KR20210068503A - 특수 적용을 위한 중합체 - Google Patents

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KR20210068503A
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제니퍼 에이. 비어만
알렉산드라 케이. 던컨
브라이언 디. 엣지콤브
크리스티나 골리니안
제시카 알. 헤론
존 에이치. 필립스
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마터리아 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은 전자 산업에 적합한 중합체 제조의 고리-열림 복분해 중합(ROMP) 반응에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 보다 작고, 보다 가볍고, 보다 높은 속도 및 보다 높은 주파수 전송 전자 제품에 적합한 낮은 유전상수(Dk) 및 낮은 유전손실(Df)을 갖는 신규한 중합체에 관한 것이다. 이러한 중합체는 인쇄 회로 기판(PCB) 산업의 다양한 재료 및 합성물에서 사용될 수 있다.

Description

특수 적용을 위한 중합체
관련 출원
본 출원은 2018년 10월 3일자로 출원된 미국 가출원 특허 제62/740,443호의 유익을 주장하며, 이 기초출원의 내용은 본 명세서에 참조에 의해 원용된다.
기술분야
본 발명은 전자 산업에 적합한 중합체 제조의 고리-열림 복분해 중합(ring-opening metathesis polymerization: ROMP) 반응에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 보다 작고, 보다 가볍고, 보다 빠르며, 보다 높은 주파수 전송 전자 제품에 적합한 낮은 유전상수(Dk) 및 낮은 유전손실(Df)을 갖는 신규한 중합체에 관한 것이다. 이러한 중합체는 인쇄 회로 기판(printed circuit board: PCB) 산업의 다양한 재료 및 합성물에서 사용될 수 있다.
올레핀 복분해는 올레핀 탄화수소의 상호전환을 위한 독특하고 강력한 전환으로서, 즉, 잘 정의된 촉매의 개발로 인해 나타나게 되었다(문헌[Grubbs, R. H. Handbook of Metathesis, (Wiley-VCH: Weinheim, Germany 2003)] 참조). 기판 및 작용기 허용오차(tolerance)의 예외적으로 넓은 범주는 전통적인 합성 유기 기법에 비해, 올레핀 복분해를 다른 방법으로는 생성하기 어려운 분자를 빠르고 효율적으로 생성하는 가치있는 기법으로 만든다. 특히, "그럽스 촉매(Grubbs catalyst)"로 알려져 있는 특정 루테늄 및 오스뮴 올레핀 복분해는 올레핀 복분해 반응, 예컨대, 교차 복분해(cross metathesis: CM), 고리-닫힘 복분해(ring-closing metathesis: RCM), 고리-열림 복분해(ring-opening metathesis: ROM), 고리-열림 교차 복분해(ring-opening cross metathesis: ROCM), 고리-열림 복분해 중합(ring-opening metathesis polymerization: ROMP) 및 비환식 다이엔 복분해(acyclic diene metathesis: ADMET) 중합을 위한 효과적인 촉매로서 확인되었다. 이러한 촉매의 사용은 수분 및 산소에 대한 유기 작용기의 증가된 허용오차로 인해 올레핀 복분해 범주를 크게 확장시켰다.
환식 올레핀의 ROMP에 의해 제조된 중합체, 특히 노보넨에 기반한 중합체는 이들의 전기 특성으로 인해 PCB 프리프레그(prepreg)(수지-침윤 유리 직물) 및 동박적층판(copper-clad laminate: CCL)에 적합하다.
오늘날의 다층 PCB의 두 가지 주요 "빌딩 블록"은 CCL 및 프리프레그이다. CCL은 리소그래피 단계 후에 미량의 구리를 수득하는 안정한 전기적으로 절연성인 기판 상에 구리를 제공하는 1차 구조이다. 프리프레그는 다층 PCB를 달성하기 위해 포토리소그래피, 드릴링, 및 구리 플레이팅과 같은 가공 단계가 수행된 후에 CCL 층이 함께 결합되는 것을 가능하게 한다. 프리프레그는 CCL 층을 함께 접착시킴에 있어서 "양면 테이프"와 유사한 역할을 하지만, 고온 결합 단계 동안 이것이 용융되고 유동되기 때문에 정확히 부합되는 부가된 이점을 가진다. 사실, CCL은 특수 압축에서 열 경화 단계를 통해 프리프레그 및 구리 포일로부터 직접 생산된다. PCB 상의 구리 자국 간의 전기 절연의 품질/유효성은 CCL 및 프리프레그의 Dk 및 Df에 따른다. Dk 및 Df에 대한 주요 기여자는 중합체이다.
본 발명자는 PCB 프리프레그 및 CCL 제조 공정에 적합한 낮은 내지 중간 분자량의 일련의 용이하게 가용성인 중합체를 발견하였다. 이들 중합체는 특수 단량체 및 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매의 ROMP를 이용하여 제조되었다. 본 명세서에 기재되고 예시되는 바와 같은 이런 발견은 당업계의 교시에 비추어 놀랍고 예상치 못한 것이었다.
본 발명은 선행 기술에 비해 개선된 유전상수(Dk) 및 유전손실(Df)을 갖는 중합체를 제공한다. 본 발명의 추가적인 양상 및 이점은 양호한 가공성, 가교능력 및 높은 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 중합체를 포함한다. 중합체는 다른 특성, 예컨대, 구리 포일에 대한 접착 또는 열확장 계수(coefficient of thermal expansion: CTE)를 개선시키기 위해 용매 기반 바니시에서 또는 용융-가공 단계에서 적합하게 제형화될 수 있다.
중합체를 생산하기 위해 사용되는 공정은 적어도 하나의 작용기화된 단량체, 적어도 하나의 선택적 올레핀, 및 적어도 하나의 선택적 용매의 존재 하에 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 이용하는 고리 열림 복분해 중합에 기반한다. 중합체는 비반응 촉매(들) 및 단량체(들)로부터 분리될 수 있다.
본 발명의 중합체는 합성 반응식 1에 따라 합성될 수 있다:
Figure pct00001
식 중:
"cat"는 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 나타내고;
z는 0, 1, 2 또는 3이며;
x 및 y는 서로 독립적으로 몰 분율이 0 내지 1 또는 0 또는 1이며,
Ra는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, -CN, -NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일)이고;
Rb는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, -CN, -NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일)이며;
Rc는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이고;
Rd는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이며;
각각의 Rs는 독립적으로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이고;
t는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이며;
Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rg는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rh는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Ri는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rj는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rk는 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rl은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rm은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rn은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Ro는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며; 그리고
Rp는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이다.
도 1은 중합체(26) 온도의 함수로서 복소 점도(complex viscosity)를 도시한 도면.
용어 및 정의
달리 표시되지 않는 한, 본 발명은 특정 반응물, 반응 조건 등으로 제한되지 않으며, 이들은 달라질 수 있다. 또한 본 명세서에서 사용되는 용어는 특정 실시형태를 기재할 목적을 위한 것이며, 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다는 것이 이해되어야 한다.
본 명세서 및 첨부하는 청구범위에서 사용되는 바와 같은 단수 형태는 문맥에 달리 명확하게 표시되지 않는 한 복수의 대상을 포함한다. 따라서, 예를 들어, "치환체"에 대한 언급은 단일 치환체뿐만 아니라 둘 이상의 치환체 등을 포함한다.
본 명세서 및 첨부하는 청구범위에서 사용되는 바와 같은 용어 "예를 들어", "예를 들면", "예컨대" 또는 "비롯한"은 보다 일반적인 주제를 더 명확하게 하는 예시를 도입하는 것을 의미한다. 달리 구체화되지 않는 한, 이들 예시는 본 발명을 이해하기 위한 보조로서만 제공되며, 임의의 방식으로 제한하는 것을 의미하지 않는다.
본 명세서 및 하기 청구범위에서, 본 명세서에 기재된 바와 같은 의미를 갖는 것으로 규정되는 다수의 용어가 언급될 것이다.
용어 "알킬"은 전형적으로 1 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 선형, 분지형, 포화 탄화수소기: 예컨대, 메틸(Me), 에틸(Et), n-프로필(Pr 또는 n-Pr), 아이소프로필(i-Pr), n-뷰틸(Bu 또는 n-Bu), 아이소뷰틸(i-Bu), t-뷰틸(t-Bu), 옥틸(Oct), 데실 등을 지칭한다.
용어 "사이클로알킬"은 환식 알킬기를 지칭하며, 전형적으로 3 내지 10, 바람직하게는 5 내지 7개의 탄소 원자를 갖는 단환식, 이환식 또는 다환식일 수 있으며, 일반적으로는, 사이클로알킬기는 사이클로펜틸(Cp), 사이클로헥실(Cy) 또는 아다만틸이다.
용어 "치환된 알킬"은 하나 이상의 치환체기로 치환된 알킬을 지칭하고, 용어 "헤테로원자-포함 알킬" 및 "헤테로알킬"은 적어도 하나의 탄소 원자가 헤테로원자로 대체된 알킬을 지칭한다.
용어 "알킬렌"은 2작용성 선형, 분지형 알킬기를 지칭하며, 여기서 "알킬"은 상기 규정한 바와 같다.
용어 "알켄일"은 적어도 하나의 이중 결합을 포함하는 2 내지 24개의 탄소 원자의 선형, 분지형 탄화수소기, 예컨대, 에텐일, n-프로펜일, 아이소-프로펜일, n-뷰텐일, 아이소-뷰텐일, 옥텐일, 데센일, 테트라데센일, 헥사데센일 등을 지칭한다. 본 명세서의 바람직한 알켄일기는 2 내지 12개의 탄소 원자를 포함하며, 본 명세서의 더 바람직한 알켄일기는 2 내지 6개의 탄소 원자를 포함한다.
용어 "치환된 알켄일"은 하나 이상의 치환체 기로 치환된 알켄일을 지칭하고, 용어 "헤테로원자-포함 알켄일" 및 "헤테로알켄일"은 적어도 하나의 탄소 원자가 헤테로원자로 대체된 알켄일을 지칭한다.
용어 "사이클로알켄일"은 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 환식 알켄일기를 지칭한다.
용어 "알켄일렌"은 2작용성 선형, 분지형을 지칭하며, "알켄일"은 상기 정의된 바와 같다.
용어 "알킨일"은 적어도 하나의 삼중결합을 포함하는 2 내지 24개의 탄소 원자의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대, 에틴일, n-프로핀일 등을 지칭한다. 본 명세서의 바람직한 알킨일기는 2 내지 12개의 탄소 원자를 포함하고, 본 명세서의 더 바람직한 알킨일은 2 내지 6개의 탄소 원자를 포함한다.
용어 "치환된 알킨일"은 하나 이상의 치환체 기로 치환된 알킨일을 지칭하고, 용어 "헤테로원자-포함 알킨일" 및 "헤테로알킨일"은 적어도 하나의 탄소 원자가 헤테로원자로 대체된 알킨일을 지칭한다.
용어 "알킨일렌"은 2작용성 알킨일기를 지칭하며, 여기서 "알킨일"은 상기 정의된 바와 같다.
용어 "알콕시"는 단일, 말단의 에터 결합을 통해 결합된 알킬기를 지칭하며; 즉, "알콕시"기는 -O-알킬로서 대체될 수 있으며, 여기서 "알킬"은 상기 정의된 바와 같다. 유사하게, "알켄일옥시"는 단일, 말단 에터 결합을 통해 결합된 알켄일기를 지칭하고, "알킨일옥시"는 단일, 말단 에터 결합을 통해 결합된 알킨일기를 지칭한다.
용어 "아릴"은 달리 구체화되지 않는 한, (상이한 방향족 고리가 메틸렌 또는 에틸렌 모이어티와 같은 공통기에 결합되도록) 함께 축합되거나, 직접 연결되거나, 간접적으로 연결된 단일 방향족 고리 또는 다중 방향족 고리를 포함하는 방향족 치환체를 지칭한다. 바람직한 아릴기는 5 내지 24 탄소 원자를 포함하고, 특히 바람직한 아릴기는 6 내지 10개의 탄소 원자를 포함한다. 예시적인 아릴기는 1개의 방향족 고리 또는 2개의 축합 또는 연결된 방향족 고리, 예를 들어, 페닐(Ph), 나프틸, 바이페닐, 다이페닐에터, 다이페닐아민, 벤조페논, 페난트릴 등을 포함한다.
"치환된 아릴"은 하나 이상의 치환체 기로 치환된 아릴 모이어티를 지칭하고, 용어 "헤테로원자 포함 아릴" 및 "헤테로아릴"은 본 명세서에서 추가로 상세하게 기재될 바와 같이 적어도 하나의 탄소 원자가 헤테로원자로 대체된 아릴 치환체를 지칭한다.
용어 "아릴옥시"는 단일, 말단의 에터 결합을 통해 결합된 아릴기를 지칭하되, "아릴"은 상기 정의된 바와 같다. "아릴옥시"기는 -O-아릴로 나타낼 수 있으며, 아릴은 상기 정의한 바와 같다. 바람직한 아릴옥시기는 5 내지 24개의 탄소 원자를 포함하고, 특히 바람직한 아릴옥시기는 6 내지 10개의 탄소 원자를 포함한다. 아릴옥시기의 예는 페녹시, o-할로-페녹시, m-할로-페녹시, p-할로-페녹시, o-메톡시-페녹시, m-메톡시-페녹시, p-메톡시-페녹시, 2,4-다이메톡시-페녹시, 3,4,5-트라이메톡시-페녹시 등을 포함하지만, 이들로 제한되지 않는다.
용어 "알크아릴"은 알킬 치환체를 갖는 아릴기를 지칭하고, 용어 "아르알킬"은 아릴 치환체를 갖는 알킬기를 지칭하되, "아릴" 및 "알킬"은 상기 정의된 바와 같다. 바람직한 알크아릴 및 아르알킬기는 6 내지 24개의 탄소 원자를 포함하고, 특히 바람직한 알크아릴 및 아르알킬기는 6 내지 16개의 탄소 원자를 포함한다. 알크아릴기는 p-메틸페닐, 2,4-다이메틸페닐, p-사이클로헥실페닐, 2,7-다이메틸나프틸, 7-사이클로옥틸나프틸, 3-에틸-사이클로펜타-1,4-다이엔 등을 포함하지만, 이들로 제한되지 않는다. 아르알킬기의 예는 벤질, 2-페닐-에틸, 3-페닐-프로필, 4-페닐-뷰틸, 5-페닐-펜틸, 4-페닐사이클로헥실, 4-벤질사이클로헥실, 4-페닐사이클로헥실메틸, 4-벤질사이클로헥실메틸, 등을 포함하지만, 이들로 제한되지 않는다.
용어 "알크아릴옥시" 및 "아르알킬옥시"는 화학식 -OR의 치환체를 지칭하되, R은 각각 본 명세서에 정의된 바와 같은 알크아릴 또는 아르알킬이다.
용어 "아실"은 화학식 -(CO)-알킬, -(CO)-아릴, -(CO)-아르알킬, -(CO)-알크아릴, -(CO)-알켄일 또는 -(CO)-알킨일을 갖는 치환체를 지칭하고, 용어 "아실옥시"는 화학식 -O(CO)-알킬, -O(CO)-아릴, -O(CO)-아르알킬, -O(CO)-알크아릴, -O(CO)-알켄일 또는 -(CO)-알킨일을 갖는 치환체를 지칭하되, "알킬", "아릴", "아르알킬", "알크아릴", "알켄일" 및 "알킨일"은 상기 정의한 바와 같다. 아세톡시기(-O(CO)CH3, 종종 -OAc로 약칭됨)는 아실옥시기의 통상적인 예이다.
용어 "환식" 및 "고리"는 치환되고/되거나 헤테로원자 포함일 수도 있고 아닐 수도 있으며, 단환식, 이환식 또는 다환식일 수 있는, 지환식 또는 방향족 기를 지칭한다. 용어 "지환식"은 방향족 환식 모이어티와 대조적으로 지방족 환식 모이어티를 지칭하기 위해 통상적인 의미로 사용되고, 단환식, 이환식 또는 다환식일 수 있다.
용어 "다환식 고리"는 치환되고/되거나 헤테로원자 포함일 수도 있고 아닐 수도 있으며, 테더링되거나, 축합되거나, 단일 결합을 통해 연결되거나 또는 브리지된 적어도 2개의 닫힌 고리를 갖는 지환식 또는 방향족기를 지칭한다. 다환식 고리는 나프틸, 바이페닐, 페난트릴 등을 포함하지만, 이들로 제한되지 않는다.
용어 "스피로 화합물"은 2 또는 3개의 고리가 하나의 공통 원자에 의해 함께 연결된, 2개 이상의 고리(고리계)의 뒤틀린 구조를 제공하는 화학적 화합물을 지칭한다.
용어 "할로" 및 "할로겐" 및 "할로겐화물"은 플루오린(F), 염소(Cl), 브로민(Br) 또는 아이오딘(I) 치환체를 지칭하는 통상적인 의미로 사용된다.
"하이드로카빌"은 선형, 분지형, 환식, 포화 및 불포화 종, 예컨대, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 아릴기 등을 포함하는, 1 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 1가 하이드로카빌 모이어티를 지칭한다. "치환된 하이드로카빌"은 하나 이상의 치환체기로 치환된 하이드로카빌을 지칭한다.
"하이드로카빌렌"은 탄화수소로부터 2개의 수소의 제거에 의해 형성된 선형, 분지형, 환식, 포화 및 불포화 종을 포함하는 1 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 2가 하이드로카빌 모이어티를 지칭한다. "치환된 하이드로카빌렌"은 하나 이상의 치환체 기로 치환된 하이드로카빌렌을 지칭한다.
"헤테로원자-포함 하이드로카빌기"에서와 같은 용어 "헤테로원자-포함"은 하나 이상의 탄소 원자가 탄소 이외의 원자, 예를 들어, 질소, 산소, 황, 인 또는 규소, 전형적으로 질소, 산소 또는 황으로 대체되는 탄화수소 분자 또는 하이드로카빌 분자 단편을 지칭한다. 용어 "헤테로원자-포함 하이드로카빌렌" 및 "헤테로하이드로카빌렌"은 적어도 하나의 탄소 원자가 헤테로원자로 대체된 하이드로카빌렌을 지칭한다. 유사하게, 용어 "헤테로알킬"은 헤테로원자-포함인 알킬 치환체를 지칭하고, 용어 "복소환식"은 헤테로원자-포함인 환식 치환체를 지칭하며, 용어 "헤테로아릴" 및 "헤테로방향족"은 각각 헤테로 원자-포함인 "아릴" 및 "방향족" 치환체 등을 지칭한다. "복소환식" 기 또는 화합물은 방향족일 수도 있고 방향족이 아닐 수도 있고, 추가로 "헤테로사이클"은 용어 "아릴"에 대해 상기 기재한 바와 같은 단환식, 이환식 또는 다환식일 수 있다는 것을 주목하여야 한다. 헤테로알킬기의 예는 알콕시아릴, 알킬설판일-치환된 알킬, N-알킬화된 아미노 알킬 등을 포함하지만, 이들로 제한되지 않는다. 헤테로아릴 치환체의 예는 피롤릴, 피롤리딘일, 피리딘일, 퀴놀린일, 인돌릴, 피리미딘일, 이미다졸릴, 1,2,4-트라이아졸릴, 테트라졸릴 등을 포함하지만, 이들로 제한되지 않으며, 헤테로원자-포함 지환식기의 예는 피롤리디노, 몰폴리노, 피페라지노, 피페리디노 등을 포함하지만, 이들로 제한되지 않는다.
추가로, 앞서 언급한 치환체기는, 특정 기가 허용한다면, 하나 이상의 추가적인 치환체기로 또는 하나 이상의 하이드로카빌 모이어티, 예컨대, 상기 구체적으로 열거한 것으로 추가로 치환될 수 있다. 유사하게, 상기 언급한 하이드로카빌 모이어티는 하나 이상의 치환체 기 또는 추가적인 하이드로카빌 모이어티, 예컨대, 상기 구체적으로 언급한 것으로 추가로 치환될 수 있다. 유사하게, 상기-언급한 하이드로카빌렌 모이어티는 상기 언급한 바와 같은 하나 이상의 치환체 기 또는 추가적인 하이드로카빌 모이어티로 추가로 치환될 수 있다.
일부 앞서 언급한 정의에 언급한 바와 같은 "치환된 하이드로카빌", "치환된 알킬", "치환된 아릴" 등에서와 같은 "치환된" 등은 하이드로카빌, 알킬, 아릴, 또는 다른 모이어티에서, 탄소(또는 기타) 원자에 결합된 적어도 하나의 수소 원자는 하나 이상의 비-소수 치환체로 대체된다는 것을 의미한다. 이러한 치환체의 예는 할로, 하이드록실, 설프하이드릴, C1-C24 알콕시, C2-C24 알켄일옥시, C2-C24 알킨일옥시, C5-C24 아릴옥시, C6-C24 아르알킬옥시, C6-C24 알크아릴옥시, 아실(C2-C24 알킬카보닐(-CO-알킬) 및 C6-C24 아릴카보닐(-CO-아릴)을 포함), 아실옥시(C2-C24 알킬카보닐옥시(-O-CO-알킬) 및 C6-C24 아릴카보닐옥시(-O-CO-아릴)을 포함하는, -O-아실), C2-C24 알콕시카보닐(-(CO)-O-알킬), C6-C24 아릴옥시카보닐(-(CO)-O-아릴), 할로카보닐(-CO)-X, 여기서 X는 할로임), C2-C24 알킬카보네이토(-O-(CO)-O-알킬), C6-C24 아릴카보네이토(-O-(CO)-O-아릴), 카복실산(-COOH), 카바모일(-(CO)-NH2), 모노-(C1-C24 알킬)-치환된 카바모일(-(CO)-NH(C1-C24 알킬)), 다이-(C1-C24 알킬)-치환된 카바모일(-(CO)-N(C1-C24 알킬)2), 모노-(C1-C24 할로알킬)-치환된 카바모일(-(CO)-NH(C1-C24 할로알킬)), 다이-(C1-C24 할로알킬)-치환된 카바모일(-(CO)-N(C1-C24 할로알킬)2), 모노-(C5-C24 아릴)-치환된 카바모일(-(CO)-NH-아릴), 다이-(C5-C24 아릴)-치환된 카바모일(-(CO)-N(C5-C24 아릴)2), N(C1-C24 알킬)(C5-C24 아릴)-치환된 카바모일(-(CO)-N(C1-C24 알킬)(C5-C24 아릴), 티오카바모일(-(CS)-NH2), 모노-(C1-C24 알킬)-치환된 티오카바모일(-(CS)-NH(C1-C24 알킬)), 다이-(C1-C24 알킬)-치환된 티오카바모일(-(CS)-N(C1-C24 알킬)2), 모노-(C5-C24 아릴)-치환된 티오카바모일(-(CS)-NH-아릴), 다이-(C5-C24 아릴)-치환된 티오카바모일(-(CS)-N(C5-C24 아릴)2), N(C1-C24 알킬)(C5-C24 아릴)-치환된 티오카바모일(-(CS)-N(C1-C24 알킬)(C5-C24 아릴), 카브아미도(-NH-(CO)-NH2), 사이아노(-C≡N), 사이아네이토(-O-C≡=N), 티오사이아네이트(-S-C≡=N), 아이소사이아네이토(-NCO), 티오아이소사이아네이토(-NCS), 폼일(-(CO)-H), 티오폼일(-(CS)-H), 아미노(-NH2), 모노-(C1-C24 알킬)-치환된 아미노(-NH(C1-C24 알킬), 다이-(C1-C24 알킬)-치환된 아미노((-N(C1-C24 알킬)2), 모노-(C5-C24 아릴)-치환된 아미노(-NH(C5-C24 아릴), 다이-(C5-C24 아릴)-치환된 아미노(-N(C5-C24 아릴)2), C2-C24 알킬아미도(-NH-(CO)-알킬), C6-C24 아릴아미도(-NH-(CO)-아릴), 이미노(-CRNH, 여기서 R은 H, C1-C24 알킬, C5-C24 아릴, C6-C24 알크아릴, C6-C24 아르알킬 등), C2-C20 알킬이미노(-CRN(알킬), 여기서, R은 H, C1-C24 알킬, C5-C24 아릴, C6-C24 알크아릴, C6-C24 아르알킬 등을 포함하지만, 이들로 제한되지 않음), 아릴이미노(-CRN(아릴), 여기서 R은 H, C1-C20 알킬, C5-C24 아릴, C6-C24 알크아릴, C6-C24 아르알킬 등을 포함하지만, 이들로 제한되지 않음), 나이트로(-NO2), 나이트로소(-NO), 설포(-S(O)2OH), C1-C24 알킬설판일(-S-알킬; "알킬티오"로도 지칭됨), C5-C24 아릴설판일(-S-아릴; "아릴티오"로도 지칭함), C1-C24 알킬설핀일(-(SO)-알킬), C5-C24 아릴설핀일(-(SO)-아릴), C1-C24 알킬설폰일(-SO2-알킬), C1-C24 모노알킬아미노설폰일(-SO2-N(H) 알킬), C1-C24 다이알킬아미노설폰일(-SO2-N(알킬)2), C5-C24 아릴설폰일(-SO2-아릴), 보릴(-BH2), 보로노(-B(OH)2), 보로네이토(-B(OR)2, 여기서 R은 알킬 또는 다른 하이드로카빌을 포함하지만, 이들로 제한되지 않음), 포스포노(-P(O)(OH)2), 포스포(-PO2), 포스피노(-PH2), 실릴(-SiR3 여기서 R은 H 또는 하이드로카빌임), 및 실릴옥시(-O-실릴); 하이드로카빌 모이어티 C1-C24 알킬(바람직하게는 C1-C12 알킬, 더 바람직하게는 C1-C6 알킬), C2-C24 알켄일(바람직하게는 C2-C12 알켄일, 더 바람직하게는 C2-C6 알켄일), C2-C24 알킨일(바람직하게는 C2-C12 알킨일, 더 바람직하게는 C2-C6 알킨일), C5-C24 아릴(바람직하게는 C6-C10 아릴), C6-C24 알크아릴(바람직하게는 C6-C16 알크아릴) 또는 C6-C24 아르알킬(바람직하게는 C6-C16 아르알킬)과 같은 기를 포함하지만, 이들로 제한되지 않는다.
"작용기화된 하이드로카빌", "작용기화된 알킬", "작용기화된 올레핀", "작용기화된 환식 올레핀" 등에서와 같은 "작용기화된"은 하이드로카빌, 알킬, 올레핀, 환식 올레핀, 또는 다른 모이어티에서, 탄소(또는 다른) 원자에 결합된 적어도 하나의 H 원자는 본 명세서에서 상기 기재한 것과 같은 하나 이상의 작용기(들)로 대체된다는 것을 의미한다. 용어 "작용기"는 본 명세서에 기재된 용도에 적합한 임의의 작용 종을 포함하는 것을 의미한다. 일부 경우에, 용어 "치환체" 및 "작용기"는 상호 호환적으로 사용된다.
"선택적" 또는 "선택적으로"는 후속적으로 기재된 상황이 일어날 수도 있고 일어나지 않을 수도 있고, 따라서 설명이 상황이 일어나는 경우 및 일어나지 않는 경우를 포함하는 것을 의미한다. 예를 들어, 어구 "선택적으로 치환된"은 비-수소 치환체가 주어진 원자 상에 존재할 수도 있고, 존재하지 않을 수도 있으며, 따라서, 설명이 비수소 치환체가 존재하는 구조 및 비수소 치환체가 존재하지 않는 구조를 포함한다는 것을 의미한다.
용어 "nil"은 부재 또는 존재하지 않음을 의미한다.
용어 "설프하이드릴"은 화학식 "-SH"의 기를 나타낸다.
용어 "하이드록실"은 화학식 "-OH"의 기를 나타낸다.
용어 "카보닐"은 화학식 "-C(O)-"의 기를 나타낸다.
용어 "케톤"은 탄소 원자에 연결된 카보닐기를 갖는 유기 화합물, 예컨대, -C(O)Rx를 나타내되, Rx는 상기 정의한 바와 같은 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 사이클로알켄일 또는 헤테로사이클일 수 있다.
용어 "에스터"는 탄소 원자, 예컨대, -C(O)ORx에 연결된 카보닐기를 갖는 유기 화합물을 나타내되, Rx는 상기 정의한 바와 같은 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 사이클로알켄일, 또는 헤테로사이클일 수 있다.
용어 "아민"은 화학식 "-NRxRy"의 기를 나타내되, Rx 및 Ry는 동일하거나 독립적으로 상기 정의한 바와 같은 H, 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 사이클로알켄일, 또는 헤테로사이클일 수 있다.
용어 "카복실"은 화학식 "-C(O)O-"의 기를 나타낸다.
용어 "설폰일"은 화학식 "-SO2 -"의 기를 나타낸다.
용어 "설페이트"는 화학식 "-O-S(O)2-O-"의 기를 나타낸다.
용어 "설포네이트"는 화학식 "-S(O)2-O-"의 기를 나타낸다.
용어 "아마이드"는 화학식 "-C(O)NRxRy"의 기를 나타내되, Rx 및 Ry는 동일하거나 또는 독립적으로 상기 정의한 바와 같은 H, 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 사이클로알켄일 또는 헤테로사이클일 수 있다.
용어 "설폰아미드"는 화학식 "-S(O)2NRxRy"의 기를 나타내되, Rx 및 Ry는 동일하거나 또는 독립적으로 상기 정의한 바와 같은 H, 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 사이클로알켄일, 또는 헤테로사이클일 수 있다.
용어 "설폭사이드"는 화학식 "-S(O)-"의 기를 나타낸다.
용어 "포스폰산"은 화학식 "-P(O)(OH)2"의 기를 나타낸다.
용어 "인산"은 화학식 "-OP(O)(OH)2"의 기를 나타낸다.
용어 "설폰산"은 화학식 "-S(O)2OH"의 기를 나타낸다.
화학식 "H"는 수소 원자를 나타낸다.
화학식 "O"는 산소 원자를 나타낸다.
화학식 "N"은 질소 원자를 나타낸다.
화학식 "S"는 황 원자를 나타낸다.
작용기가 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 방해하고, 당업계에서 통상적으로 사용되는 임의의 보호기가 사용될 수 있는 경우에, 작용기가 보호될 수 있다. 허용 가능한 보호기는, 예를 들어, 문헌[Greene et al., Protective Groups in Organic Synthesis, 5th Ed. (New York: Wiley, 2014)]에서 찾을 수 있다. 보호기의 예는 아세틸, 환식 아세틸, 보로네이트 에스터(보로네이트), 환식 보로네이트 에스터(사이클릭 보로네이트), 카보네이트 등을 포함한다. 보호기의 예는 환식 아세틸 또는 환식 보로네이트 에스터를 포함한다.
본 발명의 단량체
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 하기 화학식 (I)의 구조식을 갖는다:
Figure pct00002
식 중:
Ra는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, -CN, -NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이며;
각각의 Rs는 독립적으로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, -CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이고;
t는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이며;
Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Ri는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rj는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rl은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rm은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rn은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Ro는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며; 그리고
Rp는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 화학식 (I)의 구조식을 갖는다: 식 중,
Ra는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-12 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이고;
각각의 Rs는 독립적으로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-12 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이며;
t는 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Ri는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rj는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rl은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Rm은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rn은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Ro는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고; 그리고
Rp는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 화학식 (I)의 구조식을 갖는다: 식 중,
Ra는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일)이고;
t는 0이며;
Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며; 그리고
Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고; 그리고
Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 화학식 (I)의 구조식을 갖는다: 식 중, Ra는
Figure pct00003
Figure pct00004
이고; 그리고 t = 0이다.
화학식 (I)의 단량체의 비제한적 예는 하기를 포함한다:
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 하기 화학식 (II)의 구조식을 갖는다:
Figure pct00008
식 중:
Rb는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 스피로 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이며;
각각의 Rs는 독립적으로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이고;
t는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이며;
Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Ri는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rj는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rl은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rm은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rn은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Ro는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고; 그리고
Rp는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 화학식 (II)의 구조식을 갖는다:
Figure pct00009
식 중: t는 1이고, Rs 및 Rb는 함께 선택적으로 치환된 다환식 구조를 형성할 수 있다.
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 화학식 (II)의 구조식을 갖는다:
Rb는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-12 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 스피로 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이고;
각각의 Rs는 독립적으로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-12 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이며;
t는 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-12 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-12 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Ri는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rj는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rl은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Rm은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rn은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Ro는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고; 그리고
Rp는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 화학식 (II)의 구조식을 갖는다:
Rb는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 스피로 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일)이며;
t는 0이고;
Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며; 그리고
Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 화학식 (II)의 구조식을 갖는다:
Rb는
Figure pct00010
이고; t = 0이다.
화학식 (II)의 비제한적 예는 하기를 포함한다:
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 화학식 (III)의 구조식을 갖는다:
Figure pct00014
식 중, z는 0, 1, 2 또는 3이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 화학식 (III)의 구조식을 갖되, z는 1 또는 2이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 단량체는 화학식 (III)의 구조식을 갖되, z는 2이다.
화학식 (III)의 단량체의 비제한적 예는 하기를 포함한다:
Figure pct00015
Figure pct00016
일 실시형태에서, 본 발명의 올레핀은 화학식 (IV)의 구조식을 갖는다:
Figure pct00017
식 중:
Rc는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이고;
Rd는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이며;
Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Ri는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rj는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rl은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rm은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rn은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Ro는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며; 그리고
Rp는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 올레핀은 화학식 (IV)의 구조식을 갖는다:
Rc는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-12 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이며;
Rd는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-12 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이고;
Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Ri는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rj는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rl은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Rm은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rn은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Ro는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고; 그리고
Rp는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 올레핀은 화학식 (IV)의 구조식을 갖는다:
Rc는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일)이며;
Rd는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일)이고;
Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며;
Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이고;
Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이며; 그리고
Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알켄일이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 올레핀은 화학식 (IV)의 구조식을 갖는다: 식 중,
Rc는 H,
Figure pct00018
이고; 그리고
Rd는
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
이다.
화학식 (IV)의 비제한적 예는 하기를 포함한다:
Figure pct00022
Figure pct00023
당업자는 본 명세서에 개시된 바와 같은 이환식 및 다환식 올레핀이 다양한 구조적 이성질체 및/또는 입체이성질체로 이루어지며, 이들 중 임의의 것 및 모두는 본 발명에서 사용하기에 적합하다는 것을 잘 이해한다. 달리 구체적으로 언급되지 않는 한 이러한 이환식 및 다환식 올레핀에 대한 본 명세서의 임의의 언급은 임의의 및 모든 이러한 구조적 이성질체 및/또는 입체이성질체의 혼합물을 포함한다.
따라서 단량체의 예는 다이사이클로펜타다이엔; 트라이사이클로펜타다이엔, 테트라사이클로펜타다이엔; 노보넨; 5-메틸-2-노보넨; 5-에틸-2-노보넨; 5-아이소뷰틸-2-노보넨; 5,6-다이메틸-2-노보넨; 5-페닐노보넨; 5-벤질노보넨; 5-아세틸노보넨; 5-메톡시카보닐노보넨; 5-에톡시카보닐-1-노보넨; 5-메틸-5-메톡시-카보닐노보넨; 5-사이아노노보넨; 5,5,6-트라이메틸-2-노보넨; 사이클로-헥센일노보넨; 엔도, 엑소-5,6-다이메톡시노보넨; 엔도, 엔도-5,6-다이메톡시노보넨; 엔도, 엑소-5-6-다이메톡시카보닐노보넨; 엔도, 엔도-5,6-다이메톡시카보닐노보넨; 2,3-다이메톡시노보넨; 노보나다이엔; 트라이사이클로운데센; 테트라사이클로도데센; 8-메틸테트라사이클로도데센; 8-에틸-테트라사이클로도데센; 8-메톡시카보닐 테트라사이클로도데센; 8-메틸-8-테트라사이클로-도데센; 8-사이아노테트라사이클로도데센; C2-C12 하이드로카빌 치환된 노보넨, 예컨대, 5-뷰틸-2-노보넨; 5-헥실-2-노보넨; 5-옥틸-2-노보넨; 5-데실-2-노보넨; 5-도데실-2-노보넨; 5-비닐-2-노보넨; 5-에틸리덴-2-노보넨; 5-아이소프로펜일-2-노보넨; 5-프로펜일-2-노보넨; 및 5-뷰텐일-2-노보넨 등; 및 C2-C12 하이드로카빌 치환된 테트라사이클로도데센, 예컨대, 5-뷰틸-2-테트라사이클로도데센, 5-헥실-2-테트라사이클로도데센, 5-옥틸-2-테트라사이클로도데센, 5-데실-2-테트라사이클로도데센, 5-도데실-2-테트라사이클로도데센, 5-비닐-2-테트라사이클로도데센, 5-에틸리덴-2-테트라사이클로도데센, 5-아이소프로펜일-2-테트라사이클로도데센, 5-프로펜일-2-테트라사이클로도데센 및 5-뷰텐일-2-테트라사이클로도데센을 포함하지만, 이들로 제한되지 않는다.
금속 카벤 올레핀 복분해 촉매
본 발명의 단량체의 고리 열림에 적합한 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매는 하기 화학식 (1)의 일반 구조식을 갖는다:
Figure pct00024
식 중:
M은 8족 전이금속이고; 일반적으로, M은 루테늄 또는 오스뮴이며; 전형적으로, M은 루테늄이고;
L1, L2 및 L3은 독립적으로 중성 전자 공여자 리간드이고;
n은 0 또는 1이며; 전형적으로, n은 0이고;
m은 0, 1 또는 2이고; 전형적으로, m은 0이며;
k는 0 또는 1이고; 전형적으로, k는 1이며;
X1 및 X2는 독립적으로 음이온성 리간드이고; 일반적으로, X1 및 X2는 독립적으로 할로겐, 트라이플루오로아세테이트, 퍼플루오로페놀이거나 또는 이들이 함께 질산염을 형성할 수 있고; 전형적으로, X1 및 X2는 독립적으로 Cl, Br, I 또는 F이며; 그리고
R1 및 R2는 독립적으로 수소, 선택적으로 치환된 하이드로카빌, 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이거나; 전형적으로, R1은 수소이고 R2는 선택적으로 치환된 페닐, C1-C6 알킬 또는 치환된 1-프로펜일이거나; 또는 R1 및 R2는 함께 연결되어 하나 이상의 환식기, 예컨대, 치환된 인덴일리덴, 구체적으로는 3-페닐인덴일리드-1-엔을 형성한다.
일 실시형태에서, 모이어티
Figure pct00025
는
Figure pct00026
이다, 식 중:
X3 및 X4는 독립적으로 O 또는 S이고; 전형적으로, X3 및 X4는 독립적으로 S이며; 그리고
Rx, Ry, Rw 및 Rz는 독립적으로 수소, 할로겐, 선택적으로 치환된 하이드로카빌, 또는 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이거나; 일반적으로 Rx, Ry, Rw 및 Rz are 독립적으로 수소, 할로겐, 선택적으로 치환된 C1-C12 알킬, 선택적으로 치환된 C3-C10 사이클로알킬, 또는 선택적으로 치환된 C5-C24 아릴이거나; 전형적으로, Rx, Ry, Rw 및 Rz는 독립적으로 C1-C6 알킬, 수소, 선택적으로 치환된 페닐, 또는 할로겐이거나; 또는 Rx 및 Ry는 함께 연결되어 선택적으로 치환된 이환식 또는 다환식 아릴을 형성하거나; 또는 Rw 및 Rz는 함께 연결되어 선택적으로 치환된 이환식 또는 다환식 아릴을 형성하거나; 또는 Ry 및 Rw는 함께 연결되어 선택적으로 치환된 이환식 또는 다환식 아릴을 형성한다.
일 실시형태에서, L1 및 L2는 포스핀, 설폰화된 포스핀, 포스파이트, 포스피나이트, 포스포나이트, 아르신, 스티빈, 에터, (환식 에터를 포함), 아민, 아마이드, 이민, 설폭사이드, 카복실, 나이트로실, 피리딘, 치환된 피리딘, 이미다졸, 치환된 이미다졸, 피라진, 치환된 피라진 및 티오에터로부터 독립적으로 선택된다. 예시적인 리간드는 삼치환된 포스핀이다. 바람직한 삼치환된 포스핀은 화학식 PRH1RH2RH3을 갖고, 여기서 RH1, RH2 및 RH3은 각각 독립적으로 선택적으로 치환된: C6-10 아릴 또는 C1-C10 알킬, 또는 C3-10 사이클로알킬이다. 가장 바람직하게는, L1 및 L2는 트라이메틸포스핀(PMe3), 트라이에틸포스핀(PEt3), 트라이-n-뷰틸포스핀(PBu3), 트라이(오쏘-톨릴)포스핀(P-o-톨릴3), 트라이-tert-뷰틸포스핀(P-tert-Bu3), 트라이사이클로펜틸포스핀(PCp3), 트라이사이클로헥실포스핀(PCy3), 트라이아이소프로필포스핀(P-i-Pr3), 트라이옥틸포스핀(POct3), 트라이아이소뷰틸포스핀, (P-i-Bu3), 트라이페닐포스핀(PPh3), 트라이(펜타플루오로페닐)포스핀(P(C6F5)3), 메틸다이페닐포스핀(PMePh2), 다이메틸페닐포스핀(PMe2Ph), 및 다이에틸페닐포스핀(PEt2Ph)으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된다.
일 실시형태에서, L1은
Figure pct00027
이되, X 및 Y는 독립적으로 C, CR3a, N, O, S 또는 P이고; X 또는 Y 중 하나만이 C 또는 CR3a일 수 있고; 전형적으로, X 및 Y는 독립적으로 N이며; Q1, Q2, R3, R3a 및 R4는 독립적으로 수소 선택적으로 치환된 하이드로카빌, 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이고; 일반적으로, Q1, Q2, R3, R3a 및 R4는 링커, 예컨대, 선택적으로 치환된 하이드로카빌렌, 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌렌 또는 -(CO)-를 통해 X에 또는 Y에 선택적으로 연결되며; 전형적으로 Q1, Q2, R3, R3a 및 R4는 X에 또는 Y에 간접적으로 연결되고; 그리고 X가 O 또는 S일 때 p는 0이거나, X가 N, P 또는 CR3a일 때, p는 1이거나, X가 C일 때, p는 2이고; Y가 O 또는 S일 때, q는 0이고, Y가 N, P 또는 CR3a일 때, q는 1이며, X가 C일 때, q는 2이다.
일 실시형태에서, L1은
Figure pct00028
이되, Q는 구조 -[CR11R12]s-[CR13R14]t- 또는 -[CR11=CR13]-를 갖는 2-원자 결합이며; 전형적으로 Q는 -[CR11R12]s-[CR13R14]t-이되, R11, R12, R13 및 R14는 독립적으로 수소, 선택적으로 치환된 하이드로카빌, 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이며; 전형적으로 R11, R12, R13 및 R14는 독립적으로 수소, 선택적으로 치환된 C1-C12 알킬, 선택적으로 치환된 C1-C12 헤테로알킬, 선택적으로 치환된 C5-C14 아릴이고;
"s" 및 "t"는 독립적으로 1 또는 2이며; 전형적으로, "s" 및 "t"는 독립적으로 1이고; 또는 R11, R12, R13 및 R14 중 임의의 둘은 선택적으로 함께 연결되고, 선택적으로 치환된, 포화 또는 불포화 다환식 고리 구조를 형성할 수 있다.
일 실시형태에서, L1은
Figure pct00029
이되, Z는 N 또는 CR32이며;
R1은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R2와 함께 스피로 화합물을 형성하거나, 또는 R3과 함께 또는 R4와 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R2는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R1과 함께 스피로 화합물을 형성할 수 있거나, R3과 함께 또는 R4와 함께 다환식 고리를 형성할 수 있으며;
R3은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, R2와 함께 또는 R1과 함께 다환식 고리를 형성할 수 있거나 또는 R4와 함께 스피로 화합물을 형성할 수 있고;
R4는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R3과 함께 스피로 화합물을 형성할 수 있거나, 또는 R2와 함께 또는 R1과 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R5는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R6과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R6은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R5와 함께 또는 R7과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R7은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R6과 함께 또는 R8과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R8은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R7과 함께 또는 R9와 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R9는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R8과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있으며;
R10은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R11과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R11은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R10과 함께 또는 R12와 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R12는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R11과 함께 또는 R13과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있으며;
R13은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R14와 함께 또는 R12와 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R14는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R13과 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R32는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R25는 OH, OR30, NR27R28, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
R26은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R27은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
R28은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R29는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, OR26, -NR27R28, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
R30은 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R31은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고; 그리고 x는 1 또는 2이다.
일 실시형태에서, L2는
Figure pct00030
이되,
Ra2는 수소, 선택적으로 치환된 하이드로카빌, 또는 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이고; 일반적으로 Ra2는 선택적으로 치환된 C1-C10 알킬, 선택적으로 치환된 C3-C10 사이클로알킬, 또는 선택적으로 치환된 C5-C24 아릴이고; 전형적으로 Ra2는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소-프로필, n-뷰틸, tert-뷰틸, 사이클로헥실 또는 페닐이며; 그리고
Rb2는 수소, 선택적으로 치환된 하이드로카빌, 또는 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이거나; 일반적으로 Rb2는 선택적으로 치환된 C1-C10 알킬, 선택적으로 치환된 C3-C10 사이클로알킬, 또는 선택적으로 치환된 C5-C24 아릴이거나; 전형적으로 Rb2는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소-프로필, n-뷰틸, tert-뷰틸, 사이클로헥실, 또는 페닐이거나; 또는 Ra2 및 Rb2는 함께 연결되어 설폭사이드 기[-S(O)-]를 갖는 5 또는 6원 복소환식 고리를 형성한다.
일 실시형태에서, L2는
Figure pct00031
이되, 식 중: R은 선택적으로 치환된 하이드로카빌 또는 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이고; 일반적으로, R은 선택적으로 치환된 C1-C10 알킬, 선택적으로 치환된 C3-C10 사이클로알킬, 또는 선택적으로 치환된 C5-C24 아릴이고; 전형적으로, R은 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소-프로필, n-뷰틸, tert-뷰틸, 또는 페닐이다.
일 실시형태에서, L2는
Figure pct00032
또는
Figure pct00033
이되, R1p, R2p 및 R3p는 각각 독립적으로 선택적으로 치환된 C6-C10 아릴, 선택적으로 치환된 C1-C10 알킬, 또는 선택적으로 치환된 C3-C10 사이클로알킬이다. R8p, R9p 및 R10p는 각각 독립적으로 선택적으로 치환된 C6-C10 아릴, 선택적으로 치환된 C1-C10 알킬, 또는 선택적으로 치환된 C3-C10 사이클로알킬이다.
일 실시형태에서, L2는
Figure pct00034
이되,
Ra3은 선택적으로 치환된 하이드로카빌 또는 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이고; 일반적으로 Ra3은 선택적으로 치환된 C1-C10 알킬, 선택적으로 치환된 C3-C10 사이클로알킬, 또는 선택적으로 치환된 C5-C24 아릴이며; 전형적으로 Ra3은 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소-프로필, n-뷰틸, tert-뷰틸, 사이클로헥실, 벤질, 또는 페닐이고;
Rb3은 선택적으로 치환된 하이드로카빌 또는 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이거나; 일반적으로, Rb3은 선택적으로 치환된 C1-C10 알킬, 선택적으로 치환된 C3-C10 사이클로알킬, 또는 선택적으로 치환된 C5-C24 아릴이거나; 전형적으로, Rb3은 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소-프로필, n-뷰틸, tert-뷰틸, 사이클로헥실, 벤질 또는 페닐이거나; 또는 Ra3 및 Rb3은 연결되어 이들의 결합된 질소 원자와 함께 5-, 6- 또는 7원 헤테로사이클 고리를 형성할 수 있고;
Rc3은 선택적으로 치환된 하이드로카빌 또는 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이고; 일반적으로, Rc3은 선택적으로 치환된 C1-C10 알킬, 선택적으로 치환된 C3-C10 사이클로알킬, 또는 선택적으로 치환된 C5-C24 아릴이고; 전형적으로, Rc3은 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소-프로필, n-뷰틸, tert-뷰틸, 사이클로헥실, 벤질 또는 페닐이며;
Rd3은 선택적으로 치환된 하이드로카빌 또는 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이거나; 일반적으로, Rd3은 선택적으로 치환된 C1-C10 알킬, 선택적으로 치환된 C3-C10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-C24 아릴이거나; 전형적으로, Rd3은 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소-프로필, n-뷰틸, tert-뷰틸, 사이클로헥실, 벤질, 또는 페닐이거나; 또는 Rc3 및 Rd3은 연결되어 이들이 연결된 질소 원자와 함께 5-, 6- 또는 7원 헤테로사이클 고리를 형성할 수 있거나; 또는 Rb3 및 Rc3은 연결되어 이들이 연결된 질소 원자와 함께 5-, 6- 또는 7원 헤테로사이클 고리를 형성할 수 있다.
다른 실시형태에서, 본 발명의 단량체의 고리 열림에 적합한 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매는 하기 화학식 (2)의 일반 구조식을 갖는다:
Figure pct00035
식 중:
L1, X1 및 X2는 본 명세서에 정의된 바와 같고;
W는 O, 할로겐, NR33, 또는 S이며;
R19는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, -C(R34)(R35)COOR36, -C(R34)(R35)C(O)H, -C(R34)(R35)C(O)R37, -C(R34)(R35)CR38(OR39)(OR40), -C(R34)(R35)C(O)NR41R42, -C(R34)(R35)C(O)NR41OR40, -C(O)R25, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 W가 NR33일 때, R19는 R33과 함께 선택적으로 치환된 복소환식 고리를 형성할 수 있거나 또는 W가 할로겐일 때, R19는 nil이고;
R20은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R21과 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R21은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R20과 함께 또는 R22와 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R22는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R21과 함께 또는 R23과 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R23은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R22와 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
R24는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R25는 OH, OR30, NR27R28, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
R26은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R27은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R28은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R29는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, OR26, -NR27R28, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R30은 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
R31은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R33은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
R34는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R35는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
R36은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R37은 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
R38은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R39는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
R40은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
R41은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
R42는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고; 그리고
x는 1 또는 2이다.
일부 실시형태에서, 본 발명에서 사용되는 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매는 하기의 일반 구조식을 갖는다:
Figure pct00036
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
식 중, Q, Q1, Q2, p, q, X1, X2, X3, X4, R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23, R24, R20, R21, R22, R23, R24, Ra2, Rb2, Ra3, Rb3, Rc3, Rd3, R1p, R2p, R3p, RH1, RH2, RH3, -(L2)n- 및 R42는 본 명세서에 정의된 바와 같다.
본 발명에서 사용되는 바람직한 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매는 하기 화학식에 의해 포함된다:
Figure pct00041
식 중, X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R19, R20, R21, R22, R23, R24, RH1, RH2, RH3 및 R42는 본 명세서에 정의된 바와 같다.
본 발명에서 사용되는 가장 바람직한 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매는 화학식에 의해 포함된다:
Figure pct00042
식 중: R19, R20, R21, R22, R23, R24, Cy, RH1, RH2, RH3 및 R42는 본 명세서에 정의된 바와 같다.
반응에서 사용되는 촉매(즉, "촉매 부하(catalyst loading)"의 양은 다양한 요인, 예컨대, 반응물의 동일성 및 사용되는 반응 조건에 따른다는 것이 인식될 것이다. 따라서 촉매 부하는 각각의 반응에 대해 최적으로 그리고 독립적으로 선택될 수 있다는 것이 이해된다. 그러나, 일반적으로, 촉매는 올레핀 기질의 양에 비해 약 0.1ppm, 1ppm 또는 5ppm까지 낮은 양 내지 약 10ppm, 15ppm, 25ppm, 50ppm, 100ppm, 200ppm, 500ppm 또는 1000ppm까지의 높은 범위의 양으로 존재할 것이다.
촉매는 올레핀 기질에 비해 일반적으로 약 0.00001㏖%, 0.0001㏖%, 또는 0.0005㏖%까지의 낮은 양 내지 약 0.001㏖%, 0.0015㏖%, 0.0025㏖%, 0.005㏖%, 0.01㏖%, 0.02㏖%, 0.05㏖% 또는 0.1㏖%의 높은 양까지의 범위로 존재할 것이다.
올레핀 대 촉매의 몰비로서 표현할 때, 촉매("올레핀 대 촉매비") 부하는 일반적으로 약 10,000,000:1, 1,000,000:1, 500,000:1 또는 200,00:1의 낮은 양 내지 약 100,000:1 60,000:1, 50,000:1, 45,000;1, 40,000:1, 30,000:1, 20,000:1, 10,000:1, 5,000:1 또는 1,000:1의 높은 양 범위로 존재할 것이다.
본 발명의 실시형태
본 발명의 중합체는 합성 반응식 1에 따라 합성될 수 있되, 화학식 (I), (II) 및 (III)의 적어도 하나의 단량체 및 화학식 (IV)의 선택적으로 적어도 하나의 올레핀은 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매의 존재 하에 고리 열림 복분해 반응에 따른다. 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매는 화학식 (1), 화학식 (2)의 구조식 또는 이들의 혼합물을 가질 수 있다.
일 실시형태에서, 본 발명은 1 내지 100㎓에서 유전상수 Dk가 3 미만이고, 1 내지 100㎓에서 유전손실 Df가 0.01 미만이되, 화학식 (I), (II), 및 (III)의 적어도 하나의 단량체, 선택적으로 화학식 (IV)의 올레핀, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성되는, 중합체를 제공한다:
Figure pct00043
, 식 중:
z는 0, 1, 2 또는 3이고;
Ra는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, -CN, -NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일)이며;
Rb는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, -CN, -NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일)이고;
Rc는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이며;
Rd는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이고;
각각의 Rs는 독립적으로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이고;
t는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이며;
Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Ri는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rj는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rl은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Rm은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
Rn은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
Ro는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며; 그리고
Rp는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이다.
일 실시형태에서, 본 발명의 중합체는 10㎓ Dk는 2.42, 2.44, 2.46, 2.47, 2.5이고 10㎓에서 Df는 0.017, 0.006, 0.004, 0.0033, 0.0008, 0.0009이다.
일 실시형태에서, 본 발명은 1 내지 100㎓에서 유전상수 Dk가 3 미만이고, 1 내지 100㎓에서 유전손실 Df가 0.01 미만이되, 화학식 (I), (II), 및 (III)의 적어도 하나의 단량체, 선택적으로 화학식 (IV)의 올레핀 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성되는, 중합체를 제공한다,
Figure pct00044
, 식 중:
z는 2이고;
t는 0이며;
Ra는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 또는 선택적으로 치환된 C5-24 아릴이고;
Rb는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, -CH2-ORg, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), -C(O)Rf, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 스피로 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 또는 -CH2-ORg이며;
Rc는 H이고;
Rd는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클)이며;
Rf는 OH이고; 그리고
Rg는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C5-24 아릴이다.
일 실시형태에서, 본 발명은 1 내지 100㎓에서 유전상수 Dk가 3 미만이고, 1 내지 100㎓에서 유전손실 Df가 0.01 미만이되, 화학식 (I), (II) 및 (III)의 적어도 하나의 단량체, 선택적으로 화학식 (IV)의 올레핀 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성되는, 중합체를 제공한다:
화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00045
Figure pct00046
이고; 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00047
Figure pct00048
이고; 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00049
이고; 그리고 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀은
Figure pct00050
이다.
"화학식 (I), (II) 및 (III)의 적어도 하나의 단량체, 선택적으로 화학식 (IV)의 올레핀을 포함하는 고리 열림 복분해 반응"이라는 표현은 다음을 의미한다. 고리 열림 복분해 반응은 화학식 (I), (II) 및 (III)의 각 단량체 중 적어도 하나, 및 선택적으로 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀을 포함하거나, 또는 이는 고리 열림 복분해 반응이 화학식 (I), (II) 또는 (III)의 적어도 하나의 단량체 중 2 또는 3개의 임의의 조합, 및 선택적으로 화학식 (IV)의 올레핀을 포함하는 것을 의미한다.
본 발명의 중합체는 화학식 (I), (II) 및 (III)의 적어도 하나의 단량체, 선택적으로 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성될 수 있다.
본 발명의 중합체는 또한 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성될 수 있다.
본 발명의 중합체는 또한 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성될 수 있다, 식 중,
화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00051
Figure pct00052
이고; 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00053
이다.
본 발명의 중합체는 또한 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 선택적으로 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성될 수 있다.
본 발명의 중합체는 또한 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 선택적으로 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성될 수 있되, 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00054
Figure pct00055
이고, 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00056
Figure pct00057
이고; 화학식 (IV)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00058
이다.
본 발명의 중합체는 또한 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성될 수 있다.
본 발명의 중합체는 또한 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성될 수 있되; 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00059
또는
Figure pct00060
이고; 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00061
Figure pct00062
이고; 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00063
이다.
본 발명의 중합체는 또한 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체, 선택적으로 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성될 수 있다.
본 발명의 중합체는 또한 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체, 선택적으로 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀, 및 적어도 하나의 금속 올레핀 복분해 촉매를 포함하는 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성될 수 있되, 여기서
Figure pct00064
; 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00065
Figure pct00066
이고; 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00067
이며; 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀은
Figure pct00068
이다.
본 발명의 중합체는 또한 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성될 수 있다.
본 발명의 중합체는 또한 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는 고리 열림 복분해 반응에 의해 합성될 수 있되, 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00069
Figure pct00070
이고; 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체는
Figure pct00071
이다.
일 실시형태에서, 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매는 화학식 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24) 또는 (25)의 구조를 갖는, 본 명세서에 기재된 임의의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매일 수 있다.
일 실시형태에서, 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매는 화학식 (22), (23), (24) 또는 (25)의 구조를 갖는다.
일 실시형태에서, 바람직한 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매는 루테늄 올레핀 복분해 촉매이다.
화학식 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (I), (II), (III) 및 (IV)는 본 명세서에 정의된 바와 같다.
본 발명의 중합체는 추가로 첨가제와 반응될 수 있다. 이들 첨가제는 항산화제, 과산화물, 실리카, 난연제, 보강제, 광 안정제, 염료, 탄성중합체, 충전제일 수 있다. 일부 첨가제, 예컨대, 항산화제는 중합체의 열적 산화를 방지하기 위해 사용될 수 있고; 루이스 또는 브뢴스테드산은 중합 반응을 늦추는 배위 작용기를 돕는 데 사용될 수 있다.
본 발명의 중합체는 또한, 예를 들어, 승온에서, 선택적으로 자유 라디칼 개시제(free-radical initiator), 이러한 유리 과산화물, 또는 기타 경화제, 예컨대, 다이아민, 트라이아민, 폴리아민, 폴리카복실산, 무수물 및 폴리무수물, 폴리티올 및 루이스산과 같은 양이온성 개시제의 존재 하에 가교될 수 있다.
적용분야
당업자는 본 발명의 중합체가 상이한 유형의 적용분야, 예컨대, 프리프레그, 섬유 복합체 라미네이트, 용매 기반 코팅, 용융-압출 부품, 필름 및 액체 화합물에서 사용될 수 있다는 것을 인식할 것이다. 프리프레그 및 라미네이트의 비제한적 예는 강성의 인쇄 회로 기판, 금속 클래드 인쇄 회로 기판, 가요성 인쇄 회로 기판, 하이브리드(예를 들어, 경연성) 인쇄 회로 기판, 열계면 재료, IC 기판 코어, 레이돔(radome), 단방향 탄소 또는 유리 섬유 프리프레그 테이프 및 전기 절연 복합재이다. 필름의 비제한적 예는 FPC 접착제, IC 기판 구성층, 재분포 층, 다이 어태치 필름(die attach film), 열계면 재료, 용착 부족(underfill), 및 캡슐화이다. 액체 화합물의 비제한적 예는 용착 부족, 포팅(potting) 및 캡슐화, 다이 어태치 접착제, 광패터닝, 몰드 화합물, 웨이퍼 결합, 솔더 마스크, 열계면 재료, 도전성 페이스트 및 잉크이다. 본 발명의 중합체는 추가로 수소화되어 낮은 정도의 불포화 탄소-탄소 결합을 갖는 중합체 물질을 형성할 수 있다.
실험
다음의 실시예는 단지 예시적 목적을 위한 것이며, 본 발명을 임의의 방식으로 제한하는 것으로 의도하지도, 그렇게 해석되어서도 안 된다. 당업자는 다음의 실시예의 변화 및 변형이 본 발명의 정신 또는 범주를 초과하는 일 없이 이루어질 수 있다는 것을 인식할 것이다.
사용한 숫자(예를 들어, 양, 온도 등)에 관한 정확성을 보장하기 위한 노력을 하였지만, 일부 실험 오차 및 편차를 고려하여야 한다. 달리 표시되지 않는 한, 온도는 섭씨(℃)이며, 압력은 대기압이거나 대기압 근처이다.
모든 유리제품은 오븐 건조시켰고, 달리 언급하지 않는 한 반응을 주위 조건 하에 수행하였다. 모든 용매 및 반응물을 상업적 공급업자로부터 구입하였고, 달리 언급하지 않는 한 그대로 사용하였다.
중합체의 수 평균 분자량(Mn) 및 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC/SEC에 의해 결정하였다. 다분산도인 PDI=Mw/Mn을 계산하였다. Agilent 1260 시리즈 펌프, Wyatt 18-도 DAWN HELEOS 광 산란 검출기, 및 Optilab rEX 시차 굴절률 검출기에 연결된 10㎛ 비드를 갖는 2개의 Agilent PLgel MIXED-B 300×7.5㎜ 칼럼을 이용하여 겔 투과 크로마토그래피(GPC)/크기-배제 크로마토그래피(SEC) 데이터를 수집하였다. 이동상은 THF였고, 유속은 1㎖/분이었다.
본 명세서에 기재한 임의의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 이들 실시예에서 사용할 수 있다. 단량체 중 일부를 공지된 문헌 절차에 따라 합성하였다.
일반 GC 방법 조건: 칼럼: Agilent 122-5032E DB-5(30m×250㎛×0.25㎛), 또는 동등물. (5% 페닐 메틸 실록산). 주입 온도, 280℃; 검출기 온도, 310℃; 오븐 온도, 출발 온도, 50℃; 홀드 시간, 0.5분. 램프 경사는 20℃/분 내지 210℃였고, 램프 시간은 5℃/분 내지 240℃였고, 램프 시간은 20℃/분 내지 280℃였고, 홀드 시간은 2.5분임; 모드 = 분할 20.0:1.0; 분할 유동 = 20.0㎖/분
압력 = 12.05psi; 총 유동 = 23.6㎖/분; 정류 운반 기체 = 23.5㎖/분으로 헬륨.
Omnic 9 소프트웨어; ZnSe 렌즈를 갖는 결정형 다이아몬드; pH 범위 1 내지 14를 이용하는 ATR 결정을 구비한 Thermoscientific NicoletiS10 FTIR 상에서 FTIR(퓨리에 변환 적외선) 분석을 결정하였다. IR 결정(FTIR 센서) 표면에 대해 배경을 수집하고, 이어서, 결정을 완전히 뒤덮도록 50㎎의 중합체 분말을 첨가하고, 32스캔으로 데이터를 수집하였다.
실시예에서 다음의 약어를 사용한다:
Mn [kDa] 수 평균 분자량(킬로 달톤)
Mw [kDa] 중량 평균 분자량(킬로 달톤)
PDI 다분산도
Tg(℃) 섭씨의 유리 전이 온도
IPA 아이소-프로판올
MeOH 메탄올
TGA 열 중량 분석
DMSO 다이메틸설폭사이드
NaOH 수산화나트륨
K2CO3 탄산칼륨
TBA·I 아이오딘화테트라뷰틸암모늄
TBA·HSO4 테트라뷰틸암모늄 수소황산염
TPP 트라이페닐포스핀
BHT 뷰틸화된 하이드록시톨루엔
THF 테트라하이드로퓨란
MEK 메틸 에틸 케톤
CDCl3 중수소화된 클로로폼
C6D6 중수소화된 벤젠
DI 워터 탈이온수
DCPD 다이사이클로펜타다이엔
DCM 다이클로로메탄
DSC 시차 주사 열량측정법
본 발명의 중합체의 합성에서 사용하는 단량체 및 시약의 비제한적 예를 표 1에 나타낸다:
Figure pct00072
Figure pct00073
Figure pct00074
Figure pct00075
실시예 1
Figure pct00076
5-((2-(프로프-1-엔-1-일)페녹시)메틸)바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔e
자기 교반 막대를 구비한 1ℓ 플라스크에 바이사이클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-메탄올, 2-메탄설포네이트[CAS 86646-41-5](55g, 271.91m㏖), 2-(1-프로펜일) 페놀[CAS 6380-21-8](40g, 298.12m㏖), 탄산칼륨(10g, 72.35m㏖) 및 DMSO(300㎖)를 채웠다. 플라스크를 질소 분위기 하에 두고, 85℃까지 밤새 가열하였다. 반응물을 실온으로 냉각시키고, 헥산으로 추출하고 나서, 물(3회, 각각 500㎖)로 세척하였다. 유기층을 NaOH의 10% wt/wt 용액(200㎖)으로 세척하여 과량의 페놀을 제거하고, 이어서, 물(200㎖)로 세척하였다. 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 실리카겔 플러그를 통해 여과시켰다. 용매를 고진공으로 제거하여 40.56g의 목적하는 생성물을 초래하였다. 엔도 및 엑소 이성질체의 혼합물을 얻었다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 0.60-0.65 (m, 1H), 1.24-1.37 (m, 2H), 1.47 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 1.42 (dd, J = 1.8 Hz, J = 7.4 Hz, 3H), 1.89-1.93 (m, 1H), 2.55-2.63 (m, 1H), 2.84 (br s, 0.7H), 2.88 (br s, 0.3H), 3.05 (br s, 1H), 3.52 (t, J = 9.2 Hz, 1H), 3.75 (dd, J = 6.6 Hz, J = 9.0 Hz, 1H), 3.86 (t, J = 9.0 Hz, 0.3H), 4.05 (dd, J = 6.2 Hz, J = 9.2 Hz, 0.3H), 5.78-5.87 (m, 1H), 5.95 (dd, J = 3.0 Hz, J = 5.8 Hz, 0.7H), 6.10 (dd, J = 3.0 Hz, J = 5.8 Hz, 0.3H), 6.15 (dd, J = 3.0 Hz, J = 5.8 Hz, 1H), 6.60 (d, J = 11.6 Hz, 1H), 6.82 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 6.91 (오중선, J = 6.9 Hz, 1H), 7.18 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.28 (d, J = 7.2 Hz, 1H).
실시예 2
Figure pct00077
5-(((2-메틸알릴)옥시)메틸)바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔
자기 교반 막대를 구비한 3구 둥근 바닥 플라스크에 NaOH 수용액(564g, 50% wt/wt)을 채우고, 얼음(400g)으로 희석시켰다. 2-하이드록시메틸-5-노보넨[CAS 95-12-5](300g, 2.416㏖)를 채우고 나서, 교반을 확립하였다. TBA·I(120g, 324.88m㏖) 및 TBA·HSO4(18g, 53.01m㏖)를 첨가하고, 2상 혼합물을 55℃까지 가열하였다. 염화메트알릴(350g, 3.865㏖)을 1시간에 걸쳐 투입 깔때기로 적가하였다. 반응물을 밤새 55℃에서 교반하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 분별 깔때기에 옮겼다. 수성층을 제거하고, 유기층을 탈이온수로 3×(각각 500㎖) 세척하였다. 유기층을 용기 내로 디캔팅하고, 황산나트륨으로 건조시켰다. 혼합물을 1ℓ의 둥근 바닥 플라스크에 옮겼다. 플라스크는 자기 교반 막대, 비그럭스(vigreux) 칼럼, 증류 브리지, 및 콘덴서를 구비하였다. 포트(pot) 온도를 90℃까지 가열하고(고진공 = 60mTorr), GC로 커트를 모니터링하였다. 증류로 320g의 목적하는 생성물을 제공하였다. 엔도 및 엑소 이성질체의 혼합물을 얻었다.
1H NMR (400 MHz, C6D6) δ 0.40-0.45 (m, 1H), 0.99-1.04 (m, 0.2H), 1.07 (d, J = 7.6 Hz, 0.8H), 1.14-1.22 (m, 0.4H), 1.32-1.34 (m, 0.2H), 1.42 (dd, J = 2.0 Hz, J = 8.4 Hz, 0.8H), 1.61-1.68 (m, 3H), 1.74-1.79 (m, 0.2H), 2.29-2.37 (m, 0.8H), 2.58 (br s, 0.8H), 2.62 (br s, 0.2H), 2.79 (br s, 0.2H), 2.94-2.96 (m, 1.2H), 3.03-3.06 (m, 0.8H), 3.12-3.17 (m, 0.2H), 3.25-3.29 (m, 0.2H) 3.66-3.75 (m, 2H), 4.83 (br s, 1H), 5.02 (br s, 1H), 5.90-5.95 (m, 1H), 5.96-6.03 (m, 1H).
실시예 3
Figure pct00078
2-(바이사이클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)페놀
자기 교반 막대, 서모커플 웰 및 콘덴서를 구비한 2ℓ의 3-구 플라스크에 DCPD(443g, 3.351㏖) 및 2-알릴페놀[CAS 1745-81-9](449.63g, 3.351㏖)을 채웠다. 플라스크를 질소 분위기 하에 두고, 170℃의 내부 온도까지 2일 동안 가열하였다. 반응물을 실온으로 냉각시키고, 이어서, 플라스크는 비그럭스 칼럼, 증류 브리지 및 콘덴서를 구비하였다. 포트 온도를 170℃까지 점진적으로 가열하고(고진공 = 60mTorr), GC로 커트를 모니터링하였다. 증류로 67.11g의 목적하는 생성물을 제공하였다. 엔도 및 엑소 이성질체의 혼합물을 얻었다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 0.63-0.67 (m, 1H), 1.19-1.37 (m, 2H), 1.55 (d, J = 8.8 Hz, 0.5H), 1.78-1.86 (m, 1H), 2.05 (오중선, J = 2.1 Hz, 0.5H), 2.33-2.54 (m, 2H), 2.63-2.79 (m, 2H), 6.02 (br s, 0.5H), 6.09-6.11 (m, 0.75H), 6.17-6.20 (m, 0.75H), 6.73-6.78 (m, 1H), 6.81-6.84 (m, 1H), 6.97-7.03 (m, 1H), 7.06-7.12 (m, 1H), 8.10 (br s, 1H).
실시예 4
본 발명의 중합체의 합성을 위한 일반적 절차
서모커플 웰 및 희토 자기 교반 막대를 구비한 3-구, 1ℓ 둥근 바닥 플라스크에 용매(질량의 85%)를 채우고, 15분 동안 아르곤으로 살포하였다. 용매의 비제한적 예는 톨루엔, DCM, THF, 사이클로헥산온 및 사이클로펜탄온이었다. 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 플라스크에 첨가하고, 실온(23℃)에서 교반을 확립하였다. 투입 깔때기를 단량체(들) 및 올레핀의 용액 및 선택적 용매로 채우고, 이어서, 이를 15분 동안 아르곤으로 살포하고, 이어서, 촉매의 교반 용액에 서서히 첨가하였다. 단량체 용액을 1㎖/분의 속도로 첨가하였다. 일부 경우에, 실온으로 복귀되기 전에 몇 ℃의 내부 온도 증가가 관찰되었다. 반응에 GC가 이어졌고, 단량체의 소모 시 확인하였다. 반응 시간은 몇 시간으로부터 밤새 걸렸다.
일단 반응이 완료되면, 반응 혼합물을 격렬하게 교반하면서 다량의 반용매로 희석시키고, 항산화제를 또한 첨가하였다. 용매/반용매의 비는 1/6이다. 항-용매의 비제한적 예는 아세톤, IPA, MeOH, 헥산, 에탄올, 헵탄, MEK, 또는 이들의 혼합물이다. 중합체 현탁액이 형성되었고, 이를 1시간 동안 교반시키고, 이어서, 프릿(fritted) 깔때기 상에서 여과시키고, 500㎖의 반용매로 세척하였다. 얻어진 중합체를 진공 오븐에서 N2 하에, 2시간 동안 25 내지 30℃에서, 12시간 동안 40 내지 45℃에서 건조시켰다. 오븐을 실온으로 냉각시킨 후에, 중합체 분말을 제거하였다. TGA를 실행하여 중합체가 건조되었는지의 여부를 결정하였다.
실시예 4의 실험에 기재한 일반적 절차에 따라 생성한 중합체를 표 2에 열거한다. 구조식 아래의 숫자는 몰비를 나타낸다.
Figure pct00079
Figure pct00080
Figure pct00081
Figure pct00082
Figure pct00083
Figure pct00084
Figure pct00085
실시예 5
벌크 주조(BULK CAST) 중합체의 제조
Dk/Df의 측정을 가능하게 하기 위해 벌크 주조 중합체를 제조하였다. 1/8" 두께 공동을 갖는 알루미늄 플레이트 사이에 주형 부분을 구축하였다. 반응식에서 구체화된 비로 액체 단량체 샘플을 제조하였다. 추가적인 첨가제, 예컨대, 항산화제, 저해제 및 과산화물을 반응 혼합물에 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 실온에서 교반 하에 탈기시키고, 촉매를 첨가하고, 추가로 탈기시켰다. 탈기 촉매된 반응 혼합물을 실온 주형에 붓고, 40℃의 사전 가열한 오븐에 두었다. 40℃에서 10분 후에 오븐 온도를 225℃까지 증가시키고, 2시간 동안 경화시켰다. 경화된 부분을 이형시키고, 시험 표본을 기계로 목적하는 기하구조로 만들고, 유전율 측정을 위해 CCN(Connected Community Networks, Inc.)에 보냈다. DSC를 통해 내부에서 열 특성을 측정하였다. 데이터를 표 3에 제시한다.
Figure pct00086
Figure pct00087
실시예 6
중합체 26의 합성을 위한 절차
서모커플 웰 및 희토 자기 교반 막대를 구비한 3-구, 12ℓ 둥근 바닥 플라스크에 아이소프로판올(7ℓ)을 채우고, 이어서, 15분 동안 아르곤으로 살포하였다. C627(0.11g) 및 Irganox(3.0g)를 플라스크에 첨가하고, 용액을 아르곤으로 5분 동안 계속해서 퍼지하였다. 1ℓ 에를렌마이어 플라스크에서, PhNB(300g), DNB(61.960g) 및 NB-MMA(33.876g)를 혼합하고, 아르곤으로 살포하였다. 내용물을 1ℓ 투입 깔때기에 옮기고, 이어서, 이를 플라스크에 연결하였다. 시스템을 비우고, 아르곤으로 3회 다시 채웠다. 투입 깔때기 내 혼합물을 아이소프로판올 용액에 적가하였다. 첨가를 계속함에 따라, 백색 중합체 고체가 용액 밖으로 침전되었다. 첨가는 3 내지 4시간이 걸렸다. 플라스크 내 최종 온도는 30℃에 도달되었다. 고체를 프릿 깔때기로 단리시키고, 아이소프로판올로 세척하였다. 고체를 추가로 진공 오븐에 30℃에서 16시간 동안 건조시켰다. 수율: 328g. 데이터를 표 4에 제시한다.
Figure pct00088
중합체 26 가교의 특성규명을 위한 절차
중합체 26을 Luperox 101 유기 과산화물(1중량% 대 중합체 중량)을 이용하여 톨루엔 중에 용해시켰다. 용매를 증발시켜 건조 고체를 얻었고, 이를 평행 플레이트 유동측정을 위해 25㎜ 원판 내로 주조하였다. TA Discovery HR-3 유동계에서, 원판을 60℃로부터 200℃까지 분당 5℃로 진동 전단(oscillatory shear) 하에 가열하여 온도의 함수로서 복소점도를 측정하였다. 도 1 참조. 당업자는 도 1에서의 거동을, 가교 반응이 곡선에서 최소값을 야기하고 점도의 가파른 상승을 초래하여 겔화 또는 가교를 유발할 때까지 온도가 상승함에 따라 점도가 감소하면서 열-유도 용융 흐름을 겪는 B-상태 선형 중합체의 전형으로서 인식할 것이다.

Claims (19)

  1. 중합체로서, 1 내지 100㎓에서 유전상수 Dk가 3 미만이고, 1 내지 100㎓에서 유전손실 Df가 0.01 미만이되, 하기 화학식 (I), (II) 및 (III)의 적어도 하나의 단량체, 선택적으로 하기 화학식 (IV)의 올레핀, 및 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는 고리 열림 복분해 반응(ring opening metathesis reaction)에 의해 합성된, 중합체,
    Figure pct00089
    , 식 중:
    z는 0, 1, 2 또는 3이며;
    Ra는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일)이고;
    Rb는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일)이고;
    Rc는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-810 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoR42, -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이거나 또는 Rd와 함께 다환식 고리를 형성하며;
    Rd는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이거나 또는 Rc와 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    각각의 Rs는 독립적으로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일, -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일), -C(Rh)(Ri)COORj, -C(Rh)(Ri)C(O)H, -C(Rh)(Ri)C(O)Rk, -C(Rh)(Ri)CRl(ORm)(ORn), -C(Rh)(Ri)C(O)NRoRp, 또는 -C(Rh)(Ri)C(O)NRoORn이고;
    t는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이며;
    Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    Ri는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    Rj는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    Rl은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    Rm은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    Rn은 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    Ro는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며; 그리고
    Rp는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이다.
  2. 제1항에 있어서,
    Ra는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일)이며;
    Rb는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, -CH2-ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일)이고;
    t는 0이며;
    Rf는 OH, ORk, NRgRh, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    Rh는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    Rk는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C6-10 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    z는 2이고;
    Rc는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C6-10 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일)이며; 그리고
    Rd는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-6 알킬, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일, 할로겐, -C(O)Rf, -CH2-C(O)Rf, -ORg, CN, NO2, -CF3, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), 선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-7 사이클로알킬), 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, -CH2-(선택적으로 치환된 C6-10 아릴), 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일)인, 중합체.
  3. 제1항에 있어서,
    Ra는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-24 알켄일, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 또는 선택적으로 치환된 C5-24 아릴이고;
    z는 2이며;
    Rb는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, -CH2-ORg, -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클), -C(O)Rf, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 스피로 선택적으로 치환된 헤테로사이클, -CH2-(선택적으로 치환된 C5-24 아릴), 또는 -CH2-ORg이고;
    Rg는 H, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, -C(O)-(선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C2-6 알켄일) 또는 선택적으로 치환된 C5-24 아릴이며;
    Rf는 OH이고;
    Rc는 H이며; 그리고
    Rd는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C1-24 알킬, 또는 -CH2-(선택적으로 치환된 헤테로사이클)인, 중합체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체는
    Ra가
    Figure pct00090

    Figure pct00091

    Figure pct00092
    또는
    Figure pct00093
    이고, t = 0인 구조식을 갖고; 상기 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체는 Rb가
    Figure pct00094

    Figure pct00095

    Figure pct00096
    이고, t = 0인 구조를 갖고; 상기 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체는 z는 1 또는 2인 구조를 갖고; 및 상기 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀은
    Rc가 H,
    Figure pct00097
    이고; Rd는
    Figure pct00098
    인 구조를 갖는, 중합체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체는
    Figure pct00099

    Figure pct00100
    이고; 상기 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체는
    Figure pct00101

    Figure pct00102

    Figure pct00103

    또는
    Figure pct00104
    이며; 상기 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체는
    Figure pct00105
    Figure pct00106
    이고, 상기 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀은
    Figure pct00107

    Figure pct00108

    인, 중합체.
  6. 제1항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체는
    Figure pct00109
    또는
    Figure pct00110
    이고; 상기 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체는
    Figure pct00111

    Figure pct00112

    Figure pct00113
    이며; 상기 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체는
    Figure pct00114
    이고; 상기 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀은
    Figure pct00115
    Figure pct00116
    인, 중합체.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매는 하기 화학식 (1)의 구조식을 갖는, 중합체:
    Figure pct00117

    식 중,
    M은 루테늄이며;
    L1, L2 및 L3은 독립적으로 중성 전자 공여자 리간드이고;
    n은 0 또는 1이며;
    m은 0, 1 또는 2이고;
    k는 0 또는 1이며;
    X1 및 X2는 독립적으로 음이온성 리간드이고; 그리고
    R1 및 R2는 독립적으로 수소, 선택적으로 치환된 하이드로카빌, 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이거나; 또는 R1 및 R2는 함께 연결되어 하나 이상의 환식기를 형성한다.
  8. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매는 하기 화학식 (2)의 구조식을 갖는, 중합체:
    Figure pct00118

    식 중:
    L1은 독립적으로 중성 전자 공여자 리간드이고;
    X1 및 X2는 독립적으로 음이온성 리간드이며;
    W는 O, 할로겐, NR33 또는 S이고;
    R19는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, -C(R34)(R35)COOR36, -C(R34)(R35)C(O)H, -C(R34)(R35)C(O)R37, -C(R34)(R35)CR38(OR39)(OR40), -C(R34)(R35)C(O)NR41R42, -C(R34)(R35)C(O)NR41OR40, -C(O)R25, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 W가 NR33일 때, R19는 R33과 함께 선택적으로 치환된 복소환식 고리를 형성할 수 있거나 또는 W가 할로겐일 때, R19는 nil이고;
    R20은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R21과 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R21은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R20과 함께 또는 R22와 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R22는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R21과 함께 또는 R23과 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R23은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R22와 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R24는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R25는 OH, OR30, NR27R28, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    R26은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R27은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R28은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R29는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, OR26, -NR27R28, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R30은 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    R31은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R33은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    R34는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R35는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    R36은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R37은 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    R38은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R39는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    R40은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R41은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    R42는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고; 그리고
    x는 1 또는 2이다.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, L1은
    Figure pct00119
    이되:
    X 및 Y는 독립적으로 C, CR3a, N, O, S 또는 P이고;
    Q1, Q2, R3, R3a 및 R4는 독립적으로 수소 선택적으로 치환된 하이드로카빌, 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이며;
    X가 O 또는 S일 때 p는 0이고, X가 N, P 또는 CR3a일 때, p는 1이고, X가 C일 때, p는 2이고; 그리고
    Y가 O 또는 S일 때, q는 0이고, Y가 N, P 또는 CR3a일 때, q는 1이며, X가 C일 때, q는 2인, 중합체.
  10. 제7항 또는 제8항에 있어서, L1은
    Figure pct00120
    이되,
    Q는 구조식 -[CR11R12]s-[CR13R14]t- 또는 -[CR11=CR13]-를 갖는 2원자 결합이되, R11, R12, R13 및 R14는 독립적으로 수소, 선택적으로 치환된 하이드로카빌, 선택적으로 치환된 헤테로원자-포함 하이드로카빌이고;
    s 및 t는 독립적으로 1 또는 2이거나; 또는
    R11, R12, R13 및 R14 중 임의의 둘은 선택적으로 함께 연결되고, 선택적으로 치환된, 포화 또는 불포화 다환식 고리 구조를 형성할 수 있는, 중합체.
  11. 제7항 또는 제8항에 있어서, L1은
    Figure pct00121
    이되,
    Z는 N 또는 CR32이며;
    R1은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R2와 함께 스피로 화합물을 형성하거나, 또는 R3과 함께 또는 R4와 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R2는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R1과 함께 스피로 화합물을 형성할 수 있거나, R3과 함께 또는 R4와 함께 다환식 고리를 형성할 수 있으며;
    R3은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, R2와 함께 또는 R1과 함께 다환식 고리를 형성할 수 있거나 또는 R4와 함께 스피로 화합물을 형성할 수 있고;
    R4는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R3과 함께 스피로 화합물을 형성할 수 있거나, 또는 R2와 함께 또는 R1과 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R5는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R6과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R6은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R5와 함께 또는 R7과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R7은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R6과 함께 또는 R8과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R8은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R7과 함께 또는 R9와 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R9는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R8과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있으며;
    R10은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R11과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R11은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R10과 함께 또는 R12와 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R12는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R11과 함께 또는 R13과 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있으며;
    R13은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R14와 함께 또는 R12와 함께 선택적으로 치환된 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R14는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 할로겐, -C(O)R25, -OR26, CN, -NR27R28, NO2, -CF3, -S(O)xR29, -P(O)(OH)2, -OP(O)(OH)2, -SR31, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴, 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이거나, 또는 R13과 함께 다환식 고리를 형성할 수 있고;
    R32는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R25는 OH, OR30, NR27R28, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    R26은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R27은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    R28은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R29는 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, OR26, -NR27R28, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이며;
    R30은 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고;
    R31은 H, 선택적으로 치환된 C1-24 알킬, 선택적으로 치환된 C3-10 사이클로알킬, 선택적으로 치환된 헤테로사이클, 선택적으로 치환된 C5-24 아릴 또는 선택적으로 치환된 C3-8 사이클로알켄일이고; 그리고
    x는 1 또는 2인, 중합체.
  12. 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고리 열림 복분해 반응은 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 및 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 및 화학식 (1), 화학식 (2), 또는 이들의 혼합물의 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 중합체.
  13. 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고리 열림 복분해 반응은 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 및 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 및 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀, 화학식 (1), 화학식 (2) 또는 이들의 혼합물의 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 중합체.
  14. 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고리 열림 복분해 반응은 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 및 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 및 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체, 및 화학식 (1), 화학식 (2) 또는 이들의 혼합물의 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 중합체.
  15. 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고리 열림 복분해 반응은 화학식 (II)의 적어도 하나의 단량체, 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체, 및 화학식 (IV)의 적어도 하나의 올레핀, 및 화학식 (1), 화학식 (2) 또는 이들의 혼합물의 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 중합체.
  16. 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고리 열림 복분해 반응은 화학식 (I)의 적어도 하나의 단량체, 및 화학식 (III)의 적어도 하나의 단량체, 및 화학식 (1), 화학식 (2) 또는 이들의 혼합물의 적어도 하나의 금속 카벤 올레핀 복분해 촉매를 포함하는, 중합체.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 중합체를 포함하는, 제조 물품.
  18. 제17항에 있어서, 상기 제조 물품은 프리프레그(prepreg), 섬유 복합체 라미네이트, 용매 기반 코팅, 용융-압출 부품, 필름 및 액체 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된, 제조 물품.
  19. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체는 선택적으로 자유 라디칼 개시제, 양이온성 개시제, 기타 경화제 또는 이들의 혼합물의 존재 하에 가교되는, 중합체.
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