KR20220062630A - 등속 조인트용 황화구리를 포함하는 그리스 조성물 - Google Patents

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크리스토프 린드라흐
마리오 비츠담
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게케엔 드리펠린 인터나쇼날 게엠베하
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Abstract

본 발명은 주로 자동차의 드라이브라인에 사용되는 등속(CV) 조인트, 특히 볼 조인트 및/또는 삼각대 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물에 관한 것이다. 등속 조인트용 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물을 포함한다. 또한 본 발명은 본 발명에 따른 그리스 조성물을 포함하는 등속 조인트에 관한 것이다.

Description

등속 조인트용 황화구리를 포함하는 그리스 조성물
본 발명은 주로 자동차의 드라이브라인에 사용되는 등속(constant velocity, CV) 조인트, 특히 볼 조인트 및/또는 삼각대 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 본 발명에 따른 그리스 조성물을 포함하는 등속 조인트에 관한 것이다.
전륜구동 자동차는 구동축(하프샤프트)의 양쪽 끝에 CV 조인트가 있다. 내부 CV 조인트는 구동축을 변속기에 연결한다. 외부 CV 조인트는 구동축을 바퀴에 연결한다. 많은 후륜구동 및 4륜구동 자동차와 트럭에는 CV 조인트가 있다. CV 조인트 또는 호모키네틱 조인트를 사용하면 구동 샤프트가 일정한 회전 속도로 가변 각도를 통해, 바람직하게는 마찰이나 유격의 현저한 증가 없이, 동력을 전달하게 할 수 있다. 전륜구동 자동차에서 CV 조인트는 회전하는 동안 전륜에 토크를 전달한다.
CV 조인트에는 볼 유형과 삼각대 유형의 두 가지 가장 일반적으로 사용되는 유형이 있다. 전륜구동차의 경우 구동축 외측(외부 CV조인트)에는 볼형 CV조인트를 사용하고, 내측(내측 CV조인트)에는 삼각대형 CV조인트를 주로 사용한다. 롤링과 슬라이딩의 조합으로 CV 조인트 내 구성요소의 모션은 복잡하다. 조인트에 토크가 가해지면 구성요소가 함께 로드되어 구성요소의 접촉면이 마모될 뿐만 아니라 회전 접촉 피로와 표면 간의 상당한 마찰력이 발생할 수 있다.
CV 조인트에는 또한 일반적으로 벨로우즈 모양의 탄성 재료로 된 밀봉 부트가 있으며, 한쪽 끝은 CV 조인트의 외부 부분에 연결되고 다른 쪽 끝은 CV 조인트의 상호 연결 또는 출력 샤프트에 연결된다. 밀봉 부트는 조인트에 그리스를 유지하고 먼지와 물을 차단한다.
그리스는 마모와 마찰을 줄여야 하고 CV 조인트에서 회전 접촉 피로의 조기 시작을 방지해야 할 뿐만 아니라 밀봉 부트를 형성하는 엘라스토머 재료와도 호환되어야 한다. 그렇지 않으면 밀봉 부트 재료가 감소되어 밀봉 부트가 조기에 파손되어 그리스가 빠져나가 궁극적으로 CV 조인트가 파손된다. 보호 밀봉 부트가 갈라지거나 손상될 때 CV 조인트에서 가장 흔한 문제 중 하나이다. 이러한 일이 발생하면 그리스가 빠져나갈 뿐만 아니라 습기와 먼지가 유입되어 CV 조인트가 더 빨리 마모되고 결국 윤활 부족과 부식으로 인해 실패하게 된다. 일반적으로 외부 CV 조인트 밀봉 부트는 내부보다 더 많은 움직임을 견뎌야 하기 때문에 먼저 부러진다. CV 조인트 자체가 마모되면 수리할 수 없으며 새 부품이나 재생 부품으로 교체해야 한다. CV 조인트 밀봉 부트에 사용되는 두 가지 주요 유형의 재료는 폴리클로로프렌 고무(CR)와 열가소성 엘라스토머(TPE), 특히 에테르-에스테르 블록 공중합체 열가소성 엘라스토머(TPC-ET)이다.
일반적인 CV 조인트 그리스에는 나프텐계(포화 고리)와 파라핀계(직선 및 분지형 포화 사슬) 광물유가 혼합된 기유(base oils)가 있다. 합성 오일을 첨가할 수도 있다. 상기 기유는 CR 및 TPC-ET로 된 밀봉 부트의 열화(팽윤 또는 수축)에 큰 영향을 미치는 것으로 알려져 있다. 광물유 및 합성 기유 모두 밀봉 부트 재료에서 가소제 및 기타 유용성 보호제를 추출한다. 파라핀계 광물유 및 PAO(폴리-α-올레핀) 합성 기유는 특히 밀봉 부트에 거의 확산되지 않지만, 반면에 나프텐계 광물유 및 합성 에스테르는 고무 및 TPC-ET와 같은 밀봉 부트 재료에 확산되어 가소제로 작용할 수 있고 팽윤(swelling)을 유발할 수 있다. 나프텐계 광물유에 대한 가소제 또는 가소제 조성물의 교환은 특히 저온에서 밀봉 부트 성능을 현저하게 감소시킬 수 있고, 냉간 균열에 의해 밀봉 부트가 실패하게 하여 궁극적으로 CV 조인트의 실패를 초래할 수 있다. 현저한 팽창 또는 연화 현상이 발생하면 속도에서의 안정성 불량 및/또는 반경 방향의 과도한 팽창으로 인해 밀봉 부트의 최대 고속 성능이 감소한다.
상술한 문제들을 해결하기 위해, WO 99/02629 A1은 광물성 또는 합성유 또는 이들의 혼합물을 포함하는 기유, 증점제, 구성 성분 총 중량의 0.5 내지 5 중량%로 몰리브덴 디티오포스페이트(MoDTP) 구성 성분 총 중량의 0.5 내지 5 중량% 및, 분말 구리(l) 산화물의 구성성분 총 중량의 0.5 내지 5 중량%를 포함하는 특수 그리스를 제안하고 있다. 또한, 그리스는 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC), 아연 디티오포스페이트(ZnDTC), 금속이 없는 황 함유 극압제(extreme pressure agent), 유기 아민 및 원하는 경우, 부식 억제제, 항산화제 첨가제, 점착제 및 점도 지수 향상제와 같은 일반적인 첨가제 중 적어도 일부를 포함할 수 있다. 그리스는 원료가 경제적이며 마모가 적고 마찰이 적다. 그러나 WO 99/02629 A1에 따르면 활성 인에 의한 밀봉 부트 재료의 조기 노화를 줄여 양호한 마모 및 마찰 성능을 유지해야 한다.
WO 99/02629 A1에서 달성된 저마모 및 저마찰 특성을 갖는 기유의 성능 개선이 큰 성과임을 인정해야 했다. WO 99/02629 A1의 그리스 조성물에 개시된 복합 인-함유 첨가제가 밀봉 부트 재료와 반응하여 조기 노화를 초래하며, 이는 밀봉 부트의 조기 파손 및 완전한 CV 조인트의 추가 손상을 초래할 수도 있고 이러한 사실로 인해 여전히 추가적인 개선이 필요하다.
WO 99/02629 A1과 같이 대부분의 상용 CV 조인트 윤활유에는 아연 디알킬디티오포스페이트(ZnDTP)와 같은 유기 인 함유 첨가제가 포함되어 있다. 특히 인 함유 첨가제를 사용할 때의 단점은 밀봉 재료, 특히 밀봉 부트와의 상용성이 좋지 않다는 것이다. 더 나아가, 몰리브덴 디티오포스페이트(MoDTP)는 내마모성 및 EP 성능, 특히 CV 조인트의 초기 가동 시간(런-인)에서 개선된 내마찰성을 제공한다. 그러나 몰리브덴 디티오포스페이트(MoDTP)는 밀봉 부트 재료의 팽창 및 연화를 유발하여 완전한 밀봉 부트의 조기 노화로 이어질 수 있는 것으로 알려져 있다. 이러한 효과는 밀봉 부트 재료와 상호 작용하여 밀봉 부트 재료의 조기 노화를 초래하는 인을 기반으로 한다. 또한, 언급된 유기 금속 염에 포함된 인은 화학적으로 더 활성화되어 밀봉 부트 재료에 훨씬 더 빠른 영향을 미친다. 따라서 많은 양의 그리스로 인해 CV 조인트에 사용되는 밀봉 부트가 조기에 파손될 수 있다.
부정적인 특성을 고려한다면, 전체 CV 조인트의 더 긴 수명을 달성하기 위해서 전체 윤활 특성을 유지하면서, 그리스 조성물과 밀봉 부트 재료의 상용성(compatibility)을 증가시키기 위해 인 함유 첨가제를 완전히 배제하는 것이 확실히 유리할 것이다.
본 발명의 목적은 주로 CV 조인트 용도의 그리스 조성물을 제공하는 것으로, 이다. 고무 또는 열가소성 엘라스토머로 만들어진 밀봉 부트와 우수한 상용성을 갖고 또한 양호한 저마모 및 저마찰 계수를 유지함으로써 전체 CV 조인트의 내구성을 향상시키는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 목적은 바람직하게는 적어도 하나의 TPE로 제조되고, 더 바람직하게는 적어도 하나의 TPC-EP로 제조된 부트를 가지는 CV 조인트용 그리스 조성물 그리스 조성물로서,
a) 적어도 하나의 기유;
b) 적어도 하나의 증점제;
c) 적어도 하나의 황화구리; 및
d) 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물을 포함하는 그리스 조성물에 의해 해결된다.
그리스 조성물에 더하여, 본 발명은 등속 조인트에서 본 발명에 따른 그리스 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명에 따른 그리스 조성물을 포함하는 등속 조인트(CV joints)에 관한 것이다.
CV 조인트에 사용하기 위한 본 조성물의 이점은 적어도 하나의 황화구리와 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 조합 제제가 상승 효과를 나타낸다는 점이다. 황화구리는 우수한 EP 성능, 황에 의해 제공되는 우수한 EP 성능, 내마모성 및 마찰 감소 성능이라는 두 가지 주요 특성을 통합하는 한편 향상된 마찰력은 구리에 의해 제공된다. 따라서 황화구리에 포함된 구리는 마모와 마찰 계수를 감소시킬 뿐만 아니라 고압에서 마모된 표면을 수리하는 것으로 간주되어 금속 화합물, 즉 전체 CV 조인트의 수명 연장으로 이어질 수 있다. 나아가, 이황화 몰리브덴과 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물이 마찰을 줄이고 내마모성을 제공하며 그리스 구성에서 EP 성능을 향상시키는 것으로 입증되었다. 더 나아가, ZnDTP, CuDTP 또는 MoDTP와 같은 인 함유 첨가제의 사용이 필요하지 않다. 언급된 시너지 효과는 더 적은 양의 사용된 첨가제에서 더 높은 윤활 성능이며, 또한 밀봉 재료와 더 잘 호환되어 CV 조인트의 수명을 연장하면서 더 낮은 마모 및 마찰 계수로 이어진다. 본 발명자들은 황화구리와 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 조합을 특징으로 하는 그리스 조성물이 전체 CV 조인트의 더 긴 수명을 가능하게 하면서 그리스 조성물에서 인-첨가제를 효과적으로 대체한다는 것을 발견하였고, 예를 들어 SMBP(Standard Multi Block Program) 테스트에 의해 입증될 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 그리스 조성물은 CV 조인트의 과중한 적용 시 수명 내구성, 윤활제의 산화 안정성 및 CV 조인트 밀봉 부트 재료와의 상용성이 향상된다.
도 1a 및 1b: 본 발명의 그리스 조성물 A9와 비교하여 조성물 A1 내지 A3에서 이황화 몰리브덴의 첨가 효과에 대해 각각 표 2에 제시된 마찰 및 마모에 대한 실험 결과를 나타낸 도면;
도 2a 및 2b: 본 발명의 그리스 조성물 A9와 비교하여 A4 내지 A6에서 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC)의 첨가 효과에 대해 각각 표 2에 제시된 마찰 및 마모에 대한 실험 결과를 나타낸 도면;
도 3a 및 3b: 상용 그리스 B1 및 구리-비포함 그리스 조성물 A8과 비교하여 본 발명의 그리스 조성물 A9 및 A10의 황화제II구리(CuS) 및 황화제I구리(Cu2S)의 첨가 효과에 대해 각각 표 2에 제시된 마찰 및 마모에 대한 실험 결과를 나타낸 도면; 및
도 4a 및 4b: 상용 그리스 B1과 비교하여 본 발명의 그리스 조성물 A9 및 A10의 밀봉 부트 재료의 상용성 테스트 및 CV 조인트의 수명 내구성에 대한 표 3에 제시된 실험 결과를 나타낸 도면이다.
금속 황화물은 기계적 전단 및 가열 중에 ZnDTP 또는 CuDTP와 같은 유기 금속 염의 경우보다 더 안정적인 결합을 특징으로 한다. 유기 금속염은 무거운 적용 하에서 무기염과 유기 라디칼로 분해되는 것으로 잘 알려져 있다. 이에 반해 황화구리 및 황화 몰리브덴은 과중한 적용하에서 분자 내부에 중요한 화학적 활성이 없는 안정한 인-무함유 화합물이다. 유리하게는 윤활 특성이 유지되는 동안 두 황화물과 밀봉 부트 재료의 반응이 최소화된다. 금속 황화물은 기계적 전단 및 가열 중에 ZnDTP 또는 CuDTP와 같은 유기 금속 염의 경우보다 더 안정적인 결합을 특징으로 한다. 유기 금속염은 무거운 적용 하에서 무기염과 유기 라디칼로 분해되는 것으로 잘 알려져 있다.
발명된 그리스 조성물은 또한 첨가제 측면에서 더 적은 재료를 필요로 한다는 점이 유리하다. 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 몰리브덴 착물이 일종의 상승 효과로서 황화구리의 마찰 화학적 특성을 향상시킨다는 사실 때문에, 이들 첨가제의 필요한 양은 더 감소된다. 언급된 첨가제 양의 감소는 또한 본 발명의 그리스 조성물의 생산 비용 감소로 이어진다.
중량 퍼센트 또는 중량 %라는 용어가 청구된 그리스 조성물로부터 구성되는 성분과 관련하여 사용되는 한, 중량 퍼센트라는 용어는 달리 명시적으로 언급된 경우를 제외하고 본 명세서 전반에 걸쳐 그리스 조성물의 총량에 대한 적어도 하나의 성분의 양을 나타낸다. "중량%"라는 표현은 달리 표시되지 않는 한 중량 퍼센트에 대한 약어로 본 발명 전체에 걸쳐서 사용된다.
본 발명의 맥락에서, 수치 또는 범위와 관련된 표현 "약" 및 "대략"은 허용 범위로 이해되어야 하며, 이는 당업자가 자신의 기준에 따라 일반적이거나 합리적인 것으로 간주할 것이다. 특히, "약" 및 "대략"이라는 표현은 지정된 값에 대해 ±20%, 바람직하게는 ±10%, 더 바람직하게는 ±5%의 허용 오차 범위를 나타낸다.
본 발명에서 청구된 다양한 범위, 특히 중량 퍼센트 범위의 하한 값 및 상한 값은 새로운 범위를 정의하기 위해 서로 결합될 수 있지만 이에 제한되지는 않는다.
또한, 본 발명의 맥락에서, 표준, 규범 또는 표준화 프로토콜에 대한 모든 참조는 예를 들어 ISO, ASTM 등은 속성, 수치 또는 범위와 관련하여 본 발명의 작성일에 시행 중인 상기 표준, 규범 또는 표준화 프로토콜의 최신 업데이트 버전으로 이해되어야 한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 그리스 조성물에 사용되는 기유는 폴리-α-올레핀, 나프텐계 오일, 파라핀계 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함한다. 본 발명에 따른 기유로서, US 5,670,461 A에 개시된 바와 같은 기유가 바람직하게 사용될 수 있으며, 그 개시내용은 본원에 참고로 포함된다. 그러나, 임의의 추가 종류의 기유, 특히 광물유의 블렌드, 합성 오일의 블렌드 또는 광물유와 합성 오일의 혼합물의 블렌드가 사용될 수 있다. 기유는 바람직하게는 40℃에서 약 32 내지 약 250 mm2/s, 100℃에서 약 5 내지 약 25 mm2/s 의 동점도를 가져야 한다. 광물유는 바람직하게는 적어도 하나의 나프텐계 오일 및/또는 적어도 하나의 파라핀계 오일을 포함하는 군으로부터 선택된다. 본 발명에서 사용 가능한 합성 오일은 적어도 하나의 폴리-α-올레핀(PAO) 및/또는 적어도 하나의 나프텐계 오일을 포함하는 군으로부터 선택된다. 유기 합성 에스테르는 바람직하게는 지방족 알코올을 기반으로 하는 하위 그룹을 갖는 디-카르복실산 유도체이다. 바람직하게는, 지방족 알코올은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1차, 직쇄 또는 분지형 탄소 쇄를 갖는다. 바람직하게는, 유기 합성 에스테르는 세바스산-비스(2-에틸헥실에스테르)("디옥틸 세바케이트"(DOS)), 아디프산-비스-(2-에틸헥실에스테르)("디옥틸 아디페이트"(DOA)), 디옥틸 프탈레이트(DOP) 및/또는 아젤라산-비스(2-에틸헥실에스테르)("디옥틸 아젤레이트(DOZ))를 포함하는 군으로부터 선택된다. 폴리-α-올레핀이 기유에 존재하는 경우, 폴리-α-올레핀은 바람직하게는 1-도데센 올리고머, 1-데센 올리고머, 1-옥텐 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 훨씬 더 바람직하게는 1-옥텐, 폴리-1-데센 올리고머, 폴리-1-도데센 올리고머 또는 이들의 혼합물을 포함하는 공중합체일 수 있고, 여기서 폴리-1-데센 올리고머 및 폴리-1-도데센 올리고머는 이량체, 삼량체, 사량체, 오량체 또는 그 이상일 수 있다. 바람직하게는, 폴리-α-올레핀은 ASTM D445에 정의된 바와 같이 40℃에서 약 2 내지 약 60 센티스토크 범위의 동점도를 갖는 것으로 선택된다. 기유에 대하여 선택된 나프텐계 오일은 바람직하게는 40℃에서 약 3 내지 약 370 mm2/s, 보다 바람직하게는 약 20 내지 약 150 mm2/s 범위의 동점도를 갖는다. 파라핀 오일이 기유에 존재하는 경우, 바람직하게는 파라핀 오일은 40℃에서 약 9 내지 약 170 mm2/s 범위의 동점도를 갖는다.
상기 적어도 하나의 기유는 바람직하게는 본 발명에 따른 그리스 조성물에 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 양으로 존재하고, 더 바람직하게는 약 63 중량% 내지 약 93 중량%의 양으로, 더 바람직하게는 약 75 중량% 내지 약 92.5 중량%, 더 바람직하게는 약 78 중량% 내지 약 92.5 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 78 중량% 내지 약 92 중량%의 양으로, 훨씬 더 바람직하게는 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 양으로 존재하고, 각각의 경우 본 발명에 따른 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
상기 적어도 하나의 기유는 적어도 하나의 폴리-α-올레핀을 약 20 중량% 내지 약 40 중량%, 더 바람직하게는 약 25 중량% 내지 약 35 중량%의 양으로 포함할 수 있고, 훨씬 더 바람직하게는, 약 27 중량% 내지 약 32 중량%의 양으로 포함할 수 있고, 각각의 경우 기유의 총량을 나타낸다. 더 나아가, 상기 적어도 하나의 기유는 적어도 하나의 나프텐계 오일을 약 60 중량% 내지 약 80 중량%, 더 바람직하게는 약 65 중량% 내지 약 75 중량%의 양으로, 훨씬 더 바람직하게는 약 67 중량% 내지 약 72 중량%의 양으로 포함할 수 있고, 각각의 경우 기유의 총량을 나타낸다.
본 발명에서 사용되는 용어 기유는 기유가 폴리-α-올레핀, 나프텐계 오일, 파라핀계 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함하는 기유 조성물일 수도 있다는 의미로 이해된다. 바람직하게는 상기 기유 조성물은 적어도 하나의 폴리-α-올레핀 및 적어도 하나의 나프텐계 오일을 포함하며, 이때 폴리-α-올레핀의 양은 약 10 중량% 내지 약 60 중량%, 더 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 50 중량%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 27 중량% 내지 약 32 중량%이고, 나프텐계 오일의 양은 약 40 중량% 내지 약 90 중량%이고, 더 바람직하게는 약 50 중량% 내지 약 80 중량%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 67 중량% 내지 약 72 중량%이고, 각각의 경우에 폴리-α-올레핀 및 나프텐계 오일의 중량%는 기유의 총량을 나타낸다.
본 발명에 따르면, 적어도 하나의 증점제는 바람직하게는 리튬 비누 증점제 및/또는 우레아 증점제이고, 그 중 리튬 비누 증점제의 사용이 가장 바람직하다. 리튬 비누 증점제는 적어도 하나의 지방산과 수산화리튬의 반응 생성물이다. 바람직하게는, 증점제는 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 수소화된 피마자유 또는 기타 유사한 지방산 또는 이들의 혼합물 또는 이러한 산의 메틸에스테르로부터 형성된 단순 리튬 비누일 수 있다. 대안적으로 또는 추가적으로, 예를 들어 장쇄 지방산과 착화제, 예를 들어 적어도 하나의 디카르복실산의 붕산염의 혼합물로부터 형성된 리튬 착물 비누가 사용될 수 있다. 복합 리튬 비누의 사용은 본 발명에 따른 그리스 조성물이 약 180℃의 온도까지 작동하도록 하는 반면, 단순 리튬 비누의 경우 그리스 조성물은 약 120℃의 온도까지만 작동할 것이다. 우레아 증점제는 폴리우레아 화합물 뿐만 아니라 디우레아 화합물 중에서 선택될 수 있다. 예를 들면, 디우레아 화합물은 모노아민의 디우레아 화합물은 페닐렌 디이소시아네이트, 디페닐 디이소시아네이트, 페닐 디이소시아네이트, 디페닐 메탄디이소시아네이트, 옥타데칸 디이소시아네이트, 데칸 디이소시아네이트 및 헥산 디이소시아네이트와 같은 디이소시아네이트 화합물의 반응을 통해 얻어지는 군에서 선택되고, 이러한 모노이소시아네이트의 예는 옥틸아민, 도데실아민, 헥사데실아민, 옥타데실아민, 올레일아민, 아닐린, p-톨루이딘 및 시클로헥실아민이고; 폴리우레아 화합물은 디이소시아네이트와 같은 디이소시아네이트 화합물과 디아민의 반응을 통해 얻어지는 군에서 선택되고 디아민은 에틸렌디아민, 프로판디아민, 부탄디아민, 헥산디아민, 옥탄디아민, 페닐렌-디아민, 톨릴렌디아민 및 크실렌디아민을 포함하고; 및/또는 우레아 증점제는 p-톨루이딘 또는 아닐린과 같은 아릴 아민, 시클로헥실 아민 또는 이들의 혼합물과 디이소시아네이트의 반응을 통해 수득되는 군으로부터 선택된다. 디우레아 화합물의 아릴기는 존재하는 경우 바람직하게는 6 또는 7개의 탄소 원자로 구성된다. 그러나, 리튬 비누 증점제 및 우레아 증점제와 같은 상기 증점제 모두의 혼합물도 사용될 수 있다. 상기 적어도 하나의 증점제는 바람직하게는 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로, 더 바람직하게는 약 4.0 중량% 내지 약 17.0 중량%의 양으로 존재하고, 각각의 경우에 중량%는 본 발명에 따른 그리스 조성물의 총량을 나타낸한다.
적어도 하나의 황화구리는 고체 상태로 존재한다. 황화 제II구리(구리 모노설파이드, CuS)가 황화 제I구리(구리 디설파이드, Cu2S)보다 선호된다. 사실상, 구리 모노설파이드는 광물 코벨린(Covellin)으로 발생한다. 구리 디설파이드는 구리 광택이라고도 하는 단사정형 결정화 광물인 칼코신(Chalcosine)과 정방정계 결정화 광물인 Wuyanzhiite로 자연적으로 발생한다. 바람직하게는 공업적으로 생산된 황화구리 분말이 사용되지만, 결정 구조는 더 이상 구별되지 않는다. 그리스 조성물에서 황화구리 분말은 바람직하게는 결정, 분산액 또는 물 또는 에탄올의 용액으로 사용된다. 그리스 조성물에서, 황화 제II구리는 ISO 13320에 관한 CLIAS 1064 Nass에 의해 측정된 19.9 ㎛의 입자 크기 D90　을 갖는 분말로서 바람직하게 사용된다. 더 나아가, 20℃에서의 밀도는 최대 4.6 g/cm3이다. 사용된 황화제I구리는 바람직하게는 ISO 13320에 대해 CLIAS 1064 Nass에 의해 측정된 53.6 ㎛의 입자 크기 D90으로 분말화된다. 더 나아가, 20℃에서의 밀도는 최대 5.5 g/cm3이다. 적어도 하나의 황화구리는 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로 존재하고, 각 경우에 중량%는 본 발명에 따른 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
본 발명의 그리스 조성물은 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 몰리브덴 착물을 포함한다. 이황화 몰리브덴(몰리브덴(IV) 황화물(MOS2))은 몰리브덴(VI) 황화물(MoS3) 및/또는 몰리브덴(V) 황화물 (MO2S5)보다도 바람직하게 사용된다. 그리스 조성물에서 이황화 몰리브덴 초미세 분말은 결정, 분산액 또는 물 또는 에탄올 용액으로 사용하는 것이 바람직하다. 사용되는 바람직한 초미세 이황화 몰리브덴 분말은 순도가 97 중량%이고, 피셔 수(Fisher number)는 0.40 내지 0.50㎛인 것이 더 바람직하고, 레이저 회절 기기, ISO 13320표준의 Microtrac X1002에 의한 입자 크기 분포 D90는 7.0㎛이고, 벌크 밀도는 0.4 g/cm3인 것이 훨씬 더 바람직하다. 산화 이황화 몰리브덴을 보호하기 위해, 바람직하게는 항산화제가 사용될 수 있다. 상기 적어도 하나의 인-무함유 몰리브덴 착물은 본 발명에 따른 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC)인 것이 바람직하다. MoDTC는 바람직하게는 하기 일반식(I)을 갖는다:
Figure pct00001
(I)
상기 식에서, X 또는 Y는 S 또는 0을 나타내고, 각각의 R9 내지 R12(포함)는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각은 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1차(직쇄) 또는 2차(분지쇄) 알킬기를 나타낸다. 적어도 하나의 인-무함유 몰리브덴 착물은 고체 MoDTC로 존재한다.
바람직하게는, 상기 인-무함유 몰리브덴 착물은 황을 포함하는 인-무함유 몰리브덴 착물이 바람직한 본 발명에 따른 그리스 조성물에 존재할 수 있다. 본 발명에 따른 그리스 조성물은 바람직하게는 고체 상태의 적어도 하나의 MoDTC를 함유하지만, 또한 고체 상태의 적어도 하나의 MoDTC 및 액체 상태의 적어도 하나의 MoDTC를 함유할 수도 있다. 본 발명의 바람직한 구체예에서, 상기 조성물은 인-함유 몰리브덴 화합물을 함유하지 않는다. 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 몰리브덴 착물은 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 양으로, 더 바람직하게는 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 양으로 존재하고, 각각의 경우에 본 발명에 따른 그리스 조성물의 총량을 나타낸다. 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 몰리브덴 착물은 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하며, 또한 약 1:1 내지 약 15:1, 바람직하게 약 3:1 내지 약 10:1 사이의 범위에서 서로 조합되어 존재한다. 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 몰리브덴 착물의 적어도 하나의 황화구리의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 6.0 중량%이다. 각각의 경우 중량%는 본 발명에 따른 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
또한, 본 발명의 그리스 조성물에는 항산화제, 방청제, 기타 극압(EP) 개질제, 내마모제 및 오일 개량제와 같은 공지된 각종 첨가제를 포함하는 것이 가능하다. 바람직하게는 그리스 조성물에 포함되는 그리스 첨가제는 하기에 언급된다. 본 발명의 그리스 조성물은 또한 모든 첨가제가 인-무함유 첨가제라는 점에서 인-무함유 제제인 것이 바람직하다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, 하기 설명에서 유기 황-첨가제로 지칭되는 적어도 하나의 황 함유 EP 개질제는 10 중량% 이상의 황을 함유하는 것으로 구성되며, 중량%는 유기 황 첨가제의총량을 나타낸다. ZnDTP 및 MoDTP는 본 발명의 의미에서 유기 황-첨가제라는 용어에 포함되는 것으로 간주되지 않는다. 추가의 바람직한 구체예에서, 유기 황-첨가제는 적어도 하나의 올레핀 설파이드, 알킬 티아디아졸, 또는 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된다. 상기 올레핀 설파이드는 에틸렌, 프로필렌, 부탄-1 및/또는 4-메틸펜텐의 올레핀 단량체를 포함할 수 있다. 상기 알킬 티아디아졸은 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸 및/또는 1,3,4-티아디아졸의 티아디아졸 단량체를 포함할 수 있다. 상기 적어도 하나의 유기 황-첨가제는 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로, 더 바람직하게는 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량% 의 양으로 존재하고, 각각의 경우 중량%는 본 발명에 따른 그리스 조성물의 총량을 나타낸다. 상기 적어도 하나의 유기 황-첨가제는 황을 20 중량% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 포함하며, 상기 중량%는 유기 황 첨가제의 총량을 나타낸다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, 적어도 하나의 항산화제가 그리스 조성물에 존재한다. 항산화제로서, 본 발명의 그리스 조성물은 아민, 바람직하게는 방향족 아민, 더 바람직하게는 벤즈아민 및/또는 2,4,4-트리메틸 펜텐 또는 그의 유도체와 반응하는 N-페닐 화합물을 포함할 수 있다. 항산화제는 산화와 관련된 그리스 조성물의 열화를 방지하기 위해 사용된다. 본 발명에 따른 그리스 조성물은, 그리스 조성물의 수명을 연장할 뿐만 아니라 기유 및/또는 이황화 몰리브덴의 산화 열화를 억제하여 CV 조인트의 수명을 연장하기 위하여, 약 0.1 중량% 내지 약 2 중량% 범위의 적어도 하나의 항산화제를 포함할 수 있으며, 중량%는 그리스 조성물에 대한 총량을 나타낸다. 상기 적어도 하나의 항산화제는 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 양으로, 더 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 양으로 포함되고, 각각의 경우 중량%는 본 발명에 따른 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
또한, 본 발명은 CV 조인트에서 본 발명에 따른 그리스 조성물의 용도에 관한 것이며, 추가로 청구된 바와 같은 그리스 조성물을 포함하는 CV 조인트에 관한 것이다. CV 조인트는 특히 밀봉 부트를 포함하며, 부트는 본 발명에 따른 그리스 조성물로 채워지며, 적어도 부분적으로 상기 밀봉 부트는 조인트에 할당된 제1 부착 영역 및 샤프트에 할당된 제2 부착 영역을 갖는다. 밀봉 부트는 조인트 및/또는 샤프트에 일반적인 클램프 장치로 고정될 수 있다.
본 발명의 특히 바람직한 구체예에서, 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제를 포함하는 것으로 정의되며, 각각의 경우 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하는 것으로 정의되며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내며, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 폴리-α-올레핀 및/또는 나프텐계 오일 및/또는 파라핀계 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함한다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 적어도 하나의 폴리-α-올레핀을 포함하고, 중량%는 기유의 총량을 나타내며, 이때 상기 폴리-α-올레핀은 1-데센 올리고머이고 훨씬 더 바람직하게는 데센-삼량체, 데센-사량체, 데센-오량체 또는 그 이상의 올리고머의 정의된 혼합물로 구성된 폴리-1-데센이다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 약 60 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 적어도 하나의 나프텐계 오일을 포함하고, 중량%는 기유의 총량을 나타내며, 이때 나프텐계 오일은 바람직하게 포화 시클릭 알칸을 포함하는 군으로부터 선택된다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 증점제는 리튬 비누 증점제 및 우레아 증점제를 포함하는 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 리튬 비누 증점제는 적어도 하나의 지방산과 수산화리튬의 반응 생성물이고 우레아 증점제는 디우레아 및/또는 폴리우레아의 적어도 하나의 화합물이다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 황화구리는 바람직하게는 고체 상태의 황화제II구리(CuS)로 포함된다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 고체 상태로 포함된다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 바람직하게는 고체 상태의 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC)이다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량 (중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 유기 황-첨가제는 황을 적어도 20 중량%의 양으로 포함하고, 더 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 포함하고, 상기 중량%는 상기 유기 황-첨가제의 총량을 나타내고, 유기 황-첨가제는 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌, 부탄-1 및/또는 4-메틸펜텐과 같은 올레핀 단량체와의 반응 생성물로 구성된 적어도 하나의 알킬 티아디아졸 또는 올레핀 설파이드를 포함하는 군으로부터 선택된다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 상기 적어도 하나의 항산화제는 바람직하게는 아민, 보다 바람직하게는 방향족 아민, 훨씬 더 바람직하게는 벤즈아민 및/또는 2,4,4-트리메틸 펜텐 또는 그의 유도체와 반응된 N-페닐 화합물이다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 폴리-α-올레핀 및/또는 나프텐계 오일 및/또는 파라핀계 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함한다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 바람직하게 적어도 하나의 폴리-α-올레핀을 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 포함하고, 중량%는 기유의 총량을 나타내며, 이때 상기 폴리-α-올레핀은 바람직하게는 1-도데센 올리고머, 1-데센 올리고머, 1-옥텐 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 훨씬 더 바람직하게는 1-옥텐, 폴리-1-데센 올리고머, 폴리-1-도데센 올리고머 또는 이들의 혼합물을 포함하는 공중합체이고, 여기서 상기 폴리-1-데센 올리고머 및 폴리-1-도데센 올리고머는 이량체, 삼량체, 사량체, 오량체 또는 그 이상일 수 있다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 적어도 하나의 나프텐계 오일을 약 60 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 포함하고, 중량%는 기유의 총량을 나타내고, 이때 상기 나프텐계 오일은 바람직하게는 포화 시클릭 알칸을 포함하는 군으로부터 선택된다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 상기 적어도 하나의 증점제는 리튬 비누 증점제 및 우레아 증점제를 포함하는 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 리튬 비누 증점제는 적어도 하나의 지방산과 수산화리튬의 반응 생성물이고, 우레아 증점제는 디우레아 및/또는 폴리우레아이다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 상기 적어도 하나의 황화구리는 바람직하게 고체 상태의 황화구리(II)(CuS)로 포함된다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 상기 적어도 하나의 인-무함유 몰리브덴 착물은 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC)가 바람직하다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 고체 상태로 포함된다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량 (중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 유기 황-첨가제는 황을 적어도 20 중량%의 양으로 포함하고, 더 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 포함하고, 상기 중량%는 상기 유기 황-첨가제의 총량을 나타내고, 유기 황-첨가제는 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌, 부탄-1 및/또는 4-메틸펜텐과 같은 올레핀 단량체와의 반응 생성물로 구성된 적어도 하나의 알킬 티아디아졸 또는 올레핀 설파이드를 포함하는 군으로부터 선택된다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 항산화제는 바람직하게는 아민, 보다 바람직하게는 방향족 아민, 훨씬 더 바람직하게는 벤즈아민 및/또는 2,4,4-트리메틸펜텐 또는 그의 유도체와 반응된 N-페닐 화합물이다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 폴리-α-올레핀 및/또는 나프텐계 오일 및/또는 파라핀계 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함하는 군에서 선택되며, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 바람직하게는 적어도 하나의 폴리-α-올레핀을 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 포함하고, 중량%는 기유의 총량을 나타내고, 이때 상기 폴리-α-올레핀은 바람직하게는 1-도데센 올리고머, 1-데센 올리고머, 1-옥텐 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 훨씬 더 바람직하게는 1-옥텐, 폴리-1-데센 올리고머, 폴리-1-도데센 올리고머 또는 이들의 혼합물을 포함하는 공중합체이고, 이때 폴리-1-데센 올리고머 및 폴리-1-도데센 올리고머는 이량체, 삼량체, 사량체, 오량체 또는 그 이상일 수 있고, 상기 적어도 하나의 기유는 바람직하게는 약 40 중량% 내지 약 90 중량%의 양으로 적어도 하나의 나프텐계 오일을 포함하고, 중량%는 기유의 총량을 나타내며, 이때 나프텐계 오일은 바람직하게 포화 시클릭 알칸을 포함하는 군으로부터 선택된다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 여기서 상기 상기 적어도 하나의 황화구리는 바람직하게는 고체 상태의 황화제II구리(CuS)로 포함되며, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 고체 상태로 포함되며, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량 (중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재하고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 바람직하게는 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC)이다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 여기서 상기 적어도 하나의 유기 황-첨가제는 황을 적어도 20 중량%의 양으로 포함하고, 더 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 포함하고, 중량%는 상기 유기 황-첨가제의 총량을 나타내고, 이때 유기 황-첨가제는 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌, 부탄-1 및/또는 4-메틸펜텐과 같은 올레핀 단량체와의 반응 생성물로 구성된 적어도 하나의 알킬 티아디아졸 또는 올레핀 설파이드를 포함하는 군으로부터 선택되고, 이때 상기 적어도 하나의 항산화제는 바람직하게는 아민, 보다 바람직하게는 방향족 아민, 훨씬 더 바람직하게는 벤즈아민 및/또는 2,4,4-트리메틸펜텐 또는 그의 유도체와 반응된 N-페닐 화합물이다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 그리스 조성물은 약 79 중량% 내지 약 92 중량%의 적어도 하나의 기유, 약 4 중량% 내지 약 17 중량%의 적어도 하나의 증점제, 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 황화구리, 약 1.0 중량% 내지 약 3.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및 약 0.2 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 폴리-α-올레핀 및/또는 나프텐계 오일 및/또는 파라핀계 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함하고, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 바람직하게는 적어도 하나의 폴리-α-올레핀을 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 포함하고, 중량%는 기유의 총량을 나타내며, 이때 상기 상기 폴리-α-올레핀은 바람직하게는 1-도데센 올리고머, 1-데센 올리고머, 1-옥텐 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 훨씬 더 바람직하게는 1-옥텐, 폴리-1-데센 올리고머, 폴리-1-도데센 올리고머 또는 이들의 혼합물을 포함하는 공중합체이고, 여기서 상기 폴리-1-데센 올리고머 및 폴리-1-도데센 올리고머는 이량체, 삼량체, 사량체, 오량체 또는 그 이상일 수 있고, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 적어도 하나의 나프텐계 오일을 약 40 중량% 내지 약 90 중량%까지의 양으로 포함하고, 중량%는 기유의 총량을 나타내며, 이때 상기 나프텐계 오일은 바람직하게는 포화 시클릭 알칸을 포함하는 군으로부터 선택되며, 이때 상기 적어도 하나의 증점제는 리튬 비누 증점제 및 우레아 증점제를 포함하는 군으로부터 선택되고, 이때 리튬 비누 증점제는 적어도 하나의 지방산과 수산화리튬의 반응 생성물이고, 우레아 증점제는 바람직하게는 적어도 디우레아 및/또는 폴리우레아로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 바람직하게는 고체 상태로 포함되며, 이때 상기 그리스 조성물은 바람직하게는 바람직하게는 황화제II구리(CuS)을 포함하고, 이때 상기 적어도 하나의 인-무함유 몰리브덴 착물은 바람직하게는 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC)이고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 몰리브덴 착물은 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하며, 또한 약 1:1 내지 약 15:1, 바람직하게 약 3:1 내지 약 10:1 사이의 범위에서 서로 조합되어 존재하고, 이때 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 몰리브덴 착물의 적어도 하나의 황화구리의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량%이다. 각각의 경우 중량%는 본 발명에 따른 그리스 조성물의 총량을 나타내며, 이때 상기 적어도 하나의 유기 황-첨가제는 황을 20 중량% 이상, 더 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 70 중량%까지의 양으로 포함하고, 중량%는 유기 황의 총량을 나타내며, 이때 상기 유기 황-첨가제는 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌, 부탄-1 및/또는 4-메틸펜텐과 같은 올레핀 단량체와의 반응 생성물로 구성된 적어도 하나의 알킬 티아디아졸 또는 올레핀 설파이드로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이때 상기 적어도 하나의 항산화제는 바람직하게는 아민, 보다 바람직하게는 방향족 아민, 훨씬 더 바람직하게는 벤즈아민 및/또는 2,4,4-트리메틸펜텐 또는 그의 유도체와 반응하는 N-페닐 화합물이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, CV 조인트용 그리스 조성물 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, CV 조인트용 그리스 조성물 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, CV 조인트용 그리스 조성물 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량 (중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%이고, 더 바람직하게는 상기 조성물 총량에 대하여 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량%이고, 적어도 하나의 황화구리가 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 CV 조인트용 그리스 조성물 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 CV 조인트용 그리스 조성물 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 이때 상기 적어도 하나의 유기 황-첨가제는 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로 포함되고, 각각의 경우 중량%는 본 발명에 따른 그리스 조성물의 총량을 나타내며, 이때 상기 적어도 하나의 유기 황-첨가제는 황을 20 중량% 이상의 양으로 포함하고, 중량%는 유기 황-첨가제의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 CV 조인트용 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 이때 상기 적어도 하나의 항산화제는 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 양으로 포함되고, 각각의 경우 중량%는 본 발명에 따른 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 CV 조인트용 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 이때 상기 적어도 하나의 증점제는 리튬 비누 증점제 및 우레아 증점제를 포함하는 군으로부터 선택되고, 이때 상기 적어도 하나의 증점제는 약 4 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 포함되며, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 CV 조인트용 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 폴리-α-올레핀, 나프텐계 오일, 파라핀계 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함한다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 CV 조인트용 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타내고, 이때 상기 적어도 하나의 기유는 적어도 하나의 폴리-α-올레핀을 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 포함하고, 중량%는 기유의 총량을 나타내며, 및/또는 이때 상기 적어도 하나의 기유는 적어도 하나의 나프텐계 오일을 약 40 중량% 내지 약 90 중량%의 양으로 포함하고, 중량%는 기유의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 CV 조인트용 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 CV 조인트용 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
추가의 바람직한 구체예에서, 상기 CV 조인트용 그리스 조성물은 적어도 하나의 기유, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물, 적어도 하나의 유기 황-첨가제 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하고, 이때 상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물은 적어도 하나의 황화구리의 총량(중량%)에 대한 양(중량%)으로 존재하고, 또한 약 1:1 내지 약 15:1 범위, 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1 범위에서 서로 조합하여 존재할 수 있고, 이때 적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6.0 중량% 까지이고, 각각의 경우에 중량%는 그리스 조성물의 총량을 나타낸다.
그리스 조성물의 상기 언급된 바람직한 구체예는 비제한적인 바람직한 예이며, 이로써 상기 범위 및 첨가제의 상이한 조합도 또한 가능하다.
이하, 본 발명에 따른 비제한적인 실시예 및 각종 그리스 조성물의 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 그리스 조성물에 의한 마찰계수 및 마모저하 효과를 확인하기 위하여, Optimol Instruments SRV 테스터를 사용하여 Schwingungs-ReibverschleiR SRV 테스트를 수행한다. 용매를 사용하여 잘 세척한, Optimol Instruments Pruftechnik GmbH(Munich West-endstrasse 125)의 100Cr6 표준 베어링 스틸 소재의 평평한 디스크 하부 시편을 준비하고 검사할 그리스 조성물과 접촉시킨다. SRV 테스트는 산업 표준 테스트이며 특히 CV 조인트용 그리스 테스트와 관련이 있다. 테스트는 위에 표시된 평평한 디스크 하부 시편에 하중을 가해 왕복하는 100Cr6 베어링 스틸로 만든 직경 10mm의 상부 볼 시편으로 구성된다. 삼각대 조인트를 모방하기 위한 테스트에서 40Hz의 주파수와 500N의 하중이 80°C에서 60분(실행시간 (running-in) 포함) 동안 적용되었다. 스트로크는 1.5mm였다. 얻은 마찰 계수를 컴퓨터에 기록했다. 각 그리스 구성에 대해 보고된 값은 2회 테스트 종료 시 2개 데이터의 평균이다. 마찰 계수의 진입 측정을 위해, 상기 명시된 조건에서 1분 동안 50N의 적용 하중으로 시작된다. 그 후 가해진 하중을 30초 동안 50N씩 최대 500N까지 증가시킨다. 마모는 형상측정기(profilometer)와 디지털 평면계를 사용하여 측정한다. 형상측정기를 사용하여 마모된 표면 중앙의 단면 프로파일을 얻을 수 있다. 이 단면의 면적(S)은 디지털 평면계를 사용하여 측정할 수 있다. 마모량은 V=SI로 평가되며, 여기서 V는 마모량이고 I는 스트로크이다. 마모율(Wr)은 Wr=V/L[μm3/m]에서 구하며, 여기서 L은 테스트의 총 슬라이딩 거리이다.
표준 다중 블록 프로그램 SMBP 테스트는 CV 조인트의 수명 내구성 특성을 비교 및 평가하는 데 사용된다. CV 조인트는 250 Nm/sec의 가속도에서의 토크, 100 mm/sec의 속도에서의 자운스 편향(jounce deflection) 및 적어도 40rpm/sec 내지 적어도 1000Nm 및 2000rpm의 최대값까지의 가속도에서의 회전 속도에서 노출된다. 프로그램 중에 실제 토크, 속도 및 자운스 편향(각도)에 대한 영구 기록이 테스트 장비에 의해 제공된다. 프로그램은 CV 조인트가 심각한 손상의 첫 징후를 얻을 때까지 정의된 부하 주기를 실행한다. 1주기는 51.3분 및 39973 회전수로 정의된다. 수명 내구성은 CV 조인트가 파손될 때까지 달성된 주기로 평가된다. 고장은 과도한 온도 상승 또는 마모를 나타내는 소음의 출현으로 정의된다. CV 조인트 수명 내구성은 CV 조인트가 파손될 때까지 수행된 사이클 수로 평가된다. 더 나은 통계적 검정력을 위해 동일한 그리스 구성을 포함하는 최대 4 CV 조인트가 동시에 테스트된다. CV 조인트 4개 중 4개가 실패하면 테스트가 완료되고 전체 주기가 계산된다. 비교로써 상용 그리스가 사용된다.
또한, 열가소성 엘라스토머 밀봉 부트, 즉 Pibiflex B5050 MWR의 상용성 특성에 관한 테스트는 본 발명에 따른 그리스 조성물과 하나의 상용 그리스, 즉 상용 그리스 조성물 B1(표 1 참조)을 사용하여 125℃에서 336시간 동안 그리스에 침지된 밀봉 부트 재료의 열 노화 전후의 경도(shore D) 변화 및 인장, 연신율 및 체적의 백분율 변화에 대해 수행되었다. 상기 값들은 ISO 868(shore D), ISO 37(인장 변화 및 연신율 변화) 및 ISO 2781(체적 변화)에 의거하여 측정되었다.
그리스 조성물 A1 내지 A10에 사용되는 기유는 폴리-α-올레핀 83 중량% 내지 84 중량% 및 나프텐계 오일 16 중량% 내지 17 중량%를 포함하고, 각각의 경우에 중량%는 기유의 총량을 나타낸다.
표 1의 그리스 조성물에서는 하기 표시된 화합물들을 사용하였다. 상용 그리스 B1은 기유, 적어도 하나의 항산화제, 적어도 하나의 유기 황첨가제 및 8 중량%의 Li-비누 증점제를 포함하고 이에 의해 생산된다. 입자 크기 D90이 19.9㎛인 황화제II구리(CuS) 분말을 사용하였다. 제조사 트리보텍 게엠베하(Kearntner Str. 7, 1010 Vienna, Austria) 로부터 CB 500으로 입수가능한 황화구리(II)를 사용하였다. 53.6㎛의 입자 크기 D90을 갖는 황화제I구리(Cu2S) 분말을 사용하였다. 트리보텍 게엠베하(Kearntner Str. 7, 1010 Vienna, Austria) 로부터 CB 300으로 입수가능한 구리(l)황화물을 사용하였다. 이황화 몰리브덴(MoS2) 분말로 순도 97 중량%, 입자 크기 0.40 내지 0.50 ㎛인 것을 사용하였다. 인-무함유 몰리브덴 착물로서 Adeka로부터 상품명 Sakuralube 600으로 입수가능한 몰리브덴 디티오카르바메이트 (MoDTC)를 사용하였다. 유기 황첨가제로서 루브리졸 프랑스 (25 Quai de France, 76173 Rouen Cedex, France)의 Anglamol 99를 사용하였다. 항산화제로는 BASF SE(67056 Ludwigshafen, Germany)의 Irganox L57을 사용하였다. Li 비누 증점제로는 12-히드록시스테아르산과 수산화리튬(LiOH)의 반응으로 얻은 스테아르산리튬을 사용하였다. Li 비누 증점제로 12-히드록시스테아르산과 수산화리튬(LiOH)의 반응으로 얻은 스테아르산리튬을 사용하였다.
상용 그리스 B1 및 이황화 몰리브덴을 포함하는 본 발명의 그리스 조성물은 A9 및 A10으로 지칭되며, A1 내지 A8로 지칭된 그리스 조성물은 비교 샘플이다:
[중량%] B1 A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 A10
기유 yes 88.5 86.5 88.0 89.0 88.0 87.0 88.0 88.00 87.5 87.5
리튬-비누 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8
항산화제 yes 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
CuS - 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 - 0.5 -
Cu2S - - - - - - - - - - 0.5
MoS2 2.5 - 0.2 0.5 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
MoDTC - 1.5 1.5 1.5 - 1.0 2.0 1.5 1.5 1.5 1.5
유기 황-첨가제 yes 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 - 0.5 0.5 0.5
마찰, 마모, 부트 호환성 및 수명 내구성(SMBP 테스트)에 대한 실험 값은 표 2와 그림 1a, 1b, 2a, 2b 및 3에 나와 있다. 도면은 아래와 같다:
도 1a 및 1b: 본 발명의 그리스 조성물 A9와 비교하여 조성물 A1 내지 A3에서 이황화 몰리브덴의 첨가 효과에 대해 각각 표 2에 제시된 마찰 및 마모에 대한 실험 결과를 나타낸 도면;
도 2a 및 2b: 본 발명의 그리스 조성물 A9와 비교하여 A4 내지 A6에서 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC)의 첨가 효과에 대해 각각 표 2에 제시된 마찰 및 마모에 대한 실험 결과를 나타낸 도면;
도 3a 및 3b: 상용 그리스 B1 및 구리-비포함 그리스 조성물 A8과 비교하여 본 발명의 그리스 조성물 A9 및 A10의 황화제II구리(CuS) 및 황화제I구리(Cu2S)의 첨가 효과에 대해 각각 표 2에 제시된 마찰 및 마모에 대한 실험 결과를 나타낸 도면; 및
도 4a 및 4b: 상용 그리스 B1과 비교하여 본 발명의 그리스 조성물 A9 및 A10의 밀봉 부트 재료의 상용성 테스트 및 CV 조인트의 수명 내구성에 대한 표 3에 제시된 실험 결과를 나타낸 도면이다.
그리스 조성물 A1 내지 A8과 비교하여 본 발명의 두 가지 그리스 조성물 A9 및 A10의 마찰 계수 및 마모량에 관한 실험 결과가 표 2에 제시되어 있다.
[중량%] 상용 그리스 B1 A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 A10
CuS - 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 - 0.5 -
Cu2S - - - - - - - - - - 0.5
MoS2 2.5 - 0.2 0.5 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
MoDTC - 1.5 1.5 1.5 - 1.0 2.0 1.5 1.5 1.5 1.5
마찰 계수 0.105 0.097 0.0495 0.05 0.127 0.058 0.043 0.138 0.05 0.0515 0.052
마모량 [μm3/m] 1181 915 1016 439 11349 469 273 11151 391 340 503
표 2 및 도 1a 및 1b는 그리스 조성물 A1 내지 A3과 비교한 본 발명의 조성물 A9의 실험 결과를 나타낸다. A1은 1.5 중량%의 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC), 0.5 중량%의 황화제II구리(CuS) 및 0.5 중량%의 유기 황-첨가제(이황화 몰리브덴 비포함)를 포함한다. A2에 0.2 중량% 이황화 몰리브덴을 첨가하면 마찰계수가 약 0.05로 감소하는 반면 마모량은 약 1000 μm3/m로 유지된다. A3의 이황화 몰리브덴 및 본 발명의 그리스 조성물 A9의 양을 단계적으로 증가시킴으로써, 마찰 계수는 마모량을 약 400 μm3/m로 동시에 개선함으로써 0.05로 유지된다.
표 2 및 도 2a 및 2b는 그리스 조성물 A4 내지 A6과 비교한 본 발명의 조성물 A9의 실험 결과를 나타낸다. A4는 이황화 몰리브덴 1.0 중량%, 황화제II구리(CuS) 0.5 중량% 및 몰리브덴 디티오카르바메이트 (MoDTC)이 없는 유기 황-첨가제 0.5 중량%를 포함한다. A4는 약 0.12의 높은 마찰 계수와 약 11000 μm3/m에서 높은 마모량을 보여준다. A5와 같이 그리스 조성에 1.0 중량%의 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC)를 추가하면 마찰 계수가 약 0.6으로 상당히 감소하고 마모량이 약 440 μm3/m으로 감소한다. A6과 A9에서 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC)를 단계적으로 증가시키면 마찰 계수와 마모량이 더 감소한다.
결론적으로, 그림 1a, 1b, 2a 및 2b에 표시된 실험 데이터는 그리스 제형에서 이황화 몰리브덴 및 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC)와 황화제II구리(CuS)을 사용하는 시너지 효과를 입증한다. 마찰 성능은 이황화 몰리브덴, 몰리브덴 디티오카르바메이트(MoDTC) 및 황화제II구리(CuS)의 3가지 구성요소를 모두 결합하기만 하면 크게 향상된다.
표 2 및 도 3a 및 3b는 상용 그리스 B1 및 구리-비포함 그리스 제제 A8와 비교하여 본 발명의 그리스 조성물 A9 및 A10에서 황화제II구리(CuS) 및 황화제I구리(Cu2S) 첨가제에 의해 영향을 받는 그리스 마찰 성능을 보여준다. 본 발명의 그리스 A9 및 A10은 상용 그리스 B1과 비교하여 개선된 마찰 계수 및 마모량을 나타낸다.
상용 그리스 B1과 비교하여 CV 조인트를 갖는 본 발명의 그리스 조성물의 내구성 및 밀봉 부트 재료와 본 발명의 그리스 조성물의 상용성에 관한 실험 결과가 표 3에 제시되어 있다.
내구성 SMBP 테스트 B1 A8 A9 A10
CuS - - 0.5 -
Cu2S - - - 0.5
MoS2 yes 1.0 1.0 1.0
MoDTC - 1.5 1.5 1.5
유기 황-첨가제 yes 0.5 0.5 0.5
수명 내구성 925 339 1061 1676
밀봉부트 재료에 대한 상용성 테스트

n.d.= 감지되지 않음		 인장 변화[%] -47 n.d. -43 n.d.
연신율 변화[%] -21 n.d. -9 n.d.
경도 변화[Shore D] 0 n.d. -4 n.d.
체적 변화[%] 15 n.d. 12 n.d.
표 3 및 도 4a는 구리-비포함 그리스 조성물 A8 및 상용 그리스 B1과 비교하여 CV 조인트의 평균 수명에 대한 SMBP 테스트에서 본 발명의 그리스 조성물 A9 및 A10으로 테스트한 CV 조인트의 실험 결과를 보여준다.
본 발명의 그리스 조성물 A9 및 A10 모두 수명 내구성의 상당한 개선을 나타낸다. 황화제II구리(CuS) 및 황화제I구리(Cu2S)의 긍정적인 영향은 구리가 없는 그리스 구성 A8과 비교하여 표시된다.
표 3 및 도 4b는 본 발명의 그리스 조성물 A9 및 상용 그리스 B1을 사용한 CV 조인트의 밀봉 부트 재료(Pibiflex B 5050 MWR)의 상용성 테스트의 실험 결과를 나타낸다. 본 발명의 그리스 조성물 A9는 인장 강도의 약간의 개선, 연신율 및 체적 특성의 개선을 나타낸다.
본 발명에 따른 그리스 조성물의 예는 적어도 하나의 황화구리 및 이황화 몰리브덴의 조합이 그리스 조성물의 일반적인 윤활 특성을 유지하면서도, 추가로 CV 조인트의 수명 내구성 뿐만 아니라 밀봉 부트 재료와의 상용성도 증가시킨다는 것을 분명히 보여준다.

Claims (16)

  1. a) 적어도 하나의 기유;
    b) 적어도 하나의 증점제;
    c) 적어도 하나의 황화구리; 및
    d) 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물
    을 포함하는 등속 조인트용 그리스 조성물.
  2. 제1항에서,
    상기 적어도 하나의 황화구리는 황화 제II구리(CuS)인 것인 그리스 조성물.
  3. 제1항 및 제2항 중 하나 이상의 항에서,
    상기 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 중량% 양 대 적어도 하나의 황화구리의 양의 비가 약 1:1 내지 약 15:1인 것인 그리스 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 하나 이상의 항에서,
    적어도 하나의 황화구리, 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물의 총량은 최대 약 6.5 중량%이고, 상기 중량%는 상기 그리스 조성물의 총량을 나타내는 것인 그리스 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 하나 이상의 항에서,
    상기 그리스 조성물은 적어도 하나의 황화구리를 약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 양으로 포함하고, 상기 중량%는 상기 그리스 조성물의 총량을 나타내는 것인 그리스 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 하나 이상의 항에서,
    상기 그리스 조성물은 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물을 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 양으로 포함하고, 상기 중량%는 상기 그리스 조성물의 총량을 나타내는 것인 그리스 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 하나 이상의 항에서,
    적어도 하나의 유기 황-첨가제는 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로 포함되고, 상기 중량%는 상기 그리스 조성물의 총량을 나타내는 것인 그리스 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 하나 이상의 항에서,
    적어도 하나의 유기 황-첨가제는 황을 적어도 20 중량%의 양으로 포함하고, 상기 중량%는 상기 유기 황-첨가제의 총량을 나타내는 것인 그리스 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 하나 이상의 항에서,
    상기 적어도 하나의 증점제는 적어도 하나의 우레아 증점제, 적어도 하나의 리튬 비누 및/또는 적어도 하나의 리튬 착물 비누로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 그리스 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 하나 이상의 항에서,
    상기 그리스 조성물은 적어도 하나의 항산화제를 약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 양으로 더 포함하고, 상기 중량%는 상기 그리스 조성물의 총량을 나타내는 것인 그리스 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 하나 이상의 항에서,
    상기 적어도 하나의 기유는 폴리-α-올레핀, 나프텐계 오일, 파라핀계 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함하는 것인 그리스 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 하나 이상의 항에서,
    상기 적어도 하나의 기유는 적어도 하나의 폴리-α-올레핀을 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 포함하고, 상기 중량%는 상기 기유의 총량을 나타내는 것인 그리스 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 하나 이상의 항에서,
    상기 적어도 하나의 기유는 적어도 하나의 나프텐계 오일을 약 40 중량% 내지 약 90 중량%의 양으로 포함하고, 상기 중량%는 상기 기유의 총량을 나타내는 것인 그리스 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 하나 이상의 항에서,
    상기 그리스 조성물은
    약 60 중량% 내지 약 95 중량%의 적어도 하나의 기유,
    약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 적어도 하나의 증점제,
    약 0.01 중량% 내지 약 1.5 중량%의 적어도 하나의 황화구리,
    약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 이황화 몰리브덴 및/또는 적어도 하나의 인-무함유 유기 몰리브덴 착물,
    약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%의 적어도 하나의 유기 황-첨가제, 및
    약 0.1 중량% 내지 약 2.0 중량%의 적어도 하나의 항산화제를 포함하고,
    각각의 경우에 상기 중량%는 상기 그리스 조성물의 총량을 나타내는 것인 그리스 조성물.
  15. 등속 조인트, 특히 볼 조인트 및/또는 삼각대 조인트에서의 제1항 내지 제14항 중 하나 이상의 항에 따른 그리스 조성물의 용도.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 그리스 조성물을 포함하는 등속 조인트.
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