KR20210146411A - 피부 외용 조성물 - Google Patents

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Abstract

난수용성 성분을 액상 상태로 피부에 적용할 수 있는 액상 피부 외용 조성물의 제공.
섬유 집합체로서, 성분 (a) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자, 및, 성분 (b) 난수용성 성분을 함유하고, 상기 성분 (a) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 50 질량％ 이상 98 질량％ 이하, 상기 성분 (b) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 2 질량％ 이상 40 질량％ 이하 함유하는, 액상 피부 외용 조성물 제조용 섬유 집합체.

Description

피부 외용 조성물
본 발명은 난수용성 성분을 함유하는 피부 외용 조성물에 관한 것이다.
피부 외용약이나 피부 화장료에는, 여러 가지 생리 활성 성분이나 피부에 작용하는 화장료 성분이 포함되어 있다.
여러 가지 생리 활성 성분이나 피부에 작용하는 화장료 성분을 적용하는 수단의 하나로서, 약물이나 유성 성분을, 나노파이버에 담지시켜 피부에 적용하고자 하는 기술이 보고되어 있다. 예를 들어 특허문헌 1 에는, 나노파이버의 중공부에 유성 성분을 담지시켜 피부에 적용하는 방법이 개시되어 있다. 또, 특허문헌 2 에는, 나노파이버 중에 약물을 분산시키는 기술이 개시되어 있다.
일본 공개특허공보 2012-12714호 일본 공개특허공보 2014-55119호
본 발명은, 성분 (a) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자, 및, 성분 (b) 난수용성 성분을 함유하는 섬유 집합체에 관한 것이다.
섬유 집합체는 성분 (a) 를 섬유 집합체 전체에 대하여 50 질량％ 이상 98 질량％ 이하 포함하는 것이 바람직하다.
섬유 집합체는 성분 (b) 를 섬유 집합체 전체에 대하여 2 질량％ 이상 40 질량％ 이하 포함하는 것이 바람직하다.
섬유 집합체는 액상 피부 외용 조성물 제조용 섬유 집합체인 것이 바람직하다.
또, 본 발명은, 섬유 집합체와 수성 매체를 포함하는 키트에 관한 것이다.
또, 본 발명은, 섬유 집합체를, 수성 매체에 용해시켜 액상 조성물을 얻는 공정을 갖는, 액상 조성물의 피부에 대한 적용 방법에 관한 것이다.
또, 본 발명은, 섬유 집합체의, 액상 피부 외용 조성물 제조를 위한 사용에 관한 것이다.
또, 본 발명은, 섬유 집합체를, 수성 매체에 용해시켜 액상 조성물을 얻는 공정을 갖는, 액상 피부 외용 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
또, 본 발명은, 성분 (A) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자로 형성된 섬유 집합체, 성분 (B) 난수용성 성분, 및 성분 (C) 수성 조성물을 함유하는 액상 피부 외용 조성물에 관한 것이다.
성분 (C) 는 물을 60 질량％ 이상 포함하는 것이 바람직하다.
성분 (B) 를 함유하는 액적이 성분 (C) 를 주성분으로 하는 액 중에 분산되어 있는 것이 바람직하다.
액상 피부 외용 조성물은 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물인 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 특징은, 청구의 범위 및 이하의 설명으로부터 분명해질 것이다.
도 1 은, 본 발명 피부 외용 조성물이 액-액 분산액의 형태 (시험예 3) 인 것을 나타내는 광학 현미경 이미지이다.
도 2 는, 본 발명 피부 외용 조성물이 액-액 분산액의 형태 (시험예 5) 인 것을 나타내는 광학 현미경 이미지이다.
도 3 은, 시험예 1 의 광학 현미경 이미지이다.
도 4 는, 시험예 2 의 광학 현미경 이미지이다.
본 명세서에 있어서 수치의 상한값 혹은 하한값 또는 상하한값이 규정되어 있는 경우, 상한값 및 하한값 그 자체의 값도 포함된다. 또 특별히 명시가 없어도, 수치의 상한값 이하 혹은 하한값 이상 또는 상하한값의 범위 내에 있어서의 모든 수치 또는 수치 범위가 기재되어 있는 것으로 해석된다.
본 명세서에 있어서, 「a」 및 「an」 등은, 「1 또는 그 이상」 의 의미로 해석된다.
본 명세서에 있어서의 상기 서술한 개시 및 이하의 개시에 비추어 보면, 본 발명의 다양한 변경 형태나 개변 형태가 가능한 것이 이해된다. 따라서, 청구의 범위의 기재에 기초하는 기술적 범위 내에 있어서, 본 명세서에 명기되어 있지 않은 실시형태에 대해서도 본 발명의 실시가 가능한 것으로 이해해야 한다.
상기 서술한 특허문헌의 기재 내용은, 그들의 모든 내용이 본 명세서의 내용의 일부로서 본 명세서에 받아들여진다.
본원은, 2020년 2월 7일에 출원된 일본 특허출원 2020-020136 및 2021년 2월 3일에 출원된 일본 특허출원 2021-015623 에 기초하는 우선권을 주장하는 출원이며, 일본 특허출원 2020-020136 및 일본 특허출원 2021-015623 의 기재 내용은, 그 모든 것이, 본 명세서의 일부로서 본 명세서에 받아들여진다.
특허문헌 1 및 2 에 기재된 방법에서는, 나노파이버 중에 약물 등을 담지시켰을 뿐으로, 난수용성 성분의 피부에 대한 적용성을 개선하는 것은 아니었다.
따라서, 본 발명은, 난수용성 성분을 미립자경 또한 비정질의 상태로 고정화시키고, 피부에 대한 적용성이 우수한 피부 외용 조성물에 관한 것이다.
본 발명자는, 계면 활성제를 사용하는 일 없이, 난수용성 성분을 작은 입자경의 상태로 조성물 중에 안정적으로 존재시키고, 직접 피부에 액체 상태로 적용하기 위해서 여러 가지 검토하였다. 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자와 난수용성 성분을 사용하여 전계 방사에 의해 나노파이버 퇴적물 또는 그 파쇄물과 같은 섬유 집합체를 제조한 바, 얻어진 섬유 집합체 중에 난수용성 성분이 비정질의 상태로 고정화되어 있는 것을 알아냈다. 이어서 당해 섬유 집합체와 수성 매체를 혼합한 바, 난수용성 성분을 함유하는 액적이 수성 매체를 주성분으로 하는 액체 중에 분산되어 있는 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물이 얻어지는 것을 알아냈다.
본 발명에 있어서는, 난수용성 성분을 비정질의 상태로 섬유 구조체 중에 고정시킬 수 있기 때문에, 비정질의 상태를 액체 중에 갖는 경우에 비해, 장시간에 걸쳐서 비정질의 상태를 유지할 수 있다. 또, 섬유 집합체의 형태로 함으로써, 휴대성이 우수하고, 또 사용량을 알기 쉽다.
섬유 구조체 중의 난수용성 성분이 비정질의 상태임으로써, 수성 매체와 혼합했을 때의 용해성의 향상이 얻어지고, 과포화 상태가 얻어지기 쉽다. 요컨대, 수성 매체 중에 용해되는 난수용성 성분의 용해 농도를 높일 수 있다. 그리고, 여기서 얻어지는 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물은, 난수용성 성분을 피부에 직접 접촉 가능하게 함으로써 효율적으로, 즉, 수용성이 낮은 제 (劑) 를 보다 고농도로 피부에 적용시킬 수 있다.
본 발명은, 난수용성 성분을 미립자경 또한 비정질의 상태로 고정화시키고, 피부에 대한 적용성이 우수한 피부 외용 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 섬유 집합체는 구체적으로는 「나노파이버 퇴적물 또는 그 파쇄물」 을 의미한다.
본 발명의 섬유 집합체는, 성분 (a) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자 및 성분 (b) 난수용성 성분을 함유한다.
「물과 알코올 또는 케톤」 이란, 「물과 알코올」 , 또는 「물과 케톤」 을 의미한다.
본 발명의 섬유 집합체는, 나노파이버 퇴적물 또는 그 파쇄인 것이 바람직하다. 나노파이버 퇴적물 또는 그 분쇄물에는, 나노파이버로 형성된 부직포 등을 포함하는 퇴적물 그 자체 이외에, 퇴적물을 압축하거나 타정 (打錠) 한 것, 커트 한 것, 혹은 분쇄물을 타정 성형한 것 등의 가공품도 포함한다.
본 발명의 섬유 집합체, 예를 들어 나노파이버 퇴적물은, 성분 (a) 와 성분 (b) 를 알코올 또는 케톤을 함유하는 용매에 용해한 용액을 전계 방사함으로써 제조할 수 있다. 또, 나노파이버 퇴적물의 파쇄물은, 얻어진 나노파이버 퇴적물을 파쇄함으로써 제조할 수 있다.
성분 (a) 는, 물에 가용이고, 또한 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자이며, 이 중 섬유 형성능을 갖는 고분자가 바람직하다.
물에 가용인 고분자란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 고분자 1 g 을 칭량한 후에, 10 g 의 탈이온수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 고분자의 0.5 g 이상이 물에 용해되는 성질을 갖는 것을 말한다. 또, 알코올에 가용인 고분자란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 고분자 1 g 을 칭량한 후에, 10 g 의 에탄올에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 고분자의 0.5 g 이상이 에탄올에 용해되는 성질을 갖는 것을 말한다. 또, 케톤에 가용인 고분자란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 고분자 1 g 을 칭량한 후에, 10 g 의 아세톤에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 고분자의 0.5 g 이상이 아세톤에 용해되는 성질을 갖는 것을 말한다. 여기서, 용해된다는 것은, 고분자와 물, 알코올 또는 케톤을 혼합했을 때에, 물, 알코올 또는 케톤 중에 고분자가 20 ℃ 에 있어서 분산 상태에 있고, 그 분산 상태가 육안으로 보아 균일한 상태, 바람직하게는 육안으로 보아 투명 또는 반투명인 상태인 것을 말한다.
성분 (a) 로는, 예를 들어, 풀루란, 히알루론산, 콘드로이틴 황산, 폴리-γ-글루타민산, 변성 콘 스타치, β-글루칸, 글루코 올리고당, 헤파린, 케라토황산 등의 무코다당, 셀룰로오스, 펙틴, 크실란, 리그닌, 글루코만난, 갈락투론산, 사일리움 씨드 검, 타마린드 종자 검, 아라비아검, 트라가칸트 검, 대두 수용성 다당, 알긴산, 카라기난, 라미나란, 한천 (아가로스), 푸코이단, 메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 등의 천연 고분자 ; 부분 비누화 폴리비닐알코올 (가교제와 병용하지 않는 경우), 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 메타크릴산 코폴리머, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리아크릴산나트륨 등의 합성 고분자 등을 들 수 있다. 이들의 물 및 알코올에 가용인 고분자는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 고분자 중, 나노파이버 퇴적물의 제조가 용이한 관점에서, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 메타크릴산 코폴리머에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 합성 고분자를 사용하는 것이 바람직하고, 폴리비닐피롤리돈 및 메타크릴산 코폴리머에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
섬유 집합체 (구체적으로는, 나노파이버 퇴적물 또는 그 파쇄물 (간단히 「나노파이버」 라고 하는 경우도 있다)) 중의 성분 (a) 의 함유량은, 전계 방사에 의한 나노파이버 퇴적물의 형성성의 관점, 섬유 집합체 중에 난수용성 성분을 미립자의 비정질체로서 형성시키는 관점, 섬유 집합체와 혼합했을 때에, 난수용성 성분을 액적 상태로 분산매 중에 분산시키는 관점에서, 50 질량％ 이상 98 질량％ 이하인 것이 바람직하다.
또, 섬유 집합체 중의 성분 (a) 의 함유량은, 전계 방사에 의한 나노파이버 퇴적물의 형성성, 난수용성 성분의 미립자 비정질체 형성성의 관점에서, 55 질량％ 이상이 바람직하고, 60 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 65 질량％ 이상이 더욱 바람직하다.
또, 섬유 집합체 중의 성분 (a) 의 함유량은, 난수용성 성분의 미립자 비정질체 형성성의 관점에서, 96 질량％ 이하가 바람직하고, 90 질량％ 이하가 보다 바람직하다.
성분 (b) 는, 물에 난용성으로서, 피부 또는 인간에 대하여 작용하는 성분이면 되고, 그 기능은 조금도 한정되지 않는다.
난수용성이란, 1 기압·20 ℃ 의 환경하에 있어서, 화합물 1 g 을 칭량한 후에, 10 g 의 탈이온수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 화합물의 용해량이 0.5 g 이하인 성질을 갖는 것을 말한다.
난수용성 성분은, 물 등의 수성 용매에 안정적으로 분산시키는 효과를 향상시키는 관점에서, 전술한 용해량이 0.0001 g 이상인 것이 바람직하고, 0.001 g 이상인 것이 보다 바람직하다.
또, 성분 (b) 는, 물에 난용성이고, 통상적이라면 석출하여 수성 용매에 분산시키는 것이 곤란한 성분을 분산시키는 효과의 관점에서, 융점이 20 ℃ 이상인 성분이 바람직하고, 융점이 40 ℃ 이상인 성분을 보다 바람직하게 사용할 수 있다.
섬유 집합체에 포함되는 성분 (a) 와 성분 (b) 의 분석은 이하와 같이 실시한다.
먼저, 물에 섬유 집합체를 용해한다. 그 후, 여과함으로써 물에 난수용성인 성분을 분리한다. 여과한 액체 성분을 건조시킴으로써, 물에 용해 가능한 고분자인 성분을 추출한다.
상기에서 얻어진 각 성분에 대해, NMR (핵 자기 공명) 분석, IR (적외 분광) 분석 등의 각종 분석에 제공하여, 이들 분석에 의해 얻어지는 각 시그널, 스펙트럼의 위치에 기초하여, 분자 골격의 구조 및 분자 구조의 말단의 관능기 구조를 동정 (同定) 한다. 이에 따라, 함유하는 성분의 종류를 동정한다.
각 성분에 복수의 화합물이 포함되는 경우에는, 상기 분석에 의해 얻어지는 각 시그널, 스펙트럼의 위치에 기초하여, 분자 골격의 구조 및 분자 구조의 말단의 관능기 구조를 동정한 후에, 포함되는 성분 종류를 동정함과 함께, 각종 성분에 상당하는 분자 구조를 나타내는 측정값의 강도로부터 각 성분이 포함되는 양을 산출할 수 있다.
상기에서 얻어진 난수용성인 화합물을 DSC 분석에 제공하여, 본 분석에 의해 얻어지는 융해 피크 온도로부터, 그 융점을 측정할 수 있다.
이와 같은 성분 (b) 로는, 폴리페놀 화합물, 세라미드 등의 양친매성 지질, 지용성 비타민, 피토스테롤, 헥실레조르시놀, 글리시르레틴산 또는 그 유도체, 살리실산 또는 그 유도체, 스테로이드 또는 그 유도체, 모노테르펜 또는 그 유도체, 유비퀴논 또는 그 유도체 등을 들 수 있으며, 이들 중 폴리페놀 화합물, 세라미드, 지용성 비타민, 피토스테롤, 글리시르레틴산 또는 그 유도체, 스테로이드 또는 그 유도체, 모노테르펜 또는 그 유도체가 본 발명의 효과를 향상시키는 관점에서 바람직하다. 성분 (b) 의 기능은 한정되지 않지만, 예를 들어, 항균 성분이나 살균 성분, 항산화 성분이나 미백 성분이나 항주름 성분 등의 미용 성분, 육모 성분, 해충 및 나방 기피 성분, 향료, 정유 (精油), 양친매성 지질, 악취 제어 성분, 피부 냉각 성분 등을 들 수 있다.
성분 (b) 로서의 폴리페놀로는, 폴리페놀 화합물로서, 플라보노이드 화합물을 들 수 있으며, 플라보노이드 화합물로는, 예를 들어, 플라본, 이소플라본, 쿠마린, 크로몬, 디쿠마롤, 크로마논, 크로마놀, 및 이들의 이성체 (예를 들어, 시스/트랜스 이성체) 나 유도체, 엘라그산, 및 이들에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상 (혼합물) 을 들 수 있다. 적합한 플라본 및 이소플라본으로서, 비치환 플라본, 비치환 이소플라본, 다이제인 (7,4'-디하이드록시이소플라본), 게니스테인 (5,7,4'-트리하이드록시이소플라본), 에쿠올 (7,4'-이소플라반디올), 아피게닌 (4',5,7-트리하이드록시플라본), 퀘르세틴 (2-(3,4-디하이드록시페닐)-3,5,7-트리하이드록시-4H-크로멘-4-온), 5,7-디하이드록시-4'-메톡시이소플라본, 7,2'-디하이드록시플라본, 3',4'-디하이드록시나프토플라본, 7,8-벤조플라본, 4'-하이드록시플라본, 5,6-벤조플라본, 대두 이소플라본 (예를 들어, 대두로부터 추출된 이소플라본), 및 다른 식물, 진균, 또는 세균원에 관련된 혼합물 (예를 들어, 붉은토끼풀), 그리고 이들의 혼합물을 들 수 있다.
다른 적합한 플라보노이드로는, 헤스페리틴, 헤스페리딘 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 다른 폴리페놀 화합물로는, 테트라하이드로쿠르쿠미노이드를 들 수 있다. 테트라하이드로쿠르쿠미노이드로는, 테트라하이드로쿠르쿠민 (INCI 명 테트라하이드로디페룰로일메탄), 테트라하이드로데메톡시쿠르쿠민 (INCI 명 테트라하이드로데메톡시디페룰로일메탄), 및 테트라하이드로비스메톡시쿠르쿠민 (INCI 명 테트라하이드로비스데메톡시디페룰로일메탄) 을 들 수 있다.
크로몬 및 크로몬 유도체는, 크로몬, 즉 4H-1-벤조피란-4-온의 2 위치에 탄소수 1 ∼ 15 의 직사슬형 또는 분기사슬형의 알킬기를 갖고, 7 위치에 수소 원자, 하이드록시기 또는 알콕시기를 갖는 화합물이 바람직하다.
이와 같은 크로몬 유도체의 예로는, 2-부틸크로몬, 2-펜틸크로몬, 2-헵틸크로몬, 2-노닐크로몬, 2-헥사데실크로몬, 2-(1-에틸펜틸)크로몬, 2-부틸-7-메톡시크로몬, 2-펜틸-7-메톡시크로몬, 2-헵틸-7-메톡시크로몬, 2-노닐-7-메톡시크로몬, 2-펜타데실-7-메톡시크로몬, 2-(1-에틸펜틸)-7-메톡시크로몬, 7-하이드록시-2-메틸크로몬, 7-하이드록시-2-부틸크로몬, 7-하이드록시-2-펜틸크로몬, 7-하이드록시-2-헵틸크로몬, 7-하이드록시-2-노닐크로몬, 7-하이드록시-2-펜타데실크로몬, 7-하이드록시-2-(1-에틸펜틸)크로몬 등을 들 수 있다.
성분 (b) 로서의 양친매성 지질로는, 예를 들어, 미리스트산, 스테아르산 등의 고급 지방산 ; 세타놀, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올 등의 고급 알코올 ; 스핑고신 등의 스핑고신류 ; 세라미드류 등을 들 수 있다. 세라미드류로는, 예를 들어 Robson K. J. et al., J. Lipid Res., 35, 2060 (1994) 이나, Wertz P. W. et al., J. Lipid Res., 24, 759 (1983) 등에 기재되어 있는 타입 1 ∼ 타입 6 으로 일컬어지는 각종 구조의 세라미드, 일본 공개특허공보 소62-228048호 기재된 세라미드 유사 화합물 (예를 들어, N-(2-하이드록시-3-헥사데실옥시프로필)-N-2-하이드록시에틸헥사데카나미드) 등이 포함된다. 세라미드류는 스핑고신 혹은 피토스핑고신 중 어느 하나를 골격으로 하고, 아미드 결합에 의해, 지방산, α-하이드록시산 혹은 ω-하이드록시산이 결합되어 있다. 이것에는, 지방산의 탄소수 및 불포화도가 상이한 몇 가지 화합물이 있다. 모두 결정성이 높고, 융점도 높아 실온 (20 ℃) 에서 고체이다. 이들 중, 시장에서의 입수가 용이한 점에서는, 바람직하게는, (2S,3R)-2-옥타데카노일아미노옥타데칸-1,3-디올 (이하 세라미드 2 로 나타낸다), N-2-하이드록시스테아로일피토스핑고신 (이하 세라미드 6 으로 나타낸다) 이다. 이들은, 동식물로부터의 추출 혹은 합성에 의해 얻어지는데, 이들에 한정되는 것은 아니다. 구체적으로는, N-스테아로일 피토스핑고신 (닛코 케미컬즈 주식회사 제조), 세라미드 HO3 (크로다 재팬사 제조), 세라미드 III, 세라미드 IIIB, 세라미드 IIIA, 세라미드 IV, 피토세라미드 I (이상, 데구사사), 세라미드 II (세더마사), 세라미드 TIC-001 (타카사고 향료 공업 주식회사 제조), 등을 들 수 있다. 세라미드는 각질 세포간 지질의 구성 성분이기 때문에, 피부에 대한 보습성이나 배리어 기능 등의 관점에서 유효한 것이 알려져 있다.
성분 (b) 로서의 지용성 비타민으로는, 레티놀, α-카로텐, β-카로텐, γ-카로텐, 크립토크산틴 등의 비타민 A, 각종 비타민 D, 토코페롤 및 그 유도체 등을 들 수 있다. 토코페롤 및 그 유도체로는, 토코페롤 숙신산에스테르, 니코틴산류 ; α-토코페롤, 아세트산dl-α-토코페롤, 니코틴산 토코페롤, 천연 비타민 E 등의 비타민 E 류 등을 들 수 있다.
성분 (b) 로서의 피토스테롤로는, 합성 또는 천연 유래여도 되고, 순수한 화합물 또는 화합물의 혼합물 (예를 들어, 천연 자원으로부터의 추출물) 로서 사용할 수 있다. 피토스테롤은, 일반적으로, 식물 유지의 불비누화 획분에 보이며, 유리 (遊離) 스테롤, 아세틸화 유도체, 스테롤에스테르, 에톡실화 또는 글리코시드 유도체로서 이용 가능하다. 대표적인 피토스테롤로는, β-시토스테롤, 캄페스테롤, 브라시카스테롤, δ-5-아베나스테롤 (avennasterol), 루페놀, α-스피나스테롤, 스티그마스테롤을 들 수 있다.
성분 (b) 로서의 헥실레조르시놀은, 살균제, 방충제로서의 성질이 알려져 있으며, 피부 감염증의 치료, 산화 방지제로서도 알려져 있다. 성분 (b) 로서의 글리시르레틴산 또는 그 유도체로는, β-글리시르레틴산, 글리시르레틴산글리세린, 글리시르레틴산스테아릴 등을 들 수 있다. 이들은 항염증제 등의 효과가 알려져 있다. 성분 (b) 로서의 살리실산 또는 그 유도체로는, 살리실산, 살리실산메틸, 살리실아미드 등을 들 수 있다. 이들은 항염증, 해열, 진통 등의 효과가 알려져 있다.
성분 (b) 로서의 스테로이드는, 스테로이드 골격을 갖는 호르몬을 말하며, 배합한 약품은 스테로이드제라고 일반적으로 일컬어지고 있다. 스테토이드로는, 에스트로겐, 프로게스테론, 테스토스테론, 데하이드로에피안드로스테론, 프레드니솔론, 프레드니손, 프로게스테론, 프레그네놀론 등을 들 수 있다.
성분 (b) 로서의 모노테르펜으로는, 리날로올, 멘톨, 장뇌 등을 들 수 있으며, 모노테르펜 유도체로는, 카르바크롤, 티몰, 이소프로필메틸페놀 등이 알려져 있다. 예를 들어, 티몰은 살균성, 항균성 등이 알려져 있으며, 이소프로필메틸페놀은 살균 성능, 장뇌는 혈행 촉진, 소염 진통, 멘톨은 냉감, 진통, 염 진통 증강 등이 알려져 있다. 본 발명은, 20 ℃ 에서 고체의 티몰, 장뇌, 멘톨에 보다 적합하게 사용할 수 있다.
성분 (b) 로서의 유비퀴논 또는 그 유도체로는, 산화형 유비퀴논, 환원형 유비퀴논인 유비퀴놀 등을 들 수 있으며, 별명, 보조 효소 Q, 코엔자임 Q10, CoQ10, 유비카레논 등을 들 수 있다.
항균 성분 혹은 살균 성분으로서 사용되는 성분 (b) 로는, 페놀계 항균제를 들 수 있다. 페놀계 항균제는, 예를 들어, 트리클로산, 클로르티몰, 카르바크롤, 클로로펜, 디클로로펜, 헥사클로로펜, 클로로자일레놀, 클로로크레졸 등의 클로로페놀계 항균제 ; O-페닐페놀, 이소프로필메틸페놀, 티몰 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 이소프로필메틸페놀, 티몰이 보다 바람직하다.
육모 성분으로는, 예를 들어, 트랜스-3,4'-디메틸-3-하이드록시플라바논 등의 플라바노놀 유도체 ; 니코틴산벤질, 니코틴산토코페롤, 니코틴산β-부톡시에틸 등의 니코틴산류 ; α-토코페롤, 아세트산dl-α-토코페롤, 니코틴산토코페롤, 천연 비타민 E 등의 비타민 E 류 ; 미녹시딜, 비마토프로스트, 타플루프로스트, 노닐산바닐릴아미드, 고추나물 추출물 등을 들 수 있다.
섬유 집합체 중의 성분 (b) 의 함유량은, 전계 방사에 의한 나노파이버 퇴적물의 형성성의 관점, 나노파이버 퇴적물 중에 대한 난수용성 성분의 미립자의 비정질체 형성성의 관점, 섬유 집합체를 수성 매체와 혼합했을 때에, 난수용성 성분을 액체 상태로 수성 매체 중에 분산시키는 관점에서, 2 질량％ 이상 40 질량％ 이하인 것이 바람직하다.
또, 섬유 집합체 중의 성분 (b) 의 함유량은, 전계 방사에 의한 나노파이버 퇴적물의 미립자의 비정질체의 형성성, 난수용성 성분의 분산성을 향상하거나, 보다 고농도의 난수용성 성분을 대상물에 적용할 수 있는 관점에서, 3 질량％ 이상이 바람직하고, 5 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 8 질량％ 이상이 더욱 바람직하다.
또, 섬유 집합체 중의 성분 (b) 의 함유량은, 난수용성 성분의 미립자의 비정질체의 형성성, 그리고 섬유 집합체를 장시간 보관해도 난수용성 성분의 비정질의 상태를 유지할 수 있는 관점의 관점에서, 40 질량％ 이하가 바람직하고, 35 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 30 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 섬유 집합체 중의 성분 (b) 의 함유량은, 수성 매체와 혼합한 후의 안정성의 관점에서 20 질량％ 이하가 특히 바람직하다.
섬유 집합체 중의 성분 (a) 와 성분 (b) 의 질량비 (성분 (a) 의 질량/성분 (b) 의 질량) 는, 섬유 집합체 중에 대한 난수용성 성분의 미립자의 비정질체 형성의 관점, 섬유 집합체를 수성 매체와 혼합했을 때에, 난수용성 성분을 액체 상태로 분산매 중에 분산시키는 관점, 섬유 집합체 중에서 난수용성 성분의 비정질의 상태를 유지하는 관점에서, 2 이상이 바람직하고, 2 이상 49 이하가 보다 바람직하다.
또, 섬유 집합체 중에서 난수용성 기능성 성분을 비정질의 상태로 유지하는 것이 용이해지는 관점에서 2 이상이 바람직하고, 3 이상이 보다 바람직하고, 4 이상이 더욱 바람직하다.
또, 난수용성 기능성 성분을 보다 고농도로 피부에 적용하는 것이 가능해지는 관점에서 19 이하가 바람직하고, 11 이하가 보다 바람직하다.
섬유 집합체는, 성분 (a) 및 성분 (b) 가 용해된 용액을, 전계 방사함으로써 제조할 수 있다. 전계 방사에 사용하는 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는 용액의 용매로는, 알코올 및 케톤에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 용매가 바람직하다. 용매에는 물이 포함되어 있어도 좋다.
전계 방사법에 있어서, 성분 (a) 및 성분 (b) 는, 전계 내에 놓여진 상기 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는 용액을 충분히 대전시킨 후, 노즐 선단으로부터 기재나 인간의 피부 위를 향하여 토출된다. 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는 용액이 증발해 가면, 당해 용액의 전하 밀도가 과잉이 되어, 쿨롱 반발에 의해 미세화하면서 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는 용액이 더욱 증발해 나가, 최종적으로 건조된 섬유 집합체를 형성시킨다.
용매인 알코올로는 예를 들어 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올, 1 가의 방향족 알코올이 적합하게 사용된다. 1 가의 사슬형 지방족 알코올로는 탄소수가 1 ∼ 6 인 직사슬 또는 분기 사슬의 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올로는 탄소수가 4 ∼ 6 인 고리형 지방족 알코올, 1 가의 방향족 알코올로는 벤질알코올, 페닐에틸알코올 등을 각각 들 수 있다. 그들의 구체예로는, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, n-프로필알코올, n-부틸알코올, 2-부틸알코올, 이소부틸알코올, 2-메틸-2-프로필알코올, n-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-1-부틸알코올, 2-메틸-2-부틸알코올, 3-메틸-1-부틸알코올, 3-메틸-2-부틸알코올, 네오펜틸알코올, n-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 2-메틸-1-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, 4-메틸-1-펜탄올, 2-메틸-2-펜탄올, 3-메틸-2-펜탄올, 4-메틸-2-펜탄올, 2-메틸-3-펜탄올, 3-메틸-3-펜탄올, 2,2-디메틸-1-부탄올, 2,3-디메틸-1-부탄올, 3,3-디메틸-1-부탄올, 2,3-디메틸-2-부탄올, 3,3-디메틸-2-부탄올, 2-에틸-1-부탄올, 시클로부탄올, 시클로펜탄올, 시클로헥산올, 벤질알코올, 페닐에틸알코올 등을 들 수 있다. 이들 알코올은, 이들에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
용매인 케톤으로는 예를 들어 아세톤, 디에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸아밀케톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸-n-헥실케톤, 메틸-n-프로필케톤, 디이소프로필케톤, 디이소부틸케톤, 헥사플루오로아세톤 등을 들 수 있으며, 이들에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 용매로는, 알코올 및 케톤에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 탄소수 1 ∼ 6 의 지방족 알코올 및 탄소수 1 ∼ 6 의 지방족 케톤에서 선택되는 1 종 또는 2 종이 보다 바람직하다. 보다 바람직하게는 에탄올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올 및 아세톤에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 에탄올, 이소프로필알코올 및 아세톤에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이며, 보다 더 바람직하게는 에탄올이다.
보다 바람직한 형태에서는, 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는 용액 중의 용매 (바람직하게는 알코올 또는 케톤) 의 함유량은, 목적으로 하는 섬유 집합체의 형성성의 관점에서, 50 질량％ 이상 94 질량％ 이하가 바람직하고, 50 질량％ 이상 92 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 50 질량％ 이상 90 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
상기 용매에는, 물을 함유하는 것이어도 좋고, 물의 함유량은, 섬유 집합체 또는 조성물 중에 있어서의 난수용성 성분의 안정성의 관점에서, 용매 중 5 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 1 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 전계 방사성의 관점에서 0.1 질량％ 이상인 것이 바람직하다.
성분 (a) 의 함유량은, 목적으로 하는 섬유 집합체의 형성성의 관점에서, 상기 용액 중, 5 질량％ 이상 40 질량％ 이하가 바람직하고, 6 질량％ 이상 35 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 8 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
성분 (b) 의 함유량은, 목적으로 하는 섬유 집합체의 형성성의 관점에서, 상기 용액 중, 0.05 질량％ 이상 20 질량％ 이하가 바람직하고, 0.5 질량％ 이상 15 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 1 질량％ 이상 10 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
또, 당해 용액 중의 성분 (a) 및 성분 (b) 의 합계 함유량은, 섬유 집합체를 효율적으로 안정되게 형성하는 관점에서, 5.05 질량％ 이상 50 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 6.05 질량％ 이상 45 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 6.05 질량％ 이상 40 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 9 질량％ 이상 35 질량％ 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 9 질량％ 이상 32 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 용액에는, 또한, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 성분 (a) 및 성분 (b) 이외의, 가소제, 감촉 향상제, 도전율 제어제, 착색 안료, 체질 안료, 염료, 향료, 기피제, 산화 방지제, 안정제, 방부제, 각종 비타민 등의 첨가물을 함유하고 있어도 된다.
가소제는, 전계 방사에 의해 형성된 섬유 집합체에 유연성을 부여할 수 있다. 이와 같은 가소제로는, 20 ℃ 에서 액상의 유제가 바람직하다.
또, 감촉 향상제는, 가소제와 병용함으로써, 전계 방사에 의해 형성된 섬유 집합체에 유연성을 부여함과 함께, 감촉 (매끈함, 유성감, 마찰감 (friction feeling), 끈적거림 등) 을 향상시킨다.
가소제 및 감촉 향상제로는, 일반적으로 화장품의 분야에 있어서 사용될 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리올, 폴리옥시알킬렌글리콜, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 에스테르유, 실리콘유, 탄화수소유, 액체 유지, 고체 유지, 고급 알코올, 논이온 계면 활성제 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
도전율 제어제로는, 도전율 향상성의 관점에서, 바람직하게는 알칼리 금속 염 또는 암모늄염이고, 보다 바람직하게는 이온성 계면 활성제이며, 더욱 바람직하게는 카티온성 계면 활성제 및 아니온성 계면 활성제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이다.
또한, 전계 방사에 사용하는 용액 중의 계면 활성제의 함유량, 및 성분 (a) 중의 계면 활성제의 함유량은, 피부에 대한 적용성을 향상시키는 관점에서, 섬유 집합체 중의 난수용성 성분의 양에 대하여 0 질량％ 이상 50 질량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 25 질량％ 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
전계 방사에 사용하는 용액 중의 이들 첨가물 및 계면 활성제 성분은, 이하의 수단에 의해 동정할 수 있다. 먼저, 측정 대상이 되는 섬유 집합체를 각종 용매로 용해하고, 그 용해액을 열 분해 가스 크로마토그래프 (GC-MS) 분석을 실시한다. 여기서 얻어진 매스 스펙트럼으로부터 화합물을 동정함과 함께, 함유량을 산출한다.
성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는 전계 방사에 사용하는 용액의 점도의 범위는 2 mPa·s 이상 3000 mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 5 mPa·s 이상 2000 mPa·s 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 mPa·s 이상 1500 mPa·s 이하인 것이 더욱 바람직하고, 30 mPa·s 이상 1000 mPa·s 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 50 mPa·s 이상 800 mPa·s 이하인 것이 한층 바람직하고, 80 mPa·s 이상 500 mPa·s 이하인 것이 보다 한층 바람직하다.
당해 용액의 점도는, B 형 점도계를 사용하여 25 ℃ 에서 측정된다. B 형 점도계로는 토기 산업 주식회사 제조의 B 형 점도계 (TVB-10M) 를 사용할 수 있다. 그 경우의 측정 조건은, 측정 온도를 25 ℃ 로 한다. 이 때 측정 온도란, 당해 용액의 온도이다. 로터의 종류와 로터의 회전수는 상기 용액의 점도에 따라, 사용하는 측정 기기의 사양에 따라서 선택한다. 상기 TVB-10M 을 사용하는 경우, 피막 형성용 조성물의 점도가 2500 mPa·s 이상은 M2 로터를 사용하여 6 rpm 으로, 1000 mPa·s 이상 2500 mPa·s 미만은 M2 로터를 사용하여 12 rpm 으로, 500 mPa·s 이상 1000 mPa·s 미만은 M2 로터를 사용하여 30 rpm 으로, 100 mPa·s 이상 500 mPa·s 미만은 M2 로터를 사용하여 60 rpm 으로, 100 mPa·s 미만은 M1 로터를 사용하여 60 rpm 으로 측정할 수 있다. 또, 상기 TVB-10M 의 사양 설명서에는 상기 측정 조건 이외의 측정 조건도 기재되어 있으며, 상기 용액의 점도에 따라 다른 측정 조건으로 점도를 측정할 수도 있다.
상기 용액을 사용하여 전계 방사에 의해, 나노파이버 퇴적물을 제조하려면, 예를 들어, 특허문헌 1 의 도 2 에 기재된 구조를 갖는 전계 방사 장치를 사용하여, 상기 용액을 기재 또는 인간의 피부 상에 전계 방사하면 된다.
나노파이버 퇴적물의 파쇄물은, 얻어진 퇴적물을 파쇄함으로써 얻을 수 있다.
얻어지는 섬유 집합체는, 전계 방사에 의해 상기 용매가 증발하기 때문에, 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유한다.
얻어지는 섬유 집합체는, 바람직하게는 성분 (a) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 50 질량％ 이상 98 질량％ 이하, 및, 성분 (b) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 2 질량％ 이상 40 질량％ 이하 함유한다.
섬유 집합체의 평균 섬유경은, 나노파이버의 강도가 높아져 섬유 형태를 유지하기 쉬워지기 때문에, 나노파이버 중에 분산되어 있는 난수용성 기능성 성분이 변형하기 어려워져 비정질의 상태를 유지하기 쉬워짐과 함께, 응집에 의한 입자경의 증대를 억제할 수 있는 관점에서, 20 ㎚ 이상이 바람직하고, 30 ㎚ 이상이 보다 바람직하고, 50 ㎚ 이상이 더욱 바람직하다.
또, 섬유 집합체가 신속하게 용해되기 쉬워지고, 난수용성 성분이 액적 상태로 분산매 중에 분산되기 쉬워지는 관점에서, 5000 ㎚ 이하가 바람직하고, 4000 ㎚ 이하가 보다 바람직하고, 3000 ㎚ 이하가 더욱 바람직하다.
섬유경은, 원칙적으로 섬유 단면 (斷面) 의 직경이다. 여기서 섬유의 단면이 원인 경우에는 직경이지만, 단면이 타원인 경우에는 장경이다. 섬유경은, 예를 들어 주사형 전자 현미경 관찰에 의해, 섬유를 2000 배 또는 5000 배로 확대해서 관찰하고, 그 이차원 화상으로부터 결함 (예를 들어, 섬유 덩어리, 섬유의 교차 부분) 을 제외한 섬유를 임의로 100 개 골라내고, 섬유의 길이 방향에 직교하는 선을 그어 섬유경을 직접 판독함으로써 측정할 수 있다. 평균 섬유경은, 이들 측정값의 상가 평균을 구하여, 이것을 평균 섬유경으로 한다.
또, 상기 나노파이버 퇴적물의 평균 섬유경의 CV 값은, 나노파이버가 퇴적물 중에서 네트워크를 형성하는 관점에서, 10 ∼ 100 ％ 인 것이 바람직하고, 12 ∼ 95 ％ 가 보다 바람직하고, 15 ∼ 90 ％ 인 것이 더욱 바람직하다.
또, 상기 나노파이버 퇴적물의 파쇄물의 섬유경은, 상기 섬유 집합체와 동일하다.
당해 파쇄물의 평균 섬유 길이는 20 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하가 바람직하고, 30 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하가 보다 바람직하고, 40 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 섬유 길이는, 예를 들어 주사형 전자 현미경 관찰에 의해, 섬유의 길이에 따라, 250 배 내지 750 배로 확대해서 관찰하고, 그 이차원 화상으로부터 결함 (예를 들어, 섬유 덩어리, 섬유의 교차 부분) 을 제외한 섬유를 임의로 100 개 골라내고, 섬유의 길이 방향으로 선을 그어 섬유 길이를 직접 판독함으로써 측정할 수 있다. 평균 섬유 길이는, 이들 측정값의 상가 평균을 구하여, 평균 섬유 길이로 하였다.
또, 상기 나노파이버 퇴적물의 파쇄물의 평균 섬유 길이의 CV 값은, 나노파이버 퇴적물의 파쇄물이 피부 상에 적용된 시점에서 네트워크를 형성하는 관점에서, 혹은 피부에 대한 적용성의 관점에서, 40 ∼ 100 ％ 인 것이 바람직하고, 42 ∼ 95 ％ 가 보다 바람직하고, 45 ∼ 90 ％ 인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 나노파이버 퇴적물 중에서 섬유가 네트워크를 형성하고 있는지 여부는 주사형 전자 현미경 등에 의해 확인할 수 있다. 또, 네트워크란, 나노파이버 퇴적물 중에 분산한 섬유끼리가 서로 교점을 2 개 지점 이상 가짐으로써, 섬유간에 간극을 갖도록 한 상태이다.
본 발명에 있어서, 섬유 집합체 중의 난수용성 성분이 비정질의 상태로서 존재 하고 있는지 여부는, X 선 회절 (XRD) 분석에 의해 얻어지는 검출 피크의 유무에 의해 확인할 수 있다. 상세하게는, 난수용성 성분이 결정체로서 존재하는 경우, X 선 회절 분석을 실시하면, 난수용성 성분의 결정 구조에서 유래하는 검출 피크가 확인된다. 한편, 난수용성 성분이 비정질의 상태로서 존재하는 경우, 결정 구조에서 유래하는 피크가 확인되지 않는다. 또, 난수용성 성분이 미립자상으로서 존재하고 있는 것은 고체 NMR 에 의한 완화 시간 측정에 의해 확인할 수 있다.
구체적으로는, 고체 NMR 측정에 있어서, 세로 완화 (스핀 - 격자 완화) 시간 T1, 및 회전계에 있어서의 세로 완화 시간 T1ρ 를 측정하고, 이들 완화 시간 (T1, T1ρ) 과 유기물 고체의 스핀 확산 계수 D 를 사용하여 스핀의 유효 확산 거리 L 을 이하의 식으로부터 얻고, 여기로부터 얻어지는 스핀 유효 확산 거리 L 을 유기물 사이의 거리 정보, 즉 입자경으로 간주한다.
Figure pct00001
고체 NMR 의 측정 조건으로서, 섬유 집합체를 5 ㎜ 정도로 절입하고, φ7 ㎜ 시료관에 충전한다. 그 후, Bruker DSX300WB, 7 ㎜ MAS 프로브를 사용하여, 13C-CPMAS 스펙트럼의 측정을 실시한다. 13C-CPMAS 스펙트럼으로부터 섬유를 형성하고 있는 고분자, 그리고 난수용성 기능성 성분의 시그널 위치를 동정하고, 이들 시그널 위치에서의 완화 시간 T1, T1ρ 의 측정을 실시한다. 이 때에, 상기 고분자와 난수용성 기능 성분의 T1, 혹은 T1ρ 가 거의 일치하는 경우에는, 스핀 확산에 의해 상기 고분자와 난수용성 기능성 성분의 완화 시간이 일치하였다고 하여, 상기 식으로부터 산출되는 L 값보다 입자경이 작은 것으로 간주하고, 상기 고분자와 난수용성 기능 성분의 T1, 혹은 T1ρ 가 일치하지 않는 경우에는, 상기 식으로부터 산출되는 L 값보다 입자경이 큰 것으로 간주할 수 있으며, 이들 산출 결과에 의해 입자경을 동정한다.
본 발명에 있어서는, 난수용성 성분이, 섬유 집합체 중에 미립자로서 분산되어 있음으로써, 비정질의 상태로 길게 보존할 수 있는 것으로 생각된다.
비정질의 상태에 있는 난수용성 성분의 입자경이 작을수록 시간 경과에 따라 결정화하기 어렵기 때문에, 상기 섬유 중에 포함되어 있는 성분 (b) 의 입자경은, 작은 것이 바람직하다. 구체적으로는, 10 ㎚ 이하가 바람직하고, 5 ㎚ 이하가 보다 바람직하고, 3 ㎚ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또, 0.1 ㎚ 이상인 것이 현실적이다.
본 발명에 있어서는, 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는 섬유 집합체와, 수성 매체를 혼합함으로써, 성분 (A) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자로 형성된 섬유 집합체, 성분 (B) 난수용성 성분, 및 (C) 수성 매체를 함유하는 액상 피부 외용 조성물을 얻을 수 있다.
그 조성물은, 성분 (B) 를 함유하는 액적이 비정질의 상태로 성분 (C) 를 주성분으로 하는 액 중에 분산하고, 또한 성분 (C) 에 성분 (A) 가 용해됨과 함께, 성분 (B) 가 과포화 상태로 용해되어 있는 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물로 할 수 있다. 특히 섬유 집합체를 수성 매체와 혼합시킨 직후가 가장 상태가 좋은 과포화 상태가 얻어진다.
여기서, 과포화 상태란, 20 ℃ 50 ％ 의 환경하에 있어서 성분 (C) 에 성분 (B) 를 용해시키고, 충분한 시간을 경과시킨 후의 성분 (B) 의 농도를 용해도로 했을 경우에, 그 용해도 이상으로, 성분 (B) 가 성분 (C) 중에 용해되어 있는 것을 의미한다.
성분 (B) 가 과포화 상태에 있는 것을 확인하려면, 먼저 20 ℃ 50 ％ 의 환경하에서, 상기의 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는 섬유 집합체와, 수성 매체를 혼합한 후에, 눈금간격 0.2 ㎛ 의 멤브레인 필터를 사용하여 여과를 실시함으로써 여과액을 얻는다. 그 후에 얻어진 여과액을 동 (同) 환경하에서 24 시간 이상 정치 (靜置) 한다. 24 시간 정치한 여과액에 있어서, 성분 (B) 의 석출물이 발생하면, 성분 (B) 는 성분 (C) 중에 과포화 상태로 용해되어 있었다고 확인할 수 있다.
성분 (B) 를 함유하는 비정질인 액적이 성분 (C) 를 주성분으로 하는 액 중에 분산되고, 또한 성분 (C) 에 성분 (A) 가 용해됨과 함께, 성분 (B) 가 과포화 상태로 용해되어 있는 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물을 얻기 위해서는, 상기의 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는 섬유 집합체를, 물을 60 질량％ 이상 함유하는 수성 매체와 혼합하는 것이 바람직하다.
여기서, 상기의 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는 섬유 집합체로는, 상기 서술한 섬유 집합체를 들 수 있으며, 성분 (a) 나 성분 (b) 의 바람직한 함유량도 상기 서술한 바와 같다.
또한, 본 발명에 의해 얻어지는 액상 피부 외용 조성물이, 상기의 액-액 분산 액상을 형성하고 있는 것은, 슬라이드 글라스 상에 섬유 집합체를 두고, 그 위로부터 커버 글라스를 얹고, 슬라이드 글라스와 커버 글라스의 틈으로부터 물을 60 질량％ 이상 포함하는 수성 매체를 적용하고, 섬유 집합체를 용해한 액을 광학 현미경으로 관찰함으로써 확인할 수 있다.
상기의 액-액 분산 액상을 형성하고 있는 액적의 성분은, 현미 FT-IR 분석을 실시하고, 액적 표면으로부터 얻어진 IR 스펙트럼으로부터 분자 구조를 판단하여, 함유하는 조성을 동정할 수 있다.
또, 본 발명에 의해 얻어지는 액상 피부 외용 조성물에 있어서의 성분 (B) 의 액적이 비정질의 상태인지는, 슬라이드 글라스 상에 섬유 집합체를 두고, 그 위로부터 커버 글라스를 얹고, 슬라이드 글라스와 커버 글라스의 틈으로부터 물을 60 질량％ 이상 포함하는 수성 매체를 적용하고, 섬유 집합체를 용해한 액을 편광 현미경으로 관찰하여, 결정 구조에서 유래하는 색의 변화나 밝기의 변화를 확인함으로써 확인할 수 있다.
또, 본 발명의 액상 피부 외용 조성물에 있어서의, 액상이란, 20 ℃ 에 있어서 액상인 것을 말한다.
따라서, 본 발명은, 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는 섬유 집합체와, 성분 (C) 인 수성 매체를 구비하는, 액상 피부 외용 조성물 제조 키트를 제공한다.
성분 (C) 중의 물의 함유량은, 상기 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물을 형성시키는 관점에서, 60 질량％ 이상 100 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 70 질량％ 이상 100 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 80 질량％ 이상 100 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
성분 (C) 중의 물의 함유량은, 칼피셔법 (JIS K 0068) 을 사용함으로써 측정할 수 있다.
또, 성분 (C) 에는, 물과 상기 비율로 혼합했을 때에 20 ℃ 에서 액상인 탄소수 3 이상의 알코올을 함유하고 있어도 된다. 이와 같은 알코올로는, 탄소수 3 ∼ 6 의 지방족 알코올, 다가 알코올이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 이소프로필알코올 및 n-부틸알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 (PG), 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올 등의 알킬렌글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 (DPG), 중량 평균 분자량이 2000 이하인 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜류 ; 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린 등의 글리세린류 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 이소프로필알코올, 디프로필렌글리콜 (DPG), 프로필렌글리콜 (PG) 및 글리세린에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이며, 보다 더 바람직하게는 디프로필렌글리콜 (DPG) 이다.
성분 (C) 중의 탄소수 2 이하의 알코올 및 케톤의 합계 함유량은, 성분 (C) 를 적용한 후의 액상 피부 외용 조성물의 형성 시 또는 형성 후에 있어서의 난수용성 성분의 안정성, 피부에 대한 적용성의 관점에서, 40 질량％ 이하가 바람직하고, 30 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 20 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
동일한 관점에서, 성분 (C) 는, 섬유 집합체를 형성하는 전계 방사액에 사용한 알코올 또는 케톤의 함유량이 30 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 20 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 10 질량％ 이하인 것이 보다 더 바람직하다.
성분 (C) 중의 계면 활성제의 함유량은, 액상 피부 외용 조성물의 형성 후의 난수용성 성분의 피부에 대한 적용성의 관점에서, 0 질량％ 이상 5 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0 질량％ 이상 3 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 1 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 실질적으로 함유하지 않는 것이어도 된다. 피부의 배리어 기능을 저해하는 일 없이, 비정질의 상태 또한 미소한 액적상의 난수용성 성분을 피부에 적용하는 것이 가능해지는 관점에서, 계면 활성제를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
형성된 액상 피부 외용 조성물에 있어서의 계면 활성제의 함유량은, 난수용성 성분의 피부에 대한 적용성의 관점에서, 0 질량％ 이상 3 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0 질량％ 이상 1 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.5 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
성분 (C) 중의 상기 성분의 분석에 대해서는, 열 분해 가스 크로마토그래프 (GC-MS) 분석을 실시하고, 여기서 얻어진 매스 스펙트럼으로부터 화합물을 동정함과 함께, 매스 스펙트럼의 검출 강도로부터 함유량을 산출할 수도 있다.
또, 상기 섬유 집합체는, 기재 상에서 제조하고, 시트상의 형태로 해 둘 수 있다. 기재는 물불용성의 것인 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서 기재에 있어서의 물불용성이란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 기재를 1 g 칭량한 후에, 10 g 의 탈이온수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 기재의 0.5 g 초과가 용해되지 않는 성질을 갖는 것을 말하며, 바람직하게는 0.8 g 초과가 용해되지 않는 성질을 갖는 것을 말한다. 바꾸어 말하면, 물불용성이란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 기재를 1 g 칭량한 후에, 10 g 의 탈이온수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 기재의 0.5 g 미만이 용해되는 성질을 갖는 것을 말하며, 바람직하게는 0.2 g 미만이 용해되는 성질을 갖는 것을 말한다. 이러한 관점에서, 기재는 물불용성 고분자 화합물로 구성되어 있는 것이 바람직하다. 기재의 형태는 각종 부직포, 메시, 필름이 바람직하다.
기재는 그 두께가 3 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5 ㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 10 ㎛ 이상인 것이 한층 바람직하다. 또 기재는 두께가 1000 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 500 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 450 ㎛ 이하인 것이 한층 바람직하다. 구체적으로는, 기재는 그 두께가 3 ㎛ 이상 1000 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 5 ㎛ 이상 500 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 10 ㎛ 이상 450 ㎛ 이하인 것이 한층 바람직하다. 이 경우, 상기 키트는, 상기 섬유 집합체로 이루어지는 시트상 조성물과, 상기 수성 매체를 구비한다.
이와 같은 시트상 조성물과 상기 수성 매체를 갖는 키트로 하면, 휴대성이 우수하고, 사용량을 알기 쉽고, 난수용성 성분의 안정성을 담보할 수 있다.
상기 수성 매체 중에 상기 섬유 집합체를 첨가하여 액상 조성물을 얻고, 당해 액상 조성물을 피부에 적용할 수 있다. 구체적으로는, 상기 수성 매체에 상기 섬유 집합체를 첨가하고 나서 0 분 이상 180 분 이내, 바람직하게는 0 분 이상 30 분 이내, 보다 바람직하게는 0 분 이상 10 분 내, 더욱 바람직하게는 0 분 이상 5 분 이내에 상기 액상 조성물을 피부에 적용할 수도 있다. 보다 구체적으로는, 상기 섬유 집합체와 수성 매체의 혼합은, 피부에 적용하기 직전에 용기 중에서 실시해도 되고, 적용 대상인 피부 상에서 실시해도 된다.
당해 액상 조성물을 얻은 후, 본 시간 범위 내에 피부에 적용함으로써, 난수용성 성분을 함유하는 액적이 극도로 응집하는 일 없이, 또 난수용성 성분이 비정질의 상태인 채로 피부에 적용할 수 있다.
또, 상기 수성 매체를 피부 표면에 적용하고, 그 위에 상기 섬유 집합체를 적용함으로써, 상기 수성 매체에 상기 섬유 집합체를 용해시켜, 피부 상에서 액상 조성물을 형성시켜도 된다. 구체적으로는, 상기 섬유 집합체를 시트상의 형태로 해 두고, 수성 매체와의 혼합을 적용 대상인 피부 상에서 실시하는 것이, 난수용성 성분을 함유하는 액적을 직접 피부에 적용하는 관점에서 바람직하다.
상기 액상 조성물은, 수성 매체 중에 난수용성 성분을 과포화 상태로 용해 하는 것이 용이해지는 관점에서, 상기 섬유 집합체와 상기 수성 매체의 병용 비율이, 섬유 집합체의 중량 (㎎) 과 수성 매체의 중량 (㎎) 의 비율 (섬유 집합체의 질량 (㎎) / 수성 매체의 질량 (㎎)) 로서 0.0001 ㎎/㎎ 이상이 바람직하고, 0.001 ㎎/㎎ 이상이 보다 바람직하고, 0.005 ㎎/㎎ 이상이 더욱 바람직하다.
동일한 관점에서, 상기 액상 조성물은, 그 조성물 전체에 대하여 물을, 바람직하게는 6 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 8 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상 포함한다.
상기 액상 조성물은, 섬유 집합체를 수성 매체 중에서 확실하게 용해하고, 난수용성 성분의 액적을 분산할 수 있는 관점에서, 섬유 집합체의 질량 (㎎) / 수성 매체의 질량 (㎎) 은, 10 ㎎/㎎ 이하가 바람직하고, 9 ㎎/㎎ 이하가 보다 바람직하고, 8 ㎎/㎎ 이하가 더욱 바람직하다.
동일한 관점에서, 상기 액상 조성물은, 그 조성물 전체에 대하여 물을, 바람직하게는 99.9 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 99 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 98 질량％ 이하 포함하는 것이 바람직하다.
상기 섬유 집합체와 수성 매체의 혼합은, 용기 중에서 실시하는 경우에는, 양자를 용기에 첨가한 후, 그 용기를 손으로 진탕하면 된다. 또 피부 상에서 혼합하는 경우에는, 양자를 피부 상에 얹은 후, 신속하게 손가락으로 혼합하면 된다.
상기의 조작에 의해, 용이하게, 성분 (B) 를 함유하는 액적이 성분 (C) 를 주성분으로 하는 액 중에 분산되어 있는 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물을 형성할 수 있다. 여기서, 성분 (B) 를 함유하는 액적의 평균 입자경은, 성분 (B) 의 피부 적용성을 확실하게 하는 관점에서, 100 ㎛ 이하가 바람직하고, 80 ㎛ 이하가 보다 바람직하고, 50 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다.
본 발명에 있어서의 액적의 평균 입자경은, 적합하게는 상기 액상 피부 외용 조성물의 형성 후 (수성 매체 적용 후) 30 초 이내의 평균 입자경이며, 0.001 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 액적의 평균 입자경은, 슬라이드 글라스 상에 섬유 집합체를 두고, 그 위로부터 커버 글라스를 얹고, 슬라이드 글라스와 커버 글라스의 틈으로부터 물을 60 질량％ 이상 함유하는 수성 매체를 적용한다. 수성 매체의 적용 후 30 초 이내에, 광학 현미경으로 액적의 크기에 따라 50 배 내지 1000 배로 확대해서 관찰하여 화상을 촬영하고, 그 이차원 화상으로부터 액적을 임의로 50 개 골라내고, 액적의 길이 방향으로 선을 그어 섬유 길이를 직접 판독함으로써 측정할 수 있다. 평균 입자 길이는, 이들 측정값의 상가 평균을 구하여, 평균 입자경으로서 계산할 수 있다.
성분 (B) 의 액적이 형성 가능해지는 성분 (B) 와 성분 (C) 의 조합은, 시판되는 한센 용해도 파라미터 추산 소프트 HSPiP 를 사용하여 추산되는 물 용해 농도 S 의 대수 (對數), log S 로부터 판단할 수 있다. 성분 (B) 의 물에 대한 용해도가 log S ＞ -5 인 경우, 성분 (C) 가 물만이라도, 성분 (B) 를 함유하는 액적이 형성 가능한 것을 광학 현미경 관찰로부터 확인할 수 있다. 한편, 성분 (B) 의 물에 대한 용해도가 log S ≤ -5 인 경우, 성분 (C) 중에 성분 (B) 와 친화성이 있는 용매를 첨가함으로써, 성분 (B) 를 함유하는 액적이 형성 가능한 것을, 광학 현미경 관찰에 의해 확인될 수 있다.
본 발명의 액상 피부 외용 조성물을 피부에 적용하면, 난수용성 성분을 액상체로 피부에 적용할 수 있으므로, 난수용성 성분이 피부에 직접 접촉시키는 것이 가능하게 되어, 피부에 효과적으로 난수용성 성분을 적용할 수 있다. 피부에 직접 난수용성 성분을 접촉시킴으로써, 예를 들어 피부에 대한 침투성을 향상시키거나, 혹은 고농도로 피부에 접촉시킬 수 있는 것으로 생각된다. 또, 본 발명에 있어서의 직접 접촉시킨다는 것은, 유화 (乳化) 입자 등과 같이 난수용성 성분이 미셀 중에 존재시키지 않고, 혹은 캡슐화 되지 않고, 적합하게는 수성 매체와의 사이에 유성 성분이나 계면 활성제가 거의 존재하지 않는 상태라고 생각된다. 또, 본 발명의 키트를 사용하면, 휴대성이 우수하고, 사용량을 알기 쉽고, 난수용성 성분의 안정성을 담보할 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명의 범위는, 이러한 실시예에 제한되지 않는다. 특별히 언급하지 않는 한, 「％」 는 「질량％」 를 의미한다.
[실시예 1 ∼ 4]
(나노파이버 퇴적물 또는 그 파쇄물의 제조)
표 1 에 기재된 분량의 성분 (a) 및 성분 (b) 를 에탄올에 용해하여, 표 1 에 기재된 질량％ 인 용액을 얻었다. 모두 계면 활성제는 사용하지 않았다. 이 용액을 사용하여, 특허문헌 1 의 도 2 에 기재된 전계 방사법의 장치에 의해, 기재의 표면에 나노파이버 퇴적물을 형성하였다. 나노파이버 퇴적물의 제조 조건은 다음과 같았다.
또한, 균질 용액을 일렉트로스피닝으로 순식간에 건조·고정화시키기 때문에, 표 1 에 나타내는 액 조성의 성분 (a) 및 성분 (b) 의 고형분 비율 (질량％) 은, 얻어진 섬유 집합체에 대한 각 성분의 함유량 (질량％) 과 동일시 할 수 있다.
·인가 전압 : 32 ㎸
·캐필러리 컬렉터간 거리 : 160 ㎜
·수용액 토출량 : 1 ㎖/h
·환경 : 25 ℃ 30 ％RH
기재로서 사용한 부직포는, 아사히 화성 주식회사 제조의 부직포인 「벰리제 (등록상표) SE103」 을 사용하였다.
파쇄물은 나노파이버 퇴적물을 시판되는 커터 밀을 사용하여, 5 분간 분쇄하여, 파쇄물을 얻었다.
(섬유 집합체의 X 선 회절 평가)
표 1 에 X 선 회절 평가를 실시한 결과를 나타낸다. 또한, 본 평가는 분말 X 선 회절 장치 (주식회사 리가쿠 제조, MiniFlex600) 를 사용하여 이하의 조건으로 측정하였다.
측정 샘플의 조정 : 나노파이버 퇴적물의 파쇄물을 측정 셀에 충전하여 압력을 인가함으로써 면적 320 ㎟ × 두께 1 ㎜ 의 평활한 펠릿을 조제하였다.
X 선 회절 분석 조건 : 스텝 각 0.01°, 스캔 스피드 10°/min, 측정 범위 : 회절각 2θ = 5 ∼ 40°, X 선원 : Cu/Kα-radiation, 관 전압 : 15 kv, 관 전류 : 30 ㎃
상기 평가를 나노파이버에 함유되는 난수용성 성분에 있어서도 실시하고, 난수용성 성분의 결정에서 유래하는 결정 피크가 나타나는 회절각을 파악하였다.
그리고, 나노파이버 퇴적물의 평가에 의해, 함유하는 난수용성 성분의 결정 피크에서 유래하는 측정 피크가 나타나지 않는 경우, 난수용성 성분이 비정 상태로 함유되어 있는 것으로 판단하였다.
(섬유 집합체의 고체 NMR 평가)
실시예 2 의 나노파이버 퇴적물에 있어서, 상기 서술한 고체 NMR 평가를 실시하였다.
여기서는 유기 고체의 스핀 확산의 확산 계수 D 는 10＾(-12) ㎠/s 로 하였다.
그 결과, 섬유를 형성하고 있는 고분자, 그리고 난수용성 기능성 성분으로부터 얻어지는 완화 시간 T1ρ 는 각각 9.3 ms, 그리고 10.1 ms 로 산출되고, 난수용성 기능성 성분의 입자경은 3 ㎚ 이하로 추정되었다.
Figure pct00002
[시험예 1 ∼ 13]
슬라이드 글라스 상에 실시예 1 ∼ 4 의 나노파이버 퇴적물을 두고, 그 위로부터 커버 글라스를 얹고, 슬라이드 글라스와 커버 글라스의 틈으로부터 표 2 의 (c) 수성 매체를 적용하였다. 수성 매체의 적용 후 30 초 이내에, 광학 현미경으로 촬상하고, 액적이 있는 경우에는, 액적의 크기에 따라 50 배 내지 1000 배로 확대해서 관찰하여 화상을 촬영하고 평균 입자경을 구하였다.
또 (b) 난수용성 성분과 (c) 수성 매체의 한센 용해도를 시판되는 한센 용해도 파라미터 추산 소프트 HSPiP 를 사용하여 추산하였다.
또 나노파이버 퇴적물에 있어서의 나노파이버의 섬유 굵기를 주사형 전자 현미경 (SEM) 관찰에 의해 구하였다.
(현미경 관찰)
도 1, 2 에 시험예 3, 5, 도 3, 4 에 시험예 1, 2 의 광학 현미경 이미지를 나타낸다. 도 1 및 도 2 는 성분 (B) 를 함유하는 액적이 성분 (C) 를 주성분으로 하는 액 중에 분산되어 있는 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물에 존재하고 있다. 도 3 및 도 4 는 성분 (B) 가, 성분 (C) 를 주성분으로 하는 액 중에 완전히 용해되어 있고, 성분 (B) 를 함유하는 액적이 존재하고 있지 않고, 30 초 경과 후에도 액적이나 석출물의 존재는 관찰되지 않았다.
(편광 현미경 관찰)
슬라이드 글라스 상에 나노파이버 퇴적물을 두고, 그 위로부터 커버 글라스를 얹고, 슬라이드 글라스와 커버 글라스의 틈으로부터 표 2 의 성분 (C) 를 적용하였다. 수성 매체의 적용 후 30 초 이내에, 편광 현미경으로 관찰하여, 액적이 있는 경우에는, 편광 특성이나 복굴절 특성을 평가하고, 색의 변화나 명암이 없는 경우에 액적이 비정질의 상태라고 판단하였다.
(시간 경과에 의한 액적 상태 변화의 관찰)
슬라이드 글라스 상에 실시예 2 의 나노파이버 퇴적물을 두고, 그 위로부터 커버 글라스를 얹고, 슬라이드 글라스와 커버 글라스의 틈으로부터 표 2 의 성분 (C) 를 적용하였다. 그리고, 액적의 크기에 따라 50 배 내지 1000 배로 확대해서 편광 현미경 관찰을 실시하고, 시간 경과에 의한 액적의 비정상태로부터 결정 상태로의 변화를 관찰하였다.
본 결과를 표 3 에 나타낸다.
Figure pct00003
시험예 13 은, 섬유 집합체의 질량 (㎎) / 수성 매체의 질량 (㎎) 으로 나타내는 값이 작고, 즉, 난수용성 성분의 함유 비율이 적기 때문에, 액적을 형성할 수 없었던 것으로 생각된다.
Figure pct00004
이상의 결과로부터, 실시예에서 얻어진 섬유 집합체는, 난수용성 성분을 미립자경 또한 비정질의 상태로 고정화시킨 것이었다. 또, 이들을 사용하여 얻어진 액상 피부 외용 조성물은, 난수용성 성분을 수성 성분에 고농도 (과포화) 로 용해되어 있기 때문에, 피부에 대한 적용성이 우수한 것이다.

Claims (35)

  1. 섬유 집합체로서,
    성분 (a) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자, 및, 성분 (b) 난수용성 성분을 함유하고,
    상기 성분 (a) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 50 질량％ 이상 98 질량％ 이하,
    상기 성분 (b) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 2 질량％ 이상 40 질량％ 이하 함유하는, 액상 피부 외용 조성물 제조용 섬유 집합체.
  2. 섬유 집합체로서,
    성분 (a) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자, 및, 성분 (b) 난수용성 성분을 함유하고,
    상기 성분 (a) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 50 질량％ 이상 98 질량％ 이하,
    상기 성분 (b) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 2 질량％ 이상 40 질량％ 이하 함유하고,
    상기 섬유 중에 포함되어 있는 상기 성분 (b) 의 입자경이 0.1 ㎚ 이상 10 ㎚ 이하인, 섬유 집합체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 섬유 중에 상기 성분 (b) 가 비정질의 상태로 포함되어 있는 섬유 집합체.
  4. 섬유 집합체로서,
    성분 (a) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자, 및, 성분 (b) 난수용성 성분을 함유하고,
    상기 성분 (a) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 50 질량％ 이상 98 질량％ 이하,
    상기 성분 (b) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 2 질량％ 이상 40 질량％ 이하 함유하고,
    상기 섬유 중에 상기 성분 (b) 가 비정질의 상태로 포함되어 있는, 섬유 집합체.
  5. 제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 섬유 중에 포함되어 있는 상기 성분 (b) 의 입자경이 0.1 ㎚ 이상 5 ㎚ 이하, 바람직하게는 0.1 ㎚ 이상 3 ㎚ 이하인 섬유 집합체.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 상기 섬유 집합체와 수성 매체를 포함하는 키트이며, 바람직하게는 상기 수성 매체가 물을 60 질량％ 100 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이상 100 질량％ 이하 함유하는, 액상 피부 외용 조성물 제조 키트.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 섬유 집합체 중의 섬유의 평균 섬유경이 20 ㎚ 이상 5000 ㎚ 이하인 키트.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 섬유 집합체 중의 섬유의 평균 섬유경이 30 ㎚ 이상 4000 ㎚ 이하, 바람직하게는 50 ㎚ 이상 3000 ㎚ 이하인 키트.
  9. 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (a) 가, 풀루란, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 메타크릴산 코폴리머에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 키트.
  10. 제 6 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 섬유 집합체와 상기 수성 매체의 비율 (상기 섬유 집합체의 질량 (㎎) / 상기 수성 매체의 질량 (㎎)) 이, 0.0001 ㎎/㎎ 이상 10 ㎎/㎎ 이하인 키트.
  11. 제 6 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 섬유 집합체와 상기 수성 매체의 비율 (상기 섬유 집합체의 질량 (㎎) / 상기 수성 매체의 질량 (㎎)) 이, 0.001 ㎎/㎎ 이상 9 ㎎/㎎ 이하인 키트.
  12. 제 6 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 집합체 중의 상기 성분 (a) 와 상기 성분 (b) 의 질량비 (상기 성분 (a) 의 질량 / 상기 성분 (b) 의 질량) 가 2 이상 49 이하인 키트.
  13. 제 6 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 집합체 중의 상기 성분 (a) 와 상기 성분 (b) 의 질량비 (상기 성분 (a) 의 질량 / 상기 성분 (b) 의 질량) 가 3 이상 19 이하인 키트.
  14. 제 6 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (b) 의 융점이 20 ℃ 이상, 바람직하게는 40 ℃ 이상인 키트.
  15. 제 6 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (b) 가, 폴리페놀 화합물, 세라미드류, 지용성 비타민, 피토스테롤, 글리시르레틴산 또는 그 유도체, 스테로이드 또는 그 유도체, 및 모노테르펜 또는 그 유도체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 키트.
  16. 제 6 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 섬유 집합체 중의 계면 활성제의 함유량이, 상기 성분 (b) 에 대하여 0 질량％ 이상 50 질량％ 이하이고, 바람직하게는 0 질량％ 이상 25 질량％ 이하인 키트.
  17. 제 6 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수성 매체 중의 탄소수 2 이하의 알코올 및 케톤의 합계의 함유량이, 상기 수성 매체에 대하여 0 질량％ 이상 40 질량％ 이하이고, 바람직하게는 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 20 질량％ 이하인 키트.
  18. 제 6 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수성 매체 중의 계면 활성제의 함유량이, 상기 수성 매체에 대하여 0 질량％ 이상 5 질량％ 이하이고, 바람직하게는 0 질량％ 이상 3 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 1 질량％ 이하인 키트.
  19. 섬유 집합체로서, 성분 (a) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자, 및, 성분 (b) 난수용성 성분을 함유하고,
    상기 성분 (a) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 50 질량％ 이상 98 질량％ 이하,
    상기 성분 (b) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 2 질량％ 이상 40 질량％ 이하 함유하는 섬유 집합체를,
    수성 매체에 용해시켜 액상 조성물을 얻는 공정을 갖는, 그 액상 조성물의 피부에 대한 적용 방법.
  20. 제 19 항에 있어서,
    상기 수성 매체를 피부 표면에 적용하고, 그 위에 상기 섬유 집합체를 적용함으로써, 상기 수성 매체에 상기 섬유 집합체를 용해시키는 액상 조성물의 피부에 대한 적용 방법.
  21. 제 20 항에 있어서,
    상기 수성 매체 중에 상기 섬유 집합체를 첨가하여 액상 조성물을 얻고, 그 액상 조성물을 피부에 적용하는 액상 조성물의 피부에 대한 적용 방법.
  22. 제 21 항에 있어서,
    상기 수성 매체에 상기 섬유 집합체를 첨가하고 나서 0 분 이상 180 분 이내, 바람직하게는 0 분 이상 30 분 이내, 보다 바람직하게는 0 분 이상 10 분 내, 더욱 바람직하게는 0 분 이상 5 분 이내에 상기 액상 조성물을 피부에 적용하는 액상 조성물의 피부에 대한 적용 방법.
  23. 섬유 집합체로서, 성분 (a) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자, 및, 성분 (b) 난수용성 성분을 함유하고,
    상기 성분 (a) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 50 질량％ 이상 98 질량％ 이하,
    상기 성분 (b) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 2 질량％ 이상 40 질량％ 이하 함유하는 섬유 집합체의,
    액상 피부 외용 조성물 제조를 위한 사용.
  24. 섬유 집합체로서, 성분 (a) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자, 및, 성분 (b) 난수용성 성분을 함유하고,
    상기 성분 (a) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 50 질량％ 이상 98 질량％ 이하,
    상기 성분 (b) 를 상기 섬유 집합체 전체에 대하여 2 질량％ 이상 40 질량％ 이하 함유하는 섬유 집합체를,
    수성 매체에 용해시켜 액상 조성물을 얻는 공정을 갖는, 액상 피부 외용 조성물의 제조 방법.
  25. 성분 (A) 물과 알코올 또는 케톤에 가용인 고분자로 형성된 섬유 집합체, 성분 (B) 난수용성 성분, 및 성분 (C) 수성 매체를 함유하는 액상 피부 외용 조성물로서,
    상기 성분 (C) 는 물을 60 질량％ 이상 포함하고,
    상기 성분 (B) 를 함유하는 액적이 상기 성분 (C) 를 주성분으로 하는 액 중에 분산되어 있는 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물.
  26. 제 25 항에 있어서,
    상기 조성물 전체에 대하여 물의 함유량이 6 질량％ 이상 99.9 질량％ 이하인 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물.
  27. 제 25 항에 있어서,
    상기 조성물 전체에 대하여 물의 함유량이 8 질량％ 이상 99 질량％ 이하, 바람직하게는 10 질량％ 이상 98 질량％ 이하인 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물.
  28. 제 25 항 내지 제 27 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (A) 가, 풀루란, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 및 메타크릴산 코폴리머에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 고분자이며, 바람직하게는 폴리비닐피롤리돈 및 메타크릴산 코폴리머에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 고분자인 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물.
  29. 제 25 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물에 포함되는 상기 성분 (B) 가 비정질의 상태로 포함되어 있는 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물.
  30. 제 25 항 내지 제 30 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (B) 를 함유하는 액적의 평균 입자경이, 0.001 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 0.001 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.001 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하인 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물.
  31. 제 25 항 내지 제 30 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (B) 의 융점이 20 ℃ 이상이며, 바람직하게는 40 ℃ 이상인 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물.
  32. 제 25 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (B) 가, 폴리페놀 화합물, 세라미드류, 지용성 비타민, 피토스테롤, 글리시르레틴산 또는 그 유도체, 스테로이드 또는 그 유도체, 및 모노테르펜 또는 그 유도체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물.
  33. 제 25 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (C) 중의 탄소수 2 이하의 알코올 및 케톤의 합계 함유량이, 0 질량％ 이상 40 질량％ 이하이고, 바람직하게는 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 20 질량％ 이하인 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물.
  34. 제 25 항 내지 제 33 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분 (C) 중의 계면 활성제의 함유량이, 0 질량％ 이상 5 질량％ 이하이고, 바람직하게는 0 질량％ 이상 3 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 1 질량％ 이하인 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물.
  35. 제 25 항 내지 제 34 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물 중의 계면 활성제의 함유량이, 조성물 전체에 대하여 0 질량％ 이상 3 질량％ 이하이고, 바람직하게는 0 질량％ 이상 1 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 0.5 질량％ 이하인 액-액 분산 액상 피부 외용 조성물.
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