0.7 인 반방향족 폴리아미드
Lotader AX8900: 생성물 (A) 에 상응하는 에틸렌, 메틸 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트 (Et/MA/GMA - 68/24/8 (중량 기준)) 의 공중합체
Lotader 4700: 생성물 (B) 에 상응하는 에틸렌, 에틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물 (Et/EA/MAH - 69/30/1 (중량 기준)) 의 공중합체
Lotader 3410: 생성물 (B) 에 상응하는 에틸렌, 부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물 (Et/BA/MAH - 81/16/3 (중량 기준)) 의 공중합체
Lucalene 3110: 생성물 (C) 에 상응하는 에틸렌, 부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 (Et/BA/AA - 88/8/4 (중량 기준)) 의 공중합체
Iodine 201: KI 및 CuI 기재의 항산화제 첨가제
조성물 1 내지 9 를 모두 하기 표 1 에 상세히 나열된 제형에 따라 2 축 압출기에서 제조하였으며, 가교된 폴리올레핀의 양은 조성물 1 내지 9 각각의 총 중량의 30 중량% 이었다.
조성물 4, 5, 및 7 내지 9 는 본 발명에 따른 조성물인 반면, 조성물 1, 2, 3, 및 6 은 본 발명을 벗어난 조성물이다. 특히, 조성물 2 는 문헌 WO 2011/015790 에 기재된 조성물 E 에 상응하는 것이다.
수행된 시험
조성물 1 내지 9 의 모폴로지를 주사 전자 현미경 (SEM) 에 의해 조사하였다. 가교된 폴리올레핀의 덩어리의 부피-평균 직경 (Dv 라 함) 을 측정하여 표 1 에 보고하였다.
유동성 지수 또는 용융 유동 지수 (MFI) 로도 칭하는 용융 상태의 유동 지수를 300 ℃ 에서 5 kg 의 하중 하에 표준 ASTM D1238 에 따라 측정하였고, 그 값을 표 1 에 보고하였다.
플레이트/플레이트 점성 측정을 300 ℃ (10 rad/s) 에서 실시하였다. 초기 값 및 30 분 후의 값 뿐만 아니라 30 분에서의 값과 초기 값 간의 차이를 표 1 에 보고하고 있다.
이 후, 조성물 1 내지 9 를 직경 8 mm 및 두께 1 mm (8 * 1 mm) 의 튜브 형태로 압출시켰다. 이와 같은 압출 전환시, 퇴적물 ("드룰") 이 압출 다이 상에 형성하는 것이 관찰되었다. 압출 튜브의 내부 및 외부 표면의 외관도 또한 조사하였다. 관찰 내용을 하기 표 1 에 보고하며, 표에서 각각의 하기 약어는 하기의 의미를 지닌다:
- "-": 튜브의 표면이 거칠고 다이 드룰이 있음;
- "+": 튜브의 표면이 매끄럽지만 매트하며 다이 드룰이 조금 밖에 없음; 및
- "++": 튜브의 표면이 매끄럽고 광택 있으며 다이 드룰이 거의 없거나 전혀 없음.
Figure 112014034820646-pct00001
비교 조성물 1 및 2 와 대조적으로, 본 발명의 조성물 4, 5 및 7 내지 9 는 모두 미세한 모폴로지를 지니며, 가교된 폴리올레핀의 덩어리가 1 μm 미만의 값의 부피-평균 직경 Dv 를 갖는 것을 알 수 있다. 특히 도 1 을 참조하면, 도 2 에 도시된 바와 같은 조성물 1 에서의 덩어리와 비교하여, 조성물 9 에서 덩어리는 특히 미세한 분산이 명백히 확인된다.
한편으로 조성물 1 내지 5 및 다른 한편으로 조성물 6 내지 9 의 경우, [B]/[A] 또는 [B]/([A]+[C]) 가 클 수록 모폴로지 (Dv) 가 더 미세하다는 것을 알 수 있다. 유사하게, [B]/[A] 또는 [B]/([A]+[C]) 가 높을 수록 레올로지가 더욱 우수한데, 그 이유는 조성물이 보다 더 유동성을 지니고 보다 더 안정하기 (가열 하에 훨씬 더 변화가 없다는 것을 의미함) 때문이며; 압출에 의한 전환이 보다 용이하다.
나아가, 본 발명의 조성물 4, 5 및 7 내지 9 의 압출 전환시, 압출 다이 상의 드룰의 발생이 없고 (또는 거의 없고), 상기 조성물 4, 5 및 7 내지 9 로부터 압출된 튜브는 매끄럽고 광택이 있는 내부 표면 및 외부 표면을 지닌다는 것이 확인된다.

Claims (18)

  1. 하나 이상의 반방향족 폴리아미드 및 하나 이상의 가교된 폴리올레핀을 포함하는 조성물로서, 조성물의 총 중량에 대해 45 중량% 내지 95 중량% 미만의 반방향족 폴리아미드 및 5 중량% 내지 55 중량% 미만의 가교된 폴리올레핀을 포함하며, 상기 가교된 폴리올레핀이 하기로부터 수득되며:
    - 불포화 에폭시드로 그래프팅된 폴리올레핀 또는 알파-올레핀과 불포화 에폭시드의 공중합체인 하나 이상의 생성물 (A), 및
    - 카르복실산 무수물로 그래프팅된 폴리올레핀 또는 알파-올레핀과 카르복실산 무수물의 공중합체인 하나 이상의 생성물 (B),
    각각 [A] 및 [B] 로 나타내는 (A) 및 (B) 의 중량 양은 비 [B]/[A] 가 3 내지 14 가 되도록 하며, 반방향족 폴리아미드가 디아민 및 방향족 디카르복실산의 중축합으로부터 수득된 하나 이상의 제 1 반방향족 반복 단위 및 아미노카르복실산으로부터 수득된 단위, 락탐으로부터 수득된 단위, 및 식 (Ca 디아민).(Cb 2관능성 산) 에 따르는 단위로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 제 2 반복 단위를 포함하며, 여기서 a 는 디아민의 탄소 원자의 수를 나타내고, b 는 2관능성 산의 탄소 원자의 수를 나타내는 것임을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 가교된 폴리올레핀이 생성물 (A), (B) 로부터, 및 알파-올레핀과 불포화 카르복실산의 공중합체인 하나 이상의 생성물 (C) 로부터 수득되며, 각각 [A], [B] 및 [C] 로 나타내는 (A), (B) 및 (C) 의 중량 양은 [C] ≤ [A] 이고 비 [B]/([A]+[C]) 가 1.5 내지 8 이 되도록 하는 것임을 특징으로 하는 조성물.
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서, 생성물 (A) 가 에틸렌, 포화 카르복실산 비닐 에스테르 및 불포화 에폭시드의 공중합체, 또는 에틸렌, 알킬 (메트)아크릴레이트 및 불포화 에폭시드의 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서, 생성물 (B) 가 에틸렌, 포화 카르복실산 비닐 에스테르 및 불포화 카르복실산 무수물의 공중합체, 또는 에틸렌, 알킬 (메트)아크릴레이트 및 불포화 카르복실산 무수물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 삭제
  8. 제 2 항에 있어서, 생성물 (C) 가 에틸렌과 (메트)아크릴산의 공중합체, 또는 에틸렌, 알킬 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴산의 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제 1 항에 있어서, 반방향족 폴리아미드가 제 1 반복 단위를 50 몰% 초과 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 가공 보조제, 가소제, 충전제, 안정화제, 염료, 이형제, 난연제, 계면활성제, 광학 증백제, 항산화제, 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 조성물이 폴리아미드, 폴리아미드-블록-에테르, 폴리에테르아미드, 폴리에스테르아미드, 폴리페닐렌 술피드, 폴리페닐렌 옥시드, 비가교된 폴리올레핀, 및 플루오로중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 조성물의 제조 방법으로서, 상기 조성물이 반방향족 폴리아미드(들), 및 가교된 폴리올레핀(들)을 수득하기 위한 생성물 (A), (B) 및 임의로는 (C) 를 용융-상태 혼합함으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 단층 구조, 또는 다층 구조의 하나 이상의 층을 제조에 사용되는 조성물.
  16. 제 1 항에 있어서, 비 [B]/[A] 가 4 내지 9 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 2 항에 있어서, 비 [B]/([A]+[C]) 가 2 내지 7 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 11 항에 있어서, 반방향족 폴리아미드가 제 1 반복 단위를 60 몰% 초과 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
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