KR20220039452A - 저전압 불량 전지셀의 검출 방법 - Google Patents
저전압 불량 전지셀의 검출 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20220039452A KR20220039452A KR1020200122552A KR20200122552A KR20220039452A KR 20220039452 A KR20220039452 A KR 20220039452A KR 1020200122552 A KR1020200122552 A KR 1020200122552A KR 20200122552 A KR20200122552 A KR 20200122552A KR 20220039452 A KR20220039452 A KR 20220039452A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- voltage
- battery cell
- charging
- battery
- defective
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 77
- 230000002950 deficient Effects 0.000 title claims abstract description 54
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000007600 charging Methods 0.000 claims description 55
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 38
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 35
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 16
- 230000007547 defect Effects 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 12
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 11
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 7
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 7
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 83
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 8
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- -1 LiCF 3 SO 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 150000008053 sultones Chemical class 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKBJDEGZZJWPJA-UHFFFAOYSA-N ethyl propyl carbonate Chemical compound [CH2]COC(=O)OCCC QKBJDEGZZJWPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound O=S1OCCO1 WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBJCDTIWNDBNTM-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylethane Chemical compound CCS(C)(=O)=O YBJCDTIWNDBNTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUIJTQZXUURFQU-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylethene Chemical compound CS(=O)(=O)C=C WUIJTQZXUURFQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFDLFCDWOFLKEB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutylbenzene Chemical compound CCC(C)CC1=CC=CC=C1 IFDLFCDWOFLKEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJWMSGRKJIOCNR-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound C=CC1COC(=O)O1 BJWMSGRKJIOCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJHAYVFVKRXMKG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound CC1COS(=O)O1 SJHAYVFVKRXMKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010238 LiAlCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010090 LiAlO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013075 LiBF Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012424 LiSO 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012513 LiSbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- CVUINYZTKUMRKI-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;sulfurous acid Chemical compound CCC=C.OS(O)=O CVUINYZTKUMRKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEZRFZQGVONVRL-UHFFFAOYSA-N butane-1,3-diol;sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O.CC(O)CCO OEZRFZQGVONVRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000010280 constant potential charging Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N oxathiane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCO1 MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- YCCPTBSIWCOONA-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene;sulfurous acid Chemical compound CC=C.OS(O)=O YCCPTBSIWCOONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
- G01R31/00—Arrangements for testing electric properties; Arrangements for locating electric faults; Arrangements for electrical testing characterised by what is being tested not provided for elsewhere
- G01R31/36—Arrangements for testing, measuring or monitoring the electrical condition of accumulators or electric batteries, e.g. capacity or state of charge [SoC]
- G01R31/392—Determining battery ageing or deterioration, e.g. state of health
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
- G01R19/00—Arrangements for measuring currents or voltages or for indicating presence or sign thereof
- G01R19/165—Indicating that current or voltage is either above or below a predetermined value or within or outside a predetermined range of values
- G01R19/16533—Indicating that current or voltage is either above or below a predetermined value or within or outside a predetermined range of values characterised by the application
- G01R19/16538—Indicating that current or voltage is either above or below a predetermined value or within or outside a predetermined range of values characterised by the application in AC or DC supplies
- G01R19/16542—Indicating that current or voltage is either above or below a predetermined value or within or outside a predetermined range of values characterised by the application in AC or DC supplies for batteries
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
- G01R31/00—Arrangements for testing electric properties; Arrangements for locating electric faults; Arrangements for electrical testing characterised by what is being tested not provided for elsewhere
- G01R31/36—Arrangements for testing, measuring or monitoring the electrical condition of accumulators or electric batteries, e.g. capacity or state of charge [SoC]
- G01R31/3644—Constructional arrangements
- G01R31/3648—Constructional arrangements comprising digital calculation means, e.g. for performing an algorithm
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
- G01R31/00—Arrangements for testing electric properties; Arrangements for locating electric faults; Arrangements for electrical testing characterised by what is being tested not provided for elsewhere
- G01R31/36—Arrangements for testing, measuring or monitoring the electrical condition of accumulators or electric batteries, e.g. capacity or state of charge [SoC]
- G01R31/382—Arrangements for monitoring battery or accumulator variables, e.g. SoC
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
- G01R31/00—Arrangements for testing electric properties; Arrangements for locating electric faults; Arrangements for electrical testing characterised by what is being tested not provided for elsewhere
- G01R31/36—Arrangements for testing, measuring or monitoring the electrical condition of accumulators or electric batteries, e.g. capacity or state of charge [SoC]
- G01R31/385—Arrangements for measuring battery or accumulator variables
- G01R31/3865—Arrangements for measuring battery or accumulator variables related to manufacture, e.g. testing after manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/4285—Testing apparatus
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/44—Methods for charging or discharging
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/44—Methods for charging or discharging
- H01M10/441—Methods for charging or discharging for several batteries or cells simultaneously or sequentially
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/44—Methods for charging or discharging
- H01M10/446—Initial charging measures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/48—Accumulators combined with arrangements for measuring, testing or indicating the condition of cells, e.g. the level or density of the electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/48—Accumulators combined with arrangements for measuring, testing or indicating the condition of cells, e.g. the level or density of the electrolyte
- H01M10/482—Accumulators combined with arrangements for measuring, testing or indicating the condition of cells, e.g. the level or density of the electrolyte for several batteries or cells simultaneously or sequentially
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
- G01R31/00—Arrangements for testing electric properties; Arrangements for locating electric faults; Arrangements for electrical testing characterised by what is being tested not provided for elsewhere
- G01R31/36—Arrangements for testing, measuring or monitoring the electrical condition of accumulators or electric batteries, e.g. capacity or state of charge [SoC]
- G01R31/382—Arrangements for monitoring battery or accumulator variables, e.g. SoC
- G01R31/3835—Arrangements for monitoring battery or accumulator variables, e.g. SoC involving only voltage measurements
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Abstract
본 발명은, 출하충전 이후 전지의 전압이 안정화되는 기준 시점을 설정하고, 상기 기준 시점에서 전지셀의 전압 1을 측정하는 제1단계; 상기 기준 시점으로부터, 전지셀의 자가 방전이 억제되는 주기 보다 큰 시간적 간격을 두고 전지셀의 전압 2를 측정하는 제2단계; 및 상기 전압 1과 전압 2의 차이(ΔOCV) 와 정해진 기준값을 비교하여, 저전압 불량 전지셀을 선별하는 제3단계를 포함하고, 상기 기준값은, 다수의 정상 샘플 전지셀군에 대해 상기 제1단계 및 제2단계에 의해 산출된 전압 강하량(ΔOCV)의 정규분포에서 +3시그마(δ) 내지 +6 시그마(δ) 인 것을 특징으로 하는 저전압 불량 전지셀의 검출 방법이다.
Description
본 발명은 리튬 이차전지의 저전압 불량의 검출 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 조기에 저전압 불량 전지셀을 검출하면서도, 검출력이 저하되지 않는 개선된 이차전지 저전압 불량의 검출 방법에 관한 것이다.
모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서의 이차전지에 대한 수요가 급격히 증가하고 있고, 그러한 이차전지 중에서도 높은 에너지 밀도와 작동 전위를 나타내고, 사이클 수명이 길며, 자기방전율이 낮은 리튬 이차전지가 상용화되어 널리 사용되고 있다.
리튬 이차전지는 전극조립체가 전해액과 함께 전지케이스에 내장되어 조립된 후 활성화 공정을 거친다. 상기 활성화 공정은 조립된 전지를 충전, 에이징, 및 방전하는 과정을 통해 전지구조를 안정화시키고 사용 가능한 상태가 되도록 한다.
이러한 리튬 이차전지는, 제조 공정 또는 사용 중에 다양한 원인에 의해 다양한 형태의 불량이 발생활 수 있다. 특히, 제조가 완료된 이차전지 중 일부는, 자가방전율 이상의 전압 강하 거동을 나타내는 현상을 보이기도 하는데, 이러한 현상을 저전압이라 한다.
이러한 이차전지의 저전압 불량 현상은, 대표적으로 내부에 위치한 금속 이물에 기인한 경우가 많다. 특히 이차전지의 양극판에 철이나 구리와 같은 금속 이물이 존재할 경우, 이러한 금속 이물은 음극에서 덴드라이트(Dendrite)로 성장할 수 있다. 그리고 이와 같은 덴드라이트는 이차전지의 내부 단락을 일으켜, 이차전지의 고장이나 손상, 심한 경우에는 발화의 원인이 될 수 있다. 따라서, 이차전지의 제조 과정은, 저전압 불량 전지셀이 출하되는 것을 방지하기 위한 저전압 불량 전지셀을 선별하는 과정을 포함하고 있다.
한편, 전극조립체를 전지케이스에 수납하고, 전해액을 주액한 후, 밀봉하여 조립이 완료된 이차전지는, 출하 후 사용이 가능하도록 활성화 과정을 거쳐 출하되고 있으며, 이차전지의 활성화 과정은, 조립이 완료된 전지셀을 소정의 SOC 범위로 1차 충전하는 포메이션 공정, 전지셀을 일정 온도 및 습도 환경에서 방치하여 안정화시키는 에이징 공정, 전지셀 내부의 가스를 배출시키는 디개싱 공정, 만충전 및 만방전 공정, 출하 충전 후 전지를 에이징하면서 저전압 불량 전지를 선별하는 선별 과정을 포함하고 있다. 그리고 출하 충전 후의 저전압 불량 전지의 선별 과정은, 출하 충전된 전지셀을 정해진 시간 간격으로 전압을 측정하고, 측정된 전압값을 기록하여, 전압강하량을 산출해 전압강하량이 정해진 기준값을 초과하는 경우 저전압 불량으로 판별하는 것이었다.
도 1은 종래의 저전압 불량 전지셀을 선별하는 과정을 나타낸 모식도로, 도 1을 참조하면, 종래의 저전압 불량 전지의 선별 과정은, 상온 에이징 시점으로부터 약 1일이 지난 시점의 전압(OCV 1), 상온 에이징 시점으로부터 약 8일이 지난 시점의 전압(OCV 2), 상온 에이징 시점으로부터 약 14일이 지난 시점의 전압(OCV 3)을 비교하였기 때문에, 이 경우 저전압 불량 전지셀을 선별하는 데에 약 14일이 소요되었다. 이는 양품 전지셀에서도 자가방전에 의한 전압 강하가 있고, 양품과 불량품이 명확하게 구분되기 위해서는 어느 정도의 시간이 소요되는 것을 의미하는 것으로 받아들여졌다.
그러나, 약 14일의 기간은 비교적 긴 시간으로, 검출력을 유지하면서도 저전압 불량을 선별하는 시간을 단축하는 기술 개발이 필요한 실정이다.
한국공개특허 제10-2020-0039215호는 프리에이징된 전지셀의 포메이션 공정 단계에서 저전압 불량 전지셀을 검출하는 기술을 개시하고 있다. 이 같은 방법은 조기에 저전압 불량을 진단할 수 있다는 장점이 있으나, 포메이션 공정을 통해 안정적인 SEI 층이 충분하게 형성되기 전에 전지셀의 전압을 모니터링하게 되는 결과 불안정한 전압 변동으로 인해 검출력이 떨어질 가능성이 있고, 저전압 불량뿐만 아니라 용량 불량도 함께 선별되어 구분 관리가 어려운 단점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 과제를 해결하기 위해 안출된 것으로, 저전압 불량 전진셀의 검출에 필요한 시간을 단축하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 양품의 전압 강하량의 산포를 개선해 저전압 불량 전지셀의 검출력을 향상시키는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 따른 저전압 불량 전지셀의 검출 방법은, 출하충전 이후 전지의 전압이 안정화되는 기준 시점을 설정하고, 상기 기준 시점에서 전지셀의 전압 1을 측정하는 제1단계; 상기 기준 시점으로부터, 전지셀의 자가 방전이 억제되는 주기 보다 큰 시간적 간격을 두고 전지셀의 전압 2를 측정하는 제2단계; 및 상기 전압 1과 전압 2의 차이(ㅿOCV) 와 정해진 기준값을 비교하여, 저전압 불량 전지셀을 선별하는 제3단계를 포함하고, 상기 기준값은, 다수의 정상 샘플 전지셀군에 대해 상기 제1단계 및 제2단계에 의해 산출된 전압 강하량(ㅿOCV)의 정규분포에서 +3시그마(δ) 내지 +6 시그마(δ) 인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 기준값은 다수의 정상 샘플 전지셀군에 대해 상기 제1단계 및 제2단계에 의해 산출된 전압 강하량(ΔOCV)의 정규분포에서 +4시그마(δ) 내지 +5 시그마(δ)이다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 제1단계 및 제2단계는 분해능이 마이크로 볼트 단위인 전압 측정기를 이용해 전압을 측정한다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 제1단계는 출하충전 이후 미세 전류 충전 단계를 더 포함한다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 미세 전류 충전 단계는, CV 충전 방식으로 50 내지 150mA의 전류를 5 내지 15분 동안 인가하는 것이다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 제2단계는 상기 기준 시점으로부터 15시간 내지 72 시간 이내에 전지셀의 전압 2를 측정하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 제2단계는 상기 기준 시점으로부터 18시간 내지 45시간 이내에 전지셀의 전압 2를 측정하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 제1단계 및 제2단계는 20℃ 내지 30℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 다른 리튬 이차전지의 제조방법은, 전해액을 주액하고 밀봉하여 조립이 완료된 전지셀을 활성화하는 과정; 및 출하충전 후 전지셀을 상온에서 안정화하며 전술한 저전압 불량을 검출하는 과정을 포함한다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 전지셀을 활성화하는 과정은, 전지셀을 포메이션하는 단계; 전지셀을 상온 또는 고온에서 에이징하는 단계; 전지셀 내부의 가스를 배출하는 디개싱 단계; 및 만충전 및 만방전하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 저전압 불량 전지셀의 검출 방법은, 저전압 검출에 소요되는 시간을 획기적으로 단축하고, 양품 전지셀의 전압 강하량 산포가 작아짐에 따라 양품과 불량의 경계가 명확해져 검출 능력이 더욱 개선된 효과가 있다.
도 1은 종래의 저전압 불량 선별 과정을 포함하는 활성화 과정을 나타낸 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 저전압 불량 전지셀의 검출 방법을 나타낸 흐름도이다.
도 3은 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 저전압 불량 전지셀의 검출 방법을 나타낸 흐름도이다.
도 4는 이차전지 제조의 활성화 과정을 나타낸 모식도이다.
도 5는 저전압 검사 시기를 나타내기 위한 도면으로 도 5의 (a)는 종래에 따른 저전압 검사 방법을, 도 5의 (b)는 본 발명에 따른 저전압 검사 방법을 나타낸다.
도 6은 양품 전지셀에 대해 OCV 1 이후 30초 간격으로 전압 강하량을 모니터링하여 누적방전 형태 및 정밀전압을 나타낸 그래프이다.
도 7은 양품 전지셀에 대해 OCV 1 이후 시간에 따른 누적방전 형태를 나타낸 그래프이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 표본 집단의 전압 강하량의 분포 곡선의 일례이다.
도 9는 양품의 전지셀에 대해 미세 전류 인가 충전 단계를 수행 여부에 따른 전압 강하량 데이터이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 저전압 불량 전지셀의 검출 방법을 나타낸 흐름도이다.
도 3은 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 저전압 불량 전지셀의 검출 방법을 나타낸 흐름도이다.
도 4는 이차전지 제조의 활성화 과정을 나타낸 모식도이다.
도 5는 저전압 검사 시기를 나타내기 위한 도면으로 도 5의 (a)는 종래에 따른 저전압 검사 방법을, 도 5의 (b)는 본 발명에 따른 저전압 검사 방법을 나타낸다.
도 6은 양품 전지셀에 대해 OCV 1 이후 30초 간격으로 전압 강하량을 모니터링하여 누적방전 형태 및 정밀전압을 나타낸 그래프이다.
도 7은 양품 전지셀에 대해 OCV 1 이후 시간에 따른 누적방전 형태를 나타낸 그래프이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 표본 집단의 전압 강하량의 분포 곡선의 일례이다.
도 9는 양품의 전지셀에 대해 미세 전류 인가 충전 단계를 수행 여부에 따른 전압 강하량 데이터이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 용어 또는 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "하에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 또한, 본 출원에서 "상에" 배치된다고 하는 것은 상부뿐 아니라 하부에 배치되는 경우도 포함하는 것일 수 있다.
이하 본 발명에 대해 자세히 설명한다.
먼저 도 4를 이용하여 이차전지 제조의 활성화 과정을 설명하기로 한다.
도 4에서와 같이, 이차전지 제조의 활성화 과정은, 프리에이징(Pre-aging) 공정, 포메이션(Formation) 공정, 에이징(Aging) 공정, 디게싱(Degas) 공정, 출하 충전 공정을 포함할 수 있다.
일반적으로, 프리에이징은 전극조립체를 전지 용기에 수납한 후 전해액을 주입하고 전지 용기를 밀봉하여 전지 셀(즉, 베어셀)을 제조하는 공정이다. 포메이션은 프리 에이징된 전지 셀을 미리 설정된 전압 조건(예로써, 음극의 SEI 피막형성 이상의 전압)으로 초기 충전하는 공정이다. 에이징은 미리 설정된 전압 조건(예로써, 3.4-3.6V) 및 온도 조건(예로써, 50도-70도)에서 전지 셀이 일정한 상태로 안정되기까지 전지 셀을 보존하여 두는 공정이다. 여기서, 프리에이징 공정, 포메이션 공정 및 에이징 공정은 웨팅(wetting) 기간에 해당한다. 디게싱은 에이징된 전지 셀에서 불필요한 가스를 제거하는 공정이다. 일례로, 이차전지가 원형, 각형인 경우에는 디게싱 공정은 생략될 수 있다. 출하 충전은 출하 전 전지 셀을 미리 설정된 전압 조건(예로써, SOC 20~50%)으로 충전하는 공정으로서, 출하 충전시에서는 해당 전지 셀에 대하여 미리 설정된 특성 검사(예로써, 셀 저항, 출력, 충/방전 용량 등)가 수행될 수 있다. 이어서 출하 충전 공정 이후에는 OCV(Open Circuit Voltage) 트래킹(tracking)을 통해서 저전압 검사를 수행한다.
도 5는 본 발명의 저전압 검사 방법과 종래의 저전압 검사 방법을 비교하는 도면으로, 도 5의 (a)는 종래에 따른 저전압 검사 방법을, 도 5의 (b)는 본 발명에 따른 저전압 검사 방법을 나타낸다. 종래에는 도 5의 (a)와 같이 OCV 2 시점과 OCV 3 시점 사이의 시간적 간격인 6일의 검사 구간이 필요하였다. 그러나 본 발명은 도 5의 (b)에서와 같이 종래의 OCV 3 시점보다 훨씬 앞서는 OCV 2-1 시점에서 전압을 측정하고, OCV 2 시점에서 측정한 전압과 OCV 2-1 시점에서 측정한 전압을 비교하여 저전압 불량 전지셀을 선별하는 데에 특징이 있는 것이다.
이하 도 6 내지 도 7를 참조하여 본 발명에서 OCV 2-1 시점에 저전압 진단이 가능한 이유를 설명하기로 한다.
도 6은 양품 전지셀에 대해 OCV 1 이후 30초 간격으로 전압 강하량을 모니터링하여 누적방전 형태 및 정밀전압을 나타낸 그래프이고, 도 7은 양품 전지셀에 대해 OCV 1 이후 시간에 따른 누적방전 형태를 나타낸 그래프이다.
먼저 도 6을 참조하면, 출하충전 후 전지셀의 전압은 시간이 경과함에 따라 지속적으로 방전하고 있으나, 미세전압(마이크로 볼트) 차원에서는 지속 방전과 방전 지연/억제가 병행되는 것을 확인할 수 있다.
도 7을 참조하면, 출하충전 후, 양품의 전지셀은 시간이 경과함에 따라 일정 시간(도 7에서는 168시간, 7일 이후임)이 지난 후에는 충분한 에이징(Aging)에 의한 내부 저항의 안정화로 18시간 내지 24시간 주기로 지속 방전이 아닌 방전 억제(ΔOCV=0)가 되는 주기가 나타나고 있다.
이에 본 발명의 발명자들은 168시간 후의 시점(OCV 2)에서 전압(전압 1)을 측정하고, 상기 전압 측정 시점으로부터 18 내지 24시간의 방전 억제 주기를 포함하는 시간적 간격을 둔 시점(OCV 2-1)에서 전압(전압 2)을 측정하고, 전압 강하량을 산출하게 되면, 양품 전지셀의 전압 강하량이 최소화되므로 양품과 불량 전지셀의 구분이 명확해질 수 있다는 것에 착안해 본 발명에 이르게 되었다. 따라서 본 발명에 있어서, 전압 강하량의 산출 근거가 되는 전압 측정 시점인 OCV 2 지점과 OCV 2-1 지점을 설정하는 것이 중요하다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 저전압 불량 전지셀의 검출 방법을 나타낸 흐름도이다. 도 2를 참조하면, 본 발명의 저전압 불량 전지셀의 검출 방법은, 출하충전 이후 전지의 전압이 안정화되는 기준 시점을 설정하고, 상기 기준 시점에서 전지셀의 전압 1을 측정하는 제1단계(S10); 상기 기준 시점으로부터, 전지셀의 자가 방전이 억제되는 주기 보다 큰 시간적 간격을 두고 전지셀의 전압 2를 측정하는 제2단계(S20); 및 상기 전압 1과 전압 2의 차이(ΔOCV) 와 정해진 기준값을 비교하여, 저전압 불량 전지셀을 선별하는 제3단계(S30)를 포함하고, 상기 기준값은, 다수의 정상 샘플 전지셀군에 대해 상기 제1단계 및 제2단계에 의해 산출된 전압 강하량(ΔOCV)의 정규분포에서 +3시그마(δ) 내지 +6 시그마(δ) 인 것을 특징으로 한다.
상기 제1단계는 전압 1을 측정하는 기준 시점을 설정하는 것이 중요한데, 전술한 바와 같이, 전지셀이 안정화된 시점에 전압 1을 측정하는 것이 바람직하다. 전지셀이 안정화된 시점이란 도 7의 그래프와 같이 방전 억제(ΔOCV)가 일정한 주기를 나타내기 시작하는 최초의 지점을 의미하고, 도 7의 경우 모니터링 시작 후 168시간이 경과한 시점이다. 즉 본 발명의 기준 시점이란 방전 억제가 일정한 주기를 나타내기 시작하는 시간적 지점을 의미한다 할 것이다.
상기 제2단계는 전압 강하량 산출을 위한 전압 2를 측정하는 과정으로, 본 발명에서는 상기 기준 시점으로부터 자가 방전이 억제되는 주기 보다 큰 시간적 간격을 두고 전압 2를 측정한다. 도 8을 참조하면 자가 방전이 억제되는 주기가 24시간 주기로 나타나고, 상기 주기 보다 장기의 시간적 간격 이후에 전압 2를 측정하게 되면, 자가 방전 억제 구간을 포함하게 되므로, 저전압 불량 전지셀과 비교해 전압 강하량이 작아지는 결과 양품과 불량의 구분이 명확해지는 것이다.
하나의 구체적 예에서, 상기 제2단계는 상기 기준 시점으로부터 15시간 내지 72 시간 이내 또는 상기 기준 시점으로부터 18시간 내지 45시간 이내에 전지셀의 전압 2를 측정하는 것일 수 있다. 상기 수치 범위는 구체적 일례를 든 것으로, 반드시 이에 한정되는 것은 아니며, 전지의 용량, 소재 특성에 따라 변경될 수 있다. 즉, 상기 전압 2의 측정 시점은, 상기 기준 시점으로부터 전지가 안정화된 후 자가 방전이 억제되는 주기가 충분히 포함될 수 있는 시간적 간격을 두면 되는 것이고, 상기 수치 범위로 한정되는 것은 아니다.
하나의 구체적 예에서, 상기 제1단계 및 제2단계는 분해능이 마이크로 볼트 단위인 전압 측정기를 이용해 전압을 측정한다. 자가 방전에 의해 전압 강하가 발생하더라도 이 같은 전압 강하량은 그 자체가 매우 작기 때문에 감지가 어렵고, 마이크로 볼트 단위의 미세 전압 차원에서 방전 지연/억제를 검출할 수 있기 때문이다.
하나의 구체적 예에서, 상기 제1단계 및 제2단계는 20℃ 내지 30℃의 온도에서 수행되는 것일 수 있다.
상기 제3단계는, 산출된 전압 강하량을 기준값과 비교하여 불량 여부를 판별하는 단계이다. 특히 본 발명은 기준값을 통계적 방식으로 설정한 것을 특징으로 하는데, 이하 본 발명의 기준값 설정 방법에 대해 상술한다.
본 발명의 하나의 실시예에 따른, 기준값 도출은, 표본 집단에 대해 마이크로 볼트 단위의 미세 전압을 측정하고, 이를 저장하는 데이터 구축 단계; 및 상기 데이터 구축 단계에 의해 축적된 자료를 통계적 방식으로 처리하여 기준값을 도출하는 기준값 도출단계를 포함한다.
상기 데이터 구축 단계는 표본 집단을 이루는 양품의 전지셀들에 대해 전술한 제1단계 및 제2단계에 따라 전압을 측정하고, 전압 강하량(ΔOCV)을 산출해 이를 데이터로 축적하는 과정을 포함한다. 이 때 상기 표본 집단의 개체 수는 적어도 100,000 이상일 수 있고, 바람직하게는 200,000일 수 있으며, 가능한 표본 집단의 개체 수가 많은 것이 신뢰성 측면에서 바람직하다.
상기 데이터 구축 단계에서의 전항 측정은, 분해능이 마이크로 볼트(uV) 단위인 미세 전압 측정기를 이용하여, 표본 집단 개체들에 대해 전압 측정을 수행한다.
상기 기준값 도출 단계는, 상기 데이트 구축 단계에 의해 축적된 자료를 통계적 방식으로 처리하여 기준값을 도출하는 것이다. 본 발명의 일 실시예에 따른 통계적 처리 방식은, 표본 집단의 개체가 가지는 전압 강하량값의 정규 분포 곡선을 얻고, 상기 정규 분포 곡선에서 평균값의 +3시그마(δ) 내지 +6시그마(δ)를 기준값으로 정하는 것이다.
즉, 대량의 표본 집단을 이루는 진성 양품의 전지셀로부터 도출된 전압 강하량은 정규분포 곡선을 이루게 되는데, 상기 정규분포 곡선에서 편차가 큰 개체는, 통계적 확률상 불량으로 추정해도 무방하므로, 소정의 편차를 기준값으로 정하는 것이고, 이에 따라 검사 결과의 신뢰성을 더욱 개선할 수 있게 되었다.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 표본 집단의 전압 강하량의 분포 곡선의 일례이다. 도 8을 참조하면, 표본 집단이 도 9와 같이 정규 분포 곡선을 나타내는 경우, 대다수의 개체들은 평균값(u)과 근접한 값을 가지게 되고, 평균값(u)과 편차가 큰 개체는 적다. 따라서 확률적으로 보았을 때, 평균값과 편차가 큰 개체는 불량으로 추정할 수 있는 것이다. 구체적으로 1δ(표준편차)의 편차를 가지는 개체가 나타날 확률은 약 32%, 2δ의 편차를 가지는 개체가 나타날 확률은 약 5%, 3δ의 편차를 가지는 개체가 나타날 확률은 약 0.3%, 4δ의 편차를 가지는 개체가 나타날 확률은 약 0.01%, 5δ의 편차를 가지는 개체가 나타날 확률은 약 0.001%, 6δ의 편차를 가지는 개체가 나타날 확률은 약 0.0000001%로 볼 수 있다.
이에 본 발명의 일 실시예에서, 상기 기준값은 전압 강하량의 평균값에 +3시그마(δ) 내지 +6 시그마(δ) 값을 더한 값으로 설정할 수 있고, 더욱 바람직하게는 +4시그마(δ) 내지 +5 시그마(δ) 값을 더한 값으로 설정할 수 있다.
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 저전압 불량 전지셀의 검출 방법으로, 도 3을 참조하면, 본 발명의 다른 실시예에 따른 저전압 불량 전지셀의 검출 방법은, 상기 제1단계는 출하충전 이후 미세 전류 충전 단계(S11)를 더 포함한다.
출하충전 이후 전지셀에 미세 전류를 충전하게 되면, 양품 전지셀의 산포가 더욱 개선되어 양품과 불량의 경계가 더욱 명확해지는 효과가 있다.
도 9는 불량 전지셀의 전압 강하량 및 양품의 전지셀의 전압 강하량의 표준편차를 나타낸 도표로, 좌측은 대해 미세 전류 인가 충전 단계를 수행하지 않은 것이고, 우측은 미세 전류 인가 충전 단계를 수행한 것이다. 도 9를 참조하면 미세 전류 충전을 수행하지 않은 경우에는 양품의 전압 강하량의 표준 편차가 95 마이크로 볼트이나, 미세 전류 충전을 수행한 경우에는 양품의 전압 강하량의 표준 편차가 39 마이크로 볼트로 감소하였다. 또한 상단의 박스에 있는 별표 자료들은 불량 전지셀의 전압 강하량인데, 미세 전류 충전을 수행한 경우 양품과 불량 전지셀의 전압 강하량의 평균값 차이가 1180 마이크로 볼트이나, 미세 전류 충전을 수행하지 않은 경우 양품과 불량 전지셀의 저압 강하량의 평균값 차이는 1131 마이크로 볼트로 나타났다. 즉, 미세 전류 충전을 수행한 경우 양품의 전압 강하량과 불량품의 전압 강하량의 차이가 커지고, 양품의 전압 강하량의 표준 편차가 작아지는 결과 양품과 불량품의 구분이 더욱 명확해지고 그에 따라 검출 능력이 향상되는 효과가 있다.
하나의 구체적 예에서, 상기 미세 전류 충전은, CV 충전 방식으로 50 내지 150mA의 전류를 5 내지 15분 동안 인가하는 것일 수 있다. 본 발명에 있어서, 미세 전류를 인가함에 있어서 정전압 충전 방식을 채용한 것은, 불량 전지셀의 경우 정전압 모드에서 누설 전류로 인해 전압 유지시 누적 충전 전류량이 커지고, 휴지 기간 동안 누설 전류로 인해 전압 강하량이 커지기 때문에 양품과의 구별이 더욱 명확해지기 때문이다.
이하, 본 발명에 따른 리튬 이차전지의 제조방법에 대해 설명하기로 한다. 본 발명에 따른 리튬 이차전지의 제조방법은, 전해액을 주액하고 밀봉하여 조립이 완료된 전지셀을 활성화하는 과정; 및 출하충전 후 전지셀을 상온에서 안정화하며 제1항의 저전압 불량을 검출하는 과정을 포함한다.
하나의 구체적 예에서, 상기 전지셀을 활성화하는 과정은, 전지셀을 포메이션하는 단계; 전지셀을 상온 또는 고온에서 에이징하는 단계; 전지셀 내부의 가스를 배출하는 디개싱 단계; 및 만충전 및 만방전하는 단계를 포함한다.
상기 포메이션 단계는, 음극의 SEI(고체 전해질 계면, Solid electrolyte interface, 이하 "SEI"라고 지칭함) 피막층을 형성하는 단계로, 조립된 이차전지를 소정의 용량(SOC;State Of Charge)으로 충전하는 단계이다. 상기 SOC%는 15 내지 70%일 수 있고, 바람직하게는 30 내지 65% 일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 45 내지 60%일 수 있다. 양품 전지셀의 전압 강하량을 감소시켜 산포를 개선시키기 위해서는, 음극의 SEI 피막을 균일하고 안정하게 형성시켜야 하는데, 이는 포메이션 과정에서 음극의 부피가 최대로 팽창할 때 유리하다. 포메이션 공정에서 충전이 진행됨에 따라 리튬 이온이 음극의 층상 구조 내에 삽입되면서 단계 4(Stage 4)에서 단계 1(Stage 1)로 안정화되는데, 1차 충전 시, 단계 2(Stage 2)가 완료되는 시점까지 충전되어야 안정한 SEI 층이 형성될 수 있다. 여기서 단계 2가 완료되는 충전 지점이란, 음극 활물질의 종류에 따라 차이가 있으나, 일반적으로는 SOC 45% 내지는 SOC 65%의 수준이다.
상기 포메이션 단계의 충전 조건은 당업계에 공지된 방법에 따라 충전이 수행될 수 있다. 구체적으로는, 3.0 내지 4.0V의 충전 전압, 1.3C 이하의 씨레이트(C-rate)로 충전이 수행될 수 있다. 다만, 이러한 충전 전압 및 충전 속도의 경우, 이차전지의 종류나 특성에 따라 달라질 수 있으며, 이에 한정하는 것은 아니다.
본 발명의 바람직한 일 실시양태에 있어서, 상기 포메이션 공정의 충전 과정에서 발생하는 가스가 전극, 전극과 분리막 사이에 갇히게 되는 가스 트랩(gas trap) 현상 및 리튬 플레이팅을 방지하기 위해, 상기 포메이션 단계는 충전과 동시에 이차전지를 가압하는 것이 바람직하다.
이와 같이, 포메이션 단계에서 이차전지를 가압함으로써, 음극에 SEI 피막이 균일하게 형성되어 용량 및 저항 등의 전지의 성능을 최대로 발현시킬 수 있는 이점이 있으며, 충방전 시간이 단축되는 효과가 있다. 상기 가압은 지그(jig) 등을 이용하여 수행될 수 있으나, 이차전지를 가압할 수 있는 수단이면 이제 제한되는 것은 아니다.
이후 상기 포메이션된 이차전지를 안정화시키는 에이징 단계를 수행한다. 상기 에이징 단계는 일정한 온도 및 습도에서 유지하여 전지를 더욱 안정화시키는 단계이다.
상기 에이징 단계는 60℃ 이상의 고온 환경에서 에이징하는 고온 에이징 단계 및/또는 20℃ 내지 30℃의 온도에서 이차전지를 안정화하는 상온 에이징 단계를 포함할 수 있다.
상기 고온 에이징 단계는 앞서 포메이션 단계에서 형성된 SEI 피막을 안정화시키는 단계로, 포메이션 된 전지를 상온이 아닌 고온에서 에이징할 경우, SEI 피막의 안정화가 더욱 가속화되는 이점이 있다. SEI 피막을 안정화시켜 이차전지의 성능 편차를 감소하는 본 발명의 목적상, 상기 포메이션 공정 이후에 고온 에이징을 수행하는 것이 바람직하다.
본 발명에서는 이러한 고온 에이징 단계를 60℃ 이상의 온도 조건, 바람직하게는 65℃ 내지 75℃의 온도 조건에서 실시하여 양품의 SEI 피막 안정화를 가속화시켜 양품의 자가 방전량을 감소시켜 저전압 검출을 향상시키는 효과를 갖게 된다. 상기 고온 에이징을 60℃ 미만의 온도에서 수행하게 되면 본 발명의 목적 달성이 어렵고, 온도가 너무 높을 경우에는 전지 성능, 예컨대 용량 및 수명이 저하되는 문제가 있어 바람직하지 않다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 고온 에이징 단계는 18 시간 내지 36시간, 더욱 바람직하게는 21시간 내지 24시간 수행될 수 있다. 고온 에이징 시간이 18시간 미만일 경우에는 SEI 피막의 안정화가 충분치 않아 본 발명의 목적 달성이 어려울 수 있고, 고온 에이징 시간이 36시간을 초과할 경우에는 에이징 시간이 장기화되어 생산성 측면에서 바람직하지 않다.
고온 에이징에 의해 SEI 피막이 안정화된 이차전지를, 상온에서 안정화시키는 상온 에이징을 실시할 수 있다. 상기 상온 에이징 단계는 20℃ 내지 30℃, 상세하게는 22℃ 내지 28℃, 더 상세하게는 23℃ 내지 27℃, 더욱 더 상세하게는 25℃ 내지 27℃에서 실시될 수 있다.
상기 디개싱(Degassing) 공정은 상기 포메이션 공정 및 에이징 단계를 거치며 이차전지 내부에서 생성된 부반응 가스를 제거하기 위한 것이다. 이러한 디개싱 공정은, 본원발명의 출원 시점에 공지된 다양한 디개싱 기술이 채용될 수 있다. 예를 들어, 상기 디개싱 공정은 일측이 길게 연장 형성된 파우치형 이차 전지에서, 연장 형성된 부분을 절개하고 절개된 부분을 실링하는 방식으로 디개싱 공정이 수행될 수 있다. 다만, 이러한 디개싱 기술에 대해서는 당업자들에게 널리 알려져 있으므로, 보다 상세한 설명을 생략한다.
상기 만충전 및 만방전 공정은 전지의 활성화 및 불량 전지를 선별하기 위해 전지를 완전히 충전시켰다가 완전히 방전시키는 공정이다. 만충전 및 만방전 공정 이후에는 출하충전 단계를 거치게 된다. 상기 출하충전 단계는, 전지를 완전 방전한 이후 제품의 출하를 위해 충전하는 단계이다. 출하충전이 완료된 이차전지는 전압값의 변화를 측정하는 단계를 통하여 저전압 불량을 검출하게 되는데, 여기서 본 발명의 저전압 불량 검사 방법이 적용될 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에 다른 이차전지의 제조방법은, 상기 포메이션 공정을 수행하기 이전에, 조립된 이차전지를 일정한 온도 및 습도 조건 하에서 숙성시키는 프리-에이징 단계를 수행할 수 있다.
먼저, 프리-에이징 단계에서, 전극 활물질 및 바인더를 포함하는 전극 합제를 전극 집전체에 도포하여 각각 양극 및 음극을 제조한 다음, 상기 양극과 음극 사이에 분리막을 개재하여 전극조립체를 준비한다.
이렇게 준비된 전극조립체를 전지 케이스에 수납한 후, 전해액을 주입하고, 전지 케이스를 밀봉하여 전지를 제조하게 된다.
이러한 전지를 제조하는 단계는 특별히 제한되지 않으며 공지된 방법에 따라 수행 가능하다.
또한 상기 전극조립체는 양극, 음극 및 상기 양극 및 음극 사이에 개재되어 있는 분리막을 포함하는 구조라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 젤리-롤형, 스택형 또는 스택/폴딩형 등이 될 수 있다.
상기 전지 케이스는 전지의 포장을 위한 외장재로 사용되는 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 원통형, 각형 또는 파우치형이 사용될 수 있다.
상기 전해액은 유기 용매 및 리튬염을 포함하고, 선택적으로 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 유기 용매는 전지의 충방전 과정에서 산화 반응 등에 의한 분해가 최소화될 수 있는 것이라면 제한이 없고, 예를 들어 환형 카보네이트, 선형 카보네이트, 에스테르, 에테르 또는 케톤 등일 수 있다. 이들은 단독으로 사용될 수 있고, 2종 이상이 혼용되어 사용될 수 있다.
상기 유기 용매들 중 특히 카보네이트계 유기 용매가 바람직하게 사용될 수 있는데, 환형 카보네이트로는 에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌카보네이트(PC) 및 부틸렌 카보네이트(BC)를 들 수 있고, 선형 카보네이트로는 디메틸카보네이트(DMC), 디에틸 카보네이트(DEC), 디프로필 카보네이트(DPC), 에틸메틸카보네이트(EMC), 메틸프로필카보네이트(MPC) 및 에틸프로필 카보네이트(EPC)가 대표적이다.
상기 리튬염은 LiPF6, LiAsF6, LiCF3SO3, LiN(CF3SO2)2, LiBF4, LiBF6, LiSbF6, LiN(C2F5SO2)2, LiAlO4, LiAlCl4, LiSO3CF3 및 LiClO4 등 리튬 이차 전지의 전해액에 통상적으로 사용되는 리튬염이 제한 없이 사용될 수 있으며, 이들은 단독으로 사용될 수 있고, 2종 이상이 혼용되어 사용될 수 있다.
또한, 상기 전해액에는 선택적으로 첨가제가 더 포함될 수 있으며, 예를 들어, 상기 첨가제로는 SEI 막을 안정적으로 형성하기 위하여, 비닐렌 카보네이트, 비닐에틸렌 카보네이트, 플루오로에틸렌 카보네이트, 환형 설파이트, 포화 설톤, 불포화 설톤, 비환형 설폰, 리튬옥살릴디플루오로보레이트(LiODFB), 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있으나, 여기에 한정되지는 않는다.
상기 환형 설파이트로는 에틸렌 설파이트, 메틸 에틸렌 설파이트, 에틸 에틸렌 설파이트, 4,5-디메틸 에틸렌 설파이트, 4,5-디에틸 에틸렌 설파이트, 프로필렌 설파이트, 4,5-디메틸 프로필렌 설파이트, 4,5-디에틸 프로필렌 설파이트, 4,6-디메틸 프로필렌 설파이트, 4,6-디에틸 프로필렌 설파이트, 1,3-부틸렌 글리콜 설파이트 등을 들 수 있으며, 포화 설톤으로는 1,3-프로판 설톤, 1,4-부탄 설톤 등을 들 수 있으며, 불포화 설톤으로는 에텐 설톤, 1,3-프로펜 설톤, 1,4-부텐 설톤, 1-메틸-1,3-프로펜 설톤 등을 들 수 있으며, 비환형 설폰으로는 디비닐 설폰, 디메틸 설폰, 디에틸 설폰, 메틸에틸 설폰, 메틸비닐 설폰 등을 들 수 있다.
이러한 첨가제들은 음극에 견고한 SEI 피막을 형성함으로써 저온 출력 특성을 개선시킴은 물론, 고온 사이클 작동 시 발생할 수 있는 양극 표면의 분해를 억제하고 전해액의 산화 반응을 방지하기 위하여 상기 전해액에 첨가된다.
상기 전지 케이스가 파우치형인 경우에, 알루미늄 층을 포함하는 알루미늄 적층 파우치가 사용될 수 있다. 상기 전해액을 주입한 이후에, 상기 알루미늄 적층 파우치의 개봉된 부분을 열용접 또는 열융착함으로써 밀봉할 수 있다.
상기 프리-에이징 단계에서 주입된 전해액에 의한 전지의 함침(Wetting)이 수행된다.
보다 구체적으로, 이차전지는 충전 시 전자들이 도선을 타고 음극으로 이동하여 대전되면, 전하 중성(charge neutrality)을 이루기 위해 리튬 이온들이 음극에 흡장(intercalation)된다. 이 때, 리튬 이온은 전해액이 함침된 부위, 즉, 이온의 이동 경로가 유지되는 부위(wetting area)에서는 흡장이 가능하지만, 전해액 비함침 부위(non-wetting area)에서는 흡장이 상대적으로 어려워진다.
따라서, 프리-에이징하는 단계를 통하여 전해액이 상기 양극 및 음극에 잘 스며들 수 있도록 전지를 상온, 상압 조건에서 0.5 내지 72 시간 동안 숙성시킬 수 있다. 예를 들어, 상기 프리-에이징하는 단계는 20℃ 내지 30℃, 상세하게는 22℃ 내지 28℃, 더 상세하게는 23℃ 내지 27℃, 더욱더 상세하게는 25℃내지 27℃에서 실시될 수 있다.
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 도면들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 도면에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
Claims (10)
- 출하충전 이후 전지의 전압이 안정화되는 기준 시점을 설정하고, 상기 기준 시점에서 전지셀의 전압 1을 측정하는 제1단계;
상기 기준 시점으로부터, 전지셀의 자가 방전이 억제되는 주기 보다 큰 시간적 간격을 두고 전지셀의 전압 2를 측정하는 제2단계; 및
상기 전압 1과 전압 2의 차이(ΔOCV) 와 정해진 기준값을 비교하여, 저전압 불량 전지셀을 선별하는 제3단계를 포함하고,
상기 기준값은, 다수의 정상 샘플 전지셀군에 대해 상기 제1단계 및 제2단계에 의해 산출된 전압 강하량(ΔOCV)의 정규분포에서 +3시그마(δ) 내지 +6 시그마(δ) 인 것을 특징으로 하는 저전압 불량 전지셀의 검출 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 기준값은 다수의 정상 샘플 전지셀군에 대해 상기 제1단계 및 제2단계에 의해 산출된 전압 강하량(ΔOCV)의 정규분포에서 +4시그마(δ) 내지 +5 시그마(δ)인 것을 특징으로 하는 저전압 불량 전지셀의 검출 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 제1단계 및 제2단계는 분해능이 마이크로 볼트 단위인 전압 측정기를 이용해 전압을 측정하는 것을 특징으로 하는 저전압 불량 전지셀의 검출 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 제1단계는 출하충전 이후 미세 전류 충전 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 저전압 불량 전지셀의 검출 방법.
- 제4항에 있어서, 상기 미세 전류 충전 단계는, CV 충전 방식으로 50 내지 150mA의 전류를 5 내지 15분 동안 인가하는 것을 특징으로 하는 저전압 불량 전지셀의 검출 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 제2단계는 상기 기준 시점으로부터 15시간 내지 72 시간 이내에 전지셀의 전압 2를 측정하는 것을 특징으로 하는 저전압 불량 전지셀의 검출 방법.
- 제6항에 있어서,
상기 제2단계는 상기 기준 시점으로부터 18시간 내지 45시간 이내에 전지셀의 전압 2를 측정하는 것을 특징으로 하는 저전압 불량 전지셀의 검출 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 제1단계 및 제2단계는 20℃ 내지 30℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 저전압 불량 전지셀의 검출 방법.
- 전해액을 주액하고 밀봉하여 조립이 완료된 전지셀을 활성화하는 과정; 및
출하충전 후 전지셀을 상온에서 안정화하며 제1항의 저전압 불량을 검출하는 과정을 포함하는 리튬 이차전지의 제조방법.
- 제9항에 있어서, 상기 전지셀을 활성화하는 과정은,
전지셀을 포메이션하는 단계;
전지셀을 상온 또는 고온에서 에이징하는 단계;
전지셀 내부의 가스를 배출하는 디개싱 단계; 및
만충전 및 만방전하는 단계를 포함하는 리튬 이차전지의 제조방법.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200122552A KR20220039452A (ko) | 2020-09-22 | 2020-09-22 | 저전압 불량 전지셀의 검출 방법 |
| CN202180013593.3A CN115087878A (zh) | 2020-09-22 | 2021-06-29 | 用于检测低电压电池单体的方法 |
| EP21872673.5A EP4083644A4 (en) | 2020-09-22 | 2021-06-29 | METHOD OF DETECTING A LOW VOLTAGE BATTERY CELL |
| PCT/KR2021/008152 WO2022065636A1 (ko) | 2020-09-22 | 2021-06-29 | 저전압 불량 전지셀의 검출 방법 |
| US17/798,721 US20230084079A1 (en) | 2020-09-22 | 2021-06-29 | Method for detecting low voltage battery cell |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200122552A KR20220039452A (ko) | 2020-09-22 | 2020-09-22 | 저전압 불량 전지셀의 검출 방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20220039452A true KR20220039452A (ko) | 2022-03-29 |
Family
ID=80846733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020200122552A KR20220039452A (ko) | 2020-09-22 | 2020-09-22 | 저전압 불량 전지셀의 검출 방법 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230084079A1 (ko) |
| EP (1) | EP4083644A4 (ko) |
| KR (1) | KR20220039452A (ko) |
| CN (1) | CN115087878A (ko) |
| WO (1) | WO2022065636A1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115777070A (zh) * | 2021-01-28 | 2023-03-10 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 检测锂电池异常的方法及装置、电池管理系统与电池系统 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200039215A (ko) | 2018-10-05 | 2020-04-16 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지 셀의 저전압 진단 방법 및 장치 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8446127B2 (en) * | 2005-08-03 | 2013-05-21 | California Institute Of Technology | Methods for thermodynamic evaluation of battery state of health |
| JP5172579B2 (ja) * | 2008-10-02 | 2013-03-27 | パナソニック株式会社 | 円筒形電池の検査方法 |
| JP5412245B2 (ja) * | 2009-11-09 | 2014-02-12 | 株式会社日立製作所 | リチウムイオン二次電池の診断システム及び診断方法 |
| JP2014002009A (ja) * | 2012-06-18 | 2014-01-09 | Toyota Motor Corp | 二次電池の検査方法 |
| JP5994452B2 (ja) * | 2012-07-24 | 2016-09-21 | 日産自動車株式会社 | 二次電池の製造方法 |
| US9588183B2 (en) * | 2012-07-27 | 2017-03-07 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Short-circuit inspection method for secondary cell |
| JP6032485B2 (ja) * | 2013-02-12 | 2016-11-30 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解質二次電池の検査方法 |
| JP6080017B2 (ja) * | 2013-11-11 | 2017-02-15 | トヨタ自動車株式会社 | 非水系二次電池の製造方法 |
| JP6202032B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2017-09-27 | トヨタ自動車株式会社 | 二次電池の検査方法 |
| HUE056259T2 (hu) * | 2016-05-27 | 2022-02-28 | Umicore Nv | Pozitív elektróda lítiumion-akkumulátorhoz |
| KR102064459B1 (ko) * | 2017-01-05 | 2020-01-09 | 주식회사 엘지화학 | 이차 전지의 저전압 불량 검사 방법 및 장치 |
| GB201713033D0 (en) * | 2017-08-14 | 2017-09-27 | Dukosi Ltd | Method of manufacturing a smart cell |
| FR3080458B1 (fr) * | 2018-04-24 | 2023-06-23 | Commissariat Energie Atomique | Procede de detection d’une anomalie de fonctionnement d’une batterie et systeme mettant en oeuvre ledit procede |
| KR102214207B1 (ko) | 2019-04-18 | 2021-02-08 | 지창용 | 에어 이젝터를 이용한 선진공방식의 멸균장치 및 이를 이용한 멸균방법 |
-
2020
- 2020-09-22 KR KR1020200122552A patent/KR20220039452A/ko not_active Application Discontinuation
-
2021
- 2021-06-29 WO PCT/KR2021/008152 patent/WO2022065636A1/ko unknown
- 2021-06-29 CN CN202180013593.3A patent/CN115087878A/zh active Pending
- 2021-06-29 US US17/798,721 patent/US20230084079A1/en active Pending
- 2021-06-29 EP EP21872673.5A patent/EP4083644A4/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200039215A (ko) | 2018-10-05 | 2020-04-16 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지 셀의 저전압 진단 방법 및 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4083644A1 (en) | 2022-11-02 |
| CN115087878A (zh) | 2022-09-20 |
| EP4083644A4 (en) | 2023-08-02 |
| US20230084079A1 (en) | 2023-03-16 |
| WO2022065636A1 (ko) | 2022-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20220077491A1 (en) | Method for manufacturing secondary battery | |
| US10794960B2 (en) | Method and apparatus for detecting low voltage defect of secondary battery | |
| KR102508117B1 (ko) | 저전압 검출력이 향상된 이차전지의 활성화 방법 | |
| KR102574500B1 (ko) | 이차전지 저전압 불량의 검출 방법 | |
| US20220149344A1 (en) | Secondary battery formation method | |
| US20230084079A1 (en) | Method for detecting low voltage battery cell | |
| US20230041890A1 (en) | Method for activating secondary battery | |
| KR20220053130A (ko) | 저전압 검출력 향상을 위한 이차 전지의 활성화 방법 | |
| US20220359856A1 (en) | Method for determining degree of wetting by using low current test | |
| US11955609B2 (en) | Secondary battery activation method | |
| KR20230059264A (ko) | 이차전지의 제조방법 | |
| CN116224100A (zh) | 非水电解液二次电池的检查方法 | |
| KR20220104906A (ko) | 활성화 공정에서의 이차전지 셀 검사 방법 | |
| JP2023096944A (ja) | 非水電解液二次電池の検査方法 | |
| KR20210056042A (ko) | 리튬 이차전지의 밀봉 불량 판별 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal |