KR20210076874A - 고점도지수 빗형 중합체 점도 개질제 및 이를 사용한 윤활제 점도 개질 방법 - Google Patents

고점도지수 빗형 중합체 점도 개질제 및 이를 사용한 윤활제 점도 개질 방법 Download PDF

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Abstract

빗형 공중합체 점도 개질제는 하기 단량체를 적어도 포함하거나 이로 본질적으로 이루어진 중합에 의해 제조될 수 있다: (a) 수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체(이의 반복 단위는 임의적으로 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 7.0 내지 18 중량%를 구성할 수 있음); (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체(이의 반복 단위는 임의적으로 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 40 내지 71 중량%, 다르게는 45 내지 65 중량%를 구성할 수 있음); 및 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체(상기 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 21.0 중량% 이상(임의적으로 35.0 중량% 이하)을 구성함). 빗형 공중합체 점도 개질제를 포함하는 윤활제 조성물, 및 점도 개질을 위한 이의 용도 및 방법도 고려된다.

Description

고점도지수 빗형 중합체 점도 개질제 및 이를 사용한 윤활제 점도 개질 방법{HIGH VISCOSITY INDEX COMB POLYMER VISCOSITY MODIFIERS AND METHODS OF MODIFYING LUBRICANT VISCOSITY USING SAME}
일반적으로, 본 발명은 기능성 유체, 예컨대 수동/자동 변속기 유체 중 조성물, 예컨대 승용차, 고강도(heavy-duty) 디젤, 및 해양용 디젤 엔진을 위한 윤활제 조성물의 점도 개질에 유용한 폴리알킬(알크)아크릴레이트 빗형(comb) 공중합체에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 특정 폴리알킬(알크)아크릴레이트 빗형 공중합체는 특이적인 반복 단위 화학 및 함량을 가질 수 있고, 이러한 공중합체를 혼입하는 윤활제 조성물은 증가세에 있는 필요 사항을 충족할 수 있는 특정 특징, 예컨대 운동학적 점도 및 고온 고전단 점도를 유리하게 나타낸다.
폴리알킬(알크)아크릴레이트(일반적으로, 상이한 알킬(알크)아크릴레이트의 혼합물의 단순한 (자유-라디칼) 공중합에 의해 합성됨)는 윤활유 원료기유(basestock)에 대한 첨가제로서, 기타 점도지수 향상제(VII)에 비해 점도지수(VI)의 증가와 함께 향상된 저온 특성을 야기한다(문헌[R. M. Mortier, S. T. Orszulik (eds.), Chemistry and Technology of Lubricants, Blackie Academic & Professional, 1st ed., London 1993, 124-159 & 165-167]). 점도 개질 첨가제로서 유용성에 대한 기저 장애는 사소하지만 이의 증점되는 성분 중 양립성/용해도이고, 이는 폴리아크릴레이트의 경우 전형적으로 6 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 충분한 다수의 알킬 측쇄의 존재에 의존할 수 있다. 폴리알킬(알크)아크릴레이트의 VI는 종종 단쇄 알킬(메트)아크릴레이트, 예컨대 메틸 메트아크릴레이트 또는 부틸 메트아크릴레이트를 공중합함으로써 증가될 수 있다(예컨대 EP 0 637 332, EP 0 937 769 및 EP 0 979 834 참조). 그러나, 단쇄 공단량체 성분은 저온에서의 용해도를 감소시키기에, 메틸 메트아크릴레이트의 비율은 전형적으로 약 25 중량% 이하로 제한될 수 있다. 이러한 빗형-유사 중합체의 VI는 농도, 영구 전단 안정도지수(PSSI) 및 원료유 유형에 따라 150 내지 250으로 성취가능하다.
VII의 추가적인 부류는 스티렌-말산 공중합체와 전형적으로 C6-C24 알코올의 중합체-유사 에스터화에 의해 수득되는 스티렌-알킬 말리에이트 공중합체를 포함한다. 에스터화는 부탄올의 첨가에 의해 약 95%의 전환까지 진행될 수 있다. 산성 작용성의 완전한 전환은 아민을 첨가하여 아미드 또는 이미드 기를 형성함으로써 성취될 수 있다(예컨대 US 3,702,300 및 EP 0 969 077 참고).
광유 또는 합성유 중 중합체 용액의 점도는 분자량에 일정 정도 의존할 수 있다. 또한, 이는 증가하는 분자량에 의한 점도 감소 또는 VI 증가의 온도 의존성을 야기할 수 있다(문헌[J. Bartz, Additive fur Schmierstoffe [Additives for Lubricants], Expert-Verlag, Renningen-Malmsheim 1994, 197-252] 참조). 온도 증가와 관련하여, 붕괴 매듭(collapsed knot)의 풀림으로 신장된 지렁이형(worm)-유사 분자가 생성됨이 언급된다.
그러나, 분자량과 평행적으로, 전형적으로, 전단 안정도가 고전단하에 쇄 절단의 결과로 감소할 수 있다. 이러한 대조적인 효과의 결과에 기인하여, 통상적인 중합체 유형, 예컨대 폴리(메트)아크릴레이트를 기재로 하는 수동 변속기유, 자동 변속기유, 작동유 또는 모터유등에 요하는 전단-안정성 VII는 통상적으로, 지나치게 높은 첨가량으로만 실현가능할 수 있다. 비교적 저온에서 점도에 비교적 적은 기여도, 약 20 내지 약 100℃에서 VI의 비교적 보통수준의 증점, 약 100℃ 초과에서의 점도에 대한 비교적 높은 기여도, 및 ?÷? 온도 범위내의 동시적인 우수한 유 용해도/분산도(dispersibility)를 갖는 VII가 특히 관심대상이다.
선형 빗형 중합체, 예컨대 폴리(메트)아크릴레이트이외에도, 빗형 중합체를 기재로 하는 VII는 특허 문헌에 이미 기재되어 있다. 예컨대, EP 0 744 457에는 폴리알킬(메트)아크릴레이트를 기재로 하는 비교적 고차의 빗형 중합체가 개시되어 있는데, 여기서 측면 팔(side arm) 자체는 올리고머 폴리알킬(메트)아크릴레이트로 이루어진다. 또한, 특허 문헌은 빗형 중합체에 대한 추가의 특허들을 포함하는데, 여기서 측면 팔은 포화/수소첨가 폴리올레핀 및 단쇄 단량체(예컨대 알킬(메트)아크릴레이트 또는 알킬스티렌)의 골격이다. 예컨대, EP 0 621 293에는 수소첨가 폴리부타다이엔으로부터 형성된 빗형 중합체 측쇄가 개시되어 있다. 유사하게, EP 0 699 694에는 포화 모노올레핀, 예컨대 폴리이소부틸렌 또는 혼성배열 폴리프로필렌을 기재로 하는 빗형 중합체 측쇄가 개시되어 있다.
엄격히 빗형 공중합체가 아니지만, 3블럭(triblock) 공중합체가 폴리알킬(메트)아크릴레이트를 기재로 하는 VII 적용례(예컨대 문헌[P. Callais, S. Schmidt, N. Macy, SAE Technical Paper Series, No. 2004-01-3047]), 및 폴리부틸 메트아크릴레이트 중심(core) 및 수소첨가 폴리부타다이엔/폴리이소프렌 블럭을 기재로 하는 VII 적용례에 대해 개시되어 있다(US 5,002,676). 폴리스티렌 중심 및 예컨대 수소첨가 폴리이소프렌 팔을 갖는 음이온계 제조된 A-B-A 블럭 공중합체도 VII로서 상용화되어 있다(US 4,788,361).
VII로서 전술한 적용례 이외에도, 수소첨가 또는 포화 측쇄를 갖는 빗형 중합체가 상이한 적용례들에 대해 공지되어 있다. 예컨대 DE 196 31 170에는 충격-내성 조형재용 빗형 중합체가 개시되어 있는데, 상기 중합체는 추가적인 단쇄 골격 단량체를 갖지 않는 폴리이소부틸렌-함유 고분자단량체(고분자단량체)들의 배열이다. 또한, EP 0 955 320에는 연성 고절연성 빗형 중합체 겔을 형성하는 중합체 유사 반응에서 작용화된 폴리프로필렌을 스티렌-말레산 무수물 골격에 부착하는 방법이 개시되어 있는데, 사용되는 폴리프로필렌의 분자량은 예컨대 300000 g/mol로 비교적 크다. 접착제 화학으로부터의 일례에서, 수소첨가 폴리부타다이엔 또는 이소프렌 측쇄를 갖는 빗형 중합체가 개시되어 있는데, 상기 중합체 골격도 아크릴산 및 알킬(메트)아크릴레이트로부터 생성된다(US 5,625,005).
상기 상술한 공단량체는 다양한 방식으로 시판사용된다. 따라서, 대부분의 상기 중합체들은 이의 각가의 적용례에 대해 만족스러운 특성 프로파일을 나타낸다. 그러나, 일반적으로, 이 중에 관심이 되는 것은 넓은 온도 범위에 걸쳐 윤활유 중 첨가제의 사용을 최소로 하고 미성숙 중합체 분해가 거의 또는 전혀 없이 목적 점도를 성취하도록 증점 작용, 점도지수 및 전단 안정도 특유의 상충관계(trade-off) 또는 상승효과를 갖는 중합체일 것이다.
또한, 이러한 빗형 중합체는 특히 시판되는 성분을 이용하여 간단하고 저렴한 방식으로 생산가능하고, 예컨대 동시에, 윤활제 성분/조성물에서 특히 높은 점도지수-향상 작용을 나타낼 수 있다.
따라서, 통상적인 VII보다 점도 개질에 대해 상이한 장점 및/또는 상충관계를 제공할 수 있는 적합한 폴리아크릴레이트 점도 개질제를 밝히고 특징화하는 것이 중요하다.
따라서, 본 발명은 하기 단량체를 적어도 포함하거나 이로 본질적으로 이루어진 중합에 의해 제조된 빗형 공중합체 점도 개질제를 제공한다: (a) 수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체(이의 반복 단위는 임의적으로 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 7.0 내지 18 중량%를 구성할 수 있음); (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체(이의 반복 단위는 임의적으로 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 40 내지 71 중량%, 다르게는 45 내지 65 중량%를 구성할 수 있음); 및 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체(상기 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 21.0 중량% 이상(임의적으로 35.0 중량% 이하)을 구성함). 일부 양태에서, C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체는 부틸 아크릴레이트 및/또는 부틸 메트아크릴레이트이고/거나 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체는 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메트아크릴레이트, 미리스틸 아크릴레이트, 미리스틸 메트아크릴레이트, 팔미틸 아크릴레이트, 팔미틸 메트아크릴레이트, 헵타데카노일 아크릴레이트, 헵타데카노일 메트아크릴레이트 또는 이의 조합을 포함한다. 추가적으로 또는 대안으로, 일부 양태에서, 빗형 공중합체 점도 개질제는 (i) 스티렌 또는 스티레닉(styrenic) 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 단량체의 중합에 의해 제조되고, (ii) 스티렌계 또는 스티레닉계 반복 단위를 실질적으로 포함하지 않는다. 더욱 추가 및 대안의 양태에서, 빗형 중합체 점도 개질제는 단량체 (a), (b), (c), 및 상기 단량체 (a), (b) 및 (c)와는 상이한 하나 이상의 추가적인 올레핀 단량체 (d)를 포함하는 중합에 의해 제조되되, 상기 (d)는 C6-C20 아릴, 아르알킬 또는 알크아릴 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; C1-C18 알킬-말단캐핑된 또는 C6-C20 아릴-, 아르알킬- 또는 알크아릴-말단캐핑된 C2-C6 옥시알킬 또는 C2-C6 올리고(알킬렌 글리콜)계 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 또는 하이드록시알킬 또는 H-말단캐핑된 올리고(알킬렌 글리콜)계 (알크)아크릴레이트 단량체가 아니다.
또한, 본 발명은 하기를 포함하는 윤활제 조성물을 제공한다: I군 원료기유, II군 원료기유, III군 원료기유 또는 이의 혼합물을 포함하는 (윤활제 조성물의 총 질량을 기준으로 임의적으로 75 내지 95 질량%의) 윤활유 원료기유; 항산화제, 부식 억제제, 항마모 첨가제, 마찰 개질제, 분산제, 청정제, 소포제, 극압 첨가제, 유동점 강하제 및 밀봉-팽윤(seal-swelling) 조절제 중 하나 이상을 포함하는 윤활제 첨가제; 및 (윤활제 조성물의 총 질량을 기준으로 임의적으로 0.4 내지 6.0 질량%의) 본 발명에 따른 빗형 공중합체 점도 개질제. 일부 양태에서, 윤활제 조성물은 하기 특성 중 3개 이상을 나타낼 수 있다: 2.55 cPs 이상의 약 150℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS150); 5.64 cPs 이하의 약 100℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS100); 8.35 cPs 이하의 약 80℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS80); 6.90 내지 9.42 cSt의 약 100℃에서의 운동학적 점도(KV100); 34.9 cSt 이하의 약 40℃에서의 운동학적 점도(KV40); 79.0 cSt 이하의 약 20℃에서의 운동학적 점도(KV20); 및 200 이상의 점도지수. 추가 또는 대안의 양태에서, 빗형 공중합체 점도 개질제가 23.0 중량% 이상의 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위를 포함할 때, 윤활제 조성물은 하기 특성 중 4개 이상을 나타낼 수 있다: 2.55 cPs 이상의 약 150℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS150); 5.64 cPs 이하의 약 100℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS100); 8.34 cPs 이하의 약 80℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS80); 7.20 내지 9.40 cSt의 약 100℃에서의 운동학적 점도(KV100); 34.7 cSt 이하의 약 40℃에서의 운동학적 점도(KV40); 78.7 cSt 이하의 약 20℃에서의 운동학적 점도(KV20); 및 205 이상의 점도지수.
또한, 본원은 하기를 포함하는 윤활제 조성물의 점도 개질 방법을 제시한다: 점도 개질량(점도 개질된 혼합물의 총 질량을 기준으로 임의적으로 0.5 내지 5.0 질량%)의 본 발명에 따른 빗형 중합체 개질제와 윤활제 조성물 성분 (1) I군 원료기유, II군 원료기유 및/또는 III군 원료기유를 포함하는 윤활유 원료기유; (2) 소량의 윤활유 원료기유, 및 항산화제, 부식 억제제, 항마모 첨가제, 마찰 개질제, 분산제, 청정제, 소포제, 극압 첨가제, 유동점 강하제 및 밀봉-팽윤 조절제 중 하나 이상을 포함하는 농축 윤활제 첨가제 패키지(package); 또는 (3) 성분 (1) 및 (2) 둘다를 포함하는 본 발명에 따른 윤활제 조성물 중 하나의 성분을 합침으로써 점도 개질된 혼합물을 형성하는 단계, 여기서 상기 점도 개질된 혼합물은 HTHS150, HTHS100, HTHS80, KV100, KV40, KV20 및 VI 중 하나 이상(임의적으로 3개 이상 또는 4개 이상)에 대해, 빗형 공중합체 점도 개질제를 갖지 않는 윤활제 조성물 성분 (1), (2) 또는 (3)에 비해 5% 이상(임의적으로 10% 이상) 차이를 나타낼 수 있다.
본원은 예컨대 본 발명에 따른 방법을 사용하여 본 발명에 따른 윤활제 조성물의 점도를 개질하기 위한 본 발명에 따른 빗형 공중합체 점도 개질제의 용도를 제시한다.
본 발명은 예컨대 윤활제 성분 및/또는 윤활제 조성물의 점도를 개질하기 위한 점도 개질 빗형 중합체, 이의 사용 방법 및/또는 용도에 관한 것이다. 본원에서, 빗형 공중합체 점도 개질제는 알킬 (알크)아크릴레이트 단량체로부터 제조된 중합체이다.
본원에서, 중합성 알킬 (알크)아크릴레이트 (공)중합체는 알킬 (알크)아크릴레이트 단량체, 이량체, 삼량체, 올리고머 및/또는 고분자단량체 등(본원에서 간결성을 위해 선택적으로 "단량체"로서 축약됨) 중 하나 이상의 중합(전형적으로, 비한정적으로 자유 라디칼 중합)으로부터 유도된다. 알킬 (알크)아크릴레이트 단량체는 전형적으로 하기 화학식 I의 구조를 갖는다:
[화학식 I]
Figure pat00001
상기 식에서,
C=C* 이중 결합은 올레핀 결합이고, R1은 상기 에스터의 산소 쪽에서 "알킬" 부분의 지칭이고, R2는 삽입어구 "알크" 부분의 지칭이다. R2가 수소일 때, 단량체는 알킬 아크릴레이트이고; R2가 알킬 기일 때, 단량체는 알킬 알크아크릴레이트이다. 존재시, 알크 지칭의 성질은 R2 알킬 기의 탄소 개수를 기준으로 한다(예컨대 하나의 탄소(메틸)는 메트아크릴레이트를 의미하고, 2개의 탄소(에틸)는 에트아크릴레이트를 의미하는 등). 유사하게, 알킬 지칭의 성질은 R1 알킬 기의 탄소 개수를 기준으로 한다(예컨대 하나의 탄소(메틸)는 메틸(알크)아크릴레이트를 의미하고, 2개의 탄소(에틸)은 에틸(알크)아크릴레이트를 의미하는 등). 따라서, 예컨대 라우릴 메트아크릴레이트는 R1이 C12 알킬 잔기이고 R2가 C1 알킬 잔기임을 의미한다.
특히, 본 발명에 따른 빗형 공중합체 점도 개질제는 적어도 하기 단량체를 포함하거나 이로 본질적으로 이루어지거나 이루어질 수 있다: (a) 폴리알킬렌계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체; (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 및 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체. 일부 양태에서, 빗형 공중합체 점도 개질제는 단량체 (a), (b) 및 (c)와는 상이하고, C6-C20 아릴, 아르알킬 또는 알크아릴 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체 또는 C1-C18 알킬-말단캐핑된 또는 C6-C20 아릴-, 아르알킬- 또는 알크아릴-말단캐핑된 C2-C6 옥시알킬 또는 C2-C6 올리고(알킬렌 글리콜)계 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 또는 하이드록시알킬 또는 H-말단캐핑된 올리고(알킬렌 글리콜)계 (알크)아크릴레이트 단량체가 아닌 하나 이상의 기타 올레핀 공단량체 (d)를 추가로 포함할 수 있다. 예컨대 C1-C18 알킬-말단캐핑된 또는 C6-C20 아릴-, 아르알킬- 또는 알크아릴-말단캐핑된 C2-C6 옥시알킬 또는 C2-C6 올리고(알킬렌 글리콜)계 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체 및/또는 하이드록시알킬 또는 H-말단캐핑된 올리고(알킬렌 글리콜)계 (알크)아크릴레이트 단량체는 하기 화학식 II의 구조를 가질 수 있다:
[화학식 II]
Figure pat00002
상기 식에서, R2는 수소 또는 C1-C2 알킬(특히 수소 또는 메틸)이고; m은 -(CH2)m-가 산소간 직쇄, 분지쇄 및/또는 고리 알킬 기를 나타낼 수 있도록 2 내지 6(특히 2 내지 4)이고; n은 1 내지 10(특히 1 내지 6)이고; R1은 수소, C1-C18 직쇄, 분지쇄, 및/또는 고리 알킬 말단캡, 또는 C6-C20 아릴, 아르알킬 또는 알크아릴 말단캡(특히 H, C1-C7 직쇄, 분지쇄, 및/또는 고리 알킬, 또는 C6-C11 아릴, 아르알킬 또는 알크아릴)이다.
일부 양태에서, 빗형 공중합체 점도 개질제는 스티렌 또는 스티레닉 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 단량체의 중합에 의해 제조될 수 있고/거나 스티렌계 또는 스티레닉계 반복 단위를 실질적으로 포함하지 않을 수 있다. (a) 폴리알킬렌계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체가 형성된 반복 단위를 포함하되, 상기 단량가 구체적으로 지칭되지 않는 경우에도 상기 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위로 간주됨에 유의한다. 따라서, 빗형 공중합체가 본원에서 스티렌계 또는 스티레닉계 반복 단위를 실질적으로 포함하지 않을 때, 이는 고분자단량체의 반복 단위 및 기타 공단량체의 반복 단위를 포함한다. 본원에 사용된 "스티렌 단량체"는 즉 8 내지 17개의 탄소 원자를 함유하는 스티렌(비닐 벤질) 중심, 올레핀 이중 결합, 상기 올레핀 이중 결합의 한쪽 말단에 직접 부착되고 고리 수소가 임의적으로 치환될 수 있는 전(all)-탄소 방향족 잔기(예컨대 페닐, 나프테닐, 플루오레닐, 안트라세닐, 페난트레닐, 바이페닐레닐 또는 아세나프틸레닐 잔기)를 갖는 단량체로서 정의된다.
본원에 사용된, 용어 "빗형 공중합체"는 그 자체로 공지되어 있고, 흔히 중합체 "골격"으로도 지칭되는 중합체 주쇄에 결합된 비교적 긴 쪽의 쇄(펜던트 잔기와 상반됨)의 존재를 지시한다. 본원에서, 빗형 공중합체 점도 개질제는 폴리알킬렌계 고분자단량체로부터 유도된 하나 이상의 반복 단위를 포함하되, 상기 폴리알킬렌계 고분자단량체의 반복 단위는 올레핀 비방향족 순수 탄화수소 단량체(즉 오염 수준 초과의 헤테로원자, O, N, S, P, Si, 할로겐화물 또는 금속 등을 함유하지 않거나 이를 함유하는 단량체로부터 제조되지 않음)의 중합 또는 올리고머화에 전적으로 기반한다. 이러한 단량체는 비한정적으로 알킬 펜던트 모노-올레핀(알켄), 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부틸렌, 1-펜텐, 1-헥센 및 비닐 사이클로헥센 등, 및 이의 조합, 및/또는 중합된 반복 단위가 여전히 하나 이상의 불포화를 함유하는 비방향족 단량체(전형적으로 알칸다이엔, 예컨대 부타다이엔, 이소프렌, 헥사다이엔, 비방향족 헥사트라이엔 및 노르보르나다이엔 등, 및 이의 조합)를 포함할 수 있다. 임의의 이러한 중합된/올리고머화된 단량체가 고분자단량체를 형성하여 나머지 불포화를 야기하는 정도까지는, 이러한 불포화가 예컨대 수소첨가로 처리되어 상기 불포화가 제거됨이 바람직하다. 본원에 사용된 용어 "주쇄"는 이의 쇄 길이가 측쇄의 쇄 길이보다 큼을 필연적으로 함축하는 것은 아니고, 이는 단지 열거된 공단량체 및 고분자단량체가 함께 연결되는 중합 과정에 관한 것이다.
본원에 사용된 용어 "반복 단위"는 기술분야에 널리 공지되어 있고, 전형적으로, (공)중합체가 생성되는 공단량체와 연관된다(이와 동일하지는 않음). 예컨대, 자유-라디칼 중합에서, 단일 단량체 또는 고분자단량체내의 (올레핀) 이중 결합은 이웃하는 단량체들과 공유결합을 형성이 가능함으로써 중합체 쇄를 형성한다. 고분자단량체는 이들 자체로는 본원에 기재된 빗형 공중합체 점도 개질제의 중합에서 "단일" (고분자)단량체로서 사용된다. 그럼에도, 용어 "반복 단위" 또는 "반복 단위들"이 제시될 때에는, 임의의 중합된 단량체가 참조된다. 하지만, 성분이 중합에 의해 생성될 수 있음에 기인하여, 이것이 "반복 단위"를 구성함을 의미하진 않는다. 예컨대, 선형 C18 메트아크릴레이트 에스터의 경우, 18개의 탄소 직쇄가 9개의 에틸렌 단위의 올리고머화에 의해 제조될 수 있지만, 이러한 성분은 비중합 경로(예컨대 스테아릴 알코올 또는 일부 유사 자연 생성물의 단리를 포함함)에 의해 생성될 가능성이 크고, 이에 따라, 본원의 목적을 위한 "고분자단량체"인 것으로 인정되지 않는다.
특히 바람직한 양태에서, 폴리알킬렌계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체 (a)는 수소첨가 알카다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체, 예컨대 수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체이거나 이를 포함할 수 있다. 추가적으로, 아크릴레이트 단량체에 대해 화학식 I을 역참조하면, 유리하게는, 고분자단량체내의 임의적인 "알크"는 수소("알크"가 아님) 또는 C1-C2 알킬(특히 수소 또는 메틸)의 R2를 나타낼 수 있다.
빗형 공중합체 점도 개질제를 제조하는데 사용되는 (a) 폴리알킬렌계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체의 양과 관련하여, 폴리알킬렌계(예컨대 수소첨가 폴리부타다이엔계) (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 5.0 중량% 이상(예컨대 6.0 중량% 이상, 7.0 중량% 이상, 8.0 중량% 이상, 9.0 중량% 이상, 10 중량% 이상, 11 중량% 이상, 12 중량% 이상 또는 13 중량% 이상) 및/또는 30 중량% 이하(예컨대 28 중량% 이하, 25 중량% 이하, 22 중량% 이하, 20 중량% 이하, 18 중량% 이하 또는 15 중량% 이하)를 구성할 수 있다. 예컨대, 폴리알킬렌계(예컨대 수소첨가 폴리부타다이엔계) (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 총 중량을 기준으로 5.0 내지 30 중량%, 5.0 내지 28 중량%, 5.0 내지 25 중량%, 5.0 내지 22 중량%, 5.0 내지 20 중량%, 5.0 내지 18 중량%, 5.0 내지 15 중량%, 6.0 내지 30 중량%, 6.0 내지 28 중량%, 6.0 내지 25 중량%, 6.0 내지 22 중량%, 6.0 내지 20 중량%, 6.0 내지 18 중량%, 6.0 내지 15 중량%, 7.0 내지 30 중량%, 7.0 내지 28 중량%, 7.0 내지 25 중량%, 7.0 내지 22 중량%, 7.0 내지 20 중량%, 7.0 내지 18 중량%, 7.0 내지 15 중량%, 8.0 내지 30 중량%, 8.0 내지 28 중량%, 8.0 내지 25 중량%, 8.0 내지 22 중량%, 8.0 내지 20 중량%, 8.0 내지 18 중량%, 8.0 내지 15 중량%, 9.0 내지 30 중량%, 9.0 내지 28 중량%, 9.0 내지 25 중량%, 9.0 내지 22 중량%, 9.0 내지 20 중량%, 9.0 내지 18 중량%, 9.0 내지 15 중량%, 10 내지 30 중량%, 10 내지 28 중량%, 10 내지 25 중량%, 10 내지 22 중량%, 10 내지 20 중량%, 10 내지 18 중량%, 10 내지 15 중량%, 11 내지 30 중량%, 11 내지 28 중량%, 11 내지 25 중량%, 11 내지 22 중량%, 11 내지 20 중량%, 11 내지 18 중량%, 11 내지 15 중량%, 12 내지 30 중량%, 12 내지 28 중량%, 10 내지 25 중량%, 12 내지 22 중량%, 12 내지 20 중량%, 12 내지 18 중량%, 12 내지 15 중량%, 13 내지 30 중량%, 13 내지 28 중량%, 13 내지 25 중량%, 13 내지 22 중량%, 13 내지 20 중량%, 13 내지 18 중량% 또는 13 내지 15 중량%를 구성할 수 있다. 특히, 폴리알킬렌계(예컨대 수소첨가 폴리부타다이엔계) (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 5.0 내지 22 중량%, 6.0 내지 20 중량%, 7.0 내지 18 중량% 또는 9.0 내지 15 중량%를 구성할 수 있다.
본 발명에 따라 유용한 고분자단량체는 전형적으로는 말단인(또는 말단 위치에 인접한) 하나의 중합성 이중 결합을 가진다. 중합성 이중 결합은 고분자단량체의 제조의 결과로서 제시될 수 있다(예컨대 이소부틸렌의 양이온성 중합은 말단 이중 결합을 갖는 폴리이소부틸렌(PIB)을 형성할 수 있음).
하나의 양태에서, 폴리알킬렌계 (알크)아크릴레이트 고분자단량체는 (알크)아크릴산(또는 이의 염)과 폴리알킬렌계 고분자알코올, 예컨대 크라졸(Krasol: 등록상표) HLBH5000m(미국 펜실베니아주 익스턴의 크레이 벨리(Cray Valley)로부터 시판됨)(모노-하이드록시-작용화된 수소첨가 폴리부타다이엔)을 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 수소첨가 폴리부타다이엔을 기재로 하는 기타 고분자알코올은 예컨대 GB 2270317에 따라 수득될 수 있다. 일부 시판되는 고분자단량체는 예컨대 미국 텍사스주 휴스턴의 크라톤 폴리머스(Kraton Polymers)로부터의 크라톤 리퀴드(Kraton Liquid) L-1253(상표명) 및 크라톤 리퀴드 L-1203(상표명)을 포함할 수 있고, 이 둘다는 메트아크릴레이트-작용화된 수소첨가 폴리부타다이엔으로부터 제조된다. 또한, 기타 폴리올레핀계 고분자단량체 및 이의 제조는 예컨대 EP 0 621 293 및 EP 0 699 694에 기재되어 있다.
(b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체와 관련하여, 아크릴레이트 단량체에 대해 상기 화학식 I을 역참조하면, 유리하게는, 임의적인 "알크"는 수소("알크"가 아님) 또는 C1-C2 알킬의 R2를 나타낸다. 따라서, R1의 아크릴레이트 에스터 잔기에 대한 C3-C8 알킬 범위가 소정되어, 상기 단량체는 n-프로필 아크릴레이트, n-프로필 메트아크릴레이트, n-프로필 에트아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 이소프로필 메트아크릴레이트, 이소프로필 에트아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메트아크릴레이트, n-부틸 에트아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메트아크릴레이트, t-부틸 에트아크릴레이트, 2-부틸 아크릴레이트, 2-부틸 메트아크릴레이트, 2-부틸 에트아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-펜틸 메트아크릴레이트, n-펜틸 에트아크릴레이트, 2-펜틸 아크릴레이트, 2-펜틸 메트아크릴레이트, 2-펜틸 에트아크릴레이트, 3-펜틸 아크릴레이트, 3-펜틸 메트아크릴레이트, 3-펜틸 에트아크릴레이트, 사이클로펜틸 아크릴레이트, 사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-1-부틸 아크릴레이트, 2-메틸-1-부틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-1-부틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-2-부틸 아크릴레이트, 2-메틸-2-부틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-2-부틸 에트아크릴레이트, 이소-아밀 아크릴레이트, 이소-아밀 메트아크릴레이트, 이소-아밀 에트아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메트아크릴레이트, n-헥실 에트아크릴레이트, 2-헥실 아크릴레이트, 2-헥실 메트아크릴레이트, 2-헥실 에트아크릴레이트, 3-헥실 아크릴레이트, 3-헥실 메트아크릴레이트, 3-헥실 에트아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 메트아크릴레이트, 사이클로헥실 에트아크릴레이트, 사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-3-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-3-펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 4-메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 4-메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 2-에틸-1-부틸 메트아크릴레이트, 2-에틸-1-부틸 에트아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-부틸 아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-부틸 메트아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-부틸 에트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-부틸 아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-부틸 메트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-부틸 에트아크릴레이트, 3,3-다이메틸-1-부틸 아크릴레이트, 3,3-다이메틸-1-부틸 메트아크릴레이트, 3,3-다이메틸-1-부틸 에트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-2-부틸 아크릴레이트, 2,3-다이메틸-2-부틸 메트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-2-부틸 에트아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-헵틸 메트아크릴레이트, n-헵틸 에트아크릴레이트, 2-헵틸 아크릴레이트, 2-헵틸 메트아크릴레이트, 2-헵틸 에트아크릴레이트, 3-헵틸 아크릴레이트, 3-헵틸 메트아크릴레이트, 3-헵틸 에트아크릴레이트, 4-헵틸 아크릴레이트, 4-헵틸 메트아크릴레이트, 4-헵틸 에트아크릴레이트, 사이클로헵틸 아크릴레이트, 사이클로헵틸 메트아크릴레이트, 사이클로헵틸 에트아크릴레이트, 사이클로헥실메틸 아크릴레이트, 사이클로헥실메틸 메트아크릴레이트, 사이클로헥실메틸 에트아크릴레이트, 1-메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 1-메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 1-메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 사이클로펜틸에틸 아크릴레이트, 사이클로펜틸에틸 메트아크릴레이트, 사이클로펜틸에틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 1,2-다이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 1,2-다이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 1,2-다이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 1,3-다이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 1,3-다이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 1,3-다이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 1,4-다이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 1,4-다이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 1,4-다이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,5-다이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,5-다이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,5-다이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 1-에틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 1-에틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 1-에틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2-에틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2-에틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2-에틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 3-에틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 3-에틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 3-에틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 1-바이사이클로[2.2.1]헵탄일 아크릴레이트, 1-바이사이클로[2.2.1]헵탄일 메트아크릴레이트, 1-바이사이클로[2.2.1]헵탄일 에트아크릴레이트, 2-바이사이클로[2.2.1]헵탄일 아크릴레이트, 2-바이사이클로[2.2.1]헵탄일 메트아크릴레이트, 2-바이사이클로[2.2.1]헵탄일 에트아크릴레이트, 7-바이사이클로[2.2.1]헵탄일 아크릴레이트, 7-바이사이클로[2.2.1]헵탄일 메트아크릴레이트, 7-바이사이클로[2.2.1]헵탄일 에트아크릴레이트, 1-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 아크릴레이트, 1-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 메트아크릴레이트, 1-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 에트아크릴레이트, 2-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 아크릴레이트, 2-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 메트아크릴레이트, 2-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 에트아크릴레이트, 3-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 아크릴레이트, 3-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 메트아크릴레이트, 3-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 에트아크릴레이트, 6-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 아크릴레이트, 6-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 메트아크릴레이트, 6-바이사이클로[3.1.1]헵탄일 에트아크릴레이트, 2-메틸-1-헥실 아크릴레이트, 2-메틸-1-헥실 메트아크릴레이트, 2-메틸-1-헥실 에트아크릴레이트, 2-메틸-2-헥실 아크릴레이트, 2-메틸-2-헥실 메트아크릴레이트, 2-메틸-2-헥실 에트아크릴레이트, 2-메틸-3-헥실 아크릴레이트, 2-메틸-3-헥실 메트아크릴레이트, 2-메틸-3-헥실 에트아크릴레이트, 3-메틸-1-헥실 아크릴레이트, 3-메틸-1-헥실 메트아크릴레이트, 3-메틸-1-헥실 에트아크릴레이트, 3-메틸-2-헥실 아크릴레이트, 3-메틸-2-헥실 메트아크릴레이트, 3-메틸-2-헥실 에트아크릴레이트, 3-메틸-3-헥실 아크릴레이트, 3-메틸-3-헥실 메트아크릴레이트, 3-메틸-3-헥실 에트아크릴레이트, 4-메틸-1-헥실 아크릴레이트, 4-메틸-1-헥실 메트아크릴레이트, 4-메틸-1-헥실 에트아크릴레이트, 4-메틸-2-헥실 아크릴레이트, 4-메틸-2-헥실 메트아크릴레이트, 4-메틸-2-헥실 에트아크릴레이트, 4-메틸-3-헥실 아크릴레이트, 4-메틸-3-헥실 메트아크릴레이트, 4-메틸-3-헥실 에트아크릴레이트, 5-메틸-1-헥실 아크릴레이트, 5-메틸-1-헥실 메트아크릴레이트, 5-메틸-1-헥실 에트아크릴레이트, 5-메틸-2-헥실 아크릴레이트, 5-메틸-2-헥실 메트아크릴레이트, 5-메틸-2-헥실 에트아크릴레이트, 5-메틸-3-헥실 아크릴레이트, 5-메틸-3-헥실 메트아크릴레이트, 5-메틸-3-헥실 에트아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2,2-다이메틸-3-펜틸 아크릴레이트, 2,2-다이메틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 2,2-다이메틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 2,3-다이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-3-펜틸 아크릴레이트, 2,3-다이메틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 2,4-다이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-3-펜틸 아크릴레이트, 2,4-다이메틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 3,4-다이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 3,4-다이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 3,4-다이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 4,4-다이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 4,4-다이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 4,4-다이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 4,4-다이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 4,4-다이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 4,4-다이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 3-에틸-3-펜틸 아크릴레이트, 3-에틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 3-에틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-1-부틸 아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-1-부틸 메트아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-1-부틸 에트아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-3-부틸 아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-3-부틸 메트아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-3-부틸 에트아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-1-부틸 아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-1-부틸 메트아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-1-부틸 에트아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-2-부틸 아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-2-부틸 메트아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-2-부틸 에트아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메트아크릴레이트, n-옥틸 에트아크릴레이트, 2-옥틸 아크릴레이트, 2-옥틸 메트아크릴레이트, 2-옥틸 에트아크릴레이트, 3-옥틸 아크릴레이트, 3-옥틸 메트아크릴레이트, 3-옥틸 에트아크릴레이트, 4-옥틸 아크릴레이트, 4-옥틸 메트아크릴레이트, 4-옥틸 에트아크릴레이트, 사이클로헵틸메틸 아크릴레이트, 사이클로헵틸메틸 메트아크릴레이트, 사이클로헵틸메틸 에트아크릴레이트, 1-바이사이클로[2.2.2]옥탄일 메트아크릴레이트, 1-바이사이클로[2.2.2]옥탄일 에트아크릴레이트, 2-바이사이클로[2.2.2]옥탄일 아크릴레이트, 2-바이사이클로[2.2.2]옥탄일 메트아크릴레이트, 2-바이사이클로[2.2.2]옥탄일 에트아크릴레이트, 1-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 아크릴레이트, 1-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 메트아크릴레이트, 1-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 에트아크릴레이트, 2-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 아크릴레이트, 2-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 메트아크릴레이트, 2-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 에트아크릴레이트, 3-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 아크릴레이트, 3-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 메트아크릴레이트, 3-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 에트아크릴레이트, 6-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 아크릴레이트, 6-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 메트아크릴레이트, 6-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 에트아크릴레이트, 8-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 아크릴레이트, 8-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 메트아크릴레이트, 8-바이사이클로[3.2.1]옥탄일 에트아크릴레이트, 1-옥타하이드로펜탄일 아크릴레이트, 1-옥타하이드로펜탄일 메트아크릴레이트, 1-옥타하이드로펜탄일 에트아크릴레이트, 2-옥타하이드로펜탄일 아크릴레이트, 2-옥타하이드로펜탄일 메트아크릴레이트, 2-옥타하이드로펜탄일 에트아크릴레이트, 3a-옥타하이드로펜탄일 아크릴레이트, 3a-옥타하이드로펜탄일 메트아크릴레이트, 3a-옥타하이드로펜탄일 에트아크릴레이트, 1-메틸-1-사이클로헵틸 아크릴레이트, 1-메틸-1-사이클로헵틸 메트아크릴레이트, 1-메틸-1-사이클로헵틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로헵틸 아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로헵틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로헵틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로헵틸 아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로헵틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로헵틸 에트아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로헵틸 아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로헵틸 메트아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로헵틸 에트아크릴레이트, 사이클로헥실에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실에틸 메트아크릴레이트, 사이클로헥실에틸 에트아크릴레이트, 1-에틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 1-에틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 1-에틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 2-에틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 2-에틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 3-에틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 3-에틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 3-에틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 4-에틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 4-에틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 4-에틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 1,2-다이메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 1,2-다이메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 1,2-다이메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 1,3-다이메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 1,3-다이메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 1,3-다이메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 1,4-다이메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 1,4-다이메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 1,4-다이메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 2,6-다이메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 2,6-다이메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 2,6-다이메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 3,3-다이메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 3,3-다이메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 3,3-다이메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 3,5-다이메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 3,5-다이메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 3,5-다이메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 4,4-다이메틸-1-사이클로헥실 아크릴레이트, 4,4-다이메틸-1-사이클로헥실 메트아크릴레이트, 4,4-다이메틸-1-사이클로헥실 에트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로헥실메틸 아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로헥실메틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로헥실메틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로헥실메틸 아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로헥실메틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로헥실메틸 에트아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로헥실메틸 아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로헥실메틸 메트아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로헥실메틸 에트아크릴레이트, 2-사이클로펜틸-1-프로필 아크릴레이트, 2-사이클로펜틸-1-프로필 메트아크릴레이트, 2-사이클로펜틸-1-프로필 에트아크릴레이트, 2-사이클로펜틸-2-프로필 아크릴레이트, 2-사이클로펜틸-2-프로필 메트아크릴레이트, 2-사이클로펜틸-2-프로필 에트아크릴레이트, 3-사이클로펜틸-1-프로필 아크릴레이트, 3-사이클로펜틸-1-프로필 메트아크릴레이트, 3-사이클로펜틸-1-프로필 에트아크릴레이트, 1-프로필-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 1-프로필-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 1-프로필-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2-프로필-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2-프로필-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2-프로필-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 3-프로필-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 3-프로필-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 3-프로필-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 4-프로필-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 4-프로필-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 4-프로필-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로펜틸에틸 아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로펜틸에틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-1-사이클로펜틸에틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로펜틸에틸 아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로펜틸에틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-1-사이클로펜틸에틸 에트아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로펜틸에틸 아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로펜틸에틸 메트아크릴레이트, 4-메틸-1-사이클로펜틸에틸 에트아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 2,2-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 2,3-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 2,4-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 2,5-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 2,5-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 2,5-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 2,6-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 2,6-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 2,6-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 3,4-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 3,5-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 3,5-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 3,5-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 4,4-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 4,4-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 4,4-다이메틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 2-에틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 2-에틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 2-에틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 3-에틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 3-에틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 3-에틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 4-에틸-1-사이클로펜틸메틸 아크릴레이트, 4-에틸-1-사이클로펜틸메틸 메트아크릴레이트, 4-에틸-1-사이클로펜틸메틸 에트아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,2,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,2,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,2,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,2,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,2,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,2,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,2,6-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,2,6-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,2,6-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,3,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,3,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,3,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,3,6-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,3,6-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,3,6-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,4,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,4,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,4,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,4,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,4,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,4,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2,4,6-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2,4,6-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2,4,6-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 3,3,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 3,3,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 3,3,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-1-사이클로펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-4-에틸-1-사이클로펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-4-에틸-1-사이클로펜틸 메트아크릴레이트, 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메트아크릴레이트, 2-에틸-2-헥실 에트아크릴레이트, 2-에틸-3-헥실 아크릴레이트, 2-에틸-3-헥실 메트아크릴레이트, 2-에틸-3-헥실 에트아크릴레이트, 3-에틸-1-헥실 아크릴레이트, 3-에틸-1-헥실 메트아크릴레이트, 3-에틸-1-헥실 에트아크릴레이트, 3-에틸-2-헥실 아크릴레이트, 3-에틸-2-헥실 메트아크릴레이트, 3-에틸-2-헥실 에트아크릴레이트, 3-에틸-3-헥실 아크릴레이트, 3-에틸-3-헥실 메트아크릴레이트, 3-에틸-3-헥실 에트아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-3-펜틸 아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 2,2,3-트라이메틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 2,3,3-트라이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-3-펜틸 아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 2,3,4-트라이메틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 3,3,4-트라이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 3,3,4-트라이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 3,3,4-트라이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 3,3,4-트라이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 3,3,4-트라이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 3,3,4-트라이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-3-펜틸 아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 3,4,4-트라이메틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-3-펜틸 아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 3,4,5-트라이메틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 4,4,5-트라이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 4,4,5-트라이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 4,4,5-트라이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 4,4,5-트라이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 4,4,5-트라이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 4,4,5-트라이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 4,4,5-트라이메틸-3-펜틸 아크릴레이트, 4,4,5-트라이메틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 4,4,5-트라이메틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 4,5,5-트라이메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 4,5,5-트라이메틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 4,5,5-트라이메틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 4,5,5-트라이메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 4,5,5-트라이메틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 4,5,5-트라이메틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 4,5,5-트라이메틸-3-펜틸 아크릴레이트, 4,5,5-트라이메틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 4,5,5-트라이메틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-1-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-3-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-4-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-4-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-2-에틸-4-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-1-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-2-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-3-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-4-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-4-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-3-에틸-4-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-4-에틸-1-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-4-에틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-4-에틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-4-에틸-2-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-4-에틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-4-에틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 2-메틸-4-에틸-3-펜틸 아크릴레이트, 2-메틸-4-에틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 2-메틸-4-에틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-1-펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-2-펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-3-펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-3-펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-3-펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-4-펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-4-펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-2-에틸-4-펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-3-에틸-1-펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-3-에틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-3-에틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-3-에틸-2-펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-3-에틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-3-에틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-4-에틸-1-펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-4-에틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-4-에틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 3-메틸-4-에틸-2-펜틸 아크릴레이트, 3-메틸-4-에틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 3-메틸-4-에틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 4-메틸-2-에틸-1-펜틸 아크릴레이트, 4-메틸-2-에틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 4-메틸-2-에틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 4-메틸-2-에틸-2-펜틸 아크릴레이트, 4-메틸-2-에틸-2-펜틸 메트아크릴레이트, 4-메틸-2-에틸-2-펜틸 에트아크릴레이트, 4-메틸-2-에틸-1-펜틸 아크릴레이트, 4-메틸-3-에틸-1-펜틸 메트아크릴레이트, 4-메틸-2-에틸-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2-프로필-1-펜틸 아크릴레이트, 2-프로필-1-펜틸 메트아크릴레이트, 2-프로필-1-펜틸 에트아크릴레이트, 2-프로필-2-펜틸 아크릴레이트, 2-프로필-2-펜틸 메트아크릴레이트, 2-프로필-2-펜틸 에트아크릴레이트, 2-프로필-3-펜틸 아크릴레이트, 2-프로필-3-펜틸 메트아크릴레이트, 2-프로필-3-펜틸 에트아크릴레이트, 3-프로필-1-펜틸 아크릴레이트, 3-프로필-1-펜틸 메트아크릴레이트, 3-프로필-1-펜틸 에트아크릴레이트, 3-프로필-2-펜틸 아크릴레이트, 3-프로필-2-펜틸 메트아크릴레이트, 3-프로필-2-펜틸 에트아크릴레이트, 3-프로필-3-펜틸 아크릴레이트, 3-프로필-3-펜틸 메트아크릴레이트, 3-프로필-3-펜틸 에트아크릴레이트 중 하나 이상, 또는 이의 조합 또는 중합/올리고머화 반응 생성물이거나 이를 포함할 수 있다. 특히, (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체는 부틸 아크릴레이트 또는 부틸 메트아크릴레이트이거나 이를 포함하거나 이로 본질적으로 이루어질 수 있다.
빗형 공중합체 점도 개질제를 제조하는데 사용되는 (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체의 양과 관련하여, C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 반위의 35 내지 71 중량%, 예컨대 35 내지 68 중량%, 35 내지 66 중량%, 35 내지 64 중량%, 35 내지 62 중량%, 35 내지 60 중량%, 35 내지 58 중량%, 35 내지 56 중량%, 35 내지 54 중량%, 35 내지 52 중량%, 40 내지 71 중량%, 40 내지 68 중량%, 40 내지 66 중량%, 40 내지 64 중량%, 40 내지 62 중량%, 40 내지 60 중량%, 40 내지 58 중량%, 40 내지 56 중량%, 40 내지 54 중량%, 40 내지 52 중량%, 45 내지 71 중량%, 45 내지 68 중량%, 45 내지 66 중량%, 45 내지 64 중량%, 45 내지 62 중량%, 45 내지 60 중량%, 45 내지 58 중량%, 45 내지 56 중량%, 45 내지 54 중량%, 45 내지 52 중량%, 50 내지 71 중량%, 50 내지 68 중량%, 50 내지 66 중량%, 50 내지 64 중량%, 50 내지 62 중량%, 50 내지 60 중량%, 50 내지 58 중량%, 50 내지 56 중량%, 50 내지 54 중량% 또는 50 내지 52 중량%를 구성할 수 있다. 특히, C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 40 내지 71 중량%, 45 내지 64 중량% 또는 50 내지 68 중량%를 구성할 수 있다.
(c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체와 관련하여, 아크릴레이트 단량체에 대해 상기 화학식 I을 역참조하면, 유리하게는, 임의적인 "알크"는 수소("알크"가 아님) 또는 C1-C2 알킬(특히 수소 또는 메틸)의 R2를 나타낸다. 따라서, R1의 아크릴레이트 에스터 잔기에 대한 C3-C8 알킬 범위가 소정되어, 상기 단량체는 직쇄, 분지쇄 또는 고리 직쇄, 고리 또는 분지쇄 C12 아크릴레이트, 직쇄, 고리 또는 분지쇄 C12 메트아크릴레이트, 직쇄, 고리 또는 분지쇄 C14 아크릴레이트, 직쇄, 고리 또는 분지쇄 C14 메트아크릴레이트, 직쇄, 고리 또는 분지쇄 C16 아크릴레이트, 직쇄, 고리 또는 분지쇄 C16 메트아크릴레이트, 직쇄, 고리 또는 분지쇄 C17 아크릴레이트, 직쇄, 고리 또는 분지쇄 C17 메트아크릴레이트, 직쇄, 고리 또는 분지쇄 C18 아크릴레이트, 직쇄, 고리 또는 분지쇄 C18 메트아크릴레이트, 또는 이의 조합 또는 중합/올리고머화 반응 생성물이거나 이를 포함할 수 있다. 특히, C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체 단량체는 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메트아크릴레이트, 미리스틸 아크릴레이트, 미리스틸 메트아크릴레이트, 팔미틸 아크릴레이트, 팔미틸 메트아크릴레이트, 헵타데카노일 아크릴레이트, 헵타데카노일 메트아크릴레이트, 또는 이의 조합 또는 중합/올리고머화 반응 생성물이거나 이를 포함하거나 이로 본질적으로 이루어질 수 있다.
빗형 공중합체 점도 개질제를 제조하는데 사용되는 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체의 양과 관련하여, C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 반위의 21.0 중량% 이상(예컨대 21.5 중량% 이상, 22.0 중량% 이상, 22.5 중량% 이상, 23.0 중량% 이상, 23.5 중량% 이상, 24.0 중량% 이상, 24.5 중량% 또는 25.0 중량% 이상), 및 임의적으로 하지만 바람직하게는 또한, 35.0 중량% 이하(예컨대 34.0 중량% 이하, 33.0 중량% 이하, 32.0 중량% 이하, 31.0 중량% 이하, 30.0 중량% 이하, 29.0 중량% 이하, 28.0 중량% 이하 또는 27.0 중량% 이하)를 구성할 수 있다. 특히, C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 21.0 중량% 이상 이상, 23.0 중량%, 21.0 내지 35.0 중량% 또는 23.0 내지 30.0 중량%를 구성할 수 있다.
(d) 하나 이상의 기타 올레핀 공단량체가 존재할 때, 상기 단량체 (d)는 예컨대 메틸 아크릴레이트, 메틸 메트아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메트아크릴레이트 또는 이의 조합이거나 이를 포함할 수 있다. 임의적인 홀레핀 공단량체 (d)에는 특정 제한이 없지만, 상기 올레핀-기반 반복 단위는 존재시 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 7.0 중량% 이하(예컨대 6.5 중량% 이하, 6.0 중량% 이하, 5.5 중량% 이하, 5.0 중량% 이하, 4.5 중량% 이하, 4.0 중량% 이하, 3.5 중량% 또는 3.0 중량% 이하) 및 추가로 임의적으로 0.1 중량% 이상(예컨대 0.2 중량% 이상, 0.3 중량% 이상, 0.5 중량% 이상, 0.7 중량% 이상, 0.9 중량% 이상, 1.2 중량% 이상, 1.5 중량% 이상 또는 1.8 중량% 이상)을 구성할 수 있다. 특히, 존재시, 기타 올레핀 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 7.0 중량% 이하, 5.0 중량%, 0.5 내지 7.0 중량% 또는 1.0 내지 5.0 중량%를 구성할 수 있다.
비교적 큰 비율의 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체에 기인하여, 본 발명에 따른 빗형 공중합체 점도 개질제는 일부 양태에서 유리하게는, 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체로부터 유도된 80 중량% 미만의 반복 단위를 포함할 수 있다: 8 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 스티렌/스티레닉 단량체; 알코올 기에 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트; 아실 기에 1 내지 11개의 탄소 원자를 갖는 비닐 에스터; 비닐 에터에 연결된 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비닐 에터; 에터 기에 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 (다이)알킬 푸마레이트; 에스터 기에 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 (다이)알킬 푸마레이트 및 이의 혼합물(US 8,067,349 참조).
본 발명에 따른 빗형 공중합체 점도 개질제는 유리하게는, 겔 투과 크로마토그래피(GPC, 즉 크기 배제 크로마토그래피 또는 SEC)에 의한 중간의 중량 평균 분자량을 나타낼 수 있다. 분자량 분포를 측정하기 위한 GPC 사양 및 분석 조건은 하기와 같다: 워터스(Waters) RID 및 UV215 nm에 의한 워터스 어퀴티 APC(Waters Acquity APC); 소프트웨어: 엠파워(Empower) 3; 컬럼(시리즈로 3 x 4.6 x 150 mm): APC-XT 450(약 2.5 μ), APC-XT200(약 2.5 μ) 및 APC-XT45(약 1.7 μm); 이동상 및 유동: > 99.9% 피셔 옵티마 골드 라벨 HPLC 등급 미억제 THF(Fisher optima gold label HPLC grade uninhibited THF); 유속: 약 0.25 mL/분(약 35분 체류 시간); 오븐 온도: 약 35℃; 샘플 농도: 약 1 mg(고체 중합체)/mL; 샘플 제조: 밤새 완전 용해 후, 약 0.45 μm PTFE 필터를 통해 여과; 주입 부피: 약 10 μL; 폴리스티렌 보정 곡선. 특히, 본 발명에 따른 빗형 공중합체 점도 개질제의 GPC에 의한 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 표준을 기준으로 625,000 g/mol 이하(예컨대 610,000 g/mol 이하, 600,000 g/mol 이하, 590,000 g/mol 이하, 580,000 g/mol 이하, 200,000 내지 625,000 g/mol, 200,000 내지 610,000 g/mol, 200,000 내지 600,000 g/mol, 200,000 내지 590,000 g/mol, 200,000 내지 580,000 g/mol, 225,000 내지 625,000 g/mol, 225,000 내지 610,000 g/mol, 225,000 내지 600,000 g/mol, 225,000 내지 590,000 g/mol, 225,000 내지 580,000 g/mol, 250,000 내지 625,000 g/mol, 250,000 내지 610,000 g/mol, 250,000 내지 600,000 g/mol, 250,000 내지 590,000 g/mol, 250,000 내지 580,000 g/mol, 275,000 내지 625,000 g/mol, 275,000 내지 610,000 g/mol, 275,000 내지 600,000 g/mol, 275,000 내지 590,000 g/mol, 275,000 내지 580,000 g/mol, 300,000 내지 625,000 g/mol, 300,000 내지 610,000 g/mol, 300,000 내지 600,000 g/mol, 300,000 내지 590,000 g/mol 또는 300,000 내지 580,000 g/mol; 특히, 625,000 g/mol, 600,000 g/mol, 200,000 내지 610,000 g/mol 또는 250,000 내지 600,000 g/mol)일 수 있다.
본 발명에 따른 빗형 공중합체 점도 개질제는 유리하게는, 비교적 높은 유 용해도 또는 분산도를 나타낼 수 있다. 본원에 사용된 용어 "유용성(oil-soluble)"은 0.1 중량% 이상, 바람직하게는 0.5 중량% 이상의 빗형 공중합체 점도 개질제 및 85 중량% 이상(바람직하게는 나머지 중량%)의 윤활유 원료기유를 포함하는 조성물이 안정한 거시적 층 형성 없이 상대적으로 간단히 합쳐질 수 있음을 의미한다. 유용해도 및/또는 분산도는 특히 원료기유의 성질 및 중합체 화학(예컨대 친유성 측쇄의 비율)에 의존할 수 있다.
예컨대, 이러한 빗형 공중합체는 자유-라디칼 중합 기법 및 제어된 자유-라디칼 중합과 관련된 방법, 예컨대 ATRP(원소 전달 라디칼 중합(Atom Transfer Radical Polymerization)) 및/또는 RAFT(가역 첨가 단편화 쇄 전달(Reversible Addition Fragmentation Chain Transfer))를 사용하여 합성될 수 있다. 통상적인 자유-라디칼 중합은 특히 문헌[Ullmanns's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition]에 설명되어 있다. 일반적으로, 중합 개시제 및 쇄 전달제가 상기 목적에 사용될 수 있다.
유용한 자유-라디칼 중합 개시제는 비한정적으로 아조 개시제(예컨대 AIBN 및 1,1-아조-비스사이클로헥산카보니트릴, 주지되어 있음), 퍼옥시 화합물, 예컨대 메틸 에틸 케톤 과산화물, 아세틸아세톤 과산화물, 다이라우릴 과산화물, tert-부틸 퍼-2-에틸-헥사노에이트, 케톤 과산화물, tert-부틸 퍼옥토에이트, 메틸 이소부틸 케톤 과산화물, 사이클로헥산온 과산화물, 다이벤조일 과산화물, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시이소프로필카보네이트, 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-다이메틸헥산, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼옥시-3,5,5-트라이메틸헥사노에이트, 다이쿠밀 과산화물, 1,1-비스-(tert-부틸퍼옥시)사이클로헥산, 1,1-비스(tert-부틸-퍼옥시)-3,3,5-트라이메틸사이클로헥산, 쿠밀 하이드로-과산화물, tert-부틸 하이드로과산화물, 비스(4-tert-부틸-사이클로헥실)퍼옥시다이카보네이트 중 하나 이상 및 이의 혼합물, 및 개시에서 개별적으로 또는 통합적으로 자유-라디칼 효과를 마찬가지로 형성할 수 있는기타 화합물과 전술한 화합물의 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 쇄 전달제는 유용성/유분산성 머캅탄(예컨대 n-도데실 머캅탄 또는 2-머캅토에탄올) 및/또는 터펜(예컨대 터핀올렌)을 포함할 수 있다.
ATRP 방법은 당업계에 공지되어 있다. 중합 메커니즘의 설명을 한정하려는 것은 아니지만, ATRP 방법은 "생(living)" 자유-라디칼 중합을 포함한다. 상기 방법에서, 전이 금속 화합물은 전달가능 원자단을 갖는 화합물과 반응할 수 있다. 이는 전달가능 원자단이 전이 금속 화합물에 전달될 수 있게 하고, 이는 금속을 산화시킬 수 있다. 상기 반응은 에틸렌 기(올레핀)를 개시하는데 사용될 수 있는 라디칼을 형성할 수 있다. 그러나, 원자단의 전이 금속 화합물로의 전달은 가역적이고, 이에 따라, 상기 원자단은 신장 중의 중합체 쇄로 역전달될 수 있는데, 이는 제어된 중합 시스템의 형성을 가능하게 한다. 중합체의 구조, 분자량 및 분자량 분포는 상응하게 제어될 수 있다.
ATRP 반응은 예컨대 문헌[J-S. Wang, et al., J. Am. Chem. Soc., vol. 117, p. 5614-5615 (1995)] 및 [Matyjaszewski, Macromolecules, vol. 28, p. 7901-7910 (1995)]에 기재되어 있다. 또한, WO 96/30421, WO 97/47661, WO 97/18247, WO 98/40415 및 WO 99/10387에는 ATRP 변형법이 개시되어 있다.
RAFT 방법은 예컨대 WO　98/01478 및 WO 2004/083169에 상세히 기재되어 있다.
상기 중합은 표준압, 감압 또는 승압에서 수행될 수 있다. 또한, 중합 온도는 광범위하게 달라질 수 있다. 그러나, 중합은 전형적으로 약 -20 내지 약 200℃, 예컨대 약 50 내지 약 150℃ 또는 약 80 내지 약 130℃의 온도에서 수행될 수 있다.
상기 중합은 용매를 사용하거나 사용하지 않고 수행될 수 있다. 용어 "용매"는 본원에서 광의의 의미로 이해되어야 한다. 용매는 존재시, 사용되는 단량체의 극성에 따라 선택될 수 있다(예컨대 SN100 유, SN150 유, 경유 및/또는 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및/또는 자일렌).
점도 개질을 효과적으로 하기 위해, 빗형 공중합체 점도 개질제는 점도 개질량의 조성물(또는 이의 하나 이상의 성분)과 조합되어 점도 개질된 혼합물을 형성할 수 있다. 특히, 빗형 공중합체 점도 개질제는 윤활유 원료기유(예컨대 I군, II군 및/또는 군 III 원료기유를 포함함) 및/또는 윤활유 첨가제(예컨대 소량의 윤활유 원료기유, 및 항산화제, 부식 억제제, 항마모 첨가제, 마찰 개질제, 분산제, 청정제, 소포제, 극압 첨가제, 유동점 강하제 및 밀봉-팽윤 조절제를 포함하는 농축 윤활제 첨가제 패키지; 또는 단지 열거된 하나 이상의 첨가제의 혼합물 또는 조합을 통함)와 조합될 수 있다.
예컨대, 빗형 공중합체 점도 개질제의 점도 개질량(임의의 점도 개질제 농축물과는 구별되는데, 이는 추가의 희석제를 함유하지만 추가의 활성 성분은 함유하지 않을 수 있음)은 윤활제 조성물(또는 이의 성분)의 총 질량을 기준으로 0.2 내지 8.0 질량%, 예컨대 0.2 내지 8.0 질량%, 0.2 내지 6.0 질량%, 0.2 내지 5.0 질량%, 0.2 내지 4.0 질량%, 0.2 내지 3.5 질량%, 0.2 내지 3.0 질량%, 0.2 내지 2.5 질량%, 0.2 내지 2.0 질량%, 0.4 내지 8.0 질량%, 0.4 내지 8.0 질량%, 0.4 내지 6.0 질량%, 0.4 내지 5.0 질량%, 0.4 내지 4.0 질량%, 0.4 내지 3.5 질량%, 0.4 내지 3.0 질량%, 0.4 내지 2.5 질량%, 0.4 내지 2.0 질량%, 0.5 내지 8.0 질량%, 0.5 내지 6.0 질량%, 0.5 내지 5.0 질량%, 0.5 내지 4.0 질량%, 0.5 내지 3.5 질량%, 0.5 내지 3.0 질량%, 0.5 내지 2.5 질량%, 0.5 내지 2.0 질량%, 0.6 내지 8.0 질량%, 0.6 내지 6.0 질량%, 0.6 내지 5.0 질량%, 0.6 내지 4.0 질량%, 0.6 내지 3.5 질량%, 0.6 내지 3.0 질량%, 0.6 내지 2.5 질량%, 0.6 내지 2.0 질량%, 0.8 내지 8.0 질량%, 0.8 내지 6.0 질량%, 0.8 내지 5.0 질량%, 0.8 내지 4.0 질량%, 0.8 내지 3.5 질량%, 0.8 내지 3.0 질량%, 0.8 내지 2.5 질량%, 0.8 내지 2.0 질량%, 1.0 내지 8.0 질량%, 1.0 내지 6.0 질량%, 1.0 내지 5.0 질량%, 1.0 내지 4.0 질량%, 1.0 내지 3.5 질량%, 1.0 내지 3.0 질량%, 1.0 내지 2.5 질량%, 1.0 내지 2.0 질량%, 1.2 내지 8.0 질량%, 1.2 내지 6.0 질량%, 1.2 내지 5.0 질량%, 1.2 내지 4.0 질량%, 1.2 내지 3.5 질량%, 1.2 내지 3.0 질량%, 1.2 내지 2.5 질량%, 1.2 내지 2.0 질량%, 1.4 내지 8.0 질량%, 1.4 내지 6.0 질량%, 1.4 내지 5.0 질량%, 1.4 내지 4.0 질량%, 1.4 내지 3.5 질량%, 1.4 내지 3.0 질량%, 1.4 내지 2.5 질량%, 1.4 내지 2.0 질량%, 1.5 내지 8.0 질량%, 1.5 내지 6.0 질량%, 1.5 내지 5.0 질량%, 1.5 내지 4.0 질량%, 1.5 내지 3.5 질량%, 1.5 내지 3.0 질량%, 1.5 내지 2.5 질량% 또는 1.5 내지 2.0 질량%일 수 있다. 특히, 빗형 공중합체 점도 개질제의 점도 개질량은 0.5 내지 5.0 질량%일 수 있다.
윤활유 원료기유는 당업계에 공지되어 있는 임의의 적합한 윤활유 원료기유일 수 있다. 천연 및 합성 윤활유 원료기유 둘다가 적합할 수 있다. 천연 윤활유가 동물성 유, 식물성 유(예컨대 피마자유 및 돈육유(lard oil), 석유, 광유, 석탄 또는 셰일로부터 유래된 유, 및 이의 조합을 포함할 수 있다. 하나의 특정한 천연 윤활유는 광유이거나 이를 포함한다.
적합한 광유는 모든 통상적인 광유 원료기유(화학 구조상 나프텐계 또는 파라핀계인 유 포함)를 포함할 수 있다. 적합한 유는 산성, 알칼리성 및 점토(clay), 또는 기타 제제, 예컨대 알루미늄 염화물을 사용하여 통상적인 방법으로 정제될 수 있거나, 적합한 광유는 예컨대 용매, 예컨대 페놀, 이산화황, 푸르푸랄 또는 다이클로로다이에틸 에터 등, 또는 이의 조합을 사용한 용매 추출에 의해 제조된 추출유일 수 있다. 이는 수소처리 또는 수소정제, 냉장 또는 촉매성 탈랍 방법에 의한 탈랍, 수소크래킹 또는 이의 일부의 조합으로 처리될 수 있다. 적합한 광유는 천연 미정제 공급원으로부터 제조될 수 있거나, 이성질체화된 왁스 물질, 또는 기타 정제 방법으로부터의 잔류물로 구성될 수 있다.
합성 윤활유는 탄화수소유 및 할로겐-치환된 탄화수소유, 예컨대 올리고머화, 중합 및 상호중합(interpolymerizing)된 올레핀(예컨대 폴리부틸렌, poly프로필렌, 프로필렌, 이소부틸렌 공중합체, 염소화 폴리락텐, 폴리(1-헥산), 폴리(1-옥텐), 폴리-(1-데센) 등 및 이의 혼합물); 알킬벤젠(예컨대 도데실-벤젠, 테트라데실벤젠, 다이노닐-벤젠, 다이(2-에틸헥실)벤젠 등); 폴리페닐(예컨대 바이페닐, 터페닐, 알킬화 폴리페닐 등); 알킬화 다이페닐 에터, 알킬화 다이페닐 황화물, 및 이의 유도체, 유사체 및 동족체 등; 및 이의 조합 및/또는 반응 생성물을 포함할 수 있다.
일부 양태에서, 상기 부류의 합성유로부터의 유는 폴리알파올레핀(PAO), 예컨대 알파-올레핀의 수소첨가 올리고머, 특히 1-데센의 올리고머, 예컨대 자유-라디칼 방법, 치글러(Ziegler) 촉매작용 또는 양이온성 방법에 의해 생성된 것이거나 이를 포함할 수 있다. 이는 예컨대 2 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 분지쇄 또는 직쇄 알파-올레핀의 올리고머일 수 있고, 구체적인 비한정적 예는 폴리프로펜, 폴리이소텐, 폴리-1-부텐, 폴리-1-헥센, 폴리-1-옥텐, 폴리-1-데센, 폴리-1-도데센 및 이의 혼합물 및/또는 공중합체이다.
합성 윤활유는 추가 또는 대안으로 알킬렌 산화물 중합체, 상호중합체, 공중합체 및 이의 유도체를 포함할 수 있고, 여기서 임의의 (대부분의) 말단 하이드록시 기는 에스터화 또는 에터화 등에 의해 변형될 수 있다. 상기 부류의 합성유는 하기로 예시될 수 있다: 에틸렌 산화물과 프로필렌 산화물의 중합에 의해 제조된 폴리옥시알킬렌 중합체; 상기 폴리올시알킬렌 중합체의 알킬 및 아릴 에터(예컨대 약 1000 Da의 평균 수평균 분자량(Mn)을 갖는 메틸-폴리이소프로필렌 글리콜 에터, 약 1000 내지 약 1500 Da의 평균 Mn을 갖는 폴리프로필렌 글리콜의 다이페닐 에터); 및 이의 모노- 및 폴리-카복시산 에스터(예컨대 아세트산 에스터, 혼합된 C3-C8 지방산 에스터 또는 테트라에틸렌 글리콜의 C12 옥소산 다이에스터 등, 또는 이의 조합).
또다른 적합한 부류의 합성 윤활유는 다이카복시산(예컨대 프탈산, 숙신산, 알킬 숙신산 및 알킬렌 숙신산, 말레산, 아젤라산, 수베르산, 세바크산, 푸마르산, 아디스산, 리놀레산 이량체, 말론산, 알킬말론산, 알킬렌 말론산 등)과 다양한 알코올(예컨대 부틸 알코올, 헥실 알코올, 도데실 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜 모노에터, 프로필렌 글리콜 등)의 에스터를 포함할 수 있다. 이러한 에스터의 구체적인 예는 다이부틸 아디페이트, 다이(2-에틸헥실)세바케이트, 다이-n-헥실 푸마레이트, 다이옥틸 세바테이트, 다이이소옥틸 아젤레이트, 다이이소데실 아젤레이트, 다이옥틸 프탈레이트, 다이데실 프탈레이트, 다이에이코실 세바케이트, 리놀레산 이량체의 2-에틸헥실 다이에스터, 및 1개 분자의 베타크산과 2개 분자의 테트라에틸렌 글리콜 및 2개 분자의 2-에틸-헥산산을 반응시킴으로써 생성된 복합 에스터 등을 포함한다. 이러한 부류의 합성유로부터의 바람직한 유형은 C4 내지 C12 알코올의 아디페이트를 포함할 수 있다.
합성 윤활유로서 유용한 에스터는 추가 또는 대안으로 C5-C12 모노카복시산, 폴리올 및/또는 폴리올 에터, 예컨대 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올프로판 펜타에리트리톨, 다이펜타에리트리톨 및 트라이펜타에리트리톨 등, 및 이의 조합으로부터 제조된 것을 포함할 수 있다.
윤활유는 미정제유, 정제유, 재정제유 또는 이의 혼합물로부터 유도될 수 있다. 미정제유는 천연 공급원 또는 합성 공급원(예컨대 석탄, 셰일 또는 타르 모래 역청)으로부터 추가 정제 또는 처리 없이 직접적으로 수득된다. 미정제유의 예는 레토르팅(retorting) 공정으로부터 직접 수득된 세일유 , 증류로부터 직접 수득된 석유, 또는 에스터화 공정으로부터 직접 수득된 에스터유를 포함하고, 이들 각각 또는 조합은 추가 처리 없이 사용될 수 있다. 정제유는 미정제유와 유사하되, 전형적으로, 정제유는 화학 구조를 변화시키고/거나 하나 이상의 특성을 향상시키는 하나 이상의 정제 단계로 처리된다는 점이 다르다. 적합한 정제 기법은 증류, 수소처리, 탈랍, 용매 추출, 산성 또는 염기성 추출, 여과 및 삼출(percolation)을 포함할 수 있고, 이들 모두는 당업자에게 공지되어 있다. 재정제유는 먼저 정제유를 수득하는데 사용한 것과 유사한 방법으로 사용되고/거나 정제된 유를 처리함으로써 수득될 수 있다. 이러한 재정제유는 재생유 또는 재가공유로도 공지되어 있고, 통상적으로, 소모된 첨가제 및 유 분해 생성물의 제거의 기법으로 추가적으로 가공될 수 있다.
또다른 추가 또는 대안의 부류의 적합한 윤활유는 천연 가스 공급 기유의 올리고머화 또는 왁스의 이성질체화로부터 생성된 원료기유를 포함할 수 있다. 이러한 원료기유는 몇가지로 지칭될 수 있지만, 통상적으로는 기체-액체(GTL) 원료기유 또는 시셔-트롭슈 원료기유(Fischer-Tropsch basestock)로 공지되어 있다.
본 발명에 따른 윤활유 원료기유는 유사하거나 상이한 유형의 본원에 기재된 유/원료기유 중 하나 이상의 배합물일 수 있고, 천연 및 합성(특히 합성) 윤활유의 배합물이 본 발명에 대해 분명히 고려된다.
윤활유는 문헌[the American Petroleum Institute (API) publication "Engine Oil Licensing and Certification System", Industry Services Department, Fourteenth Edition, December 1996, Addendum 1, December 1998]에 제시된 바와 같이 분류될 수 있고, 여기서 윤활유는 하기와 같이 분류된다:
a) I군 원료기유는 90% 미만의 포화 지방 및/또는 0.03% 초과의 황을 함유하고, 80 이상 내지 120 미만의 점도지수를 가짐;
b) II군 원료기유는 90% 이상의 포화 지방 및/또는 0.03% 이하의 황을 함유하고, 80 이상 내지 120 미만의 점도지수를 가짐;
c) III군 원료기유는 90% 이상의 포화 지방 및/또는 0.03% 이하의 황을 함유하고, 120 이하의 점도지수를 가짐;
d) IV군 원료기유는 폴리알파올레핀(PAO)임; 및
e) V군 원료기유는 I, II, III 또는 IV군에 포함되지 않은 모든 기타 원료기유를 포함함.
특히, 윤활유는 광유 또는 광유의 혼합물, 특히 (API 분류의) I, II 및/또는 III군의 공유이거나 이를 포함할 수 있다. 예컨대, 윤활유 원료기유(예컨대 I, II 및/또는 III군)는 윤활제 조성물(윤활유 원료기유 성분 및 임의의 윤활유 첨가제, 및 이 경우에 점도 개질제를 포함함)의 총 질량의 55 내지 98 질량%, 예컨대 55 내지 95 질량%, 55 내지 90 질량%, 55 내지 85 질량%, 60 내지 98 질량%, 60 내지 95 질량%, 60 내지 90 질량%, 60 내지 85 질량%, 65 내지 98 질량%, 65 내지 95 질량%, 65 내지 90 질량%, 65 내지 85 질량%, 70 내지 98 질량%, 70 내지 95 질량%, 70 내지 90 질량%, 70 내지 85 질량%, 75 내지 98 질량%, 75 내지 95 질량%, 75 내지 90 질량%, 75 내지 85 질량%, 80 내지 98 질량%, 80 내지 95 질량%, 80 내지 90 질량% 또는 80 내지 85 질량%를 구성할 수 있다.
윤활유 첨가제는 하나 이상의 첨가제 성분을 포함할 수 있고, (농축) 윤활제 첨가제(패키지)에 존재할 수 있다. (농축) 첨가제 패키지는 전형적으로, 첨가제를 윤활제 조성물의 나머지와 양립화시키기 위한 일부 소량의 윤활유 원료기유 등를 포함하지만, 여기서 용어 "첨가제"는 윤활제 조성물 중 윤활제 첨가제만을 지칭하고, 용어 "윤활유 원료기유"는 첨가제 패키지, 및 대다수 상으로서 윤활제 성분 둘다로부터의 모든 원료기유를 지칭한다. 추가 또는 대안으로, 2개 이상의 첨가제는 첨가제 패키지로서 함께 첨가될 수 있고, 하나 이상의 기타 성분은 윤활제 조성물 형성을 위해 윤활유 원료기유 및/또는 혼합물에 개별 첨가될 수 있다.
특히, 윤활제 첨가제는 항산화제, 부식 억제제, 항마모 첨가제, 마찰 개질제, 분산제, 청정제, 소포제, 극압 첨가제, 유동점 강하제, 임의적으로 염료 및/또는 염료 안정화제, 및 밀봉-팽윤 조절제 중 하나 이상이거나 이를 포함하거나 이로 본질적으로 이루어질 수 있다.
항마모 첨가제는 명칭에서 알 수 있듯이 윤활처리된 부품, 예컨대 모터 구동계(motorized drivetrain) 부품, 예컨대 크랭크케이스 및/또는 변속기에서 마모를 감소시키는데 사용될 수 있다. 일부 항마모 성분은 다르게는 항산화 기능 및 항마모 기능을 제공할 수 있다.
인을 함유하는 화합물이 고부하 접촉 금속 표면에 대해 마모 보호를 제공하는 것으로 당업계에 공지되어 있다. 이론에 얽메이려는 것은 아니지만, 이는 윤활처리된 금속 표면에서 포스파이트 '유리(glass)'의 형성의 결과인 것으로 주당되어 왔다.
인-함유 항마모 성분은 1개 이상, 특히 2개 이상 또는 3개 이상의 하기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다:
[화학식 1]
Figure pat00003
상기 식에서, 기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 및/또는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이거나 이를 포함할 수 있고, 여기서 상기 알킬 쇄는 티오에터 연결에 의해 간섭되되, 기 R1, R2 및 R3 중 적어도 일부는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이거나 이를 포함할 수 있고, 여기서 알킬 쇄는 티오에터 연결에 의해 간섭된다. 혼합물은 3개 이상, 4개 이상 또는 5개 이상의 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다.
일부 양태에서, 기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 4 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 및/또는 4 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이거나 이를 포함할 수 있고, 여기서 상기 알킬 쇄는 티오에터 연결에 의해 간섭되되, 기 R1, R2 및 R3 중 적어도 일부는 4 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이거나 이를 포함할 수 있고, 여기서 알킬 쇄는 티오에터 연결에 의해 간섭된다.
기 R1, R2 및 R3이 알킬 기를 포함할 때(여기서 알킬쇄는 티오에터 연결에 의해 간섭되지 않음), 이의 예는 비한정적으로 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸을 포함할 수 있고, 특히 부틸이거나 이를 포함한다.
기 R1, R2 및 R3이 알킬 기를 포함할 때(여기서 알킬쇄는 티오에터 연결에 의해 간섭되지 않음), 이의 예는 구조 -R'-S-R"의 기를 포함하고, 여기서 R'은 -(CH2)n-일 수 있고, n은 2 내지 4의 정수일 수 있고, R"은 -(CH2)m-CH3일 수 있고, m은 1 내지 17의 정수, 예컨대 3 내지 9의 정수일 수 있다.
특히, 화학식 1의 화합물에 대해, 10% 이상(예컨대 20 질량% 이상, 30 질량% 이상 또는 40 질량% 이상)의 화학식 1의 화합물은 R1, R2 및 R3 중 하나 이상이 알킬 기이거나 이를 포함하고, 여기서 알킬 쇄는 티오에터 연결기에 의해 간섭되는, 화합물, 특히 구조 -R'-S-R"을 갖고, 여기서 R'은 -(CH2)n-일 수 있고, n은 2 내지 4의 정수일 수 있고, R"은 -(CH2)m-CH3일 수 있고, m은 1 내지 17의 정수, 예컨대 3 내지 9의 정수일 수 있는, 화합물을 포함한다.
인이 아닌 것-함유 항마모 성분은 전형적으로 화학식 1의 인-함유 항마모 화합물과 혼합물로 존재하고, 1개 이상, 특히 2개 이상의 하기 화학식 2의 화합물을 포함할 수 있다:
[화학식 2]
Figure pat00004
상기 식에서, R4 및 R7은 각각 독립적으로 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이거나 이를 포함하고, R5 및 R6은 각각 독럽적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 연결이거나 이를 포함할 수 있다. 특히, R4 및 R7은 각각 독립적으로 -(CH2)m-CH3이거나 이를 포함할 수 있고, 여기서 m은 1 내지 17의 정수, 예컨대 3 내지 9의 정수이고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 -(CH2)n-이거나 이를 포함할 수 있되, 여기서 n은 2 내지 4의 정수이다. 혼합물은 3개 이상의 화학식 2의 화합물을 포함할 수 있다.
특히, 화학식 1의 화합물 대 화학식 2의 화합물의 질량비는 2:1 내지 1:2, 3:2 내지 2:3 또는 4:3 내지 3:4일 수 있다.
또다른 부류의 항마모 첨가제는 하나 이상의 아연 다이하이드로카빌 다이티오포스페이트 화합물을 포함할 수 있다. 이러한 화합물은 당업계에 공지되어 있고 통상적으로 ZDDP로서 지칭된다. 이는 기지의 기법에 따라 예컨대 통상적으로는 하나 이상의 알코올 또는 페놀과 P2S5의 반응에 의해 먼저 다이하이드로카빌 다이티오인산(DDPA)을 생성한 후, 생성된 DDPA를 아연 화합물에 의해 중화시킴으로써 제조될 수 있다. 예컨대, 다이티오포스포산은 1차 및 2차 알코올의 혼합물을 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 다르게는, 다이티오포스포산은 특성상 하이드로카빌 기가 전적으로 2차이거나 특성상 하이드로카빌 기가 전적으로 1차인 것으로 제조될 수 있다. 아연 염을 제조하기 위해, 임의의 염기성 또는 중성 화합물이 사용될 수 있지만, 전형적으로는 산화물, 수산화물 및 탄산염이 사용된다. 시판되는 첨가제는 중화 반응에서 과량의 염기성 아연 화합물의 사용에 기인하여 높은 빈도로 과량의 아연을 함유할 수 있다.
유리한 아연 다이하이드로카빌 다이티오포스페이트는 예컨대 하기 화학식 3으로 제시되는 다이하이드로카빌 다이티오인산의 유용성 또는 유분산성 염을 포함할 수 있다:
[화학식 3]
Figure pat00005
상기 식에서, R8 및 R9는 동일하거나 상이하게 1 내지 18개(예컨대 2 내지 12개 또는 2 내지 8개)의 탄소 원자를 함유하는 하이드로카빌 라디칼 일 수 있고, 이러한 하이드로카빌의 예는 알킬, 알켄일, 아릴, 아릴알킬, 알크아릴 및 고리지방족 라디칼 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예시적인 하이드로카빌 라디칼은 비한정적으로 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, 아밀, n-헥실, 이소헥실, n-옥틸, 데실, 도데실, 옥타데실, 2-에틸헥실, 페닐, 벤질, 부틸페닐, 사이클로헥실, 메틸사이클로펜틸, 프로펜일, 부텐일 또는 이의 조합이거나 이를 포함할 수 있다. 유용해도 및/또는 분산도를 수득하고/거나 유지하기 위해, 각각의 다이하이드로카빌 다이티오인산 리간드(즉 단일의 R8 및 R9 짝)에서 탄소 원자의 총 개수는 일반적으로 약 5개 이상일 수 있다. 따라서, 특히, 아연 다이하이드로카빌 다이티오포스페이트는 아연 다이알킬 다이티오포스페이트이거나 이를 포함할 수 있다.
무회(ashless) 분산제의 예는 폴리이소부텐일 숙신이미드, 폴리이소부텐일 숙신아미드, 폴리이소부텐일-치환된 숙신산의 혼합된 에스터/아미드, 폴리이소부텐일-치환된 숙신산의 하이드록시에스터, 및 하이드로카빌-치환된 페놀, 포름알데히드 밀 폴리아민의 만니히(Mannich) 축합 생성물, 및 이의 반응 생성물 및 혼합물을 포함할 수 있다.
염기성 질소-함유 무회 분산제는 주지되어 있는 윤활제 첨가제이고, 이의 제조 방법은 특허 문헌에 광범위하게 기재되어 있다. 예시적인 분산제는 폴리이소부텐일 숙신이미드 및 숙신이미드를 포함할 수 있되, 여기서 폴리이소부텐일-치환기는 36개 초과의 탄소, 예컨대 40개 초과의 탄소의 장쇄이다. 상기 물질은 폴리이소부텐일-치환된 다이카복시산 물질을 아민 작용성을 함유하는 분자와 반응시킴으로써 용이하게 제조될 수 있다. 적합한 아민의 예는 폴리아민, 예컨대 폴리알킬렌 폴리아민, 하이드록시-치환된 폴리아민, 폴리옥시알킬렌 폴리아민 및 이의 조합을 포함할 수 있다. 아민 작용성은 폴리알킬렌 폴리아민, 예컨대 테트라에틸렌 펜타민 및 펜타에틸렌 헥사민에 의해 제공될 수 있다. 또한, 폴리아민 분자 당 질소 원자의 평균 개수가 7개 초과인 혼합물이 가능하다. 이는 통상적으로 중(heavy) 폴리아민 또는 H-PAM으로 지칭되고, 다우 케미컬(Dow Chemical)로부터의 HPA(상표명) 및 HPA-X(상표명), 헌츠맨 케미컬로부터의 E-100(상표명) 등의 상표명으로 시판될 수 있다. 하이드록시-치환된 폴리아민의 예는 N-하이드록시알킬-알킬렌 폴리아민, 예컨대 N-(2-하이드록시에틸)에틸렌 다이아민, N-(2-하이드록시에틸)피페라진, 및 예컨대 US 4,873,009에 기재된 유형의 N-하이드록시알킬화 알킬렌 다이아민을 포함할 수 있다. 폴리옥시알킬렌 폴리아민의 예는 약 200 내지 약 2500 Da의 평균 Mn을 갖는 폴리옥시에에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 다이아민 및 트라이아민을 포함할 수 있다. 이러한 유형의 제품은 제파민(Jeffamine: 상표명)으로 시판될 수 있다.
당업계에 공지되어 있는 바와 같이, 아민과 폴리이소부텐일-치환된 다이카복시산 물질(적합하게는 알켄일 숙신산 무수물 또는 말레산 무수물)의 반응은 예컨대 유 용액 중 반응물들을 함께 가열함으로써 편리하게 성취될 수 있다. 약 100 내지 약 250℃의 반응 온도 및 약 1 내지 약 10시간의 반응 시간이 전형적일 수 있다. 반응비는 현저하게 다를 수 있지만, 일반적으로 약 0.1 내지 약 0.1 당량의 다이카복시산 단위 함량이 아민-함유 반응물의 반응 당량 당 사용될 수 있다.
특히, 무회 분산제는 폴리이소부텐일 숙신산 무수물과 폴리알킬렌 폴리아민, 예컨대 테트라에틸렌 펜타민 또는 H-PAM으로부터 생성된 폴리이소부텐일 숙신이미드를 포함할 수 있다. 폴리이소부텐일 기는 폴리이소부텐으로부터 유도될 수 있고, 약 750 내지 약 5000 Da, 예컨대 약 900 내지 약 2500 Da의 Mn을 나타낼 수 있다. 당업계에 공지되어 있는 바와 같이, 분산제는 (예컨대 붕산화(borating)/보론화(boronating)제 및/또는 인의 무기산으로) 처리될 수 있다. 적합한 예는 예컨대 US 254,025, US 3,502,677, 및 US 4,857,214에서 찾을 수 있다.
청정제, 예컨대 칼슘-함유 청정제는 예컨대 유를 이의 의도 작용 부위로 전달하기 위해 유 중 용해 또는 분산되기에 충분히 유용성 또는 유분산성이다. 칼슘-함유 청정제는 당업계에 공지되어 있고, 중성 및 과염기화(overbased) 칼슘과 산성 물질, 예컨대 살리실산, 설폰산, 카복시산, 알킬 페놀, 황화 알킬 페놀 및 상기 물질의 혼합물을 포함한다.
중성 칼슘-함유 청정제는 상기 청정제에 존재하는 (루이스) 산성 잔기의 양에 대해 화학량론적 당량의 칼슘을 함유하는 청정제이다. 따라서, 일반적으로, 중성 청정제는 이의 과염기화 상대에 비해 전형적으로 비교적 작은 염기성을 가질 수 있다.
예컨대 칼슘 청정제와 관련하여 용어 "과염기화"는 칼슘 성분이 상응하는 (루이스) 산성 성분보다 화학량론적으로 다량으로 존재하는 사실을 표시하는데 사용된다. 과염기화 염을 제조하는데 통상적으로 사용되는 방법은 산의 광유 용액을 적절 온도에서 중성화제(이 경우, 약 50℃에서, 칼슘 중성화제, 예컨대 산화물, 수산화물, 탄산염, 이탄산염, 황화물 또는 이의 조합)의 화학량론적 양과 함께 가열하는 단계, 및 생성물을 여과하는 단계를 포함한다. 중화 단계에서, 마찬가지로 과량의 염/염기(이 경우, 칼슘)의 혼입을 보조하는 촉진제(promoter)의 사용이 공지되어 있다. 촉진제로서 유용한 화합물의 예는 비한정적으로 페놀 물질, 예컨대 페놀, 나프톨, 알킬 페놀, 티오페놀, 황화 알킬페놀, 및 포름알데히드와 페놀산 물질의 축합 생성물; 알코올, 예컨대 메탄올, 2-프로판올, 옥탄올, 셀로솔브(Cellosolve: 상표명) 알코올, 카비톨(Carbitol: 상표명) 알코올, 에틸렌 글리콜, 스테아릴 알코올 및 사이클로헥실 알코올; 아민, 예컨대 아닐린, 페닐렌 다이아민, 페노티아진, 페닐-베타-나프틸아민 및 도데실아민; 및 이의 조합을 포함할 수 있다. 염기성 염의 제조에 특히 효과적인 방법은 산성 물질을 과량의 칼슘 중화제 및 하나 이상의 알코올 촉진제와 혼합하는 단계, 및 상기 혼합물을 승온, 예컨대 60 내지 200℃에서 탄산염화시키는 단계를 포함한다.
본 발명의 윤활제 조성물에 유용한 칼슘-함유 청정제의 예는 비한정적으로 칼슘 페네이트, 황화 칼슘 페네이트(예컨대 각각의 방향족 기는 탄화수소 용해성을 부여하는 하나 이상의 지방족 기를 가짐); 칼슘 설포네이트(예컨대 각각의 설폰산 잔기는 방향족 핵(nuclear)에 부착되고, 이는 결과적으로 탄화수소 용해성을 부여하는 하나 이상의 지방족 치환기를 함유하게 됨); 칼슘 살리실레이트(예컨대 방향족 잔기는 통상적으로, 탄화수소 용해성을 부여하는 하나 이상의 지방족 치환기로 치환됨); 가수분해된 인-황화 올레핀의 칼슘 염(예컨대 10 내지 2000개의 탄소 원자를 가짐) 및/또는 가수분해된 인황화된 알코올 및/또는 지방족-치환된 페놀 화합물의 칼슘 염(예컨대 10 내지 2000개의 탄소 원자를 가짐); 지방족 카복시산 및/또는 지방족 치환된 고리지방족 카복시산의 칼슘 염; 및 이의 조합 및/또는 반응 생성물; 및 유용성 유기산의 다수의 기타 칼슘 염과 같은 물질의 중성 및/또는 과염기화 염을 포함할 수 있다. 필요에 따라, 2개의 상이한 산(예컨대 하나 이상의 과염기화 칼슘 페네이트와 하나 이상의 과염기화 칼슘 설포네이트)의 중성 및/또는 과염기화 염의 혼합물이 사용될 수 있다.
유용성 중성 및 과염기화 칼슘 청정제의 제조 방법은 당업자에게 주지되어 있고 특허 문헌에 널리 보고되어 있다. 칼슘-함유 청정제는 임의적으로 후처리, 예컨대 붕산화될 수 있다. 붕산화 청정제 제조 방법은 당업자에게 공지되어 있고, 특허 문헌에 널리 보고되어 있다.
항산화제는 종종 산화 억제제로 지칭되고, 산화에 대한 윤활제 조성물의 내성을 증가(또는 취약성을 감소)시킬 수 있다. 이는 산화성 제제, 예컨대 과산화물 및 기타 자유-라디칼 형성 화합물을 조합하고 개질하여, 예컨대 이를 분해함에 의해 또는 산화의 촉매 또는 촉진자(facilitator)를 불활성화시킴으로써, 이를 무해하게 함으로써 작용할 수 있다. 산화성 열화는 금속 표면 상의 바니시(varnish)-유사 증착물에 의해, 및 종종 점도 증가에 의해 유체 중 슬러지 사용이 증가함으로써 입증될 수 있다.
적합한 항산화제의 예는 비한정적으로 구리-함유 항산화제, 황-함유 항산화제, 방향족 아민-함유 및/또는 아미드-함유 항산화제, 장해 페놀 항산화제, 다이티오포스페이트 및 유도체 등, 및 이의 조합 및 특정 반응 생성물을 포함할 수 있다. 일부 항산화제는 무회성일 수 있다(즉 존재하는 경우, 미량물 또는 오염물 이외에는 금속 원자를 거의 함유하지 않음).
부식 억제제는 금속의 부식을 감소시키는데 사용될 수 있고, 금속 비활성화제 또는 금속 수동화제(passivator)로 종종 다르게 지칭된다. 일부 부식 억제제는 다르게는 항산화제로서 특징지어 질 수 있다.
적합한 부식 억제제는 질소- 및/또는 황-함유 화합물, 예컨대 트라이아졸(예컨대 벤조트라이졸), 치환된 티아다이아졸, 이미다졸, 티아졸, 테트라졸, 하이드록시퀴놀린, 옥사졸린, 이미다졸린, 티오펜, 인돌, 인다졸, 퀴놀린, 벤족사진, 다이티올, 옥사졸, 옥사트라이아졸, 피리딘, 피페라진, 트라이아진 및 이의 임의의 하나의 유도체를 포함할 수 있다. 특정 부식 억제제는 하기 화학식 4의 벤조트라이아졸이다:
[화학식 4]
Figure pat00006
상기 식에서, R10은 부재하거나 C1 내지 C20 하이드로카빌이되, 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화일 수 있다. 이는 본연의 알킬 또는 방향족인 고리 구조를 함유하고/거나 헤테로원자, 예컨대 N, O 또는 S를 함유할 수 있다. 적합한 화합물의 예는 벤조트라이아졸, 알킬-치환된 벤조트라이아졸(예컨대 톨릴트라이아졸, 에틸벤조트라이아졸, 헥실벤조트라이아졸, 옥틸벤조트라이아졸 등), 아릴 치환된 벤조트라이아졸, 알킬아릴- 또는 아릴알킬-치환된벤조트라이아졸 등, 및 이의 조합을 포함할 수 있다. 예컨대, 트라이아졸은 벤조트라이아졸 및/또는 알킬 벤조트라이아졸이거나 이를 포함할 수 있되, 여기서 알킬 기는 1 내지 약 20개의 원자 또는 1 내지 약 8개의 탄소 원자를 함유한다. 바람직한 부식 억제제는 벤조트라이아졸 및/또는 톨릴트라이아졸을 포함할 수 있다.
추가 또는 대안으로, 부식 억제제는 하기 화학식 5의 치환된 티아다이아졸을 포함할 수 있다:
[화학식 5]
Figure pat00007
상기 식에서, R11 및 R12는 독립적으로 수소 또는 탄화수소 기이되, 상기 기능 지방벅 또는 방향족, 예컨대 고리, 지방족고리, 아르알킬, 아릴 및 알크아릴일 수 있다. 이러한 치환된 티아다이아졸은 2,5-다이머캅토-1,3,4-티아다이아졸(DMTD) 분자로부터 유도된다. DMTD의 다수의 유도체는 당업계에 공지되어 있고, 이러한 임의의 화합물은 본 발명에 사용되는 변속기 유체에 포함될 수 있다. 예컨대, US 2,719,125, US 2,719,126 및 US 3,087,937에는 다양한 2,5-비스-(탄화수소 다이티오)-1,3,4-티아다이아졸의 제조가 기재되어 있다.
또한, 추가 또는 대안으로, 부식 억제제는 DMTD의 하나 이상의 기타 유도체, 예컨대 R9 및 R10이 카보닐 기를 통해 황화물 황 원자에 연결될 수 있는 카복시산 에스터를 포함할 수 있다. 이러한 티오에스터-함유 DMTD 유도체의 제조는 예컨대 US 2,760,933에 기재되어 있다. DMTD와 10개 이상의 탄소 원자를 갖는 알파-수소첨가 지방족 모노카복시 카복시산의 DMTD 유도체는 US 2,836,564에 기재되어 있다. 상기 방법은 R11 및 R12가 HOOC-CH(R13)-(R13은 하이드로카빌 기임)인 DMTD 유도체를 생성한다. 상기 말단 카복시산 기의 아미드화 또는 에스터화에 의해 추가로 생성된 DMTD 유도체도 유용할 수 있다.
2-하이드로카빌다이티오-5-머캅토-1,3,4-티아다이아졸의 제조는 예컨대 US 3,663,561에 기재되어 있다.
DMTD 유도체의 특정 부류는 2-하이드로카빌다이티오-5-머캅토-1,3,4-티아다이아졸과 2,5-비스-하이드로카빌다이티오-1,3,4-티아다이아졸의 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 혼합물은 하이테크(HiTEC: 등록상표) 4313로 시판될 수 있고, 애프턴 케미컬(Afton Chemical)로부터 시판된다.
마찰 개질제는 폴리에틸렌 폴리아민 및/또는 에톡시화 장쇄 아민의 유도체를 포함할 수 있다. 폴리에틸렌 폴리아민의 유도체는 유리하게는, 한정된 구조의 숙신이미드를 포함하거나 단순 아미드일 수 있다.
폴리에틸렌 폴리아민으로부터 유도된 적합한 숙신이미드는 하기 화학식 6의 화합물을 포함할 수 있다:
[화학식 6]
Figure pat00008
상기 식에서, x + y는 8 내지 15일 수 있고, z는 0 또는 1 내지 5의 정수일 수 있고, 특히 x + y는 11 내지 15의 정수(예컨대 13)일 수 있고, z는 1 내지 3일 수 있다. 이러한 마찰 개질제의 제조는 예컨대 US 5,840,663에 기재되어 있다.
상기 숙신이미드는 아세트산 무수물에 의해 후처리되어 하기 화학식 7로 예시되는 마차찰 개질제를 형성할 수 있다:
[화학식 7]
Figure pat00009
상기 식에서, z=1이다.
상기 마찰 개질제의 제조는 예컨대 US 2009/0005277에서 찾을 수 있다. 기타 시약, 예컨대 붕산화제에 의한 후속 반응도 당업계에 공지되어 있다.
대안의 간단한 아미드의 예는 하기 화학식 8의 화합물일 수 있다:
[화학식 8]
Figure pat00010
상기 식에서, R14 및 R15는 동일하거나 상이하게 알킬 기일 수 있다. 예컨대, R14 및 R15는 C14 내지 C20 알킬 기이되, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, m은 1 내지 5의 정수일 수 있다. 특히, R14 및 R15 둘다는 이소-스테아르산으로부터 유도될 수 있고, m은 4일 수 있다.
적합한 에톡시화 아민 마찰 개질제는 1차 아민 및/또는 다이아민과 에틸렌 산화물의 반응 생성물이거나 이를 포함할 수 있다. 에틸렌 옥사이드와의 반응은 실질적으로 모든 1차 및 2차 아민이 3차 아민으로 전환되도록 하는 화학량론을 사용하여 적합하게 수행될 수 있다. 이러한 아민은 하기 화학식 9의 예시적인 구조를 갖는다:
[화학식 9]
Figure pat00011
상기 식에서, R16 및 R17은 약 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 또는 약 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는, 황- 또는 산소-함유 연결을 함유하는 알킬 기이다. 예시적인 에톡시화 아민 마찰 개질제는 R16 및/또는 R17이 16 내지 20개의 탄소 원자, 예컨대 16 내지 18개의 탄소 원자를 함유할 수 있는 물질을 포함한다. 이러한 유형의 물질은 시판되고, 아크조 노벨(Akzo Nobel)에 의해 에토민(Ethomeen: 등록상표) 및 에토듀오민(Ethoduomeen: 등록상표)로 시판된될 수 있다. 아크로 노벨로부터의 적합한 물질은 특히 에토민(Ethomeen: 등록상표) T/12 및 에토듀오민(Ethoduomeen: 등록상표) T/13을 포함할 수 있다.
마찰 개질제의 또다른 대체 유형은 유용성 또는 유분산성 몰리브데넘-함유 화합물, 예컨대 유용성 또는 유분산성 유기-몰리브데넘-함유 화합물을 포함한다. 이러한 유용성 또는 유분산성 유기-몰리브데넘 화합물의 비한정적인 예는 한정될 필요 없이 몰리브데넘 다이티오카바메이트, 몰리브데넘 다이티오포스페이트, 몰리브데넘 다이티오포스피네이트, 몰리브데넘 잔테이트, 몰리브데넘 티오잔테이트 및 몰리브데넘 황화물 등 및 이의 혼합물, 특히 몰리브데넘 다이알킬다이티오카바메이트, 몰리브데넘 다이알킬다이티오포스페이트, 몰리브데넘 알킬 잔테이트 및 몰리브데넘 알킬티오잔테이트 중 하나 이상를 포함할 수 있다. 대표적인 몰리브데넘 알킬 잔테이트 및 몰리브데넘 알킬티오잔테이트 화합물 각각은 화학식 Mo(R18OCS2)4 및 Mo(R18SCS2)4, 각각의 R18은 독립적으로, 일반적으로 1 내지 30개의 탄소 원자 또는 2 내지 12개의 탄소 원자 알킬, 아릴, 아르알킬 및 알콕시알킬, 특히 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
특정 양태에서, 유용성 또는 유분산성 유기-몰리브데넘 화합물은 몰리브데넘 다이티오카바메이트, 예컨대 몰리브데넘 다이알킬다이티오카바메이트를 포함할 수 있고/거나 몰리브데넘 다이티오포스페이트, 특히 몰리브데넘 다이알킬다이티오포스페이트를 실질적으로 미함유할 수 있다. 특정 기타 양태에서, 임의의 유용성 또는 유분산성 몰리브데넘 화합물은 윤활제 조성물 중 단일 공급원으로서 몰리브데넘 다이티오카바메이트, 예컨대 몰리브데넘 다이알킬다이티오카바메이트, 및/또는 몰리브데넘 다이티오포스페이트, 예컨대 몰리브데넘 다이알킬다이티오포스페이트로 이루어질 수 있다. 양태들의 집합에서, 유용성 또는 유분산성 몰리브데넘 화합물은 윤활제 조성물 중 단일 공급원으로서 몰리브데넘 다이티오카바메이트, 예컨대 몰리브데넘 다이알킬다이티오카바메이트로 본질적으로 이루어질 수 있다.
몰리브데넘 화합물은 특히 다이-핵 및/또는 트라이-핵 몰리브데넘 화합물을 포함하는 모노-, 다이-, 트라이- 또는 테트라-핵일 수 있다.
적합한 다이-핵 또는 이량체 몰리브데넘 다이알킬다이티오카바메이트는 예컨대 하기 화학식 10의 화합물일 수 있다:
[화학식 10]
Figure pat00012
상기 식에서, R21 내지 R24는 각각 독립적으로 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지쇄 또는 방향족 하이드로카빌 기이고, X1 내지 X4는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자일 수 있다. 4개의 하이드로카빌 기, R21 내지 R24는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
적합한 트라이-핵 유기-몰리브데넘 화합물은 화학식 Mo3SkLnQz 및 이의 혼합물을 갖는 것을 포함할 수 있다. 이러한 트라이-핵 화학식에서, 3개의 몰리브데넘 원자는 다수의 황 원자(S)에 연결될 수 있되, k는 4 내지 7이다. 추가적으로, 각각의 L은 화합물이 유용성 또는 유분산성으로 되기에 충분한 수의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 유기 리간드일 수 있다. 또한, z는 0이 아니고, Q는 중성 전자 공여 화합물의 군, 예컨대 물, 아민, 알코올, 포스핀 및/또는 에터로부터 선택될 수 있되, z는 0 내지 5이고 비화학양론적(비정수) 값을 포함한다.
이러한 트라이-핵 화학식에서, 21개 이상(예컨대 25개 이상, 30개 이상 또는 35개 이상)의 탄소 원자는 전형적으로 모든 리간드(Ln)의 조합 중 존재할 수 있다. 그러나, 중요하게, 리간드의 유기 기는 유리하게 합으로, 화합물이 유 중 가용성 또는 분산성으로 되기에 충분한 수의 탄소 원자를 나타낼 수 있다. 예컨대, 각각의 리간드 l내의 탄소 원자의 수는 일반적으로 1 내지 100개, 예컨대 1 내지 30개 또는 4 내지 20개일 수 있다.
화학식 Mo3SkLnQz를 갖는 트라이-핵 몰리브데넘 화합물은 예컨대 하기 화학식 11 중 하나 또는 둘다의 음이온성 리간드에 둘러싸인 양이온성 중심을 나타낼 수 있다:
[화학식 11]
Figure pat00013
이러한 양이온성 중심은 각각 (예컨대 Mo 원자의 산화 상태가 각각 +4임에 기인하여) +4의 알짜 전하를 가질 수 있다. 결과적으로, 상기 중심을 가용화시키기 위해, 모든 리간드 중 총 전하는 이 경우 -4에 상응하여야 한다. 4개의 모노-음이온성 리간드는 유리한 중심 중성화를 제공할 수 있다. 이론에 얽메이려는 것은 아니지만, 2개 이상의 트라이-핵 코어는 하나 이상의 리간드에 의해 결합되거나 상호연결될 수 있고, 상기 리간드는 여러자리(multidentate)일 수 있다. 이는 단일 중심에 대한 다수의 연결을 갖는 여러자리 리간드의 경우를 포함한다. 산소 및/또는 셀레늄은 코어의 황 원자의 일부에 대해 치환될 수 있다.
전술한 트라이-핵 중심에 대한 리간드로서, 비한정적인 예는 한정될 필요 없이 다이티오포스페이트, 예컨대 다이알킬다이티오포스페이트, 잔테이트, 예컨대 알킬잔테이트 및/또는 알킬티오잔테이트, 다이티오카바메이트, 예컨대다이알킬다이티오카바메이트 및 이의 조합(특히 이 각각은 다이알킬다이티오카바메이트이거나 이를 포함함)을 포함할 수 있다. 추가 또는 대안으로, 트라이-핵 몰리브데넘-함유 중심에 대한 리간드는 독립적으로 하기 화학식 12 중 하나 이상일 수 있다:
[화학식 12]
Figure pat00014
상기 식에서, X5, X6, X7 및 Y는 각각 독립적으로 산소 또는 황이고, Z는 질소 또는 붕소이고, R25, R26, R27, R28, R29, R30 및 R31은 각각 독립적으로 수소 또는 유기(탄소-함유) 잔기, 예컨대 하이드로카빌 기일 수 있고, 이는 서로 동일하거나 상이하되, 특히 동일하다. 예시적인 유기 잔기는 알킬(예컨대 여기서 나머지 리간드에 부착된 탄소 원자는 1차 또는 2차임), 아릴, 치환된 아릴, 알크아릴, 치환된 알크아릴, 아르알킬, 치환된 아르알킬, 에터, 티오에터, 또는 이의 조합 또는 반응 생성물, 특히 알킬을 포함할 수 있다.
유용성 또는 유분산성 트라이-핵 몰리브데넘 화합물은 적절한 액체/용매 중 몰리브데넘 공급원, 예컨대 (NH4)2Mo3S13●n(H2O)(n은 비화학량론적(비정수) 값을 포함한 0 내지 2임)를 적합한 리간드 공급원, 예컨대 테트라알킬튜람 다이설파이드(tetraalkylthiuram disulfide)와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 기타 유용성 또는 유분산성 트라이-핵 몰리브데넘 화합물은 적절한 용매 중, 몰리브데넘 공급원, 예컨대 (NH4)2Mo3S13●n(H2O), 리간드 공급원, 예컨대 테트라알킬튜람 다이설파이드, 다이알킬다이티오카바메이트 또는 다이알킬다이티오포스페이트, 및 황 제거제, 예컨대 시아나이드 이온, 황화물 이온 또는 포스핀의 반응 동안 생성될 수 있다. 다르게는, 트라이-핵 몰리브데넘-황 할로겐화물, 예컨대 [M']2[Mo3S7A6](M'은 상대이온이고, A는 할로겐, 예컨대 Cl, Br 또는 I임)은 리간드 공급원, 예컨대 적절한 액체/용매(계) 중 다이알킬다이티오카바메이트 또는 다이알킬다이티오포스페이트와 반응하여 유용성 또는 유분산성 트라이-핵 몰리브데넘 화합물을 생성할 수 있다. 적절한 액체/용매(계)는 예컨대 수성 또는 유기성일 수 있다.
기타 몰리브데넘 전구체는 산성 몰리브데넘 화합물을 포함할 수 있다. 이러한 화합물은 염기성 질소 화합물과 반응할 수 있고(ASTM D-664 또는 D-2896 적정 절차), 전형적으로 6가일 수 있다. 예는 비한정적으로 몰리브덴산, 암모늄 몰리브데이트, 나트륨 몰리브데이트, 칼륨 몰리브데이트 등 및 기타 알칼리 금속 몰리브데이트 및 기타 몰리브데넘 염, 예컨대 수소 나트륨 몰리브데이트, MoOCl4, MoO2Br2, Mo2O3Cl6, 몰리브데넘 3산화물, 또는 유사 산성 몰리브데넘 화합물, 또는 이의 조합을 포함할 수 있다. 따라서, 추가 또는 대안으로, 본 발명의 조성물은 염기성 질소 화합물의 몰리브데넘/황 착물에 의한 몰리브데넘(예컨대 US 4,263,152, US 4,285,822, US 4,283,295, US 4,272,387, US 4,265,773, US 4,261,843, US 4,259,195, 및 US 4,259,194, 및/또는 PCT 공개 WO　94/06897에 기재되어 있음)으로 제공될 수 있다.
당업계에 공지된 기타 첨가제, 예컨대 소포제, 밀봉-팽윤 조절제, 극압 첨가제, 유동점 강하제, 기타 점도 개질제, 임의적으로 염료 및 염료 안정화제 등이 윤활제 조성물에 임의적으로 첨가될 수 있다. 전형적으로, 이는 예컨대 문헌["Lubricant Additives" by C.V. Smallheer and R. Kennedy Smith, 1967, pp 1-11]에 개시되어 있다.
빗형 공중합체 점도 개질제가 윤활제 조성물(또는 이의 성분)과 조합되는 장점으로, 생성되는 점도 개질된 혼합물은 빗형 공중합체 점도 개질제에 의하지 않은 윤활제 조성물 성분에 비해 HTHS150, HTHS100, HTHS80, KV100, KV40, KV20 및 VI 중 하나 이상(예컨대 2개 이상, 3개 이상, 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상 또는 7개 모두)에 있어서 5% 이상의 차이(예컨대 10% 이상의 차이, 15% 이상의 차이 또는 20% 이상의 차이)를 나타낼 수 있다.
빗형 공중합체 점도 개질제, 및 첨가제 및 윤활유 원료기유 둘다를 함유하는 윤활제 조성물은 유리한 점도계적 특성을 나타낼 수 있고, 이는 본원에 기재된 것에 한정될 필요는 없다.
본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W20 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 2.50 cPs, 예컨대 2.54 cPs 이상, 2.55 cPs 이상, 2.56 cPs 이상, 2.57 cPs 이상, 2.58 cPs 이상, 2.59 cPs 이상, 2.60 cPs 이상, 2.61 cPs 이상, 2.62 cPs 이상, 2.63 cPs 이상, 2.64 cPs, 2.65 cPs 이상(특히, 2.55 cPs 이상)의 약 150℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS150)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 2.75 cPs 이하, 2.80 cPs 이하 또는 2.90 cPs 이하의 HTHS150도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W20 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 5.74 cPs 이하, 예컨대 5.69 cPs 이하, 5.66 cPs 이하, 5.64 cPs 이하, 5.62 cPs 이하, 5.60 cPs 이하, 5.54 cPs 이하 또는 5.44 cPs 이하(특히, 5.64 cPs 이하)의 약 100℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS100)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 하한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 5.15 cPs 이상 또는 5.25 cPs 이상의 HTHS100도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W20 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 8.54 cPs 이하, 예컨대 8.45 cPs 이하, 8.40 cPs 이하, 8.35 cPs 이하, 8.34 cPs 이하, 8.33 cPs 이하, 8.30 cPs 이하, 8.25 cPs 이하 또는 8.20 cPs 이하(특히, 8.35 cPs 이하, 8.34 cPs 이하 또는 8.33 cPs 이하)의 약 80℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS80)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 하한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 7.90 cPs 이상 또는 8.20 cPs 이상의 HTHS80도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W20 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 6.80 내지 9.50 cSt, 예컨대 6.80 내지 9.44 cSt, 6.80 내지 9.42 cSt, 6.80 내지 9.40 cSt, 6.80 내지 9.38 cSt, 6.80 내지 9.30 cSt, 6.80 내지 9.20 cSt, 6.80 내지 9.10 cSt, 6.80 내지 9.00 cSt, 6.80 내지 8.75 cSt, 6.80 내지 8.50 cSt, 6.80 내지 8.30 cSt, 6.80 내지 8.10 cSt, 6.80 내지 7.94 cSt, 6.80 내지 7.84 cSt, 6.80 내지 7.74 cSt, 6.90 내지 9.50 cSt, 6.90 내지 9.44 cSt, 6.90 내지 9.42 cSt, 6.90 내지 9.40 cSt, 6.90 내지 9.38 cSt, 6.90 내지 9.30 cSt, 6.90 내지 9.20 cSt, 6.90 내지 9.10 cSt, 6.90 내지 9.00 cSt, 6.90 내지 8.75 cSt, 6.90 내지 8.50 cSt, 6.90 내지 8.30 cSt, 6.90 내지 8.10 cSt, 6.90 내지 7.94 cSt, 6.90 내지 7.84 cSt, 6.90 내지 7.74 cSt, 7.00 내지 9.50 cSt, 7.00 내지 9.44 cSt, 7.00 내지 9.42 cSt, 7.00 내지 9.40 cSt, 7.00 내지 9.38 cSt, 7.00 내지 9.30 cSt, 7.00 내지 9.20 cSt, 7.00 내지 9.10 cSt, 7.00 내지 9.00 cSt, 7.00 내지 8.75 cSt, 7.00 내지 8.50 cSt, 7.00 내지 8.30 cSt, 7.00 내지 8.10 cSt, 7.00 내지 7.94 cSt, 7.00 내지 7.84 cSt, 7.00 내지 7.74 cSt, 7.10 내지 9.50 cSt, 7.10 내지 9.44 cSt, 7.10 내지 9.42 cSt, 7.10 내지 9.40 cSt, 7.10 내지 9.38 cSt, 7.10 내지 9.30 cSt, 7.10 내지 9.20 cSt, 7.10 내지 9.10 cSt, 7.10 내지 9.00 cSt, 7.10 내지 8.75 cSt, 7.10 내지 8.50 cSt, 7.10 내지 8.30 cSt, 7.10 내지 8.10 cSt, 7.10 내지 7.94 cSt, 7.10 내지 7.84 cSt, 7.10 내지 7.74 cSt, 7.20 내지 9.50 cSt, 7.20 내지 9.44 cSt, 7.20 내지 9.42 cSt, 7.20 내지 9.40 cSt, 7.20 내지 9.38 cSt, 7.20 내지 9.30 cSt, 7.20 내지 9.20 cSt, 7.20 내지 9.10 cSt, 7.20 내지 9.00 cSt, 7.20 내지 8.75 cSt, 7.20 내지 8.50 cSt, 7.20 내지 8.30 cSt, 7.20 내지 8.10 cSt, 7.20 내지 7.94 cSt, 7.20 내지 7.84 cSt, 7.20 내지 7.74 cSt, 7.30 내지 9.50 cSt, 7.30 내지 9.44 cSt, 7.30 내지 9.42 cSt, 7.30 내지 9.40 cSt, 7.30 내지 9.38 cSt, 7.30 내지 9.30 cSt, 7.30 내지 9.20 cSt, 7.30 내지 9.10 cSt, 7.30 내지 9.00 cSt, 7.30 내지 8.75 cSt, 7.30 내지 8.50 cSt, 7.30 내지 8.30 cSt, 7.30 내지 8.10 cSt, 7.30 내지 7.94 cSt, 7.30 내지 7.84 cSt, 7.30 내지 7.74 cSt, 7.40 내지 9.50 cSt, 7.40 내지 9.44 cSt, 7.40 내지 9.42 cSt, 7.40 내지 9.40 cSt, 7.40 내지 9.38 cSt, 7.40 내지 9.30 cSt, 7.40 내지 9.20 cSt, 7.40 내지 9.10 cSt, 7.40 내지 9.00 cSt, 7.40 내지 8.75 cSt, 7.40 내지 8.50 cSt, 7.40 내지 8.30 cSt, 7.40 내지 8.10 cSt, 7.40 내지 7.94 cSt, 7.40 내지 7.84 cSt, 7.40 내지 7.74 cSt, 7.50 내지 9.50 cSt, 7.50 내지 9.44 cSt, 7.50 내지 9.42 cSt, 7.50 내지 9.40 cSt, 7.50 내지 9.38 cSt, 7.50 내지 9.30 cSt, 7.50 내지 9.20 cSt, 7.50 내지 9.10 cSt, 7.50 내지 9.00 cSt, 7.50 내지 8.75 cSt, 7.50 내지 8.50 cSt, 7.50 내지 8.30 cSt, 7.50 내지 8.10 cSt, 7.50 내지 7.94 cSt, 7.50 내지 7.84 cSt 또는 7.50 내지 7.74 cSt(특히, 6.90 내지 9.42 cSt, 7.20 내지 9.40 cSt 또는 7.30 내지 9.38 cSt)의 약 100℃에서의 운동학적 점도(KV100)를 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W20 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 36.4 cSt 이하, 예컨대 35.9 cSt 이하, 35.4 cSt 이하, 34.9 cSt 이하, 34.5 cSt 이하 또는 34.1 cSt 이하(특히, 34.9 cSt 이하, 34.7 cSt 이하, 34.5 cSt 이하 또는 34.1 cSt 이하)의 약 40℃에서의 운동학적 점도(KV40)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 하한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 32.0 cSt 이상 또는 33.0 cSt 이상의 KV40도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W20 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 81.0 cSt 이하, 예컨대 80.5 cSt 이하, 80.0 cSt 이하, 79.5 cSt 이하, 79.0 cSt 이하, 78.7 cSt 이하 또는 78.5 cSt 이하(특히, 79.0 cSt 이하 또는 78.7 cSt 이하)의 약 20℃에서의 운동학적 점도(KV20)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 하한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 14.0 cSt 이상 또는 15.0 cSt 이상의 KV20도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W20 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 185 이상, 예컨대 190 이상, 195 이상, 200 이상, 205 이상 또는 209 이상의 점도지수(VI)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 350 이하, 300 이하 또는 250 이하의 VI도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물은 유리하게는 하기 특성 중 2개 이상, 3개 이상, 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상 또는 7개 모두(특히 3개 이상, 4개 이상, 5개 이상 또는 6개 이상)를 나타낼 수 있다: 2.55 cPs 이상의 HTHS150, 5.64 cPs 이하의 HTHS100, 8.35 cPs 이하의 HTHS80, 6.90 내지 9.42 cSt의 KV100, 34.9 cSt 이하의 KV40, 79.0 cSt 이하의 KV20 및 200 이상의 VI. 추가 또는 대안으로, 빗형 공중합체 점도 개질제가 20.3 중량% 이상의 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체를 포함할 때, 본 발명에 따른 윤활제 조성물은 유리하게는 하기 특성 중 특히 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상 또는 7개 모두를 나타낼 수 있다: 2.55 cPs 이상의 HTHS150, 5.64 cPs 이하의 HTHS100, 8.34 cPs 이하의 HTHS80, 7.20 내지 9.40 cSt의 KV100, 34.7 cSt 이하의 KV40, 78.7 cSt 이하의 KV20 및 205 이상의 VI.
본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W16 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 2.20 cPs 이상, 예컨대 2.24 cPs 이상, 2.25 cPs 이상, 2.26 cPs 이상, 2.27 cPs 이상, 2.28 cPs 이상, 2.29 cPs 이상, 2.30 cPs 이상, 2.31 cPs 이상, 2.32 cPs 이상, 2.33 cPs 이상, 2.34 cPs 이하 또는 2.35 cPs 이상(특히, 2.25 cPs 이상)의 HTHS150을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 2.45 cPs 이하, 2.50 cPs 이하 또는 2.60 cPs 이하의 HTHS150도 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W16 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 5.24 cPs 이하, 예컨대 5.19 cPs 이하, 5.16 cPs 이하, 5.14 cPs 이하, 5.12 cPs 이하, 5.10 cPs 이하, 5.08 cPs 이하, 5.06 cPs 이하, 5.04 cPs 이하, 5.02 cPs 이하, 4.96 cPs 이하 또는 4.94 cPs 이하(특히, 5.16 cPs 이하 또는 5.06 cPs 이하)의 HTHS100을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 하한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 4.50 cPs 이상 또는 4.60 cPs 이상의 HTHS100도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W16 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 7.84 cPs 이하, 예컨대 7.75 cPs 이하, 7.70 cPs 이하, 7.65 cPs 이하, 7.64 cPs 이하, 7.63 cPs 이하, 7.60 cPs 이하, 7.55 cPs 이하 또는 7.50 cPs 이하(특히, 7.65 cPs 이하, 7.60 cPs 이하, 또는 7.50 cPs 이하)의 HTHS80을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 하한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 6.70 cPs 이상 또는 6.85 cPs 이상의 HTHS80도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W16 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 7.84 cPs 이하, 예컨대 7.75 cPs 이하, 7.70 cPs 이하, 7.65 cPs 이하, 7.64 cPs 이하, 7.63 cPs 이하, 7.60 cPs 이하, 7.55 cPs 이하 또는 7.50 cPs 이하(특히, 7.65 cPs 이하, 7.60 cPs 이하 또는 7.50 cPs 이하)의 HTHS80을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 하한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 6.70 cPs 이상 또는 6.85 cPs 이상의 HTHS80도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W16 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 6.10 내지 8.30 cSt, 예컨대 6.10 내지 8.20 cSt, 6.10 내지 8.10 cSt, 6.10 내지 8.00 cSt, 6.10 내지 7.90 cSt, 6.10 내지 7.80 cSt, 6.10 내지 7.70 cSt, 6.10 내지 7.60 cSt, 6.10 내지 7.50 cSt, 6.10 내지 7.40 cSt, 6.10 내지 7.30 cSt, 6.10 내지 7.20 cSt, 6.10 내지 7.10 cSt, 6.10 내지 7.00 cSt, 6.10 내지 6.90 cSt, 6.10 내지 6.80 cSt, 6.20 내지 8.30 cSt, 6.20 내지 8.20 cSt, 6.20 내지 8.10 cSt, 6.20 내지 8.00 cSt, 6.20 내지 7.90 cSt, 6.20 내지 7.80 cSt, 6.20 내지 7.70 cSt, 6.20 내지 7.60 cSt, 6.20 내지 7.50 cSt, 6.20 내지 7.40 cSt, 6.20 내지 7.30 cSt, 6.20 내지 7.20 cSt, 6.20 내지 7.10 cSt, 6.20 내지 7.00 cSt, 6.20 내지 6.90 cSt, 6.20 내지 6.80 cSt, 6.30 내지 8.30 cSt, 6.30 내지 8.20 cSt, 6.30 내지 8.10 cSt, 6.30 내지 8.00 cSt, 6.30 내지 7.90 cSt, 6.30 내지 7.80 cSt, 6.30 내지 7.70 cSt, 6.30 내지 7.60 cSt, 6.30 내지 7.50 cSt, 6.30 내지 7.40 cSt, 6.30 내지 7.30 cSt, 6.30 내지 7.20 cSt, 6.30 내지 7.10 cSt, 6.30 내지 7.00 cSt, 6.30 내지 6.90 cSt, 6.30 내지 6.80 cSt, 6.40 내지 8.30 cSt, 6.40 내지 8.20 cSt, 6.40 내지 8.10 cSt, 6.40 내지 8.00 cSt, 6.40 내지 7.90 cSt, 6.40 내지 7.80 cSt, 6.40 내지 7.70 cSt, 6.40 내지 7.60 cSt, 6.40 내지 7.50 cSt, 6.40 내지 7.40 cSt, 6.40 내지 7.30 cSt, 6.40 내지 7.20 cSt, 6.40 내지 7.10 cSt, 6.30 내지 7.00 cSt, 6.40 내지 6.90 cSt, 6.40 내지 6.80 cSt, 6.50 내지 8.30 cSt, 6.50 내지 8.20 cSt, 6.50 내지 8.10 cSt, 6.50 내지 8.00 cSt, 6.50 내지 7.90 cSt, 6.50 내지 7.80 cSt, 6.50 내지 7.70 cSt, 6.50 내지 7.60 cSt, 6.50 내지 7.50 cSt, 6.50 내지 7.40 cSt, 6.50 내지 7.30 cSt, 6.50 내지 7.20 cSt, 6.50 내지 7.10 cSt, 6.50 내지 7.00 cSt, 6.50 내지 6.90 cSt, 6.60 내지 8.30 cSt, 6.60 내지 8.20 cSt, 6.60 내지 8.10 cSt, 6.60 내지 8.00 cSt, 6.60 내지 7.90 cSt, 6.60 내지 7.80 cSt, 6.60 내지 7.70 cSt, 6.60 내지 7.60 cSt, 6.60 내지 7.50 cSt, 6.60 내지 7.40 cSt, 6.60 내지 7.30 cSt, 6.60 내지 7.20 cSt, 6.60 내지 7.10 cSt, 6.60 내지 7.00 cSt, 6.60 내지 6.80 cSt, 6.70 내지 8.30 cSt, 6.70 내지 8.20 cSt, 6.70 내지 8.10 cSt, 6.70 내지 8.00 cSt, 6.70 내지 7.90 cSt, 6.70 내지 7.80 cSt, 6.70 내지 7.70 cSt, 6.70 내지 7.60 cSt, 6.70 내지 7.50 cSt, 6.70 내지 7.40 cSt, 6.70 내지 7.30 cSt, 6.70 내지 7.20 cSt, 6.70 내지 7.10 cSt, 6.80 내지 8.30 cSt, 6.80 내지 8.20 cSt, 6.80 내지 8.10 cSt, 6.80 내지 8.00 cSt, 6.80 내지 7.90 cSt, 6.80 내지 7.80 cSt, 6.80 내지 7.70 cSt, 6.80 내지 7.60 cSt, 6.80 내지 7.50 cSt, 6.80 내지 7.40 cSt, 6.80 내지 7.30 cSt 또는 6.80 내지 7.20 cSt(6.10 내지 8.20 cSt, 6.30 내지 8.10 cSt 또는 6.50 내지 8.00 cSt)의 KV100을 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W16 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 33.5 cSt 이하, 예컨대 33.0 cSt 이하, 32.5 cSt 이하, 32.0 cSt 이하, 31.7 cSt 이하, 31.4 cSt 이하, 31.1 cSt 이하 또는 30.8 cSt 이하(특히, 32.5 cSt 이하 또는 31.4 cSt 이하)의 KV40을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 하한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 27.0 cSt 이상 또는 28.0 cSt 이상의 KV40도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W16 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 76.5 cSt 이하, 예컨대 76.0 cSt 이하, 75.5 cSt 이하, 75.0 cSt 이하, 74.5 cSt 이하, 74.0 cSt 이하, 73.5 cSt 이하, 73.0 cSt 이하, 72.5 cSt 이하 또는 72.0 cSt 이하(특히, 75.0 cSt 또는 73.5 cSt)의 KV20을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 하한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 35.0 cSt 이상 또는 40.0 cSt 이상의 KV20도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W16 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 160 이상, 예컨대 165 이상, 170 이상, 175 이상, 180 이상, 185 이상, 190 이상, 195 이상 또는 200 이상(특히, 160 이상 또는 165 이상)의 VI를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 280 이하, 250 이하 또는 210 이하의 VI도 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W12 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 1.90 cPs 이상, 예컨대 1.94 cPs 이상, 1.95 cPs 이상, 1.96 cPs 이상, 1.97 cPs 이상, 1.98 cPs 이상, 1.99 cPs 이상, 2.00 cPs 이상, 2.01 cPs 이상, 2.02 cPs 이상, 2.03 cPs 이상, 2.04 cPs 이하 또는 2.05 cPs 이상(특히, 1.95 cPs 이상)의 HTHS150을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 2.25 cPs 이하, 2.30 cPs 이하 또는 2.40 cPs 이하의 HTHS150도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W12 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 4.74 cPs 이하, 예컨대 4.69 cPs 이하, 4.66 cPs 이하, 4.64 cPs 이하, 4.62 cPs 이하, 4.60 cPs 이하, 4.58 cPs 이하, 4.56 cPs 이하, 4.54 cPs 이하, 4.52 cPs 이하, 4.46 cPs 이하 또는 4.44 cPs 이하(특히, 4.56 cPs 이하 또는 4.52 cPs 이하)의 HTHS100을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 3.90 cPs 이상 또는 3.95 cPs 이상의 HTHS100도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W12 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 7.04 cPs 이하, 예컨대 6.95 cPs 이하, 6.90 cPs 이하, 6.85 cPs 이하, 6.84 cPs 이하, 6.83 cPs 이하, 6.80 cPs 이하, 6.75 cPs 이하 또는 6.70 cPs(6.83 cPs 이하, 6.80 cPs 이하 또는 6.70 cPs 이하)의 HTHS80을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 5.50 cPs 이상 또는 5.60 cPs 이상의 HTHS80도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W12 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 5.00 내지 7.10 cSt, 예컨대 5.00 내지 7.05 cSt, 5.00 내지 7.00 cSt, 5.00 내지 6.95 cSt, 5.00 내지 6.90 cSt, 5.00 내지 6.85 cSt, 5.00 내지 6.80 cSt, 5.00 내지 6.75 cSt, 5.00 내지 6.70 cSt, 5.00 내지 6.65 cSt, 5.00 내지 6.60 cSt, 5.00 내지 6.50 cSt, 5.00 내지 6.40 cSt, 5.00 내지 6.30 cSt, 5.00 내지 6.20 cSt, 5.00 내지 6.10 cSt, 5.00 내지 6.00 cSt, 5.20 내지 7.10 cSt, 5.20 내지 7.05 cSt, 5.20 내지 7.00 cSt, 5.20 내지 6.95 cSt, 5.20 내지 6.90 cSt, 5.20 내지 6.85 cSt, 5.20 내지 6.80 cSt, 5.20 내지 6.75 cSt, 5.20 내지 6.70 cSt, 5.20 내지 6.65 cSt, 5.20 내지 6.60 cSt, 5.20 내지 6.50 cSt, 5.20 내지 6.40 cSt, 5.20 내지 6.30 cSt, 5.20 내지 6.20 cSt, 5.20 내지 6.10 cSt, 5.20 내지 6.00 cSt, 5.40 내지 7.10 cSt, 5.40 내지 7.05 cSt, 5.40 내지 7.00 cSt, 5.40 내지 6.95 cSt, 5.40 내지 6.90 cSt, 5.40 내지 6.85 cSt, 5.40 내지 6.80 cSt, 5.40 내지 6.75 cSt, 5.40 내지 6.70 cSt, 5.40 내지 6.65 cSt, 5.40 내지 6.60 cSt, 5.40 내지 6.50 cSt, 5.40 내지 6.40 cSt, 5.40 내지 6.30 cSt, 5.40 내지 6.20 cSt, 5.40 내지 6.10 cSt, 5.40 내지 6.00 cSt, 5.60 내지 7.10 cSt, 5.60 내지 7.05 cSt, 5.60 내지 7.00 cSt, 5.60 내지 6.95 cSt, 5.60 내지 6.90 cSt, 5.60 내지 6.85 cSt, 5.60 내지 6.80 cSt, 5.60 내지 6.75 cSt, 5.60 내지 6.70 cSt, 5.60 내지 6.65 cSt, 5.60 내지 6.60 cSt, 5.60 내지 6.50 cSt, 5.60 내지 6.40 cSt, 5.60 내지 6.30 cSt, 5.60 내지 6.20 cSt, 5.60 내지 6.10 cSt, 5.60 내지 6.00 cSt, 5.80 내지 7.10 cSt, 5.80 내지 7.05 cSt, 5.80 내지 7.00 cSt, 5.80 내지 6.95 cSt, 5.80 내지 6.90 cSt, 5.80 내지 6.85 cSt, 5.80 내지 6.80 cSt, 5.80 내지 6.75 cSt, 5.80 내지 6.70 cSt, 5.80 내지 6.65 cSt, 5.80 내지 6.60 cSt, 5.80 내지 6.50 cSt, 5.80 내지 6.40 cSt, 5.80 내지 6.30 cSt, 5.80 내지 6.20 cSt, 6.00 내지 7.10 cSt, 6.00 내지 7.05 cSt, 6.00 내지 7.00 cSt, 6.00 내지 6.95 cSt, 6.00 내지 6.90 cSt, 6.00 내지 6.85 cSt, 6.00 내지 6.80 cSt, 6.00 내지 6.75 cSt, 6.00 내지 6.70 cSt, 6.00 내지 6.65 cSt, 6.00 내지 6.60 cSt, 6.00 내지 6.50 cSt, 6.00 내지 6.40 cSt, 6.20 내지 7.10 cSt, 6.20 내지 7.05 cSt, 6.20 내지 7.00 cSt, 6.20 내지 6.95 cSt, 6.20 내지 6.90 cSt, 6.20 내지 6.85 cSt, 6.20 내지 6.80 cSt, 6.20 내지 6.75 cSt, 6.20 내지 6.70 cSt, 6.20 내지 6.65 cSt 또는 6.20 내지 6.60 cSt(5.00 내지 7.10 cSt, 6.00 내지 6.85 cSt 또는 6.20 내지 6.75 cSt)의 약 100℃에서의 운동학적 점도(KV100)를 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W12 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 30.0 cSt 이하, 예컨대 29.5 cSt 이하, 29.0 cSt 이하, 28.5 cSt 이하, 28.3 cSt 이하, 28.1 cSt 이하, 27.9 cSt 이하, 27.7 cSt 이하 또는 27.5 이하(특히, 29.0 cSt 이하, 28.5 cSt 이하 또는 27.9 cSt 이하)의 약 40℃에서의 운동학적 점도(KV40)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 22.5 cSt 이상 또는 23.0 cSt 이상의 KV40도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W12 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 68.0 cSt 이하, 예컨대 66.0 cSt 이하, 65.5 cSt 이하, 65.0 cSt 이하, 64.5 cSt 이하, 64.0 cSt 이하, 63.7 cSt 이하 또는 63.5 cSt 이하(특히, 64.5 cSt 이하 또는 64.0 cSt 이하)의 약 20℃에서의 운동학적 점도(KV20)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 30.0 cSt 이상 또는 40.0 cSt 이상의 KV20도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W12 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 150 이상, 예컨대 155 이상, 160 이상, 165 이상, 170 이상, 175 이상 또는 180 이상(특히, 160 이상 또는 165 이상)의 약 20℃에서의 VI를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 280 이하, 240 이하 또는 210 이하의 VI도 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W8 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 1.60 cPs 이상, 예컨대 1.64 cPs 이상, 1.65 cPs 이상, 1.66 cPs 이상, 1.67 cPs 이상, 1.68 cPs 이상, 1.69 cPs 이상, 1.70 cPs 이상, 1.71 cPs 이상, 1.72 cPs 이상, 1.73 cPs 이상, 1.74 cPs 이하 또는 1.75 cPs 이상(특히, 1.65 cPs)의 HTHS150을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 1.95 cPs 이하, 2.00 cPs 이하 또는 2.10 cPs 이하의 HTHS150도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W8 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 4.34 cPs 이하, 예컨대 4.29 cPs 이하, 4.26 cPs 이하, 4.24 cPs 이하, 4.22 cPs 이하, 4.20 cPs 이하, 4.18 cPs 이하, 4.16 cPs 이하, 4.14 cPs 이하, 4.12 cPs 이하, 4.06 cPs 이하 또는 4.04 cPs 이하(4.26 cPs 이하 또는 4.12 cPs 이하)의 HTHS100을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 3.45 cPs 이상 또는 3.60 cPs 이상의 HTHS100도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W8 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 6.24 cPs 이하, 예컨대 6.15 cPs 이하, 6.10 cPs 이하, 6.05 cPs 이하, 6.04 cPs 이하, 6.03 cPs 이하, 6.00 cPs 이하, 5.95 cPs 이하 또는 5.90 cPs 이하(6.10 cPs 이하, 6.00 cPs 이하 또는 5.90 cPs 이하)의 HTHS80을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 4.90 cPs 이상 또는 5.00 cPs 이상의 HTHS80도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W8 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 4.00 내지 6.10 cSt, 예컨대 4.00 내지 6.05 cSt, 4.00 내지 6.00 cSt, 4.00 내지 5.95 cSt, 4.00 내지 5.90 cSt, 4.00 내지 5.85 cSt, 4.00 내지 5.80 cSt, 4.00 내지 5.75 cSt, 4.00 내지 5.70 cSt, 4.00 내지 5.65 cSt, 4.00 내지 5.60 cSt, 4.00 내지 5.50 cSt, 4.00 내지 5.40 cSt, 4.00 내지 5.30 cSt, 4.00 내지 5.20 cSt, 4.00 내지 5.10 cSt, 4.00 내지 5.00 cSt, 4.20 내지 6.10 cSt, 4.20 내지 6.05 cSt, 4.20 내지 6.00 cSt, 4.20 내지 5.95 cSt, 4.20 내지 5.90 cSt, 4.20 내지 5.85 cSt, 4.20 내지 5.80 cSt, 4.20 내지 5.75 cSt, 4.20 내지 5.70 cSt, 4.20 내지 5.65 cSt, 4.20 내지 5.60 cSt, 4.20 내지 5.50 cSt, 4.20 내지 5.40 cSt, 4.20 내지 5.30 cSt, 4.20 내지 5.20 cSt, 4.20 내지 5.10 cSt, 4.20 내지 5.00 cSt, 4.40 내지 6.10 cSt, 4.40 내지 6.05 cSt, 4.40 내지 6.00 cSt, 4.40 내지 5.95 cSt, 4.40 내지 5.90 cSt, 4.40 내지 5.85 cSt, 4.40 내지 5.80 cSt, 4.40 내지 5.75 cSt, 4.40 내지 5.70 cSt, 4.40 내지 5.65 cSt, 4.40 내지 5.60 cSt, 4.40 내지 5.50 cSt, 4.40 내지 5.40 cSt, 4.40 내지 5.30 cSt, 4.40 내지 5.20 cSt, 4.40 내지 5.10 cSt, 4.40 내지 5.00 cSt, 4.60 내지 6.10 cSt, 4.60 내지 6.05 cSt, 4.60 내지 6.00 cSt, 4.60 내지 5.95 cSt, 4.60 내지 5.90 cSt, 4.60 내지 5.85 cSt, 4.60 내지 5.80 cSt, 4.60 내지 5.75 cSt, 4.60 내지 5.70 cSt, 4.60 내지 5.65 cSt, 4.60 내지 5.60 cSt, 4.60 내지 5.50 cSt, 4.60 내지 5.40 cSt, 4.60 내지 5.30 cSt, 4.60 내지 5.20 cSt, 4.60 내지 5.10 cSt, 4.60 내지 5.00 cSt, 4.80 내지 6.10 cSt, 4.80 내지 6.05 cSt, 4.80 내지 6.00 cSt, 4.80 내지 5.95 cSt, 4.80 내지 5.90 cSt, 4.80 내지 5.85 cSt, 4.80 내지 5.80 cSt, 4.80 내지 5.75 cSt, 4.80 내지 5.70 cSt, 4.80 내지 5.65 cSt, 4.80 내지 5.60 cSt, 4.80 내지 5.50 cSt, 4.80 내지 5.40 cSt, 4.80 내지 5.30 cSt, 4.80 내지 5.20 cSt, 5.00 내지 6.10 cSt, 5.00 내지 6.05 cSt, 5.00 내지 6.00 cSt, 5.00 내지 5.95 cSt, 5.00 내지 5.90 cSt, 5.00 내지 5.85 cSt, 5.00 내지 5.80 cSt, 5.00 내지 5.75 cSt, 5.00 내지 5.70 cSt, 5.00 내지 5.65 cSt, 5.00 내지 5.60 cSt, 5.00 내지 5.50 cSt, 5.00 내지 5.40 cSt, 5.20 내지 6.10 cSt, 5.20 내지 6.05 cSt, 5.20 내지 6.00 cSt, 5.20 내지 5.95 cSt, 5.20 내지 5.90 cSt, 5.20 내지 5.85 cSt, 5.20 내지 5.80 cSt, 5.20 내지 5.75 cSt, 5.20 내지 5.70 cSt, 5.20 내지 5.65 cSt 또는 5.20 내지 5.60 cSt(4.00 내지 6.10 cSt, 5.00 내지 5.85 cSt 또는 5.20 내지 5.75 cSt)의 약 100℃에서의 운동학적 점도(KV100)를 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W8 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 26.5 cSt 이하, 예컨대 26.0 cSt 이하, 25.5 cSt 이하, 25.3 cSt 이하, 25.1 cSt 이하, 24.9 cSt 이하, 24.7 cSt 이하 또는 24.5 cSt 이하(26.0 cSt 이하, 25.5 cSt 이하 또는 24.9 cSt 이하)의 약 40℃에서의 운동학적 점도(KV40)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 20.0 cSt 이상 또는 20.5 cSt 이상의 KV40도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W8 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 60.0 cSt 이하, 예컨대 59.0 cSt 이하, 58.5 cSt 이하, 58.0 cSt 이하, 57.5 cSt 이하, 57.0 cSt 이하, 56.5 cSt 이하, 56.0 cSt 이하, 55.5 cSt 이하, 55.0 cSt 이하 또는 54.5 cSt 이하(58.5 cSt 이하 또는 56.0 cSt 이하)의 약 20℃에서의 운동학적 점도(KV20)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 28.0 cSt 이상 또는 32.0 cSt 이상의 KV20도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 0W8 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 140 이상, 예컨대 145 이상, 150 이상, 155 이상, 160 이상, 165 이상, 170 이상, 175 이상 또는 180 이상(특히, 140 이상 또는 150 이상)의 약 20℃에서의 VI를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 270 이하, 230 이하 또는 200 이하의 VI도 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 5W30 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 2.80 cPs 이상, 예컨대 2.84 cPs 이상, 2.85 cPs 이상, 2.86 cPs 이상, 2.87 cPs 이상, 2.88 cPs 이상, 2.89 cPs 이상, 2.90 cPs 이상, 2.91 cPs 이상, 2.92 cPs 이상, 2.93 cPs 이상, 2.94 cPs 이하 또는 2.95 cPs 이상(2.85 cPs 이상)의 HTHS150을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 3.55 cPs 이하, 3.75 cPs 이하 또는 3.90 cPs 이하의 HTHS150도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 5W30 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 7.74 cPs 이하, 예컨대 7.69 cPs 이하, 7.66 cPs 이하, 7.64 cPs 이하, 7.62 cPs 이하, 7.60 cPs 이하, 7.58 cPs 이하, 7.56 cPs 이하, 7.54 cPs 이하, 7.52 cPs 이하, 7.46 cPs 이하 또는 7.44 cPs 이하(7.64 cPs 이하 또는 7.52 cPs 이하)의 HTHS100을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 6.90 cPs 이상 또는 7.05 cPs 이상의 HTHS100도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 5W30 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 12.5 cPs 이하, 예컨대 12.3 cPs 이하, 12.1 cPs 이하, 11.9 cPs 이하, 11.7 cPs 이하, 11.6 cPs 이하, 11.5 cPs 이하, 11.4 cPs 이하, 11.3 cPs 이하, 11.2 cPs 이하, 11.1 cPs 이하 또는 11.0 cPs 이하(12.1 cPs 이하 또는 11.6 cPs 이하)의 HTHS80을 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 8.50 cPs 이상 또는 9.00 이상 cPs의 HTHS80도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 5W30 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 9.30 내지 13.0 cSt, 예컨대 9.30 내지 12.5 cSt, 9.30 내지 12.2 cSt, 9.30 내지 11.9 cSt, 9.30 내지 11.6 cSt, 9.30 내지 11.3 cSt, 9.30 내지 11.0 cSt, 9.30 내지 10.7 cSt, 9.30 내지 10.5 cSt, 9.30 내지 10.3 cSt, 9.30 내지 10.1 cSt, 9.30 내지 9.90 cSt, 9.45 내지 13.0 cSt, 9.45 내지 12.5 cSt, 9.45 내지 12.2 cSt, 9.45 내지 11.9 cSt, 9.45 내지 11.6 cSt, 9.45 내지 11.3 cSt, 9.45 내지 11.0 cSt, 9.45 내지 10.7 cSt, 9.45 내지 10.5 cSt, 9.45 내지 10.3 cSt, 9.45 내지 10.1 cSt, 9.45 내지 9.90 cSt, 9.60 내지 13.0 cSt, 9.60 내지 12.5 cSt, 9.60 내지 12.2 cSt, 9.60 내지 11.9 cSt, 9.60 내지 11.6 cSt, 9.60 내지 11.3 cSt, 9.60 내지 11.0 cSt, 9.60 내지 10.7 cSt, 9.60 내지 10.5 cSt, 9.60 내지 10.3 cSt, 9.60 내지 10.1 cSt, 9.75 내지 13.0 cSt, 9.75 내지 12.5 cSt, 9.75 내지 12.2 cSt, 9.75 내지 11.9 cSt, 9.75 내지 11.6 cSt, 9.75 내지 11.3 cSt, 9.75 내지 11.0 cSt, 9.75 내지 10.7 cSt, 9.75 내지 10.5 cSt, 9.75 내지 10.3 cSt, 9.75 내지 10.1 cSt, 9.90 내지 13.0 cSt, 9.90 내지 12.5 cSt, 9.90 내지 12.2 cSt, 9.90 내지 11.9 cSt, 9.90 내지 11.6 cSt, 9.90 내지 11.3 cSt, 9.90 내지 11.0 cSt, 9.90 내지 10.7 cSt, 9.90 내지 10.5 cSt, 9.90 내지 10.3 cSt, 10.0 내지 13.0 cSt, 10.0 내지 12.5 cSt, 10.0 내지 12.2 cSt, 10.0 내지 11.9 cSt, 10.0 내지 11.6 cSt, 10.0 내지 11.3 cSt, 10.0 내지 11.0 cSt, 10.0 내지 10.7 cSt, 10.0 내지 10.5 cSt(9.30 내지 12.5 cSt, 9.45 내지 12.2 cSt 또는 9.60 내지 11.6 cSt)의 약 100℃에서의 운동학적 점도(KV100)를 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 5W30 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 60.0 cSt 이하, 예컨대 59.0 cSt 이하, 58.0 cSt 이하, 57.0 cSt 이하, 56.0 cSt 이하, 55.0 cSt 이하, 54.0 cSt 이하, 53.0 cSt 이하, 52.0 cSt 이하, 51.0 cSt 이하 또는 50.0 cSt 이하(58.0 cSt 이하 또는 56.0 cSt 이하)의 약 40℃에서의 운동학적 점도(KV40)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 40.0 cSt 이상 또는 45.0 cSt 이상의 KV40도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 5W30 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 150 cSt 이하, 예컨대 146 cSt 이하, 142 cSt 이하, 138 cSt 이하, 134 cSt 이하, 130 cSt 이하, 126 cSt 이하, 122 cSt 이하, 118 cSt 이하 또는 115 cSt 이하(142 cSt 이하 또는 130 cSt 이하)의 약 20℃에서의 운동학적 점도(KV20)를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 80.0 cSt 이상 또는 84.0 cSt 이상의 KV20도 나타낼 수 있다.
추가 또는 대안으로, 본 발명에 따른 윤활제 조성물, 특히 5W30 윤활제 사양을 충족하도록 제형화된 것은 175 이상, 예컨대 180 이상, 185 이상, 190 이상, 195 이상, 200 이상 또는 205 이상(175 이상 또는 185 이상)의 약 20℃에서의 VI를 나타낼 수 있다. 사양에 대한 상한은 필수적이지 않지만, 윤활제 조성물은 임의적으로, 270 이하, 240 이하 또는 220 이하의 VI도 나타낼 수 있다.
추가 양태
추가 또는 대안으로, 본 발명은 하기 양태 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
양태 1.
윤활유 원료기유;
항산화제, 부식 억제제, 항마모 첨가제, 마찰 개질제, 분산제, 청정제, 소포제, 극압 첨가제, 유동점 강하제, 밀봉-팽윤 조절제 또는 이의 조합을 포함하는 하나 이상의 윤활제 첨가제; 및
(a) 수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체; (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 및 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체(상기 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 21.0 중량% 이상을 구성함)를 적어도 포함하는 중합에 의해 제조된 빗형 공중합체 점도 개질제
를 포함하는 윤활제 조성물.
양태 2.
양태 1에 있어서,
빗형 공중합체 점도 개질제가 스티렌 단량체-기반 반복 단위를 실질적으로 포함하지 않고;
C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위가 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 35.0 중량% 이하를 구성하는,
윤활제 조성물.
양태 3.
양태 1 또는 2에 있어서,
수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체-기반 반복 단위가 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 7.0 내지 18 중량%를 구성하는, 윤활제 조성물.
양태 4.
양태 1 내지 3 중 어느 한 양태에 있어서,
C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위가 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 40 내지 71 중량%를 구성하는, 윤활제 조성물.
양태 5.
양태 1 내지 4 중 어느 한 양태에 있어서,
C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위가 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 45 내지 64 중량%를 구성하는, 윤활제 조성물.
양태 6.
양태 1 내지 5 중 어느 한 양태에 있어서,
(i) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체가 부틸 아크릴레이트 및/또는 부틸 메트아크릴레이트이거나;
(ii) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체가 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메트아크릴레이트, 미리스틸 아크릴레이트, 미리스틸 메트아크릴레이트, 팔미틸 아크릴레이트, 팔미틸 메트아크릴레이트, 헵타데카노일 아크릴레이트, 헵타데카노일 메트아크릴레이트 또는 이의 조합을 포함하거나;
(iii) 상기 (i) 및 (ii) 둘다에 해당하는,
윤활제 조성물.
양태 7.
양태 1 내지 6 중 어느 한 양태에 있어서,
윤활제 조성물의 총 질량을 기준으로 0.4 내지 6.0 질량%의 빗형 공중합체 점도 개질제를 포함하는 윤활제 조성물.
양태 8.
양태 1 내지 7 중 어느 한 양태에 있어서,
윤활제 조성물의 총 질량을 기준으로 75 내지 95 질량%의 윤활유 원료기유를 포함하되,
윤활유 조성물이 I군 원료기유, II군 원료기유, III군 원료기유 또는 이의 혼합물을 포함하는,
윤활제 조성물.
양태 9.
양태 1 내지 8 중 어느 한 양태에 있어서,
2.55 cPs 이상의 약 150℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS150); 5.64 cPs 이하의 약 100℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS100); 8.35 cPs 이하의 약 80℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS80); 6.90 내지 9.42 cSt의 약 100℃에서의 운동학적 점도(KV100); 34.9 cSt 이하의 약 40℃에서의 운동학적 점도(KV40); 79.0 cSt 이하의 약 20℃에서의 운동학적 점도(KV20); 및 200 이상의 점도지수(VI)
의 특성 중 3개 이상을 나타내는 윤활제 조성물.
양태 10.
양태 1 내지 9 중 어느 한 양태에 있어서,
빗형 공중합체 점도 개질제가 23.0 중량% 이상의 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위를 포함하고, 상기 빗형 공중합체 점도 개질제가 폴리스티렌 표준을 사용하여 테트라하이드로퓨란(THF) 중 약 35℃에서 GPC에 의해 측정시 625,000 g/mol 이하(또는 600,000 g/mol 이하, 또는 200,000 내지 610,000 g/mol, 또는 250,000 내지 600,000 g/mol)의 중량 평균 분자량을 나타내고, 윤활제 조성물이 2.55 cPs 이상의 약 150℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS150); 5.64 cPs 이하의 약 100℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS100); 8.34 cPs 이하의 약 80℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS80); 7.20 내지 9.40 cSt의 약 100℃에서의 운동학적 점도(KV100); 34.7 cSt 이하의 약 40℃에서의 운동학적 점도(KV40); 78.7 cSt 이하의 약 20℃에서의 운동학적 점도(KV20); 및 205 이상의 점도지수(VI)의 특성 중 4개 이상을 나타내는 윤활제 조성물.
양태 11.
양태 1 내지 10 중 어느 한 양태에 있어서,
빗형 공중합체 점도 개질제가 (a) 수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체; (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 및 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체로 본질적으로 이루어진 단량체의 중합에 의해 제조되는, 윤활제 조성물.
양태 12.
양태 1 내지 11 중 어느 한 양태에 있어서,
빗형 공중합체 점도 개질제가 (i) 스티렌 또는 스티레닉 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 단량체의 중합에 의해 제조되고, (ii) 스티렌계 또는 스티레닉계 반복 단위를 실질적으로 포함하지 않는, 윤활제 조성물.
양태 13.
양태 1 내지 12 중 어느 한 양태에 있어서,
빗형 중합체 점도 개질제가 단량체 (a), (b), (c), 및 상기 단량체 (a), (b) 및 (c)와는 상이한 하나 이상의 추가적인 올레핀 단량체 (d)를 포함하는 중합에 의해 제조되되, 상기 (d)는 C6-C20 아릴, 아르알킬 또는 알크아릴 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; C1-C18 알킬-말단캐핑된 또는 C6-C20 아릴-, 아르알킬- 또는 알크아릴-말단캐핑된 C2-C6 옥시알킬 또는 C2-C6 올리고(알킬렌 글리콜)계 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 또는 하이드록시알킬 또는 H-말단캐핑된 올리고(알킬렌 글리콜)계 (알크)아크릴레이트 단량체가 아닌, 윤활제 조성물.
양태 14.
점도 개질량의 빗형 공중합체 점도 개질제와 (1) 윤활유 원료기유; (2) 항산화제, 부식 억제제, 항마모 첨가제, 마찰 개질제, 분산제, 청정제, 소포제, 극압 첨가제, 유동점 강하제, 밀봉-팽윤 조절제 또는 이의 조합을 포함하는 하나 이상의 윤활제 첨가제; 또는 (3) 상기 성분 (1) 및 (2) 둘다를 포함하는 윤활제 조성물 중 하나의 성분을 합침으로써 점도 개질된 혼합물을 형성하는 단계를 포함하는 윤활제 조성물의 점도를 개질하는 방법으로서,
상기 빗형 공중합체 점도 개질제가 (a) 수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체; (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 및 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체(상기 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 21.0 중량% 이상을 구성함)를 적어도 포함하는 중합에 의해 제조되고;
상기 점도 개질된 혼합물이 HTHS150, HTHS100, HTHS80, KV100, KV40, KV20 및 VI 중 1개 이상(또는 2개 이상, 3개 이상, 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상 또는 7개 모두)에 대해, 빗형 공중합체 점도 개질제를 갖지 않는 윤활제 조성물 성분 (1), (2) 또는 (3)에 비해 5% 이상 차이를 나타내고;
상기 빗형 공중합체 점도 개질제가 폴리스티렌 표준을 사용하여 THF 중 약 35℃에서 GPC에 의해 측정시 625,000 g/mol 이하(또는 600,000 g/mol 이하, 또는 200,000 내지 610,000 g/mol, 또는 250,000 내지 600,000 g/mol)의 중량 평균 분자량을 나타내는,
윤활제 조성물의 점도를 개질하는 방법.
양태 15.
양태 14에 있어서,
빗형 공중합체 점도 개질제의 점도 개질량이 점도 개질된 혼합물의 총 질량을 기준으로 0.5 내지 5.0 질량%이고;
윤활유 원료기유가 I군, II군 및/또는 III군 원료기유를 포함하는, 방법.
양태 16.
양태 14 또는 15에 있어서,
빗형 공중합체 점도 개질제가
(1) 윤활유 원료기유; 또는
(3) 상기 (1) 윤활유 원료기유 및 (2) 하나 이상의 윤활제 첨가제를 포함하는 윤활제 조성물
과 합쳐지고, 이에 따라, 상기 윤활제 조성물 성분 (1) 또는 (3)에 비해 5% 차이를 나타내는, 방법.
양태 17.
양태 14 내지 16 중 어느 한 양태에 있어서,
점도 개질된 혼합물이 열거된 특성 중 4개 이상(또는 5개 이상, 6개 이상 또는 7개 모두)에 대해 5% 이상 차이를 나타내는, 방법.
양태 18.
양태 14 내지 17 중 어느 한 양태에 있어서,
점도 개질된 혼합물이 열거된 특성 중 3개 이상(4개 이상, 5개 이상 또는 7개 모두)에 대해 10% 이상 차이를 나타내는, 방법.
양태 19.
윤활제 조성물의 점도를 개질하기 위한 빗형 공중합체 점도 개질제의 용도로서,
상기 빗형 공중합체 점도 개질제가 (a) 수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체; (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 및 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체(상기 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 21.0 중량% 이상을 구성함)를 적어도 포함하는 중합에 의해 제조되고;
상기 빗형 공중합체 점도 개질제가 (1) 윤활유 원료기유; (2) 항산화제, 부식 억제제, 항마모 첨가제, 마찰 개질제, 분산제, 청정제, 소포제, 극압 첨가제, 유동점 강하제, 밀봉-팽윤 조절제 또는 이의 조합을 포함하는 하나 이상의 윤활제 첨가제; 또는 (3) 상기 성분 (1) 및 (2) 둘다를 포함하는 윤활제 조성물 중 하나의 성분과 합쳐져 점도 개질된 혼합물을 형성하고;
상기 점도 개질된 혼합물이 HTHS150, HTHS100, HTHS80, KV100, KV40, KV20 및 VI 중 1개 이상(또는 2개 이상, 3개 이상, 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상 또는 7개 모두)에 대해, 빗형 공중합체 점도 개질제를 갖지 않는 윤활제 조성물 성분 (1), (2) 또는 (3)에 비해 5% 이상 차이를 나타내고;
상기 빗형 공중합체 점도 개질제가 폴리스티렌 표준을 사용하여 THF 중 약 35℃에서 GPC에 의해 측정시 625,000 g/mol 이하(또는 600,000 g/mol 이하, 또는 200,000 내지 610,000 g/mol, 또는 250,000 내지 600,000 g/mol)의 중량 평균 분자량을 나타내는,
용도.
양태 20.
빗형 공중합체 점도 개질제 및 윤활제 조성물이 적용가능한 경우 양태 1 내지 13 중 어느 한 양태에 기재된 바와 같은 양태 14 내지 19 중 어느 한 양태에 따른 방법 또는 용도.
이후로, 본 발명은 하기 비한정적인 단지 예로써 기재될 것이다.
실시예
이후로, 본 발명은 한정을 부과하는 어떠한 의도 없이, 실시예를 참조로 하여 상세 설명될 것이다.
단량체의 합성
특정 단량체, 예컨대 메틸 메트아크릴레이트, n-부틸 메트아크릴레이트, 혼합 C12/C14 메트아크릴레이트(바스프(BASF)로부터 상표명 LMA 1214F로 시판됨) 및 C17 메트아크릴레이트를 구입하였다.
기타 아크릴레이트 단량체 및 고분자단량체는 전적 또는 부분적으로, 예컨대 (메트)아크릴산(또는 이의 가용성 염)으로 구입 또는 합성할 수 있고, 말단 모노-알코올(예컨대 미국 펜실베니아주 익스턴의 토탈 크레이 벨리(Total Cray Valley)로부터의 크라졸(상표명) HLBH5000m) 반응물을 구입하여 (축합) 반응 조건에 두어 (고분자)단량체를 생성한 후, 이를 필요/목적에 따라 후속 중합을 위해 충분히 단리/정제할 수 있다.
공중합체 합성 - 비교 실시예 1 및 2, 및 실시예 3 내지 14
비교 실시예 1 및 2에 대해, 오버헤드(overhead) 교반기, 질소 주입 관, 열전대, 써모웰(thermowell) 및 프리드리히(Friedrich) 수 응축기가 장착된 4-목 환저 플라스크(250 mL)에 단량체 혼합물(30 g 규모) 및 희석제/원료기유(45 g 규모, 약 1.5배의 총 단량체 함량)를 첨가하였다. 희석제/원료기유는 전(all) 넥스베이스(Nexbase:상표명) 3030(약 45 g) 또는 넥스베이스(상표명) 3030과 아멕솜100(Amexom100)(각각 약 36 g 및 약 9 g)의 약 4:1 w/w 혼합물이었다. 상기 단량체 혼합물은 수소첨가 폴리부타다이엔 메트아크릴레이트 고분자단량체(h-PBDMA), 부틸 메트아크릴레이트 및 바스프로부터의 LMA 1214F(도데실, 테트라데실과 헥사데실 메트아크릴레이트의 시판되는 혼합물)를 함유하였다. 반응 혼합물에 질소를 약 20 내지 30분 동안 주입한 후 질소 양압하에 약 115℃로 가열하였다. 개별 플라스크에서, 개시제 용액(약 6 g)을 희석제/원료기유(예컨대 넥스베이스(상표명) 3030)(6 g) 중 2,2-비스(t-부틸퍼옥시) 부탄(미네랄 스피릿(mineral spirit) 중 약 50%)(0.12 g)을 희석함으로써 제조하였다. 단량체 대 개시제의 최종 몰비는 약 666/1이었다. 약 115℃에서, 제1의 약 1/3의 개시제 용액을 첨가하여 중합을 시작하였다. 이어서, 반응을 약 115℃에서 약 3시간 동안 유지시킨 후, 제2 용량의 개시제(제2의 약 1/3의 개시제 용액)를 첨가하였다. 다시 약 3시간 후, 최종 개시제 용량(제3의 약 1/3의 개시제 용액)을 첨가하였다. 중합을 약 115℃에서 총 약 8 내지 9시간 유지시켜 예컨대 단량체 혼합물의 95% 이상의 전환(1H NMR로부터 잔류 올레핀 수소 대 에스터 수소에 의해 표시됨)을 수득하도록 하였다. 공중합 반응 완료 후, 추가의 희석제(예컨대 넥스베이스(상표명) 3030 원료기유)를 필요에 따라 약 115℃에서 질소하에 첨가하여 목표 빗형 공중합체 농축물 함량(약 30 내지 40 중량%)을 성취하였다.
실시예 3 내지 11에 대해, 오버헤드 교반기, 질소 주입 관, 열전대, 써모웰 및 프리드리히 수 응축기가 장착된 4-목 환저 플라스크(500 mL)에 단량체 혼합물(약 60 g 규모) 및 희석제/원료기유(약 90 g 규모, 약 1.5배의 총 단량체 함량)를 첨가하였다. 희석제/원료기유는 전 넥스베이스(상표명) 3030(약 90 g) 또는 넥스베이스(상표명) 3030과 이소파M(IsoparM)(각각 약 60 g 및 약 30 g)의 약 2:1 w/w 혼합물이었다. 상기 단량체 혼합물은 수소첨가 폴리부타다이엔 메트아크릴레이트 고분자단량체(h-PBDMA), 부틸 메트아크릴레이트, 및 라우릴 메트아크릴레이트(C12 단독), 바스프로부터의 LMA 1214F(도데실, 테트라데실과 헥사데실 메트아크릴레이트의 시판되는 혼합물) 또는 바스프로부터의 헵타데실 메트아크릴레이트 중 하나를 특정된 조성비, 예컨대 15/60/25 중량%로 함유하였다. 반응 혼합물에 질소를 약 20 내지 30분 동안 주입한 후 질소 양압하에 약 115℃로 가열하였다. 개별 플라스크에서, 개시제 용액(약 6 g)을 희석제/원료기유(예컨대 넥스베이스(상표명) 3030)(6 g) 중 2,2-비스(t-부틸퍼옥시) 부탄(미네랄 스피릿 중 약 50%)(약 0.22 g)을 희석함으로써 제조하였다. 단량체 대 개시제의 최종 몰비는 약 666/1이었다. 약 115℃에서, 제1의 약 1/3의 개시제 용액을 첨가하여 중합을 시작하였다. 이어서, 반응을 약 115℃에서 약 3시간 동안 유지시킨 후, 제2 용량의 개시제(제2의 약 1/3의 개시제 용액)를 첨가하였다. 다시 약 3시간 후, 최종 개시제 용량(제3의 약 1/3의 개시제 용액)을 첨가하였다. 중합을 약 115℃에서 총 약 8 내지 9시간 유지시켜 예컨대 단량체 혼합물의 95% 이상의 전환(1H NMR로부터 잔류 올레핀 수소 대 에스터 수소에 의해 표시됨)을 수득하도록 하였다. 공중합 반응 완료 후, 추가의 희석제(예컨대 넥스베이스(상표명) 3030 원료기유)를 필요에 따라 약 115℃에서 질소하에 첨가하여 목표 빗형 공중합체 농축물 함량(약 30 내지 40 중량%)을 성취하였다.
실시예 12 내지 13에 대해, 빗형 공중합체 합성의 매 양상은 실시예 3 내지 11에 대해 전술한 바와 동일하되, 공중합체 합성 배취(batch)를 약 2 L 플라스크, 약 360 g의 총 단량체 혼합물, 약 540 g의 희석제/원료기유(약 1.5배의 총 단량체 함량, 마찬가지로 전 넥스베이스(상표명) 3030 또는 넥스베이스(상표명) 3030과 이소파M의 약 2:1 w/w 혼합물), 및 넥스베이스(상표명) 3030(약 10.7 g) 중 개시제(약 1.3 g)의 비례량(약 12 g)(유사하게 약 666/1 몰비의 단량체 대 개시제를 수득)으로 규모를 증량하였다. 유사한 단량체, 개시제 및 희석제/원료기유를 사용하고, 동일한 공중합 반응법(모든 단량체를 앞서 첨가하고, 개시제 용액을 3번째로 첨가함) 및 반응 시간을 사용하였다. 유사하게, 규모-증량 공중합 반응 완료 후, 추가적인 희석제(예컨대 넥스베이스 3030 원료기유)를 필요에 따라 약 115℃에서 질소하에 첨가하여 목적 빗형 공중합체 농축물 함량(약 30 내지 40 중량%)을 성취하였다.
실시예 14에 대해, 빗형 공중합체 합성의 매 양상은 실시예 3 내지 11에 대해 전술한 바와 동일하되, 제4 공단량체, 즉 메틸 메트아크릴레이트(MMA)를 BMA, h-PBDMA 및 L1214F 단량체에 추가로 단량체 혼합물에 첨가하였다. MMA 단량체는 다수의 공급원으로부터 시판되고, 시그마 알드리치(Sigma Aldrich)로부터 구하였다. 다르게는, 동일한 개시제 및 희석제/원료기유를 사용하였다. 동일한 공중합 반응법(모든 단량체를 앞서 첨가하고, 개시제 용액을 3번째로 첨가함) 및 반응 시간을 사용하였다. 유사하게, 공중합 반응 완료 후, 추가적인 희석제(예컨대 넥스베이스 3030 원료기유)를 필요에 따라 약 115℃에서 질소하에 첨가하여 목적 빗형 공중합체 농축물 함량(약 30 내지 40 중량%)을 성취하였다.
하기 표 1은 반응 혼합물에 첨가된 다양한 단량체의 상대적 중량%, GPC에 의해 측정된 Mn 및 Mw, % 전환율(1H NMR로부터 계산됨), 및 비교 실시예 1 및 2, 및 실시예 3 내지 14에 대한 농축물의 실질적인 빗형 공중합체 함량을 나타낸다. 계기 사양 및 분석 조건은 하기와 같다: 워터스(Waters) RID 및 UV215 nm에 의한 워터스 어퀴티 APC(Waters Acquity APC); 소프트웨어: 엠파워(Empower) 3; 컬럼(시리즈로 3 x 4.6 x 150 mm): APC-XT 450(약 2.5 μ), APC-XT200(약 2.5 μ) 및 APC-XT45(약 1.7 μm); 이동상 및 유동: > 99.9% 피셔 옵티마 골드 라벨 HPLC 등급 미억제 THF(Fisher optima gold label HPLC grade uninhibited THF); 유속: 약 0.25 mL/분(약 35분 체류 시간); 오븐 온도: 약 35℃; 샘플 농도: 약 1 mg(고체 중합체)/mL; 샘플 제조: 밤새 완전 용해 후, 약 0.45 μm PTFE 필터를 통해 여과; 주입 부피: 약 10 μL; 폴리스티렌 보정 곡선.
실시예 단량체 함량
[고분자/BMA/L1214] 		GPC %
전환율 		AI
(실질)
Mn Mw
비교 실시예 1 15/75/10 74300 271700 97.8 29.4
비교 실시예 2 15/75/10 111600 317600 99.5 36.2
실시예 3 10/69/21 118860 366100 97.5 36.6
실시예 4 15/64/21 134100 497100 96.2 36.4
실시예 5 15/60/25 105600 336900 96.8 28.8
실시예 6 15/60/251 143100 353000 96.5 29.0
실시예 7 14/57/292 91700 215400 98.5 29.5
실시예 8 15/55/30 171700 571800 96.5 28.9
실시예 9 15/45/40 148200 473000 96.0 28.7
실시예 10 12/64/24 206300 515100 98.2 29.4
실시예 11 18/55/27 170500 416000 96.0 28.8
실시예 12 15/60/25 185600 689700 96.9 29.1
실시예 13 15/60/25 128700 537700 98.1 29.4
실시예 14 14/58/25/33 121900 437900 96.1 28.6
1 25 중량%는 순수 라우릴 메트아크릴레이트(C12 단독, C12/C14의 혼합이 아님)에 관한 것임.
2 29 중량%는 C17 메트아크릴레이트((유사 몰농도의) C12/C14의 혼합이 아님)에 관한 것임.
3 처음 숫자 3개는 h-PBDMA, BMA 및 L1214 함량에 대한 것이고, 4번째 숫자(약 3 중량%)는 MMA 단량체 함량에 관한 것이다.
비교 실시예 1 및 실시예 3 내지 7의 4원중합체(terpolymer)에 대해, 각각의 합성된 농축물의 분할을 따로 세팅해 놓고 약 8 cSt의 목표 KV100(약 5.0 내지 약 5.8 중량%의 실질 빗형 공중합체 함량을 야기함)까지 (유베이스 4(Yubase 4)에 의해) 희석하였다. 추가로 희석된 샘플에 대해, 조성적 KV100을 약 8 cSt로 조정하여 점도지수(VI)를 비교 성능 지표로서 측정하고, 공중합체 함량을 (약 5.5 중량%의 공중합체의 목표를 통해) 평형화하여 또다른 비교 지표로서 KV100을 측정하였다. 상기 데이터 및 실질적인 공중합체 함량(약 5.5 중량% 표적)을 하기 표 2에 나타냈다.
샘플 단량체 함량
[고분자/BMA/L1214] 		KV100[cSt]/실질 중량%
공중합체
(당량 로딩 * ) 		VI/KV100/실질 중량%
공중합체
(약 8 cSt KV100)
비교 실시예 1 15/75/10 8.0/5.73 315/8.0/5.73
실시예 3 10/69/21 9.4/5.12 268/8.4/4.39
실시예 4 15/64/21 11.2/5.09 308 /8.1/3.42
실시예 5 15/60/25 11.3/5.44 295/7.9/3.36
실시예 6 15/60/251 11.2/5.49 320/7.9/3.57
실시예 7 14/57/292 9.95/5.60 258/7.9/4.13
* 목표 약 5.5 중량%.
1 25 중량%는 순수 라우릴 메트아크릴레이트(C12 단독, C12/C14의 혼합이 아님)에 관한 것임.
2 29 중량%는 C17 메트아크릴레이트((유사 몰농도의) C12/C14의 혼합이 아님)에 관한 것임.
3 처음 숫자 3개는 h-PBDMA, BMA 및 L1214 함량에 대한 것이고, 4번째 숫자(약 3 중량%)는 MMA 단량체 함량에 관한 것이다.
윤활제 제형 - 비교 실시예 15 및 16, 및 실시예 17 내지 28
비교 실시예 1 및 2, 및 실시예 4 내지 14의 폴리알킬(알크)아크릴레이트 빗형 공중합체 농축물을 비교 실시예 15 및 16, 및 실시예 17 내지 28의 완성된 윤활제 조성물에 다양한 비율로 첨가하고, 또한, 상기 윤활제 조성물은 적어도, 첨가제 패키지 농축물(하나 이상의 분산제, 하나 이상의 청정제, 하나 이상의 항마모 성분, 하나 이상의 마찰 개질제, 항산화제, 희석제/원료기유, 및 임의적으로 하나 이상의 기타 성분을 포함함 중 하나 이상), 유동점 강하제/유동 개선제, 및 희석제/원료기유를 함유하였다. 비교 실시예 15 및 16, 및 실시예 17 내지 28에서, 첨가제 패키지 농축물 및 유동점 강하제/유동 개선제의 성분 및 비율은 일정(각각 약 13.5 중량% 및 약 0.2 중량%)하게 유지되었고, 폴리알킬(알크)아크릴레이트 빗형 공중합체 점도 개질제의 비율은 다양하였다(한편, 점도 개질제 농도 및 희석제/원료기유 농도의 각각의 합계는 약 86.3 중량%로 일정함). 하기 표 3은 각각의 완성된 윤활제 조성물의 화학, 비율 및 다양한 특징, 예컨대 HTHS150(cPs), HTHS100(cPs), HTHS80(cPs), KV100(cSt), KV40(cSt), KV20(cSt) 및 VI(무차원)를 나타낸다.
샘플 VM 농도
[중량%/유형] 		중량% VM
실질 		HTHS 150 HTHS 100 HTHS 80 KV100 KV40 KV20 VI
비교 실시예 15 3.85/CE1 1.39 2.64 5.30 8.20 7.13 33.2 78.5 186
비교 실시예 16 4.75/CE2 1.40 2.63 5.36 8.01 7.20 33.4 77.7 188
실시예 17 3.70/E4 1.35 2.63 5.57 8.08 7.92 34.6 79.4 212
실시예 18 4.60/E5 1.32 2.65 5.61 8.24 7.80 34.0 78.6 211
실시예 19 4.60/E6 1.34 2.65 5.61 8.23 7.74 33.9 78.5 209
실시예 20 4.60/E7 1.36 2.64 5.68 8.39 7.63 34.7 79.9 198
실시예 21 4.60/E8 1.33 2.66 5.68 8.33 8.59 35.4 80.4 234
실시예 22 4.60/E9 1.32 2.61 5.81 8.54 8.73 38.3 85.9 217
실시예 23 4.60/E10 1.35 2.62 5.54 8.37 8.37 44.3 89 168
실시예 24 4.51/E11 1.30 2.63 5.72 8.13 7.99 34.7 79.6 214
실시예 25 4.60/E12 1.34 2.65 5.49 -- 8.33 34.9 -- 228
실시예 26 4.60/E12 1.34 2.71 5.58 8.23 8.33 34.2 78.2 234
실시예 27 4.60/E13 1.35 2.66 5.51 -- 8.10 33.7 77.5 227
실시예 28 4.60/E14 1.32 2.63 5.54 8.14 7.80 33.8 78.3 213
공중합체 합성 - 실시예 29 내지 34
실시예 29 내지 34에 대해, 공중합체 합성의 매 양상은 실시예 6에 대해 전술한 바와 동일하되(약 15/60/25 질량비를 포함한 모두), 개시제 용액은 희석제/원료기유(예컨대 넥스베이스(상표명) 3030) 중 몇몇 상이한 과산화물 개시제를 용해시켜 약 666/1의 단량체 대 개시제 최종 몰비를 수득하여 제조한 것, 및 합성 반응에 대한 온도를 실시예 6의 약 115℃ 온도 및 상기 다양한 과산화물 개시제에 대한 더 낮은 반응/개시 온도를 포함하도록 다양화하였다. 하기 표 4는 실시예 29 내지 34, 및 참조로서 실시예 6에 대한 세부사항을 나타내고, 공중합체 모두는 동일한 초기 단량체 질량비를 사용하여 합성하였다. 계기 사양 및 분석 조건은 실시예 6에 특정된 바와 동일하였다.
실시예 개시제/
온도 		단량체
함량
[고분자/BMA/L1214]
GPC
% 전환율
AI(실질)
Mn Mw
실시예 6 BPBu4/115℃ 15/60/251 143100 353000 96.5 29
실시예 29 BPBu4/115℃ 15/60/251 194100 556400 98.5 29.5
실시예 30 BPBu4/108℃ 15/60/251 178200 534200 94.5 28.4
실시예 31 DPTMC5/108℃ 15/60/251 197700 760700 96.3 28.9
실시예 32 PBe6/108℃ 15/60/251 208600 988000 95.6 28.7
실시예 33 DPTMC5/ 96℃ 15/60/251 224100 938400 96.4 28.9
실시예 34 PBe6/113℃ 15/60/251 195600 610900 97.4 29.2
1 25 중량%는 순수 라우릴 메트아크릴레이트(C12 단독, C12/C14의 혼합이 아님)에 관한 것이다.
4 BPBu = 2,2-비스(t-부틸퍼옥시) 부탄.
5 DPTMC = 1,1-다이-tert-부틸퍼옥시-3,3,5-트라이메틸사이클로헥산.
6 PBe = t-부틸퍼옥시벤조에이트.
윤활제 조성물 - 실시예 35 내지 40
실시예 29 내지 34의 폴리알킬(알크)아크릴레이트 빗형 공중합체 농축물을 실시예 35 내지 40의 완성된 윤활제 조성물에 다양한 비율로 첨가하고, 또한, 상기 윤활제 조성물은 적어도, 첨가제 패키지 농축물(하나 이상의 분산제, 하나 이상의 청정제, 하나 이상의 항마모 성분, 하나 이상의 마찰 개질제, 항산화제, 희석제/원료기유, 및 임의적으로 하나 이상의 기타 성분 중 하나 이상을 포함함), 유동점 강하제/유동 개선제, 및 희석제/원료기유를 함유하였다. 실시예 35 내지 40에서, 첨가제 패키지 농축물 및 유동점 강하제/유동 개선제의 성분 및 비율은 일정(각각 약 13.5 중량% 및 약 0.2 중량%)하게 유지되었고, 폴리알킬(알크)아크릴레이트 빗형 공중합체 점도 개질제의 비율은 다양하였다(한편, 점도 개질제 농도 및 희석제/원료기유 농도의 각각의 합계는 약 86.3 중량%로 일정함). 하기 표 5는 각각의 완성된 윤활제 조성물의 화학, 비율 및 다양한 특징, 예컨대 HTHS150(cPs), HTHS100(cPs), HTHS80(cPs), KV100(cSt), KV40(cSt), KV20(cSt) 및 VI(무차원)를 나타낸다. 실시예 19의 제형은 동일한 초기 단량체 질량비 및 화학적 구성을 공유하기에 참조로 포함된다.
샘플 VM 농도
[중량%/
유형] 		중량% VM
실질 		HTHS 150 HTHS 100 HTHS 80 KV100 KV40 KV20 VI
실시예 19 4.60/E6 1.33 2.65 5.61 8.23 7.74 33.9 78.5 209
실시예 35 4.60/E29 1.30 2.67 5.52 7.98 8.10 33.7 78.1 228
실시예 36 4.60/E30 1.33 2.65 5.54 7.94 8.12 33.7 77.5 229
실시예 37 4.60/E31 1.33 2.63 5.53 7.95 8.55 33.8 77.7 246
실시예 38 4.45/E32 1.29 2.64 5.48 7.93 8.88 33.7 77.6 261
실시예 39 4.40/E33 1.29 2.68 5.62 8.10 9.38 35.0 79.3 269
실시예 40 4.60/E34 1.30 2.62 5.53 7.96 8.19 33.6 77.2 233
본원에 기재된 모든 특허, 문헌 및 기타 소재의 개시는 그 전체가 본원에 참조로 혼입된다. 본원 및 첨부된 청구범위에서 다수의 특정된 성분을 포함하거나 이로 이루어지거나 본질적으로 이루어지는 조성물의 설명은 전술한 다수의 특정된 성분을 혼함함으로써 제조되는 조성물을 포할하는 것으로도 여겨져야 한다. 본 발명의 원리, 바람직한 양태 및 실시 방식은 전술한 설명에 기재되어 있다. 그러나, 본 출원인이 본 발명을 제출하는 것은 개시된 양태가 한정적이기 보다는 예시적임에 기인하여, 개시된 특정 양태에 제한되지 않는 것으로 여겨져야 한다. 변경은 본 발명의 교시로부터 벗어남 없이 당업자에 의해 성취될 수 있다.

Claims (20)

  1. 윤활유 원료기유;
    항산화제, 부식 억제제, 항마모 첨가제, 마찰 개질제, 분산제, 청정제, 소포제, 극압 첨가제, 유동점 강하제, 밀봉-팽윤(seal-swelling) 조절제 또는 이의 조합을 포함하는 하나 이상의 윤활제 첨가제; 및
    (a) 수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체; (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 및 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체를 적어도 포함하는 중합에 의해 제조되는 빗형 공중합체 점도 개질제로서, 상기 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 21.0 중량% 이상을 구성하는, 빗형 공중합체 점도 개질제
    를 포함하는 윤활제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    빗형 공중합체 점도 개질제가 스티렌 단량체-기반 반복 단위를 실질적으로 포함하지 않고;
    C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위가 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 35.0 중량% 이하를 구성하는,
    윤활제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체-기반 반복 단위가 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 7.0 내지 18 중량%를 구성하는, 윤활제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위가 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 40 내지 71 중량%를 구성하는, 윤활제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위가 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 45 내지 64 중량%를 구성하는, 윤활제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    (i) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체가 부틸 아크릴레이트 및/또는 부틸 메트아크릴레이트이거나;
    (ii) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체가 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메트아크릴레이트, 미리스틸 아크릴레이트, 미리스틸 메트아크릴레이트, 팔미틸 아크릴레이트, 팔미틸 메트아크릴레이트, 헵타데카노일 아크릴레이트, 헵타데카노일 메트아크릴레이트 또는 이의 조합을 포함하거나;
    (iii) 상기 (i) 및 (ii) 둘다에 해당하는,
    윤활제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    윤활제 조성물의 총 질량을 기준으로 0.4 내지 6.0 질량%의 빗형 공중합체 점도 개질제를 포함하는 윤활제 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    윤활제 조성물의 총 질량을 기준으로 75 내지 95 질량%의 윤활유 원료기유를 포함하되,
    윤활유 조성물이 I군 원료기유, II군 원료기유, III군 원료기유 또는 이의 혼합물을 포함하는,
    윤활제 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    2.55 cPs 이상의 약 150℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS150);
    5.64 cPs 이하의 약 100℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS100);
    8.35 cPs 이하의 약 80℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS80);
    6.90 내지 9.42 cSt의 약 100℃에서의 운동학적 점도(KV100);
    34.9 cSt 이하의 약 40℃에서의 운동학적 점도(KV40);
    79.0 cSt 이하의 약 20℃에서의 운동학적 점도(KV20); 및
    200 이상의 점도지수(VI)
    의 특성 중 3개 이상을 나타내는 윤활제 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    빗형 공중합체 점도 개질제가 23.0 중량% 이상의 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위를 포함하고;
    상기 빗형 공중합체 점도 개질제가 폴리스티렌 표준을 사용하여 테트라하이드로퓨란(THF) 중 약 35℃에서 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정시 625,000 g/mol 이하의 중량 평균 분자량을 나타내고;
    윤활제 조성물이
    2.55 cPs 이상의 약 150℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS150);
    5.64 cPs 이하의 약 100℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS100);
    8.34 cPs 이하의 약 80℃에서의 고온 고전단 점도(HTHS80);
    7.20 내지 9.40 cSt의 약 100℃에서의 운동학적 점도(KV100);
    34.7 cSt 이하의 약 40℃에서의 운동학적 점도(KV40);
    78.7 cSt 이하의 약 20℃에서의 운동학적 점도(KV20); 및
    205 이상의 점도지수(VI)
    의 특성 중 4개 이상을 나타내는 윤활제 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    빗형 공중합체 점도 개질제가 (a) 수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체; (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 및 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체로 본질적으로 이루어진 단량체의 중합에 의해 제조되는, 윤활제 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    빗형 공중합체 점도 개질제가 (i) 스티렌 또는 스티레닉 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 단량체의 중합에 의해 제조되고, (ii) 스티렌계 또는 스티레닉계 반복 단위를 실질적으로 포함하지 않는, 윤활제 조성물.
  13. 제1항 내지 제10항 및 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    빗형 중합체 점도 개질제가 단량체 (a), (b), (c), 및 상기 단량체 (a), (b) 및 (c)와는 상이한 하나 이상의 추가적인 올레핀 단량체 (d)를 포함하는 중합에 의해 제조되되, 상기 (d)는 C6-C20 아릴, 아르알킬 또는 알크아릴 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; C1-C18 알킬-말단캐핑된 또는 C6-C20 아릴-, 아르알킬- 또는 알크아릴-말단캐핑된 C2-C6 옥시알킬 또는 C2-C6 올리고(알킬렌 글리콜)계 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 또는 하이드록시알킬 또는 H-말단캐핑된 올리고(알킬렌 글리콜)계 (알크)아크릴레이트 단량체가 아닌, 윤활제 조성물.
  14. 점도 개질량의 빗형 공중합체 점도 개질제와 (1) 윤활유 원료기유; (2) 항산화제, 부식 억제제, 항마모 첨가제, 마찰 개질제, 분산제, 청정제, 소포제, 극압 첨가제, 유동점 강하제, 밀봉-팽윤 조절제 또는 이의 조합을 포함하는 하나 이상의 윤활제 첨가제; 또는 (3) 상기 성분 (1) 및 (2) 둘다를 포함하는 윤활제 조성물 중 하나의 성분을 합침으로써 점도 개질된 혼합물을 형성하는 단계를 포함하는 윤활제 조성물의 점도를 개질하는 방법으로서,
    상기 빗형 공중합체 점도 개질제가 (a) 수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체; (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 및 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체를 적어도 포함하는 중합에 의해 제조되되, 상기 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 21.0 중량% 이상을 구성하고;
    상기 점도 개질된 혼합물이 HTHS150, HTHS100, HTHS80, KV100, KV40, KV20 및 VI 중 1개 이상(또는 2개 이상, 3개 이상, 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상 또는 7개 모두)에 대해, 빗형 공중합체 점도 개질제를 갖지 않는 윤활제 조성물 성분 (1), (2) 또는 (3)에 비해 5% 이상 차이를 나타내는,
    방법.
  15. 제14항에 있어서,
    빗형 공중합체 점도 개질제의 점도 개질량이 점도 개질된 혼합물의 총 질량을 기준으로 0.5 내지 5.0 질량%이고;
    윤활유 원료기유가 I군, II군 및/또는 III군 원료기유를 포함하는,
    방법.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    빗형 공중합체 점도 개질제가
    (1) 윤활유 원료기유; 또는
    (3) 상기 (1) 윤활유 원료기유 및 (2) 하나 이상의 윤활제 첨가제를 포함하는 윤활제 조성물
    과 합쳐지고, 이에 따라, 상기 윤활제 조성물 성분 (1) 또는 (3)에 비해 5% 차이를 나타내는, 방법.
  17. 제14항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    점도 개질된 혼합물이 열거된 특성 중 4개 이상(또는 5개 이상, 6개 이상 또는 7개 모두)에 대해 5% 이상 차이를 나타내는, 방법.
  18. 제14 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    점도 개질된 혼합물이 열거된 점도 중 3개 이상(또는 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상 또는 7개 모두)에 대해 10% 이상 차이를 나타내는, 방법.
  19. 윤활제 조성물의 점도를 개질하기 위한 빗형 공중합체 점도 개질제의 용도로서,
    상기 빗형 공중합체 점도 개질제가 (a) 수소첨가 폴리부타다이엔계 (알크)아크릴레이트 에스터 고분자단량체; (b) C3-C8 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체; 및 (c) C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체를 적어도 포함하는 중합에 의해 제조되되, 상기 C12-C24 알킬 (알크)아크릴레이트 에스터 단량체-기반 반복 단위는 빗형 공중합체 점도 개질제의 반복 단위의 21.0 중량% 이상을 구성하고;
    상기 빗형 공중합체 점도 개질제가 (1) 윤활유 원료기유; (2) 항산화제, 부식 억제제, 항마모 첨가제, 마찰 개질제, 분산제, 청정제, 소포제, 극압 첨가제, 유동점 강하제, 밀봉-팽윤 조절제 또는 이의 조합을 포함하는 하나 이상의 윤활제 첨가제; 또는 (3) 상기 성분 (1) 및 (2) 둘다를 포함하는 윤활제 조성물 중 하나의 성분과 합쳐져 점도 개질된 혼합물을 형성하고;
    상기 점도 개질된 혼합물이 HTHS150, HTHS100, HTHS80, KV100, KV40, KV20 및 VI 중 1개 이상(또는 2개 이상, 3개 이상, 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상 또는 7개 모두)에 대해, 빗형 공중합체 점도 개질제를 갖지 않는 윤활제 조성물 성분 (1), (2) 또는 (3)에 비해 5% 이상 차이를 나타내는,
    용도.
  20. 빗형 공중합체 점도 개질제 및 윤활제 조성물이 적용가능한 경우 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같은, 제14항 내지 제19항 중 어느 한 항에 따른 방법 또는 용도.
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