KR20220147495A

KR20220147495A - 점착 시트, 구성체 및 구성체의 제조 방법

Info

Publication number: KR20220147495A
Application number: KR1020217038939A
Authority: KR
Inventors: 요이치 타카하시; 쇼 코사바; 유카 후지이
Original assignee: 린텍 가부시키가이샤
Priority date: 2020-03-09
Filing date: 2020-12-02
Publication date: 2022-11-03
Also published as: JP6987306B1; JP2022027805A; CN114207066A; WO2021181767A1; US20230272247A1; JP7369757B2; TW202134084A; JPWO2021181767A1

Abstract

활성 에너지선 경화성 및 자외선 흡수성을 가지는 점착제로 구성되는 점착제층(11)을 구비하는 점착 시트(1)로서, 점착제층(11)의 편면에 대하여 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여 경화시킨 후, 조사면 및 비조사면에 대해서 전반사 측정법에 의해 적외 흡수 스펙트럼을 측정했을 경우에, 조사면의 적외 흡수 스펙트럼으로부터 비조사면의 적외 흡수 스펙트럼을 빼서 이루어지는 차(差) 스펙트럼의 파수 700 ∼ 1000㎝^-1의 범위에서의 흡광도의 절대치의 최대치가 0.0001 ∼ 0.012이며, 점착제층(11)에 대해 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여 경화시켰을 경우에 있어서, 점착제층(11)을 구성하는 점착제의 겔분율에 있어서의 조사 전후의 차가, 5포인트 이상, 50포인트 이하인 점착 시트(1). 이러한 점착 시트(1)에 의하면, 내광성과 내블리스터성과의 양립을 양호하게 실현할 수 있다.

Description

점착 시트, 구성체 및 구성체의 제조 방법

본 발명은, 전자 넘버 플레이트 등의 구성체에의 사용에 호적(好適)한 점착 시트, 그것을 사용하여 얻어지는 구성체, 및 상기 구성체의 제조 방법에 관한 것이다.

근년, 차량에 장착되는 종래의 넘버 플레이트를, 전자 넘버 플레이트(「전자식 넘버 플레이트」, 「디지털 넘버 플레이트」 등이라고도 불림)로 치환하는 것이 검토되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 및 2). 이 전자 넘버 플레이트란, 차량의 넘버를 전자적으로 표시할 수 있는 표시 장치를 구비한 것이다. 전자 넘버 플레이트를 사용함으로써, 넘버 플레이트의 교체를 행하지 않고 넘버나 디자인의 변경을 할 수 있거나, 주위에 대한 메시지나 광고를 표시할 수 있다. 전자 넘버 플레이트는, 차량에 대해서 뿐만이 아니고, 멀티콥터와 같은 드론 등에 사용하는 것도 검토되고 있다.

전자 넘버 플레이트는, 차량의 주행 시에 풍우(風雨)에 노출되거나, 돌 등이 부딪칠 가능성이 있기 때문에, 상술한 표시 장치를 보호하는 목적으로, 그 표시면측에, 통상, 점착제층을 개개하여 커버재가 적층된다. 또한, 전자 넘버 플레이트는, 장기간 자외선에 노출될 경우가 많기 때문에, 상기 자외선에 의한 표시 장치의 변색·변질을 방지할 수 있는 성질인 내광성을 부여하는 목적으로, 상술한 커버재에 있어서의 표시 장치와는 반대의 면측에, 자외선 흡수제를 함유하는 코팅층이 마련될 경우가 있다.

일본 특허공개공보 2004-237799호 일본 특허공개공보 2004-268675호

그러나, 상술한 코팅층을 구비한 전자 넘버 플레이트를 제조하려면, 코팅층을 형성하는 공정을 마련할 필요가 있어, 제조 비용이 증가한다는 문제가 있다.

또한, 전자 넘버 플레이트는, 차량의 외장에 장착된 상태로 옥외에 장기간 놓여지기 때문에, 고온 고습 조건 하에도 노출될 경우가 많다. 이러한 고온 고습 조건 하에서는, 커버재나 표시 장치를 구성하는 수지제의 부재로부터 아웃 가스가 발생하고, 그것이, 커버재와 점착제층과의 계면이나, 점착제층과 표시 장치와의 계면에 쌓여, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터를 일으킬 경우가 있다.

본 발명은, 상기와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것이며, 내광성과 내블리스터성과의 양립을 양호하게 실현할 수 있는 점착 시트, 내광성과 내블리스터성을 양호하게 실현한 구성체, 및 상기 구성체의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해, 첫째로 본 발명은, 활성 에너지선 경화성을 가짐과 함께 자외선 흡수성을 가지는 점착제로 구성되는 점착제층을 적어도 구비하는 점착 시트로서, 상기 점착제층의 편면에 대하여 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여, 상기 점착제층을 경화시킨 후, 경화 후의 상기 점착제층에 있어서의 자외선을 조사한 면인 조사면 및 상기 조사면과는 반대측의 면인 비조사면에 대해서, 각각 전반사 측정법에 의해 적외 흡수 스펙트럼을 측정했을 경우에, 상기 조사면에 대한 적외 흡수 스펙트럼으로부터 상기 비조사면에 대한 적외 흡수 스펙트럼을 빼서 얻어지는 차(差) 스펙트럼에 있어서의, 파수 700 ∼ 1000㎝^-1의 범위에서의 흡광도의 절대치의 최대치가, 0.0001 이상, 0.012 이하이며, 상기 점착제층에 대해 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여, 상기 점착제층을 경화시켰을 경우에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율에 있어서의 상기 조사 전후의 차가, 5포인트 이상, 50포인트 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 1).

상기 발명(발명 1)에 따른 점착 시트에서는, 점착제층이 자외선 흡수성을 가지는 점착제로 구성되어 있음으로써, 별도 코팅층을 마련할 필요 없이, 양호한 내광성을 실현할 수 있다. 또한, 점착제층이, 활성 에너지선 경화성을 가짐과 함께, 상술한 차 스펙트럼에 관한 조건을 충족시키는 점착제로 구성되어 있음으로써, 상기 점착제가 자외선 흡수성을 가지고 있음에도 불구하고, 구성 부재끼리를 첩합한 후에 활성 에너지선을 조사함으로써, 점착제층을 양호하게 경화시킬 수 있어 호적한 응집성을 발휘함과 함께, 상기 점착제층에 있어서의 활성 에너지선 조사면과 비조사면이 어느 것이나 호적한 밀착성을 발휘하는 것이 된다. 특히, 활성 에너지선 조사 전후의 점착제층의 겔분율의 차가 상기 범위임으로써, 밀착성이 더 우수한 것이 된다. 이들에 의해, 우수한 내블리스터성을 실현할 수 있다.

상기 발명(발명 1)에 있어서, 상기 점착제층의 두께가, 20㎛ 이상, 1000㎛ 이하인 것이 바람직하다(발명 2).

상기 발명(발명 1, 2)에 있어서, 상기 점착제층에 대해 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여, 상기 점착제층을 경화시켰을 경우에 있어서, 상기 경화 후의 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율이, 40％ 이상, 95％ 이하인 것이 바람직하다(발명 3).

상기 발명(발명 1 ∼ 3)에 있어서, 상기 점착제층에 대해 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여, 상기 점착제층을 경화시켰을 경우에 있어서, 상기 경화 후의 점착제층의 23℃에서의 저장 탄성률이, 0.03㎫ 이상, 2.00㎫ 이하인 것이 바람직하다(발명 4).

상기 발명(발명 1 ∼ 4)에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제가, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체와, 가교제로 구성되는 가교 구조를 가짐과 함께, 활성 에너지선 경화성 성분 및 자외선 흡수제를 함유하는 것이 바람직하다(발명 5).

상기 발명(발명 5)에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제가, 광중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다(발명 6).

상기 발명(발명 1 ∼ 6)에 있어서는, 2매의 박리 시트와, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 상기 점착제층을 구비하는 것이 바람직하다(발명 7).

둘째로 본 발명은, 제1 구성 부재와, 제2 구성 부재와, 상기 제1 구성 부재와 상기 제2 구성 부재를 서로 첩합하는 경화 후 점착제층을 구비한 구성체로서, 상기 경화 후 점착제층이, 상기 점착 시트(발명 1 ∼ 7)의 상기 점착제층을 경화시킨 것임을 특징으로 하는 구성체를 제공한다(발명 8).

상기 발명(발명 8)에 있어서, 상기 제1 구성 부재 및 상기 제2 구성 부재의 적어도 일방에 있어서의 상기 경화 후 점착제층과 접촉하는 면이, 수지 재료로 이루어지는 것이 바람직하다(발명 9).

상기 발명(발명 8, 9)에 있어서, 상기 제1 구성 부재가, 커버재이며, 상기 제2 구성 부재가, 표시 장치이며, 상기 구성체는, 이동체의 외장에 장착되는 표시체인 것이 바람직하다(발명 10).

상기 발명(발명 10)에 있어서, 상기 이동체는, 차량인 것이 바람직하다(발명 11).

셋째로 본 발명은, 상기 구성체(발명 8 ∼ 11)의 제조 방법으로서, 상기 제1 구성 부재와 상기 제2 구성 부재를, 상기 점착 시트(발명 1 ∼ 7)의 상기 점착제층에 의해 서로 첩합하는 첩합 공정과, 상기 첩합 후의 상기 점착제층에 대하여, 상기 제1 구성 부재 및 상기 제2 구성 부재의 적어도 일방을 개개하여 활성 에너지선을 조사하고, 상기 점착제층을 경화시켜 상기 경화 후 점착제층을 얻는 조사 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 구성체의 제조 방법을 제공한다(발명 12).

본 발명에 따른 점착 시트는, 내광성과 내블리스터성과의 양립을 양호하게 실현할 수 있고, 또한, 본 발명에 따른 구성체는, 내광성과 내블리스터성을 양호하게 실현할 수 있다.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 구성체의 단면도이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명한다.

〔점착 시트〕

본 실시형태에 따른 점착 시트는, 활성 에너지선 경화성을 가짐과 함께 자외선 흡수성을 가지는 점착제로 구성되는 점착제층을 적어도 구비하는 점착 시트이며, 바람직하게는, 상기 점착제층의 편면 또는 양면에 박리 시트를 적층해서 이루어지는 점착 시트이다.

본 실시형태에 따른 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다.

도 1에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 상기 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 가지는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 중 어느 것이나 포함하는 것이다.

본 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 도 2에 예시되는 구성체(2)의 제조에 사용할 수 있다. 이 경우, 예를 들면, 제1 구성 부재(21)(하나의 구성 부재)와, 점착 시트(1)의 점착제층(11)과, 제2 구성 부재(22)(다른 구성 부재)와의 적층체를 얻은 후, 상기 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사한다. 이에 따라, 점착제층(11)은 경화하여, 경화 후 점착제층(11')이 되고, 제1 구성 부재(21)와, 경화 후 점착제층(11')과, 제2 구성 부재(22)가 이 순으로 적층된 구성체(2)가 얻어진다.

상기 경화 후 점착제층(11')은, 경화에 의해 겔분율이 상승해, 응집력이 높아짐과 함께, 경화 후 점착제층(11')에 있어서의 활성 에너지선 조사면과 비조사면이 어느 것이나 양호한 밀착성을 발휘한다. 그 때문에, 얻어진 구성체(2)를, 예를 들면, -40℃의 저온 조건 하, 95℃의 고온 조건 하, 85℃, 85％RH와 같은 고온 고습 조건 하 등에 72시간 두었을 경우에도, 경화 후 점착제층(11')과 구성 부재와의 계면에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제되어, 우수한 내블리스터성이 발휘된다.

1. 점착 시트의 물성

(1) 차 스펙트럼에 관한 조건

본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 점착제층(11)을 구성하는 점착제를 이용하여, 상기 점착제층의 편면에 대하여 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여, 점착제층을 경화시킨 후, 경화 후의 점착제층에 있어서의 자외선을 조사한 면인 조사면 및 상기 조사면과는 반대측의 면인 비조사면에 대해서, 각각 전반사 측정법에 의해 적외 흡수 스펙트럼을 측정했을 경우에, 상기 조사면에 대한 적외 흡수 스펙트럼으로부터 상기 비조사면에 대한 적외 흡수 스펙트럼을 빼서 얻어지는 차 스펙트럼에 있어서의, 파수 700 ∼ 1000㎝^-1의 범위에서의 흡광도의 절대치의 최대치가, 0.0001 이상, 0.012 이하가 된다.

상술한 바와 같이, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은, 활성 에너지선 경화성을 가지는 점착제로 구성되어 있고, 이러한 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사함으로써, 경화시킬 수 있다. 여기에서, 상기 점착제층(11)을 구성하는 점착제는 자외선 흡수성을 가지고 있고, 이러한 점착제에서는, 점착제에 조사되는 활성 에너지선(특히 자외선)을 흡수해 버려, 점착제층이 전혀 경화되지 않거나, 활성 에너지선 조사면과 비조사면에서의 경화 정도에 차가 생겨 버려 점착제를 충분히 경화시키는 것이 어려워, 우수한 내블리스터성 및 내광성을 발현하는 것은 곤란하다고 생각되고 있었다. 그러나, 본 발명자 등은, 상술한 차 스펙트럼에 착목하여, 상기 차 스펙트럼에 관한 상기 조건을 충족시키는 점착제를 이용함으로써, 자외선 흡수성을 가지고 있음에도 불구하고, 과도의 활성 에너지선을 조사하지 않고, 점착제층을 충분히 경화시켜, 우수한 내블리스터성 및 내광성을 발현할 수 있는 것을 찾아냈다.

본 실시형태에 있어서의 점착 시트(1)에서는, 상술한 차 스펙트럼에 관한 조건을 충족시킴으로써, 점착제층(11)을 구성하는 점착제가 자외선 흡수성을 가지고 있음에도 불구하고, 활성 에너지선의 조사에 의해 점착제층(11)이 두께 방향의 경화 정도가 불균일 없이 양호하게 경화해, 우수한 응집성을 발현시킬 수 있다. 또한, 상기 점착제층의 활성 에너지선의 조사면과 비조사면은 어느 것이나 호적한 밀착성을 발현한다. 이들에 의해, 우수한 내블리스터성을 발휘하는 것이 가능해진다. 또한, 점착제층(11)을 구성하는 점착제가 자외선 흡수성을 가지고 있음으로써, 제조되는 구성체(2)에 대하여, 자외선을 커트하기 위한 코팅층을 별도 마련하지 않고, 점착제층(11)을 경화해서 이루어지는 경화 후 점착제층(11')에 의해 양호한 내광성을 실현할 수 있다. 이와 같이, 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(1)에서는, 우수한 내블리스터성과 우수한 내광성을 양호하게 양립할 수 있다.

이러한 관점에서, 상술한 차 스펙트럼에 있어서의 흡광도의 절대치의 최대치는, 0.010 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.008 이하인 것이 바람직하다. 또, 상기 최대치의 하한치에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 0.0005 이상이어도 되고, 특히 0.0010 이상이어도 된다.

또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 조사하는 자외선의 광량을 200mJ／㎠로 변경한 것 이외, 광량 2000mJ／㎠의 경우와 마찬가지로 측정되는 차 스펙트럼에 관한 상술한 최대치가, 0.0001 이상인 것이 바람직하고, 0.0005 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.001 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.005 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 최대치는, 0.100 이하인 것이 바람직하고, 0.080 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.050 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.040 이하인 것이 바람직하다. 광량 200mJ／㎠인 경우의 최대치가, 이러한 범위가 됨으로써, 광량 2000mJ／㎠인 경우의 차 스펙트럼에 관한 조건을 충족시키기 쉬운 것이 된다.

또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 조사하는 자외선의 광량을 1000mJ／㎠로 변경한 것 이외, 광량 2000mJ／㎠인 경우와 마찬가지로 측정되는 차 스펙트럼에 관한 상술한 최대치가, 0.0001 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.0005 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.001 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 최대치는, 0.050 이하인 것이 바람직하고, 0.030 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.020 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.010 이하인 것이 바람직하다. 광량 1000mJ／㎠인 경우의 최대치가, 이러한 범위가 됨으로써, 광량 2000mJ／㎠인 경우의 차 스펙트럼에 관한 조건을 충족시키기 쉬운 것이 된다.

또, 이상의 각 차 스펙트럼에 관한 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.

(2) 겔분율

본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 점착제층(11)에 대해 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여, 점착제층(11)을 경화시켰을 경우에 있어서, 점착제층(11)을 구성하는 점착제의 겔분율에 있어서의 상기 조사 전후의 차가, 5포인트 이상이다. 조사 전후에 있어서의 겔분율의 차가 5포인트 이상임으로써, 경화 후 점착제층(11')의 응집력은 충분히 높은 것이 되어, 경화 후 점착제층(11')이 피착체에 대하여 양호한 밀착성을 발휘하는 것이 된다. 그 결과, 경화 후 점착제층(11')과 구성 부재를 구비하는 구성체(2)를 고온 고습 조건 하에 두었을 경우에도, 우수한 내블리스터성이 발휘된다.

이러한 관점에서, 상기 겔분율의 차는, 8포인트 이상인 것이 바람직하고, 특히 10포인트 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 12포인트 이상인 것이 바람직하다. 또, 상기 겔분율의 상한치에 대해서는, 후술하는 점착력이나 저장 탄성률이 소정의 범위가 되기 쉬워지는 관점에서, 50포인트 이하인 것이 바람직하고, 40포인트 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 30포인트 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 20포인트 이하인 것이 바람직하다.

또, 상술한 겔분율의 차는, 일반적으로, 점착제층의 활성 에너지선 경화성의 지표로 할 수도 있다. 즉, 상술한 겔분율에 소정의 차가 생기는 것을, 활성 에너지선 경화성을 가지는 것이라고 판단하고, 소정의 차가 생기지 않는 것을, 활성 에너지선 경화성을 가지지 않는 것이라고 판단할 수 있다. 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)에서는, 예를 들면, 상술한 겔분율의 차가 5포인트 이상인 경우에, 활성 에너지선 경화성을 가지는 것이라고 할 수 있다.

본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 점착제층(11)을 구성하는 점착제(활성 에너지선의 조사에 의해 경화하기 전의 점착제)의 겔분율이, 20％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 30％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 38％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 겔분율은, 90％ 이하인 것이 바람직하고, 80％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 70％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 60％ 이하인 것이 바람직하고, 53％ 이하인 것이 가장 바람직하다. 상기 겔분율이, 이들 범위임으로써, 광량 2000mJ／㎠인 경우의 차 스펙트럼에 관한 조건 및 상술한 겔분율의 차를 충족시키기 쉬운 것이 된다. 또한, 피착체에의 첩부성(첩합 시의 추종성 등)이 양호한 것이 되어, 피착체에의 밀착성이 향상되기 쉬워진다. 이에 따라, 우수한 내블리스터성을 발휘하기 쉬운 것이 된다.

또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 점착제층(11)에 대해 광량 200mJ／㎠의 자외선을 조사하여 점착제층(11)을 경화시켰을 경우에 있어서, 그에 따라 얻어지는 경화 후 점착제층(11')을 구성하는 점착제의 겔분율이, 30％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 35％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 40％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 겔분율은, 95％ 이하인 것이 바람직하고, 85％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 75％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 65％ 이하인 것이 바람직하다. 광량 200mJ／㎠인 경우의 겔분율이, 이들 범위임으로써, 광량 200mJ／㎠ 및 광량 2000mJ／㎠인 경우의 차 스펙트럼에 관한 조건을 충족시키기 쉬운 것이 된다. 또한, 얻어지는 경화 후 점착제층(11')이 호적한 응집성을 발현하기 쉬워져, 내블리스터성을 발휘하기 쉬운 것이 된다.

또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 점착제층(11)에 대해 광량 1000mJ／㎠의 자외선을 조사하여 점착제층(11)을 경화시켰을 경우에 있어서, 그에 따라 얻어지는 경화 후 점착제층(11')을 구성하는 점착제의 겔분율이, 40％ 이상인 것이 바람직하고, 45％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 55％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 겔분율은, 95％ 이하인 것이 바람직하고, 90％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 85％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 75％ 이하인 것이 바람직하다. 광량 1000mJ／㎠인 경우의 겔분율이, 이들 범위임으로써, 광량 1000mJ／㎠ 및 광량 2000mJ／㎠인 경우의 차 스펙트럼에 관한 조건을 충족시키기 쉬운 것이 된다. 또한, 얻어지는 경화 후 점착제층(11')이 호적한 응집성을 발현하기 쉬워져, 내블리스터성을 발휘하기 쉬운 것이 된다.

또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 점착제층(11)에 대해 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여 점착제층(11)을 경화시켰을 경우에 있어서, 그에 따라 얻어지는 경화 후 점착제층(11')을 구성하는 점착제의 겔분율이, 40％ 이상인 것이 바람직하고, 45％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 55％ 이상인 것이 바람직하고, 58％ 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 상기 겔분율은, 95％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 90％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 85％ 이하인 것이 바람직하다. 광량 2000mJ／㎠인 경우의 겔분율이, 이들 범위임으로써, 광량 2000mJ／㎠인 경우의 차 스펙트럼에 관한 조건 및 상술한 겔분율의 차를 충족시키기 쉬운 것이 된다. 또한, 얻어지는 경화 후 점착제층(11')이 호적한 응집성을 발현하기 쉬워짐으로써, 내블리스터성을 발휘하기 쉬운 것이 된다.

또, 이상의 각 겔분율의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.

(3) 저장 탄성률

본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 점착제층(11)을 구성하는 점착제(활성 에너지선의 조사에 의해 경화하기 전의 점착제)의 23℃에서의 저장 탄성률이, 0.01㎫ 이상인 것이 바람직하고, 0.03㎫ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.05㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.07㎫ 이상인 것이 바람직하고, 내블리스터성의 관점에서 특히 0.08㎫ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 23℃에서의 저장 탄성률은, 1.00㎫ 이하인 것이 바람직하고, 0.50㎫ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히는 0.20㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.10㎫ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층(11)을 구성하는 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률이, 이들 범위임으로써, 광량 2000mJ／㎠인 경우의 차 스펙트럼에 관한 조건을 충족시키기 쉬운 것이 된다. 또한, 피착체에의 첩부성(첩합 시의 추종성 등)이 양호한 것이 되어, 피착체에의 밀착성이 향상되기 쉬워진다. 이에 따라, 우수한 내블리스터성을 발휘하기 쉬운 것이 된다.

또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 점착제층(11)에 대해 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여 점착제층(11)을 경화시켰을 경우에 있어서, 그에 따라 얻어지는 경화 후 점착제층(11')을 구성하는 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률이, 0.03㎫ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.08㎫ 이상인 것이 바람직하고, 점착력 향상의 관점에서, 0.12㎫ 이상인 것이 바람직하고, 0.15㎫ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.20㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.25㎫ 이상인 것이 바람직하고, 내블리스터성 향상의 관점에서, 0.26㎫ 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 상기 23℃에서의 저장 탄성률은, 2.00㎫ 이하인 것이 바람직하고, 특히 1.00㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.50㎫ 이하인 것이 바람직하다. 광량 2000mJ／㎠인 경우의 23℃에서의 저장 탄성률이, 이들 범위임으로써, 광량 2000mJ／㎠인 경우의 차 스펙트럼에 관한 조건을 충족시키기 쉬운 것이 된다.

또, 이상의 각 저장 탄성률의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.

(4) 투과율

본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은, 파장 360㎚의 광선의 투과율이, 20％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 10％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 5％ 이하인 것이 바람직하고, 1％ 이하인 것이 가장 바람직하다. 파장 360㎚의 광선의 투과율이 상기 범위임으로써, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은 우수한 자외선 흡수성을 발휘하기 쉬워짐과 함께, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)를 이용하여 제조되는 구성체(2)가 보다 우수한 내광성을 가지는 것이 된다. 또, 파장 360㎚의 광선의 투과율의 하한치에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 0％ 이상이어도 되고, 0.01％ 이상이어도 되고, 특히 0.10％ 이상이어도 되고, 더욱이는 0.50％ 이상이어도 된다.

또한, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은, 파장 380㎚의 광선의 투과율이, 50％ 이하인 것이 바람직하고, 30％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 20％ 이하인 것이 바람직하고, 10％ 이하인 것이 바람직하고, 1％ 이하인 것이 가장 바람직하다. 파장 380㎚의 광선의 투과율이 상기 범위임으로써, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은 우수한 자외선 흡수성을 발휘하기 쉬워짐과 함께, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)를 이용하여 제조되는 구성체(2)가 보다 우수한 내광성을 가지는 것이 된다. 또, 파장 380㎚의 광선의 투과율의 하한치에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 0％ 이상이어도 되고, 0.01％ 이상이어도 되고, 특히 0.1％ 이상이어도 되고, 더욱이는 0.50％ 이상이어도 된다.

또한, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은, 파장 400㎚의 광선의 투과율이, 70％ 이하인 것이 바람직하고, 50％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 30％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 21％ 이하인 것이 바람직하다. 파장 400㎚의 광선의 투과율이 상기 범위임으로써, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은 우수한 자외선 흡수성을 발휘하기 쉬워짐과 함께, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)를 이용하여 제조되는 구성체(2)가 보다 우수한 내광성을 가지는 것이 된다. 또, 파장 400㎚의 광선의 투과율의 하한치에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 0％ 이상이어도 되고, 1％ 이상이어도 되고, 특히 5％ 이상이어도 되고, 더욱이는 10％ 이상이어도 된다.

또, 이상의 각 투과율의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.

(5) 점착력

본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 소다 라임 유리에 대한 점착력(점착제층(11)을 자외선의 조사에 의해 경화하기 전에 있어서의 점착력)이, 1N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 5N／25㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 10N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 20N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 28N／25㎜ 이상인 것이 가장 바람직하다. 상기 점착력이 1N／25㎜ 이상임으로써, 피착체에의 첩부성이 양호한 것이 되어 우수한 밀착성을 발휘하기 쉽고, 보다 우수한 내블리스터성을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 한편, 상기 점착력의 상한치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 100N／25㎜ 이하여도 되고, 80N／25㎜ 이하여도 되고, 특히 60N／25㎜ 이하여도 되고, 더욱이는 50N／25㎜ 이하여도 된다.

또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 점착제층(11)에 대해 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여 점착제층(11)을 경화시켰을 경우에 있어서의, 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 5N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 10N／25㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 20N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 35N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 42N／25㎜ 이상인 것이 가장 바람직하다. 상기 점착력이 5N／25㎜ 이상임으로써, 보다 우수한 내블리스터성을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 한편, 상기 점착력의 상한치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 100N／25㎜ 이하여도 되고, 80N／25㎜ 이하여도 되고, 더욱이는 60N／25㎜ 이하여도 되고, 더욱이는 50N／25㎜ 이하여도 된다.

또, 이상의 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준한 180도 박리법에 의해 측정한 점착력을 말하며, 구체적인 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

2. 점착 시트의 구성

(1) 점착제층

점착제층(11)은, 활성 에너지선 경화성을 가짐과 함께 자외선 흡수성을 가지는 점착제로 구성됨과 함께, 상기 점착제가 상술한 차 스펙트럼에 관한 조건을 충족시키는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 특히, 점착제층(11)은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)로 구성되는 가교 구조를 가짐과 함께, 활성 에너지선 경화성 성분(C) 및 자외선 흡수제(E)를 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 점착제층(11)은, 예를 들면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A), 가교제(B), 활성 에너지선 경화성 성분(C) 및 자외선 흡수제(E)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 하는 경우가 있음)을 가교(열가교)하여 이루어지는 점착제에 의해 구성할 수 있다. 또, 상기 점착성 조성물 P는, 원하는 바에 따라, 광중합개시제(D)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.

상술한 점착성 조성물 P를 가교(열가교)시켜 얻어지는 점착제층(11)은, 점착 시트(1)의 단계, 즉 피착체에 첩부되기 전의 단계에서는, 활성 에너지선에 따라서는 아직 경화하고 있지 않고 저장 탄성률이 비교적 낮기 때문에, 피착체에 대하여 첩합되었을 때에 발생하는 응력을 완화할 수 있다. 이에 따라, 피착체에 요철이 존재하는 면에 점착제층(11)을 첩합할 경우에도, 점착제층(11)이 상기 요철에 추종하기 쉬워, 요철 근방에 극간(隙間), 들뜸 등이 생기는 것이 억제되어, 피착체에의 우수한 첩합성을 발휘한다. 또한, 피착체에 첩부되기 전의 단계에서는 겔분율도 비교적 낮기 때문에, 피착체에 대하여 첩합할 때에 미경화 성분의 가소적인 작용에 의해 피착체 표면에 젖어 퍼지기 쉬워져 우수한 밀착성을 발휘한다. 이상과 같은 피착체에의 첩합성 및 밀착성과 어우러져, 내블리스터성이 우수한 것이 된다.

(1-1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르와, 분자 내에 반응성 관능기를 가지는 모노머(반응성 관능기 함유 모노머)를 함유하는 것이 바람직하다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유함으로써, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 알킬기는, 직쇄상 또는 분기쇄상이어도 되고, 환상 구조를 가지는 것이어도 된다.

알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산아다만틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.

(메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 상기 중에서도, 내블리스터성의 관점에서, 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 20인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산이소보르닐 등이 바람직하고, 특히, 우수한 점착성 및 내블리스터성이 얻어지는 (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실 및 (메타)아크릴산이소보르닐이 바람직하고, 아크릴산n-부틸, 아크릴산2-에틸헥실 및 아크릴산이소보르닐이 특히 바람직하다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 40질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 50질량％ 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 60질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 70질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 상기 (메타)아크릴산알킬에스테르를 40질량％ 이상 함유하면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는 호적한 점착성을 발휘할 수 있다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 99질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 95질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 90질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. 특히, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 상기 중합체를 구성하는 모노머로서 수산기 함유 모노머를 포함할 경우에는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서의 (메타)아크릴산알킬에스테르를, 85질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 80질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 75질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. 상기 (메타)아크릴산알킬에스테르를 99질량％ 이하로 함으로써, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 다른 모노머 성분을 호적한 양 도입할 수 있다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 함유함으로써, 상기 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기를 개재하여, 후술하는 가교제(B)와 반응하고, 이에 따라 가교 구조(삼차원 망목(網目) 구조)가 형성되어, 원하는 응집력을 가지는 점착제가 얻어진다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 가지는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 가지는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 가지는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 반응성 관능기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

상기 반응성 관능기 함유 모노머 중에서도, 가교 밀도를 조정하기 쉽고 원하는 응집력을 가지는 점착제를 얻기 쉬운 관점에서, 수산기 함유 모노머 또는 카르복시기 함유 모노머가 바람직하고, 점착력의 관점에서는, 수산기 함유 모노머가 바람직하다.

수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 탄소수가 1 ∼ 4인 히드록시알킬기를 가지는 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르가 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등을 바람직하게 들 수 있고, 특히, 아크릴산2-히드록시에틸 또는 아크릴산4-히드록시부틸을 바람직하게 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.

카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 응집력의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기 함유 모노머를, 1질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 3질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 5질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 반응성 관능기 함유 모노머가 수산기 함유 모노머인 경우, 10질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 18질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 24질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기 함유 모노머를, 50질량％ 이하로 함유하는 것이 바람직하고, 특히 40질량％ 이하로 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 30질량％ 이하로 함유하는 것이 바람직하다. 반응성 관능기 함유 모노머가 카르복시기 함유 모노머인 경우, 20질량％ 이하로 함유하는 것이 바람직하고, 특히 15질량％ 이하로 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 10질량％ 이하로 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 것도 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머를 구성 단위로서 중합체 중에 존재시킴으로써, 점착제에 소정의 극성을 부여하여, 유리와 같은 어느 정도의 극성을 가지는 피착체에 대해서도, 친화성이 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 질소 원자 함유 모노머로서는, 상술한 반응성 관능기 함유 모노머로서의 아미노기 함유 모노머 외에, 아미드기를 가지는 모노머, 질소 함유 복소환을 가지는 모노머 등을 들 수 있고, 그 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 적당한 강성(剛性)을 갖게 하는 관점에서, 질소 함유 복소환을 가지는 모노머가 바람직하다.

질소 함유 복소환을 가지는 모노머로서는, 예를 들면, N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일아지리딘, 아지리디닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-비닐피라진, 1-비닐이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐프탈이미드 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 점착력을 발휘하는 N-(메타)아크릴로일모르폴린이 바람직하고, 특히 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하다.

또, 질소 원자 함유 모노머로서, 예를 들면, N-비닐카르복시산아미드, (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-tert-부틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N-페닐(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-비닐카프로락탐 등을 사용할 수도 있다.

이상의 질소 원자 함유 모노머는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 함유할 경우, 상기 질소 원자 함유 모노머를 0.5질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 1질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 3질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 질소 원자 함유 모노머를 20질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 15질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 8질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 얻어지는 점착제가, 유리 등의 피착체에 대하여 우수한 점착성을 효과적으로 발휘할 수 있다. 또한, 상술한 겔분율이나 저장 탄성률을 호적한 값으로 조정하기 쉬워진다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 원하는 바에 따라, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 직쇄상의 폴리머인 것이 바람직하다.직쇄상의 폴리머임으로써, 분자쇄의 얽힘이 일어나기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있기 때문에, 내블리스터성이 보다 우수한 점착제가 얻어진다.

또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 용액 중합법에 의해 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물임으로써, 고분자량의 폴리머가 얻어지기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있기 때문에, 내블리스터성이 보다 우수한 점착제가 얻어진다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 하한치로서 20만 이상인 것이 바람직하고, 특히 30만 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 40만 이상인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량의 하한치가 상기 이상이면, 상술한 겔분율이나 저장 탄성률을 호적한 값으로 조정하기 쉬워져, 얻어지는 점착제의 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.

또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 상한치로서 200만 이하인 것이 바람직하고, 150만 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 100만 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 80만 이하인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량의 상한치가 상기 이하이면, 얻어지는 점착제의 피착체에의 첩합성이나 밀착성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상술한 겔분율이나 저장 탄성률을 호적한 값으로 조정하기 쉬워진다. 또, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.

또, 점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.

(1-2) 가교제(B)

가교제(B)는, 점착성 조성물 P의 가열에 의해 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 가교하여, 삼차원 망목 구조를 양호하게 형성하는 것이 가능해진다. 이에 따라, 얻어지는 점착제의 응집력이 보다 향상되어, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.

상기 가교제(B)로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가지는 반응성 관능기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가지는 반응성기가 수산기인 경우, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하고, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가지는 반응성기가 카르복시기인 경우, 카르복시기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 더욱이는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트의 적어도 일방을 사용하는 것이 바람직하다.

에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복시기와의 반응성의 관점에서, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산이 바람직하다.

점착성 조성물 P 중에 있어서의 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 3질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 2질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 1질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제(B)의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 가교의 정도가 적당한 것이 되며, 얻어지는 점착제는 상술한 겔분율이나 저장 탄성률을 호적한 값으로 조정하기 쉬워져, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.

(1-3) 활성 에너지선 경화성 성분(C)

점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(C)을 함유함으로써, 점착성 조성물 P를 가교(열가교)하여 얻어지는 점착제는, 활성 에너지선 경화성의 점착제가 된다. 이 점착제는, 피착체 첩부 후의 활성 에너지선 조사에 의한 경화에 의해, 활성 에너지선 경화성 성분(C)이 서로 중합하고, 그 중합한 활성 에너지선 경화성 성분(C)이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 가교 구조(삼차원 망목 구조)에 얽히는 것으로 추정된다. 이러한 고차 구조를 가지는 점착제는, 응집력이 높고, 높은 피막 강도를 나타내기 때문에, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.

활성 에너지선 경화성 성분(C)은, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하고, 상기의 효과가 얻어지는 성분이면 특별히 제한되지 않고, 모노머, 올리고머 또는 폴리머 중 어느 것이어도 되고, 그들 혼합물이어도 된다. 그 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 등과의 상용성이 우수한 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.

다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등의 2관능형; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 얻어지는 점착제의 내블리스터성의 관점에서, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 및 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트의 적어도 일방을 사용하는 것이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성의 관점에서, 다관능 아크릴레이트계 모노머는, 분자량 1000 미만인 것이 바람직하다.

점착성 조성물 P 중에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 함유량은, 얻어지는 점착제를 상술한 겔분율 및 저장 탄성률을 원하는 값으로 하기 쉽게 하는 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 하한치로서 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 상술한 차 스펙트럼에 관한 조건 및 상술한 겔분율의 차를 충족시키기 쉽게 하는 관점에서는, 2질량부 이상인 것이 바람직하고, 3질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 5질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 8질량부 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분(C)이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와 상분리하는 것을 방지하는 관점 및 상술한 겔분율 및 저장 탄성률을 원하는 값으로 하기 쉽게 하는 관점에서, 상한치로서 50질량부 이하인 것이 바람직하고, 30질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 15질량부 이하인 것이 바람직하다.

(1-4) 광중합개시제(D)

활성 에너지선 경화성의 점착제를 경화시키는데 사용하는 활성 에너지선으로서 자외선을 이용할 경우에는, 점착성 조성물 P는, 광중합개시제(D)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같이 광중합개시제(D)를 함유함으로써, 활성 에너지선 경화성 성분(C)을 효율적으로 중합시킬 수 있고, 또한 중합 경화 시간 및 활성 에너지선의 조사량을 적게 할 수 있다. 단, 이 광중합개시제(D)의 광흡수 파장의 피크 영역은, 후술하는 자외선 흡수제(E)의 광흡수 파장의 피크 영역과 다른 것이 바람직하다. 이에 따라, 광중합개시제(D)를 개열(開裂)시키기 위한 파장의 활성 에너지선을 조사하면, 자외선 흡수제(E)에 저해되지 않고, 광중합개시제(D)가 문제없이 개열된다. 그 결과, 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 경화 반응이 양호하게 진행되어, 상술한 차 스펙트럼에 관한 조건 및 상술한 겔분율의 차가 충족되기 쉬워진다. 또, 본 명세서에 있어서의 「광흡수 파장의 피크 영역」이란, 최대 흡광도의 20％ 이상의 흡광도를 가지는 파장 영역을 말하는 것으로 한다.

여기에서, 본 실시형태에 있어서의 활성 에너지선은, 파장 365㎚를 초과하는 파장 영역에 실질적인 강도의 발광을 가지는 것임이 바람직하다. 상기 파장 영역으로서는, 380 ∼ 450㎚인 것이 바람직하고, 390 ∼ 410㎚인 것이 보다 바람직하다. 또한, 365㎚ 이하에 있어서의 최대의 발광의 강도(통상은, 365㎚ 부근에 최대의 피크 강도를 가짐)를 100％로 했을 경우에, 상기 파장 영역의 적어도 일부에 20％ 이상의 강도를 가지는 것임이 바람직하다.

광중합개시제(D)는, 농도 0.1질량％의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 200 ∼ 500㎚의 흡광도의 극대 흡수 파장이 350㎚ 이상에 있는 것이 바람직하고, 특히 370㎚ 이상에 있는 것이 바람직하고, 더욱이는 380㎚ 이상에 있는 것이 바람직하다. 또, 파장 200 ∼ 500㎚의 흡광도의 극대 흡수 파장이 복수 존재할 경우에는, 적어도 하나의 극대 흡수 파장이 상기 범위에 있으면 된다. 이에 따라, 상기 활성 에너지선을 조사했을 때에, 후술하는 자외선 흡수제(E)에 저해되지 않고, 광중합개시제(D)가 문제없이 개열하여, 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 경화성이 보다 향상되고, 얻어지는 점착제는 응집력이 높아져, 상술한 저장 탄성률 및 겔분율을 보다 충족시키기 쉬운 것이 된다. 한편, 상기 극대 흡수 파장의 상한치는 특별히 제한되지 않지만, 점착제층(11)을 형광등 등의 환경광 중에서 보관했을 경우에 경화 반응의 진행을 방지하는 관점에서, 450㎚ 이하인 것이 바람직하고, 특히 410㎚ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 405㎚ 이하인 것이 바람직하다.

또한, 광중합개시제(D)의 농도 0.1질량％의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 380㎚의 흡광도는, 0.3 이상인 것이 바람직하고, 0.5 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 1.0 이상인 것이 바람직하다. 상기 흡광도의 상한치는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 2.5 이하인 것이 바람직하고, 특히 2.0 이하인 것이 바람직하다. 흡광도가 2.5를 초과하면, 점착 시트 형성 시 또는 보관 시에, 형광등 등의 환경광에 의해, 광중합개시제(D)에 의한 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 경화 반응이 진행되고, 그 후의 사용 시의 내구성이 저하하는 경우가 있다. 여기에서, 광중합개시제(D)의 흡광도의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

이러한 광중합개시제(D)로서는, 예를 들면, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.

점착성 조성물 P 중에 있어서의 광중합개시제(D)의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분(C) 100질량부에 대하여, 하한치로서 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 5질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상한치로서 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 15질량부 이하인 것이 바람직하고, 10질량부 이하인 것이 바람직하다. 광중합개시제(D)의 함유량이 상기의 범위이면, 후술하는 자외선 흡수제(E)에 저해되기 어렵고, 광중합개시제(D)가 문제없이 개열하여, 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 경화성이 보다 향상되며, 상술한 차 스펙트럼에 관한 조건 및 상술한 겔분율의 차를 충족시키기 쉬운 것이 된다. 또한, 상술한 저장 탄성률 및 겔분율이 충족되기 쉬운 것이 된다.

(1-5) 자외선 흡수제(E)

자외선 흡수제(E)로서는, 점착제층(11)이 자외선 흡수성을 달성할 수 있는 것을 사용할 수 있고, 점착제층(11)이 상술한 광학 물성을 충족시킬 수 있는 자외선 흡수제(E)를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 자외선 흡수제(E)의 광흡수 파장의 피크 영역은, 상술한 광중합개시제(D)의 광흡수 파장의 피크 영역과 다른 것이 바람직하다.

자외선 흡수제(E)는, 농도 0.1질량％의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 200 ∼ 500㎚의 흡광도의 흡수 극대 파장이 400㎚ 이하에 있는 것이 바람직하고, 특히 390㎚ 이하에 있는 것이 바람직하고, 더욱이는 380㎚ 이하에 있는 것이 바람직하다. 또, 파장 200 ∼ 500㎚의 흡광도의 흡수 극대 파장이 복수 존재할 경우에는, 적어도 하나의 흡수 극대 파장이 상기 범위에 있으면 된다. 이에 따라, 상기 활성 에너지선을 조사했을 때에, 상기 자외선 흡수제(E)에 저해되지 않고, 광중합개시제(D)가 문제없이 개열하여, 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 경화성이 보다 향상되며, 얻어지는 점착제는 응집력이 높아져, 상술한 저장 탄성률 및 겔분율을 충족시키기 쉬운 것이 된다. 한편, 상기 흡수 극대 파장의 하한치는, 각종 부재를 자외선으로부터 보호하는 관점에서, 200㎚ 이상인 것이 바람직하고, 특히 250㎚ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 280㎚ 이상인 것이 바람직하다.

자외선 흡수제(E)로서는, 예를 들면, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 벤조에이트계, 벤조옥사지논계, 트리아진계, 페닐살리실레이트계, 시아노아크릴레이트계, 니켈착염계 등의 화합물을 들 수 있고, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.

상기 자외선 흡수제(E) 중에서도, 벤조페논계 화합물 또는 벤조트리아졸계 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 벤조페논계 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이들 화합물은, 상술한 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)나 활성 에너지선 경화성 성분(C) 등과의 상용성이 우수한 경향이 있으며, 얻어지는 점착제가 상술한 광학 물성을 충족시키기 쉬운 것이 된다.

벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산수화물, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논 등을 바람직하게 들 수 있다. 벤조트리아졸계 화합물로서는, 예를 들면, 2-(2-히드록시-5-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 옥틸-3-[3-t-부틸-4-히드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일]페닐)프로피오네이트, 2-에틸헥실-3-[3-t-부틸-4-히드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일]페닐)프로피오네이트 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.

점착성 조성물 P 중에 있어서의 자외선 흡수제(E)의 함유량은, 이하의 조건을 충족시키는 양인 것이 바람직하다. 즉, 점착제층(11) 중에 있어서의 자외선 흡수제(E)의 함유량을 X질량％, 점착제층(11)의 두께를 Y㎛로 했을 때에, 이하의 식(Ⅰ)이 성립하는 양인 것이 바람직하다.

90≤X×Y≤1000 … (Ⅰ)

자외선 흡수제(E)의 함유량이 상기 조건을 충족시키는 양임으로써, 상술한 점착제층(11)의 광학 물성이 보다 효과적으로 충족되기 쉬워진다.

상기의 관점에서, 상기 식(Ⅰ)에 있어서의 X×Y의 하한치는, 90 이상인 것이 바람직하고, 120 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 180 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 230 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 식(Ⅰ)에 있어서의 X×Y의 상한치는, 1000 이하인 것이 바람직하고, 600 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 400 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 300 이하인 것이 바람직하다.

점착성 조성물 P 중에 있어서의 자외선 흡수제(E)의 함유량의 하한치는, 활성 에너지선 경화성 성분(C) 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.10질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.50질량부 이상인 것이 바람직하고, 1.0질량부 이상인 것이 바람직하다. 자외선 흡수제(E)의 함유량의 하한치가 상기이면, 얻어지는 점착제는 양호한 자외선 흡수성을 발휘할 수 있어, 우수한 내광성 및 부재 보호성을 발휘하는 것이 된다. 또한, 자외선 흡수제(E)의 함유량의 상한치는, 활성 에너지선 경화성 성분(C) 100질량부에 대하여, 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 20질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 2질량부 이하인 것이 가장 바람직하다. 자외선 흡수제(E)의 함유량의 상한치가 상기 범위임으로써, 상술한 차 스펙트럼에 관한 조건을 충족시키기 쉬운 것이 되며, 내광성과 내블리스터성을 높은 레벨로 양립하기 쉬운 것이 된다. 또한, 상술한 저장 탄성률 및 겔분율이 충족되기 쉬운 것이 된다.

(1-6) 각종 첨가제

점착성 조성물 P에는, 원하는 바에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란커플링제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또, 후술하는 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.

여기에서, 점착성 조성물 P가 실란커플링제를 함유하면, 얻어지는 점착제는, 유리 부재나 플라스틱판과의 밀착성이 향상된다. 이에 따라, 얻어지는 점착제는, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.

실란커플링제로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 가지는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성이 좋고, 광투과성을 가지는 것이 바람직하다.

이러한 실란커플링제로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 가지는 규소 화합물, 3-멜캅토프로필트리메톡시실란, 3-멜캅토프로필트리에톡시실란, 3-멜캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 멜캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.

점착성 조성물 P가 실란커플링제를 함유할 경우, 그 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 2질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.5질량부 이하인 것이 바람직하다. 실란커플링제의 함유량이 상기 범위임으로써, 피착체와의 밀착성이 향상되어, 내블리스터성이 발현하기 쉬워진다.

(1-7) 점착성 조성물의 제조

점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 활성 에너지선 경화성 성분(C)과, 자외선 흡수제(E)와, 원하는 바에 따라, 광중합개시제(D)와, 첨가제를 혼합함으로써 제조할 수 있다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라 중합개시제를 사용하여, 용액 중합법에 의해 행하는 것이 바람직하다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.

중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.

유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.

또, 상기 중합 공정에서, 2-멜캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 가교제(B), 활성 에너지선 경화성 성분(C), 자외선 흡수제(E), 원하는 바에 따라, 광중합개시제(D), 첨가제, 및 희석 용제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제에 의해 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻을 수 있다. 또, 상기 각 성분 중 어느 것에 있어서, 고체상인 것을 이용할 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태로 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 일으킬 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 그 외의 성분과 혼합해도 된다.

상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 이용된다.

이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10 ∼ 60질량％가 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻는데 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니고, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.

(1-8) 점착제층의 두께

본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서의 점착제층(11)의 두께는, 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 50㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 100㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 150㎛ 이상인 것이 바람직하고, 180㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 점착제층(11)의 두께는, 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 800㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 400㎛ 이하인 것이 바람직하고, 300㎛ 이하인 것이 가장 바람직하다. 점착제층(11)의 두께가 상기 범위임으로써, 원하는 점착력을 발휘하기 쉬워짐과 함께, 우수한 내블리스터성을 발휘하기 쉬운 것이 된다.

(2) 박리 시트

박리 시트(12a, 12b)는, 점착 시트(1)의 사용 시까지 점착제층(11)을 보호하는 것이며, 점착 시트(1)(점착제층(11))를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서, 박리 시트(12a, 12b)의 일방 또는 양방은 반드시 필요한 것은 아니다.

박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 이용된다. 또한, 이들 가교 필름도 이용된다. 또한, 이들 적층 필름이어도 된다.

상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또, 박리 시트(12a, 12b) 중, 일방의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 타방의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.

박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20 ∼ 150㎛ 정도이다.

3. 점착 시트의 제조

점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 일방의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 타방의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이에 따라, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다.

상기 가열 처리의 가열 온도는, 50 ∼ 150℃인 것이 바람직하고, 특히 70 ∼ 120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초 ∼ 10분인 것이 바람직하고, 특히 50초 ∼ 2분인 것이 바람직하다. 또, 가열 처리는, 원하는 대상물에 도포한 점착성 조성물 P의 도막으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.

가열 처리 후, 필요에 따라, 상온(예를 들면, 23℃, 50％RH)에서 1 ∼ 2주간 정도의 양생 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제층(11)이 형성된다.

점착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 일방의 박리 시트(12a)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층 부착된 박리 시트(12a)를 얻는다. 또한, 타방의 박리 시트(12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층 부착된 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층 부착된 박리 시트(12a)와 도포층 부착된 박리 시트(12b)를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합했다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기의 적층된 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이에 따라, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조예에 의하면, 점착제층(11)이 두꺼운 경우에도, 안정적으로 제조하는 것이 가능해진다.

상기 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 이용할 수 있다.

〔구성체〕

도 2에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 구성체(2)는, 제1 구성 부재(21)(하나의 구성 부재)와, 제2 구성 부재(22)(다른 구성 부재)와, 그들 사이에 위치하고, 제1 구성 부재(21) 및 제2 구성 부재(22)를 서로 첩합하는 경화 후 점착제층(11')을 구비하여 구성된다. 경화 후 점착제층(11')은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)을, 활성 에너지선 조사에 의해 경화시킨 것이다.

본 명세서에 있어서, 경화 후 점착제층(11')이란, 점착제층(11)이 완전히 경화한 것을 말하며, 특히, 경화 후 점착제층(11')에 대하여, 또한 활성 에너지선 조사했을 경우에 있어서의, 상기 경화 후 점착제층(11')의 겔분율의 상승률이 10％ 이하가 되는 것을 말하며, 특히 상기 상승률이 5％ 이하가 되는 것을 말한다.

이 경화 후 점착제층(11')을 구성하는 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와 가교제(B)로 구성되는 가교 구조를 가짐과 함께, 에너지선 경화성 성분(C)의 경화물(중합물)을 함유하고, 원하는 바에 따라, 광중합개시제(D) 및 첨가제를 더 함유하는 것이 바람직하다. 이 경우, 중합한 에너지선 경화성 성분(C)은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와 열가교제(B)로 구성되는 가교 구조에 얽혀, 고차 구조를 형성하고 있는 것으로 추정된다.

경화 후 점착제층(11')은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 경화하여 이루어지는 것이기 때문에, 우수한 내블리스터성을 발휘할 수 있다. 그 때문에, 본 실시형태에 따른 구성체(2)에서는, 제1 구성 부재(21) 및 제2 구성 부재(22)의 적어도 일방에 있어서의 경화 후 점착제층(11')과 접촉하는 면이, 수지 재료로 이루어지는 것이 호적하다. 즉, 이러한 수지 재료로부터 아웃 가스가 발생했을 경우에도, 본 실시형태에 있어서의 경화 후 점착제층(11')에 의하면, 우수한 내블리스터성을 발휘할 수 있기 때문이다.

제1 구성 부재(21) 및 제2 구성 부재(22)의 적어도 일방은, 수지판이어도 된다. 상기 수지판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 폴리카보네이트 수지판, 아크릴 수지판, PET 수지판, 폴리스티렌 수지판, 폴리프로필렌 수지판, 또는 그 하이브리드 수지판 등을 들 수 있다. 또한, 제1 구성 부재(21) 및 제2 구성 부재(22)의 적어도 일방은, 유리판이어도 된다. 상기 유리판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다 라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 또한, 제1 구성 부재(21) 및 제2 구성 부재(22)의 적어도 일방은, 수지판 및 유리판 등을 포함하는 적층체여도 된다.

또한, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)은, 자외선 흡수성을 가지는 점착제로 이루어지는 것이며, 구성체(2)의 경화 후 점착제층(11')도 자외선 흡수성을 가지는 것으로 이루어져 있기 때문에, 우수한 내광성(특히, 구성체(2)를 구성하는 부재를 자외선으로부터 보호하는 성능인 부재 보호성)을 발휘할 수 있다. 이 때문에, 본 실시형태에 따른 구성체(2)는, 자외선을 장기간 조사될 가능성이 있는 것임이 호적하고, 그 중에서도 이동체의 외장에 장착되는 표시체인 것이 호적하다.

여기에서, 이동체란, 지상을 이동하는 차량, 공중을 비행하는 비행체, 수상을 이동하는 선박 등을 포함하는 개념이며, 또한, 이들 이동은 옥외 및 옥내 중 어느 것에 한정되는 것은 아니다. 본 실시형태에 따른 구성체(2)는, 특히, 옥외의 이동체의 외장에 장착되는 표시체인 것이 호적하다. 또한, 본 실시형태에 따른 구성체(2)는, 차량 또는 비행체의 외장에 장착되는 표시체인 것이 호적하고, 더욱이는 차량의 외장에 장착되는 표시체인 것이 호적하고, 특히 전자 넘버 플레이트인 것이 호적하다. 본 실시형태에 따른 구성체(2)가 상술한 표시체인 경우, 제1 구성 부재(21)가 커버재이며, 제2 구성 부재(22)가 표시 장치인 것이 바람직하다.

제1 구성 부재(21)가 커버재인 경우, 제1 구성 부재(21)는, 상술한 바와 같은 수지판, 유리판, 수지판과 유리판과의 적층체여도 된다. 제1 구성 부재(21)가 커버재인 경우, 제1 구성 부재(21)의 두께는, 0.3㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.5㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.0㎜ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 두께는, 30㎜ 이하인 것이 바람직하고, 특히 20㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 10㎜ 이하인 것이 바람직하다.

제2 구성 부재(22)가 표시체인 경우, 상기 표시체의 예로서는, 액정(LCD) 패널, 발광 다이오드(LED) 패널, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 패널 등을 들 수 있다.

상기 구성체(2)를 제조하는 방법의 예로서는, 제1 구성 부재(21)와 제2 구성 부재(22)를, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)에 의해 서로 첩합하는 첩합 공정과, 첩합 후의 점착제층(11)에 대하여, 제1 구성 부재(21) 및 제2 구성 부재(22)의 적어도 일방을 개개하여 활성 에너지선을 조사하고, 점착제층(11)을 경화시켜 경화 후 점착제층(11')을 얻는 조사 공정을 포함하는 방법을 들 수 있다.

상기 첩합 공정에서는, 예를 들면, 점착 시트(1)의 일방의 박리 시트(12a)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)을, 제1 구성 부재(21)의 편면에 첩합한다. 그 다음에, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 타방의 박리 시트(12b)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)과 제2 구성 부재(22)를 첩합하여 적층체를 얻는다. 또한, 다른 예로서, 제1 구성 부재(21) 및 제2 구성 부재(22)의 첩합 순서를 바꿔도 된다.

상기 조사 공정에서 조사되는 활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 가지는 것을 말하며, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.

상기 자외선의 광량은, 500mJ／㎠ 이상인 것이 바람직하고, 특히 1000mJ／㎠ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 2000mJ／㎠ 이상인 것이 바람직하다. 본 실시형태에 따른 구성체(2)에 있어서의 경화 후 점착제층(11')은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 경화시킨 것이기 때문에, 500mJ／㎠ 정도의 광량이어도, 충분히 경화한 경화 후 점착제층(11')을 얻을 수 있다. 또, 상기 자외선의 광량의 상한치는, 과도하게 자외선을 조사하지 않는 관점에서, 10000mJ／㎠ 이하가 바람직하고, 특히 8000mJ／㎠ 이하가 바람직하고, 더욱이는 5000mJ／㎠ 이하가 바람직하고, 3000mJ／㎠ 이하인 것이 바람직하다.

또, 자외선의 조도는, 예를 들면 50 ∼ 1000mW／㎠ 정도로 할 수 있다. 또한, 자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 제논 램프 등을 이용하여 행할 수 있다.

한편, 전자선을 조사할 경우, 전자선 가속기 등에 의해 행할 수 있으며, 전자선의 조사량은, 10 ∼ 1000krad 정도가 바람직하다.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.

예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 일방은 생략되어도 된다.

(실시예)

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.

〔실시예 1〕

1. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 조제

아크릴산2-에틸헥실 30질량부, 아크릴산n-부틸 25질량부, 4-아크릴로일모르폴린 5질량부, 아크릴산이소보르닐 15질량부, 및 아크릴산2-히드록시에틸 25질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw) 60만이었다.

2. 점착성 조성물의 조제

상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산치; 이하 같음)와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 0.2질량부와, 활성 에너지선 경화성 성분(C)으로서의 ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 8.0질량부와, 광중합개시제(D)로서의, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 0.8질량부와, 자외선 흡수제(E)로서의, 벤조페논계 자외선 흡수제(CYTEC INDUSTRIES사제, 「사이아소브 UV-24」) 1.3질량부와, 실란커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.2질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.

3. 점착 시트의 제조

상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍사제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리하여 도포층(두께: 200㎛)을 형성했다. 얻어진 도포층 부착된 중박리형 박리 시트에 있어서의 도포층측의 면과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍사제, 제품명 「SP-PET381130」)의 박리 처리면에 첩합하고, 23℃, 50％RH의 조건 하에서 7일간 양생함으로써, 중박리형 박리 시트／점착제층(두께: 200㎛)／경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다.

또, 상기 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(테크로크사제, 제품명 「PG-02」)를 사용하여 측정한 값이다.

또한, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.

<측정 조건>

·GPC 측정 장치: 도소사제, HLC-8320

·GPC 칼럼(이하의 순으로 통과): 도소사제

TSK gel superH-H

TSK gel superHM-H

TSK gel superH2000

·측정 용매: 테트라히드로퓨란

·측정 온도: 40℃

〔실시예 2 ∼ 8, 비교예 1 ∼ 5〕

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 조성, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw), 가교제(B)의 종류 및 배합량, 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 종류 및 배합량, 광중합개시제(D)의 종류 및 배합량, 자외선 흡수제(E)의 배합량 그리고 실란커플링제의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제조했다.

〔시험예 1〕(차 스펙트럼에 관한 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에 대하여, 경박리형 박리 시트 너머로 이하의 조건으로 자외선을 조사하여, 점착제층을 경화시켰다.

<자외선 조사 조건>

·고압 수은 램프 사용

·조도 200mW／㎠, 광량 2000mJ／㎠

·UV 조도·광량계는 아이그라픽스사제 「UVPF-A1」을 사용

이어서, 경화 후의 점착제층으로부터 경박리형 박리 시트 및 중경박리형 박리 시트를 박리한 후, 경화 후의 점착제층에 있어서의 자외선을 조사한 면(조사면) 및 상기 조사면과는 반대측의 면(비조사면)의 각각에 대해서, 푸리에 변환 적외 분광 분석 장치(Perkin Elmer사제, 제품명 「Spectrum One」)를 사용하여, 전반사 측정법(다이아몬드를 사용, 측정 범위: 400 ∼ 4000㎝^-1)에 의해, 적외 흡수 스펙트럼을 측정했다.

그리고, 조사면에 대한 적외 흡수 스펙트럼으로부터 비조사면에 대한 적외 흡수 스펙트럼을 뺌으로써, 차 스펙트럼을 취득했다. 또한, 상기 차 스펙트럼에 대해서, 파수 700 ∼ 1000㎝^-1의 범위에서의 흡광도의 절대치의 최대치를 특정했다. 상기 최대치를, 광량 「2000mJ／㎠」에 대한 차 스펙트럼에 관한 최대치로서, 표 2에 나타낸다.

또한, 자외선 조사를 행하지 않고, 자외선 조사에 의한 경화를 행하고 있지 않은 점착제층에 대해서도, 상기와 마찬가지로 최대치를 특정했다. 그 최대치를, 「미조사」에 대한 차 스펙트럼에 관한 최대치로서 표 1에 나타낸다. 또한, 자외선 조사 조건의 광량을 200mJ／㎠ 및 1000mJ／㎠로 변경한 점착제층에 대해서도, 각각 상기와 마찬가지로 최대치를 특정했다. 이들 최대치를, 각각 「200mJ／㎠」 및 「1000mJ／㎠」에 대한 차 스펙트럼에 관한 최대치로서 표 2에 나타낸다.

〔시험예 2〕(겔분율의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단하여, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)로 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.

다음으로, 상기 폴리에스테르제 메쉬로 감싸인 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하여, 온도 23℃, 상대습도 50％의 환경 하에서, 24시간 풍건시키고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(％)은, (M2／M1)×100으로 표시된다. 이에 따라, 점착제의 겔분율을 도출했다. 그 결과를, 「미조사」의 겔분율로서 표 2에 나타낸다.

또한, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에 대하여, 경박리형 박리 시트 너머로, 다음의 자외선 조사 조건으로 자외선(UV)을 조사하고, 점착제층을 경화시켰다.

<자외선 조사 조건>

·고압 수은 램프 사용

·조도 200mW／㎠, 광량 2000mJ／㎠

·UV 조도·광량계는 아이그라픽스사제 「UVPF-A1」을 사용

이 경화 후의 점착제층의 점착제에 대해서도, 상기와 마찬가지로 하여 겔분율(％)을 도출했다. 그 결과를, 「2000mJ／㎠」의 겔분율로서 표 2에 나타낸다.

또한, 자외선 조사 조건의 광량을 200mJ／㎠ 및 1000mJ／㎠로 변경한 점착제층에 대해서도, 상기와 마찬가지로 겔분율(％)을 도출했다. 이들 결과를, 각각 「200mJ／㎠」 및 「1000mJ／㎠」의 겔분율로서 표 2에 나타낸다.

또한, 「2000mJ／㎠」의 겔분율로부터 「미조사」의 겔분율을 뺌으로써, 겔분율의 차(포인트)를 산출했다. 그 결과도 표 2에 나타낸다.

〔시험예 3〕(점착제층의 저장 탄성률의 측정)

실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트로부터 중박리형 박리 시트 및 경박리형 박리 시트를 박리하고, 이에 따라 얻어진 점착제층을 복수층 적층함으로써, 두께 3㎜의 적층체로 했다. 얻어진 점착제층의 적층체로부터, 직경 8㎜의 원기둥체(높이 3㎜)를 펀칭하여, 이것을 샘플로 했다.

상기 샘플에 대해서, JIS K7244-6에 준거하여, 점탄성 측정기(REOMETRIC사제, 제품명 「DYNAMIC ANALAYZER」)를 이용하여 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건으로 저장 탄성률(G')(㎫)을 측정했다. 그 결과를, 「미조사」의 저장 탄성률로서 표 2에 나타낸다.

측정 주파수: 1㎐

측정 온도: 23℃

또한, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에 대하여 경박리형 박리 시트 너머로 이하의 조건으로 자외선을 조사함으로써 경화시킨 점착제층에 대해서도, 상기와 마찬가지로 샘플을 제작하여, 저장 탄성률(G')(㎫)을 측정했다. 그 결과를, 「2000mJ／㎠」의 저장 탄성률로서 표 2에 나타낸다.

<자외선 조사 조건>

·고압 수은 램프 사용

·조도 200mW／㎠, 광량 2000mJ／㎠

·UV 조도·광량계는 아이그라픽스사제 「UVPF-A1」을 사용

〔시험예 4〕(점착력의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 이(易)접착층을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도요보사제, 제품명 「PET A4300」, 두께: 100㎛)의 이접착층에 첩합하고, 중박리형 박리 시트／점착제층／PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 25㎜폭, 100㎜ 길이로 재단했다.

이어서, 23℃, 50％RH의 환경 하에서, 재단 후의 상기 적층체로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을 소다 라임 유리(니혼이타가라스사제)에 첩부하고, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브로 0.5㎫, 50℃에서, 20분 가압함으로써, 측정용 샘플을 얻었다.

상기 측정용 샘플을, 23℃, 50％RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 인장 시험기(오리엔테크사제, 텐시론)를 이용하여, 박리 속도 300㎜／min, 박리 각도 180도의 조건으로 점착력(N／25㎜)을 측정했다. 여기에 기재된 것 이외의 조건은 JIS Z 0237:2009에 준거하여, 측정을 행했다. 그 결과를, 「미조사」의 점착력으로서 표 2에 나타낸다.

또한, 상기와 마찬가지로 제작한 측정용 샘플에 대해서, PET 필름 너머로 이하의 조건으로 자외선을 조사함으로써 점착제층을 경화시켰다. 상기 경화 후의 측정용 샘플에 대해서도, 상기와 마찬가지로 점착력(N／25㎜)을 측정했다. 그 결과를, 「2000mJ／㎠」의 점착력으로서 표 2에 나타낸다.

<자외선 조사 조건>

·고압 수은 램프 사용

·조도 200mW／㎠, 광량 2000mJ／㎠

·UV 조도·광량계는 아이그라픽스사제 「UVPF-A1」을 사용

〔시험예 5〕(투과율의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에 있어서의 점착제층에 대해서, 파장 300 ∼ 500㎚의 광선의 투과율(％)을, 자외 가시 근적외 분광 광도계(시마즈세이사쿠쇼사제, 제품명 「UV-3600」)를 이용하여 측정했다. 얻어진 결과 중, 파장 360㎚, 380㎚ 및 400㎚에 대한 투과율(％)을 표 2에 나타낸다.

〔시험예 6〕(흡광도의 측정)

실시예 및 비교예에서 사용한 광중합개시제 D1 ∼ D3(D1 ∼ D3의 상세는 후술하는 바와 같음)의 농도 0.1질량％의 아세토니트릴 용액을 조제하고, 그 용액에 있어서의 파장 200 ∼ 500㎚의 범위의 흡광도를, 자외 가시 근적외(UV-Vis-NIR) 분광 광도계(시마즈세이사쿠쇼사제, 제품명 「UV-3600」, 광로 길이 10㎜)를 사용하여 측정했다. 그 결과에 의거하여, 파장 380㎚의 흡광도, 및 파장 200 ∼ 500㎚의 흡광도에 있어서의 흡수 극대 파장(㎚)을 도출했다. 결과는 이하와 같다.

[D1(2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드)]

파장 380㎚의 흡광도: 1.5

극대 흡수 파장: 295㎚, 368㎚, 380㎚, 393㎚

[D2(비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드)]

파장 380㎚의 흡광도: 1.8

극대 흡수 파장: 295㎚, 370㎚)

[D3(1-히드록시시클로헥실페닐케톤)]

파장 380㎚의 흡광도: 0

극대 흡수 파장: 246㎚, 280㎚, 333㎚

〔시험예 7〕(내블리스터성의 평가)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 두께 1.1㎜의 무알칼리 유리판과, 플라스틱판(미쓰비시가스가가쿠사제, 제품명 「유피론·시트 MR-58U」, 두께: 0.7㎜) 사이에 끼웠다. 그 후, 50℃, 0.5㎫의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50％RH로 24시간 방치했다.

다음으로, 점착제층에 대하여, 상기 플라스틱판 너머로, 이하의 조건으로 자외선을 조사하고, 점착제층을 경화시켜 경화 후 점착제층으로 했다. 이에 따라, 얻어진 무알칼리 유리판／경화 후 점착제층／플라스틱판의 적층체를 측정용 샘플로 했다.

<자외선 조사 조건>

·고압 수은 램프 사용

·조도 200mW／㎠, 광량 2000mJ／㎠

·UV 조도·광량계는 아이그라픽스사제 「UVPF-A1」을 사용

상기 측정용 샘플에 대해, -40℃의 저온 환경 하에서 72시간 보관하는 시험, 95℃의 고온 환경 하에서 72시간 보관하는 시험, 85℃, 85％RH의 고온 고습 조건 하에서 72시간 보관하는 시험, 및 제논 웨더 오미터(XeWOM)를 이용하여, 파장 300 ∼ 400㎚의 광선을 조도 60W／㎡로 500시간 조사하는 시험을 각각 행했다.

그리고, 그 후, 경화 후 점착제층과 플라스틱판과의 계면에 있어서의 상태를 육안으로 확인하고, 이하의 기준에 따라 내블리스터성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

○ … 계면에 기포나 들뜸·벗겨짐이 생기지 않았다.

△ … 계면에 들뜸·벗겨짐은 생기지 않았지만, 경미한 기포가 생겼다.

× … 계면에 기포나 들뜸·벗겨짐이 생겼다.

〔시험예 8〕(내광성의 평가)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을 개재하여, 하드 코팅층 부착 점착 시트(린텍사제, 제품명 「HA137-75K5A」, 하드 코팅층／기재층／점착제층(어느 층도 자외선 흡수성 없음))의 점착제층측의 면과, 두께 1.1㎜의 무알칼리 유리판(자외선 흡수성 없음)의 편면을 첩합했다. 그 후, 50℃, 0.5㎫의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50％RH로 24시간 방치했다.

다음으로, 점착제층에 대하여, 상기 무알칼리 유리판 너머로, 이하의 조건으로 자외선을 조사하고, 점착제층을 경화시켜 경화 후 점착제층으로 했다. 이에 따라, 얻어진 하드 코팅층／기재층／점착제층／경화 후 점착제층／무알칼리 유리판의 적층체를 내광성 평가용 샘플로 했다.

<자외선 조사 조건>

·고압 수은 램프 사용

·조도 200mW／㎠, 광량 2000mJ／㎠

·UV 조도·광량계는 아이그라픽스사제 「UVPF-A1」을 사용

상기 내광성 평가용 샘플에 대해, 제논 웨더 오미터(XeWOM)를 이용하여, 무알칼리 유리판측으로부터 파장 300 ∼ 400㎚의 광선을 조도 60W／㎡로 500시간 조사했다.

그 후, 하드 코팅층측의 면에 대하여, 커터 나이프를 이용하여, 1㎝ 간격으로 10㎝의 길이의 노치를 종횡 10개소씩 넣음으로써, 1㎝ 사방씩 구분된 격자상의 노치를 마련했다. 그리고, 격자상의 노치의 중앙부를 손가락 끝으로 문질러, 하드 코팅층의 탈락의 유무를 확인했다. 여기에서, 상술한 광선의 조사에 의해 하드 코팅층이 열화(劣化)해 있을 경우에는, 하드 코팅층의 탈락이 생기기 쉬운 것이 된다. 이하의 기준에 의거하여, 경화 후 점착제층에 의한 하드 코팅층의 탈락을 억제하는 성능, 즉 내광성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

○ … 기재로부터 탈착하지 않았다.

× … 기재로부터 탈착했다.

여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 100질량부(고형분 환산치)로 했을 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산치)을 표 1에 나타낸다. 또, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.

[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)]

2EHA: 아크릴산2-에틸헥실

BA: 아크릴산n-부틸

ACMO: 4-아크릴로일모르폴린

IBXA: 아크릴산이소보르닐

HEA: 아크릴산2-히드록시에틸

AA: 아크릴산

[가교제(B)]

B1: 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트

B2: 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트

B3: 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산

[활성 에너지선 경화성 성분(C)]

C1: ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트

C2: 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트

[광중합개시제(D)]

D1: 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드

D2: 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드

D3: 1-히드록시시클로헥실페닐케톤

[표 1]

[표 2]

표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착 시트를 사용하여 형성되는 경화 후 점착제층은, 내블리스터성 및 내광성의 양방이 우수했다.

본 발명의 점착 시트는, 전자 넘버 플레이트의 제조에 호적하게 사용할 수 있다.

1: 점착 시트
11: 점착제층
12a, 12b: 박리 시트
2: 구성체
11': 경화 후 점착제층
21: 제1 구성 부재
22: 제2 구성 부재

Claims

활성 에너지선 경화성을 가짐과 함께 자외선 흡수성을 가지는 점착제로 구성되는 점착제층을 적어도 구비하는 점착 시트로서,
상기 점착제층의 편면에 대하여 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여, 상기 점착제층을 경화시킨 후, 경화 후의 상기 점착제층에 있어서의 자외선을 조사한 면인 조사면 및 상기 조사면과는 반대측의 면인 비조사면에 대해서, 각각 전반사 측정법에 의해 적외 흡수 스펙트럼을 측정했을 경우에, 상기 조사면에 대한 적외 흡수 스펙트럼으로부터 상기 비조사면에 대한 적외 흡수 스펙트럼을 빼서 얻어지는 차(差) 스펙트럼에 있어서의, 파수 700 ∼ 1000㎝^-1의 범위에서의 흡광도의 절대치의 최대치가, 0.0001 이상, 0.012 이하이며,
상기 점착제층에 대해 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여, 상기 점착제층을 경화시켰을 경우에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율에 있어서의 상기 조사 전후의 차가, 5포인트 이상, 50포인트 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제1항에 있어서,
상기 점착제층의 두께가, 20㎛ 이상, 1000㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 점착제층에 대해 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여, 상기 점착제층을 경화시켰을 경우에 있어서, 상기 경화 후의 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율이, 40％ 이상, 95％ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 점착제층에 대해 광량 2000mJ／㎠의 자외선을 조사하여, 상기 점착제층을 경화시켰을 경우에 있어서, 상기 경화 후의 점착제층의 23℃에서의 저장 탄성률이, 0.03㎫ 이상, 2.00㎫ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 점착제층을 구성하는 점착제가,
상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체와, 가교제로 구성되는 가교 구조를 가짐과 함께,
활성 에너지선 경화성 성분 및 자외선 흡수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제5항에 있어서,
상기 점착제층을 구성하는 점착제가, 광중합개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
2매의 박리 시트와,
상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 상기 점착제층을 구비하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제1 구성 부재와,
제2 구성 부재와,
상기 제1 구성 부재와 상기 제2 구성 부재를 서로 첩합하는 경화 후 점착제층을 구비한 구성체로서,
상기 경화 후 점착제층이, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 상기 점착제층을 경화시킨 것임을 특징으로 하는 구성체.
제8항에 있어서,
상기 제1 구성 부재 및 상기 제2 구성 부재의 적어도 일방에 있어서의 상기 경화 후 점착제층과 접촉하는 면이, 수지 재료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 구성체.
제8항 또는 제9항에 있어서,
상기 제1 구성 부재가, 커버재이며,
상기 제2 구성 부재가, 표시 장치이며,
상기 구성체는, 이동체의 외장에 장착되는 표시체인 것을 특징으로 하는 구성체.
제10항에 있어서,
상기 이동체는, 차량인 것을 특징으로 하는 구성체.
제8항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 구성체의 제조 방법으로서,
상기 제1 구성 부재와 상기 제2 구성 부재를, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 상기 점착제층에 의해 서로 첩합하는 첩합 공정과,
상기 첩합 후의 상기 점착제층에 대하여, 상기 제1 구성 부재 및 상기 제2 구성 부재의 적어도 일방을 개재하여 활성 에너지선을 조사하고, 상기 점착제층을 경화시켜 상기 경화 후 점착제층을 얻는 조사 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 구성체의 제조 방법.