KR20220160605A

KR20220160605A - 널 가공이 실시된 장척상 수지 필름

Info

Publication number: KR20220160605A
Application number: KR1020227035244A
Authority: KR
Inventors: 다카히사 아베; 준지 이시카와; 와타루 나카지마
Original assignee: 도요보 가부시키가이샤
Priority date: 2020-03-31
Filing date: 2021-03-22
Publication date: 2022-12-06
Also published as: JPWO2021200322A1; WO2021200322A1; CN115397647A; TW202142387A

Abstract

본 발명은, 롤상으로 권취(卷取)된 장척상(長尺狀) 수지 필름에 있어서, 권출(卷出)했을 때의 대전이 권심부까지 억제되고, 또한 보존 시 등의 감김 어긋남, 주름의 발생이 억제되어, 높은 평면성이 유지된 것을 제공하는 것을 과제로 한다. 당해 과제는, 롤상으로 권취된 장척상 수지 필름으로서, 필름 폭의 양단부에 널 가공이 되어 있고, 관찰자가 롤을 정면으로 마주하여, 롤 상부로부터 관찰자 앞으로 필름을 권출했을 때에, 우측 단부의 널을 우측 널, 좌측 단부의 널을 좌측 널, 우측 널의 권심부의 널 높이를 Hnbr, 좌측 널의 권심부의 널 높이를 Hnbl, 우측 널의 표층부의 널 높이를 Hner, 좌측 널의 표층부의 널 높이를 Hnel이라고 한 경우에, 하기 조건 (1) 및 (2)를 만족하는 장척상 수지 필름에 의해 해결할 수 있다.
(1) Hnbr 및 Hnbl의 양쪽이 0.5∼4㎛이다
(2) Hnbr/Hner 및 Hnbl/Hnel의 양쪽이 0.3∼0.9이다.

Description

널 가공이 실시된 장척상 수지 필름

본 발명은 롤상으로 권취(卷取; wind)된 장척상(長尺狀) 수지 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은, 널(knurl) 가공이 실시되고, 롤상으로 권취된 장척상 수지 필름에 관한 것이다.

종래, 수지 필름의 양단부에 널 가공(두께 내기 가공)을 행함으로써, 수지 필름의 안정된 권취를 가능하게 하여, 감김 어긋남이나 수지 필름의 손상을 방지하는 기술이 알려져 있었다. 그러나, 널 가공을 행하여 수지 필름을 권취한 경우라도, 롤의 권심부에서는 널이 찌그러져, 상기의 효과를 충분히 발휘할 수 없는 것이 알려져 있었다. 그 때문에 다양한 널 가공 기술, 예를 들면, 널 볼록부의 크기를 제어하는 방법(예를 들면 특허문헌 1 참조), 오목부에 보강부를 설치하는 방법(예를 들면 특허문헌 2 참조), 비접촉 방식에 의해 널을 설치하는 방법(예를 들면 특허문헌 3 참조) 등이 제안되어 있었다.

한편, 수지 필름은 표면에 코트층이 도공(塗工)되는 경우가 많은데, 수지 필름의 대전량이 많은 경우에는, 도공 시에 도막에 씨씽(cissing)이 발생하는 문제, 도막의 두께 불균일이 커지는 문제, 액정 화합물의 배향막을 설치하는 경우에는 배향이 흐트러진다는 문제가 있었다. 도공 시의 수지 필름의 대전은, 수지 필름을 권취할 때나 권출(卷出; unwinding)할 때에 제전(除電) 등을 하여 제어하고 있었지만, 근래의 고정밀도가 요구되는 도막의 도공에 있어서는 충분히 대응할 수 있는 것은 아니었다. 이 문제에 대해, 널 가공을 행하여, 권취된 수지 필름의 상대적인 이동을 억제해, 권취한 수지 필름의 대전량을 억제하는 제안(예를 들면 특허문헌 4 참조)도 있지만, 충분히 제어할 수 있는 것은 아니었다. 특히, 널 가공을 행한 수지 필름이어도, 롤 권심부에 가까워질수록 대전량이 커져, 도막의 흐트러짐이 발생한다는 문제점이 있었다. 특히, 양표면에서 조성이 다른 수지 필름의 경우는 권출했을 때의 대전량이 커져, 상기 문제에 의해, 롤상으로 권취한 수지 필름의 끝까지는 안정된 도공을 할 수 없어, 손실이 컸다.

국제공개 WO11/030684 공보 일본국 특개2013-166317호 공보 국제공개 WO10/001752 공보 일본국 특개소63-74850호 공보

본 발명은, 이러한 종래 기술의 과제를 배경으로 이루어진 것이다. 즉, 본 발명의 주된 목적은, 롤상으로 권취된 장척상 수지 필름에 있어서, 권출했을 때의 대전이 권심부까지 억제된 장척상 수지 필름을 제공하는 것이다. 본 발명의 한층 더의 목적은, 보존이나 반송 후의 감김 어긋남, 주름의 발생이 억제되고, 높은 평면성이 유지된 장척상 수지 필름을 제공하는 것이다.

본 발명자들은, 이러한 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 본 발명의 완성에 이르렀다. 대표적인 본 발명은 이하와 같다.

항 1.

롤상으로 권취된 장척상 수지 필름으로서,

필름 폭의 양단부에 널 가공이 되어 있고,

관찰자가 롤을 정면으로 마주하여, 롤 상부로부터 관찰자 앞으로 필름을 권출했을 때에,

우측 단부의 널을 우측 널,

좌측 단부의 널을 좌측 널,

우측 널의 권심부의 널 높이를 Hnbr,

좌측 널의 권심부의 널 높이를 Hnbl,

우측 널의 표층부의 널 높이를 Hner,

좌측 널의 표층부의 널 높이를 Hnel이라고 한 경우에,

하기 조건 (1) 및 (2)를 만족하는 장척상 수지 필름.

(1) Hnbr 및 Hnbl의 양쪽이 0.5∼4㎛이다

(2) Hnbr/Hner 및 Hnbl/Hnel의 양쪽이 0.3∼0.9이다.

항 2.

Hner 및 Hnel의 양쪽이 1.2∼6㎛인, 항 1에 기재한 장척상 수지 필름.

항 3.

|(Hnbr-Hnbl)/〔(Hnbr+Hnbl)/2〕|로 구해지는 권심부의 좌우의 널 높이 균일성의 절대치가, 0.3 이하인, 항 1 또는 2에 기재한 장척상 수지 필름.

항 4.

장척상 수지 필름의 감김 외면을 A면, 감김 내면을 B면이라고 한 경우, A면과 B면의 조성이 다른, 항 1∼3 중 어느 것에 기재한 장척상 수지 필름.

항 5.

장척상 수지 필름의 감김 외면을 A면, 감김 내면을 B면이라고 한 경우, A면 및 B면 중 적어도 하나는 제 1 코트층의 표면인, 항 1∼4 중 어느 것에 기재한 장척상 수지 필름.

항 6.

연신 폴리에스테르 필름인, 항 1∼5 중 어느 것에 기재한 장척상 수지 필름.

항 7.

항 1∼6 중 어느 것에 기재한 장척상 수지 필름과, 당해 장척상 수지 필름의 적어도 편면(片面)에 설치된 제 2 코트층을 갖는 적층 필름.

항 8.

제 2 코트층이, 하드 코트층, 방현층, 반사 방지층, 저반사층, 배향층 또는 위상차층인, 항 7에 기재한 적층 필름.

항 9.

편광자 보호 필름 또는 박막층 전사용 필름인, 항 7 또는 8에 기재한 적층 필름.

항 10.

항 1∼6 중 어느 것에 기재한 장척상 수지 필름을 권출하는 공정 (A), 및 권출된 장척상 수지 필름의 적어도 편면에 제 2 코트층용의 도공액을 도공하는 공정 (B)를 포함하는 적층 필름의 제조 방법.

항 11.

적층 필름이 편광자 보호 필름인, 항 10에 기재한 적층 필름의 제조 방법.

항 12.

적층 필름이 박막층 전사용 필름인, 항 10에 기재한 적층 필름의 제조 방법.

본 발명의 롤상으로 권취된 장척상 수지 필름은, 필름을 권출했을 때의 대전량이 권심부까지 작고, 예를 들면 필름에 도공 가공하는 경우, 도막의 씨씽이 적고, 필름의 끝까지 두께 정밀도가 뛰어난 도막을 설치할 수 있다. 또, 본 발명의 장척상 수지 필름은, 보존이나 반송 후의 감김 어긋남, 주름의 발생이 억제되고, 필름 표면의 손상이 없어, 필름의 평면성이 뛰어나다.

(장척상 수지 필름)

본 발명의 장척상 수지 필름은, 롤상으로 권취되어 있다. 장척상 수지 필름을 구성하는 수지(장척 수지 필름이, 기재(基材) 필름과, 기재 필름의 적어도 편면에 설치된 코트층(후술의 제 1 코트층)을 갖는 경우는, 기재 필름을 구성하는 수지)로는, 특별히 제한되지 않고, 임의의 수지를 사용할 수 있다. 당해 수지로는, 폴리에스테르, 폴리시클로올레핀, 트리아세틸 셀룰로오스, 아크릴, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리프로필렌이 바람직하고, 폴리에스테르, 폴리시클로올레핀, 트리아세틸 셀룰로오스가 보다 바람직하며, 폴리에스테르가 더욱 바람직하다. 폴리에스테르인 경우, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트인 것이 바람직하다.

장척상 수지 필름은, 미연신 필름이어도 되고, 연신 필름(1축 연신 또는 2축 연신 필름)이어도 된다. 장척상 수지 필름은, 바람직하게는 연신 필름이고, 특히 바람직하게는 연신 폴리에스테르 필름이다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「연신 폴리에스테르 필름」이란, 폴리에스테르 필름으로 이루어지는 기재 필름의 적어도 편면에 후술의 제 1 코트층을 적층하여 연신한 것도 포함하는 의미로 이용한다.

장척상 수지 필름의 폭의 하한은, 바람직하게는 500mm이고, 보다 바람직하게는 800mm이며, 더욱 바람직하게는 1000mm이고, 특히 바람직하게는 1200mm이다. 장척상 수지 필름의 폭의 상한은, 바람직하게는 4000mm이고, 보다 바람직하게는 3500mm이며, 더욱 바람직하게는 3000mm이고, 특히 바람직하게는 2700mm이며, 가장 바람직하게는 2500mm이다.

장척상 수지 필름의 길이의 하한은, 바람직하게는 1000m이고, 보다 바람직하게는 1500m이며, 더욱 바람직하게는 2000m이다. 장척상 수지 필름의 길이의 상한은, 바람직하게는 20000m이고, 보다 바람직하게는 15000m이며, 더욱 바람직하게는 10000m이고, 특히 바람직하게는 7000m이다.

장척상 수지 필름의 두께의 하한은, 바람직하게는 25㎛이고, 보다 바람직하게는 30㎛이며, 더욱 바람직하게는 35㎛이고, 특히 바람직하게는 40㎛이며, 가장 바람직하게는 45㎛이다. 당해 하한 이상으로 함으로써 효과적으로 주름을 방지하거나, 감김 어긋남을 방지하거나 할 수 있다. 장척상 수지 필름의 두께의 상한은, 바람직하게는 200㎛이고, 보다 바람직하게는 150㎛이며, 더욱 바람직하게는 100㎛이고, 특히 바람직하게는 90㎛이며, 가장 바람직하게는 80㎛이다. 당해 상한 이하로 함으로써 취급성이 용이해진다.

장척상 수지 필름은, 필름의 감김 외면을 A면, 감김 내면을 B면이라고 한 경우, A면과 B면의 조성은 서로 동일해도 달라도 된다. A면과 B면의 조성이 다른 경우, 필름을 권출했을 때의 대전이 커지기 쉽다. 본 발명은, 이와 같은 A면과 B면의 조성이 다른 장척상 수지 필름에 적용되는 것이 바람직하다.

A면과 B면에서 조성이 다른 경우란, 예를 들면, 공압출(共押出)로 이종(異種)의 원료 수지를 적층시킨 경우, A면측 또는 B면측에만 코트층(제 1 코트층)을 설치한 경우(A면 및 B면의 한쪽이 제 1 코트층의 표면이고, 다른쪽이 기재 필름의 표면인 경우), A면측과 B면측의 양쪽에 서로 조성이 다른 코트층(각각 제 1 코트층 A, 제 1 코트층 B라고 한다)을 설치한 경우(A면이 제 1 코트층 A의 표면이고, B면이 제 1 코트층 B의 표면인 경우)를 들 수 있고, 어느 경우라도 본 발명은 적합하게 적용된다. 특히, 본 발명은, A면과 B면을 구성하는 층의 수지 조성이 다른 장척상 수지 필름에 적용되는 것이 바람직하다. 또, 본 발명은, A면 및 B면 중 적어도 하나는 제 1 코트층의 표면인 장척상 수지 필름에 적용되는 것이 바람직하다.

(제 1 코트층)

제 1 코트층으로는, 이(易)접착층, 이활층, 평활화층, 하드 코트층, 배향 제어층 등을 바람직한 예로서 들 수 있다. 제 1 코트층은, 단층이어도 2층 이상의 다층이어도 된다. 제 1 코트층으로는, 제막 시에 인라인으로 설치된 것이어도, 제막 후에 오프라인으로 설치된 것이어도 된다. 제 1 코트층을 설치하는 경우, 제 1 코트층도 포함하여 본 발명의 널을 갖는 장척상 수지 필름으로 한다.

제 1 코트층에 이용되는 수지로는, 폴리에스테르, 아크릴, 폴리우레탄(폴리에스테르 폴리우레탄, 폴리카보네이트 폴리우레탄, 폴리에테르 폴리우레탄 등), 에틸렌 초산(酢酸)비닐 공중합체, 폴리아미드, 스티렌 아크릴 공중합체, 폴리비닐 알코올 등을 바람직한 예로서 들 수 있다. 또, 제 1 코트층이 하드 코트층 등인 경우, 제 1 코트층에 이용되는 수지는 광경화성 수지여도 되고, 이중 결합 함유 화합물의 모노머나 올리고머여도 된다.

제 1 코트층에 이용되는 수지는 가교제를 함유하고 있는 것도 바람직하다. 가교제로는, 이소시아네이트, 멜라민 등의 아미노 수지, 옥사졸린 화합물, 에폭시 수지를 바람직한 예로서 들 수 있다. 광경화성 수지의 경우, 가교제는, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 아크릴 변성 폴리우레탄, 아크릴 변성 에폭시 수지 등의 이중 결합을 복수 함유하는 화합물(모노머 또는 올리고머)이어도 된다.

제 1 코트층에는 첨가제가 포함되어 있어도 된다. 첨가제로는, 예를 들면, 입자, 계면활성제, 레벨링제, 대전방지제, 촉매, 이들의 조합 등을 들 수 있다.

제 1 코트층의 두께의 하한은, 바람직하게는 0.001㎛이고, 보다 바람직하게는 0.005㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.01㎛이고, 특히 바람직하게는 0.02㎛이다. 제 1 코트층의 두께의 상한은, 바람직하게는 10㎛이고, 보다 바람직하게는 5㎛이며, 더욱 바람직하게는 3㎛이고, 특히 바람직하게는 2㎛이며, 가장 바람직하게는 1㎛이다.

(널 가공)

장척상 수지 필름은, 필름 폭의 양단부에 널 가공이 실시된 것(널 가공부를 갖는 것)인 것이 바람직하고, 널 가공 후에 롤상으로 권취된 것인 것이 바람직하다. 널 가공의 방법은, 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들면, 룰렛에 꽉 눌러 필름을 변형시키는 방법, 레이저광을 조사하여 구멍의 주변부에 솟아오름을 만드는 방법, 잉크젯 등의 방법으로 자외선 경화 수지나 핫 멜트 수지의 도트를 설치하는 방법 등을 들 수 있다. 이러한 방법에 의해, 필름 표면에 점상의 볼록부를 설치할 수 있다.

「필름 폭의 양단부」란, 필름 폭 방향의 각 말단을 기점으로 하여 50mm 이내(또는 전폭(全幅)이 500mm 미만인 경우에는 전폭의 10％ 이내)의 영역을 말한다. 필름 폭 방향의 말단과 널 위치(널 가공부의 필름 말단측의 가장자리)와의 간격의 하한은, 우측 및 좌측의 어느 것도, 바람직하게는 0.5mm이고, 보다 바람직하게는 1mm이다. 필름 폭 방향의 말단과 널 위치와의 간격의 상한은, 우측 및 좌측의 어느 것도, 바람직하게는 20mm이고, 보다 바람직하게는 15mm이며, 더욱 바람직하게는 10mm이다. 상기 범위로 함으로써, 필름 폭 방향의 양단부에 안정된 널 가공을 행할 수 있는 동시에, 필름의 유효 폭을 확보할 수 있다.

널 가공부의 폭의 하한은, 바람직하게는 3mm이고, 보다 바람직하게는 5mm이며, 더욱 바람직하게는 7mm이다. 당해 하한 이상으로 함으로써 널을 찌그러지기 어렵게 할 수 있다. 널 가공부의 폭의 상한은, 바람직하게는 30mm이고, 보다 바람직하게는 25mm이며, 더욱 바람직하게는 20mm이다. 당해 상한 이하로 함으로써 널 찌그러짐 정도를 적정화하는 동시에, 필름의 유효 폭을 확보할 수 있다.

널 가공부의 볼록부의 간격(예를 들면, 폭 방향 또는 길이 방향의 간격)의 하한은, 바람직하게는 0.5mm이고, 보다 바람직하게는 0.6mm이며, 더욱 바람직하게는 0.7mm이다. 널 가공부의 볼록부의 간격의 상한은, 바람직하게는 3mm이고, 보다 바람직하게는 2.5mm이며, 더욱 바람직하게는 2mm이고, 특히 바람직하게는 1.5mm이다. 또한, 널 가공부의 볼록부의 간격은 볼록부의 중심점의 간격이며, 후술하는 핫 널의 경우는 룰렛의 돌기의 형상에 맞추어 돌기 주변에 솟아오름이 생기는데, 예를 들면 사각형의 부불어오름의 중심의 간격을 볼록부의 간격으로 한다.

널 가공부의 볼록부의 밀도의 하한은, 바람직하게는 10개/㎠이고, 보다 바람직하게는 15개/㎠이며, 더욱 바람직하게는 25개/㎠이고, 특히 바람직하게는 40개/㎠이며, 가장 바람직하게는 60개/㎠이다. 널 가공부의 볼록부의 밀도의 상한은, 바람직하게는 400개/㎠이고, 보다 바람직하게는 300개/㎠이며, 더욱 바람직하게는 250개/㎠이다. 널 가공부의 볼록부의 밀도에 의해, 널의 찌그러지기 쉬움을 조정할 수 있는데, 상기 범위 내로 함으로써, 비교적 간편한 널 가공으로 찌그러지기 쉬움의 조정을 행하기 쉬워진다.

널 가공부의 볼록부의 배치로는, 예를 들면, 세로와 가로로 정렬한 배치, 서로 이웃하는 요철 배열이 반주기 어긋난 지그재그상 배치, 및 서로 이웃하는 요철 배열이 1/3 또는 1/4 어긋난 경사형 배치 중 어느 것이어도 된다.

(룰렛)

널 가공의 일례로서, 일반적으로 널리 행해지고 있는, 룰렛에 필름을 꽉 눌러 필름을 변형시키는 방법에 관하여 자세히 설명하지만, 본 발명은 이것으로 한정되는 것은 아니다.

룰렛의 재질은 금속인 것이 바람직하다. 금속으로는, 예를 들면, SUS, 스테인리스, 알루미늄, 티탄, 경질 크롬 등을 들 수 있다. 룰렛의 표면에는 도금이 실시되어 있어도 된다.

룰렛의 직경의 하한은, 바람직하게는 3cm이고, 보다 바람직하게는 5cm이다. 룰렛의 직경의 상한은, 바람직하게는 30cm이고, 보다 바람직하게는 25cm이며, 더욱 바람직하게는 20cm이다. 상기 범위로 함으로써 적정한 크기의 널 가공 장치로 할 수 있다.

룰렛의 두께의 하한은, 바람직하게는 3mm이고, 보다 바람직하게는 5mm이며, 더욱 바람직하게는 7mm이다. 룰렛의 두께의 상한은, 바람직하게는 50mm이고, 보다 바람직하게는 40mm이며, 더욱 바람직하게는 30mm이다.

룰렛의 외주부에는, 부여되는 볼록부의 배치에 맞추어, 돌기가 설치되어 있다. 돌기의 높이의 하한은, 바람직하게는 0.05mm이고, 보다 바람직하게는 0.1mm이며, 더욱 바람직하게는 0.15mm이고, 특히 바람직하게는 0.2mm이다. 돌기의 높이의 상한은, 바람직하게는 3mm이고, 보다 바람직하게는 2.5mm이며, 더욱 바람직하게는 2mm이고, 특히 바람직하게는 1.5mm이다.

돌기의 형상은, 상면에서 보아, 원형, 타원형, 삼각형, 정방형, 장방형, 마름모형, 사다리형, 5각형, 6각형이나 그 이상의 다각형 등을 들 수 있지만, 그중에서도, 정방형, 장방형, 마름모형이 바람직하다. 또, 입체적 형상으로는, 원뿔이나 다각뿔 등의 뿔형(錐形)이어도, 원뿔대, 다각뿔대 등의 뿔대형(錐臺形)이어도 되지만, 뿔대형으로 설치한 널 쪽이 찌그러지기 어려운 경향이 있다.

돌기가 뿔대형인 경우, 돌기의 상면의 평탄부의 합계 면적은, 돌기가 설치되어 있는 룰렛 외주부의 면적에 대해 1％ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 5％ 이상이다. 이 합계 면적은, 돌기가 설치되어 있는 룰렛 외주부의 면적에 대해 50％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 30％ 이하이다. 상기 범위로 함으로써, 뿔대형의 효과를 보다 확실히 발휘시킬 수 있다.

(널 가공 조건)

널 가공은, 예를 들면, 2개의 룰렛으로 필름을 끼워, 필름 양면에 대해 행해도 된다. 이 경우, 2개의 룰렛은, 서로의 룰렛의 요철에 맞물리는 것과 같은 룰렛의 쌍이어도 되고, 맞물리지 않고 서로 독립된 널 가공을 행하는 룰렛의 쌍이어도 된다. 또, 널 가공은, 예를 들면, 룰렛 및 평활한 롤로 필름을 끼워, 필름 편면에 대해서만 행해도 된다.

널 가공은, 필름을 룰렛에 꽉 눌러 행하는 것이 바람직하다. 이 누름력(押付力)으로 널의 높이를 조절할 수 있다. 누름력의 하한은, 바람직하게는 20N이고, 보다 바람직하게는 40N이며, 더욱 바람직하게는 50N이다. 누름력의 상한은, 바람직하게는 2000N이고, 보다 바람직하게는 1500N이며, 더욱 바람직하게는 1000N이다. 상기 범위로 함으로써, 과도한 설비를 이용하는 일 없이, 널 가공을 행할 수 있다. 또한, 꽉 누름은, 룰렛의 쌍, 또는, 룰렛 및 평활 롤의 어느 쪽을 가동시키켜 꽉 눌러도 되고, 양쪽을 가동시켜 꽉 눌러도 된다.

룰렛에 의한 널 가공은, 룰렛을 가열하는 일 없이 행하는 방법(콜드 널법)이어도, 룰렛을 필름의 연화 온도(예를 들면 유리 전이 온도(Tg)) 이상으로 가열하여 행하는 방법(핫 널법)이어도 되지만, 핫 널법 쪽이, 널이 찌그러지기 어려운 경향이 있다.

룰렛의 표면 온도는, 바람직하게는 10℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 20℃ 이상이다. 핫 널법의 경우, 룰렛의 표면 온도는, 필름의 Tg 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 (Tg+20℃) 이상이며, 더욱 바람직하게는 (Tg+50℃) 이상이다. 룰렛의 표면 온도는, 필름의 융점 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 (융점-10℃) 이하이며, 더욱 바람직하게는 (융점-20℃) 이하이다. 상기 범위 내로 함으로써, 효율이 좋은 널 가공이 가능해져, 널 가공부에서 수지가 용융하여 수염상물(whisker-like substance)이 발생하는 것이나, 널 가공부에서 필름이 물결치는 상태가 되는 것을 억제할 수 있다.

구체적으로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 이루어지는 기재 필름의 적어도 편면에 제 1 코트층을 설치한 필름, 이들을 연신한 필름 등을 포함한다)의 경우, 룰렛의 표면 온도는, 80∼250℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 100∼240℃이며, 더욱 바람직하게는 120∼230℃이다.

룰렛의 표면 온도를 높이는 방법으로는, 예를 들면, 룰렛 내에 오일 등 가열 유체를 흘리는 방법, 유도 가열, 적외선 가열, 열풍 등에 의한 방법을 들 수 있다. 또, 필름의 널 가공을 실시하는 부분(필름의 단부)을 적외선이나 열풍 등으로 예비 가열해도 된다.

널 가공의 속도의 하한은, 바람직하게는 20m/min이고, 보다 바람직하게는 30m/min이며, 더욱 바람직하게는 50m/min이다. 널 가공의 속도의 상한은, 바람직하게는 800m/min이고, 보다 바람직하게는 600m/min이며, 더욱 바람직하게는 500m/min이다. 상기 범위로 함으로써, 생산성이 높은 널 가공이 가능하며, 또, 적정한 조건으로 안정된 널 가공이 가능해진다. 또한, 널 가공의 속도는, 슬릿이나 코팅 등, 널 가공에 부수되는 가공 속도에 의해 제한을 받는다.

널 높이는, 룰렛의 누름압, 룰렛 표면 온도, 널 가공의 속도 등을 조절함으로써 조절할 수 있다.

(초기 널 높이)

널 가공 직후의 널 높이(초기 널 높이)의 하한은, 바람직하게는 1.5㎛이고, 보다 바람직하게는 2㎛이며, 더욱 바람직하게는 2.5㎛이다. 널 가공 직후의 널 높이의 상한은, 바람직하게는 15㎛이고, 보다 바람직하게는 12㎛이며, 더욱 바람직하게는 10㎛이고, 특히 바람직하게는 7㎛이며, 가장 바람직하게는 6㎛이다.

널 가공 직후의 널은, 롤상으로 권취된 경우에 용이하게 찌그러지는 부분을 갖고 있다. 이 이유로는, 콜드 널법의 경우는, 룰렛의 돌기에 의해 룰렛의 반대측으로 필름이 압출되어 널이 되지만, 압출된 널이라도 압력에 의해 용이하게 오목해지는 부분을 갖고 있는 것 등이 생각되며, 핫 널법의 경우는, 룰렛의 돌기 주변에 수지의 솟아오름이 생기지만, 이 솟아오름도 균일한 높이의 솟아오름이 아니라 불균일한 높이이기 때문에, 솟아오름이 높은 부분은 낮은 압력이어도 용이하게 찌그러지는 것 등이 생각된다.

따라서, 초기 널 높이는, 롤상으로 권취된 직후에, 최표층의 필름으로부터 채취된 것으로 측정한다. 또, 초기 널 높이는, 상기 사항을 고려하여, 표층부 및 권심부의 널 높이가 후술하는 범위가 되도록 조정하는 것이 바람직하다.

(권취)

장척상 수지 필름은, 원통상의 코어에 롤상으로 권취된 것인 것이 바람직하다. 권취 장력의 하한은, 바람직하게는 50N/m이고, 보다 바람직하게는 60N/m이며, 더욱 바람직하게는 70N/m이고, 특히 바람직하게는 80N/m이며, 가장 바람직하게는 90N/m이다. 권취 장력의 상한은, 바람직하게는 330N/m이고, 보다 바람직하게는 300N/m이며, 더욱 바람직하게는 270N/m이고, 특히 바람직하게는 250N/m이며, 가장 바람직하게는 230N/m이다. 상기 범위로 함으로써 널 찌그러짐 정도를 적정하게 하여, 보존 시의 감김 어긋남, 주름, 평면성의 열화 등을 막을 수 있다.

권취 시에는, 터치 롤을 꽉 눌러, 권입(卷入)되는 공기를 빼면서 권취하는 것이 바람직하다. 이 경우, 터치 롤의 권취 접압(接壓)의 하한은, 바람직하게는 30N/m이고, 보다 바람직하게는 40N/m이며, 더욱 바람직하게는 50N/m이고, 특히 바람직하게는 60N/m이다. 권취 접압의 상한은, 바람직하게는 600N/m이고, 보다 바람직하게는 500N/m이며, 더욱 바람직하게는 400N/m이고, 특히 바람직하게는 300N/m이다. 상기 범위로 함으로써 널 찌그러짐 정도를 적정하게 하여, 보존 시의 감김 어긋남, 주름, 평면성의 열화 등을 막을 수 있다.

(롤상으로 권취된 장척상 수지 필름의 널 높이)

본 명세서에 있어서, 우측, 좌측, 표층부 및 권심부란, 이하와 같다.

우측: 관찰자가 롤을 정면으로 마주하여, 롤 상부로부터 관찰자 앞으로 필름을 권출한 경우의 우측 단부.

좌측: 관찰자가 롤을 정면으로 마주하여, 롤 상부로부터 관찰자 앞으로 필름을 권출한 경우의 좌측 단부.

표층부: 롤상으로 권취된 필름의 감김 끝에서부터 100±1m(또는 필름 전장(全長)이 1000m 미만인 경우는, 필름 전장의 10％ 정도)의 개소.

권심부: 롤상으로 권취된 필름의 감김 시작에서부터 100±1m(또는 필름 전장이 1000m 미만인 경우는, 필름 전장의 10％ 정도)의 개소.

각각의 개소의 널 높이의 약호는, 이하와 같다.

표층부 우측 널 높이: Hner

표층부 좌측 널 높이: Hnel

또한, Hne는 특별히 좌우를 한정하지 않고 표층부의 널 높이를 나타낸다.

권심부 우측 널 높이: Hnbr

권심부 좌측 널 높이: Hnbl

또한, Hnb는 특별히 좌우를 한정하지 않고 권심부의 널 높이를 나타낸다.

권심부의 널 높이(Hnbr 및 Hnbl의 양쪽)의 하한은, 바람직하게는 0.5㎛이고, 보다 바람직하게는 0.7㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.9㎛이고, 특히 바람직하게는 1㎛이며, 가장 바람직하게는 1.1㎛이다. 권심부의 널 높이(Hnbr 및 Hnbl의 양쪽)의 상한은, 바람직하게는 4㎛이고, 보다 바람직하게는 3.5㎛이며, 더욱 바람직하게는 3.2㎛이고, 특히 바람직하게는 3㎛이다.

표층부의 널 높이(Hner 및 Hnel의 양쪽)의 하한은, 바람직하게는 1.2㎛이고, 보다 바람직하게는 1.3㎛이며, 더욱 바람직하게는 1.4㎛이고, 특히 바람직하게는 1.5㎛이며, 가장 바람직하게는 1.6㎛이다. 표층부의 널 높이(Hner 및 Hnel의 양쪽)의 상한은, 바람직하게는 6㎛이고, 보다 바람직하게는 5㎛이며, 더욱 바람직하게는 4㎛이고, 특히 바람직하게는 3.7㎛이며, 가장 바람직하게는 3.5㎛이다.

또한, 널의 찌그러짐은, 롤상으로 권취한 후 1개월 정도에서 거의 정상 상태가 된다. 따라서, 권심부 및 표층부의 널의 높이는, 롤상으로 권취한 후 1개월을 경과한 것을 측정하는 것이 바람직하다. 권심부 및 표층부의 널 높이는, 널의 종류, 초기 널 높이, 널 형상, 널 폭, 권취 장력, 권취 접압, 감김 길이 등에 의해, 상기 범위 내로 할 수 있다.

널 잔존율(Hnb/Hne)[우측 널 잔존율(Hnbr/Hner) 및 좌측 널 잔존율(Hnbl/Hnel)의 양쪽]의 하한은, 바람직하게는 0.3이고, 보다 바람직하게는 0.35이며, 더욱 바람직하게는 0.4이고, 특히 바람직하게는 0.45이다. 널 잔존율(Hnb/Hne)[Hnbr/Hner 및 Hnbl/Hnel의 양쪽]의 상한은, 바람직하게는 0.9이고, 보다 바람직하게는 0.85이며, 더욱 바람직하게는 0.8이고, 특히 바람직하게는 0.75이며, 가장 바람직하게는 0.7이다. 널 잔존율은, 널 종류, 초기 널 높이, 널 형상, 널 폭, 널 높이 균일성, 권취 장력, 감김 길이 등에 의해, 상기 범위 내로 할 수 있다.

널 감소량(Hne-Hnb)[우측 널 감소량(Hner-Hnbr) 및 좌측 널 감소량(Hnel-Hnbl)의 양쪽]의 하한은, 바람직하게는 0.2㎛이고, 보다 바람직하게는 0.23㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.25㎛이고, 특히 바람직하게는 0.28㎛이며, 가장 바람직하게는 0.3㎛이다. 널 감소량(Hne-Hnb)[Hner-Hnbr 및 Hnel-Hnbl의 양쪽]의 상한은, 바람직하게는 3㎛이고, 보다 바람직하게는 2.7㎛이며, 더욱 바람직하게는 2.5㎛이고, 특히 바람직하게는 2.2㎛이며, 가장 바람직하게는 2㎛이다. 널 감소량은, 널 종류, 초기 널 높이, 널 형상, 널 폭, 널 높이 균일성, 권취 장력, 감김 길이 등에 의해, 상기 범위 내로 할 수 있다.

권심부의 널 높이, 널 잔존율, 널 감소량 등을 상기 범위로 함으로써, 권출 대전량을 낮추어, 필름 표면의 흠집을 방지하는 동시에, 감김 어긋남, 주름을 방지하고, 평면성을 확보할 수 있다. 이러한 효과는, 더 나아가 표층부의 널 높이, 널 잔존율, 널 감소량도 상기 범위로 함으로써, 보다 바람직한 방향으로 향상시킬 수 있다.

권심부의 좌측과 우측의 널 높이 균일성의 절대치(|(Hnbr-Hnbl)/〔(Hnbr+Hnbl)/2〕|)의 하한은, 바람직하게는 0이고, 보다 바람직하게는 0.01이며, 상한은, 바람직하게는 0.3이고, 보다 바람직하게는 0.25이며, 더욱 바람직하게는 0.2이고, 특히 바람직하게는 0.15이다.

표층부의 좌측과 우측의 널 높이 균일성의 절대치(|(Hner-Hnel)/〔(Hner+Hnel)/2〕|)의 하한은, 바람직하게는 0이고, 보다 바람직하게는 0.01이며, 상한은, 바람직하게는 0.3이고, 보다 바람직하게는 0.25이며, 더욱 바람직하게는 0.2이고, 특히 바람직하게는 0.15이다.

권심부나 표층부의 좌측과 우측의 널 높이 균일성을 상기 범위로 함으로써, 권출 대전량을 보다 낮추어, 필름 표면의 흠집, 감김 어긋남, 주름을 보다 방지하고, 보다 평면성을 확보하는 동시에, 롤로부터 권출하여 필름을 가공할 때의 사행(蛇行)이나 느슨해짐을 방지할 수 있다.

널 높이는, 필름의 폭 방향에서의 길이의 상이나 탄성률 등의 물성차, 권취 시의 폭 방향에서의 장력의 상이에 의해, 좌우에서의 차이가 나기 쉬워진다. 필름의 권취까지의 반송 롤 등의 평행을 정밀하게 제어하는 것, 연신이나 열 고정 등의 제막 시에 물성차가 나지 않도록, 온도 등의 제어를 행하는 것 등에 의해, 널 높이의 균일성의 절대치를 낮출 수 있다.

본 발명의 롤상으로 권취된 장척상 수지 필름은, 권출했을 때의 대전량이 권심부까지 낮게 유지되어 있기 때문에, 예를 들면, 권출하여 도공 등의 가공을 행할 때에, 도공액의 씨씽이나 두께 불균일이 생기기 어려워, 결점이 없는 도공막을 얻을 수 있다.

(권출 대전량)

권심부에서의 권출 대전량의 상한은, 절대치로, 바람직하게는 25kV이고, 보다 바람직하게는 20kV이며, 더욱 바람직하게는 15kV이고, 특히 바람직하게는 12kV이다. 권심부에서의 권출 대전량의 하한은, 절대치로, 바람직하게는 0.1kV이고, 보다 바람직하게는 0.5kV이다. 또한, 권출 대전량이란, 100m/min으로 권출한 직후의 필름의 폭 방향의 중앙부의 대전량을 말한다.

(적층 필름)

본 발명의 장척상 수지 필름은, 각 기능층을 설치하기 위한 원반으로서 이용되고, 적층 필름으로 가공되는 것이 바람직하다.

본 발명의 적층 필름은, 장척상 수지 필름과, 장척상 수지 필름의 적어도 편면에 설치된 제 2 코트층(도공액을 도포하여 적층한 도막)을 갖는 것이 바람직하다. 적층 필름의 제조 방법은, 장척상 수지 필름을 권출하는 공정 (A), 및 권출된 장척상 수지 필름의 적어도 편면에 제 2 코트층용의 도공액을 도공하는 공정 (B)를 포함하는 것이 바람직하다. 적층 필름은, 장척상 수지 필름의 적어도 편면에 제 2 코트층을 적층한 후 롤상으로 권취된 것이어도 되지만, 제 2 코트층을 적층한 후(롤상으로 권취하는 일 없이) 소정의 사이즈로 재단된 것이어도 된다.

제 2 코트층용의 도공액에 이용되는 수지로는, 폴리에스테르, 아크릴 수지, 폴리우레탄(예를 들면, 폴리에스테르 폴리우레탄, 폴리카보네이트 폴리우레탄, 폴리에테르 폴리우레탄), 에틸렌 초산비닐 공중합체, 폴리아미드, 스티렌 아크릴 공중합체, 폴리비닐 알코올 등의 수지, 방사선 경화성의 도막을 설치하는 것이면, 아크릴 모노머, 아크릴 올리고머, 중합성 액정 화합물 등이 바람직하게 이용된다. 그중에서도, 아크릴 모노머, 아크릴 올리고머, 중합성 액정 화합물이 바람직하게 이용된다.

제 2 코트층용의 도공액의 용제로는, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소, 알코올, 케톤, 에스테르가 바람직하고, 방사선 경화성의 도공액이면 무용제여도 된다.

제 2 코트층의 두께(얻어지는 도막의 건조 후의 두께)의 하한은, 바람직하게는 0.001㎛이고, 보다 바람직하게는 0.005㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.01㎛이고, 특히 바람직하게는 0.02㎛이다. 도공층의 두께의 상한은, 바람직하게는 20㎛이고, 보다 바람직하게는 15㎛이며, 더욱 바람직하게는 10㎛이고, 특히 바람직하게는 7㎛이며, 가장 바람직하게는 5㎛이다.

제 2 코트층(얻어지는 도막)으로는, 하드 코트층, 방현층, 반사 방지층, 저반사층, 배향층(예를 들면, 광배향층), 위상차층(예를 들면, λ/4 위상차층, λ/2 위상차층) 등의 광학 기능층인 것이 바람직하다. 또, 제 2 코트층은, 예를 들면, 접착제나 점착제여도 된다. 제 2 코트층은, 단층이어도 2층 이상의 다층(예를 들면, 배향층 및 위상차층)이어도 된다.

제 2 코트층의 표면은, 반드시 본 발명의 장척상 수지 필름의 표면과 동일한 특징을 갖고 있을 필요는 없다. 또, 적층 필름은, 필름 폭의 양단부(널 부분)를 재단한 것이어도 된다. 또한, 장척상 수지 필름 자체가 제 1 코트층을 갖고 있지 않은 경우라도, 장척상 수지 필름 상에 적층하는 코트 층은 제 2 코트층이라고 한다.

적층 필름의 용도로는, 방현성 필름, 저반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 도전성 필름 기재, 편광자 보호 필름, 위상차층이 액정 화합물로 이루어지는 위상차 필름, 이들 기능층을 전사하기 위한 박막층 전사용 필름 등이 바람직하다.

실시예

(1) 널 높이

디지털 마이크로미터(소니 매뉴펙츄어링 시스템즈 가부시키가이샤 μ-mate M-30)를 이용했다.

널의 폭의 중앙 부분을 약 5cm 간격으로 MD(흐름 방향, 길이 방향, 세로 방향 등이라고도 한다)를 따라 10개소 측정해 그 평균치를 「널부 두께」로 하고, 널 가공부의 필름 중앙측의 가장자리로부터 약 1cm의 내측을 약 5cm 간격으로 MD를 따라 10개소 측정해 그 평균치를 「필름부 두께」로 하며, 「널부 두께 － 필름부 두께」를 널 높이로 했다.

측정은, 롤상으로 권취되어, 상온에서 1개월 보관 후의 필름을 권출하여, 필름의 우측 및 좌측의 각각에서, 표층부와 권심부의 합계 4개소에서 행하였다.

또한, 우측, 좌측, 표층부 및 권심부는, 이하와 같다.

표층부: 롤상으로 권취된 필름의 감김 끝에서부터 100m의 개소.

권심부: 롤상으로 권취된 필름의 감김 시작에서부터 100m의 개소.

각각의 개소의 널 높이의 약호는, 이하와 같다.

표층부 우측 널 높이: Hner

표층부 좌측 널 높이: Hnel

권심부 우측 널 높이: Hnbr

권심부 좌측 널 높이: Hnbl

(2) 널 잔존율

이하와 같다.

우측 널 잔존율: Hnbr/Hner

좌측 널 잔존율: Hnbl/Hnel

(3) 널 감소량

이하와 같다.

우측 널 감소량: Hner-Hnbr

좌측 널 감소량: Hnel-Hnbl

(4) 널 높이 균일성

이하와 같다.

권심부 좌우 널 높이 균일성: (Hnbr-Hnbl)/〔(Hnbr+Hnbl)/2〕의 절대치

표층부 좌우 널 높이 균일성: (Hner-Hnel)/〔(Hner+Hnel)/2〕의 절대치

(5) 권출 대전량

상온에서 1개월 보관 후의 롤상 필름을 표층으로부터 100m/min의 속도로 권출하여, 권심부의 필름 중앙부의 필름 대전량을 측정했다. 측정은 가스가 덴키(주) 제조 KSD-0103을 이용해, 필름의 롤로부터의 박리 직후의 부분을 측정했다.

(6) 감김 어긋남

상온에서 1개월 보관 후의 롤상 필름의 단면을 관찰했다.

◎: 권취한 직후의 상태와 변함없이, 요철은 없었다.

○: 약간 요철의 증가 또는 죽순 형상 변형이 인정되었다.

△: 요철의 증가 또는 죽순 형상 변형이 인정되었지만, 실사용에 문제가 없는 레벨이었다.

×: 실사용할 수 없는 레벨의 요철의 증가 또는 죽순 형상 변형이 인정되었다.

(7) 주름

상온에서 1개월 보관 후의 롤상 필름을 권출하여, 전장에서의 주름을 관찰했다.

◎: 전혀 주름은 없었다.

○: 전장 중의 일부에 약간 주름이 인정되었다.

△: 전장 중의 일부에 약한 주름이 인정되었지만, 문제가 없는 레벨이었다.

×: 전장 중의 일부에 실사용할 수 없는 레벨의 주름이 인정되었다.

(8) 필름 평면성

상온에서 1개월 보관 후의 롤상 필름을 권출하여, 표층으로부터 80∼90m의 위치의 필름을 길이 3m로 잘라내어, 표면이 무광 흑색이고 평평한 천판을 갖는 테이블 위에 놓고, 필름에 비치는 천장의 형광등의 형상으로 평면성을 평가했다. 또한, 권취한 직후의 필름의 평면 상태와 비교했다.

◎: 권취한 직후의 샘플과 변함은 없었다.

○: 약간 평면성이 악화되어 있었다.

△: 평면성은 악화되어 있었지만, 문제가 없는 레벨이었다.

×: 평면성이 악화되어, 실사용할 수 없는 레벨이었다.

(제 1 코트층용 이접착층 성분의 제조)

(폴리에스테르 수지의 중합)

교반기, 온도계 및 부분 환류식 냉각기를 구비하는 스테인리스 스틸제 오토클레이브에, 디메틸 테레프탈레이트 194.2 질량부, 디메틸 이소프탈레이트 184.5 질량부, 디메틸-5-나트륨 술포이소프탈레이트 14.8 질량부, 디에틸렌 글리콜 233.5 질량부, 에틸렌 글리콜 136.6 질량부 및 테트라-n-부틸 티타네이트 0.2 질량부를 주입하고, 160℃에서 220℃의 온도에서 4시간에 걸쳐 에스테르 교환 반응을 행하였다. 이어서 혼합물을 255℃까지 승온하고, 반응계를 서서히 감압한 후, 30Pa의 감압하에서 1시간 30분 반응시켜, 공중합 폴리에스테르 수지를 얻었다. 얻어진 공중합 폴리에스테르 수지는, 담황색 투명이었다. 공중합 폴리에스테르 수지의 환원 점도를 측정한바, 0.70dl/g이었다. DSC에 의한 유리 전이 온도는 40℃였다.

(폴리에스테르 수분산체의 조제)

교반기, 온도계 및 환류 장치를 구비한 반응기에, 폴리에스테르 수지 30 질량부 및 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 15 질량부를 넣고, 110℃에서 가열하면서 교반함으로써 수지를 용해했다. 수지가 완전히 용해된 후, 폴리에스테르 용액을 교반하면서, 물 55 질량부를 서서히 첨가했다. 첨가 종료 후, 혼합액을 교반하면서 실온까지 냉각하여, 고형분 30 질량％의 유백색의 폴리에스테르 수분산체를 얻었다.

(폴리비닐 알코올 수용액의 조제)

교반기 및 온도계를 구비한 용기에, 물 90 질량부를 넣고, 교반하면서 폴리비닐 알코올 수지(쿠라레 제조, 중합도 500 및 비누화도 74％) 10 질량부를 서서히 첨가했다. 첨가 종료 후, 혼합액을 교반하면서, 95℃까지 가열하여, 수지를 용해시켰다. 수지가 용해된 후, 혼합액을 교반하면서 실온까지 냉각하여, 고형분 10 질량％의 폴리비닐 알코올 수용액을 얻었다.

(이접착층 P1에서 이용하는 블록 폴리이소시아네이트 가교제의 조제)

교반기, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 원료로 한 이소시아누레이트 구조를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물(아사히 가세이 케미컬즈 제조, 듀라네이트 TPA) 100 질량부, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 55 질량부, 및 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르(평균 분자량 750) 30 질량부를 주입하고, 질소 분위기하, 70℃에서 4시간 유지했다. 그 후, 반응액의 온도를 50℃로 낮추고, 메틸 에틸 케톡심 47 질량부를 적하(滴下)했다. 반응액의 적외 스펙트럼을 측정하여, 이소시아네이트기의 흡수가 소실된 것을 확인하고, 물을 더 첨가하여 고형분 40 질량％의 블록 폴리이소시아네이트 수분산액을 얻었다.

(이접착층 P1용 도포액의 조제)

하기의 원료를 혼합하여 P1용 도포액을 제작했다.

물 40.61 질량％

이소프로판올 30.00 질량％

폴리에스테르 수분산체 11.67 질량％

폴리비닐 알코올 수용액 15.00 질량％

블록 이소시아네이트계 가교제(수용액) 0.67 질량％

입자(평균 입경 100nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량％) 1.25 질량％

촉매(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량％) 0.3 질량％

계면활성제(실리콘계, 고형분 농도 10 질량％) 0.5 질량％

(이접착층 P2에서 이용하는 폴리우레탄 수지의 조제)

지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 폴리우레탄 수지를 다음의 순서로 제작했다. 교반기, 딤로드 냉각기(Dimroth condenser), 질소 도입관, 실리카겔 건조관 및 온도계를 구비한 4구 플라스크에, 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트 43.75 질량부, 디메틸올 부탄산 12.85 질량부, 수 평균 분자량 2000의 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올 153.41 질량부, 디부틸주석 디라우레이트 0.03 질량부, 및 용제로서 아세톤 84.00 질량부를 투입하고, 질소 분위기하, 75℃에서 3시간 교반하여, 반응액이 소정의 아민 당량에 도달한 것을 확인했다. 다음으로, 이 반응액의 온도를 40℃까지 낮춘 후, 트리에틸 아민 8.77 질량부를 첨가하여, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 얻었다. 다음으로, 고속 교반 가능한 호모 디스퍼를 구비한 반응 용기에, 물 450g을 첨가하고, 25℃로 조정하여, 물을 2000min^-1로 교반 혼합하면서, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 첨가하여 분산시켰다. 그 후, 감압하에서, 혼합액으로부터 아세톤 및 물의 일부를 제거함으로써, 고형분 35％의 수용성 폴리우레탄 수지(폴리우레탄 수지 수용액)를 조제했다. 얻어진, 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 폴리우레탄 수지의 유리 전이점 온도는 -30℃였다.

(이접착층 P2에서 이용하는 옥사졸린계 가교제의 조제)

온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크에, 수성 매체로서의 이온 교환수 58 질량부와 이소프로판올 58 질량부와의 혼합물, 및 중합 개시제(2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)·이염산염) 4 질량부를 투입했다. 한편, 적하 깔때기에, 옥사졸린기를 갖는 중합성 불포화 단량체로서의 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 16 질량부, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트(에틸렌 글리콜의 평균 부가 몰수·9 몰, 신나카무라 가가쿠 제조) 32 질량부, 및 메타크릴산 메틸 32 질량부의 혼합물을 투입하고, 질소 분위기하, 70℃에서 1시간에 걸쳐 적하했다. 적하 종료 후, 반응 용액을 9시간 교반하고, 냉각함으로써 고형분 농도 40 질량％의 옥사졸린기를 갖는 수용성 수지(옥사졸린계 가교제 수용액)를 얻었다.

(이접착층 P2용 도포액의 조제)

하기의 원료를 혼합하여, 기능성층과의 접착성이 뛰어난 도포층을 형성하기 위한 P2용 도포액을 제작했다.

물 55.62 질량％

이소프로판올 30.00 질량％

폴리우레탄 수지 수용액 11.29 질량％

옥사졸린계 가교제 수용액 2.26 질량％

입자(평균 입경 40nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량％) 0.71 질량％

입자(평균 입경 450nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량％) 0.07 질량％

계면활성제(실리콘계, 고형분 농도 100 질량％) 0.05 질량％

(기재 필름용 폴리에스테르 수지의 제조)

에스테르화 반응관(缶)을 승온하여, 200℃에 도달한 시점에서, 테레프탈산 86.4 질량부 및 에틸렌 글리콜 64.6 질량부를 주입하고, 교반하면서 촉매로서 삼산화 안티몬 0.017 질량부, 초산 마그네슘 사수화물 0.064 질량부, 트리에틸 아민 0.16 질량부를 주입했다. 이어서, 가압 승온을 행하여, 게이지압 0.34MPa, 240℃의 조건에서 가압 에스테르화 반응을 행한 후, 에스테르화 반응관을 상압으로 되돌리고, 인산 0.014 질량부를 첨가했다. 또한, 15분에 걸쳐 260℃로 승온하고, 인산 트리메틸 0.012 질량부를 첨가했다. 이어서 15분 후에, 고압 분산기로 분산 처리를 행하고, 15분 후, 얻어진 에스테르화 반응 생성물을 중축합 반응관으로 이송하여, 280℃에서 감압하 중축합 반응을 행하였다.

중축합 반응 종료 후, 95％ 커트 지름이 5㎛인 나스론제 필터로 여과 처리를 행하고, 노즐로부터 스트랜드상으로 압출하여, 미리 여과 처리(구멍 지름(孔徑): 1㎛ 이하)를 행한 냉각수를 이용해 냉각 및 고화시키고, 펠릿상으로 커트했다. 얻어진 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 고유 점도는 0.68dL/g이고, 불활성 입자 및 내부 석출 입자는 실질상 함유하고 있지 않았다(이후, PET로 약기한다). 또한, 고유 점도는 페놀/테트라클로로에탄＝60/40(질량비) 용액으로, Huggins의 상수가 0.38이라고 가정하여 측정한 값이다.

(필름 A의 제조)

필름 원료로서, PET의 펠릿을 135℃에서 6시간 감압 건조(1Torr)한 후, 압출기에 공급하고, 285℃에서 용해했다. 이 용융 폴리머를, 각각 스테인리스 소결체의 여재(濾材)(공칭 여과 정밀도 10㎛ 입자 95％ 커트)로 여과하고, 구금(口金)으로부터 시트상으로 하여 압출한 후, 정전 인가(靜電印加) 캐스트법을 이용해 표면 온도 30℃의 캐스팅 드럼에 휘감아 냉각 및 고화하여, 미연신 필름을 만들었다.

이어서, 이 미연신 PET 필름의 편면에 P1용 도포액, 반대면에 P2용 도포액을 모두 건조 후의 도포량이 0.12g/m²가 되도록 도포한 후, 건조기로 유도하여, 80℃에서 20초간 건조시켰다.

이 도포층을 형성한 미연신 필름을 텐터 연신기로 유도하여, 필름의 단부를 클립으로 파지하면서, 온도 135℃의 열풍 존으로 유도하여, 폭 방향으로 4.0배로 연신했다. 다음으로, 폭 방향으로 연신된 폭을 유지한 채로, 온도 225℃에서 30초간 처리하고, 그 후, 130℃까지 냉각한 필름의 양단부를 쉐어 날로 절단하고, 0.5kg/mm²의 장력으로 귀부(耳部)를 잘라낸 후에 권취하여, 필름 두께 70㎛의 1축 배향 PET 필름 A를 얻었다. 또한, 필름 전체의 극한 점도는 0.65dL/g이었다. 얻어진 필름 A를 1300mm 폭으로 슬릿하고, 양단에 널 가공을 행한 후에 룰렛을 댄 면을 외측으로 하여 권취하여, 길이 3500m의 롤을 얻었다. 롤은 폴리에틸렌의 주머니에 넣어 마우스부를 고무로 묶고, 코어의 양단 부분에 롤의 외경보다 큰 측판을 끼워 넣어, 25℃의 장소에서 보관했다.

(필름 B의 제조)

P1용 도포액을 도포하지 않은 것(편면에 P2용 도포액을 도포한 것), 두께를 50㎛로 한 것 이외에는 필름 A와 마찬가지로 행하여 필름 B를 제조하고, 마찬가지로 슬릿, 널 가공을 행하여 롤을 얻었다.

(널 가공)

널 가공은, 슬릿한 필름의 좌우 양단부를 룰렛 가공한 위(上) 롤과 경면 가공의 아래(下) 롤의 사이를 통과시켜 행하고, 위 롤의 누름압을 조정하여 널부의 높이를 조절했다. 널 가공의 폭은 아래 롤의 두께를 바꾸어 조절했다. 룰렛의 가열은 유도 가열에 의해 행하였다.

널 가공부와 필름 말단과의 간격: 3mm

널 가공 속도: 185m/분

(룰렛)

룰렛은, 두께 20mm, 직경 100mm의 원반상이며, 외주 표면에는 비스듬한 45도로 10mm의 길이에 하기의 10개의 돌기가 배열되어 있다(10mm×10mm에 대해 10개×10개의 돌기).

룰렛의 돌기 형상

사각뿔형 A: 밑변 길이 1000㎛×1000㎛, 높이 900㎛

사각뿔형 B: 밑변 길이 1000㎛×1000㎛, 높이 330㎛

사각뿔대형: 사각뿔형 A를 높이 600㎛까지 연마한 것

실시예 1∼11, 비교예 1∼7

필름 A 및 필름 B를 이용해, 각 조건으로 널 가공을 행한 결과를 실시예, 비교예로서 표 1 및 표 2에 나타냈다. 또, 필름 A와 필름 B에서, 하기와 같이 도막을 설치했다. 또한, 롤상으로 권취된 필름은 동일 조건으로 2개 준비하고, 1개를 널 높이 측정 및 권출 대전량 측정, 그리고 롤 감김 상태의 평가에 이용하고, 다른쪽을 도공액의 도공 평가에 이용했다. 또한, 표 1 및 표 2의 권취 장력은, 필름 양단에 널 가공을 행한 후에, 필름을 원통상의 코어에 롤상으로 권취할 때의 장력이다. 또, 권취 접압은, 권취 시에, 터치 롤을 꽉 누르면서 권취했는데, 그때의, 터치 롤의 권취 접압이다.

필름 A의 롤을 권출하여, 이접착층 P2면에 그라비아 코터에 의해 하기 조성의 방현층용 도공액을 도공하고, 90℃의 오븐에서 건조 후, 자외선을 조사하여 도막을 경화시켜, 제 2 코트층으로서 방현층을 설치했다.

(방현층용 도공액의 조성)

KAYARAD PET-30 닛폰 가가쿠(주) 제조 38.7 질량부

비스코트 #360 오사카 유기 가가쿠 고교(주) 제조 9.7 질량부

에포스타 MA1006 닛폰 쇼쿠바이(주) 제조 0.1 질량부

이르가큐어 184 1.5 질량부

메틸 이소부틸 케톤 30.0 질량부

메틸 에틸 케톤 20.0 질량부

불소계 계면활성제 0.02 질량부

(필름 A의 도막 균일 평가)

필름 A의 롤의 감김 시작에서부터 100m∼150m에 해당하는 부분의 방현층의 상태를 관찰하여, 도막 균일성 평가로 했다.

◎: 50m 중에 얼룩은 없고 균일했다.

○: 50m 중에 약간의 얼룩 또는 씨씽으로 생각되는 개소가 몇 군데 있었다.

△: 50m 중에 분명히 얼룩 또는 씨씽이 인정되는 개소가 몇 군데 있었다.

×: 50m 중에서 빈번히 얼룩 또는 씨씽이 인정되었다.

필름 B의 롤을 권출하여, 이접착층을 설치하지 않은 면에 하기 조성의 광배향층용 도공액을 그라비아 코터에 의해 도공하고, 80℃에서 건조 후, 두께 150nm의 도막을 형성했다. 계속해서, 편광 UV 광을 조사하여, 제 2 코트층으로서 광배향층을 적층한 필름 B를 얻었다. UV 광의 편광 방향은 필름 B의 길이 방향에 대해 45도로 했다.

(광배향층용 도공액)

일본국 특개2013-33248호 공보의 실시예 1, 실시예 2 및 실시예 3의 기재에 의거하여, 하기 식 (1)로 표시되는 폴리머의 시클로펜타논으로의 5 질량％ 용액을 제조했다.

식 (1)로 표시되는 폴리머 5 질량부

[화학식 1]

계면활성제 0.1 질량부

시클로펜타논 95 질량부

(배향 액정 화합물 배향층의 성형)

계속해서, 광배향층면에, 하기 조성의 배향 액정 화합물층 형성용 도공액을 바 코트법에 의해 도공했다. 110℃에서 3분간 건조하고, 자외선을 조사해 경화시켜, 제 2 코트층으로서 배향 액정 화합물층(λ/4 위상차층)을 필름에 형성시켰다.

(배향 액정 화합물층 형성용 도공액)

봉상(棒狀) 액정 화합물(BASF사 제조의 LC242) 95 질량부

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 5 질량부

이르가큐어 379 3 질량부

계면활성제 0.1 질량부

메틸 에틸 케톤 250 질량부

(필름 B의 도막 균일 평가)

필름 B의 롤의 감김 시작에서부터 100m∼150m에 해당하는 부분의 λ/4 위상차층의 상태를 관찰했다. 관찰은, 조명기구로서 형광등형 LED가 천장에 설치된 실내에서, 표면이 경면으로 된 알루미늄판 위에 λ/4 위상차층면이 아래가 되도록 λ/4 위상차층을 적층한 필름 B를 놓고, 또한 그 위에 편광판을 필름 B의 길이 방향과 편광판의 소광축 방향(흡수축 방향)이 평행이 되도록 설치하고, 위에서 원편광판으로서의 반사 방지의 균일성을 관찰하여, 도막 균일성 평가로 했다.

◎: 50m 중에 얼룩은 없고 균일한 반사 방지 상태였다.

○: 50m 중에 약간 반사 방지 상태가 저하되어 있는 개소가 몇 군데 있었다.

△: 50m 중에 분명히 반사 방지 상태가 저하되어 있는 개소가 몇 군데 있었다.

×: 50m 중에서 빈번히 반사 방지 상태가 저하되어 있는 개소가 있었다.

본 발명의 롤상으로 권취된 장척상 필름은, 필름을 권출했을 때의 대전량이 권심부까지 작아, 예를 들면 필름에 도공 가공한 경우에, 도막의 씨씽이 적고, 필름의 끝까지 두께 정밀도가 뛰어난 도막을 설치할 수 있다. 또, 본 발명의 장척상 수지 필름은, 보존이나 반송 후의 감김 어긋남, 주름의 발생이 억제되고, 필름 표면의 손상이 없어, 필름의 평면성이 뛰어나다.

Claims

롤상으로 권취(卷取)된 장척상(長尺狀) 수지 필름으로서,
필름 폭의 양단부에 널 가공이 되어 있고,
관찰자가 롤을 정면으로 마주하여, 롤 상부로부터 관찰자 앞으로 필름을 권출(卷出)했을 때에,
우측 단부의 널을 우측 널,
좌측 단부의 널을 좌측 널,
우측 널의 권심부의 널 높이를 Hnbr,
좌측 널의 권심부의 널 높이를 Hnbl,
우측 널의 표층부의 널 높이를 Hner,
좌측 널의 표층부의 널 높이를 Hnel이라고 한 경우에,
하기 조건 (1) 및 (2)를 만족하는 장척상 수지 필름:
(1) Hnbr 및 Hnbl의 양쪽이 0.5∼4㎛이다
(2) Hnbr/Hner 및 Hnbl/Hnel의 양쪽이 0.3∼0.9이다.
제 1 항에 있어서,
Hner 및 Hnel의 양쪽이 1.2∼6㎛인, 장척상 수지 필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
|(Hnbr-Hnbl)/〔(Hnbr+Hnbl)/2〕|로 구해지는 권심부의 좌우의 널 높이 균일성의 절대치가, 0.3 이하인, 장척상 수지 필름.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
장척상 수지 필름의 감김 외면을 A면, 감김 내면을 B면이라고 한 경우, A면과 B면의 조성이 다른, 장척상 수지 필름.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
장척상 수지 필름의 감김 외면을 A면, 감김 내면을 B면이라고 한 경우, A면 및 B면 중 적어도 하나는 제 1 코트층의 표면인, 장척상 수지 필름.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
연신 폴리에스테르 필름인, 장척상 수지 필름.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재한 장척상 수지 필름과, 상기 장척상 수지 필름의 적어도 편면에 설치된 제 2 코트층을 갖는 적층 필름.
제 7 항에 있어서,
제 2 코트층이, 하드 코트층, 방현층, 반사 방지층, 저반사층, 배향층 또는 위상차층인, 적층 필름.
제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
편광자 보호 필름 또는 박막층 전사용 필름인, 적층 필름.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재한 장척상 수지 필름을 권출하는 공정 (A), 및 권출된 장척상 수지 필름의 적어도 편면에 제 2 코트층용의 도공액을 도공하는 공정 (B)를 포함하는 적층 필름의 제조 방법.
제 10 항에 있어서,
적층 필름이 편광자 보호 필름인, 적층 필름의 제조 방법.
제 10 항에 있어서,
적층 필름이 박막층 전사용 필름인, 적층 필름의 제조 방법.