KR20210095123A - 편광판의 세트 - Google Patents

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KR20210095123A
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polarizer
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liquid crystal
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마키코 신치
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 목적은 액정 패널의 고온 고습 환경 하에 있어서의 휨이 억제된 편광판 세트를 제공하는 것에 있다. 본 발명의 편광판 세트는 액정셀 (10)의 일방면에 배치되는 두께가 200㎛ 이상 300㎛ 이하인 제 1 편광판(21)과, 상기 액정셀의 타방의 면에 배치되는 두께가 150㎛ 이하인 제 2 편광판(22)으로 이루어진다. 상기 제 1 편광판이 두께 100㎛ 이상의 위상차층(32)과, 상기 위상차층의 일방의 면에 배치된 두께 10㎛ 이하의 편광자(31)와, 상기 위상차층의 타방의 면에 배치된 점착제층(33)을 갖는다. 제 1 편광판이 상기 점착제층을 개재하여 액정셀에 적층되어 있다.

Description

편광판의 세트
본 발명은 편광판의 세트에 관한 것이다.
화상 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치)에는, 대표적으로는, 표시셀의 양측에 편광판이 배치된 표시 패널이 사용된다. 각 편광판은 소망의 특성에 따라서 그 구성이 다르다. 따라서, 표시셀의 양측에 두께가 다른 편광판이 배치될 수 있다. 두께가 다른 편광판이 배치될 경우, 각 편광판의 수축 응력이 다르기 때문에, 고온 고습 환경 하에서 액정 패널의 휨이 발생할 수 있다. 그 결과, 이들 편광판이 구비된 화상 표시 장치에 있어서, 광누설 및 표시 불균일이라는 문제가 발생한다. 고온 고습 환경 하에서의 액정 패널의 휨을 억제하는 수단으로서, 오목 형상으로 휘는 편광판에 특정의 인장 탄성률을 갖는 보호 필름을 적층하는 방법이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1). 그러나, 상기 기술은 박형의 편광자에 관한 것이고, 어느 정도의 두께를 갖는 구성 요소(예를 들면, 위상차층)를 구비하는 편광판 및 대형의 편광판에서는 휨을 충분히 억제할 수 없다는 문제가 있다. 그 때문에, 두꺼운 구성 요소를 포함하는 편광판 및 대형의 편광판이어도, 고온 고습 환경 하에서의 액정 패널의 휨을 억제 가능한 편광판의 세트가 요구되고 있다.
일본 특허공개 2018-72533호 공보
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이고, 그 주된 목적은, 고온 고습 환경 하에 있어서의 액정 패널의 휨을 억제 가능한 편광판의 세트를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 편광판의 세트는, 액정셀의 일방의 면에 배치되는 두께가 200㎛ 이상 300㎛ 이하인 제 1 편광판과, 상기 액정셀의 타방의 면에 배치되는 두께가 150㎛ 이하인 제 2 편광판으로 이루어진다. 이 제 1 편광판은 두께 100㎛ 이상의 위상차층과, 상기 위상차층의 일방의 면에 배치된 두께 10㎛ 이하의 편광자와, 상기 위상차층의 타방의 면에 배치된 점착제층을 갖는다. 이 제 1 편광판은 상기 점착제층을 개재하여 액정셀에 적층된다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 제 1 편광판은 보호층을 더 갖고, 상기 보호층이 상기 편광자의 일방의 면에만 적층되어 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 점착제층의 크리프 값은 80㎛/h 이상이다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 점착제층의 두께는 10㎛~40㎛이다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 제 1 편광판은 배면측에 배치되고, 상기 제 2 편광판은 시인측에 배치된다.
본 발명의 다른 국면에 있어서는 액정 패널이 제공된다. 이 액정 패널은 상기 편광판의 세트와 액정셀을 포함한다.
하나의 실시형태에 있어서, 상기 액정셀과, 상기 제 1 편광판의 편광자의 거리는 120㎛~190㎛이다.
본 발명에 의하면, 고온 고습 환경 하에 있어서의 액정 패널의 휨을 억제 가능한 편광판의 세트가 제공된다. 본 발명의 편광판의 세트는, 액정셀의 일방의 면에 배치되는 두께가 200㎛ 이상 300㎛ 이하인 제 1 편광판과, 상기 액정셀의 타방의 면에 배치되는 두께가 150㎛ 이하인 제 2 편광판으로 이루어진다. 제 1 편광판은, 두께 100㎛ 이상의 위상차층과, 상기 위상차층의 일방의 면에 배치된 두께 10㎛ 이하의 편광자와, 상기 위상차층의 타방의 면에 배치된 점착제층을 갖고, 상기제 1 편광판이 상기 점착제층을 개재하여 액정셀에 적층되어 있다. 이와 같은 구성을 가짐으로써, 고온 고습 환경 하에 있어서의 액정 패널의 휨을 억제하고, 결과적으로 액정 표시 장치에서의 광누설 및 표시 불균일의 발생을 방지할 수 있다. 또한, 본 발명에 사용되는 제 1 편광판이 갖는 위상차층은 100㎛ 이상의 두께를 갖는다. 그 때문에, 고온 고습 환경 하에서 액정 패널에 약간의 휨이 발생했을 경우여도, 휨에 의한 위상차층의 광학 특성에의 영향을 억제할 수 있다. 그 결과, 위상차층의 소망의 광학 특성이 양호하게 유지되고, 고온 고습 환경 하에 놓였을 경우에도, 액정 표시 장치의 표시 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 편광판의 세트를 구비한 액정 패널의 개략 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태에는 한정되지 않는다.
(용어 및 기호의 정의)
본 명세서에 있어서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.
(1) 굴절률(nx, ny, nz)
「nx」는 면내의 굴절률이 최대로 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이고, 「ny」는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, 「nz」는 두께 방향의 굴절률이다.
연신 후에 복굴절을 발생시키는 필름의 「굴절률」은, 특별히 명기하지 않는 한, (nx+ny+nz)/3으로 산출되는 값을 말한다.
(2) 면내 위상차(Re)
「Re(550)」는 23℃에 있어서의 파장 550㎚의 광으로 측정한 필름의 면내 위상차이다. Re(550)는, 필름의 두께를 d(㎚)로 했을 때, 식: Re=(nx-ny)×d에 의해 구해진다. 또한, 「Re(450)」는 23℃에 있어서의 파장 450㎚의 광으로 측정한 필름의 면내 위상차이다.
(3) 두께 방향의 위상차(Rth)
「Rth(550)」는 23℃에 있어서의 파장 550㎚의 광으로 측정한 필름의 두께 방향의 위상차이다. Rth(550)는, 필름의 두께를 d(㎚)로 했을 때, 식: Rth=(nx-nz)×d에 의해 구해진다. 또한, 「Rth(450)」는 23℃에 있어서의 파장 450㎚의 광으로 측정한 필름의 두께 방향의 위상차이다.
(4) Nz 계수
Nz 계수는, Nz=Rth/Re에 의해 구해진다.
A.편광판의 세트의 전체 구성
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 편광판의 세트를 구비한 액정 패널의 개략 단면도이다. 액정 패널(100)은 액정셀(10)의 양측에 제 1 편광판(21), 및, 제 2 편광판(22)이 적층되어 있다. 제 1 편광판의 두께는 200㎛ 이상 300㎛ 이하이고, 또한, 제 2 편광판의 두께는 150㎛ 이하이다. 도시예에 있어서, 제 1 편광판(21)은, 두께가 100㎛ 이상인 위상차층(32)과, 상기 위상차층(32)의 일방의 면에 배치된 두께 10㎛ 이하의 편광자(31)와, 상기 위상차층의 타방의 면에 배치된 점착제층(33)과, 필요에 따라 보호층(34)을 갖는다. 이 제 1 편광판(21)은 점착제층(33)을 개재해서 액정셀(10)에 적층된다. 또한, 제 2 편광판(22)은, 편광자(35)와, 상기 편광자(35)의 일방의 면에 배치된 보호층(37)과, 상기 편광자의 타방의 면에 배치된 점착제층(36)을 갖는다. 이 제 2 편광판(22)은 점착제층(36)을 개재해서 액정셀(10)에 적층된다. 상기 편광자(31)와 보호층(34), 및, 편광자(35)와 보호층(37)은 임의의 적절한 점착제층을 개재해서 적층될 수 있다(도시하지 않음). 또한, 제 1 편광판(21), 및, 제 2 편광판(22)은 임의의 적절한 다른 층을 더 구비하고 있어도 좋다(도시하지 않음). 다른 층으로서는 표면 처리층, 및, 다른 보호층을 들 수 있다. 본 발명의 편광판의 세트는, 대표적으로는, 제 1 편광판은 배면측에, 제 2 편광판은 시인측에 각각 배치된다.
제 1 편광판(21)은 두께가 200㎛ 이상, 또한, 300㎛ 이하이다. 제 1 편광판(21)의 위상차층(32)은 두께가 100㎛ 이상이다. 제 1 편광판(21)의 편광자(31) (이하, 제 1 편광자라고도 한다)는 두께가 10㎛ 이하이다. 하나의 실시형태에 있어서는, 제 1 편광판(21)은 바람직하게는 보호층(34)을 더 갖는다. 이 실시형태에 있어서는, 제 1 편광판(21)은, 편광자(31)가 일방의 면에만 보호층을 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 구성으로 함으로써, 제 1 편광판(21)의 두께(보다 상세하게는, 제 1 편광자로부터 액정셀까지의 거리)가 지나치게 두꺼워지는 것을 방지하고, 고온 고습 환경 하에 있어서의 액정 패널의 휨을 억제할 수 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 제 1 편광판의 편광자(31)와 액정셀(10)의 거리는 바람직하게는 120㎛~190㎛이고, 보다 바람직하게는 140㎛~190㎛이며, 더 바람직하게는 160㎛~190㎛이다. 편광자(31)와 액정셀(10)의 거리가 상기 범위임으로써, 고온 고습 환경 하에 있어서의 액정 패널의 휨을 억제할 수 있다. 본 명세서에 있어서, 편광자와 액정셀의 거리는 편광자의 중심(편광자의 두께의 반분)으로부터 액정셀에 접하는 부분까지의 거리를 말한다. 구체적으로는, 도 1에 있어서는, 편광자(31)의 두께의 1/2의 값과, 위상차층(32)의 두께와, 점착제층(33)의 두께를 합계한 값을 말한다.
제 2 편광판(22)은 두께가 150㎛ 이하이다. 제 2 편광판(22)은 두께가 150㎛ 이하이면 좋고, 임의의 적절한 층을 포함할 수 있다. 제 2 편광판(22)은, 예를 들면 편광자(35)와, 상기 편광자(35)의 일방의 면에 배치된 점착제층(36)과, 상기 편광자(35)의 타방의 면에 배치된 보호층(37)을 포함한다. 이 실시형태에 있어서는, 편광자(35)의 두께와, 점착제층(36)의 두께와, 보호층(37)의 두께의 합계가 150㎛ 이하로 되면 좋다.
하나의 실시형태에 있어서는, 제 2 편광판의 편광자(35)와 액정셀(10)의 거리는 바람직하게는 50㎛~90㎛이며, 보다 바람직하게는 50㎛~70㎛이며, 더 바람직하게는 55㎛~65㎛이다. 제 2 편광판의 편광자(35)와 액정셀(10)의 거리가 상기 범위이면, 고온 고습 환경 하에 있어서의 액정 패널의 휨이 더 억제될 수 있다.
B.제 1 편광판
제 1 편광판(21)은, 상기와 같이, 두께가 200㎛ 이상 300㎛ 이하이며, 바람직하게는 200㎛~280㎛, 보다 바람직하게는 220㎛~250㎛이다. 제 1 편광판(21)은, 두께 100㎛ 이상의 위상차층(32)과, 상기 위상차층(32)의 일방의 면에 배치된 두께 10㎛ 이하의 편광자(31)와, 상기 위상차층(32)의 타방의 면에 배치된 점착제층(33)을 갖는다. 제 1 편광판(21)은 점착제층(33)을 개재해서 액정셀에 부착된다. 상기와 같이, 제 1 편광판의 두께는 제 2 편광판보다 두껍다. 본 발명의 편광판의 세트에서는, 제 1 편광판의 편광자의 중심으로부터 액정셀까지의 거리(구체적으로는 편광자의 두께의 반분의 값과, 위상차층의 두께와, 점착제층의 두께의 합계)가 지나치게 두꺼워지지 않도록 구성된다. 이와 같은 구성으로 함으로써, 고온 고습 환경 하에 있어서의 액정 패널의 휨이 억제될 수 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 제 1 편광판(21)은 바람직하게는 보호층(34)을 더 갖는다. 보호층을 가짐으로써 편광자가 적절히 보호될 수 있다. 이 보호층(34)은 편광자의 일방의 면에만 적층되어 있는 것이 바람직하다. 편광자의 일방의 면, 보다 바람직하게는 편광자(31)의 위상차층(32)이 적층되어 있지 않은 면에 보호층이 적층되어 있음으로써, 제 1 편광판의 두께를 두껍게 하지 않고, 편광자를 적절히 보호할 수 있다. 제 1 편광판(21)은, 실용적으로는, 액정 패널의 제조에 사용될 때까지, 점착제층(33)에 세퍼레이터가 더 적층될 수 있다. 이하, 제 1 편광판의 각구성 요소에 대하여 설명한다.
B-1. 편광자
편광자(31)는, 두께가 10㎛ 이하이고, 바람직하게는 3㎛~10㎛이며, 보다 바람직하게는 3㎛~8㎛이다. 두께가 얇은 편광자를 사용함으로써, 제 1 편광판(21)의 두께가 지나치게 두꺼워지는 것을 방지하고, 또한, 편광자로부터 액정셀까지의 거리를 짧게 할 수 있다. 편광자(31)는, 대표적으로는, 이색성 물질을 포함하는 수지 필름으로 구성된다.
수지 필름으로서는, 편광자로서 사용될 수 있는 임의의 적절한 수지 필름을 채용할 수 있다. 수지 필름은, 대표적으로는, 폴리비닐알콜계 수지(이하, 「PVA계 수지」라 칭한다) 필름이다.
상기 PVA계 수지 필름을 형성하는 PVA계 수지로서는 임의의 적절한 수지가 사용될 수 있다. 예를 들면, 폴리비닐알콜, 에틸렌-비닐알콜 공중합체를 들 수 있다. 폴리비닐알콜은 폴리아세트산 비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 에틸렌-비닐알콜 공중합체는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체를 비누화함으로써 얻어진다. PVA계 수지의 비누화도는 통상 85몰%~100몰%이며, 바람직하게는 95.0몰%~99.95몰%, 더 바람직하게는 99.0몰%~99.93몰%이다. 비누화도는 JIS K 6726-1994에 준해서 구할 수 있다. 이와 같은 비누화도의 PVA계 수지를 사용함으로써, 내구성이 우수한 편광자를 얻을 수 있다. 비누화도가 지나치게 높을 경우에는 겔화되어 버릴 우려가 있다.
PVA계 수지의 평균 중합도는 목적에 따라 적절히 선택될 수 있다. 평균 중합도는 통상 1000~10000이며, 바람직하게는 1200~4500, 더 바람직하게는 1500~4300이다. 또한, 평균 중합도는 JIS K 6726-1994에 준해서 구할 수 있다.
수지 필름에 포함되는 이색성 물질로서는, 예를 들면, 요오드, 유기 염료 등을 들 수 있다. 이것들은, 단독으로, 또는, 2종 이상 조합시켜서 사용될 수 있다. 바람직하게는, 요오드가 사용된다.
수지 필름은 단층의 수지 필름이라도 좋고, 2층 이상의 적층체라도 좋다.
단층의 수지 필름으로 구성되는 편광자의 구체예로서는, PVA계 수지 필름에 요오드에 의한 염색 처리 및 연신 처리(대표적으로는, 1축 연신)가 실시된 것을 들 수 있다. 상기 요오드에 의한 염색은, 예를 들면, PVA계 수지 필름을 요오드 수용액에 침지시킴으로써 행해진다. 상기 1축 연신의 연신 배율은, 바람직하게는 3~7배이다. 연신은, 염색 처리 후에 행해도 좋고, 염색하면서 행해도 좋다. 또한, 연신하고나서 염색해도 좋다. 필요에 따라서, PVA계 수지 필름에 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등이 실시된다. 예를 들면, 염색의 전에 PVA계 수지 필름을 물에 침지해서 수세함으로써, PVA계 수지 필름 표면의 오염이나 블록킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐 아니라, PVA계 수지 필름을 팽윤시켜서 염색 얼룩 등을 방지할 수 있다.
적층체를 사용하여 얻어지는 편광자의 구체예로서는, 수지 기재와 상기 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)의 적층체, 또는, 수지 기재와 상기 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 사용하여 얻어지는 편광자를 들 수 있다. 수지 기재와 상기 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 사용하여 얻어지는 편광자는, 예를 들면, PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고, 건조시켜 수지 기재 상에 PVA계 수지층을 형성해서, 수지 기재와 PVA계 수지층의 적층체를 얻는 것; 상기 적층체를 연신 및 염색해서 PVA계 수지층을 편광자로 하는 것; 에 의해 제작될 수 있다. 본 실시형태에 있어서는, 연신은, 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜서 연신하는 것을 포함한다. 또한, 연신은, 필요에 따라서, 붕산 수용액 중에서의 연신의 전에 적층체를 고온(예를 들면, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것을 더 포함할 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체는 그대로 사용해도 좋고(즉, 수지 기재를 편광자의 보호층으로 해도 좋고), 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리하고, 상기 박리면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호층을 적층해서 사용해도 좋다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는, 예를 들면 일본 특허공개 2012-73580호 공보에 기재되어 있다. 상기 공보는, 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.
편광자는, 바람직하게는, 파장 380㎚~780㎚ 중 어느 하나의 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은, 바람직하게는 43.0%~46.0%이며, 보다 바람직하게는 44.5%~46.0%이다. 편광자의 편광도는 바람직하게는 97.0% 이상이며, 보다 바람직하게는 99.0% 이상이며, 더 바람직하게는 99.9% 이상이다.
B-2. 위상차층
위상차층(32)은, 두께가 100㎛ 이상이고, 바람직하게는 100㎛~200㎛, 보다 바람직하게는 100㎛~150㎛, 더 바람직하게는 110㎛~150㎛이다. 위상차층의 두께가 100㎛ 미만일 경우, 고온 고습 환경 하에서 액정 패널이 휠 때에 위상차층에도 휨이 발생할 수 있다. 그 때문에, 위상차층의 소망의 광학 특성이 손상될 경우가 있다. 위상차층의 두께가 상기 범위임으로써, 고온 고습 환경 하에서 액정 패널에 약간의 휨이 발생했을 경우여도, 위상차층의 소망의 광학 특성이 양호하게 유지될 수 있다.
위상차층(32)으로서는 두께가 상기 범위의 위상차층이면 좋고, 임의의 적절한 위상차층을 사용할 수 있다. 대표적으로는, 위상차층은 nx>nz>ny의 굴절률 타원체를 갖는다. 위상차층의 Nz 계수는 바람직하게는 0.1~0.9이며, 보다 바람직하게는 0.3~0.7이며, 더 바람직하게는 0.4~0.6이다.
상기 위상차층은 상기와 같은 특성이 얻어지는 한에 있어서 임의의 적절한 재료로 형성될 수 있다. 대표예로서는, 고분자 필름의 연신 필름이다. 상기 고분자 필름을 형성하는 수지로서는, 바람직하게는, 노보넨계 수지, 폴리카보네이트계 수지이다. 또한, 고분자 필름을 형성하는 수지의 상세는, 예를 들면, 일본 특허공개 2014-010291에 기재되어 있다. 상기 기재는 참고로서 본 명세서에 원용된다.
상기 노보넨계 수지는 노보넨계 모노머를 중합 단위로 해서 중합되는 수지이다. 상기 노보넨계 모노머로서는, 예를 들면 노보넨, 및 그 알킬 및/또는 알킬리덴 치환체, 예를 들면, 5-메틸-2-노보넨, 5-디메틸-2-노보넨, 5-에틸-2-노보넨, 5-부틸-2-노보넨, 5-에틸리덴-2-노보넨 등, 이것들의 할로겐 등의 극성기 치환체; 디시클로펜타디엔, 2,3-디히드로디시클로펜타디엔 등; 디메타노옥타히드로나프탈렌, 그 알킬 및/또는 알킬리덴 치환체, 및 할로겐 등의 극성기 치환체, 예를 들면, 6-메틸-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타히드로나프탈렌, 6-에틸-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타히드로나프탈렌, 6-에틸리덴-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타히드로나프탈렌, 6-클로로-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타히드로나프탈렌, 6-시아노-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타히드로나프탈렌, 6-피리딜-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타히드로나프탈렌, 6-메톡시카르보닐-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타히드로나프탈렌 등; 시클로펜타디엔의 3~4량체, 예를 들면, 4,9:5,8-디메타노-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-옥타히드로-1H-벤조인덴, 4,11:5,10:6,9-트리메타노-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-도데카히드로-1H-시클로펜타안트라센 등을 들 수 있다. 상기 노보넨계 수지는, 노보넨계 모노머와 다른 모노머의 공중합체여도 좋다.
상기 폴리노보넨으로서는 여러가지 제품이 시판되고 있다. 구체예로서는, 니폰제온사제의 상품명 「제오넥스」, 「제오노아」, JSR사제의 상품명 「아톤(Arton)」, TICONA사제의 상품명 「토파스」, 미츠이 카가쿠사제의 상품명 「APEL」을 들 수 있다.
상기 폴리카보네이트계 수지로서는, 바람직하게는, 방향족 폴리카보네이트가 사용된다. 방향족 폴리카보네이트는, 대표적으로는, 카보네이트 전구 물질과 방향족 2가 페놀 화합물의 반응에 의해 얻을 수 있다. 카보네이트 전구 물질의 구체예로서는, 포스겐, 2가 페놀류의 비스클로로포르메이트, 디페닐카보네이트, 디-p-톨릴카보네이트, 페닐-p-톨릴카보네이트, 디-p-클로로페닐카보네이트, 디나프틸카보네이트 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도, 포스겐, 디페닐카보네이트가 바람직하다. 방향족 2가 페놀 화합물의 구체예로서는, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디프로필페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로, 또는 2종 이상 조합시켜서 사용해도 좋다. 바람직하게는, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이 사용된다. 특히, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판과 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산을 함께 사용하는 것이 바람직하다.
상기 고분자 필름은 임의의 적절한 다른 열가소성 수지를 포함할 수 있다. 다른 열가소성 수지로서는 폴리올레핀 수지, 폴리염화비닐계 수지, 셀룰로오스계 수지, 스티렌계 수지, 아크릴로니트릴·부타디엔·스티렌계 수지, 아크릴로니트릴·스티렌계 수지, 폴리메타크릴산 메틸, 폴리아세트산 비닐, 폴리염화비닐리덴계 수지 등의 범용 플라스틱; 폴리아미드계 수지, 폴리아세탈계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 변성 폴리페닐렌에테르계 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등의 범용 엔지니어링 플라스틱; 폴리페닐렌술피드계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리에테르에테르케톤계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 액정성 수지, 폴리아미드이미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리테트라플루오로에틸렌계 수지 등의 수퍼 엔지니어링 플라스틱 등을 들 수 있다.
상기 연신 필름의 제작 방법으로서는 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 대표적으로는, 상기 고분자 필름의 편면 또는 양면에 수축성 필름을 접합해서, 가열 연신하는 방법을 들 수 있다. 상기 수축성 필름은, 가열 연신시에 연신 방향과 직교하는 방향으로 수축력을 부여하기 위해서 사용된다. 수축성 필름에 사용되는 재료로서는, 예를 들면 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴 등을 들 수 있다. 수축 균일성, 내열성이 우수한 점으로부터, 폴리프로필렌 필름이 바람직하게 사용된다.
상기 연신 방법으로서는, 상기 고분자 필름의 연신 방향으로의 장력과, 상기 연신 방향과 필름 면내에서 직교하는 방향으로의 수축력을 부여할 수 있는 한, 임의의 적절한 연신 방법을 채용할 수 있다. 연신 온도는, 바람직하게는 상기 고분자 필름의 유리 전이 온도(Tg) 이상이다. 얻어지는 연신 필름의 위상차값이 균일해지기 쉽고, 또한, 필름이 결정화(백탁)되기 어렵기 때문이다. 연신 온도는, 보다 바람직하게는 상기 고분자 필름의 Tg+1℃~Tg+30℃, 더 바람직하게는 Tg+2℃~Tg+20℃, 특히 바람직하게는 Tg+3℃~Tg+15℃, 가장 바람직하게는 Tg+5℃~Tg+10℃이다. 연신 온도를 이와 같은 범위로 함으로써 균일한 가열 연신을 행할 수 있다. 또한, 연신 온도는 필름 폭방향으로 일정한 것이 바람직하다. 위상차값의 편차가 작은 양호한 광학 균일성을 갖는 연신 필름을 제작할 수 있기 때문이다.
상기 연신시의 연신 배율은 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다. 바람직하게는 1.05배~2.00배, 보다 바람직하게는 1.10배~1.50배, 더 바람직하게는 1.20배~1.40배, 특히 바람직하게는 1.25배~1.30배이다. 연신 배율을 이와 같은 범위로 함으로써 필름 폭의 수축이 적고, 기계적 강도가 우수한 연신 필름이 얻어질 수 있다.
다른 실시형태에 있어서는, 폴리카보네이트계 수지 및 스티렌계 수지를 함유하는 고분자 필름을 연신해서 얻어지는 필름이 사용된다. 이와 같은 위상차 필름의 상세는, 예를 들면, 일본 특허공개 2005-31621호 공보에 기재되어 있다. 상기 공보는 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.
B-3. 점착제층
점착제층(33)은 위상차층(32)의 편광자(31)와 접해 있지 않는 면에 형성된다. 점착제층(33)의 크리프 값은, 바람직하게는 40㎛/h 이상이고, 보다 바람직하게는 50㎛/h 이상이며, 더 바람직하게는 60㎛/h 이상이고, 특히 바람직하게는 80㎛/h 이상이다. 상기 범위의 크리프 값을 갖는 점착제층은 유연성을 갖는다. 이와 같은 점착제층을 형성함으로써, 고온 고습 환경 하에 놓인 편광판의 수축 응력을 완화시킬 수 있다. 그 때문에, 고온 고습 환경 하에 있어서의 액정 패널의 휨을 보다 양호하게 억제할 수 있다. 또한, 점착제층의 크리프 값은, 예를 들면 200㎛/h 이하이다.
점착제층의 크리프 값은 이하와 같이 해서 측정할 수 있다. 보호층 및 편광자를 포함하는 편광판의 보호층에 점착제 조성물을 도포해서 점착제층을 형성하고, 점착제층 부착 편광판(시험편)을 제작한다. 제작한 시험편을 폭 10㎜×길이 50㎜로 절단한다. 절단한 시험편 중, 폭 10㎜×길이 10㎜의 부분을 점착제층을 개재하여 스테인레스판에 부착하고, 이어서, 오토클레이브(50℃, 5기압)에서 15분간 처리한 후, 1시간 실온에서 방치한다. 방치한 후, 시험편의 스테인레스판에 부착하지 않은 측의 단부에, 23℃ 하에서 500g의 하중(인장 하중)을 1시간 부하하고, 부하를 가한 후의 점착제층의 어긋남량(변형량)을 레이저식 크리프 시험기를 사용하여 측정함으로써, 점착제층의 크리프 값을 측정할 수 있다.
점착제층의 크리프 값은 임의의 적절한 방법에 의해 조정될 수 있다. 예를 들면, 점착제층을 형성하는 점착제 중의 베이스 폴리머의 분자량, 상기 점착제 중의 가교제의 첨가량 등에 의해 조정할 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기 베이스 폴리머로서 분자량이 높은 폴리머를 사용하는 것 및/또는 상기 가교제의 첨가량을 많게 함으로써 점착제층의 크리프 값을 감소시킬 수 있다. 또한, 상기 베이스 폴리머로서 분자량이 낮은 폴리머를 사용하는 것 및/또는 상기 가교제의 첨가량을 적게 함으로써, 점착제층의 크리프 값을 증가시킬 수 있다.
점착제층의 두께는, 바람직하게는 1㎛~50㎛이며, 보다 바람직하게는 10㎛~40㎛이다. 점착제층의 두께가 상기 범위임으로써, 편광판의 수축 응력을 양호하게 완화할 수 있다.
점착제층을 형성하는 점착제로서는 임의의 적절한 점착제를 사용할 수 있다. 점착제로서는, 예를 들면, 아크릴계 점착제, 아크릴우레탄계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제, 유기 무기 하이브리드계 점착제 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 투명성 및 내구성의 관점으로부터 아크릴계 점착제이다.
아크릴계 점착제는, 예를 들면, (메타)아크릴산 알킬에스테르의 1종 또는 2종 이상을 단량체 성분으로서 사용한 아크릴계 폴리머, 즉, (메타)아크릴산 알킬에스테르 유래의 구성 단위를 갖는 폴리머(호모폴리머 또는 코폴리머)를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 점착제 등을 들 수 있다. (메타)아크릴산 알킬에스테르의 구체예로서는, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 이소프로필, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산 이소부틸, (메타)아크릴산 s-부틸, (메타)아크릴산 t-부틸, (메타)아크릴산 펜틸, (메타)아크릴산 헥실, (메타)아크릴산 헵틸, (메타)아크릴산 옥틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 노닐, (메타)아크릴산 이소노닐, (메타)아크릴산 데실, (메타)아크릴산 이소데실, (메타)아크릴산 운데실, (메타)아크릴산 도데실, (메타)아크릴산 트리데실, (메타)아크릴산 테트라데실, (메타)아크릴산 펜타데실, (메타)아크릴산 헥사데실, (메타)아크릴산 헵타데실, (메타)아크릴산 옥타데실, (메타)아크릴산 노나데실, (메타)아크릴산 에이코실 등의 (메타)아크릴산 C1-C20알킬에스테르를 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소수가 4~18인 직쇄상 또는 분기상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬에스테르가 바람직하게 사용될 수 있다. (메타)아크릴산 알킬에스테르 유래의 구성 단위의 함유 비율은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 60중량부 이상이며, 보다 바람직하게는 80중량부 이상이다.
상기 아크릴계 폴리머는, 응집력, 내열성, 가교성 등의 개질을 목적으로 해서, 필요에 따라서, 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르와 공중합 가능한 다른 단량체 성분에 유래하는 구성 단위를 포함하고 있어도 좋다. 이와 같은 단량체 성분으로서, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸말산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머; 무수 말레산, 무수 이코탄산 등의 산 무수물 모노머; 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메타)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 단량체 성분으로서 히드록실기 함유 모노머가 사용된다. 히드록실기 함유 모노머로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 6-히드록시헥실, (메타)아크릴산 8-히드록시옥틸, (메타)아크릴산 10-히드록시데실, (메타)아크릴산 12-히드록시라우릴, 및, (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제를 사용할 경우에는, 이소시아네이트기와의 가교점을 효율적으로 확보하는 관점으로부터, 이것들 중에서도 아크릴산 4-히드록시부틸이 적합하다. 히드록실기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 함유 비율은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.1중량부~10중량부이며, 보다 바람직하게는 0.5중량부~2중량부이다.
가교제로서는, 예를 들면 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 과산화물계 가교제, 멜라민계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 및/또는 과산화물계 가교제가 바람직하게 사용된다. 가교제는 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상 조합시켜서 사용해도 좋다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 임의의 적절한 가교제가 사용될 수 있다. 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 클로르페닐렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머; 이들 이소시아네이트 모노머에 트리메티롤프로판 등의 폴리올을 부가해서 얻어지는 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제로서는, 임의의 적절한 가교제가 사용될 수 있다. 에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지가 사용되고, 구체적으로는, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N'N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
상기 과산화물계 가교제로서는, 임의의 적절한 가교제가 사용될 수 있다. 과산화물계 가교제로서는, 예를 들면, 디벤조일퍼옥시드, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트 등을 들 수 있다.
상기 가교제의 첨가량은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부~5중량부이고, 보다 바람직하게는 0.02중량부~3중량부이며, 더 바람직하게는 0.1중량부~2.5중량부이고, 특히 바람직하게는 0.4중량부~1중량부이다. 이와 같은 범위이면, 적절한 크리프 값을 갖는 점착제층을 형성할 수 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 점착제층을 형성하는 점착제는 실란커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란커플링제로서는, 예를 들면 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란커플링제; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란커플링제; (메타)아크릴기 함유 실란커플링제; 이소시아네이트기 함유 실란커플링제 등을 들 수 있다.
상기 실란커플링제의 첨가량은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부~1중량부이며, 보다 바람직하게는 0.05중량부~0.5중량부이다.
상기 점착제는 필요에 따라 임의의 적절한 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로서는, 예를 들면, 점착부여제, 가소제, 안료, 염료, 충전제, 노화방지제, 도전재, 자외선흡수제, 광안정제, 박리조정제, 연화제, 계면활성제, 난연제 등을 들 수 있다.
B-4. 보호층
보호층(34)으로서는 임의의 적절한 수지 필름이 사용된다. 수지 필름의 형성 재료로서는, 예를 들면, (메타)아크릴계 수지, 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지, 노보넨계 수지 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등의 에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 이것들의 공중합체 수지 등을 들 수 있다. 또한, 「(메타)아크릴계 수지」란, 아크릴계 수지 및/또는 메타크릴계 수지를 말한다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 (메타)아크릴계 수지로서, 글루탈이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지가 사용된다. 글루탈이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지(이하, 글루탈이미드 수지라고도 칭한다)는, 예를 들면, 일본 특허공개 2006-309033호 공보, 일본 특허공개 2006-317560호 공보, 일본 특허공개 2006-328329호 공보, 일본 특허공개 2006-328334호 공보, 일본 특허공개 2006-337491호 공보, 일본 특허공개 2006-337492호 공보, 일본 특허공개 2006-337493호 공보, 일본 특허공개 2006-337569호 공보, 일본 특허공개 2007-009182호 공보, 일본 특허공개 2009-161744호 공보, 일본 특허공개 2010-284840호 공보에 기재되어 있다. 이것들의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
보호층(34)의 투습도는 바람직하게는 1.0g/m2/24hr 이하이고, 보다 바람직하게는 0.8g/m2/24hr 이하이며, 더 바람직하게는 0.6g/m2/24hr 이하이며, 특히 바람직하게는 0.4g/m2/24hr 이하이다. 보호층의 투습도가 이와 같은 범위이면, 고온 고습 환경 하에 있어서의 보호층의 치수 변화를 더 억제할 수 있고, 결과적으로, 고온 고습 환경 하에 있어서의 액정 패널의 휨을 더 억제할 수 있다.
보호층의 두께는, 대표적으로는 10㎛~100㎛이며, 바람직하게는 20㎛~40㎛이다. 보호층은, 대표적으로는, 접착층(구체적으로는, 접착제층, 점착제층)을 개재하여 편광자에 적층된다. 접착제층은, 대표적으로는 PVA계 접착제나 활성화 에너지 선 경화형 접착제로 형성된다. 점착제층은, 대표적으로는 아크릴계 점착제로 형성된다. 이 아크릴계 점착제는, 상기 점착제층을 구성하는 점착제와는 동일해도 좋고, 달라도 좋다.
C.제 2 편광판
제 2 편광판(22)은 두께가 150㎛ 이하이며, 바람직하게는 80㎛~140㎛, 보다 바람직하게는 110㎛~130㎛이다. 제 2 편광판(22)은 제 1 편광판(21)보다 두께가 얇은 편광판이다. 제 2 편광판은 두께가 150㎛ 이하이면 좋고, 임의의 적절한 구성 요소를 포함한다. 제 2 편광판(22)은, 대표적으로는, 편광자(35)와, 점착제층(36)과, 보호층(37)을 갖는다. 제 2 편광판(22)은 점착제층(36)을 개재해서 액정셀에 접합된다. 실용적으로는, 액정 패널의 제조에 사용될 때까지 점착제층(36)에 세퍼레이터가 더 적층될 수 있다.
C-1. 편광자
제 2 편광판의 편광자로서는 임의의 적절한 편광자를 사용할 수 있다. 상기 제 1 편광판의 항에서 개시한 박형(예를 들면, 두께가 10㎛ 이하)의 편광자를 사용해도 좋고, 두께가 두꺼운 편광자를 사용해도 좋다. 두께가 두꺼운 편광자를 사용할 경우, 편광자의 두께는, 예를 들면 10㎛~35㎛이며, 바람직하게는 15㎛~30㎛이다.
C-2. 점착제층
점착제층은 임의의 적절한 점착제를 사용하여 형성할 수 있다. 점착제층은, 상기 제 1 편광판의 형성에서 사용하는 점착제(크리프 값이 높은 점착제)를 사용하여 형성되어 있어도 좋고, 다른 점착제(예를 들면, 크리프 값이 낮은 점착제)를 사용하여 형성되어 있어도 좋다. 제 2 편광판의 점착제층도 제 1 편광판에서 사용한 점착제를 사용하여 형성함으로써, 액정 패널 전체적으로 수축 응력이 완화되고, 보다 고온 고습 환경 하에 있어서의 액정 패널의 휨을 억제할 수 있다.
C-3. 보호층
보호층은 임의의 적절한 필름으로 형성될 수 있다. 예를 들면, 상기 제 1 편광판의 보호층에 사용되는 필름을 사용할 수 있다.
D.액정 패널
본 발명의 액정 패널은 상기 편광판의 세트와 액정셀을 포함한다. 대표적으로는, 액정셀의 일방의 면에 점착제층을 개재하여 제 1 편광판이 적층되고, 액정셀의 타방의 면에 제 2 편광판이 적층된다. 하나의 실시형태에 있어서는, 제 1 편광판이 배면측에, 제 2 편광판이 시인측에 각각 배치될 수 있다.
상기 액정셀의 구동 모드로서는, 임의의 적절한 구동 모드가 채용될 수 있다. 구동 모드의 구체예로서는, STN(Super Twisted Nematic) 모드, TN(Twisted Nematic) 모드, IPS(In-Plane Switching) 모드, VA(Vertical Aligned) 모드, OCB(Optically Aligned Birefringence) 모드, HAN(Hybrid Aligned Nematic) 모드, ASM(Axially Symmetric Aligned Microcell) 모드, ECB(Electrically Controlled Birefringence) 모드 등을 들 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서는, IPS 모드의 액정셀이 적합하게 사용된다.
상기 액정셀의 두께는 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다. 예를 들면 0.7㎜ 이하이며, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5㎜~0.2㎜이다.
E.액정 표시 장치
본 발명의 액정 패널은 화상 표시 장치에 적용될 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서는, 제 1 편광판이 배면측에, 제 2 편광판이 시인측으로 되도록, 상기 액정 패널이 배치될 수 있다. 또한, 제 2 편광판이 반사 방지층을 더 구비할 경우, 반사 방지층이 시인측으로 되도록 해서 화상 표시 장치의 시인측에 배치될 수 있다. 상기와 같이, 본 발명의 편광판의 세트에서는 두꺼운 위상차층이 사용된다. 따라서, 대형의 화상 표시 장치에도 적합하게 사용할 수 있다.
(실시예)
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다.
(1) 점착제층의 크리프 값
제조예 1에서 얻어진 편광판의 보호층에 점착제 A~C를 각각 두께가 20㎛로 되도록 도포해서 점착제층을 형성하고, 점착제층 부착 편광판을 제작했다. 제작한 편광판을 폭 10㎜×길이 50㎜로 절단하고, 측정 시료로 했다. 절단한 측정 시료의 단부(폭 10㎜×길이 10㎜)를 스테인리스판에, 점착제층을 개재해서 부착하고, 50℃, 5기압, 15분의 오토클레이브 처리 후, 실온에서 1시간 방치한 후, 스테인리스판에 부착한 단부와는 반대측의 단부에, 23℃ 하에서, 500g의 하중(인장 가중)을 1시간 부하했을 때 점착제층의 어긋남량(변형량)을 측정하고, 이것을 점착제층의 크리프 값으로 했다(레이저식 크리프 시험기).
(2) 위상차 편차
실시예 1~4 및 비교예 1~2의 제 1 편광판에 사용된 위상차층의 면내 위상차 편차를 위상차 측정 장치(오지 케이소쿠키 가부시키가이샤제, 제품명: KOBRA-WPR) 를 사용하여 측정했다.
이하의 기준으로 위상차층의 면내 위상차 편차를 평가했다.
○(양호): 4㎚ 이하
△(가능): 4㎚를 초과하고 7㎚ 이하
×(불량): 7㎚를 초과한다
(3) 축 편차
실시예 1~4 및 비교예 1~2의 제 1 편광판에 사용된 위상차층의 면내 축 편차를 위상차 측정 장치(오지 케이소쿠키 가부시키가이샤제, 제품명: KOBRA-WPR)를 사용하여 측정했다.
이하의 기준으로 위상차층의 면내 축 편차를 평가했다.
○(양호): 0.5° 이하
△(가능): 0.5°를 초과하고 0.7° 이하
×(불량): 0.7°를 초과한다
<합성예 1> 점착제 A의 합성
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 아크릴산 부틸 100부, 아크릴산 5부, 아크릴산 2-히드록시에틸 0.075부 및 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴 0.3부를 아세트산 에틸과 함께 첨가하여 용액을 조제했다. 이어서, 이 용액에 질소 가스를 불어 넣으면서 교반해서, 60℃에서 4시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 220만의 아크릴계 폴리머를 함유하는 용액을 얻었다. 또한, 이 아크릴계 폴리머를 함유하는 용액에, 아세트산 에틸을 첨가해서 고형분 농도를 30%로 조정한 아크릴계 폴리머 용액(A1)을 얻었다.
얻어진 아크릴계 폴리머 용액(A1)의 고형분 100부에 대하여, 가교제로서, 0.6부의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 주성분으로 하는 가교제(니폰 폴리우레탄(주)제, 상품명 「코로네이트 L」)와, 실란커플링제로서 0.075부의 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠 카가쿠 고교(주)제, 상품명 「KMB-403」)을 이 순서대로 배합해서 점착제 A를 조제했다.
<합성예 2> 점착제 B의 합성
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 아크릴산 부틸 99부, 아크릴산 4-히드록시부틸 1.0부 및 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴 0.3부를 아세트산 에틸과 함께 첨가하여 질소 가스 기류 하, 60℃에서 4시간 반응시켰다. 이어서, 반응액에 아세트산 에틸을 첨가해서, 중량 평균 분자량 165만의 아크릴계 폴리머를 함유하는 용액(고형분 농도 30%)을 얻었다.
얻어진 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100부당 0.15부의 디벤조일퍼옥시드(니혼유시제(주)제, 상품명: 나이퍼 BO-Y), 0.08부의 트리메티롤프로판크실렌디이소시아네이트(미츠이 타케다 케미컬(주)제, 상품명: 타케네이트 D110N) 및 0.2부의 실란커플링제(소켄 카가쿠 가부시키가이샤제, 상품명: A-100, 아세토아세틸기 함유 실란커플링제)를 아크릴계 폴리머 용액에 첨가해서 점착제 B를 조제했다.
<합성예 3> 점착제 조성물 C의 합성
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 부틸아크릴레이트 81.9부, 벤질아크릴레이트 13부, 아크릴산 5부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1부 및 중합개시제로서 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴 0.1부를 아세트산 에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입해서 질소 치환했다. 이어서, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근에 유지해서 8시간 중합 반응을 행하고, 아크릴계 폴리머 용액을 조제했다.
얻어진 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100부에 대하여, 0.45부의 이소시아네이트 가교제(니폰 폴리우레탄 고교사제, 상품명: 코로네이트 L, 트리메티롤프로판의 톨릴렌디이소시아네이트의 어덕트체), 0.1부의 벤조일퍼옥시사이드(니혼 유시사제, 상품명: 나이퍼 BMT), 및, 0.1부의 실란커플링제(신에츠 카가쿠 고교(주)제, 상품명: KBM403)를 아크릴계 폴리머 용액에 첨가해서 점착제 C를 조제했다.
<제조예 1> 편광자 적층체 1의 제작
수지 기재로서, 장척 형상이며, 흡수율 0.75%, Tg 75℃의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET) 필름(두께: 100㎛)을 사용했다. 기재의 편면에 코로나 처리를 실시하고, 이 코로나 처리면에, 폴리비닐알콜(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세토아세틸 변성 PVA(중합도 1200, 아세토아세틸 변성도 4.6%, 비누화도 99.0몰% 이상, 니폰 고세이 카가쿠 고교사제, 상품명 「고세파이머 Z200」)을 9:1의 비로 포함하는 수용액을 25℃에서 도포 및 건조해서, 두께 11㎛의 PVA계 수지층을 형성하여 적층체를 제작했다.
얻어진 적층체를, 120℃의 오븐 내에서 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향)으로 2.0배로 자유단 1축 연신했다(공중 보조 연신).
이어서, 적층체를, 액온 30℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합해서 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).
이어서, 액온 30℃의 염색욕에, 편광판이 소정의 투과율로 되도록 요오드 농도, 침지 시간을 조정하면서 침지시켰다. 본 실시예에서는, 물 100중량부에 대하여 요오드를 0.2중량부 배합하고, 요오드화칼륨을 1.5중량부 배합해서 얻어진 요오드 수용액에 60초간 침지시켰다(염색 처리).
이어서, 액온 30℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여 요오드화칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 3중량부 배합해서 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다 (가교 처리).
그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(물 100중량부에 대하여 붕산을 4중량부 배합하고, 요오드화칼륨을 5중량부 배합해서 얻어진 수용액)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향)으로 총연신 배율이 5.5배로 되도록 1축 연신을 행했다(수중 연신).
그 후, 적층체를 액온 30℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화칼륨을 4중량부 배합해서 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).
계속해서, 적층체의 PVA계 수지층(편광자) 표면에, PVA계 수지 수용액(니폰 고세이 카가쿠 고교사제, 상품명 「고세파이머(등록상표) Z-200」, 수지 농도: 3중량%)을 도포해서, 보호층을 구성하는 메타크릴 수지 필름(두께: 25㎛, 글루탈이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지를 포함하는 필름)을 접합시키고, 이것을 60℃로 유지한 오븐에서 5분간 가열했다. 그 후, 수지 기재를 PVA계 수지층으로부터 박리했다. 이와 같이 해서, 편광자 적층체(보호층/편광자의 구성을 갖는 편광판)를 얻었다. 또한, 편광자의 두께는 5㎛, 단체 투과율은 42.3%였다.
<제조예 2> 편광자 적층체 2의 제작
두께 60㎛의 폴리비닐알콜(평균 중합도 2400, 비누화도 99.9몰%) 필름을, 30℃의 온수에 60초간 침지하고, 팽윤시켰다. 이어서, 요오드/요오드화칼륨 수용액(중량비: 0.5/8, 농도: 0.3중량%)에 침지하고, 3.5배까지 필름을 연신하면서 염색했다. 그 후, 65℃의 붕산 에스테르 수용액 중에서, 총연신 배율이 6배로 되도록 연신했다. 연신 후, 40℃의 오븐에서 3분간 건조를 행하고, 편광자를 얻었다.
이어서, 접착제층을 개재하여, 제 1 투명 보호 필름(TAC 필름, 두께 40㎛) 및 제 2 투명 보호 필름(아크릴계 수지 필름, 두께: 30㎛)을 상기 편광자의 양면에 접합해서 편광자 적층체로 했다. 또한, 편광자의 두께는 22㎛, 단체 투과율은 41.5%였다.
<제조예 3> 위상차층 1의 제작
두께 130㎛의 노보넨계 모노머의 개환 중합체를 수소첨가한 수지를 포함하는 고분자 필름(JSR(주)제, 상품명 「아톤 FLZU130D0」의 양측에, 수축성 필름(C)(도레이(주)제, 제품명: 토레판)을, 아크릴계 점착제층(두께 15㎛)을 개재해서 접합했다. 이어서, 롤 연신기로, 필름 길이 방향을 유지해서, 146℃±1℃의 공기 순환식 항온 오븐 내에서 1.42배로 연신했다. 얻어진 위상차 필름의 두께는 138㎛, Re(550)=270㎚, Nz=0.5였다. 이 위상차 필름을 위상차층 1로 했다.
<제조예 4> 위상차층 2의 제작
폴리아릴레이트 10kg을 톨루엔 73kg에 용해시켜, 도공액을 조제했다. 그 후, 상기 도공액을, 수축성 필름(세로 1축 연신 폴리프로필렌 필름, 도쿄 잉크(주)제, 상품명 「노블렌」) 상에 직접 도공하고, 그 도막을 건조 온도 60℃에서 5분간, 80℃에서 5분간 건조시켜, 수축성 필름/복굴절층의 적층체를 형성했다. 얻어진 적층체를, 동시 2축 연신기를 사용하여, 연신 온도 155℃에서 MD 방향으로 수축 배율 0.70배, TD 방향으로 1.15배 연신함으로써 수축성 필름 상에 위상차 필름을 형성했다. 이어서, 상기 위상차 필름을 수축성 필름으로부터 박리했다. 위상차 필름의 두께는 17.0㎛, Re(550)=300㎚, Nz=0.5였다. 이 위상차 필름을 위상차층 2로 했다.
[실시예 1]
제조예 1에서 얻어진 편광자 적층체의 편광자에 아크릴계 점착제를 두께 20㎛로 되도록 도포하고, 위상차층 1을 적층했다. 이어서, 적층한 위상차층 1의 편광자와 접해 있지 않는 면에 점착제 B를 두께가 20㎛로 되도록 도포하고, 점착제층을 형성하여 제 1 편광판을 얻었다.
별도, 제조예 1에서 얻어진 편광자 적층체의 편광자에 점착제 A를 두께 23㎛로 되도록 도포해서 점착제층을 형성하고, 제 2 편광판을 얻었다.
얻어진 제 1 편광판과 제 2 편광판의 세트를 사용하여 각 평가를 행했다.
[실시예 2]
점착제 B 대신에 점착제 A를 사용해서, 점착제층(두께 23㎛)을 형성한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 제 1 편광판을 얻었다.
제조예 2에서 얻어진 편광자 적층체의 편광자에 점착제 A를 두께 20㎛로 되도록 도포해서 점착제층을 형성하고, 제 2 편광판을 얻었다.
얻어진 제 1 편광판과 제 2 편광판의 세트를 사용하여, 각 평가를 행했다.
[실시예 3]
제 2 편광판의 점착제층을 점착제 A 대신에 점착제 B로 형성한 것 이외는 실시예 2와 마찬가지로 해서 제 2 편광판을 얻었다.
얻어진 제 2 편광판을 사용한 것 이외는 실시예 2와 마찬가지로 해서 편광판의 세트를 얻었다. 이 세트를 사용하여 각 평가를 행했다.
[실시예 4]
제 2 편광판의 점착제층을 점착제층 A 대신에 점착제 C로 형성한 것 이외는 실시예 2와 마찬가지로 해서 제 2 편광판을 얻었다.
얻어진 제 2 편광판을 사용한 것 이외는 실시예 2와 마찬가지로 해서 편광판의 세트를 얻었다. 이 세트를 사용하여 각 평가를 행했다.
(비교예 1)
위상차층 1 대신에, 위상차층 2를 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 편광판의 세트를 얻었다. 이 세트를 사용하여 각 평가를 행했다.
(비교예 2)
제조예 2에서 얻어진 편광자 적층체를 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 제 1 편광판을 얻었다.
제조예 2에서 얻어진 편광자 적층체를 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 제 2 편광판을 얻었다.
얻어진 제 1 편광판 및 제 2 편광판의 세트를 사용하여 각 평가를 행했다.
<평가>
실시예 1~4 및 비교예 1~2의 편광판 세트를, 각각 유리판(두께: 0.55㎜)을 협지하도록 점착제층을 개재하여 접합하고, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 사용하여 이하의 평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
1. 외관 불균일 및 광누설
얻어진 적층체를 백라이트 상에 두고, 네 모퉁이의 불균일, 및, 광누설의 유무를 확인하여, 이하의 기준으로 평가했다.
◎(매우 양호): 네 모퉁이의 불균일 및 광누설 없음
○(양호): 네 모퉁이의 불균일 또는 광누설 있음
×(불량): 네 모퉁이의 불균일 및 광누설 있음
2. 휨량
얻어진 적층체의 제 2 편광판(시인측 편광판)의 네 모퉁이의 초점 거리를 평면 2축 측정기(가부시키가이샤 미쯔도요제, 제품명: Quick Vision Apex)를 사용하여 측정했다. 이어서, 적층체를 신뢰성 시험 조건(85℃)에 24시간 두고, 마찬가지로 제 2 편광판측(시인측 편광판)의 네 모퉁이의 초점 거리를 측정했다. 각 모퉁이의 신뢰성 시험 투입 전후의 초점 거리의 차를 산출하고, 네 모퉁이의 평균값을 각편광판 세트의 휨량으로 했다. 각 휨량을 이하의 기준으로 평가했다. 또한, 표 1 중의 「+」는 적층체가 밑(즉, 배면측)으로 볼록한 상태로 컬링되어 있는 것을, 「-」는 적층체가 상측(즉, 시인측)으로 볼록한 상태로 컬링되어 있는 것을 각각 나타낸다.
◎(매우 양호): 0㎜ 이상 0.5㎜ 이하
○(양호): 0.5㎜를 초과하고 1.0㎜ 이하
△(가능): 1.0㎜를 초과하고 2.0㎜ 이하
×(불량): 2.0㎜를 초과한다
Figure pct00001
표 1로부터 분명한 바와 같이, 실시예 1~4의 편광판의 세트는, 적층체의 고온 고습 환경 하에 두었을 경우여도 휨이 억제되어 있었다. 이들 편광판의 세트에서는 외관 불균일 및 광누설도 작은 것이었다. 또한, 위상차층의 광학 특성도 양호하게 유지되어 있었다.
(산업상의 이용 가능성)
본 발명의 편광판의 세트는 액정 표시 장치에 적합하게 사용된다.
10 : 액정셀
21 : 제 1 편광판
22 : 제 2 편광판
31 : 편광자(제 1 편광자)
32 : 위상차층
33 : 점착제층
34 : 보호층
35 : 편광자(제 2 편광자)
36 : 점착제층
37 : 보호층
100 : 액정 패널

Claims (7)

  1. 액정셀의 일방의 면에 배치되는 두께가 200㎛ 이상 300㎛ 이하인 제 1 편광판과, 상기 액정셀의 타방의 면에 배치되는 두께가 150㎛ 이하인 제 2 편광판으로 이루어지는 편광판의 세트로서,
    상기 제 1 편광판이 두께 100㎛ 이상의 위상차층과, 상기 위상차층의 일방의 면에 배치된 두께 10㎛ 이하의 편광자와, 상기 위상차층의 타방의 면에 배치된 점착제층을 갖고,
    상기 제 1 편광판이 상기 점착제층을 개재해서 액정셀에 적층되어 있는 편광판의 세트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 편광판이 보호층을 더 갖고,
    상기 보호층이 상기 편광자의 일방의 면에만 적층되어 있는 편광판의 세트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 점착제층의 크리프 값이 80㎛/h 이상인 편광판의 세트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층의 두께가 10㎛~40㎛인 편광판의 세트.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    제 1 편광판이 배면측에, 제 2 편광판이 시인측에 각각 배치되는 편광판의 세트.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 편광판의 세트와, 액정셀을 포함하는 액정 패널.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 액정셀과, 상기 제 1 편광판의 편광자의 거리가 160㎛~190㎛인 액정 패널.
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