KR20200123437A - 연료를 탱크로 수송하도록 의도된 고리화 튜브형 구조물 - Google Patents

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KR20200123437A
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티보 몽타나리
니꼴라 뒤포르
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아르끄마 프랑스
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Abstract

차량의 연료 탱크, 특히 가솔린 또는 디젤 탱크, 특히 가솔린 탱크 내부에 적어도 부분적으로 위치하는 부분적 환형화 가요성 튜브형 구조물로서, 상기 구조물은 상기 탱크에 적어도 부분적으로 잠길 수 있고 상기 연료를 상기 탱크에 수송하기 위해 의도된 것으로, 상기 튜브형 구조물은 하기를 포함하는 조성물을 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함한다: a. 39 내지 100 중량%, 특히 41 내지 100 중량% 의, 화학식 W/Z 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드, b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 적어도 하나의 가소제, c. 0 내지 20 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제, d. 0 내지 37 중량% 의 적어도 하나의 첨가제, a. + b. + c. + d. 의 합계는 조성물 총 중량의 100% 이며, 차량의 탱크에서 모터로 이어지는 연료 수송 구조물은 제외된다.

Description

연료를 탱크로 수송하도록 의도된 고리화 튜브형 구조물
본 발명은 연료, 특히 가솔린 또는 디젤, 특히 가솔린을 자동차의 탱크로 수송하기 위한 부분 고리화 가요성 튜브형 구조물에 관한 것이다.
보다 특히, 본 발명은 연료 탱크 내부에 적어도 부분적으로 위치하고 차량 탱크에 적어도 부분적으로 잠길 수 있는 단층 또는 다층 튜브형 구조물에 관한 것이다.
따라서, 상기 단층 또는 다층 튜브형 구조물은 적어도 부분적으로 연료 탱크 내부에 있도록 의도되고 차량의 탱크에 적어도 부분적으로 잠길 수 있다.
현재 자동차에 사용되는 연료에는 메탄올 또는 에탄올과 같은 부식성 화합물이 점점 더 많이 포함된다.
수송되는 연료에 존재하는 알코올성 화합물 및 기타 화합물은 화학물질, 특히 가솔린과 접촉하는 튜브에서 파생된 모노머 및 올리고머의 용해 및 확산을 유발하며, 튜브는 전형적으로 PA 11 또는 PA 12 와 같은 지방족 폴리아미드와 같은 지방족 물질로 구성된다.
자동차 제조업체는 가솔린에 용해된 모노머/올리고머와 같은 추출물의 양에 대해 점점 더 요구가 증가하며, 이는 인젝터를 막을 가능성이 더 높다.
미국 특허 제 5,076,329 호에 따르면, 내부 층으로서의 PA 6 층은 5 개의 층을 포함하는 가솔린 수송 튜브의 내부 층에서 PA 12 로 발생할 수 있는, 과량의 추출물 문제를 적어도 부분적으로 제거하는 것을 가능하게 한다. 5 층 시스템을 사용하면 낮은 수준의 모노머/올리고머로 PA 12 내충격성이 있는 튜브를 수득가능하다.
그럼에도 불구하고, 문헌 WO 94/09303 에 따르면, 이러한 특징은 5 개 미만의 층을 포함하는 튜브로는 수득할 수 없다.
이 문헌에는 2 층 구조물의 경우 PA 11 또는 PA 12 로 만들어질 수 있는 외부 층, 및 폴리아미드로 만들어지지지 않으며 PVDF 와 같은 불소화 화합물에서 선택되는 내부 층을 포함하는 부분 고리화 2 층 또는 3 층 튜브의 사용을 권장한다. 3 층 구조물의 맥락에서, 이후 특히 PVDF 로 만들어진 결합 층이 외부 층과 내부 층 사이에 도입된다.
그러나, 이러한 튜브의 작동 온도는 -40℃ 내지 150℃ 이며 차량 모터에 사용된다.
EP 1039199 는 적어도 2 개의 층, 폴리아미드의 외부 층 및 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌-비닐리덴 플루오라이드 (THV) 의 내부 층을 포함하는 가솔린 수송에 사용하기 위한 부분 고리화 튜브를 개시한다.
그럼에도 불구하고, 이 문서는 외부 층이 예를 들어 자동차가 달리고 있을 때 돌로 인한 충격으로부터 튜브를 보호하고 수지가 연신 및 충격에 대해 일정 수준의 저항을 갖는 것이 바람직하다고 명시하며, 이는 이 튜브의 사용이 가솔린을 탱크로부터 또는 모터로 수송하도록 의도된다는 것을 함축한다.
따라서 차량의 탱크에서 튜브를 사용하기 위해서는, 차량의 연료에 적어도 부분적으로 잠길 수 있지만 이전 배경 기술의 튜브보다 적고 제조업체의 요구사항을 충족하는 추출물의 양을 갖는 이용가능한 튜브를 갖는 것이 필요하다.
이것은 본 발명의 부분 고리화 가요성 구조물에 의해 해결되었다.
따라서, 본 발명은 차량의 연료 탱크, 특히 가솔린 또는 디젤 탱크, 특히 가솔린 탱크 내부에 적어도 부분적으로 위치된 부분 고리화 가요성 튜브형 구조물에 관한 것으로, 상기 구조물은 상기 탱크에 적어도 부분적으로 잠길 수 있고 상기 연료를 상기 탱크로 수송하도록 의도되고,
상기 튜브형 구조물은 하기를 포함하는 조성물을 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함하고:
a. 39 내지 100 중량%, 특히 41 내지 100 중량% 의, 화학식 W/Z 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드, 식 중:
W 는 적어도 하나의 C6-C18 락탐, 바람직하게는 C7-C13 락탐, 또는 적어도 하나의 C6-C18 아미노카르복실산, 바람직하게는 C7-C13 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 지방족 반복 단위이거나, 또는
- 적어도 하나의 C6-C18 디아민 X (상기 디아민은 선형 또는 분지형 지방족 디아민 또는 이의 혼합물로부터 선택됨), 및
- 적어도 하나의 C6-C18 지방족 디카르복실산 Y
의 중축합으로부터 수득된 6 내지 18, 바람직하게는 7 내지 13 의 범위의 표시된 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 지방족 반복 단위 XY 이고,
Z 는 적어도 하나의 임의의 폴리아미드 반복 단위임 (Z 는 총 중량 W/Z 에 대해 최대 30 중량%, 바람직하게는 총 중량 W/Z 에 대해 최대 15 중량% 로 존재할 수 있음),
b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 적어도 하나의 가소제,
c. 0 내지 20 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
d. 0 내지 37 중량% 의 적어도 하나의 첨가제,
a. + b. + c. + d. 의 합은 100% 임.
차량의 탱크에서 모터로 이어지는 연료 수송 구조물은 제외된다.
즉, 상기 구조물은 적어도 부분적으로 연료 탱크 내부에 배치되도록 의도된다.
따라서, 본 발명자들은 상기 정의된 바와 같은 특정 조성물을 포함하는 층을 포함하는 튜브형 구조물이 추출물 및 특히 "용해물" 의 양을 크게 감소시킬 수 있게 하여 자동차 제조업체에 의한 추출물 시험의 요건을 충족시키는 것을 발견했다.
용어 "유연성" 은 튜브형 구조물의 변형 및 신장 능력이 비교적 작은 각도를 형성할 수 있게 하여 연료 탱크에 의해 한정된 제한된 공간에 튜브형 구조를 적응시킬 수 있게 함을 의미한다.
"탱크 내부에 적어도 부분적으로 위치한다" 라는 표현은 튜브 전체 길이의 바람직하게는 70% 초과, 보다 바람직하게는 90% 초과, 더 더욱 바람직하게는 95% 초과, 특히 100% 가 탱크에 위치하는 것을 의미하며, 특히 커넥터에 의해, 탱크와 모터 사이에 가솔린을 수송하기 위한 튜브에 적응하기 위해 상기 튜브의 일부가 상기 탱크를 떠날 수 있다.
하나의 구현예에서, 상기 튜브형 구조물은 하기로 이루어지는 조성물을 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함한다:
a. 39 내지 100 중량%, 특히 41 내지 100 중량% 의, 화학식 W/Z 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드, 식 중:
W 는 적어도 하나의 C6-C18 락탐, 바람직하게는 C7-C13 락탐, 또는 적어도 하나의 C6-C18 아미노카르복실산, 바람직하게는 C7-C13 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 지방족 반복 단위이거나, 또는
- 적어도 하나의 C6-C18 디아민 X (상기 디아민은 선형 또는 분지형 지방족 디아민 또는 이의 혼합물로부터 선택됨), 및
- 적어도 하나의 C6-C18 지방족 디카르복실산 Y
의 중축합으로부터 수득된 6 내지 18, 바람직하게는 7 내지 13 의 범위의 표시된 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 지방족 반복 단위 XY 이고,
Z 는 적어도 하나의 임의의 폴리아미드 반복 단위임 (Z 는 총 중량 W/Z 에 대해 최대 30 중량%, 바람직하게는 총 중량 W/Z 에 대해 최대 15 중량% 로 존재할 수 있음),
b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 적어도 하나의 가소제,
c. 0 내지 20 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
d. 0 내지 37 중량% 의 적어도 하나의 첨가제,
a. + b. + c. + d. 의 합은 조성물의 총 중량의 100% 임,
차량의 탱크에서 모터로 이어지는 연료 수송 구조물은 제외됨.
따라서 상기 조성물에는 구성성분 a, b, c 및 d 이외의 구성성분이 없으며, 그 합계는 100 중량% 이다.
또다른 구현예에서, 상기 튜브형 구조물은 하기로 이루어지는 조성물로 이루어지는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함한다:
a. 39 내지 100 중량%, 특히 41 내지 100 중량% 의, 화학식 W/Z 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드, 식 중:
W 는 적어도 하나의 C6-C18 락탐, 바람직하게는 C7-C13 락탐, 또는 적어도 하나의 C6-C18 아미노카르복실산, 바람직하게는 C7-C13 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 지방족 반복 단위이거나, 또는
- 적어도 하나의 C6-C18 디아민 X (상기 디아민은 선형 또는 분지형 지방족 디아민 또는 이의 혼합물로부터 선택됨), 및
- 적어도 하나의 C6-C18 지방족 디카르복실산 Y
의 중축합으로부터 수득된 6 내지 18, 바람직하게는 7 내지 13 의 범위의 표시된 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 지방족 반복 단위 XY 이고,
Z 는 적어도 하나의 임의의 폴리아미드 반복 단위임 (Z 는 총 중량 W/Z 에 대해 최대 30 중량%, 바람직하게는 총 중량 W/Z 에 대해 최대 15 중량% 로 존재할 수 있음),
b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 적어도 하나의 가소제,
c. 0 내지 20 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
d. 0 내지 37 중량% 의 적어도 하나의 첨가제,
a. + b. + c. + d. 의 합은 조성물의 총 중량의 100% 임,
차량의 탱크에서 모터로 이어지는 연료 수송 구조물은 제외됨.
따라서, 이 구현예에서 층 (I) 은 상기 조성물로만 이루어지고, 그 자체는 구성성분 a, b, c 및 d 로만 이루어지며, 그 합은 100 중량% 이다.
유리하게는, 튜브 전체 길이의 90% 내지 98% 가 탱크에 위치한다.
유리하게는, 튜브 전체 길이의 95% 내지 98% 가 탱크에 위치한다.
더욱 특히, 튜브 전체 길이의 98% 초과가 탱크에 위치한다.
"부분 고리화" 라는 표현은 튜브가 그의 길이의 일부에 걸쳐 주름진 튜브 형상을 갖는다는 것을 의미한다. 고리화 부분은 구조물의 단일 부분 또는 그 이상의 부분을 형성할 수 있으며, 이 경우 2 개의 고리화 부분은 매끄러운 부분에 의해 분리된다.
고리화 부분(들) 은 특히 작은 각도가 필요한 탱크 영역에서 튜브형 구조물의 변형 및 신장을 증가시킨다.
유리하게는, 튜브형 구조물은 그의 길이의 적어도 10% 에 걸쳐 고리화된다.
유리하게는, 튜브형 구조물은 그의 길이의 10 내지 90% 초과의 비율에 걸쳐 고리화된다.
유리하게는, 튜브형 구조물은 그의 길이의 20 내지 90% 의 비율에 걸쳐 고리화된다.
유리하게는, 튜브형 구조물은 그의 길이의 30 내지 90% 초과의 비율에 걸쳐 고리화된다.
유리하게는, 튜브형 구조물은 그의 길이의 40 내지 90% 초과의 비율에 걸쳐 고리화된다.
유리하게는, 튜브형 구조물은 그의 길이의 50 내지 90% 초과의 비율에 걸쳐 고리화된다.
유리하게는, 튜브형 구조물은 그의 길이의 60 내지 90% 초과의 비율에 걸쳐 고리화된다.
유리하게는, 튜브형 구조물은 그의 길이의 70 내지 90% 초과의 비율에 걸쳐 고리화된다.
유리하게는, 튜브형 구조물은 그의 길이의 80 내지 90% 초과의 비율에 걸쳐 고리화된다.
유리하게는, 튜브형 구조물은 그의 길이의 90% 초과의 비율에 걸쳐 고리화된다.
"상기 탱크에 적어도 부분적으로 잠길 수 있다" 라는 표현은 탱크의 충전 레벨에 관계 없이, 상기 구조물이 잠기지 않거나, 상기 구조물의 길이의 적어도 30% 가 연료에 잠김을 의미한다.
이 비율은 탱크의 연료 충전 수준에 따라 다르며 따라서 주어진 값은 포함할 수 있는 최대 연료량을 포함하는 탱크에 해당한다는 것이 분명하다.
유리하게는, 상기 구조물의 길이의 적어도 40% 가 연료에 잠긴다.
유리하게는, 상기 구조물의 길이의 적어도 50% 가 연료에 잠긴다.
유리하게는, 상기 구조물의 길이의 적어도 60% 가 연료에 잠긴다.
유리하게는, 상기 구조물의 길이의 적어도 70% 가 연료에 잠긴다.
유리하게는, 상기 구조물의 길이의 적어도 80% 가 연료에 잠긴다.
또다른 구현예에서, 구조물은 적어도 부분적으로 탱크 내에 있지만, 탱크의 충전 수준에 관계없이 잠기지 않는다.
본 발명의 튜브형 구조물은 연료를 탱크로 수송하기 위한 것이며, 따라서 비록 본 발명의 구조물이 탱크 외부에 위치한 작은 부분을 갖는 것이 명백하더라도, 연료를 탱크에서 모터로 또는 차량의 모터에 수송하기 위한 튜브형 구조물과는 관련이 없다.
그럼에도 불구하고, 이 부분은 본 발명의 튜브형 구조물을 탱크에서 모터로 연료를 수송하기 위한 튜브형 구조에 연결할 수 있도록 커넥터에 고정될 것이며, 따라서 연료를 탱크에서 모터로 수송하기 위한 튜브형 구조물로 간주될 수 없다.
가소제 및/또는 충격 개질제 및/또는 첨가제가 존재할 때, 숙련자는 지방족 폴리아미드의 비율을 변화시켜 합계 a. + b. + c. + d 가 100% 가 되도록 할 것이 명백하다.
층 (1) 과 관련하여
층 (1) 은 39 내지 100 중량%, 특히 41 내지 100 중량% 의, 화학식 W/Z 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드를 포함한다.
본 출원에 있어서, 용어 "폴리아미드" (또한 "PA" 로서 표시됨) 는 하기를 포함한다:
- 호모폴리머 (또는 호모폴리아미드),
- 상이한 아미드 단위를 기반으로 하는, 코폴리머, 또는 코폴리아미드,
- 폴리아미드 합금, 단, 폴리아미드가 주요 구성성분임.
넓은 의미에서 코폴리아미드의 범주가 또한 존재하는데, 이는 바람직하지는 않지만, 본 발명의 범주의 일부를 형성한다. 이들은 아미드 단위 (넓은 의미에서 코폴리아미드로서 간주되기 때문에, 이것이 우세할 수 있음) 뿐 아니라, 비-아미드 성질의 단위, 예를 들어 에테르 단위를 포함하는 코폴리아미드이다. 가장 잘 공지된 예는, PEBA 또는 폴리에테르-블록-아미드, 및 이의 코폴리아미드-에스테르-에테르, 코폴리아미드-에테르 또는 코폴리아미드-에스테르 변형이다. 이들 중에서, PEBA-12 (여기서 폴리아미드 단위는 PA12 의 것과 동일함), 및 PEBA-612 (여기서 폴리아미드 단위는 PA612 의 것과 동일함) 가 언급될 수 있다.
폴리아미드를 정의하는데 사용되는 명명법은 ISO 표준 1874-1:1992 "Plastiques -- Materiaux polyamides (PA) pour moulage and extrusion -- Partie 1: Designation" 에, 특히 페이지 3 (표 1 및 2) 에 기재되어 있고, 당업자에게 잘 알려져 있다.
하나의 구현예에서, 본 발명의 튜브형 구조물은 적어도 하나의 층 (1) 로 이루어진다.
튜브형 구조물은 복수의 동일한 또는 상이한, 특히 동일한 층 (1) 을 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명의 튜브형 구조물은 단일 층 (1) 로 이루어지지만 다른 층을 포함할 수 있다.
또 다른 구현예에서, 구조물은 단층이고 단일 층 (1) 로 이루어진다.
튜브형 구조물이 단층 구조물인 경우, 상기 구조물은 외부 표면과 내부 표면 모두에 의해 가솔린과 접촉한다.
W/Z 반복 단위와 관련하여
W: 적어도 하나의 아미노카르복실산 또는 적어도 하나의 락탐의 중축합으로부터 수득된 지방족 반복 단위
본 발명의 제 1 변형에서, 반복 지방족 단위 W 는 적어도 하나의 C6-C18 아미노카르복실산, 바람직하게는 C7-C13 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된다.
유리하게는, 상기 아미노카르복실산은 9 내지 12 개의 탄소 원자를 포함한다. 따라서, 이는 9-아미노노난산 (9 로 나타냄), 10-아미노데칸산 (10 으로 나타냄), 11-아미노운데칸산 (11 로 나타냄) 및 12-아미노도데칸산 (12 로 나타냄) 으로부터 선택될 수 있고; 유리하게는, 아미노카르복실산은 11-아미노운데칸산이다.
본 발명의 제 2 변형에서, 반복 지방족 단위 W 는 적어도 하나의 C6-C18 락탐, 바람직하게는 C7-C13 락탐의 중축합으로부터 수득된다.
유리하게는, 락탐은 9 내지 12 개의 탄소 원자를 포함한다. 따라서 이는 데카노락탐 (10 으로 나타냄), 운데카노락탐 (11 로 나타냄) 및 라우로락탐 또는 라우릴락탐 (12 로 나타냄) 으로부터 선택될 수 있고; 유리하게는, 락탐은 라우릴락탐이다.
그러나, 이러한 동일한 단위 W 의 생성을 위해, 둘 이상의 아미노카르복실산의 혼합물, 둘 이상의 락탐의 혼합물, 또한 1, 2 개 또는 그 이상의 아미노카르복실산과 1, 2 개 또는 그 이상의 락탐의 혼합물을 사용하는 것이 전적으로 구상될 수 있다.
더욱 특히 바람직한 방식으로, 반복 단위 W 는 단일 아미노카르복실산 또는 단일 락탐으로부터 수득된다.
하나의 구현예에서, 원료로서 아미노카르복실산 또는 C12 락탐으로부터 유래된 단위의 중축합으로부터 수득된 반복 단위를 적어도 20% 함유하는 반복 단위가 W 의 정의에서 제외된다.
또다른 구현예에서, 원료로서 아미노카르복실산 또는 C12 락탐으로부터 유래된 단위의 중축합으로부터 수득된 반복 단위를 적어도 20% 함유하는 반복 단위가 상기 구조물의 층의 수와 관계없이 본 발명의 가요성 튜브형 구조물에서 제외된다.
또다른 구현예에서, C12 락탐 또는 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 반복 단위는 W 의 정의에서 제외된다.
또다른 구현예에서, 원료로서 C12 락탐 또는 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 반복 단위는 상기 구조물의 층의 수와 관계없이 본 발명의 가요성 튜브형 구조물에서 제외된다.
W: 지방족 반복 단위 X.Y
지방족 반복 단위 X.Y 는 적어도 하나의 선형 또는 분지형 C6-C18, 바람직하게는 C7-C13, 지방족 디아민 X 또는 이들의 혼합물, 및 적어도 하나의 C6-C18, 바람직하게는 C7-C13, 지방족 디카르복실산 Y 의 중축합에서 수득된 단위이다.
디아민 및 디카르복실산의 몰 비율은 바람직하게는 화학량론적이다.
이러한 반복 단위 X·Y 를 수득하는데 사용된 지방족 디아민은 6 내지 18 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 주쇄를 갖는 지방족 디아민이다.
이 선형 주쇄는 필요한 경우, 하나 이상의 메틸 및/또는 에틸 치환기(들) 를 포함할 수 있고; 후자의 구성에서는 이를 "분지형 지방족 디아민" 이라고 한다. 주쇄가 치환기를 포함하지 않는 경우, 지방족 디아민은 "선형 지방족 디아민" 으로 불린다.
이것이 주쇄에 메틸 및/또는 에틸 치환기를 포함하는지 여부에 상관 없이, 이러한 반복 단위 X·Y 를 수득하는데 사용된 지방족 디아민은 6 내지 18 개의 탄소 원자, 유리하게는 7 내지 13 개의 탄소 원자를 포함한다.
이러한 디아민이 선형 지방족 디아민인 경우, 이는 특히 식 H2N-(CH2)x-NH2 에 상응하고, 예를 들어 헥산디아민, 헵탄디아민, 옥탄디아민, 노난디아민, 데칸디아민, 운데칸디아민, 도데칸디아민, 트리데칸디아민, 테트라데칸디아민, 헥사데칸디아민 및 옥타데센디아민으로부터 선택될 수 있다. 직전에 인용된 선형 지방족 디아민은 모두 표준 ASTM D6866 의 의미 내에서 바이오공급될 수 있다.
이러한 디아민이 분지형 지방족 디아민인 경우, 이는 특히 2-메틸-펜탄디아민, 2-메틸-1,8-옥탄디아민 또는 트리메틸렌 (2,2,4 또는 2,4,4) 헥산디아민일 수 있다.
디카르복실산은 6 내지 18 개의 탄소 원자, 유리하게는 7 내지 13 개의 탄소 원자를 포함한다.
지방족 디카르복실산은 선형 또는 분지형 지방족 디카르복실산으로부터 선택될 수 있다.
디카르복실산이 지방족 및 선형인 경우, 이는 아디프산 (6), 헵탄이산 (7), 옥탄이산 (8), 아젤라산 (9), 세바스산 (10), 운데칸이산 (11), 도데칸이산 (12), 브라실산 (13), 테트라데칸이산 (14), 헥사데칸이산 (16), 옥타데칸이산 (18), 옥타데센이산 (18) 으로부터 선택될 수 있다.
유리하게는, 상기 층 (1) 은 적어도 49 중량% 의 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드를 포함하는 조성물을 포함한다.
유리하게는, 상기 층 (1) 은 적어도 50 중량% 의 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드를 포함하는 조성물을 포함한다.
유리하게는, 상기 층 (1) 은 적어도 60 중량% 의 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드를 포함하는 조성물을 포함한다.
유리하게는, 상기 층 (1) 은 적어도 70 중량% 의 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드를 포함하는 조성물을 포함한다.
유리하게는, 상기 층 (1) 은 적어도 80 중량% 의 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드를 포함하는 조성물을 포함한다.
Z: 임의의 반복 단위
Z 는 지방족, 지환족, 반-방향족 또는 방향족이든 관계없이 모든 폴리아미드 반복 단위일 수 있다.
Z 는 총 중량 W/Z 에 대해 최대 30 중량% 로 존재할 수 있다.
유리하게는, Z 는 최대 25 중량% 로 존재한다.
유리하게는, Z 는 최대 20 중량% 로 존재한다.
유리하게는, Z 는 최대 15 중량% 로 존재한다.
유리하게는, Z 는 최대 10 중량% 로 존재한다.
유리하게는, Z 는 최대 5 중량% 로 존재한다.
유리하게는, Z 는 0 중량% 와 동일하다.
가소제와 관련하여:
가소제는 벤젠 술폰아미드 유도체, 예컨대 n-부틸 벤젠 술폰아미드 (BBSA); 에틸 톨루엔 술폰아미드 또는 N-시클로헥실 톨루엔 술폰아미드; 히드록시-벤조산의 에스테르, 예컨대 에틸-2-헥실 파라히드록시벤조에이트 및 데실-2-헥실 파라히드록시벤조에이트; 테트라히드로푸르푸릴 알코올의 에스테르 또는 에테르, 예컨대 올리고에틸렌옥시테트라히드로푸르푸릴 알코올; 및 시트르산 또는 히드록시-말론산의 에스테르, 예컨대 올리고에틸렌옥시 말로네이트로부터 선택된다.
가소제의 혼합물을 사용하는 것은 본 발명의 범위를 벗어나지 않을 것이다.
특히 바람직한 가소제는 n-부틸 벤젠 술폰아미드 (BBSA) 이다.
가소제는 중축합 동안 또는 그 이후에 폴리아미드에 도입될 수 있다.
조성물에 사용된 가소제는 0 내지 4%, 특히 0 내지 2% 의 질량비이다.
4% 를 넘으면, 가소제의 비율이 너무 높고 추출물의 비율이 너무 높다.
하나의 구현예에서, 2% 를 넘으면, 가소제의 비율이 너무 높고 추출물의 비율이 너무 높다.
또다른 구현예에서, 조성물에 사용되는 가소제는 0.1 내지 2% 의 질량비이다.
튜브가 부분적으로 고리화되기 때문에, 이러한 튜브형 구조물의 기하학은 특정 유연성을 제공하고 따라서 상기 층 (1) 의 상기 조성물은 반드시 가소제의 존재를 필요로 하는 것은 아니다.
유리한 구현예에서, 상기 층 (1) 의 상기 조성물에는 가소제가 없다.
유리하게는, 튜브형 구조물은 그의 길이의 10 내지 90% 초과의 비율에 걸쳐 고리화되고 층 (1) 의 상기 조성물에는 가소제가 없다.
충격 개질제와 관련하여
본 발명의 튜브형 구조는 탱크에 위치하며, 결과적으로 후자는 충격으로부터 보호되고 충격에 대한 특별한 보호가 필요하지 않으므로 충격 개질제가 생략될 수 있다.
그럼에도 불구하고, 유연성을 얻기 위해, 충격 개질제의 존재가 유용하고/하거나 바람직할 수 있다.
표현 "충격 개질제" 는 표준 ISO 178:2010 (23℃ RH50) 에 따라 측정된 굴곡 모듈러스가 100 MPa 미만이고 Tg (DSC 온도기록도 (thermogram) 의 변곡점 수준에서 표준 11357-2:2013 에 따라 측정됨) 가 0℃ 미만인 폴리머에 기재하는 폴리올레핀, 특히 폴리올레핀을 의미한다.
충격 개질제는 또한 200 MPa 미만의 굴곡 모듈러스를 갖는 PEBA (폴리에테르-블록-아미드) 블록 폴리머일 수 있다.
충격 개질제의 폴리올레핀은 작용화 또는 비-작용화될 수 있거나, 적어도 하나의 작용화된 폴리올레핀 및/또는 적어도 하나의 비-작용화된 폴리올레핀의 혼합물일 수 있다.
특히, 폴리올레핀의 일부 또는 전부는 카르복실산 작용기 (function), 카르복실산 무수물 및 에폭시드로부터 선택된 작용기에 관한 것이며, 특히 엘라스토머 성질을 갖는 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머 (EPR), 엘라스토머 성질을 갖는 에틸렌-프로필렌-디엔 코폴리머 (EPDM) 및 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 코폴리머, 고급 에틸렌-알켄 코폴리머, 특히 에틸렌-옥텐 코폴리머, 에틸렌-알킬 아크릴레이트-말레산 무수물 터폴리머로부터 선택된다.
유리하게는, 충격 개질제는 Fusabond® N493, Fusabond MF416D, Lotader®, 특히 Lotader® 4700, Lotader® 5500, Lotader® 7500 또는 Lotader® 3410, Exellor® VA1801 또는 VA1803, Amplify® GR216, Tafmer® MH5020, MH5040, MH7020, MH7010, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되고, 이 경우 이들이 두 가지의 혼합물로 존재하는 경우, 이들은 0.1/99.9 내지 99.9/0.1, 바람직하게는 1/2 내지 2/1 의 범위의 비로 존재한다.
예를 들어, 충격 개질제는 하기 혼합물로부터 선택된다: Fusabond® N493/Lotader®, 특히 Fusabond® N493/Lotader® 5500 또는 Fusabond® N493/Lotader® 7500.
충격 개질제는 또한 PEBA (폴리에테르-블록-아미드) 일 수 있다.
상기 층 (1) 의 상기 조성물에서 충격 개질제의 비율은 0 내지 20% 로 존재한다.
하나의 구현예에서, 충격 개질제는 3 ~ 20% 로 존재한다.
또다른 구현예에서, 충격 개질제는 층 (1) 의 조성물의 구성성분의 총 중량에 대해 10 내지 18 중량% 로 존재한다.
또다른 구현예에서, 충격 개질제는 층 (1) 의 조성물의 구성성분의 총 중량에 대해 0% 의 중량 비율이므로 상기 층 (1) 의 조성물에서 제외된다.
첨가제와 관련하여
첨가제 또는 첨가제 d. 는 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유, 탄소 나노튜브, 특히 카본 블랙 및 탄소 나노튜브, 항산화제, 열 안정제, UV 흡수제, 광 안정제, 윤활제, 무기 충전제, 내화제, 핵제, 염료, 강화 섬유, 왁스 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 출원에서 가소제 및 충격 개질제는 첨가제의 정의에서 제외된다.
상기 층 (1) 의 상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 35 중량% 의 적어도 하나의 첨가제를 포함할 수 있다.
따라서 상기 층 (1) 은 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 또는 탄소 나노튜브의 존재 여부에 따라 전도성 또는 비-전도성일 수 있다.
유리하게는, 이들 첨가제 중 하나는 항산화제이다.
이 항산화제는 유기 항산화제 또는 보다 일반적으로 유기 항산화제의 조합, 예컨대 페놀 유형의 1 차 항산화제 (예를 들어, Ciba's Irganox® 245 또는 1098 또는 1010 유형), 2 차 포스파이트 항산화제, 페놀 또는 인 기반 항산화제일 수 있다. 아민 항산화제, 예컨대 Chemtura 의 Naugard® 445 또는 다작용성 안정제 예컨대 Clariant 의 Nylostab® S-EED 가 또한 사용될 수 있다.
이 항산화제는 또한 무기 항산화제, 예컨대 구리-기반 항산화제일 수 있다. 이러한 미네랄 항산화제의 일례로서는, 할라이드 및 아세트산 구리, 특히 CuI/KI 가 언급될 수도 있다. 이차적으로, 은과 같은 다른 금속도 선택적으로 고려될 수 있지만, 이들은 덜 효과적이라고 알려져 있다. 구리를 함유하는 이러한 화합물은, 전형적으로 알칼리 금속 할라이드, 특히 포타슘과 연관된다.
광 안정제는 HALS 일 수 있으며, 이는 Hindered Amine Light Stabilizer (예를 들어, Ciba 의 Tinuvin® 770) 를 의미한다.
UV 흡수제는, 예를 들어, Ciba 의 Tinuvin® 312 이다.
제 1 변형에 따르면, 첨가제는 상기 층 (I) 의 상기 조성물의 총 중량에 대해 특히 5 내지 32%, 특히 15 내지 28% 의 비율로 카본 블랙이다. 카본 블랙인 상기 첨가제는 임의로 0 내지 5 중량% 의 비율로, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 카본 블랙인 첨가제 및 임의로 다른 관련 첨가제의 비율은 d. 에 해당한다.
제 2 변형에 따르면, 첨가제는 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 10%, 특히 2 내지 7%, 특히 4 내지 5 중량% 의 비율로 탄소 나노튜브이다.
이러한 변형에서 카본 블랙이 부분적으로 카본 나노튜브로 대체되거나 그 반대로 대체된다면 본 발명의 범주를 벗어나지 않을 것이다.
a. + b. + c. + d. 의 합은 조성물의 총 중량의 100% 를 중량부로 나타낸다. 결과적으로, 조성물에 a., b., c. 및 d 이외의 구성성분이 있을 수 없다.
다양한 구성성분 a., b., c. 및 d. 의 높고 낮은 값이 무엇이든 간에 합계는 100% 이다. 즉, 구성성분 a., b., c. 및 d. 중 하나의 높은 값 및 다른 구성성분의 낮은 값의 추가가 100% 초과를 나타낼 수 있지만, 당업자는 하나 이상의 구성성분 a., b., c. 및 d. 를 변경하여 구성성분의 합계가 100 중량% 를 초과하지 않도록 하는 것이 명백하다.
상기 언급한 바와 같이, 튜브형 구조물이 단일 층으로 이루어지든 다른 층을 포함하든, 이는 적어도 부분적으로 탱크 내부에 위치하는데, 이것은 튜브의 전체 길이의 90% 초과가 탱크에 위치하며, 결과적으로, 상기 튜브형 구조물은 차량의 탱크와 모터 사이에서 연료를 수송하기 위한 구조물이 아닌데, 왜냐하면 그것이 적어도 부분적으로 탱크에 잠길 수 있기 때문이며, 그 결과 이것이 적어도 부분적으로 잠길 때 상기 튜브형 구조물의 내부 층 및 상기 튜브형 구조물의 외부 층 양쪽 모두에서 외부 층에 대해, 적어도 부분적으로 연료와 접촉한다. 구조물이 단층 구조물인 구현예에서, 단일 층 (1) 은 따라서 적어도 부분적으로 잠길 때, 내부 면 및 외부 면 (이 경우 적어도 부분적으로) 모두에서 연료와 접촉한다.
본 발명의 튜브형 구조물은 또한 모터에 존재하는 튜브형 구조물이 아니다.
호모폴리아미드, 코폴리아미드 또는 합금인지 여부에 관계없이 일반적으로 이전에 정의된 폴리아미드는 또한 질소 원자 당 탄소 원자의 수에 의해 구별될 수 있으며, 아미드 기 (-CO-NH-) 만큼 많은 질소 원자가 있는 것으로 알려져 있다.
지방족 폴리아미드가 적어도 하나의 C 6 -C 18 락탐 또는 적어도 하나의 C 6 -C 18 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 C 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드인 튜브형 구조물.
하나의 구현예에서, 상기 정의된 튜브형 구조물은 적어도 하나의 지방족 폴리아미드가 적어도 하나의 C6-C18 락탐, 바람직하게는 C7-C13 락탐, 또는 적어도 하나의 C6-C18 아미노카르복실산, 바람직하게는 C7-C13 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 C 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드이고, 9 내지 18, 유리하게는 10 내지 18 의 범위의 CC 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 것을 특징으로 한다.
명세서 전체에서 "… 내지 … 의 범위" 에는 한계가 포함되며 "... 와 ... 사이" 의 표현과 동일한 의미를 갖는다.
적어도 하나의 C7 또는 C8 락탐, 또는 적어도 하나의 C7 또는 C8 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 C 로 표시되는 폴리아미드로 9 내지 18 의 범위의 CC 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 수득하는 것은 매우 명백하며, C 로 표시되는 상기 폴리아미드는 그의 제 2 단위가, 상기 제 2 단위의 몰 비율에 따라 9 보다 높은 CC 를 나타내는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 코폴리아미드 또는 폴리아미드 혼합물이어야 한다.
유리하게는, 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드는 적어도 하나의 C6-C18 락탐, 바람직하게는 C7-C13 락탐, 또는 적어도 하나의 C6-C18 아미노카르복실산, 바람직하게는 C7-C13 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 C 로 표시되는 단일 폴리아미드이고, 9 내지 18, 유리하게는 10 내지 18 의 범위의 CC 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자의 수를 갖는다.
또다른 구현예에서, 상기 조성물의 상기 구성성분 a. 는 하기로부터 선택된 또다른 폴리아미드를 추가로 포함한다:
- 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 범위의 CA 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, A 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드;
- 180℃ 이상의 용융 온도 및 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, B 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드;
또는 이들의 혼합물,
폴리아미드의 용융 엔탈피의 가중 평균 질량은 25 J/g (DSC) 를 초과함,
폴리아미드 A, B 및 C 의 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수는 다음과 같은 엄격한 방정식을 추가로 충족함: CA < CB < CC.
A 로 표시되는 폴리아미드 및 B 로 표시되는 폴리아미드 (B 로 표시되는 상기 폴리아미드는 용융 온도가 180℃ 이상임) 는 적어도 하나의 락탐, 또는 적어도 하나의 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득되고 각각 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 범위의 CA 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수, 및 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖지만, 또한 선형 또는 분지형 지방족 디아민 X' 의 중축합으로부터 수득된 PA X'Y' 일 수 있으며, 단, 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수는 폴리아미드 A 및 B 각각에 대해 평가된다.
유리하게는, 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수 사이의 차이 (CB-CA) 및/또는 (CC-CB) 는 1 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3 의 범위이다.
폴리아미드의 용융 엔탈피 및 용융 온도는 ISO 11357-3: 2013 에 따라 결정된다.
따라서 상기 층 (1) 의 조성물은 C 로 표시되는 폴리아미드 및 A 로 표시되는 폴리아미드, 또는 C 로 표시되는 폴리아미드 및 B 로 표시되는 폴리아미드, 또는 대안적으로 C 로 표시되는 폴리아미드, A 로 표시되는 폴리아미드 및 B 로 표시되는 폴리아미드를 포함할 수 있다.
상기 조성물에서 다양한 폴리아미드의 질량비는 가변적이며, 이는 A, B 또는 C 로 표시되는 폴리아미드 중 하나가 합계 C + A, C + B 또는 C + A + B 에 비해 대부분임을 의미한다.
제 1 변형에서, 상기 조성물의 상기 구성성분 a. 는 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 범위의 CA 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, A 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드를 추가로 포함한다.
유리하게는, 폴리아미드 A 의 용융 온도는 210℃ 이상이다.
제 2 변형에서, 상기 조성물의 상기 구성성분 a. 는 180℃ 이상의 용융 온도및 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, B 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드를 추가로 포함한다.
유리하게는, 폴리아미드 B 의 용융 온도는 200℃ 이하이다.
제 3 변형에서, 상기 조성물의 상기 구성성분 a. 는 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 범위의 CA 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, A 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드, 및 180℃ 이상의 용융 온도 및 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, B 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드를 추가로 포함한다.
유리하게는, 폴리아미드 A 의 용융 온도는 210℃ 이상이고/이거나 폴리아미드 B 의 용융 온도는 200℃ 이하이다.
유리하게는, 상기 정의된 3 가지 변형의 상기 조성물은 상기 조성물 내에 존재하는 폴리아미드의 총 중량에 대해 34 내지 84 중량%, 바람직하게는 50 내지 80 중량% 의 지방족 폴리아미드 C 를 포함한다.
더욱 유리하게는, 상기 정의된 3 가지 변형의 상기 조성물은 상기 조성물 내에 존재하는 폴리아미드의 총 중량에 대해 60 내지 80 중량% 의 지방족 폴리아미드 C 를 포함한다.
더욱 유리하게는, 상기 정의된 3 가지 변형의 상기 조성물은 상기 조성물 내에 존재하는 폴리아미드의 총 중량에 대해 70 내지 80 중량% 의 지방족 폴리아미드 C 를 포함한다.
튜브형 구조물의 상기 지방족 폴리아미드가 적어도, 적어도 하나의 C6-C18 락탐, 바람직하게는 C7-C13 락탐, 또는 적어도 하나의 C6-C18 아미노카르복실산, 바람직하게는 C7-C13 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 C 로 표시되는 폴리아미드인 경우, 상기 폴리아미드 C 는 유리하게는 PA11 및 PA12, 유리하게는 PA11 로부터 선택된다.
제 1 변형에서, 상기 폴리아미드 C 는 유리하게는 PA11 및 PA12, 유리하게는 PA11 로부터 선택되고, 폴리아미드 A 는 PA6, PA46 및 PA66 으로부터 선택된다.
제 2 변형에서, 상기 폴리아미드 C 는 유리하게는 PA11 및 PA12, 유리하게는 PA11 로부터 선택되고, 폴리아미드 B 는 PA610 및 PA612 으로부터 선택된다.
제 3 변형에서, 상기 폴리아미드 C 는 유리하게는 PA11 및 PA12, 유리하게는 PA11 로부터 선택되고, 폴리아미드 B 는 PA610, 및 PA612 로부터 선택되고, 폴리아미드 A 는 PA6, PA46 및 PA66 으로부터 선택된다.
유리하게는, 폴리아미드 A, B 또는 C 각각은 25 J/g (DSC) 초과의 용융 엔탈피를 갖는다.
하나의 구현예에서, 상기 튜브형 구조물은 화학식 W/Z 의 상기 지방족 폴리아미드에서 W 가 적어도 하나의 지방족 반복 단위 XY 이고, 이것은 180℃ 이상의 용융 온도 및, 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB' 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 B' 로 표시되는 폴리아미드, 또는 9 내지 18, 유리하게는 10 내지 18 의 범위의 CC' 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 C' 로 표시되는 폴리아미드인 것을 특징으로 한다.
또다른 구현예에서, 상기 정의된 튜브형 구조물은 화학식 W/Z 의 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드에서 W 가 지방족 반복 단위 XY 이고, 이것은 180℃ 이상의 용융 온도 및, 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB' 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 B' 로 표시되는 폴리아미드, 또는 9 내지 18, 유리하게는 10 내지 18 의 범위의 CC' 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 C' 로 표시되는 폴리아미드인 것을 특징으로 한다.
따라서 락탐 및/또는 아미노카르복실산의 중축합으로 산출된 반복 단위는 B' 로 표시되는 또는 C'로 표시되는 폴리아미드에서 제외된다.
유리하게는, 상기 지방족 폴리아미드는 B' 로 표시되는 단일 폴리아미드 또는 C' 로 표시되는 단일 폴리아미드이다.
하나의 구현예에서, B' 로 표시되는 또는 C' 로 표시되는 적어도 하나의 지방족 폴리아미드로 이루어진 상기 조성물의 상기 구성성분 a. 는 하기로부터 선택된 또다른 폴리아미드를 추가로 포함한다:
- 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 범위의 CA 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, A 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드;
- 180℃ 이상의 용융 온도 및 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, B" 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드 (상기 지방족 폴리아미드가 C' 인 경우),
- 9 내지 18, 유리하게는 10 내지 18 의 범위의 Cc" 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, C" 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드 (상기 지방족 폴리아미드가 B' 인 경우);
또는 이들의 혼합물,
폴리아미드의 용융 엔탈피의 가중 평균 질량은 25 J/g (DSC) 를 초과함,
단위 A, B', B", C' 및 C" 의 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수는 다음과 같은 엄격한 방정식을 추가로 충족함: CA < CB' 또는 CB"< CC' 또는 CC".
A 로 표시되는 폴리아미드는 전술한 바와 같이 수득된 폴리아미드이고, B" 로 표시되는 폴리아미드는 폴리아미드 B 에 대해 전술한 바와 같이 수득된 폴리아미드이고, C" 로 표시되는 폴리아미드는 폴리아미드 C 에 대해 전술한 바와 같이 수득된 폴리아미드이며, 단, 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수는 폴리아미드 A, B" 및 C" 각각에 대해 평가된다.
유리하게는, 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수 사이의 차이 (CB' - CA) 및/또는 (CC' - CB") 및/또는 (CC"-CB") 는 1 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3 의 범위이다.
따라서 상기 층 (1) 의 조성물은 다음을 포함할 수 있다:
- B' 로 표시되는 폴리아미드 및 A 로 표시되는 폴리아미드,
- B' 로 표시되는 폴리아미드 및 C" 로 표시되는 폴리아미드,
- B' 로 표시되는 폴리아미드, A 로 표시되는 폴리아미드 및 C" 로 표시되는 폴리아미드,
- C' 로 표시되는 폴리아미드 및 A 로 표시되는 폴리아미드,
- C' 로 표시되는 폴리아미드 및 B" 로 표시되는 폴리아미드,
- C' 로 표시되는 폴리아미드, A 로 표시되는 폴리아미드 및 B" 로 표시되는 폴리아미드.
상기 조성물에서 다양한 폴리아미드의 질량 비율은 가변적이며, 이는 A, B' 또는 C" 로 표시되는 폴리아미드 중 하나가 폴리아미드 A + B' + C" 의 전체에 대해 대부분임을 의미하거나, A, B" 또는 C' 로 표시되는 폴리아미드 중 하나가 조성물에 존재하는 폴리아미드 A + B" + C' 의 전체에 대해 대부분임을 의미한다.
제 1 변형에서, B' 로 표시되는 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드는 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 범위의 CA 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, A 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드를 추가로 포함한다.
제 2 변형에서, B' 로 표시되는 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드는 9 내지 18, 유리하게는 10 내지 18 의 범위의 CC" 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, C" 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드를 추가로 포함한다.
제 3 변형에서, B' 로 표시되는 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드는 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 범위의 CA 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, A 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드, 및 9 내지 18, 유리하게는 10 내지 18 의 범위의 CC" 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, C" 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드를 추가로 포함한다.
제 4 변형에서, C' 로 표시되는 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드는 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 범위의 CA 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, A 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드를 추가로 포함한다.
제 5 변형에서, C' 로 표시되는 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드는 180℃ 이상의 용융 온도 및 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB' 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, B" 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드를 추가로 포함한다.
제 6 변형에서, C' 로 표시되는 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드는 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 범위의 CA 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, A 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드, 및 180℃ 이상의 용융 온도 및 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB" 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, B" 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드를 추가로 포함한다.
유리하게는, 폴리아미드 A 의 용융 온도는 210℃ 이상이고/이거나, 폴리아미드 C" 의 용융 온도는 200℃ 이하이고/이거나, 폴리아미드 B" 의 온도는 180℃ 이상이다.
유리하게는, 상기 정의된 6 가지 변형 중 3 개의 상기 조성물은 상기 조성물 내에 존재하는 폴리아미드의 총 중량에 대해 34 내지 84 중량%, 바람직하게는 50 내지 80 중량% 의 지방족 폴리아미드 B' 를 포함한다.
더욱 유리하게는, 상기 정의된 6 가지 변형 중 3 개의 상기 조성물은 상기 조성물 내에 존재하는 폴리아미드의 총 중량에 대해 60 내지 80 중량% 의 지방족 폴리아미드 B' 를 포함한다.
더욱 유리하게는, 상기 정의된 6 가지 변형 중 3 개의 상기 조성물은 상기 조성물 내에 존재하는 폴리아미드의 총 중량에 대해 70 내지 80 중량% 의 지방족 폴리아미드 B' 를 포함한다.
유리하게는, 상기 정의된 6 가지 변형 중 3 개의 상기 조성물은 상기 조성물 내에 존재하는 폴리아미드의 총 중량에 대해 34 내지 84 중량%, 바람직하게는 50 내지 80 중량% 의 지방족 폴리아미드 C' 를 포함한다.
더욱 유리하게는, 상기 정의된 6 가지 변형 중 3 개의 상기 조성물은 상기 조성물 내에 존재하는 폴리아미드의 총 중량에 대해 60 내지 80 중량% 의 지방족 폴리아미드 C' 를 포함한다.
더욱 유리하게는, 상기 정의된 6 가지 변형 중 3 개의 상기 조성물은 상기 조성물 내에 존재하는 폴리아미드의 총 중량에 대해 70 내지 80 중량% 의 지방족 폴리아미드 C' 를 포함한다.
튜브형 구조물의 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드가 B' 로 표시되는 폴리아미드인 지방족 반복 단위인 경우, 상기 폴리아미드 B' 는 유리하게는 PA610 및 PA612, 유리하게는 PA610 으로부터 선택된다.
튜브형 구조물의 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드가 C' 로 표시되는 폴리아미드인 지방족 반복 단위인 경우, 상기 폴리아미드 C' 는 유리하게는 PA1012, PA618 및 PA1010 으로부터 선택된다.
제 1 변형에서, 상기 폴리아미드 B' 는 유리하게는 PA610 및 PA612, 유리하게는 PA610 으로부터 선택되고, 폴리아미드 A 는 PA6, PA46 및 PA66 으로부터 선택된다.
제 2 변형에서, 상기 폴리아미드 B' 는 유리하게는 PA610 및 PA612, 유리하게는 PA610 으로부터 선택되고, 폴리아미드 C" 는 PA11, PA12, PA1012, PA618 및 PA1010 으로부터 선택된다.
제 3 변형에서, 상기 폴리아미드 B' 는 유리하게는 PA610 및 PA612, 유리하게는 PA610 으로부터 선택되고, 폴리아미드 A 는 PA6, PA46 및 PA66 으로부터 선택되고, 폴리아미드 C" 는 PA11, PA12, PA1012, PA618 및 PA1010 으로부터 선택된다.
제 4 변형에서, 상기 폴리아미드 C' 는 유리하게는 PA1012, PA618 및 PA1010 으로부터 선택되고, 폴리아미드 A 는 PA6, PA46 및 PA66 으로부터 선택된다.
제 5 변형에서, 상기 폴리아미드 C' 는 유리하게는 PA1012, PA618 및 PA1010 으로부터 선택되고, 폴리아미드 B" 는 PA610 및 PA612, 유리하게는 PA610 으로부터 선택된다.
제 6 변형에서, 상기 폴리아미드 C' 는 PA1012, PA618 및 PA1010 으로부터 선택되고, 폴리아미드 A 는 PA6, PA46 및 PA66 으로부터 선택되고, 폴리아미드 B" 는 PA610 및 PA612, 유리하게는 PA610 으로부터 선택된다.
유리하게는, 폴리아미드 A, B', B", C' 및 C" 각각은 25 J/g (DSC) 초과의 용융 엔탈피를 갖는다.
유리하게는, 구조물이 층 (1) 인 단일 층으로 구성될 때, 상기 층 (1) 의 조성물은 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브로부터 선택된 첨가제가 없다.
이 구현예에서, 튜브형 구조물은 따라서 비-전도성이고 다른 층이 없다.
상기 정의된 다양한 구성성분 a., b., c. 및 d. 의 모든 특성은 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브로부터 선택된 첨가제를 제외하고 이 특정 구현예에 유효하다.
유리하게는, 튜브형 구조물이 단층 구조물인 경우, 상기 층 (1) 의 두께는 적어도 600 ㎛ 이다.
유리하게는, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브로부터 선택된 첨가제가 없는 상기 단층 튜브형 구조물은 또한 가소제가 없다.
첨가제가 적어도 카본 블랙인 튜브형 구조물
하나의 구현예에서, 상기 정의된 상기 튜브형 구조물은 적어도 카본 블랙인 층 (1) 내 첨가제를 포함한다.
다른 첨가제가 상기 층 (1) 에 존재할 수 있지만, 이들은 비-전도성이다.
튜브형 구조물은 단층 또는 다층일 수 있다.
유리하게는, 이것은 다층이다.
제 1 변형에서, 상기 정의된 상기 튜브형 구조물은 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 한다:
a. 39 내지 95 중량%, 특히 41 내지 85 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
c. 0 내지 20 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
d. 5 내지 32 중량%, 특히 15 내지 28 중량% 의 첨가제 (이것은 카본 블랙임), 및
0 내지 5 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
a. + b. + c. + d. 의 합은 100% 임.
첨가제, 가소제, 충격 개질제는 상기 정의된 바와 같다.
제 1 구현예에서, 상기 정의된 상기 튜브형 구조물은 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기로 이루어지는 것을 특징으로 한다:
a. 39 내지 95 중량%, 특히 41 내지 85 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
c. 0 내지 20 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
d. 5 내지 32 중량%, 특히 15 내지 28 중량% 의 첨가제 (이것은 카본 블랙임), 및
0 내지 5 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
a. + b. + c. + d. 의 합은 조성물의 총 중량의 100% 임.
제 2 변형에서, 상기 정의된 상기 튜브형 구조물은 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 한다:
a. 39 내지 85 중량%, 특히 41 내지 75 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
c. 10 내지 18 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
d. 5 내지 32 중량%, 특히 15 내지 28 중량% 의 첨가제 (이것은 카본 블랙임), 및
0 내지 5 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
a. + b. + c. + d. 의 합은 100% 임.
제 1 구현예에서, 상기 정의된 상기 튜브형 구조물은 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기로 이루어지는 것을 특징으로 한다:
a. 39 내지 85 중량%, 특히 41 내지 75 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
c. 10 내지 18 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
d. 5 내지 32 중량%, 특히 15 내지 28 중량% 의 첨가제 (이것은 카본 블랙임), 및
0 내지 5 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
a. + b. + c. + d. 의 합은 조성물의 총 중량의 100% 임.
첨가제가 적어도 탄소 나노튜브인 튜브형 구조물
하나의 구현예에서, 상기 정의된 상기 튜브형 구조물은 적어도 탄소 나노튜브인 층 (1) 내 첨가제를 포함한다.
다른 첨가제가 상기 층 (1) 에 존재할 수 있지만, 이들은 비-전도성이다.
상기 튜브형 구조물은 단층 또는 다층일 수 있다.
제 1 변형에서, 상기 정의된 상기 튜브형 구조물은 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 한다:
a. 70 내지 99.5 중량%, 특히 80 내지 98 중량%, 특히 80 내지 96 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
c. 0 내지 20 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
d. 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 특히 4 내지 5 중량% 의 첨가제 (이것은 탄소 나노튜브임), 및
0 내지 19 중량%, 바람직하게는 0 내지 22 중량%, 특히 0 내지 24 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
a. + b. + c. + d. 의 합은 100% 임.
제 1 구현예에서, 상기 정의된 상기 튜브형 구조물은 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기로 이루어지는 것을 특징으로 한다:
a. 70 내지 99.5 중량%, 특히 80 내지 98 중량%, 특히 80 내지 96 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
c. 0 내지 20 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
d. 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 특히 4 내지 5 중량% 의 첨가제 (이것은 탄소 나노튜브임), 및
0 내지 19 중량%, 바람직하게는 0 내지 22 중량%, 특히 0 내지 24 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
a. + b. + c. + d. 의 합은 조성물의 총 중량의 100% 임.
제 2 변형에서, 상기 정의된 상기 튜브형 구조물은 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 한다:
a. 70 내지 89.5 중량%, 특히 80 내지 88 중량%, 특히 80 내지 86 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
c. 10 내지 18 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
d. 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 특히 4 내지 5 중량% 의 첨가제 (이것은 탄소 나노튜브임), 및
0 내지 19 중량%, 바람직하게는 0 내지 22 중량%, 특히 0 내지 24 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
a. + b. + c. + d. 의 합은 100% 임.
제 1 구현예에서, 상기 정의된 상기 튜브형 구조물은 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기로 이루어지는 것을 특징으로 한다:
a. 70 내지 89.5 중량%, 특히 80 내지 88 중량%, 특히 80 내지 86 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
c. 10 내지 18 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
d. 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 특히 4 내지 5 중량% 의 첨가제 (이것은 탄소 나노튜브임), 및
0 내지 19 중량%, 바람직하게는 0 내지 22 중량%, 특히 0 내지 24 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
a. + b. + c. + d. 의 합은 조성물의 총 중량의 100% 임.
유리하게는, 상기 정의된 튜브형 구조물 중 하나의 층 (1) 에는 가소제가 없다.
적어도 하나의 층 (1) 과 적어도 하나의 층 (2) 를 포함하는 튜브형 구조물
또다른 구현예에서, 상기 정의된 튜브형 구조물은 전도성 또는 비-전도성, 특히 전도성인 적어도 하나의 제 2 층 (2) 를 포함하며, 상기 층 (1) 은 상기 층 (2) 의 위 또는 아래에 위치하는 것을 특징으로 한다.
"위" 라는 표현은 튜브형 구조물 외부를 의미하며, 따라서 상기 층 (1) 은 외부 층이고 상기 층 (2) 는 내부 층이다.
"아래" 라는 표현은 튜브형 구조물 내부를 의미하며, 따라서 상기 층 (1) 은 내부 층이고 상기 층 (2) 는 외부 층이다.
그러면 튜브형 구조물은 다층 구조물 (MLT) 에 해당한다.
유리하게는, 상기 층 (1) 은 상기 층 (2) 위에 위치한다.
유리하게는, MLT 구조물 내 층 (1) 의 두께는 약 600 ㎛ 내지 약 950 ㎛ 이다.
유리하게는, MLT 구조물 내 상기 층 (2) 의 두께는 MLT 의 총 두께의 25% 미만을 나타낸다.
유리하게는, 상기 제 2 층 (2) 가 전도성일 때, 그 두께는 50 내지 200 ㎛ 이다.
유리하게는, 적어도 하나의 제 2 층 (2) 를 포함하는 상기 튜브형 구조물은 상기 제 2 층 (2) 가 적어도 하나의 지방족 폴리아미드 또는 플루오르화 물질, 예컨대 PVDF 또는 작용화된 플루오르화 물질, 예컨대 작용화된 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 (ETFE) 코폴리머, 작용화된 에틸렌-테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 (EFEP) 코폴리머, 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로 (알킬비닐에테르)-클로로트리플루오로에틸렌 (CPT) 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 한다.
튜브형 구조물의 층 (1) 에 대해 상기 언급된 모든 기술적 특성은 적어도 하나의 층 (1) 및 적어도 하나의 층 (2) 가 존재하는 이 구현예에 유효하다.
상기 적어도 하나의 제 2 층 (2) 는 전도성 또는 비-전도성이며, 이는 이것이 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브로부터 선택된 첨가제를 포함할 수 있고 상기 층 (1) 이 전도성 또는 비-전도성임을 의미한다.
제 1 변형에서, 상기 적어도 하나의 제 2 층 (2) 에는 가소제가 없다.
제 2 변형에서, 상기 적어도 하나의 제 2 층 (2) 는 전도성이고, 상기 층 (2) 의 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 특히 4 내지 5 중량% 의 탄소 나노튜브인 첨가제 또는, 5 내지 24 중량%, 특히 15 내지 24 중량% 의 카본 블랙인 첨가제를 포함한다.
제 3 변형에서, 상기 적어도 하나의 제 2 층 (2) 는 전도성이고, 상기 층 (2) 의 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 특히 4 내지 5 중량% 의 탄소 나노튜브인 첨가제 또는, 5 내지 24 중량%, 특히 15 내지 24 중량% 의 카본 블랙인 첨가제를 포함하고, 가소제가 없다.
제 4 변형에서, 상기 적어도 하나의 제 2 층 (2) 는 전도성이고, 상기 층 (2) 의 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 특히 4 내지 5 중량% 의 탄소 나노튜브인 첨가제 또는, 5 내지 24 중량%, 특히 15 내지 24 중량% 의 카본 블랙인 첨가제를 포함하고, 상기 층 (1) 은 비-전도성이다.
제 5 변형에서, 상기 적어도 하나의 제 2 층 (2) 는 전도성이고, 상기 층 (2) 의 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 특히 4 내지 5 중량% 의 탄소 나노튜브인 첨가제 또는, 5 내지 24 중량%, 특히 15 내지 24 중량% 의 카본 블랙인 첨가제를 포함하고, 상기 층 (2) 에는 가소제가 없고 상기 층 (1) 은 비-전도성이다.
제 6 변형에서, 상기 적어도 하나의 제 2 층 (2) 는 전도성이고, 상기 층 (2) 의 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 특히 4 내지 5 중량% 의 탄소 나노튜브인 첨가제 또는, 5 내지 24 중량%, 특히 15 내지 24 중량% 의 카본 블랙인 첨가제를 포함하고, 상기 층 (2) 에는 가소제가 없고 상기 층 (1) 은 비-전도성이고, 상기 층 (1) 에는 가소제가 없다.
또다른 구현예에서, 상기 정의된 튜브형 구조물은 2 개의 전도성 또는 비-전도성 층 (2), 특히 전도성 층을 포함하며, 상기 층 (1) 은 상기 2 개의 층 (2) 의 사이에 위치하는 것을 특징으로 한다.
"장벽 층" 이라는 표현은 연료, 특히 알코올성 가솔린에 대한 낮은 투과성의 층을 의미하며, 이것은 결과적으로 연료, 특히 알코올성 가솔린이 대기로 거의 통과하지 못하도록 한다.
특히, "장벽 층" 이라는 표현은 대기로 방출되는 연료, 특히 알코올계 가솔린의 비율이, 60℃ 에서 CE10 연료로 결정되는 바와 같이 20 g.mm/m2.일 미만임을 의미한다.
연료 투과성, 특히 가솔린 투과성은, 폴리머 재료로 제조된 플레이트 상에서 CE10:이소옥탄/톨루렌/에탄올 = 45/45/10 vol% 및 CE85:이소옥탄/톨루렌/에탄올 = 7.5/7.5/85 vol% 을 이용하여, 중량법 (gravimetric method) 에 따라 60℃ 에서 측정한다. 즉각적인 투과성은 유도 기간 동안 0 이며, 그 다음에는 영구적인 체제 (permanent regime) 에서의 투과성 값에 해당하는 평형 값까지 점진적으로 증가한다. 영구적인 체제에서 얻어진 이 값은 재료의 투과성인 것으로 고려된다.
이 장벽 특성은 대기와 접촉하는 튜브에 필수적이다.
본 발명의 튜브형 구조물의 경우, 후자는 연료에 잠기므로 장벽 층이 필요하지 않다. 그 결과, 유리하게는,
하나의 변형에서, 적어도 하나의 제 2 층 (2) 를 포함하는 상기 정의된 튜브형 구조물에는 장벽 층이 없고 튜브형 구조물은 지방족 폴리아미드로만 이루어진다.
층 (2) 의 상기 지방족 폴리아미드는 상기 정의된 바와 같고 층 (1) 의 폴리아미드와 동일한 첨가제, 충격 개질제, 가소제를 포함할 수 있으며, 이는 층 (1) 과 동일한 비율 범위로 포함할 수 있다.
상기 플루오르화 물질은 층 (1) 의 폴리아미드의 것과 유사한 첨가제를 포함할 수 있고, 이는 층 (1) 과 동일한 비율 범위로 포함할 수 있다. 유리하게는, 상기 제 2 층 (2) 는 상기 층 (1) 에 대해 정의된 바와 같은, 적어도 하나의 지방족 폴리아미드를 포함하는 조성물을 포함한다.
또다른 구현예에서, 상기 정의되고 적어도 하나의 제 2 층 (2) 를 포함하는 튜브형 구조물은 또한 제 2 층 (2) 과 동일하거나 상이한 제 3 층 (2') 를 포함한다.
유리하게는, 상기 층 (2') 는 상기 층 (2) 에 대해 정의된 바와 같은 폴리아미드를 포함하는 조성물을 포함한다.
유리하게는, 상기 층 (2) 및 (2') 는 전도성이고 층 (1) 은 비-전도성이다.
유리하게는, 튜브형 구조물이 적어도 하나의 층 (1) 및 적어도 하나의 층 (2) 를 포함할 때, 상기 층 (1) 의 두께는 튜브의 총 두께의 60% 내지 95% 이다.
또다른 양상에 따르면, 본 발명은 연료를 탱크 내로 수송하기 위한, 특히 가솔린을 탱크 내로 수송하기 위한 상기 정의된 튜브형 구조물의 용도에 관한 것이다.
튜브형 구조물에 대해 상기 정의된 모든 특성은 이 용도에 유효하다.
또다른 양상에 따르면, 본 발명은 추출가능한 시험을 만족시키기 위한 상기 정의된 튜브형 구조물의 용도에 관한 것으로, 상기 시험은 특히 상기 다층 튜브형 구조물 MLT 를 FAM-B 알코올계 가솔린으로 채우고 어셈블리를 60℃ 에서 96 시간 동안 가열한 다음, 이것을 비이커에 여과함으로써 비운 다음, 비이커의 여과액이 주변 온도에서 증발되도록 하고 마지막으로 이 잔류물을 칭량하는 것으로 이루어지는데, 이의 비율은 내부 튜브 표면의 대략 10 g/m2 이하, 바람직하게는 6 g/m2 이하여야 한다.
또다른 양상에 따르면, 본 발명은 하기 단계를 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 튜브형 구조물의 추출물의 측정 방법에 관한 것이다:
1) 상기 튜브형 구조물을 FAM-B 알코올계 가솔린으로 채우는 단계,
2) 상기 가솔린에 잠긴 상기 튜브형 구조물을 60℃ 에서 96 시간 동안 가열하는 단계,
3) 비이커에 동시 여과로 비우는 단계,
4) 비이커로부터 여과액을 주변 온도에서 증발시키는 단계,
5) 증발 후 잔류물을 칭량하는 단계, 이의 비율은 내부 튜브 표면의 약 6 g/m2 이하여야만 한다.
실시예
본 발명을 이제 하기 비제한적인 실시예의 도움으로 보다 상세하게 기재할 것이다.
하기 구조물을 압출에 의해 제조하였다:
다층 튜브를 공-압출에 의해 제조한다. 나선형 맨드릴이 장착된 다층 압출 헤드에 연결된, 5 개의 압출기가 구비된, 산업용 McNeil 다층 압출 라인을 사용한다.
사용된 스크류는 폴리아미드에 적합한 스크류 프로파일을 갖는 압출 모노스크류이다. 5 개의 압출기 및 다층 압출 헤드 외에, 압출 라인은 하기를 포함한다:
· 공압출 헤드의 말단에 위치한 다이-펀치 어셈블리; 다이의 내부 직경 및 펀치의 외부 직경은 제조하고자 하는 구조물 및 이를 구성하는 물질 뿐 아니라, 튜브의 치수 및 라인 속도에 따라 선택됨;
· 조절가능한 진공 수준의 진공 탱크. 이 탱크에서 물은 일반적으로 20℃ 로 유지되어 순환하며, 게이지가 잠기면 튜브를 최종 치수로 성형할 수 있다. 게이지의 직경은 제조하고자 하는 튜브의 치수, 전형적으로 외부 직경 8 mm 및 두께 1 mm 인 튜브의 경우에 8.5 내지 10 mm 로 조정된다;
· 물이 약 20℃ 로 유지되는 일련의 냉각 탱크, 이는 헤드에서 드로잉 (drawing) 벤치까지의 경로를 따라 튜브를 냉각시킴;
· 직경 측정기;
· 드로잉 벤치.
5 개의 압출기를 갖는 배열은 2 개의 층 내지 5 개의 층 범위의 튜브를 제조하는데 사용된다. 층 수가 5 개 미만인 구조물의 경우, 여러 개의 압출기에 동일한 물질을 공급한다.
6 개의 층을 포함하는 구조물의 경우, 유체와 접촉하는 내부 층을 제조하기 위하여, 부가적인 압출기를 연결하고, 나선형 맨드릴을 기존 헤드에 부가한다.
시험 전, 튜브에 대한 최상의 특성 및 양호한 압출 품질을 보장하기 위하여, 압출되는 물질의 압출 전 잔류 수분 함량이 0.08% 미만인 것을 확인한다. 그렇지 않으면, 시험 전 물질을 건조시키는 부가적인 단계를, 일반적으로 진공 건조기 내에서, 80℃ 에서 밤새 수행한다.
압출 파라미터의 안정화 후, 논의의 튜브의 치수가 시간이 지남에 따라 더 이상 변하지 않는, 본 특허 출원에 기재된 특징을 충족시키는 튜브를 제거하였다. 직경은 라인의 말단에 설치된 레이저 직경 측정기로 통제한다.
일반적으로, 라인 속도는 전형적으로 20 m/min 이다. 이는 일반적으로 5 내지 100 m/min 의 범위이다.
압출기의 스크류 속도는, 당업자에게 공지된 바와 같이, 층의 두께 및 스크류의 직경에 따라 달라진다.
일반적으로, 압출기 및 툴 (tool) (헤드 및 커넥터) 의 온도는, 논의의 조성물의 용융 온도보다 충분히 높게 설정되어 조성물을 용융 상태로 유지함으로써, 기계의 고화 및 폐색을 방지하도록 해야 한다.
튜브형 구조물을 상이한 파라미터에 대하여 시험하였다 (표 I).
모든 층 두께는 ㎛ 로 표현된다.
추출물의 양, 파열 압력 특성 및 유연성 특성이 결정되었다.
Figure pct00001
Figure pct00002
(1) 파열 압력은 내부에 FAM B 바이오가스를 갖는 적어도 96 시간 후의 파열 압력 (DIN 53758 에 따름) 이며, 따라서 압력을 견디기에 충분히 높은 값이 요구된다. "+" 의 숫자가 높을수록, 파열 압력이 양호하다.
(2) RH50 에서 23℃ 로 컨디셔닝될 때 튜브에 대한 유연성 및 굴곡 모듈러스 (ISO 178 에 따름). 모듈러스가 낮을수록 유연성이 높아지고, 이것은 튜브 고정에 유리하다. "+" 의 숫자가 높을수록, 유연성이 양호하다.
(3) 추출물. 이 시험은 튜브를 60℃ 에서 96 시간 동안 FAM-B 알코올계 가솔린으로 채운 다음, 비이커에 비우고 여과하고 이것을 이후 증발시켜 이의 잔류물을 칭량하며, 이것은 바람직하게는 6 g/m2 (튜브의 내부 표면) 이하인 것으로 이루어진다. FAM B 알코올계 가솔린은 표준 DIN 51604-1:1982, DIN 51604-2:1984 및 DIN 51604-3:1984 에 기재되어 있다. 간단히 말해, FAM A 알코올계 가솔린은 먼저 50% 톨루엔, 30% 이소옥탄, 15% 디-이소부틸렌 및 5% 에탄올의 혼합물 및 이후 FAM B 로 제조된다
조성물
PA12-TL 은 6% 가소제, 6% EPR1 및 1.2% 유기 안정제를 함유하는, 폴리아미드 12-기반 조성물을 나타낸다. 이 조성물의 용융 온도는 175℃ 이다.
PA11-TL 은 5% 가소제, 68.5/30/1.5 의 질량비로 에틸렌/에틸 아크릴레이트/무수물 유형의 6% 충격 개질제 (2.16 kg 하 190℃ 에서 MFI 6), 및 1.2% 유기 안정제를 함유하는, 폴리아미드 11-기반 조성물을 나타낸다. 이 조성물의 용융 온도는 185℃ 이다.
PA12-NoPlast = PA12-TL, 가소제 미함유 (이는 PA12 로 대체됨)
PA11-NoPlast = PA11-TL, 가소제 미함유 (이는 PA11 로 대체됨)
PA610-TL = PA610 + 12% EPR1 충격 개질제 + 유기 안정제 + 10% 가소제
PA610-NoPlast = PA610-TL, 가소제 미함유 (이는 PA610 으로 대체됨)
PA612-TL = PA612 + 12% EPR1 충격 개질제 + 유기 안정제 + 9% 가소제
PA612-NoPlast = PA612-TL, 가소제 미함유 (이는 PA612 로 대체됨)
PA612-NoPlast-B = PA612-TL, 가소제 또는 EPR1 미함유 (이들은 PA612 로 대체됨)
PA11cond-noplast = Mn 15000 의 PA11 + 9% EPR1 + 26% Ensaco 유형 카본 블랙 250 G
PA6-NoPlast = PA6 + 12% EPR1 충격 개질제 + 유기 안정제
Binder-NoPlast = 48.8% PA612 (다른 곳에서 정의된 대로), 30% PA6 (다른 곳에서 정의된 대로), 및 20% EPR1 유형 충격 개질제, 및 1.2% 유기 안정제 기반 조성물.
EFEPc = 작용기화된 EFEP 및 Daikin Neoflon RP5000AS 유형 도전체
PA11-P = 1% 가소제, 68.5/30/1.5 의 질량비의 6% 에틸렌/에틸 아크릴레이트/무수물 충격 개질제 (2.16 kg 하 190℃ 에서 MFI 6), 및 1.2% 유기 안정제를 함유하는, 폴리아미드 11-기반 조성물을 나타낸다. 이 조성물의 용융 온도는 188℃ 이다.
조성물 구성성분:
· PA12: Mn (수 평균 분자 질량) 35000 의, 폴리아미드 12. 용융 온도는 178℃ 이다; 이의 용융 엔탈피는 54 kJ/m2 이다
· PA11: Mn (수 평균 분자 질량) 29000 의, 폴리아미드 11. 용융 온도는 190℃ 이다; 이의 용융 엔탈피는 56 kJ/m2 이다
· PA610: Mn (수 평균 분자 질량) 30000 의, 폴리아미드 6.10. 용융 온도는 223℃ 이다; 이의 용융 엔탈피는 61 kJ/m2 이다
· PA612: Mn (수 평균 분자 질량) 29000 의, 폴리아미드 6.12. 용융 온도는 218℃ 이다; 이의 용융 엔탈피는 67 kJ/m2 이다
· PA6: Mn (수 평균 분자 질량) 28000 의, 폴리아미드 6. 용융 온도는 220℃ 이다; 이의 용융 엔탈피는 68 kJ/m2 이다
· EPR1: Exxon 사의 Exxellor® VA1801 의, MFI 9 (230℃ 에서, 이하) 10 kg 의, 무수물 작용기 (0.5-1 질량%) 를 갖는 반응기에 의해 작용화된 EPR 을 지정함.
· 유기 안정화제 = 0.8% 페놀 (Great Lakes 사의 Lowinox® 44B25), 0.2% 포스파이트 (Ciba 사의 Irgafos® 168), 0.2% UV 안정제 (Ciba 사의 Tinuvin® 312) 로 이루어진 1.2% 유기 안정제.
· 가소제 = BBSA (벤질 부틸 술폰아미드)

Claims (28)

  1. 차량의 연료 탱크, 특히 가솔린 또는 디젤 탱크, 특히 가솔린 탱크 내부에 적어도 부분적으로 위치된 부분 고리화 가요성 튜브형 구조물로서, 상기 구조물은 상기 탱크에 적어도 부분적으로 잠길 수 있고 상기 연료를 상기 탱크로 수송하도록 의도되고,
    상기 튜브형 구조물은 하기를 포함하는 조성물을 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함하고:
    a. 39 내지 100 중량%, 특히 41 내지 100 중량% 의, 화학식 W/Z 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드, 식 중:
    W 는 적어도 하나의 C6-C18 락탐, 바람직하게는 C7-C13 락탐, 또는 적어도 하나의 C6-C18 아미노카르복실산, 바람직하게는 C7-C13 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 지방족 반복 단위이거나, 또는
    - 적어도 하나의 C6-C18 디아민 X (상기 디아민은 선형 또는 분지형 지방족 디아민 또는 이의 혼합물로부터 선택됨), 및
    - 적어도 하나의 C6-C18 지방족 디카르복실산 Y
    의 중축합으로부터 수득된 6 내지 18, 바람직하게는 7 내지 13 의 범위의 표시된 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 지방족 반복 단위 XY 이고,
    Z 는 적어도 하나의 임의의 폴리아미드 반복 단위임 (Z 는 총 중량 W/Z 에 대해 최대 30 중량%, 바람직하게는 총 중량 W/Z 에 대해 최대 15 중량% 로 존재할 수 있음),
    b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 적어도 하나의 가소제,
    c. 0 내지 20 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
    d. 0 내지 37 중량% 의 적어도 하나의 첨가제,
    a. + b. + c. + d. 의 합은 100% 임,
    차량의 탱크에서 모터로 이어지는 연료 수송 구조물은 제외되는, 튜브형 구조물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 지방족 폴리아미드가 적어도 하나의 C6-C18 락탐, 바람직하게는 C7-C13 락탐, 또는 적어도 하나의 C6-C18 아미노카르복실산, 바람직하게는 C7-C13 아미노카르복실산의 중축합으로부터 수득된 C 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드이고, 9 내지 18, 유리하게는 10 내지 18 의 범위의 CC 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 조성물의 상기 구성성분 a. 가 하기로부터 선택된 또다른 폴리아미드를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물:
    - 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 범위의 CA 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, A 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드;
    - 180℃ 이상의 용융 온도 및 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, B 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드;
    또는 이들의 혼합물,
    폴리아미드의 용융 엔탈피의 가중 평균 질량은 25 J/g (DSC) 를 초과함,
    폴리아미드 A, B 및 C 의 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수는 다음과 같은 엄격한 방정식을 추가로 충족함: CA < CB < CC.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 조성물이 상기 조성물 내에 존재하는 폴리아미드의 총 중량에 대해 34 내지 84 중량%, 바람직하게는 50 내지 80 중량% 의 지방족 폴리아미드 C 를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 폴리아미드 A 가 PA 6, PA 46 및 PA 66 으로부터 선택되고, 폴리아미드 B 가 PA 610, PA 612, 바람직하게는 PA 610 으로부터 선택되고, 폴리아미드 C 가 PA 11 및 PA 12 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 W/Z 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드에서 W 가 적어도 하나의 지방족 반복 단위 XY 이고, 이것은 180℃ 이상의 용융 온도 및, 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB′ 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 B' 로 표시되는 폴리아미드, 또는 9 내지 18, 유리하게는 10 내지 18 의 범위의 CC′ 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는 C' 로 표시되는 폴리아미드인 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  7. 제 6 항에 있어서, B' 로 표시되는 또는 C' 로 표시되는 적어도 하나의 지방족 폴리아미드로 이루어진 상기 조성물의 상기 구성성분 a. 가 하기로부터 선택된 또다른 폴리아미드를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물:
    - 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 범위의 CA 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, A 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드;
    - 180℃ 이상의 용융 온도 및 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 범위의 CB 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, B" 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드 (상기 지방족 폴리아미드가 C' 인 경우),
    - 9 내지 18, 유리하게는 10 내지 18 의 범위의 Cc" 로 표시되는 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수를 갖는, C" 로 표시되는 적어도 하나의 폴리아미드 (상기 지방족 폴리아미드가 B' 인 경우);
    또는 이들의 혼합물,
    폴리아미드의 용융 엔탈피의 가중 평균 질량은 25 J/g (DSC) 를 초과함,
    폴리아미드 A, B', B", C' 및 C" 의 질소 원자 당 평균 탄소 원자 수는 다음과 같은 엄격한 방정식을 추가로 충족함: CA < CB' 또는 CB"< CC' 또는 CC".
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 조성물이 상기 조성물 내에 존재하는 폴리아미드의 총 중량에 대해 34 내지 84 중량%, 바람직하게는 50 내지 80 중량% 의 지방족 폴리아미드 B' 또는 지방족 폴리아미드 C' 를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 폴리아미드 A 가 PA 6, PA 46 및 PA 66 으로부터 선택되고, 폴리아미드 B' 가 PA 610, PA 612, 바람직하게는 PA 610 으로부터 선택되고, 폴리아미드 C" 가 PA 11, PA 12, PA 1012, PA 618 및 PA 1010 으로부터 선택되거나, 폴리아미드 A 가 PA 6, PA 46 및 PA 66 으로부터 선택되고, 폴리아미드 B" 가 PA 610, PA 612, 바람직하게는 PA 610 으로부터 선택되고 폴리아미드 C' 가 PA 1012, PA 618 및 PA 1010 으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제 d. 가 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유, 탄소 나노튜브, 특히 카본 블랙 및 탄소 나노튜브, 항산화제, 열 안정제, UV 흡수제, 광 안정제, 윤활제, 무기 충전제, 내화제, 핵제, 염료, 강화 섬유, 왁스 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 첨가제가 적어도 카본 블랙인 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물:
    a. 39 내지 95 중량%, 특히 41 내지 85 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
    b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
    c. 0 내지 20 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
    d. 5 내지 32 중량%, 특히 15 내지 28 중량% 의 첨가제 (이것은 카본 블랙임), 및
    0 내지 5 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
    a. + b. + c. + d. 의 합은 100% 임.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물:
    a. 39 내지 85 중량%, 특히 41 내지 75 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
    b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
    c. 10 내지 18 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
    d. 5 내지 32 중량%, 특히 15 내지 28 중량% 의 첨가제 (이것은 카본 블랙임), 및
    0 내지 5 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
    a. + b. + c. + d. 의 합은 100% 임.
  14. 제 10 항에 있어서, 상기 첨가제가 적어도 탄소 나노튜브인 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  15. 제 14 항에 있어서, 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물:
    a. 70 내지 99.5 중량%, 특히 80 내지 98 중량%, 특히 80 내지 96 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
    b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
    c. 0 내지 20 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
    d. 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 특히 4 내지 5 중량% 의 첨가제 (이것은 탄소 나노튜브임), 및
    0 내지 19 중량%, 바람직하게는 0 내지 22 중량%, 특히 0 내지 24 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
    a. + b. + c. + d. 의 합은 100% 임.
  16. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서, 상기 층 (1) 의 상기 조성물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물:
    a. 70 내지 89.5 중량%, 특히 80 내지 88 중량%, 특히 80 내지 86 중량% 의 적어도 하나의 지방족 폴리아미드,
    b. 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 가소제,
    c. 10 내지 18 중량% 의 적어도 하나의 충격 개질제,
    d. 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 특히 4 내지 5 중량% 의 첨가제 (이것은 탄소 나노튜브임), 및
    0 내지 19 중량%, 바람직하게는 0 내지 22 중량%, 특히 0 내지 24 중량% 의, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브 이외의 적어도 하나의 첨가제,
    a. + b. + c. + d. 의 합은 100% 임.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 층 (1) 에 가소제가 없는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구조물이 그의 길이의 적어도 10% 에 걸쳐 고리화되는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구조물의 길이의 적어도 90% 가 탱크 내부에 있는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구조물의 길이의 적어도 30%, 바람직하게는 적어도 80% 가 연료에 잠기는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  21. 제 1 항 내지 제 12 항 및 제 17 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 단일 층으로 이루어지고, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브로부터 선택된 첨가제가 없는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  22. 제 21 항에 있어서, 상기 층 (1) 의 두께가 적어도 600 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  23. 제 1 항 내지 제 20 항 및 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 전도성 또는 비-전도성, 특히 전도성인 적어도 하나의 제 2 층 (2) 를 포함하며, 상기 층 (1) 은 상기 층 (2) 의 위 또는 아래에 위치하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  24. 제 23 항에 있어서, 상기 층 (1) 이 상기 층 (2) 의 위에 위치하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  25. 제 23 항 또는 제 24 항에 있어서, 상기 제 2 층 (2) 가 적어도 하나의 지방족 폴리아미드 또는 플루오르화 물질, 예컨대 PVDF 또는 작용화된 플루오르화 물질, 예컨대 작용화된 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 (ETFE) 코폴리머, 작용화된 에틸렌-테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 (EFEP) 코폴리머, 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로 (알킬비닐에테르)-클로로트리플루오로에틸렌 (CPT) 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  26. 제 23 항 또는 제 24 항에 있어서, 상기 구조물은 장벽 층이 없고, 상기 제 2 층 (2) 는 적어도 하나의 지방족 폴리아미드를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브형 구조물.
  27. 연료를 탱크로 수송하기 위한, 특히 가솔린을 탱크로 수송하기 위한, 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 정의된 튜브형 구조물의 용도.
  28. 추출물 시험을 충족시키기 위한, 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 정의된 튜브형 구조물의 용도로서, 상기 시험은 특히 상기 다층 튜브형 구조물 MLT 를 FAM-B 알코올계 가솔린으로 채우고 어셈블리를 60℃ 에서 96 시간 동안 가열한 다음, 이것을 비이커에 여과함으로써 비운 다음, 비이커의 여과액이 주변 온도에서 증발되도록 하고 마지막으로 이 잔류물을 칭량하는 것으로 이루어지는데, 이의 비율은 내부 튜브 표면의 대략 10 g/m2 이하, 바람직하게는 6 g/m2 이하여야 하는 용도.
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