CN114402057A - 用于等速万向节的包含硫化铜的润滑脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种润滑脂组合物，其主要用于机动车辆传动系统的等速万向节(CV万向节)，尤其是球形万向节和/或三球销式万向节。用于等速万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物。此外，本发明涉及包含根据本发明的润滑脂组合物的等速万向节。
Description
本发明涉及一种润滑脂组合物(grease composition)，其主要用于机动车辆的传动系统的等速万向节(constant velocity joint)(CV万向节)，尤其是球形万向节(balljoint)和/或三球销式万向节(tripod joint)。此外，本发明涉及包含根据本发明的润滑脂组合物的等速万向节。
前轮驱动汽车在驱动轴(drive shaft)(半轴(half shaft))的两端都有CV万向节。内部CV万向节将驱动轴连接到变速器。外部CV万向节将驱动轴连接到轮。许多后轮驱动和四轮驱动汽车以及卡车都有CV万向节。CV万向节或同动力万向节(homokinetic joint)允许驱动轴以恒定转速通过可变角度传递动力，优选地没有明显增加摩擦或游隙(play)。在前轮驱动汽车中，CV万向节在转弯时将扭矩传递到前轮。
有两种最常用的CV万向节类型：球型(ball-type)和三球销型(tripod-type)。在前轮驱动汽车中，球型CV万向节用于驱动轴的外侧(外部CV万向节)，而三球销型CV万向节多用于内侧(内部CV万向节)。CV万向节内组件的运动是复杂的，结合了滚动和滑动。当万向节承受扭矩时，组件一起加载，不仅会导致组件接触面磨损，还会导致滚动接触疲劳(fatigue)和表面之间的显著的摩擦力。
CV万向节还具有通常为波纹管形状的弹性材料的密封套(sealing boot)，密封套的一端连接到CV万向节的外部，另一端连接到CV万向节的互连轴或输出轴。密封套将润滑脂(grease)保留在万向节中，并防止灰尘和水分进入。
润滑脂不仅必须减少磨损和摩擦并防止CV万向节中过早发生滚动接触疲劳，而且还必须与制造密封套的弹性材料相容。否则，密封套材料会降解(degradation)，从而导致密封套过早失效，从而导致润滑脂逸出并最终导致CV万向节失效。当保护密封套破裂或损坏时，这是CV万向节最常见的问题之一。一旦发生这种情况，除了润滑脂逸出外，水分和污垢也会进入，导致CV万向节磨损更快，并最终由于缺乏润滑和腐蚀而失效。通常，外部CV万向节密封套首先断裂，因为它们必须比内部密封套承受更多的运动。如果CV万向节本身磨损，则无法修复，必须用新的或翻新的零件(reconditioned part)替换。用于CV万向节密封套的两种主要类型材料是聚氯丁二烯橡胶(polychloroprene rubber，CR)和热塑性弹性体(thermoplastic elastomer，TPE)，尤其是醚酯嵌段共聚物热塑性弹性体(ether-esterblock co-polymer thermoplastic elastomer，TPC-ET)。
典型的CV万向节润滑脂具有基础油(base oil)，该基础油是环烷(饱和环)矿物油和链烷(直链和支链饱和链)矿物油的共混物(blend)。也可以添加合成油。已知所述基础油对由CR和TPC-ET制成的密封套的劣化(膨胀或收缩)具有很大影响。矿物基础油和合成基础油都从密封套材料中提取增塑剂和其他油溶性保护剂(protective agent)。链烷矿物油和聚-α-烯烃(PAO)合成基础油很少扩散到特别是密封套中，但另一方面，环烷矿物油和合成酯会扩散到橡胶和TPC-ET等密封套材料中，充当增塑剂并会导致膨胀。用于环烷矿物油的增塑剂或增塑剂组分的交换会显著降低密封套的性能，尤其是在低温下，并且可能导致密封套因冷破裂而失效，最终导致CV万向节失效。如果发生明显的膨胀或软化，由于速度稳定性差和/或径向过度膨胀，密封套的最大高速能力(maximum high speed capability)会降低。
为了解决上述问题，WO 99/02629A1提出了一种特殊润滑脂，其包括包含矿物油或合成油或它们的混合物的基础油、增稠剂、占成分总重量的0.5重量％至5重量％的二硫代磷酸钼(MoDTP)和占成分总重量的0.5重量％至5重量％的粉末状氧化铜(I)。此外，该润滑脂可以包含二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸锌(ZnDTC)、不含金属的含硫极压剂、有机胺，并且如果需要，还可以包含至少一些常用添加剂，例如腐蚀抑制剂、抗氧化添加剂、粘合剂(tackiness agent)和粘度指数改进剂。该润滑脂原料经济，并且具有低磨损和低摩擦特性。然而，根据WO 99/02629A1，应通过减少由活化磷引起的密封套材料的过早老化来维持良好的磨损和摩擦性能。不得不承认，在WO 99/02629A1中实现的基础油在低磨损和低摩擦特性方面的性能改进是一项了不起的成就。由于在WO 99/02629A1的润滑脂组合物中公开的复合含磷添加剂与密封套材料反应导致过早老化，这也可能导致密封套的过早失效和整个CV万向节的进一步损坏。
与WO 99/02629A1一样，大多数商用CV万向节润滑剂都含有有机含磷的添加剂，如二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)，其基于CV万向节金属表面的摩擦化学反应提供良好的抗磨损性能。使用含磷添加剂的特别缺点是它们与密封材料，尤其是密封套没有很好的相容性。进一步，二硫代磷酸钼(MoDTP)提供抗磨损和EP性能，特别是在CV万向节的早期运转(磨合(run-in))期间提供提高的抗摩擦性能。然而，也已知二硫代磷酸钼(MoDTP)引起密封套材料的膨胀和软化，这可能导致整个密封套过早老化。这些效应是基于与密封套材料相互作用的磷并导致密封套材料过早老化。此外，所述有机金属盐中所含的磷在化学上更加活泼，因此对密封套材料的影响甚至更快。因此，大量润滑脂可能导致CV万向节中使用的密封套过早失效。
如果考虑到负面性能，完全不用含磷添加剂肯定是有利的，以增加润滑脂组合物与密封套材料的相容性，同时保持整体润滑性能，以实现整个CV万向节的寿命更长。
本发明的目的是提供一种主要用于CV万向节的润滑脂组合物，其与由橡胶或热塑性弹性体制成的密封套具有良好的相容性，并且还通过保持良好的低磨损和低摩擦系数提高了整个CV万向节的耐久性。
本发明的所述目的通过用于CV万向节的润滑脂组合物来解决，该等速万向节优选具有由至少一种TPE制成的套，进一步优选具有由至少一种TPC-EP制成的套，该润滑脂组合物包含
a)至少一种基础油；
b)至少一种增稠剂；
c)至少一种硫化铜；和
d)二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物。
除了润滑脂组合物以外，本发明还涉及根据本发明的润滑脂组合物在等速万向节中的用途。此外，本发明涉及包含根据本发明的润滑脂组合物的等速万向节。
用于CV万向节的本发明组合物的优点是至少一种硫化铜与二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的组合制剂显示协同效应。硫化铜具有两个主要特性，即硫赋予的良好极压性能，以及抗磨损和降低摩擦性能，同时铜也提供了改进的摩擦学性能。因此，硫化铜中包含的铜不仅降低磨损和摩擦系数，还在高压下修复磨损表面，从而可以延长金属化合物(即整个CV万向节)的寿命。此外，已证明润滑脂组合物中的二硫化钼以及至少一种无磷有机钼配合物降低摩擦、提供抗磨损性并提高EP性能。此外，不需要使用含磷添加剂，如ZnDTP、CuDTP或MoDTP。所提到的协同效应是在使用较少量的添加剂时具有较高的润滑性能，这些添加剂也与密封材料更相容，从而降低磨损和摩擦系数，同时延长CV万向节的寿命。发明人已经发现，润滑脂组合物以硫化铜与二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的组合有效地替代了润滑脂组合物中的磷添加剂为特征，同时能够延长整个CV万向节的寿命，例如，可以通过标准多模块程序(Standard Multi Block Program，SMBP)测试来证明这一点。特别地，通过根据本发明的润滑脂组合物，CV万向节在重载下的耐久性寿命、润滑剂的氧化稳定性以及与CV万向节密封套材料的相容性得到提高。
在机械剪切和加热过程中，与有机金属盐(如ZnDTP或CuDTP)相比，金属硫化物具有更稳定的键。众所周知，有机金属盐在大量使用时会分解成无机盐和有机基团(organicradical)。相比之下，硫化铜和硫化钼是稳定的无磷化合物，在大量使用时，分子内部没有临界化学活性(critical chemical activity)。有利地，使两种硫化物与密封套材料的反应最小化，同时保持润滑性能。
本发明的润滑脂组合物需要更少的添加剂物质也是有利的。由于二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物增强了硫化铜的摩擦化学性能，作为一种协同效应，进一步降低了这些添加剂的用量。所述添加剂量的减少还使得本发明润滑脂组合物的生产成本降低。
就由所要求保护的润滑脂组合物所包含的组分使用的术语重量百分比或重量％而言，术语重量百分比是指一种或多种组分的量相对于本说明书的润滑脂组合物的总量，除非另有明确说明。如果没有另外说明，表述“重量％”在整个本发明中用作重量百分比的缩写。
在本发明的上下文中，与数值或范围有关的表述“约(about)”和“大约(approximately)”应理解为公差范围(tolerance range)，本领域技术人员基于他或她的常规知识，并考虑到本发明作为一个整体，将认为该公差范围是常见的或合理的。特别地，表述“约”和“大约”是指相对于指定值的±20％、优选±10％、进一步优选±5％的公差范围。本发明要求保护的各种范围，尤其是重量百分比范围(但不限于此)的下限值和上限值，可以相互组合以限定新的范围。
此外，在本发明的上下文中，与性能、数值或范围有关的对标准、规范或标准化协议，例如ISO、ASTM等的所有引用，被理解为在本发明提交之日有效的所述标准、规范或标准化协议的最新更新版本。
优选地，在根据本发明的润滑脂组合物中使用的基础油包含聚-α-烯烃、环烷油(napthenic oil)、石蜡基油和/或合成有机酯。作为根据本发明的基础油，可优选使用如US5,670,461 A中公开的基础油，US 5,670,461 A公开内容通过引用并入本文。然而，可以使用任何其他种类的基础油，尤其是矿物油的共混物、合成油的共混物或矿物油和合成油的混合物的共混物。基础油在40℃下的运动粘度(kinematic viscosity)应优选为在约32mm2/秒和约250mm2/秒之间，并且在100℃下的运动粘度为在约5mm2/秒和约25mm2/秒之间。矿物油优选选自至少一种环烷油和/或至少一种石蜡基油。可用于本发明的合成油选自至少一种聚-α-烯烃(PAO)和/或至少一种环烷油。有机合成酯优选为具有基于脂肪醇的亚基的二羧酸衍生物。优选地，脂肪醇具有2个至20个碳原子的伯(primary)碳链、直链碳链或支链碳链。优选地，有机合成酯选自癸二酸-双(-2-乙基己酯)(“癸二酸二辛酯”(DOS))、己二酸-双-(2-乙基己酯)(“己二酸二辛酯”(DOA))、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和/或壬二酸-双(2-乙基己酯)(“壬二酸二辛酯(DOZ))。如果聚-α-烯烃存在于基础油中，则聚-α-烯烃优选选自1-十二碳烯低聚物、1-癸烯低聚物、1-辛烯或它们的混合物，并且甚至更优选包含1-辛烯低聚物、聚-1-癸烯低聚物、聚-1-十二碳烯低聚物或它们的混合物的共聚物，其中聚-1-癸烯低聚物和聚-1-十二碳烯低聚物可以是二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或更高级聚体。优选地，选择具有在40℃下的如ASTM D445所定义的运动粘度为约2至约60厘沲的范围的聚-α-烯烃。选择用于基础油的环烷油优选具有在40℃下的约3和约370mm2/秒之间的范围的运动粘度，更优选约20至约150mm2/秒的范围的运动粘度。如果石蜡基油存在于基础油中，优选地，石蜡基油在40℃下具有约9mm2/秒至约170mm2/秒范围的运动粘度。
所述至少一种基础油在根据本发明的润滑脂组合物中的存在量优选为约60重量％至约95重量％，进一步优选为约63重量％至约93重量％，进一步优选为约75重量％至约92.5重量％，进一步优选为约78重量％至约92重量％，甚至更进一步优选为约79重量％至约92重量％，在每种情况下，均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
所述至少一种基础油可以包含至少一种聚-α-烯烃，其含量为约20重量％至约40重量％，进一步优选为约25重量％至约35重量％，甚至更进一步优选为约27重量％至约32重量％，在每种情况下，均指相对于基础油的总量。此外，至少一种基础油可以包含至少一种环烷油，其含量为约60重量％至约80重量％，进一步优选为约65重量％至约75重量％，甚至更进一步优选为约67重量％至约72重量％，在每种情况下，均指相对于基础油的总量。
在本发明中使用的术语基础油被理解为基础油也可以是包含聚-α-烯烃、环烷油、石蜡基油和/或合成有机酯的基础油组合物。优选地，基础油组合物包含至少一种聚-α-烯烃和至少一种环烷油，其中聚-α-烯烃的含量为约10重量％至约60重量％，进一步优选为约20重量％至约50重量％，甚至更进一步优选为约27重量％至约32重量％，并且其中环烷油的含量为约40重量％至约90重量％，进一步优选为约50重量％至约80重量％，甚至更进一步优选为约67重量％至约72重量％，在每种情况下，聚-α-烯烃和环烷油的重量％均指相对于基础油的总量。
根据本发明，所述至少一种增稠剂优选为锂皂增稠剂(lithium soap thicker)和/或脲增稠剂，其中最优选使用锂皂增稠剂。锂皂增稠剂是至少一种脂肪酸与氢氧化锂的反应产物。优选地，增稠剂可以是由硬脂酸、12-羟基硬脂酸、氢化蓖麻油或由其他类似脂肪酸或它们的混合物或这些酸的甲酯形成的简单锂皂。可选地或另外地，可以使用例如由长链脂肪酸与络合剂(例如一种或多种二羧酸的硼酸盐(borate))的混合物形成锂复合皂(lithium complex soap)。锂复合皂的使用允许根据本发明的润滑脂组合物在高达约180℃的温度下操作，而使用简单的锂皂，润滑脂组合物将仅可在至多约120℃的温度下操作。脲增稠剂可以选自二脲化合物(diurea compound)以及聚脲化合物(polyurea compound)。例如，二脲化合物选自通过单胺与二异氰酸酯化合物如亚苯基二异氰酸酯(phenylenediisocyanate)、二苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯(phenyl diisocyanate)、二苯甲烷二异氰酸酯、十八烷二异氰酸酯、癸烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯的反应获得的组，此类单胺的实例为辛胺、十二胺、十六胺、十八胺、油胺、苯胺、对甲苯胺和环己胺；聚脲化合物选自通过二胺与上述二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物反应得到的组，并且二胺包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、辛二胺、苯二胺、甲苯二胺和二甲苯二胺(xylenediamine)；和/或脲增稠剂选自通过芳基胺如对甲苯胺或苯胺、环己胺或它们的混合物与二异氰酸酯的反应获得的组。二脲化合物的芳基，如果存在的话，优选包含6个或7个碳原子。然而，也可以使用所有上述增稠剂如锂皂增稠剂和脲增稠剂的混合物。所述至少一种增稠剂优选存在的量为约2重量％至约20重量％，进一步优选为约4.0重量％至约17.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
所述至少一种硫化铜以固态存在。硫化铜(II)(一硫化铜，CuS)比硫化铜(I)(硫化亚铜(copper disulfide)，Cu2S)优选使用。在自然界中，一硫化铜以矿物靛铜矿(Covellin)的形式出现。硫化亚铜天然以单斜晶系结晶矿物辉铜矿(Chalcosine)(又称光泽铜(copper luster))和四方晶系结晶矿物吴延之矿(Wuyanzhiite)的形式存在。优选地，使用工业生产的硫化铜粉末，然而，不进一步区分晶体结构。在润滑脂组合物中，硫化铜粉末相比于晶体(crystal)、分散体(dispersion)或甚至水或乙醇中的溶液(solution)更优选使用。在润滑脂组合物中，优选以通过符合ISO 13320的CLIAS 1064Nass测得的粒径D90为19.9μm的粉末使用硫化铜(II)。此外，在20℃下的密度高达4.6克/立方厘米。使用的硫化铜(I)优选为通过符合ISO 13320的CLIAS 1064Nass测得的粒径D90为53.6μm的粉末状。此外，在20℃下的密度高达5.5克/立方厘米。所述至少一种硫化铜存在的量为约0.01重量％至约1.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约1.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
本发明的润滑脂组合物包含二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物。二硫化钼(硫化钼(IV)，MoS2)比硫化钼(VI)(MoS3)和/或硫化钼(V)(Mo2S5)更优选使用。在润滑脂组合物中，二硫化钼超细粉末相比于晶体、分散体(dispersion)或甚至水或乙醇中的溶液(solution)更优选使用。优选使用的超细二硫化钼粉末纯度为97重量％，进一步优选费氏粒度(Fisher number)为0.40至0.50μm，甚至进一步优选，通过激光衍射仪MicrotracX1002使用标准化的ISO 13320测得的粒度分布D90为7.0μm，并且堆积密度为0.4克/立方厘米。为了防止(protect)二硫化钼的氧化，优选可以使用抗氧化剂。根据本发明，所述至少一种无磷钼配合物优选为二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)。MoDTC优选具有以下通式(I)：
其中X或Y代表S或O，R9至R12中的每一个可以相同或不同，并且每一个代表具有3个至20个碳原子的伯(直链)或仲(支链)烷基。所述至少一种无磷钼配合物以固体MoDTC的形式存在。
优选地，无磷钼配合物可以存在于根据本发明的润滑脂组合物中，其中优选无磷钼配合物包含硫。根据本发明的润滑脂组合物优选包含一种或多种固态MoDTC，也可以包含至少一种固态MoDTC和至少一种液态MoDTC。在本发明的优选实施方案中，该组合物不包含任何含磷钼化合物。二氧化钼和/或至少一种无磷钼配合物优选存在的量为约0.1重量％至约5.0重量％，进一步优选为约1.0重量％至约3.0重量％，在每种情况下，均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物以其量(重量％)相对于硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在。至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.5重量％至约6.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
在本发明的润滑脂组合物中还可以包含各种已知的添加剂，例如抗氧化剂、防锈剂、其他极压(extreme-pressure，EP)改性剂、抗磨剂和油改进剂(oil-improver)。在润滑脂组合物中优选包含以下提到的润滑脂添加剂。本发明的润滑脂组合物优选是无磷制剂，意指所有添加剂都是无磷添加剂。
在本发明进一步优选的实施方案中，至少一种含硫EP改性剂(以下称有机硫添加剂)包含至少10重量％的硫，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量。在本发明的意义上，ZnDTP和MoDTP不被认为包括在术语有机硫添加剂中。在进一步优选的实施方案中，有机硫添加剂选自至少一种硫化烯烃(olefin sulfide)、烷基噻二唑(alkyl thiadiazole)或它们的组合。硫化烯烃可以包括乙烯、丙烯、1-丁烷(butane-1)和/或4-甲基戊烯的烯烃单体。烷基噻二唑可以包括1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑和/或1,3,4-噻二唑的噻二唑单体。所述至少一种有机硫添加剂优选存在的量为约0.2重量％至约1.0重量％，进一步优选为约0.3重量％至约0.7重量％，在每种情况下，重量％均指相对于根据本发明的润滑脂组合物总量。所述至少一种有机硫添加剂包含的硫的量为至少20重量％，甚至更优选为约20重量％至约70重量％，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量。
在本发明进一步优选的实施方案中，至少一种抗氧化剂存在于润滑脂组合物中。作为抗氧化剂，本发明的润滑脂组合物可以包含胺，优选芳族胺，更优选苯胺(benzamine)，和/或与2,4,4-三甲基戊烯反应的N-苯基化合物或其衍生物。抗氧化剂用于防止与氧化相关的润滑脂组合物的劣化。根据本发明的润滑脂组合物可以包含约0.1重量％至约2重量％的范围的至少一种抗氧化剂，重量％是指相对于润滑脂组合物的总量，以抑制基础油和/或二硫化钼的氧化降解，以及延长润滑脂组合物的寿命，从而延长CV万向节的寿命。所述至少一种抗氧化剂优选存在的量为约0.1重量％至约2.0重量％，进一步优选为约0.2重量％至约1.5重量％，在每种情况下，重量％均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
进一步，本发明涉及根据本发明的润滑脂组合物在CV万向节中的用途，并且进一步涉及包含如所要求保护的润滑脂组合物的CV万向节。CV万向节尤其包括密封套，该套至少部分地填充有根据本发明的润滑脂组合物，该密封套具有分配给万向节的第一附接区域(first attachment region)和分配给轴的第二附接区域(second attachment region)。密封套可以用通常的夹紧装置(clamp device)固定在万向节和/或轴上。
在本发明的特别优选的实施方案中，润滑脂组合物被定义为包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物，和约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂。在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物被定义为包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种基础油包含聚-α-烯烃和/或环烷油和/或石蜡基油和/或合成有机酯。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种基础油优选包含约20重量％至约40重量％的量的至少一种聚-α-烯烃，重量％是指相对于基础油的总量，其中聚-α-烯烃是1-癸烯低聚物，甚至更优选是包含癸烯三聚体、癸烯四聚体、癸烯五聚体或更高级低聚物的定义混合物的聚-1-癸烯。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种基础油包含约60重量％至约80重量％的量的至少一种环烷油，重量％是指相对于基础油的总量，其中环烷油优选选自饱和环烷烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种增稠剂选自锂皂增稠剂和脲增稠剂，优选锂皂增稠剂是至少一种脂肪酸与氢氧化锂的反应产物，并且脲增稠剂是二脲和/或聚脲的至少一种化合物。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物(两种所述含钼添加剂优选为固态)、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中优选以固态硫化铜(II)(CuS)的形式包含所述至少一种硫化铜。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。其中以固态包含二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种无磷钼配合物优选为固态的二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，重量％是指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种有机硫添加剂包含的硫的量为至少20重量％，甚至更优选为约20重量％至约70重量％，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量，并且其中有机硫添加剂优选选自至少一种烷基噻二唑或由与烯烃单体如乙烯、丙烯、1-丁烷(butane-1)和/或4-甲基戊烯的反应产物组成的硫化烯烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种抗氧化剂优选是胺，更优选是芳族胺，甚至更优选是苯胺，和/或与2,4,4-三甲基戊烯反应的N-苯基化合物或其衍生物。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种基础油包含聚-α-烯烃和/或环烷油和/或石蜡基油和/或合成有机酯。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种基础油优选包含约20重量％至约40重量％的量的至少一种聚-α-烯烃，重量％是指相对于基础油的总量，其中聚-α-烯烃优选选自1-十二碳烯低聚物、1-癸烯低聚物、1-辛烯或它们的混合物，甚至更优选为包含1-辛烯、聚-1-癸烯低聚物、聚-1-十二碳烯低聚物或它们的混合物的共聚物，其中聚-1-癸烯低聚物和聚-1-十二碳烯低聚物可以是二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或更高级聚体。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种基础油包含约60重量％至约80重量％的量的至少一种环烷油，重量％是指相对于基础油的总量，其中环烷油优选选自饱和环烷烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种增稠剂选自锂皂增稠剂和脲增稠剂，优选锂皂增稠剂是至少一种脂肪酸与氢氧化锂的反应产物，并且脲增稠剂是二脲和/或聚脲的至少一种化合物。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物(两种所述含钼添加剂优选为固态)、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中优选以固态硫化铜(II)(CuS)包含所述至少一种硫化铜。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种无磷钼配合物优选为二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约6重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中以固态包含二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种有机硫添加剂包含的硫的量为至少20重量％，甚至更优选为约20重量％至约70重量％，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量，并且其中有机硫添加剂优选选自至少一种烷基噻二唑或由与烯烃单体如乙烯、丙烯、1-丁烷(butane-1)和/或4-甲基戊烯的反应产物组成的硫化烯烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种抗氧化剂优选是胺，更优选是芳族胺，甚至更优选是苯胺，和/或与2,4,4-三甲基戊烯反应的N-苯基化合物或其衍生物。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种基础油选自聚-α-烯烃和/或环烷油和/或石蜡基油和/或合成有机酯，其中所述至少一种基础油优选包含约10重量％至约60重量％的量的至少一种聚-α-烯烃，重量％是指相对于基础油的总量，其中聚-α-烯烃优选选自1-十二碳烯低聚物、1-癸烯低聚物、1-辛烯或它们的混合物，甚至更优选为包含1-辛烯、聚-1-癸烯低聚物、聚-1-十二碳烯低聚物或它们的混合物的共聚物，其中聚-1-癸烯低聚物和聚-1-十二碳烯低聚物可以是二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或更高级聚体，其中所述至少一种基础油优选包含约40重量％至约90重量％的量的至少一种环烷油，重量％是指相对于基础油的总量，其中环烷油优选选自饱和环烷烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中优选以固态硫化铜(II)(CuS)包含所述至少一种硫化铜，其中以固态包含二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在，并且其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种无磷钼配合物优选为二硫代氨基甲酸钼(MoDTC).
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种有机硫添加剂包含的硫的量为至少20重量％，甚至更优选为约20重量％至约70重量％，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量，并且其中有机硫添加剂优选选自至少一种烷基噻二唑或由与烯烃单体如乙烯、丙烯、1-丁烷(butane-1)和/或4-甲基戊烯的反应产物组成的硫化烯烃，并且其中所述至少一种抗氧化剂优选是胺，更优选是芳族胺，甚至更优选是苯胺，和/或与2,4,4-三甲基戊烯反应的N-苯基化合物或其衍生物。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.3重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种基础油包含聚-α-烯烃和/或环烷油和/或石蜡基油和/或合成有机酯，其中所述至少一种基础油优选包含约10重量％至约60重量％的量的至少一种聚-α-烯烃，重量％是指相对于基础油的总量，其中聚-α-烯烃优选选自1-十二碳烯低聚物、1-癸烯低聚物、1-辛烯或它们的混合物，甚至更优选为包含1-辛烯、聚-1-癸烯低聚物、聚-1-十二碳烯低聚物或它们的混合物的共聚物，其中聚-1-癸烯低聚物和聚-1-十二碳烯低聚物可以是二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或更高级聚体，其中所述至少一种基础油包含约40重量％至约90重量％的量的至少一种环烷油，重量％是指相对于基础油的总量，其中环烷油优选选自饱和环烷烃，其中所述至少一种增稠剂选自锂皂增稠剂和脲增稠剂，其中锂皂增稠剂优选是至少一种脂肪酸与氢氧化锂的反应产物，并且脲增稠剂优选至少选自二脲和/或聚脲，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物优选为固态，其中润滑脂组合物优选包含硫化铜(II)(CuS)，其中所述至少一种无磷钼配合物优选为二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在，并且其中所述至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种有机硫添加剂包含的硫的量为至少20重量％，甚至更优选为约20重量％至约70重量％，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量，其中有机硫添加剂优选选自至少一种烷基噻二唑或由与烯烃单体如乙烯、丙烯、1-丁烷(butane-1)和/或4-甲基戊烯的反应产物组成的硫化烯烃，其中所述至少一种抗氧化剂优选是胺，更优选是芳族胺，甚至更优选是苯胺，和/或与2,4,4-三甲基戊烯反应的N-苯基化合物或其衍生物。
在本发明进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物，至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1的范围内，优选在约3:1至约10:1的范围内彼此组合存在。
在本发明进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物，至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在本发明进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物、至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在，其中相对于组合物的总量，至少一种硫化铜、的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量为至多约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，其特征在于所述至少一种硫化铜的含量为约0.01重量％至约1.5重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物，至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，其特征在于二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物(compound)的含量为约0.1重量％至约5.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物、至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，其中所述至少一种有机硫添加剂的含量为约0.2重量％至约1.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，并且其中所述至少一种有机硫添加剂包含的硫的量为至少20重量％，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量。
在进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种简单(simple)皂增稠剂或复合皂增稠剂(complex soap thickener)、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物、至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，其中所述至少一种抗氧化剂的含量为约0.1重量％至约2.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物、至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在。其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，其中所述至少一种增稠剂选自锂皂增稠剂和脲增稠剂，其中所述至少一种增稠剂的含量为约4重量％至约20重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物、至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种基础油包含聚-α-烯烃、环烷油、石蜡基油和/或合成有机酯。
在进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物、至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)为在约1:1至约15:1之间的范围内，优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种基础油包含约10重量％至约60重量％的量的至少一种聚-α-烯烃，重量％是指相对于基础油的总量，和/或其中所述至少一种基础油包含约40重量％至约90重量％的量的至少一种环烷油，重量％是指相对于基础油的总量。
在进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物、至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)优选在约3:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种简单皂增稠剂或复合皂增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物、至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)优选在约1:1至约10:1之间的范围内彼此组合存在，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，用于CV万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷钼配合物、至少一种有机硫添加剂和至少一种抗氧化剂，其中二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物以其量(重量％)相对于至少一种硫化铜的总量(重量％)优选在约3:1至约15:1之间的范围内彼此组合存在，其中至少一种硫化铜、二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物的总量至多为约6.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约6.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
上述润滑脂组合物的优选实施方案是非限制性的优选实例，由此所述范围和添加剂的不同组合也是可以的。
下面将参考各种润滑脂组合物的根据本发明的以下非限制性实施例和比较例将更详细地描述本发明。
为了确定根据本发明的润滑脂组合物的降低摩擦系数和磨损的效果，使用奥普提莫测试仪SRV(Optimol Instruments SRV)进行Schwingungs-ReibverschleiβSRV测试。准备来自Optimol Instruments Prüftechnik GmbH(Westendstrasse 125，慕尼黑)的由100Cr6标准轴承钢制成的已使用溶剂适当清洁过的平盘式下部试样(Flat disc lowerspecimen)，并与待检测的润滑脂组合物接触。SRV测试是一项行业标准测试，尤其适用于CV万向节润滑脂的测试。该测试包括使由100Cr6轴承钢制成的直径为10毫米的上球试样(upper ball specimen)在负载下在上述平盘式下部试样上往复运动。在模拟三球销式万向节的测试中，在80℃下施加40Hz的频率和500N的外加负载60分钟(包括磨合(running-in))。行程(stroke)为1.5毫米。获得的摩擦系数记录在计算机中。对于每种润滑脂组合物，报告的值是两次运行(run)测试结束时的两个数据的平均值。对于摩擦系数的磨合测量，在上述规定的条件下以50N施加负载持续1分钟开始。之后，施加的负载在30秒内由50N增加到500N。使用轮廓仪(profilometer)和数字求积仪(digital planimeter)测量磨损。通过使用轮廓仪，可以获得磨损表面中部的横截面轮廓。该横截面的面积(S)可以使用数字求积仪测量。磨损量由V＝Sl评估，其中V是磨损量，并且l是行程(stroke)。磨损率(Wr)由Wr＝V/L[μm3/m]获得，其中L是测试中的总滑动距离。
标准多模块程序SMBP测试用于比较和评估CV万向节的耐久寿命特性。CV万向节承受250Nm/秒加速度的扭矩、100毫米/秒的颠簸偏转(jounce deflection)和至少40rpm/秒的加速度的旋转速度，以达到至少1000Nm和2000rpm的最大值。在程序期间，实际扭矩、速度和颠簸偏转(角度)的永久记录将由测试台给出。该程序将运行定义的负载循环，直到CV万向节出现明显损伤的首次迹象。一个循环由51,3分钟和39973转定义。耐久寿命由在CV万向节失效之前完成的循环评估。失效(failure)被定义为温度过度升高或出现表明磨损的噪音。CV万向节的耐久寿命是通过在CV万向节失效之前完成的循环次数来评估的。为了获得更好的统计功效(statistical power)，同时测试了高达4个包含相同润滑脂组合物的CV万向节，当4个CV万向节中有4个失效时，测试完成并计算总循环数。作为比较，使用商用润滑脂。
此外，使用根据本发明的润滑脂组合物和一种商用润滑脂，即商用润滑脂组合物B1(参见表1)进行了关于热塑性弹性体密封套，即Pibiflex B5050 MWR的相容性的测试，进行了关于在125℃的润滑脂中浸泡336小时的密封套材料在热老化前后的硬度变化(肖氏D(shore D))和拉伸百分比变化、伸长百分比变化和体积百分比变化的测试。所述值是根据ISO868(肖氏D)、ISO 37(拉伸变化和伸长变化)和ISO 2781(体积变化)测得的。
用于润滑脂组合物A1至A10的基础油由83重量％至84重量％的量的聚-α-烯烃和16重量％至17重量％的量的环烷油组成，在每种情况下，重量％均指相对于基础油的总量。
以下化合物用于表1的润滑脂组合物中。商用润滑脂B1包含基础油、至少一种抗氧化剂、至少一种有机硫添加剂和8重量％的锂皂增稠剂，并由它们生产。使用粒径D90为19.9μm的硫化铜(II)(CuS)粉末。使用可从特博科有限公司(Tribotecc GmbH)(Kearntner大街7号，1010维也纳，奥地利)获得的作为CB500的硫化铜(II)。使用粒径D90为53.6μm的硫化铜(I)(Cu2S)粉末。使用可从特博科有限公司(Tribotecc GmbH)(Kearntner大街7号，1010维也纳，奥地利)获得的作为CB300的硫化铜(I)。使用纯度为97重量％，粒径为0.40μm至0.50μm的二硫化钼(MoS2)粉末。使用可从艾迪科(Adeka)以商品名Sakuralube 600获得的二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)作为无磷钼配合物。使用来自法国路博润(Lubrizol France)(25Quaide France，76173Rouen Cedex，法国)的Anglamol 99作为有机硫添加剂。使用来自BASF SE(67056Ludwigshafen，德国)的Irganox L57作为抗氧化剂。通过12-羟基硬脂酸与氢氧化锂(LiOH)反应获得的硬脂酸锂作为锂皂增稠剂。
商用润滑脂B1和本发明的包含二硫化钼的润滑脂组合物被指定为A9和A10，并且被指定为A1至A8的润滑脂组合物是对比样品。
表1
| [重量％] | B1 | A1 | A2 | A3 | A4 | A5 | A6 | A7 | A8 | A9 | A10 |
| 基础油 | 是 | 88.5 | 86.5 | 88.0 | 89.0 | 88.0 | 87.0 | 88.0 | 88.00 | 87.5 | 87.5 |
| 锂皂 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
| 抗氧化剂 | 是 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| CuS | - | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | - | 0.5 | - |
| Cu<sub>2</sub>S | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0.5 |
| MoS<sub>2</sub> | 2.5 | - | 0.2 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| MoDTC | - | 1.5 | 1.5 | 1.5 | - | 1.0 | 2.0 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 有机硫添加剂 | 是 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | - | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
表2和图1a、图1b、图2a、图2b和图3给出了摩擦、磨损、套相容性和寿命耐久性(SMBP测试)的实验值。这些图示出：
图1a和图1b：如表2所示，分别示出了组合物A1至A3与本发明的润滑脂组合物A9相比的二硫化钼的累加效应在摩擦和磨损方面的实验结果；
图2a和图2b：如表2所示，分别示出了组合物A4至A6与本发明的润滑脂组合物A9相比的二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)的累加效应在摩擦和磨损方面的实验结果；
图3a和图3b：如表2所示，分别示出了本发明的润滑脂组合物A9和A10与商用润滑脂B1和无铜润滑脂组合物A8相比的硫化铜(II)(CuS)和硫化铜(I)(Cu2S)的累加效应在摩擦和磨损方面的实验结果；
图4a和图4b：如表3所示，示出了本发明的润滑脂组合物A9和A10与商用润滑脂B1相比的密封套材料的相容性测试和CV万向节的寿命耐久性的实验结果；
关于两种本发明润滑脂组合物A9和A10与润滑脂组合物A1至A8相比的摩擦系数和磨损量的实验结果在表2中示出。
表2
表2和图1a和图1b示出了本发明组合物A9与润滑脂组合物A1至A3相比的实验结果。A1包含1.5重量％的二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、0.5重量％硫化铜(II)(CuS)和0.5重量％的有机硫添加剂，不包含二硫化钼。通过在A2中添加0.2重量％二硫化钼，观察到摩擦系数降低到约0.05，同时磨损量保持在约1000微米3/米。通过在A3和本发明的润滑脂组合物A9中，逐步增加二硫化钼的量，摩擦系数保持在0.05的同时将磨损量改进到约400微米3/米。
表2和图2a和图2b示出了本发明组合物A9与润滑脂组合物A4至A6相比的实验结果。A4包含1.0重量％的二硫化钼、0.5重量％的硫化铜(II)(CuS)和0.5重量％的有机硫添加剂，不包含二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)。A4示出了约0.12的高摩擦系数以及约11000微米3/米的高磨损量。将1.0重量％的二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)添加到如A5中的润滑脂组合物中会导致摩擦系数显著降低至约0.6，并将磨损量降低至约440微米3/米。在A6和A9中逐步增加二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)使得摩擦系数和磨损量进一步降低。
总之，图1a、图1b、图2a和图2b所示的实验数据证明了在润滑脂制剂中使用二硫化钼和二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)与硫化铜(II)(CuS)的协同效应。仅将所有三种组分二硫化钼、二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)和硫化铜(II)(CuS)组合在一起，摩擦学性能就会显著提高。
表2和图3a和图3b示出了本发明的润滑脂组合物A9和A10与商用润滑脂B1和无铜润滑脂制剂相比，硫化铜(II)(CuS)和硫化铜(I)(Cu2S)的添加对润滑脂摩擦学性能的影响。与商用润滑脂B1相比，本发明的润滑脂A9和A10示出了改进的摩擦系数和磨损量。
关于本发明润滑脂组合物的CV万向节的耐久性和本发明润滑脂组合物与密封套材料的相容性，与商用润滑脂B1相比的实验结果列于表3中。
表3
表3和图4a示出了在用于CV万向节平均寿命的SMBP测试中使用本发明的润滑脂组合物A9和A10与使用无铜润滑脂组合物A8和商用润滑脂B1相比，测试CV万向节的实验结果。两种本发明的润滑脂组合物A9和润滑脂组合物A10都示出了寿命耐久性的显著提高。与无铜润滑脂组合物A8相比，示出了硫化铜(II)(CuS)和硫化铜(I)(Cu2S)的积极影响。
表3和图4b示出了CV万向节的密封套材料(Pibiflex B 5050MWR)与本发明的润滑脂组合物A9和商用润滑脂B1的相容性测试的实验结果。本发明的润滑脂组合物A9示出了拉伸强度的略微提高、伸长率和体积性能的改善。
根据本发明的润滑脂组合物的实施例清楚地表明，至少一种硫化铜和二硫化钼的组合保留了润滑脂组合物的一般润滑性能，但此外还提高了与密封套材料的相容性以及CV万向节的耐久寿命。
Claims (16)
1.一种用于等速万向节的润滑脂组合物，其包含
a)至少一种基础油；
b)至少一种增稠剂；
c)至少一种硫化铜；和
d)二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物。
2.根据权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述至少一种硫化铜是硫化铜(II)(CuS)。
3.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述二硫化钼和/或所述至少一种无磷有机钼配合物的重量百分比含量与所述至少一种硫化铜的重量百分比含量的比在约1:1至约15:1之间的范围内。
4.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，至少一种硫化铜、所述二硫化钼和/或所述至少一种无磷有机钼配合物的总量为最多约6.5重量％，所述重量％是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
5.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述润滑脂组合物包含在约0.01重量％至约1.5重量％之间的量的至少一种硫化铜，所述重量％是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
6.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述润滑脂组合物包含在约0.1重量％至约5.0重量％之间的量的所述二硫化钼和/或所述至少一种无磷有机钼配合物，所述重量％是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
7.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，包含含量在约0.2重量％至约1.0重量％之间的至少一种有机硫添加剂，所述重量％是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
8.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述至少一种有机硫添加剂包含至少20重量％的量的硫，所述重量％是指相对于所述有机硫添加剂的总量。
9.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述至少一种增稠剂选自至少一种脲增稠剂、至少一种锂皂和/或至少一种锂复合皂。
10.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述润滑脂组合物进一步包含在约0.1重量％至约2.0重量％之间的量的至少一种抗氧化剂，所述重量％是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
11.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述至少一种基础油包含聚-α-烯烃、环烷油、石蜡基油和/或合成有机酯。
12.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述至少一种基础油包含在约10重量％至约60重量％之间的量的至少一种聚-α-烯烃，所述重量％是指相对于所述基础油的总量。
13.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述至少一种基础油包含在约40重量％至约90重量％之间的量的至少一种环烷油，所述重量％是指相对于所述基础油的总量。
14.根据前述权利要求中的一项或多项所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.1重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或至少一种无磷有机钼配合物、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机硫添加剂，和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，所述重量％是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
15.根据前述权利要求1至权利要求14中的一项或多项所述的润滑脂组合物在等速万向节，尤其在球形万向节和/或三球销式万向节中的用途。
16.等速万向节，其包含根据权利要求1至权利要求15中的任一项所述的润滑脂组合物。
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| PB01 | Publication | ||
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