KR20200078040A - 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐 시안계 단량체 및 말레이미드계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 중합하여 형성되며, 굴절율이 1.517 이하이고, 유리전이온도가 115 ℃ 이상인 제1 공중합체; 및 아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체를 그라프트 공중합한 제2 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 내열성, 착색성 및 내스크래치성이 개선된다.

Description

열가소성 수지 조성물{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 내열성, 착색성 및 내스크래치성이 개선된 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
종래에는 ABS 그라프트 공중합체 및 단량체로 α-메틸 스티렌를 사용한 공중합체를 내열 수지 조성물로 사용하였다. 이러한 내열 수지 조성물은 주로 자동차 및 가전제품의 외장재로 사용되었으므로, 내열성뿐만 아니라, 내스크래치성도 중요하게 여겨졌다.
한편, 외장재로 사용되기 위해서는 내후성도 매우 중요한 요소이다. 하지만 ABS 그라프트 공중합체를 포함하는 내열 수지 조성물로 내후성을 개선시키는 데에는 한계가 있었다. 이에 ABS 그라프트 공중합체를 ASA 그라프트 공중합체로 대체함으로써 내후성을 개선시킬 수는 있었으나, 착색성, 내열성 및 내스크래치성을 개선시키는 데에는 한계가 있었다.
이에 착색성, 내열성, 내스크래치성 및 내후성이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.
KR2004-0028383A
본 발명의 목적은 착색성, 내열성 및 내스크래치성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 목적은 내후성도 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐 시안계 단량체 및 말레이미드계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 중합하여 형성되며, 굴절율이 1.517 이하이고, 유리전이온도가 115 ℃ 이상인 제1 공중합체; 및 아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체를 그라프트 공중합한 제2 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상술한 열가소성 수지 조성물로 제조되고, 열변형 온도가 92.5 ℃ 이상이고, L 값이 25.3 이하이고, 연필경도가 HB 이상인 열가소성 수지 성형품을 제공한다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 우수한 내열성, 착색성 및 내스크래치성을 구현할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 제1 공중합체와 및 제2 공중합체와의 시너지 작용으로 내후성이 보다 개선될 수 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에서 굴절률은 아베 굴절계(Abbe Refractometer)를 이용하여 측정할 수 있다.
본 발명에서 유리전이온도는 시차주사열량분석법으로 측정할 수 있다.
본 발명에서 열변형 온도는 ASTM D648에 의거하여 측정할 수 있다.
본 발명에서 L 값은 Hunter Lab을 이용하여 측정할 수 있다.
본 발명에서 연필경도는 하중 0.5 ㎏, 각도 45°로 연필을 고정시킨 후, 시편의 표면을 연필 경도 별로 긁어 육안으로 긁히는지 여부를 판단함으로써 측정할 수 있다.
본 발명에서 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경은 동적 광산란(dynamic light scattering)법을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 Nicomp 380 HPL 장비(제품명, 제조사: Nicomp)를 이용하여 측정할 수 있다.
본 명세서에서 평균입경은 동적 광산란법에 의해 측정되는 입도분포에 있어서의 산술 평균입경 즉, 산란강도 평균입경을 의미한다.
본 발명에서 (메트)아크릴레이트계 단량체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체일 수 있고, 바람직하게는 C1 내지 C10의 알킬 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 및 데실 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 바람직하다.
본 발명에서 비닐 시안계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴레이트, 페닐 아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 이 중 아크릴로니트릴이 바람직하다.
본 발명에서 말레이미드계 단량체는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-이소부틸 말레이미드, N-t-부틸 말레이미드, N-라우릴 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, 2-메틸-N-페닐 말레이미드, N-(4-브로모페닐) 말레이미드, N-(4-니트로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-(4-메톡시페닐) 말레이미드, N-(4-카르복시페닐) 말레이미드 및 N-벤질 말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 N-페닐 말레이미드가 바람직하다.
본 발명에서 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 스티렌이 바람직하다.
1. 열가소성 수지 조성물
본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 1) (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐 시안계 단량체 및 말레이미드계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 중합하여 형성되며, 굴절율이 1.517 이하이고, 유리전이온도가 115 ℃ 이상인 제1 공중합체; 및 2) 아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체를 그라프트 공중합한 제2 공중합체를 포함한다.
이 하, 본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물의 각 구성 요소를 상세하게 설명한다.
1) 제1 공중합체
제1 공중합체는 (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐 시안계 단량체 및 말레이미드계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 중합하여 형성되며, 굴절율이 1.517 이하이고, 유리전이온도가 115 ℃ 이상이다.
상기 제1 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 착색성, 내열성 및 내스크래치성을 개선시킬 수 있다. 그리고, 상기 제1 공중합체는 (메트)아크릴레이트계 단량체를 포함하므로, 제1 및 제2 공중합체의 시너지 작용으로 열가소성 수지 조성물의 내후성도 개선시킬 수 있다.
상기 단량체 혼합물은 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체 55 내지 74 중량%, 상기 비닐 시안계 단량체 15 내지 35 중량%, 및 상기 말레이미드계 단량체 5 내지 12 중량%를 포함할 수 있고, 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체 60 내지 72 중량%, 상기 비닐 시안계 단량체 20 내지 30 중량%, 및 상기 말레이미드계 단량체 5 내지 10 중량%로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 굴절률이 낮으면서, 유리전이온도가 높은 제1 공중합체를 제조할 수 있다. 또한 이러한 제1 공중합체를 열가소성 수지 조성물에 적용 시, 열가소성 수지 조성물의 착색성 및 내열성이 개선될 뿐만 아니라, 내스크래치성 및 내후성도 개선될 수 있다. 만약 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체가 소량 포함된다면, 굴절률이 높은 제1 공중합체가 제조되기 때문에, 이러한 제1 공중합체를 열가소성 수지 조성물에 적용 시, 열가소성 수지 조성물의 착색성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체가 과량 포함된다면, 상대적으로 비닐 시안계 단량체와 말레이미드계 단량체가 소량 포함되므로, 유리전이온도가 낮은 제1 공중합체가 제조될 수 있고, 이러한 제1 공중합체를 열가소성 수지 조성물에 적용 시, 열가소성 수지 조성물의 내열성 및 내스크래치성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 말레이미드계 단량체가 소량 포함된다면, 유리전이온도가 높은 제1 공중합체가 제조될 수 없고, 이러한 제1 공중합체를 열가소성 수지 조성물에 적용 시, 열가소성 수지 조성물의 내열성이 저하될 수 있다. 상기 말레이미드계 단량체가 과량 포함된다면, 상대적으로 (메트)아크릴레이트계 단량체와 비닐 시안계 단량체가 소량 포함되므로, 굴절률이 높은 제1 공중합체가 제조될 수 있고, 이러한 제1 공중합체를 열가소성 수지 조성물에 적용 시, 열가소성 수지 조성물의 착색성 및 내스크래치성이 저하될 수 있다.
한편, 상기 단량체 혼합물은 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체 및 말레이미드계 단량체를 95:5 내지 80:20, 93:7 내지 83:17 또는 90:10 내지 86:14의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 90:10 내지 86:14의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 굴절률이 보다 낮아진 제1 공중합체를 제조할 수 있다. 이러한 제1 공중합체를 열가소성 수지 조성물에 적용 시, 착색성이 개선될 뿐만 아니라, 내후성이 보다 개선될 수 있다.
상기 단량체 혼합물은 상기 비닐 시안계 단량체와 말레이미드계 단량체를 80:20 내지 60:40 또는 75:25 내지 70:30의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 75:25 내지 70:30의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 단량체 혼합물 내에 같은 함량으로 말레이미드계 단량체가 포함되더라도, 유리전이온도가 높은 제1 공중합체가 제조될 수 있고, 이러한 제1 공중합체를 열가소성 수지 조성물에 적용 시, 열가소성 수지 조성물의 내열성이 보다 개선될 수 있다.
상기 단량체 혼합물은 방향족 비닐계 화합물을 포함하지 않는 것이 바람직하다. 상기 단량체 혼합물에 방향족 비닐계 단량체, 구체적으로는 알킬 치환 스티렌계 단량체가 포함된다면, 유리전이온도가 높지만 굴절률도 현저하게 높은 제1 공중합체가 제조될 수 있기 때문이다.
상기 제1 공중합체는 굴절률이 1.517 이하이고, 바람직하게는 1.500 내지 1.517일 수 있다. 또한 상기 공중합체는 유리전이온도가 115 ℃ 이상이고, 바람직하게는 115 내지 129 ℃일 수 있다. 상술한 조건을 모두 만족하면, 착색성과 내열성 사이에 균형을 이룰 수 있어서, 이러한 공중합체를 열가소성 수지 조성물에 적용 시, 착색성 및 열변형 온도가 모두 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다. 또한 열변형 온도가 개선됨에 따라 내스크래치성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.
상기 제1 공중합체는 메틸메타크릴레이트/아크릴로니트릴/N-페닐말레이미드 공중합체인 것이 바람직하다.
상기 제1 공중합체는 상술한 단량체 혼합물을 괴상 중합시켜 제조할 수 있다.
2) 제2 공중합체
상기 제2 공중합체는 아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체를 그라프트 공중합한 그라프트 공중합체이다.
상기 제2 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 내후성 및 기계적 특성을 개선시킬 수 있다.
상기 아크릴계 고무질 중합체는 평균입경이 50 내지 500 ㎚ 또는 70 내지 450 ㎚인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 내후성 및 기계적 특성이 모두 우수한 그라프트 공중합체를 제공할 수 있다.
상기 아크릴계 고무질 중합체는 (메트)아크릴레이트계 단량체를 가교 중합하여 제조할 수 있다.
상기 제2 공중합체는 부틸 아크릴레이트/스티렌/아크릴로니트릴 그라프트 공중합체일 수 있다.
상기 제2 공중합체는 직접 제조하거나 시판되는 물질을 이용할 수 있다.
상기 제1 공중합체와 제2 공중합체의 중량비는 55:45 내지 75:25 또는 60:40 내지 70:30일 수 있고, 이 중 60:40 내지 70:30이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내후성 및 기계적 특성을 적절한 수준으로 유지하면서, 내열성, 내스크래치성 및 착색성을 현저하게 개선시킬 수 있다.
한편, 상기 제2 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 기계적 특성, 내후성, 착색성, 표면 광택 특성 및 외관 특성을 개선시키기 위하여, 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 서로 다른 2종의 그라프트 공중합체, 즉 제1 그라프트 및 제2 그라프트 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 제1 그라프트 공중합체는 평균입경이 50 내지 200 ㎚인 아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체를 그라프트 공중합한 그라프트 공중합체일 수 있다. 상기 제1 그라프트 공중합체는 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 작아 비표면적이 넓으므로, 열가소성 수지 조성물의 인장강도, 착색성, 내후성, 표면 광택 특성 및 외관 특성을 보다 개선시킬 수 있다.
또한, 상기 제2 그라프트 공중합체는 평균입경이 300 내지 500 ㎚인 아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체를 그라프트 공중합한 그라프트 공중합체일 수 있다. 상기 제2 그라프트 공중합체는 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 크므로, 열가소성 수지 조성물의 충격강도를 보다 개선시킬 수 있다.
상기 제1 그라프트 공중합체와 제2 그라프트 공중합체의 중량비는 75:25 내지 95:5 또는 80:20 내지 90:10일 수 있고, 이 중 80:20 내지 90:10이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 기계적 특성, 착색성 및 내후성이 보다 개선될 수 있다.
2. 열가소성 수지 성형품
본 발명의 다른 일실시예에 따른 열가소성 수지 성형품은 본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물로 제조되고, 열변형 온도가 92.5 ℃ 이상이고, L 값이 25.3 이하이고, 연필경도가 HB 이상이다. 바람직하게는 열변형 온도가 92.5 내지 100 ℃이고, L 값이 24 내지 25.3이고, 연필경도가 HB 이상일 수 있다.
일반적으로 아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체를 그라프트 공중합한 제2 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물로 열가소성 수지 성형품을 제조하면 연필경도가 HB를 구현하는 것이 매우 어려우나, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물로 열가소성 수지 성형품을 제조하면, 연필경도가 HB 이상을 구현할 수 있다. 이에 따라, 본 발명의 열가소성 수지 성형품은 내열성 및 착색성이 우수할 뿐만 아니라 내스크래치성도 현저하게 우수하다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
제조예
하기 [표 1]에 기재된 단량체 혼합물 90 중량부, 톨루엔 10 중량부, 개시제로 t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 0.18 중량부를 포함하는 중합용액을 제조하였다. 상기 중합용액을 110 ℃로 설정된 연속 반응기에 7 ㎏/hr의 속도로 투입하면서 중합하여 중합물을 수득하였다. 상기 중합물을 250 ℃, 20 torr로 설정된 휘발조에 이송시켜 미반응 단량체 및 용매를 제거하고, 펠렛 형태의 공중합체를 제조하였다.
제조된 공중합체의 물성을 하기에 기재된 방법으로 측정하고, 그 결과를 [표 1]에 제조하였다.
(1) 굴절률(nD): 아베 굴절계(Abbe Refractometer)를 이용하여 측정하였다.
(2) 중량평균분자량(Mw): 테트라하이드로퓨란(THF)을 이용하고, 겔 투과 크로마토그래피(GPC, waters breeze)를 이용하여 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정하였다.
(3) 유리전이온도: 시차주사열량분석법으로 측정하였다.
구분 제조예
1 2 3 4 5 6 7 8
공중합체 A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7 A-8
단량체 혼합물
(중량%)		 MMA 60 62 64 72 66 77 35 80
AN 30 30 30 20 30 20 30 20
PMI 10 8 6 8 14 3 - -
AMS - - - - - - 35 -
굴절률(nD) 1.5135 1.5102 1.5069 1.5072 1.5222 1.5011 1.5404 1.4950
중량평균분자량 102,000 100,000 98,000 94,000 106,000 93,000 95,000 92,000
유리전이온도 126.2 120.8 116.4 121.9 131.9 112.5 121.2 106.4
MMA: 메틸 메타크릴레이트 AN: 아크릴로니트릴
PMI: N-페닐 말레이미드 AMS: α-메틸 스티렌
실시예 및 비교예
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 아크릴계 공중합체: 상기 제조예 1 내지 8에서 제조된 공중합체 A-1 내지 A-4를 사용하였다.
(B) 그라프트 공중합체
(B-1): 제1 그라프트 공중합체: 엘지화학 社의 SA130(부틸 아크릴레이트계 고무질 중합체의 평균입경: 120 ㎚, 부틸 아크릴레이트계 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 공중합한 공중합체)를 사용하였다.
(B-2): 제2 그라프트 공중합체: 엘지화학 社의 SA927(부틸 아크릴레이트계 고무질 중합체의 평균입경: 400 ㎚, 부틸 아크릴레이트계 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 공중합한 공중합체)를 사용하였다.
(C) 내열 공중합체: 엘지화학 社의 100UH(유리전이온도: 125 ℃, 중량평균분자량: 100,000 g/mol)를 사용하였다.
(D) 저굴절률 공중합체: 엘지MMA 社의 IH830을 사용하였다.
실험예 1
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물 100 중량부, 활제로 EBA(에틸렌비스스테아르아마이드) 1 중량부, 산화방지제로 송원산업의 AO-11B 0.5 중량부, 및 카본블랙 0.5 중량부를 균일하게 혼합한 후, 230 ℃로 설정된 압출기(28 Φ)에 투입하고 압출하여 열가소성 수지 펠렛을 제조하고, 상기 열가소성 수지 펠렛을 사출하여 시편을 제조하였다. 상기 시편의 물성을 하기에 기재된 방법으로 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
(1) 열변형 온도(HDT, ℃): ASTM D648에 의거하여 측정하였다.
(2) L 값: Hunter Lab을 이용하여 측정하였다.
(3) 연필경도: 하중 0.5 ㎏, 각도 45°로 연필을 고정시킨 후, 시편의 표면을 연필 경도별로 긁어 육안으로 긁히는지 여부를 판단하였다.
(4) 충격강도(1/4 In, ㎏·㎝/㎝): ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
(5) 인장강도(㎏/㎠): ASTM D638에 의거하여 측정하였다.
(6) 내후성(△E): 내후성 시험 장치(Atlas 社의 QUV)로 UV LAMP 조도 0.77 W/㎡, 습도 50 %, BLACK PANEL 온도 60 ℃에서 20 시간 동안 체류시켰다. 하기 △E 는 체류 전후의 Hunter Lab 값의 산술평균 값이며, 값이 0에 가까울수록 내후성이 우수함을 나타낸다.
Figure pat00001
상기 식에서, L’, a’ 및 b’은 시편에 상술한 조건으로 20 시간 동안 체류 시킨 후에 Hunter Lab을 이용하여 측정한 L, a 및 b 값이고, LO, a0 및 b0는 체류시키기 전에 Hunter Lab을 이용하여 측정한 L, a 및 b 값이다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3 4 5
(A) 아크릴계 공중합체
(중량부)		 A-1 65 - - - - - - - -
A-2 - 65 - - - - - - -
A-3 - - 65 - - - - - -
A-4 - - - 65 - - - - -
A-5 - - - 65 - - - -
A-6 - - - - 65 - - -
A-7 - - - - - 65 - -
A-8 - - - - - - 65 -
(B) 그라프트 공중합체
(중량부)		 B-1 30 30 30 30 30 30 30 30 30
B-2 5 5 5 5 5 5 5 5 5
(C) 내열 공중합체 - - - - - - - - 32.5
(D) 저굴절률 공중합체 - - - - - - - 32.5
L 값 25.1 24.8 24.3 24.2 25.5 23.8 25.3 24.0 25.6
열변형 온도 97.3 95.3 93.8 95.9 99.2 91.3 95.5 85.7 92.5
연필경도 F F H HB HB F HB H B
충격강도 12.3 11.5 11.1 10.6 13.1 10.3 10.8 10.9 9.3
인장강도 523 521 518 511 532 508 515 516 492
내후성 1.7 1.6 1.5 1.5 1.8 1.4 1.8 1.4 1.9
표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 4는 굴절률이 낮으며, 유리전이온도가 높은 아크릴계 공중합체를 사용하였으므로, L 값이 낮고 열변형 온도가 높으므로 착색성 및 내열성이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 또한, 연필경도도 HB 이상이므로 내스크래치성이 우수하고, 충격강도 및 인장강도가 높으므로 기계적 특성이 우수하고 내후성도 우수한 것을 확인할 수 있었다.
반면에, 굴절률이 높은 공중합체를 이용한 비교예 1은 L 값이 높아 착색성이 저하될 뿐만 아니라 내후성도 저하된 것을 확인할 수 있었다. 유리전이온도가 낮은 공중합체를 이용한 비교예 2는 열변형 온도가 낮고 기계적 특성도 저하된 것을 확인할 수 있었다. 또한, 굴절률이 높은 공중합체를 이용한 비교예 3은 착색성 및 내후성이 저하된 것을 확인할 수 있었다. 유리전이온도가 낮은 공중합체를 이용한 비교예 4는 열변형 온도 및 내후성이 저하된 것을 확인할 수 있었다. 내열 공중합체와 저굴절률 공중합체를 사용한 비교예 5는 착색성 및 내열도가 저하될 뿐만 아니라 내스크래치성, 기계적 특성 및 내후성도 저하된 것을 확인할 수 있었다.

Claims (12)

  1. (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐 시안계 단량체 및 말레이미드계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 중합하여 형성되며, 굴절율이 1.517 이하이고, 유리전이온도가 115 ℃ 이상인 제1 공중합체; 및
    아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체를 그라프트 공중합한 제2 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 단량체 혼합물은
    상기 (메트)아크릴레이트계 단량체 55 내지 74 중량%,
    상기 비닐 시안계 단량체 15 내지 35 중량%, 및
    상기 말레이미드계 단량체 5 내지 12 중량%를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 단량체 혼합물은 방향족 비닐계 단량체를 포함하지 않는 것인 열가소성 수지 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 단량체 혼합물은 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체 및 말레이미드계 단량체를 95:5 내지 80:20의 중량비로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 단량체 혼합물은 상기 비닐 시안계 단량체와 말레이미드계 단량체를 80:20 내지 60:40의 중량비로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 공중합체는 굴절율이 1.500 내지 1.517인 열가소성 수지 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 공중합체는 유리전이온도가 115 내지 129 ℃인 열가소성 수지 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 아크릴계 고무질 중합체는 평균입경이 50 내지 500 ㎚인 것인 열가소성 수지 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 공중합체는
    평균입경이 50 내지 200 ㎚인 아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체를 그라프트 공중합한 제1 그라프트 공중합체; 및
    평균입경이 300 내지 500 ㎚인 아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체를 그라프트 공중합한 제2 그라프트 공중합체를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 공중합체와 제2 공중합체의 중량비는 55:45 내지 75:25인 것인 열가소성 수지 조성물.
  11. 청구항 9에 있어서,
    상기 제1 그라프트 공중합체와 제2 그라프트 공중합체의 중량비는 75:25 내지 95:5인 것인 열가소성 수지 조성물.
  12. 청구항 1에 따른 열가소성 수지 조성물로 제조되고,
    열변형 온도가 92.5 ℃ 이상이고,
    L 값이 25.3 이하이고,
    연필경도가 HB 이상인 열가소성 수지 성형품.
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