KR20200132031A - 광고물 부착방지용 도료 조성물 및 이로부터 형성된 도막 - Google Patents

광고물 부착방지용 도료 조성물 및 이로부터 형성된 도막 Download PDF

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Abstract

본 발명의 일 구현예는 (A) (a1) (메타)아크릴계 모노머와 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산계 모노머의 공중합체 100 중량부; 및 (B) 이소시아네이트계 경화제 10 중량부 내지 30 중량부; 를 포함하는 광고물 부착방지용 도료 조성물 및 이로부터 형성된 도막에 관한 것이다. 이를 통해, 본 발명의 광고물 부착방지용 도료 조성물은 왁스나 실리콘계 원료의 사용을 생략하면서도 우수한 광고물 부착 방지능을 구현하고, 내후성 및 내오염성이 우수하며, 옥외폭로 시 탈리 발생률이 현저하게 낮고, 광고물 부착 방지능을 장기간 유지할 수 있다.

Description

광고물 부착방지용 도료 조성물 및 이로부터 형성된 도막{PAINT COMPOSITION FOR PREVENTING ADVERTISEMENT MATTER ATTACHMENT AND PAINT FILM FORMED FROM THE SAME}
본 발명은 광고물 부착방지용 도료 조성물 및 이로부터 형성된 도막에 관한 것이다.
도로변에는 가로등, 전신주, 신호등 및 전력기기 배전반 등의 다양한 시설물이 설치되어 있다. 이러한 도로변 시설물은 통행하는 사람들의 시선을 끌기 용이한 이점이 있어, 각종 스티커와 포스터 같은 불법 광고물이 지속적으로 부착되면서 시설물의 외관을 손상시키고 있다. 이로 인해, 거리 미관이 훼손되고, 시설물 고유 기능의 발현을 저해하는 문제가 발생함에 따라 광고물이나 부착물의 제거에 지속적으로 인력과 예산이 투입되고 있는 실정이다.
대부분의 도로변 시설물은 표면이 평평한 형태이거나 전신주 등과 같이 원주 형태로 되어 있어, 물리적 방법으로는 부착물들이 깨끗하게 제거되지 않는 어려움이 있다.
최근에는 도로변 시설물의 벽면에 요철이 형성된 판이나 필름을 설치하여 광고물의 부착을 방지하는 기술이 시도되고 있다. 그러나 요철이 형성된 판 또는 필름은 제조와 시공에 비용 및 시간이 많이 소요되며, 형태나 색상이 제한적임에 따라 설치 가능한 도로변 시설물에 제한이 있고, 주변 경관과 어울리지 못하는 이질적인 형태로 심미성이 낮은 문제가 있다. 이러한 문제를 극복하고자 색상의 선택이 자유롭고 다양한 시설물에 적용이 가능한 광고물 부착 방지 기능성을 갖는 도료 조성물들이 연구되고 있다.
하나의 예시로, 종래의 부착방지 기능성이 구현된 도료는 표면 장력이 낮은 왁스나 실리콘계 원료(Oil, Rubber, Resin)를 도료와 물리적으로 혼합하는 형태로 활용하고 있다. 그러나, 왁스나 실리콘계 원료를 도료에 투입하는 경우 도막 표면이 미끈거리거나 끈적거리게 되고, 공기 중 오염 물질이나 먼지 등이 쉽게 부착되어 외관의 오염이 심해질 수 있다. 또한, 왁스나 실리콘계 원료를 함유하는 도막은 도료 내에 포함되는 유성 수지와의 표면 장력 및 극성 차이로 인해 상분리가 발생하고, 옥외폭로 시 시간 경과에 따라 햇빛, 자외선, 열, 강우/강설 등으로 표면에 상분리된 부착방지 기능성 물질의 탈리가 가속되면서 광고물 부착방지 효과가 지속적으로 감소한다는 한계가 있다.
(선행기술문헌)
특허문헌 1 : 대한민국 등록특허 제10-0613988호
특허문헌 2 : 대한민국 등록특허 제10-1874949호
본 발명의 하나의 목적은 왁스나 실리콘계 원료의 사용을 생략하면서도 우수한 광고물 부착 방지능을 구현하고, 내후성 및 내오염성이 우수하며, 옥외폭로 시 탈리 발생률이 현저하게 낮고, 광고물 부착 방지능을 장기간 유지할 수 있는 광고물 부착방지용 도료 조성물 및 이로부터 형성된 도막을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 구현예는 (A) (a1) (메타)아크릴계 모노머와 (a2) 하기 화학식 1로 표시되는 (메타)아크릴 변성 실록산계 모노머의 공중합체 100 중량부; 및 (B) 이소시아네이트계 경화제 10 중량부 내지 30 중량부; 를 포함하는 광고물 부착방지용 도료 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기이고, n은 50 내지 100의 정수이다.
상기 구현예에서, 상기 (A) 공중합체 중 (a1) (메타)아크릴계 모노머 유래 단위 및 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머 유래 단위;의 중량비는 1:0.1 내지 1:0.3 일 수 있다.
상기 구현예에서, 상기 광고물 부착방지용 도료 조성물은 (C) 충진제를 더 포함하고, 상기 (C) 충진제는 유기 입자 및 무기 입자 중 1종 이상을 포함하는 것 일 수 있다.
상기 구현예에서, 상기 충진제는 평균 입경(D50)이 80㎛ 내지 100㎛인 것일 수 있다.
상기 구현예에서, 상기 유기 입자는 우레아, 폴리프로필렌(PP), 폴리비닐클로라이드(PVC) 및 폴리에틸렌(PE) 중 1종 이상을 포함하는 폴리머 입자일 수 있다.
상기 구현예에서, 상기 무기 입자는 실리카, 알루미나, 탄산 칼슘, 황산 마그네슘 및 황산 바륨 중 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.
상기 구현예에서, 상기 (A) 공중합체; 및 상기 (C) 충진제의 중량비는 1:0.1 내지 1:0.2 일 수 있다.
상기 구현예에서, 상기 광고물 부착방지용 도료 조성물은 (D) 첨가제를 더 포함하고, 상기 (D) 첨가제는 소포제, 표면 조절제 및 부착 방지제 중 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.
상기 구현예에서, 상기 (A) 공중합체; 및 상기 (D) 첨가제의 중량비는 1: 0.001 내지 1:0.2일 수 있다.
상기 구현예에서, 상기 광고물 부착방지용 도료 조성물은 (E) 용제를 더 포함하고, 상기 (E) 용제는 부틸아세테이트 및 글리콜 에테르 아세테이트 중 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 다른 구현예는 전술한 광고물 부착방지용 도료 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
상기 구현예에서, 상기 도료 조성물의 제조 방법은 (A) 공중합체의 제조 공정을 더 포함할 수 있고, (A) 공중합체의 제조 시 (a1) (메타)아크릴계 모노머 및 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머;의 중량비는 1:0.1 내지 1:0.3 일 수 있다.
상기 구현예에서, 상기 (A) 공중합체와 (B) 이소시아네이트계 경화제를 반응시키기 이전에, (C) 충진제, (D) 첨가제 및 (E) 용제 중 1종 이상을 추가로 첨가하는 것을 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예는 전술한 광고물 부착방지용 도료 조성물을 경화시켜 형성된 도막에 관한 것이다.
상기 도막은 100㎛ 두께에 대해 ISO 16474-2/11341 표준시험법에 의거하여 240 시간 촉진내후성 시험 후 측정한, 부착방지성능 값(adhesive force)이 15 N/cm2 내지 30 N/cm2 일 수 있다.
상기 도막은 100㎛ 두께의 도막 상부에 대해 카본, 락카 및 유성 매직 중 어느 하나인 오염 물질을 도포한 후, 이를 각각 테이프, 에탄올 및 물 중 어느 하나로 세척한 후 측정한 색차(△E) 값이 0.1 내지 1 일 수 있다.
본 발명은 왁스나 실리콘계 원료의 사용을 생략하면서도 우수한 광고물 부착 방지능을 구현하고, 내후성 및 내오염성이 우수하며, 옥외폭로 시 탈리 발생률이 현저하게 낮고, 광고물 부착 방지능을 장기간 유지할 수 있는 광고물 부착방지용 도료 조성물 및 이로부터 형성된 도막을 제공한다.
도 1은 본 발명의 도료 조성물의 적용 시 도막의 단면 모식도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1 내지 3 및 비교예 1에 대한 부착방지성능 평가 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 실시예 2, 4 내지 6 및 비교예 1 내지 3에 대한 부착방지성능 평가 결과를 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명의 내오염성시험 방법에 대해 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명의 실시예 2 및 비교예 1, 4, 5에 대한 내오염성시험 평가 결과를 나타낸 것이다.
본 발명의 일 구현예는 (A) (a1) (메타)아크릴계 모노머와 (a2) 하기 화학식 1로 표시되는 (메타)아크릴 변성 실록산계 모노머의 공중합체 100 중량부; 및 (B) 이소시아네이트계 경화제 10 중량부 내지 30 중량부; 를 포함하는 광고물 부착방지용 도료 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure pat00002
상기 화학식 1에서, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기이고, n은 50 내지 100의 정수이다.
이를 통해, 본 발명의 광고물 부착방지용 도료 조성물은 제막 후 왁스나 실리콘계 원료의 사용을 생략하면서도 우수한 광고물 부착 방지능을 구현하고, 내후성 및 내오염성이 우수하며, 옥외폭로 시 탈리 발생률이 현저하게 낮고, 광고물 부착 방지능을 장기간 유지할 수 있다.
특히, 본 발명의 광고물 부착방지용 도료 조성물은 가로등, 전신주, 신호등 및 전력기기 배전반 등을 포함하는 도로변 시설물의 제조 시 도료로서 직접 적용되거나, 또는 도로변 시설물의 설치 후 간편하게 보수하는데 이용될 수 있다. 이러한 경우, 별도의 추가 광고물 부착 방지용 부재(요철판 또는 요철 필름 등)에 비해 현저하게 낮은 가격으로 제조가 가능할 뿐만 아니라, 부재의 생산 및 시공에 따른 비용을 절감할 수 있다.
또한, 본 발명의 광고물 부착방지용 도료 조성물은 도로변 시설물에 적용하기 위한 구조적 제한이 없고, 심미성을 향상시킬 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 광고물 부착방지용 도료 조성물은 (A) (a1) (메타)아크릴계 모노머와 (a2) 상기 화학식 1로 표시되는 (메타)아크릴 변성 실록산계 모노머의 공중합체를 포함한다. 상기 (A) 공중합체는 (a1) (메타)아크릴계 모노머 및 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머를 포함하는 단량체 혼합물로부터 제조됨으로써, (a1) (메타)아크릴계 모노머 유래 단위 및 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머 유래 단위를 포함하는 공중합체일 수 있다. 상기 (A) 공중합체는 전체 도료 조성물과 복합적으로 작용하여, 도막 내에 가교 결합을 형성하며, 이를 통해 별도의 하도층의 생략이 가능하면서도 피도막면과의 부착력을 현저하게 향상시킬 수 있고, 표면 외관성과 내후성 및 내오염성을 양립할 수 있다.
구체적으로, 상기 (a1) (메타)아크릴계 모노머는 탄소수 1 내지 50의 치환 또는 비치환된 (메타)아크릴계 모노머, 보다 구체적으로, 탄소수 1 내지 30의 알킬치환된 (메타)아크릴계 모노머일 수 있다. 상기 (a1) (메타)아크릴계 모노머는 예를 들면, 메틸 메타크릴레이트(Methyl methacrylate), 아크릴산 노말 부틸에스테르(Butyl acrylate monomer), 2-하이드록시 에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxy ethyl methacrylate) 등일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
상기 (a2) 화학식 1로 표시되는 (메타)아크릴 변성 실록산계 모노머의 n 값이 50 미만인 경우, 도료 조성물의 내오염성이 저하될 수 있다. 반대로, n 값이 100을 초과하는 경우, 점성이 과도하게 증가하여 도료 조성물의 피도막면과의 부착성이 저하되고, 도막의 관성이 저하될 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1에서 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기는 알킬기, 시클로 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아릴알킬기, 알킬아릴기 등을 포함할 수 있으며, 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다.
상기 단량체 혼합물 중 (a1) (메타)아크릴계 모노머 및 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머의 중량비는 1:0.1 내지 1:0.3, 구체적으로 1:0.12 내지 1:0.25, 구체적으로 1:0.15 내지 1:0.22 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 도료 조성물은 제막 후 표면의 내오염성 및 내화학성이 더욱 향상되면서도, 피도막면과의 부착력을 양립할 수 있다.
상기 (A) 공중합체 중 (a1) (메타)아크릴계 모노머 유래 단위 및 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머 유래 단위의 중량비는 1:0.1 내지 1:0.3, 구체적으로 1:0.12 내지 1:0.25, 구체적으로 1:0.15 내지 1:0.22 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 도료 조성물은 제막 후 표면의 내오염성 및 내화학성이 더욱 향상되면서도, 피도막면과의 부착력을 양립할 수 있다.
구체적으로, 상기 (a1) (메타)아크릴계 모노머와 (a2) 하기 화학식 1로 표시되는 (메타)아크릴 변성 실록산계 모노머를 반응시켜 (A) 공중합체를 제조하는 방법은 예를 들면, 반응기 내에, 용제에 용해시킨 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머를 투입한 후, 용제에 용해시킨 (a1) (메타)아크릴계 모노머를 적하하는 것일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 공중합 방법은, 용제에 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머 총 함량의 일부인 30 중량% 내지 60 중량%를 투입하여 용해시켜 반응기에 투입하고, 이어서 용제에 (a1) (메타)아크릴계 모노머 총 함량의 100 중량%와 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머 총 함량의 잔부인 40 중량% 내지 70 중량%를 용해시킨 후 적하하는 것일 수 있다. 이때, 각각의 용제와 각 성분의 중량비는 60:40 내지 50:50 일 수 있다. 이러한 경우, 상기 (A) 공중합체를 포함하여 제조되는 도료 조성물의 유동성 및 작업성이 더욱 향상될 뿐만아니라, 제막에 의해 형성된 도막 표면의 외관성이 더욱 향상될 수 있다.
다른 구체예에서, 상기 공중합 방법은, 용제에 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머 총 함량의 100 중량%를 투입하여 용해시켜 반응기에 투입하고, 이어서 용제에 (a1) (메타)아크릴계 모노머 총 함량의 100 중량%를 용해시킨 후 적하하는 것일 수 있다. 이때, 각각의 용제와 각 성분의 중량비는 60:40 내지 50:50 일 수 있다. 이러한 경우, 상기 (A) 공중합체를 포함하여 제조되는 도료 조성물의 제막에 의해 형성된 도막 표면의 외관성 및 내구성이 더욱 향상될 수 있다.
또 다른 구체예에서, 상기 공중합 방법은, 용제에 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머 총 함량의 일부인 30 중량% 내지 60 중량%를 투입하여 용해시켜 반응기에 투입하고, 이어서 용제에 (a1) (메타)아크릴계 모노머 총 함량의 100 중량%를 용해시킨 후 적하하고, 이어서 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머 총 함량의 잔부인 40 중량% 내지 70 중량%를 용제에 용해시켜 적하하는 것일 수 있다. 이때, 각각의 용제와 각 성분의 중량비는 60:40 내지 50:50 일 수 있다. 이러한 경우, 상기 (A) 공중합체를 포함하여 제조되는 도료 조성물의 제막에 의해 형성된 도막 표면의 내구성이 더욱 향상될 수 있다.
상기 (B) 이소시아네이트계 경화제는 상기 (A) 공중합체와 복합적으로 작용하여, 도료 조성물로 형성된 도막 내에 가교 결합을 형성하며, 이를 통해 별도의 하도층의 생략이 가능하면서도 피도막면과의 부착력을 현저하게 향상시킬 수 있고, 표면 외관성과 내후성 및 내오염성을 양립할 수 있다.
상기 (B) 이소시아네이트계 경화제는 예를 들면, 헥사 메틸렌 디이소시아네이트(hexamethylene diisocyanate, HDI), 이소포론 디이소시아네이트(Isophorone Diisocyanate), 시클로헥실메탄 디이소시아네이트(Cyclohexylmethane diisocyanate), 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate, MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene Diisocyanate) 등일 수 있다. 상기 예시의 이소시아네이트계 경화제는 일종을 단독으로 사용하거나 이종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 경우, 도료 조성물로 형성된 도막의 가교 결합이 더욱 증대될 수 있으며, 물리적 특성 및 내후성이 더욱 향상될 수 있다.
상기 (B) 이소시아네이트계 경화제는 상기 (A) 공중합체 100 중량부를 기준으로 10 중량부 내지 30 중량부, 구체적으로 12 중량부 내지 23 중량부, 보다 구체적으로 15 중량부 내지 25 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 도료 조성물은 제막 후 표면의 내오염성 및 내화학성이 더욱 향상되면서도, 피도막면과의 부착력을 양립할 수 있다.
본 발명의 광고물 부착방지용 도료 조성물은 상기 (A) 공중합체와 (B) 이소시아네이트계 경화제 이외에, (C) 충진제, (D) 첨가제 및 (E) 용제 중 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 경우, 광고물 부착 방지능, 내후성 및 내오염성이 더욱 향상되고, 옥외폭로 시 탈리 발생률이 더욱 낮아지며, 광고물 부착 방지능을 장기간 유지 기간을 더욱 증대시킬 수 있다.
구체적으로, 상기 (C) 충진제는 유기 입자 및 무기 입자 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 유기 입자는 예를 들면, 우레아, 폴리프로필렌(PP), 폴리비닐클로라이드(PVC) 및 폴리에틸렌(PE) 중 1종 이상을 포함하는 폴리머 입자일 수 있다. 상기 무기 입자는 예를 들면, 실리카, 알루미나, 탄산 칼슘, 황산 마그네슘 및 황산 바륨 중 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.
상기 충진제는 평균 입경(D50)이 80㎛ 내지 100㎛인 것일 수 있다. 상기 범위 내에서, 도료 조성물 표면에 광고물의 부착 시 접촉 면적을 더욱 저감시키면서도, 도막의 외관성을 우수한 정도로 유지할 수 있다.
상기 (A) 공중합체; 및 상기 (C) 충진제의 중량비는 1: 0.1 내지 1:0.2 구체적으로 1:0.12 내지 1:0.18, 구체적으로 1:0.14 내지 1:0.16 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 도료 조성물은 제막 후 표면의 내오염성 및 내화학성이 더욱 향상되면서도, 피도막면과의 부착력을 양립할 수 있다.
상기 구현예들에서, 상기 광고물 부착방지용 도료 조성물은 (D) 첨가제를 더 포함하고, 상기 (D) 첨가제는 소포제, 표면 조절제 및 부착 방지제 중 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 상기 소포제는 구체적으로 실리콘계 소포제 또는 실록산계 소포제, 예를 들면, BYK-066N(BYK-Chemie GmbH), EFKA-2022(BASF) 등일 수 있다. 상기 표면 조절제는 구체적으로 실리콘계 표면 조절제 또는 실록산계 표면 조절제, 보다 구체적으로 폴리에테르 변성 실리콘계 표면 조절제 또는 폴리에테르 변성 실록산계 표면 조절제, 예를 들면, BYK-306, BYK-333(BYK-Chemie GmbH) 등일 수 있다. 상기 부착 방지제는 구체적으로 실리콘계 부착 방지제 또는 실록산계 부착방지제, 보다 구체적으로 폴리에테르 변성 실리콘계 부착 방지제 또는 폴리에테르 변성 실록산계 부착 방지제 예를 들면, TEGO GLIDE 410, TEGO NONSTIC-60(EVONIK TEGO Chemie GmbH) 등일 수 있다.
상기 (A) 공중합체; 및 상기 (D) 첨가제의 중량비는 1: 0.001 내지 1:0.2 구체적으로 1:0.01 내지 1:0.18, 구체적으로 1:0.1 내지 1:0.16 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 도료 조성물은 제막 후 표면의 내오염성 및 내화학성이 더욱 향상되면서도, 피도막면과의 부착력을 양립할 수 있다.
상기 광고물 부착방지용 도료 조성물은 (E) 용제를 더 포함하고, 상기 (E) 용제는 부틸아세테이트 및 글리콜 에테르 아세테이트 중 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 이러한 경우, 상기 용제는 각 성분에 대한 용해력이 우수하고, 도료 조성물의 점성과 점도를 조절하기에 유리하며, 반응성을 더욱 향상시켜 우수한 도막 외관성을 구현할 수 있다.
상기 전체 도료 조성물 중 (A) 공중합체; 및 상기 (E) 용제의 중량비는 1:0.1 내지 1:0.3일 수 있다. 상기 범위 내에서, 도료 조성물의 점성과 점도를 조절하기에 유리하며, 반응성을 더욱 향상시켜 우수한 도막 외관성을 구현할 수 있다.
도 1은 본 발명의 도료 조성물의 적용 시 형성되는 단면의 모식도를 나타낸 것이다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 도료 조성물은 피도막면(1)에 별도의 하도층의 구비 없이 우수한 광고물 부착 방지능을 갖는 도막(2)을 형성할 수 있다. 상기 도막(2)은 피도막면에 대한 접착력이 우수할 뿐만 아니라, 자체적으로 내후성 및 내구성이 우수하면서도, 끈적임이 발생하지 않는다. 또한, 옥외폭로 시 도막면의 탈리 발생률이 현저하게 낮아 도막면의 손상이나 추가적으로 포함될 수 있는 충진제(3)의 경시적인 소실을 방지할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예는 전술한 광고물 부착방지용 도료 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
상기 도료 조성물의 제조 방법은 (A) 공중합체의 제조 공정을 더 포함할 수 있고, (A) 공중합체의 제조 시 (a1) (메타)아크릴계 모노머 및 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머;의 중량비는 1:0.1 내지 1:0.3 일 수 있다.
상기 (A) 공중합체와 (B) 이소시아네이트계 경화제를 반응시키기 이전에, (C) 충진제, (D) 첨가제 및 (E) 용제 중 1종 이상을 추가로 첨가하는 것을 포함할 수 있다.
상기 광고물 부착방지용 도료 조성물의 제조 방법에서 각 성분들의 구체적인 예시, 함량, 고분자 특성 등은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 또 다른 구현예는 광고물 부착방지용 도료 조성물을 경화시켜 형성된 도막에 관한 것이다. 구체적으로, 상기 도막은 전술한 광고물 부착방지용 도료 조성물의 (A) 공중합체에 (B) 이소시아네이트계 경화제를 첨가하여 경화 반응시키는 방법으로 형성될 수 있다. 상기 도막 내에는 상기 (A) 공중합체에 상기 (B) 이소시아네이트계 경화제를 반응시키는 것에 의해 가교 결합이 형성된다.
상기 (B) 이소시아네이트계 경화제의 함량은 상기 (A) 공중합체 100 중량부를 기준으로 10 중량부 내지 30 중량부, 구체적으로 12 중량부 내지 23 중량부, 보다 구체적으로 15 중량부 내지 25 중량부일 수 있다. 상기 범위 내에서, 상기 도막은 표면의 내오염성 및 내화학성을 더욱 향상시키면서도, 피도막면과의 부착력을 양립할 수 있다.
상기 (A) 공중합체 중 (a1) (메타)아크릴계 모노머와 이로부터 유래된 단위 상기 (a2) 화학식 1로 표시되는 (메타)아크릴 변성 실록산계 모노머와 이로부터 유래된 단위에 대한 구체적인 예시, 함량, 고분자 특성 등은 전술한 바와 동일하다.
상기 도막은 (A) 공중합체와 (B) 이소시아네이트계 경화제를 포함하는 도료 조성물로부터 제조되며, 도료 조성물에는 상기 성분 이외에, (C) 충진제, (D) 첨가제 및 (E) 용제 중 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다. 상기 각 성분들의 구체적인 예시, 함량, 고분자 특성 등은 전술한 바와 동일하다.
상기 도막은 두께가 80㎛ 내지 100㎛ 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 표면의 내오염성 및 내화학성을 더욱 향상시키면서도, 피도막면과의 부착력을 양립할 수 있다.
상기 도막은 100㎛ 두께에 대해 ISO 16474-2/11341 표준시험법에 의거하여 240 시간 촉진내후성 시험 후 측정한, 부착방지성능 값(adhesive force)이 15 N/cm2 내지 30 N/cm2, 구체적으로 17 N/cm2 내지 26 N/cm2, 보다 구체적으로 22 N/cm2 내지 26 N/cm2 일 수 있다. 상기 부착방지성능 값의 구체적인 측정 방법은 후술하는 물성평가 방법에 기재된 바와 같다.
상기 도막은 100㎛ 두께의 도막 상부에 대해 카본, 락카 및 유성 매직 중 어느 하나인 오염 물질을 도포한 후, 이를 각각 테이프, 에탄올 및 물 중 어느 하나로 세척한 후 측정한 색차(△E) 값이 0.1 내지 1, 구체적으로 0.1 내지 0.7, 보다 구체적으로 0.2 내지 0.65일 수 있다. 상기 색차 값의 구체적인 측정 방법은 후술하는 물성평가 방법에 기재된 바와 같다.
상기 도막은 연필경도가 2H 내지 3H 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 표면의 내오염성 및 내화학성을 더욱 향상시키면서도, 피도막면과의 부착력을 양립할 수 있다. 상기 연필경도는 ASTM D 3363 (도막의 연필경도 측정방법)에 의거하여 측정된다.
상기 도막은 60°광택도가 10% 내지 30% 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 표면의 내오염성 및 내화학성을 더욱 향상시키면서도, 피도막면과의 부착력을 양립할 수 있다. 상기 60°광택도는 ASTM D 523 (도막의 표준 광택도 측정방법)에 의거하여 측정된다.
실시예
이하에서는, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 그러나 이들은 본 발명을 상세히 설명하기 위한 것으로 제공되는 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.
제조예 1
제1용제 (화합물명: Propylene glycol monomethyl ether acetate, 제품명: DOWANOL™ PMA Glycol Ether Acetate, 제조사: THE DOW CHEMICAL COMPANY, 순도: 99.5%) 252.5g에 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머(제품명: KF-2012, 제조사: SHINETSU) 함량 중 일부인 21g를 투입하여 용해시켜 반응기에 투입하고, 이어서 제2용제 (화합물명: Propylene glycol monomethyl ether acetate, 제품명: DOWANOL™ PMA Glycol Ether Acetate, 제조사: THE DOW CHEMICAL COMPANY, 순도: 99.5%) 331.5g에 (a1) (메타)아크릴계 모노머(화합물명: Methyl methacrylate, 제품명: MMA, 제조사: LGMMA) 함량 374g과 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머 총 함량의 잔부인 21g을 용해시킨 후 적하하여 공중합 반응을 수행하였다. 이때 공중합 반응은 130℃은 온도에서 6시간 동안 수행되었다.
제조예 1에서 반응물로 사용된 용제의 총 함량은 584g (252.5g+331.5g)이고, (a1) (메타)아크릴계 모노머의 고형분 함량은 374g, (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머의 고형분 함량은 42g(21g+21g)이었다. 고형분을 기준으로 (a1):(a2)의 중량비는 약 1:0.11이었다.
제조예 2
제1용제 (화합물명: Propylene glycol monomethyl ether acetate, 제품명: DOWANOL™ PMA Glycol Ether Acetate, 제조사: THE DOW CHEMICAL COMPANY, 순도: 99.5%) 252.5g에 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머(제품명: KF-2012, 제조사: SHINETSU) 함량 중 전량인 42g을 투입하여 용해시켜 반응기에 투입하고, 이어서 제2용제 (화합물명: Propylene glycol monomethyl ether acetate, 제품명: DOWANOL™ PMA Glycol Ether Acetate, 제조사: THE DOW CHEMICAL COMPANY, 순도: 99.5%) 함량 331.5g에 (a1) (메타)아크릴계 모노머(화합물명: Methyl methacrylate, 제품명: MMA, 제조사: LGMMA) 함량 374g 을 용해시킨 후 적하하여 공중합 반응을 수행하였다. 이때 공중합 반응은 130℃은 온도에서 6 시간 동안 수행되었다.
제조예 2에서 반응물로 사용된 용제의 총 함량은 584g (252.5g+331.5g)이고, (a1) (메타)아크릴계 모노머의 고형분 함량은 374g, (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머의 고형분 함량은 42g이었다. 고형분을 기준으로 (a1):(a2)의 중량비는 약 1:0.11이었다.
제조예 3
제1용제 (화합물명: Propylene glycol monomethyl ether acetate, 제품명: DOWANOL™ PMA Glycol Ether Acetate, 제조사: THE DOW CHEMICAL COMPANY, 순도: 99.5%) 176.75g에 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머(제품명: KF-2012, 제조사: SHINETSU) 함량 중 일부인 21g를 투입하여 용해시켜 반응기에 투입하고, 이어서 제2용제 (화합물명: Propylene glycol monomethyl ether acetate, 제품명: DOWANOL™ PMA Glycol Ether Acetate, 제조사: THE DOW CHEMICAL COMPANY, 순도: 99.5%) 331.5g에 (a1) (메타)아크릴계 모노머(화합물명: Methyl methacrylate, 제품명: MMA, 제조사: LGMMA) 함량 374g을 용해시킨 후 상기 반응기 내에 적하하여 반응을 수행하고, 제3용제 (화합물명: Propylene glycol monomethyl ether acetate, 제품명: DOWANOL™ PMA Glycol Ether Acetate, 제조사: THE DOW CHEMICAL COMPANY, 순도: 99.5%) 75.75g에 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머 총 함량의 잔부인 21g을 용해시킨 후 상기 반응기 내에 적하하여 추가 반응을 수행하였다. 이때 공중합 반응은 130℃온도에서 6 시간 동안 수행되었다.
제조예 3에서 반응물로 사용된 용제의 총 함량은 584g (176.75g + 331.5g + 75.75g)이고, (a1) (메타)아크릴계 모노머의 고형분 함량은 374g, (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머의 고형분 함량은 42g(21g+21g)이었다. 고형분을 기준으로 (a1):(a2)의 중량비는 약 1:0.11이었다.
기타 제조예
(1) PVC 유기 입자로 평균 입경이 125㎛인 제품(제품명: LS-100, 제조사: LG화학)을 사용하였다.
(2) PP 유기 입자로 평균 입경이 90㎛인 제품(제품명: PROPYLTEX 100S, 제조사: MPI)을 사용하였다.
(3) PE 유기 입자로 평균 입경이 110㎛인 제품(제품명: 5384W, 제조사: SHAMROCK)을 사용하였다.
실시예 1
부틸 아세테이트(제조사: 한국알콜, 순도: 100%) 18.67 중량부 및 글리콜 에테르 아세테이트(화합물명: Propylene glycol monomethyl ether acetate, 제품명: DOWANOL™ PMA Glycol Ether Acetate, 제조사: THE DOW CHEMICAL COMPANY, 순도: 99.5%) 13.33 중량부를 혼합하여 제1용제를 준비하고, 제조예 1에서 준비한 공중합체 100 중량부를 투입하여 용해시켜 제1용액을 제조하였다. 제1용제 중 공중합체와 용제의 중량비는 1:0.32 (75.7:24.3)이었다.
이어서, 상기 제1용액에 충진제 (화합물명: PVC, 제품명: LS-100, 제조사: LG화학, 순도: 100%) 0 중량부(실시예 1에서 투입하지 않음), 소포제(화합물명: Fluorine modified polysiloxane, 제품명: BYK-066N, 제조사: BYK-Chemie GmbH)를 0.67 중량부 및 표면 조절제(화합물명: Octamethylcyclotetrasiloxane, 제품명: BYK-306, 제조사: BYK-Chemie GmbH) 0.67 중량부를 투입하였다.
다음으로, 제2용제인 글리콜 에테르 아세테이트(화합물명: Propylene glycol monomethyl ether acetate, 제품명: DOWANOL™ PMA Glycol Ether Acetate, 제조사: THE DOW CHEMICAL COMPANY, 순도: 99.5%) 5.33 중량부 및 부틸 아세테이트(제조사: 한국알콜, 순도: 100%) 6.67 중량부에, 경화제 (화합물명: 헥사메틸폴리이소시아네이트, 제품명: Desmodur N-3300, 제조사: COVESTRO, 순도: 100%)를 14.67 중량부 를 용해시켜 준비한 제2용액을, 상기 제1용액과 혼합하여 반응을 수행하였다. 이때 반응은 상온(20℃)에서 30분 간 수행되었다.
실시예 2 내지 6
각 성분의 조성과 함량을 하기 표 1에 기재된 바에 따라 변경한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조하였다.
비교예 1
도료 조성물로 아크릴폴리올 수지 및 폴리이소시아네이트를 사용한 2액형 아크릴우레탄계 도료(화합물명: 아크릴-우레탄 수지계, 실리콘 오일 함유량: 15%, 제품명: 스피탄 넌스티커TX, 제조사: 삼화페인트(주))를 사용하였다. 비교예 1의 도료는 실록산계 공중합 수지를 전혀 함유하지 않고, PVC 입자를 10 중량%로 함유하며, 경화 반응 후 아크릴우레탄계 도막을 형성하였다.
비교예 2
도료 조성물로 수용성 아크릴 수지에 실리콘 성분이 함유된 1액형 아크릴 도료(화합물명: 아크릴 수지계, 제품명: ECORIEN-800, 제조사: (주)에코리엔트)를 사용하였다. 비교예 2의 도료는 실록산계 공중합 수지를 전혀 함유하지 않고, 물의 증발에 의해 건조 도막을 형성하였다.
비교예 3
도료 조성물로 아크릴/폴리에스터 폴리올 수지와 실리콘 성분(약 30% 함유)에 폴리이소시아네이트를 사용한 2액형 아크릴-폴리에스터-우레탄계 도료(화합물명: 아크릴-폴리에스터-우레탄 수지계, 제품명: DW-M-300, 제조사: (주)동화테크원)를 사용하였다. 비교예 3의 도료는 실록산계 공중합 수지를 전혀 함유하지 않고, 경화 반응 후 아크릴폴리에스터우레탄계 도막을 형성하였다.
비교예 4
도료 조성물로 아크릴폴리올 수지, 실리콘 수지 및 폴리이소시아네이트를 사용한 3액형 아크릴-실리콘-우레탄계 도료(화합물명: 아크릴-실리콘-우레탄 수지계, 제품명: NSC-5000, 제조사: 보성파워텍(주))를 사용하였다. 비교예 4의 도료는 실록산계 공중합 수지를 전혀 함유하지 않고, 경화 반응 후 아크릴실리콘우레탄계 도막을 형성하였다.
비교예 5
도료 조성물로 아크릴폴리올 수지 및 폴리이소시아네이트를 사용한 2액형 아크릴우레탄계 도료(제품명: 스피롤탄, 제조사: 삼화페인트(주))를 사용하였다. 비교예 5의 도료는 실록산계 공중합 수지를 전혀 함유하지 않고, 경화 반응 후 아크릴우레탄계 도막을 형성하였다.
(중량부) 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 비교예1
공중합체 제조예1 100 - - 100 100 100 -
제조예2 - 100 - - - - -
제조예3 - - 100 - - - -
아크릴폴리올수지 - - - - - - 100
충진제 PVC - - - - - - 10
PP - - - - - 5 -
PE - - - 10 10 5 -
첨가제 소포제 0.67 0.67 0.67 0.72 0.78 0.72 -
표면조절제 0.67 0.67 0.67 0.72 0.78 0.72 -
부착방지제 - - - - - - -
제1용제 부틸아세테이트 18.67 18.67 18.67 14.49 15.63 14.49 7.14
글리콜 에테르 아세테이트 13.33 13.33 13.33 14.49 15.63 14.49 7.14
경화제 폴리이소시아네이트(HDI) 14.67 14.67 14.67 15.94 17.19 15.94 15.71
제2용제 부틸아세테이트 6.67 6.67 6.67 7.25 7.81 7.25 7.14
글리콜 에테르 아세테이트 5.33 5.33 5.33 5.80 6.25 5.80 5.71
<물성평가 방법>
(1) 촉진내후성시험 : 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3의 도료 조성물에 대하여 부착방지 기능성 도막의 옥외폭로 시 시간 경과에 따른 부착방지 성능의 감쇄현상을 비교평가하기 위해 촉진내후성시험(Accelerated Weathering Test)을 실시하였다.
시험용 시편은 EGI(Electro Galvanized Iron) 재질의 세로 70mm, 가로 150mm, 두께 0.7mm 소재에 Air Spray 도장하여 건조도막두께 100㎛로 제작하였으며, 제논아크(Xenon Arc) Weather Ometer(Ci3000+, ATLAS社) 장비를 활용하여 ISO 16474-2/11341 표준시험 조건으로 도막의 촉진내후성 시험(240 시간) 후 부착방지성능의 변화를 측정하였다.
이때, 부착방지성능은 Tack tester를 활용하여 측정하였으며, 각각 3회씩 측정한 후 결과를 도 2(실시예 1 내지 3 및 비교예 1) 및 도 3(실시예 2, 실시예 4 내지 6 및 비교예 1 내지 3) 및 표 2에 나타냈다.
(N/cm2) 1회차 2회차 3회차 평균
실시예 1 18.81939 22.99942 25.83517 22.55133
실시예 2 24.80469 26.36979 28.44029 26.53826
실시예 3 18.57853 22.90088 26.4949 22.6581
실시예 4 16.81996 15.47004 17.47224 16.58714
실시예 5 18.11976 17.14216 18.13604 17.79932
실시예 6 20.5786 19.55156 21.41916 20.51644
비교예 1 23.75148 28.01152 27.64504 26.46935
비교예 2 11.31624 13.419 16.01592 13.58372
비교예 3 8.67596 12.24564 18.34788 13.08983
(2) 내오염성시험 : 실시예 2 및 비교예 1, 비교예 4 내지 5에서 제조된 도료 조성물에 대하여 시험용 시편은 EGI(Electro Galvanized Iron) 재질의 세로 70mm, 가로 150mm, 두께 0.7mm 소재에 Air Spray 도장하여 건조도막두께 100㎛로 제작하였으며 한전표준규격(ES-9905-0015, 광고물 부착 방지물) 중 주요 물성시험 항목인 내오염성시험 항목에 대한 비교시험을 실시하였다. 도 4는 본 발명의 내오염성시험 방법의 모식도를 나타낸 것이다. 도 4를 참조하면 EGI 소재의 피착면 상부에 실시예 2 및 비교예 1, 비교예 4 내지 5에서 제조된 도료 조성물을 각각 도포한 후, 60℃의 온도에서 2시간 동안 건조하여, 두께가 100㎛인 건조 도막을 피착면 상부에 형성한다.
상기 건조된 각각의 도막에 카본 슬러리(물에 카본블랙 10중량% 분산)를 가로70mm 및 세로150mm의 크기로 붓으로 도포 후 80℃의 온도에서 1시간 동안 건조시킨 후, 도장 면적의 50% 부위에만 흐르는 물(수돗물)로 세척하였다. 이후, 분광색차계(제조사 KONICA MINOLTA, 제품명 CR-400)으로, 색차(△E) 측정한 결과를 표 3 및 도 5에 나타냈다.
이와 별개로, 상기 건조된 각각의 도막에 락카, 유성 매직을 도 4에서와 같은 형태로 가로50mm 및 세로20mm의 크기로 도장하였다. 이후, 도장 면적의 50% 부위에만 테이프, 에탄올, 물로 세척하였다. 이후, 분광색차계(제조사 KONICA MINOLTA, 제품명 CR-400)으로, 색차(△E) 측정한 결과를 표 3 및 도 5에 나타냈다.
한전표준규격(ES-9905-0015, 광고물 부착 방지물)에 의거하여 100㎛ 두께의 도막 상부에 대해 카본, 락카 및 유성매직 중 어느 하나인 오염 물질을 도포한 후, 이를 각각 테이프, 에탄올 및 물 중 어느 하나로 세척한 후 측정한 색차(△E) 값이 10 이하인 경우 적합, 10을 초과하는 경우 부적합으로 평가한다.
오염원 세척원 실시예 2 비교예 1 비교예 4 비교예 5
카본 물 0.62 5.72 16.10 5.23
락카 테이프 0.27 0.41 0.69 측정 불가
에탄올 0.21 0.48 0.39 0.14
물 0.21 0.22 0.50 측정 불가
유성 매직 물 0.65 25.93 2.00 측정 불가
내오염성 평가 결과 적합 부적합 부적합 부적합
상기 표 2 및 표 3의 결과를 통해 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 6의 광고물 부착 방지용 도료 조성물은, (A) (a1) (메타)아크릴계 모노머와 (a2) 하기 화학식 1로 표시되는 (메타)아크릴 변성 실록산계 모노머의 공중합체; 및 (B) 이소시아네이트계 경화제를 포함함으로써, 종래의 아크릴 수지계 도료로 형성된 비교예 2 및 아크릴-폴리에스터-우레탄계 도료로 형성된 비교예 3에 비해 현저하게 우수한 광고물 부착 방지능을 구현하였다. 또한, 실시예 1 내지 6은 실리콘 오일 등을 포함하지 않으면서도 우수한 광고물 부착 방지능을 구현하는 동시에, 도막 표면이 기름이 묻은 것처럼 미끈거리거나 끈적이는 것을 방지하고, 우수한 내오염성을 구현하였다.
특히, 본 발명의 실시예 2는 내오염성시험 시 평가된 색차 값이 비교예들에 비해 현저하게 낮아 우수한 결과를 보였으며, 이에 따라 최근 도심에 설치된 시설물의 오염원으로서의 비중이 커지고 있는 유성매직/락카 등에 대해서 더욱 우수한 내오염성을 구현할 수 있음을 알 수 있다.
반면, 비교예 1은 광고물 부착 방지능은 우수하였으나, 실리콘 오일을 포함하고 있어 도막 표면의 기름이 묻은 것처럼 미끈거리거나 끈적이는 것을 방지하기 어려웠으며, 이에 따라 카본 슬러리 및 유성 매직에 대한 내오염성이 현저하게 낮아 한전표준규격(ES-9905-0015, 광고물 부착 방지물)을 만족시키지 못하였다.
또한, 본 발명에서 사용한 (A) 공중합체가 아닌, 아크릴폴리올 수지, 실리콘 수지 및 폴리이소시아네이트를 사용하여 아크릴-실리콘-우레탄계 도막을 형성한 비교예 4는 카본 슬러리에 대한 내오염성이 현저하게 낮아 한전표준규격(ES-9905-0015, 광고물 부착 방지물)을 만족시키지 못하였다.
또한, 본 발명에서 사용한 (A) 공중합체가 아닌, 아크릴폴리올 수지 및 폴리이소시아네이트를 사용하여 아크릴-우레탄계 도막을 형성한 비교예 5의 경우
표면장력이 낮은 왁스를 포함하고 있어 도막 표면이 기름이 묻은 것처럼 미끈거리거나 끈적이는 도막 형태를 보였으며, 이에 따라 자동차 배기가스, 타이어 마모에 따른 비산물질 및 부유 중인 먼지 등이 쉽게 부착되어 고착화되면서 외관의 오염이 심해지는 문제가 발생하였다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (13)

  1. (A) (a1) (메타)아크릴계 모노머와 (a2) 하기 화학식 1로 표시되는 (메타)아크릴 변성 실록산계 모노머의 공중합체 100 중량부; 및
    (B) 이소시아네이트계 경화제 10 중량부 내지 30 중량부;
    를 포함하는 광고물 부착방지용 도료 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00003

    상기 화학식 1에서, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기이고, n은 50 내지 100의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (A) 공중합체 중 (a1) (메타)아크릴계 모노머 유래 단위 및 (a2) (메타)아크릴 변성 실록산 모노머 유래 단위;의 중량비는 1:0.1 내지 1:0.3 인 광고물 부착방지용 도료 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 광고물 부착방지용 도료 조성물은 (C) 충진제를 더 포함하고,
    상기 (C) 충진제는 유기 입자 및 무기 입자 중 1종 이상을 포함하는 것인 광고물 부착방지용 도료 조성물:
  4. 제3항에 있어서,
    상기 충진제는 평균 입경(D50)이 80㎛ 내지 100㎛인 광고물 부착방지용 도료 조성물.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 유기 입자는 우레아, 폴리프로필렌(PP), 폴리비닐클로라이드(PVC) 및 폴리에틸렌(PE) 중 1종 이상을 포함하는 폴리머 입자인 광고물 부착방지용 도료 조성물.
  6. 제3항에 있어서,
    상기 무기 입자는 실리카, 알루미나, 탄산 칼슘, 황산 마그네슘 및 황산 바륨 중 1종 이상을 포함하는 것인 광고물 부착방지용 도료 조성물.
  7. 제3항에 있어서,
    상기 (A) 공중합체; 및 상기 (C) 충진제의 중량비는 1:0.1 내지 1:0.2인 광고물 부착방지용 도료 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 광고물 부착방지용 도료 조성물은 (D) 첨가제를 더 포함하고,
    상기 (D) 첨가제는 소포제, 표면 조절제 및 부착 방지제 중 1종 이상을 포함하는 것인 광고물 부착방지용 도료 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 (A) 공중합체; 및 상기 (D) 첨가제의 중량비는 1:0.001 내지 1:0.2인 광고물 부착방지용 도료 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 광고물 부착방지용 도료 조성물은 (E) 용제를 더 포함하고,
    상기 (E) 용제는 부틸아세테이트 및 글리콜 에테르 아세테이트 중 1종 이상을 포함하는 것인 광고물 부착방지용 도료 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 광고물 부착방지용 도료 조성물을 경화시켜 형성된 도막.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 도막은 100㎛ 두께에 대해 ISO 16474-2/11341 표준시험법에 의거하여 240 시간 촉진내후성 시험 후 측정한, 부착방지성능 값(adhesive force)이 15 N/cm2 내지 30 N/cm2 인 도막.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 도막은 100㎛ 두께의 도막 상부에 대해 카본, 락카 및 유성 매직 중 어느 하나인 오염 물질을 도포한 후, 이를 각각 테이프, 에탄올 및 물 중 어느 하나로 세척한 후 측정한 색차(△E) 값이 0.1 내지 1 인 도막.
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