KR20210085824A - 폴리아마이드 복합 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

폴리아마이드 복합 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

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KR20210085824A
KR20210085824A KR1020190179305A KR20190179305A KR20210085824A KR 20210085824 A KR20210085824 A KR 20210085824A KR 1020190179305 A KR1020190179305 A KR 1020190179305A KR 20190179305 A KR20190179305 A KR 20190179305A KR 20210085824 A KR20210085824 A KR 20210085824A
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Abstract

본 발명은 폴리아미드 복합 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 본 발명의 폴리아미드 복합 수지 조성물은 우수한 저온충격성을 확보하면서도 연료가스 차단성을 나타내며 블로우 성형 가공에 유리하다. 또한, 본 발명의 폴리아미드 복합 수지 조성물은 각종 연료가스 차단성이 요구되는 성형품에 적합하며, 특히 자동차 연료계 부품에 적합하다.

Description

폴리아마이드 복합 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 {POLYAMIDE RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICE MANUFACTURED THEREFROM}
본 발명은 폴리아마이드 복합 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
자동차 배출 가스의 규제 강화, 소재의 경량화 및 친환경 소재의 요구가 증가되면서, 우수한 기계적 물성이 만족하면서 연료가스 차단성을 향상시킬 수 있는 플라스틱이 개발되고 있다.
폴리아미드 6 수지는 내열성, 탄성률, 강도가 우수하고 기존 자동차 부품에 비해 경량에 해당하여, 자동차 부품 분야에서 폭넓게 이용되고 있지만 내충격성 및 연료가스 차단성이 저하되는 단점을 가지고 있다.
폴리아미드 6 수지의 상온/저온 충격강도를 개선시키는 방법으로 폴리아미드 6에 내충격제를 블렌드하는 방법이 알려져 있다. 상기 방법은 내충격제의 분산 사이즈 또는 분산상태를 최적화하여 고분자의 상용성을 제어하는 폴리머 알로이(Alloy) 기술을 이용하는 것으로 내충격제에 의해 연료가스분자가 쉽게 투과될 수 있다. 이에, 조성물의 충격강도는 크게 개선되지만 연료가스 차단성은 저하된다.
또한 폴리아미드 수지는 튜브, 파이프 또는 탱크와 같이 유체를 저장하거나 이송하기 위한 단층 또는 다층 구조의 물품을 사출 또는 압출-블로우 성형으로 제조하는데 사용되지만, 폴리아미드 수지만으로는 가스 또는 유체를 차단하기 위해 요구되는 차단성을 충족하기에 부족한 상황이다.
최근에는 폴리아미드 6 수지의 상온/저온 충격강도 및 연료가스 차단성을 향상시키기 위해 다층구조소재가 개발되고 있다. 통상적으로 사용되는 폴리아미드 수지는 에틸렌-비닐알코올 공중합체(EVOH, ethylene-vinyl alcohol), 아이오노머(ionomer), 폴리비닐알코올(PVA) 등의 차단성 수지와 다층구조를 형성하여 사용될 수 있다. 그러나 다층구조를 형성하기 위해서는 고가의 다중 압출기 장비를 사용해야 하며, 복잡한 설계 능력이 필요한 단점이 있다.
종래 기술로, 유럽특허공개공보 제2325260호는 자동차 분야에서 다양한 파이프 시스템을 생산하는 것에 대한 폴리아미드 몰딩 재료를 개시한 바 있으나, 제조 방법이 복잡하며, 낮은 용융 점성도를 가지고 표면 특성이 압출-블로우성형에 적합하지 않은 문제가 있다.
미국특허공개공보 제2011-0217495호는 폴리아미드 6 수지로 구성되는 열가소성 몰딩재료, 나노충진제, 섬유상 충진제, 충격조절제 및 폴리아미드 66 수지를 포함하는 블로우 몰딩 소재에 관해 개시되어 있으나, 무기물의 첨가로 충격 저하와 연신 응력의 증가로 연신성이 저하되어 압출-블로우 성형이 어려운 단점이 있다.
따라서, 사출 또는 압출-블로우 성형으로 제조 시 가공성이 떨어지지 않지지 않으면서, 상온/저온충격성 및 연료가스 차단성이 우수한 폴리아미드 복합 수지 조성물에 대한 개발이 시급한 실정이다.
본 발명은 기계적 물성 및 상온/저온충격성이 우수할 뿐만 아니라, 동시에 연료가스 차단성을 향상 시킬 수 있는 폴리아미드 복합 수지 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명에 따른 바람직한 일 구현예로서, 폴리아미드 6 수지; 반방향족 폴리아미드 공중합체; 무수말레인산으로 그래프팅된 폴리올레핀계 화합물; 및 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트를 포함하는 폴리아미드 복합 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상기 반방향족 폴리아미드 공중합체는 하기 구조식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 공중합체, 구조식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 공중합체 및 구조식 3으로 표시되는 반복반위를 포함하는 공중합체 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
<구조식 1>
Figure pat00001
(상기 구조식 1에서 n은 5 내지 500의 정수이다.)
<구조식 2>
Figure pat00002
(상기 구조식 2에서 n은 5 내지 500의 정수이고, m은 5 내지 500의 정수이다.)
<구조식 3>
Figure pat00003
(상기 구조식 3에서 n은 5 내지 500의 정수이고, m은 5 내지 500의 정수이다.)
상기 무수말레인산으로 그래프트된 폴리올레핀계 화합물은 무수말레인산이 그래프트된 에틸렌-옥텐 공중합체, 무수말레인산이 그래프트된 에틸렌-프로필렌-디엔-모노머 및 이들의 혼합물인 열가소성 탄성체 고무 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트는 하기 구조식 4로 표시되는 구조를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
<구조식 4>
Figure pat00004
상기 폴리아미드 6 수지 100 중량부를 기준으로 반방향족 폴리아미드 공중합체 10 내지 50 중량부; 무수말레인산으로 그래프팅된 폴리올레핀계 화합물 10 내지 70 중량부; 및 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트 1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트는 수은침투법으로 측정된 포러스율이 50 내지 70인 판상형 지르코늄 포스페이트인 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 다른 일 구현예로서, 폴리아미드 복합 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면 우수한 상온/저온충격성을 확보하면서도 연료가스 차단성을 나타내는 폴리아미드 복합 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 폴리아미드 복합 수지 조성물은 각종 연료가스 차단성이 요구되는 성형품에 적합하며, 특히 자동차 연료계 부품에 적합하다.
도 1은 본 발명의 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트을 나타내는 사진이다.
본 발명의 일 구현예는, 폴리아미드 6 수지; 반방향족 폴리아미드 공중합체; 무수말레인산으로 그래프팅된 폴리올레핀계 화합물; 및 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트 포함하는 폴리아미드 복합 수지 조성물을 제공하는 것이다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
(A) 폴리아미드 6 수지
본 발명의 폴리아미드 6 수지는 20℃, 96% 황산 100㎖ 중에 폴리아미드 6 수지 1g을 첨가하여 CanonFenske형 점도계로 측정한 것으로, 측정된 용액의 상대점도가 1.8 내지 4.0일 수 있으며, 바람직하게는 상대점도가 2.0 내지 3.4인 폴리아미드일 수 있다.
상기 폴리아미드 6 수지의 상대점도가 1.8 미만이면 기계적물성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 상대점도가 4.0을 초과하는 경우 높은 점도로 인해 금형 내에서 용체의 흐름성이 좋지 않아서 성형이 어려워지는 문제가 발생할 수 있다.
(B) 반방향족 폴리아미드 공중합체
본 발명의 반방향족 폴리아미드 공중합체는 구조식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 공중합체, 구조식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 공중합체 및 구조식 3으로 표시되는 반복반위를 포함하는 공중합체 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.
<구조식 1>
Figure pat00005
(상기 구조식 1에서 n은 5 내지 500의 정수이다.)
<구조식 2>
Figure pat00006
(상기 구조식 2에서 n은 5 내지 500의 정수이고, m은 5 내지 500의 정수이다.)
<구조식 3>
Figure pat00007
(상기 구조식 3에서 n은 5 내지 500의 정수이고, m은 5 내지 500의 정수이다.)
상기 반방향족 폴리아미드 공중합체는 단독으로 사용할 수 있으나, 물성을 저하시키지 않는 범위에서 폴리아미드 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리스티렌 수지, 열가소성 엘라스토머, 고무 성분 중에서 적어도 1종 이상을 포함하는 비결정성 폴리아미드 수지의 폴리머 얼로이(alloy)가 된 것을 사용할 수 있다.
상기 반방향족 폴리아미드 공중합체는 폴리아미드 6와 혼합 시 적층 구조(laminar structure) 형태의 분산층을 이루어 가스 차단성이 우수해 질 수 있다.
상기 반방향족 폴리아미드 공중합체는 폴리아미드 6 수지 100 중량부를 기준으로, 10 내지 50 중량부, 바람직하게는 15 내지 40중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 10 중량부에 미치지 못할 경우, 폴리아미드 복합 수지 조성물의 가스차단성이 부족해 질 수 있고, 함량이 50 중량부를 초과할 경우, 조성물 결정화속도가 낮아지며 제품 생산 속도가 느려질 수 있다.
(C) 무수말레인산으로 그래프트된 폴리올레핀계 화합물
본 발명의 무수말레인산으로 그래프트된 폴리올레핀계 화합물은 내충격제로서 조성물에 포함될 수 있다.
상기 무수말레인산으로 그래프트된 폴리올레핀(Maleic Anhydride Grafted (MAH) Polyolefin)계 화합물은 무수말레인산이 그래프트된 에틸렌-옥텐 공중합체, 무수말레인산이 그래프트된 에틸렌-프로필렌-디엔-모노머 및 이들의 혼합물인 열가소성 탄성체 고무중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 무수말레인산으로 그래프트된 폴리올레핀(Maleic Anhydride Grafted (MAH) Polyolefin)계 화합물은 폴리아미드의 말단 관능기와 말레인산기가 반응하여 충격에너지를 흡수 가능한 분자구조를 이루게 되어 우수한 상온 내충격성 및 저온 내충격 효과를 획득할 수 있다.
상기 내충격제는 폴리아미드 6 수지 100 중량부를 기준으로 10 내지 70 중량부, 바람직하게는 15 내지 60중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 내충격제가 10 중량부 미만으로 사용되면 상온내충격성 및 저온충격성 저하한 문제가 있을 수 있고, 70 중량부를 초과하여 사용되면 수지의 흐름성이 좋지 않아서 성형이 어려워지는 문제 및 인장강도 저하 문제가 있을 수 있다.
(D) 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트
본 발명의 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트는
Figure pat00008
ZrP 구조 층간에 양이온을 포함하는 층상구조의 물질로, 하기의 구조식 4로 표시되는 구조를 포함하는 것일 수 있다.
<구조식 4>
Figure pat00009
상기 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트는 지르코늄 포스페이트의 표면에 포러스(Porous)가 형성된 것을 의미하며, 포러스율이 50 내지 70%인 것이 포러스의 모세관 현상에 의해 우수한 가스 차단성을 가질 수 있어 바람직하다.
상기 포러스율은 포스페이트의 표면 중에 형성된 포러스의 비율(Φ)을 의미하며, 식 1에 의해 계산된다.
<식 1>
Φ = Vp / Vb x 100%
(Vp: 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트의 포러스 부피, Vb: 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트의 전체 부피)
이때, Vb는 가스 흡착법(Gas adsorption) 또는 수은 침투법(mercury porosimetry)에 의해 측정할 수 있다. 수은 침투법으로 측정하는 방법은 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트를 모세관에 넣고 실링(Sealing)한 다음 진공을 가하고 수은을 채워 넣고, 압력을 가해면 수은이 포러스 내로 침투하여 모세관의 수은 높이가 감소하게 된다. 감소한 수은 높이를 압력으로 변환하고, Washburns equation에 대입하여 계산하면 포러스에 침투한 수은의 부피를 알 수 있다. Vp는 통상적인 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트의 측정방법으로 계산할 수 있다.
상기 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트는 포러스 직경이 나노 크기일 수 있으며, 20 내지 50nm인 것이 모세관 현상에 의해 산소, 이산화탄소, 수증기 등의 가스 분자를 차단하는 측면에서 바람직할 수 있다.
상기 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트는 표면에 있는 -OH 관능기와 폴리아미드 6 분자 사슬의 관능기가 화학 결합하여 폴리아미드 6 수지 매트릭스 안에 나노크기로 균일하게 분산될 수 있다. 이에 포러스의 모세관 현상에 따른 가스 차단막 기능 발현에 있어서 우수할 수 있고, 폴리아미드 복합 수지 조성물의 기계적 물성을 향상시킬 수 있다.
상기 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트는 컴파운딩 시 적층을 이뤄 분산되는 구조를 가지게 되면서, 폴리아미드 6 수지 고분자 사슬과 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트의 접촉 면적이 증가된다. 이때, 접촉 면적은 가스가 통과하는 경로인 것으로서, 접촉 면적이 증가함에 따라 가스가 통과하는 경로도 복잡해져 가스투과 억제능이 극대화될 수 있다.
반면에, 상기 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트가 아닌 봉형 지르코늄 포스페이트는 전자현미경으로 관찰할 때 몽둥이 형상을 보이는 것으로, 상기 봉형 지르코늄 포스페이트의 표면에 있는 포러스의 직경이 2 내지 3nm일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 봉형 지르코늄 포스페이트는 폴리아미드 복합 수지 내에서 랜덤하게 분산되는 경향이 있어, 상대적으로 판상형 지르코늄 포스페이트에 비해 가스 차단성이 낮다.
상기 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트는 폴리아미드 6 수지 100 중량부를 기준으로 1 내지 10 중량부, 바람직하게는 2 내지 9 중량부로 포함되는 것이 좋다. 1 중량부 미만이면 가스투과 억제능이 충분하지 않을 수 있고, 10 중량부를 초과하면 판상형 지르코늄 포스페이트가 폴리아미드 6 수지에 충분히 분산되지 않는 경우가 발생할 수 있다.
이로써, 본 발명은 우수한 상온/저온충격성을 확보하면서도 연료가스 차단성을 나타내며, 성형 가공에 유리한 폴리아미드 수지 조성물을 제공할 수 있는 것이다.
본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 폴리아미드 복합 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제조하는 것이다.
상기 폴리아미드 복합 수지 조성물로부터 제조된 성형품은 각종 가스 차단성이 요구되는 분야에 적합하며, 특히 자동차 연료계 부품에 적합하다.
실시예
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
하기 표 1의 함량으로 폴리아미드 6(독일 DOMO사, Domamid® 32, 상대점도: 3.26~3.34), 반방향족 폴리아미드 공중합체(일본 Mitsubishi Gas Chemical사, S6121), 내충격제로 Maleic Anhydride Grafted(MAH) Polyolefin(미국 Dupont사, Fusabond® N493), 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트(중국 요롱사,
Figure pat00010
ZrP)를 이축압출기(TEK-30, SM PLATEK)의 주호퍼에 투입한 후, 폴리아미드 복합 수지 조성물을 제조하였다. 이때 압출 온도는 240-245-245-240-240-245-250-255℃로 변화시키면서 압출해 주었고, 스크류 속도는 300 rpm이고, 토출조건은 40 ㎏/hr였다.
실시예 2 내지 7
하기 표 1에 표시된 것과 같이 각 조성물의 함량을 다르게 설정한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 각각 실시예 2 내지 7의 폴리아미드 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 1 내지 8
하기 표 1에 표시된 것과 같이, 각 조성물 및 이의 함량을 다르게 설정한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 각각 비교예 1 내지 8의 폴리아미드 수지 조성물을 제조하였다.
함량
(중량부)		 고점도 PA61) 저점도 PA62) 반방향족폴리아미드 공중합체3) PA 공중합체4) 내충격제5) 내충격제6) 층상실리케이트화합물7) 봉형 지르코늄 포스페이트8) 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트9) 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트10) 판상형 지르코늄 포스페이트11)
실시예1 100 - 15 - 15 - - - 3 - -
실시예2 100 - 15 - 30 - - - 3 - -
실시예3 100 - 15 - 45 - - - 3 - -
실시예4 100 - 30 - 30 - - - 3 - -
실시예5 100 - 40 - 60 - - - 3 - -
실시예6 100 - 40 - 60 - - - 10 - -
실시예7 100 - 40 60 - - - - 3 -
비교예1 100 - - - 30 - - - - - -
비교예2 100 - 15 - 30 - - - - - -
비교예3 100 - 15 - - 30 - - - - -
비교예4 100 - 40 - - 60 3 - - - -
비교예5 100 - - 40 - 60 3 - - - -
비교예6 100 - 40 - - 60 - 3 - - -
비교예7 100 - - 40 - 60 - 3 - - -
비교예8 100 - 40 60 - - - - 3
1) 고점도 PA6: 독일 DOMO사, Domamid® 32, 상대점도: 3.26~3.34
2) 저점도 PA6: 독일 DOMO사, Domamid® 24, 상대점도: 2.40~2.50
3) 반방향족 폴리아미드 공중합체: 일본 Mitsubishi Gas Chemical사, S6121
4) PA 공중합체: 미국 Dupont사, Zytel® HTNFE350132
5) 내충격제: 미국 Dupont사, Fusabond® N493(무수멜라인산으로 그래프팅된 폴리올레핀계)
6) 내충격제: 미국 Dow사, Surlyn® 9020(아이오노머)
7) 층상실리케이트화합물: 미국 BYK사, Cloisite® 93
8) 봉형 지르코늄 포스페이트: 중국 (포러스불규제, 포러스율 20%미만)
9) 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트: 중국 요롱사,
Figure pat00011
ZrP (포러스율 65%)
10) 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트: 중국（포러스율 30%미만）
11) 판상형 지르코늄 포스페이트: 중국 (포러스불규제, Non-메조포러스）
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 폴리아미드 복합 수지 조성물에 대하여, 아래와 같은 방법으로, 충격강도, 낙구충격강도 및 연료가스투과도를 측정하여, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
<물성측정방법>
(1) 충격강도: ASTM D256에 의거하여 1/4인치의 시편을 제작한 후, 상온(23℃) 및 영하 40℃에서 4시간 에이징(aging)한 저온 아이조드 노치(Izod Notched) 충격강도 측정하였다.
(2) 낙구충격강도: ASTM D2240-05에 의거하여 2T의 원판시편을 제작한 후, 영하 40℃에서 4시간 에이징(aging)한 저온 낙구충격강도 측정하였다.
(3) 가스투과도: SAE J2665에 의거하여 3mm X 3인치의 시편을 제작하고, 60℃에서 6주간 무게 측정하였다.
구분 충격강도
(J/m) 23℃		 충격강도
(J/m) -40℃		 낙구충격강도
(m/s) -40℃		 가스투과도
(g/day)
실시예1 278.8 53 4.7 0.037
실시예2 N.B (734) 98 5.2 0.029
실시예3 N.B(921) 505 4.0 0.031
실시예4 N.B(802) 312 5.8 0.013
실시예5 N.B(921) 465 5.3 0.017
실시예6 N.B(827) 585 6.2 0.008
실시예7 N.B(821) 285 4.9 0.027
비교예1 586 175 2.9 0.285
비교예2 430 145 3.1 0.190
비교예3 298 110 2.1 0.182
비교예4 N.B(751) 570 3.5 0.069
비교예5 N.B(732) 470 3.2 0.070
비교예6 N.B(743) 380 3.8 0.265
비교예7 N.B(751) 270 3.5 0.273
비교예8 687 166 2.4 0.034
물성평가결과는 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 6의 폴리아미드 복합 수지 조성물은 폴리아미드 6 수지, 반방향족 폴리아미드 공중합체, 무수말레인산으로 그래프팅된 폴리올레핀계 화합물 및 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트를 각각 최적의 범위로 포함함으로써, 우수한 가스차단성을 가지는 것을 확인할 수 있다. 또는 상온 충격강도과 저온 충격강도가 매우 우수하게 나타나는 것으로 확인되었다.
비교예 1은 반방향족 폴리아미드 공중합체 및 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트를 포함하지 않고, 비교예 2는 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트를 포함하지 않은 것으로, 실시예 2와 대비하여 상온 충격강도, 낙구충격강도 및 가스차단성이 저조한 것으로 확인되었다. 비교예 3은 내충격제의 종류를 달리하였으나, 충격강도 및 가스차단성이 저하된 것이 확인되었다. 비교예 4 내지 7은 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트 대신 봉형 지르코늄 포스페이트 또는 층상실리케이트화합물을 첨가하면서 내충격제 종류 또는 폴리아미드 공중합체의 종류를 달리한 것으로, 저온 낙구충격 및 가스투과도가 저조하게 나타나 성형품에서 문제가 발생되는 것이 확인되었다. 비교예 8은 메조포러스가 형성되지 않은 판상형 지르코늄 포스페이트를 첨가한 것으로, 상온 충격강도, 저온 충격강도, 낙구충격강도 및 가스투과도가 저조한 것이 확인되었다.

Claims (7)

  1. 폴리아미드 6 수지;
    반방향족 폴리아미드 공중합체;
    무수말레인산으로 그래프팅된 폴리올레핀계 화합물; 및
    판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트를 포함하는 폴리아미드 복합 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 반방향족 폴리아미드 공중합체는 하기 구조식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 공중합체, 구조식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 공중합체 및 구조식 3으로 표시되는 반복반위를 포함하는 공중합체 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 복합 수지 조성물.
    <구조식 1>
    Figure pat00012

    (상기 구조식 1에서 n은 5 내지 500의 정수이다.)

    <구조식 2>
    Figure pat00013

    (상기 구조식 2에서 n은 5 내지 500의 정수이고, m은 5 내지 500의 정수이다.)

    <구조식 3>
    Figure pat00014

    (상기 구조식 3에서 n은 5 내지 500의 정수이고, m은 5 내지 500의 정수이다.)
  3. 제1항에 있어서, 상기 무수말레인산으로 그래프트된 폴리올레핀계 화합물은 무수말레인산이 그래프트된 에틸렌-옥텐 공중합체, 무수말레인산이 그래프트된 에틸렌-프로필렌-디엔-모노머 및 이들의 혼합물인 열가소성 탄성체 고무 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아미드 복합 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트는 하기 구조식 4로 표시되는 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 복합 수지 조성물.
    <구조식 4>
    Figure pat00015
  5. 제1항에 있어서, 상기 폴리아미드 6 수지 100 중량부를 기준으로 반방향족 폴리아미드 공중합체 10 내지 50 중량부; 무수말레인산으로 그래프팅된 폴리올레핀계 화합물 10 내지 70 중량부; 및 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트 1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 복합 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 판상형 메조포러스 지르코늄 포스페이트는 수은침투법으로 측정된 포러스율이 50 내지 70%인 판상형 지르코늄 포스페이트인 것을 특징으로 하는 폴리아미드 복합 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 적어도 어느 한 항의 폴리아미드 복합 수지 조성물로부터 제조된 성형품.
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