KR20200076577A

KR20200076577A - 골프공

Info

Publication number: KR20200076577A
Application number: KR1020190114193A
Authority: KR
Inventors: 야스오 나이토; 유코 오카; 심페이 오야마; 데츠로 아베; 가즈요시 시가
Original assignee: 스미토모 고무 코교 카부시키카이샤
Priority date: 2018-12-19
Filing date: 2019-09-17
Publication date: 2020-06-29
Also published as: JP2020099669A

Abstract

(과제) 어프로치 샷의 스핀 성능이 우수한 신규 골프공을 제공한다.
(해결 수단) 본 발명은, 골프공 본체와 상기 골프공 본체 표면에 형성된 적어도 1 층의 도막을 갖는 골프공으로서, 상기 도막의 최외층을 구성하는 기재 수지는, (A) 폴리올 조성물과, (B) 폴리이소시아네이트 조성물을 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄이고, 상기 폴리우레탄의 동적 점탄성을 측정하여 얻어지는 -50 ℃ 에서의 손실 탄성률 (E") 이, 1.00 × 10⁸ ㎩ 이상인 것을 특징으로 한다.

Description

골프공 {GOLF BALL}

본 발명은, 도막을 갖는 골프공에 관한 것이다.

골프공 본체 표면에는, 도막이 형성되어 있다. 도막을 개량함으로써, 골프공의 특성을 개량하는 것이 제안되어 있다.

특허문헌 1 에는, 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 커버와, 이 커버의 외측에 위치하는 페인트층을 구비하고 있고, 상기 커버의 쇼어 D 경도가 61 이하이고, 상기 페인트층의 마르텐스 경도가 2.0 mgf/㎛² 이하인 골프공이 개시되어 있다.

특허문헌 2 에는, 골프공 본체와 골프공 본체 표면에 형성된 도막을 갖는 골프공으로서, 상기 도막은, 마르텐스 경도가 2.0 mgf/㎛²이하이고, 10 ％ 모듈러스에 대한 50 ％ 모듈러스의 비 (50 ％ 모듈러스/10 ％ 모듈러스) 가 1.6 이상인 것을 특징으로 하는 골프공이 개시되어 있다.

특허문헌 3 에는, 골프공 본체와 상기 골프공 본체 표면에 형성된 도막을 갖는 골프공으로서, 상기 도막은, 동적 점탄성 장치에 의해 특정한 측정 조건에서 측정한 120 ℃ ∼ 150 ℃ 의 온도 범위에 있어서의 저장 탄성률 (E') 이, 1.00 × 10⁷ dyn/㎠ 이상, 1.00 × 10⁸ dyn/㎠ 이하이고, 또한 10 ℃ 에 있어서의 손실 정접 (tanδ) 이, 0.050 이상인 것을 특징으로 하는 골프공이 개시되어 있다.

특허문헌 4 에는, 골프공 본체와, 상기 골프공 본체를 피복하는 도막을 갖는 골프공으로서, 상기 도막의 동적 점탄성을 측정하여 얻어지는 손실 정접 (tanδ) 의 피크 온도가, 50 ℃ 이하이고, 피크 높이가 0.8 미만인 것을 특징으로 하는 골프공이 개시되어 있다.

일본 공개특허공보 2011-67595호 일본 공개특허공보 2011-217820호 일본 공개특허공보 2014-14383호 일본 공개특허공보 2017-209298호

종래 기술에서는, 도막을 부드럽게 함으로써 어프로치 샷의 스핀 성능을 높이고 있다. 그러나, 도막을 부드럽게 하는 것에도 한계가 있다. 어프로치 샷의 스핀 성능을 높이기 위해서, 도막을 지나치게 부드럽게 하면, 도막 본래의 기능이 저하된다. 그 때문에, 도막을 부드럽게 하는 것 이외의 방법에 의해, 스핀 성능을 높이는 방법이 요구되고 있다.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 어프로치 샷의 스핀 성능이 우수한 신규 골프공을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명의 골프공은, 골프공 본체와 상기 골프공 본체 표면에 형성된 적어도 1 층의 도막을 갖는 골프공으로서,

상기 도막의 최외층을 구성하는 기재 수지는, (A) 폴리올 조성물과, (B) 폴리이소시아네이트 조성물을 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄이고,

상기 폴리우레탄의 동적 점탄성을 하기 조건에서 측정하여 얻어지는 -50 ℃ 에서의 손실 탄성률 (E") 이, 1.00 × 10⁸ ㎩ 이상인 것을 특징으로 한다.

＜측정 조건＞

측정 모드 : 정현파 인장

측정 온도 범위 : -120 ℃ ∼ 100 ℃

승온 속도 : 3 ℃/분

가진 주파수 : 10 ㎐

측정 변형 : 0.05 ％

어프로치 샷시의 타격 속도가 16 m/s 이고, 웨지의 페이스 랜드 부분의 요철이, 수 ㎛ 라고 하면, 어프로치 샷시에 골프공의 도막이 받는 진동은, 10⁷ ㎐ 가 된다. 이 상온에서 10⁷ ㎐ 의 진동의 도막의 동적 점탄성은, 시간 온도 환산칙에 의해 환산하면, -50 ℃ 에서, 10 ㎐ 의 주파수로 측정하는 동적 점탄성에 상당한다. 본 발명자들은, -50 ℃ 에서, 10 ㎐ 의 주파수로 측정한 손실 탄성률을 제어함으로써, 어프로치 샷의 스핀 성능이 향상되는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.

본 발명에 의하면, 어프로치 샷의 스핀 성능이 우수한 골프공이 얻어진다.

도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 골프공이 나타난 일부 절결 단면도.

＜측정 조건＞

측정 모드 : 정현파 인장

측정 온도 범위 : -120 ℃ ∼ 100 ℃

승온 속도 : 3 ℃/분

가진 주파수 : 10 ㎐

측정 변형 : 0.05 ％

골프공의 도막의 최외층을 구성하는 폴리우레탄의 -50 ℃ 의 손실 탄성률 (E") 이, 1.00 × 10⁸ ㎩ 이상이면, 어프로치 샷의 스핀 성능이 우수한 골프공이 얻어진다.

본 발명의 골프공의 도막의 최외층을 구성하는 폴리우레탄은, 동적 점탄성을 하기 조건에서 측정하여 얻어지는 -50 ℃ 에서의 손실 탄성률 (E") 이, 1.00 × 10⁸ ㎩ 이상이다.

＜측정 조건＞

측정 모드 : 정현파 인장

측정 온도 범위 : -120 ℃ ∼ 100 ℃

승온 속도 : 3 ℃/분

가진 주파수 : 10 ㎐

측정 변형 : 0.05 ％

어프로치 샷의 스핀 성능을 높인다는 관점에서, 상기 손실 탄성률 (E") 은, 1.00 × 10⁸ ㎩ 이상인 것이 바람직하고, 1.20 × 10⁸ ㎩ 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.00 × 10⁹ ㎩ 이하인 것이 바람직하고, 8.00 × 10⁸ ㎩ 이하인 것이 보다 바람직하고, 6.00 × 10⁸ ㎩ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 골프공의 도막의 최외층을 구성하는 폴리우레탄은, 동적 점탄성을 상기 조건에서 측정하여 얻어지는 0 ℃ 에서의 저장 탄성률 (E') 은, 0.5 × 10⁸ ㎩ ∼ 15 × 10⁸ ㎩ 인 것이 바람직하다. 어프로치 샷시의 골프공과 웨지의 페이스의 접촉 시간은, 약 500 μ초이다. 이것은, 1 초에 약 2000 회 (= 2000 ㎐), 도막이 웨지의 스코어 라인에 파고드는 것에 상당한다. 상온에서 2000 ㎐ 의 진동의 도막의 동적 점탄성은, 시간 온도 환산칙에 의해 환산하면, 0 ℃ 에서, 10 ㎐ 의 주파수로 측정하는 동적 점탄성에 상당한다. 그래서, 본 발명자들은, 0 ℃ 에서, 10 ㎐ 의 주파수로 측정하는 저장 탄성률 (E') 에 주목하였다. 상기 저장 탄성률 (E') 이 상기 범위 내인 폴리우레탄을 사용함으로써, 웨지의 스코어 라인에 대한 도막의 파고듦이 양호해진다. 그 결과, 스핀 성능이 높아진다.

어프로치 샷의 스핀 성능을 높인다는 관점에서, 상기 저장 탄성률 (E') 은, 1.0 × 10⁸ ㎩ 이상인 것이 보다 바람직하고, 2.0 × 10⁸ ㎩ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 13 × 10⁸ ㎩ 이하인 것이 보다 바람직하고, 9.0 × 10⁸ ㎩ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 골프공 본체를 피복하는 도막의 10 ％ 모듈러스는, 130 kgf/㎠ (12.7 ㎫) 이하가 바람직하고, 120 kgf/㎠ (11.8 ㎫) 이하가 보다 바람직하고, 110 kgf/㎠ (10.8 ㎫) 이하가 더욱 바람직하다. 도막의 10 ％ 모듈러스가, 130 kgf/㎠ (12.7 ㎫) 이하이면, 도막이 연질이고, 어프로치 샷의 스핀량이 높아진다. 도막의 10 ％ 모듈러스의 하한은, 특별히 한정되지 않지만, 2 kgf/㎠ (0.2 ㎫) 가 바람직하고, 4 kgf/㎠ (0.4 ㎫) 가 보다 바람직하다. 10 ％ 모듈러스가 지나치게 작으면, 지나치게 부드러워져, 택감이 남고, 필링이 나빠지기 때문이다.

상기 도막의 최외층을 구성하는 기재 수지는, 폴리올 조성물과, 폴리이소시아네이트 조성물을 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄이다. 먼저, 상기 폴리올 조성물, 폴리이소시아네이트 조성물에 대해 설명한다.

상기 폴리올 조성물은, 하이드록시기를 적어도 2 개 이상 갖는 폴리올을 함유한다. 상기 폴리올로는, 분자량이 500 미만인 저분자량 폴리올이나 평균 분자량이 500 이상인 고분자량 폴리올을 들 수 있다. 상기 저분자량 폴리올로는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올 등의 디올 ; 글리세린, 트리메틸올프로판, 헥산트리올 등의 트리올을 들 수 있다. 상기 고분자량의 폴리올로는, 폴리옥시에틸렌글리콜 (PEG), 폴리옥시프로필렌글리콜 (PPG), 폴리옥시테트라메틸렌글리콜 (PTMG) 등의 폴리에테르폴리올 ; 폴리에틸렌아디페이트 (PEA), 폴리부틸렌아디페이트 (PBA), 폴리헥사메틸렌아디페이트 (PHMA) 등의 축합계 폴리에스테르폴리올 ; 폴리-ε-카프로락톤 (PCL) 등의 락톤계 폴리에스테르폴리올 ; 폴리헥사메틸렌카보네이트 등의 폴리카보네이트폴리올 ; 및 우레탄폴리올, 아크릴폴리올 등을 들 수 있다. 상기 폴리올은, 단독으로, 혹은 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

상기 폴리올 조성물은, 우레탄폴리올을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 폴리올 조성물이 함유하는 폴리올 중의 상기 우레탄폴리올의 함유율은, 60 질량％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 80 질량％ 이상이다. 상기 폴리올 조성물은, 폴리올로서, 상기 우레탄폴리올만을 함유하는 것도 바람직하다.

상기 우레탄폴리올의 폴리올 성분으로는, 분자량이 500 미만인 저분자량 폴리올 성분, 평균 분자량이 500 이상인 고분자량 폴리올 성분을 들 수 있다. 상기 저분자량 폴리올 성분으로는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올 등의 디올 ; 글리세린, 트리메틸올프로판, 헥산트리올 등의 트리올을 들 수 있다. 상기 고분자량 폴리올 성분으로는, 예를 들어 폴리에테르디올, 폴리에스테르디올 등을 들 수 있다. 상기 폴리올 성분은, 단독으로, 혹은 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

상기 우레탄폴리올이란, 분자 내에 우레탄 결합을 복수 갖고, 1 분자 중에 수산기를 2 이상 갖는 화합물이다. 우레탄폴리올로는, 예를 들어 폴리올과 폴리이소시아네이트를, 폴리올의 수산기가 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기에 대해 과잉이 되는 조건에서 반응시켜 얻어지는 우레탄 프리폴리머를 들 수 있다. 상기 우레탄폴리올은, 폴리올 성분으로서, 수평균 분자량이 800 ∼ 3000 인 폴리에테르디올을 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같은 폴리올 성분을 함유하는 우레탄폴리올을 사용함으로써, 얻어지는 도막이 부드러워지고, 스핀 성능이 향상된다.

상기 우레탄폴리올을 구성할 수 있는 폴리에테르디올로는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시테트라메틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 폴리옥시테트라메틸렌글리콜이 바람직하다.

상기 우레탄폴리올을 구성할 수 있는 폴리에테르디올의 수평균 분자량은, 800 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 900 이상, 더욱 바람직하게는 1000 이상이고, 3000 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2000 이하, 더욱 바람직하게는 1500 이하이다. 폴리에테르디올의 수평균 분자량이 800 이상이면, 도막에 있어서의 가교점간의 거리가 길어지고, 도막이 부드러워지기 때문에, 스핀 성능이 향상된다. 상기 수평균 분자량이 3000 이하이면, 도막에 있어서의 가교점간의 거리가 지나치게 길어지지 않고, 도막의 내오염성이 양호해진다. 또한, 폴리올 성분의 수평균 분자량은, 예를 들어 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해, 표준 물질로서 폴리스티렌, 용리액으로서 테트라하이드로푸란, 칼럼으로서 유기 용매계 GPC 용 칼럼 (예를 들어, 쇼와 전공사 제조 「Shodex (등록상표) KF 시리즈」등) 을 사용하여 측정하면 된다.

상기 우레탄폴리올은, 폴리올 성분으로서, 트리올 성분과 디올 성분을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 트리올 성분으로는, 트리메틸올프로판이 바람직하다. 상기 트리올 성분과 디올 성분의 혼합 비율 (트리올 성분/디올 성분) 은, OH 기의 몰비로, 1.0 이상이 바람직하고, 1.2 이상이 보다 바람직하고, 2.6 이하가 바람직하고, 2.4 이하가 보다 바람직하다.

상기 우레탄폴리올을 구성할 수 있는 폴리이소시아네이트 성분으로는, 이소시아네이트기를 2 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트와 2,6-톨루엔디이소시아네이트의 혼합물 (TDI), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI), 1,5-나프틸렌디이소시아네이트 (NDI), 3,3'-비톨릴렌-4,4'-디이소시아네이트 (TODI), 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 (TMXDI), 파라페닐렌디이소시아네이트 (PPDI) 등의 방향족 폴리이소시아네이트 ; 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (H₁₂MDI), 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트 (H₆XDI), 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 이소포론디이소시아네이트 (IPDI), 노르보르넨디이소시아네이트 (NBDI) 등의 지환식 폴리이소시아네이트 또는 지방족 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 우레탄폴리올은, 상기 수평균 분자량이 800 ∼ 3000 인 폴리에테르디올의 함유율이, 55 질량％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 58 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 60 질량％ 이상이다. 상기 수평균 분자량이 800 ∼ 3000 인 폴리에테르디올은, 도막에 있어서 소프트 세그먼트를 형성한다. 따라서, 상기 폴리에테르디올의 함유율이, 55 질량％ 이상이면, 얻어지는 골프공의 스핀 성능이 보다 향상된다.

상기 우레탄폴리올은, 수평균 분자량이, 5000 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5300 이상, 더욱 바람직하게는 5500 이상이고, 20000 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 18000 이하, 더욱 바람직하게는 16000 이하이다. 우레탄폴리올의 수평균 분자량이 5000 이상이면, 도막에 있어서의 가교점간의 거리가 길어지고, 도막이 부드러워지므로, 스핀 성능이 향상된다. 상기 수평균 분자량이 20000 이하이면, 도막에 있어서의 가교점간의 거리가 지나치게 길어지지 않고, 도막의 내오염성이 양호해진다.

상기 우레탄폴리올의 수산기가는, 10 mgKOH/g 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 mgKOH/g 이상, 더욱 바람직하게는 20 mgKOH/g 이상이고, 200 mgKOH/g 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 190 mgKOH/g 이하, 더욱 바람직하게는 180 mgKOH/g 이하이다.

상기 폴리올 조성물이 함유하는 폴리올의 수산기가는, 10 mgKOH/g 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 mgKOH/g 이상, 더욱 바람직하게는 20 mgKOH/g 이상이고, 400 mgKOH/g 이하가 바람직하고, 바람직하게는 300 mgKOH/g 이하, 보다 바람직하게는 200 mgKOH/g 이하, 더욱 바람직하게는 170 mgKOH/g 이하이고, 특히 바람직하게는 160 mgKOH/g 이하이다. 폴리올 성분의 수산기가가 상기 범위 내이면, 골프공 본체에 대한 도막의 밀착성이 향상되기 때문이다. 또한, 본 발명에 있어서, 수산기가는, JIS K 1557-1 에 준하여, 예를 들어 아세틸화법에 의해 측정할 수 있다.

상기 폴리올의 구체예로는, 예를 들어 와야쿠 페인트사 제조 121B, 닛폰 폴리우레탄 공업사 제조 닛포란 800, 닛포란 1100, DIC 사 제조 바노크 D6-627, 바노크 D8-436, 바노크 D8-973, 바노크 11-408, 스미카 바이엘 우레탄사 제조 데모스펜 650MPA, 데모스펜 670, 데모스펜 1150, 데모스펜 A160X, 하리마 화성사 제조 하리아크론 2000, 하리아크론 8500H 등을 들 수 있다.

다음으로, 폴리이소시아네이트 조성물에 대해 설명한다. 상기 폴리이소시아네이트 조성물은, 1 종 또는 2 종 이상의 폴리이소시아네이트를 함유한다. 상기 폴리이소시아네이트로는, 예를 들어 이소시아네이트기를 적어도 2 개 갖는 화합물을 들 수 있다.

상기 폴리이소시아네이트로는, 예를 들어 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트와 2,6-톨루엔디이소시아네이트의 혼합물 (TDI), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI), 1,5-나프틸렌디이소시아네이트 (NDI), 3,3'-비톨릴렌-4,4'-디이소시아네이트 (TODI), 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 (TMXDI), 파라페닐렌디이소시아네이트 (PPDI) 등의 방향족 디이소시아네이트 ; 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (H₁₂MDI), 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트 (H₆XDI), 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 이소포론디이소시아네이트 (IPDI), 노르보르넨디이소시아네이트 (NBDI) 등의 지환식 디이소시아네이트 또는 지방족 디이소시아네이트 ; 및 이들 디이소시아네이트의 알로파네이트체, 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 어덕트체 등의 트리이소시아네이트 ; 를 들 수 있다. 본 발명에서는, 상기 폴리이소시아네이트로서, 1 종만의 폴리이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직한데, 2 종 이상의 폴리이소시아네이트를 사용해도 된다. 1 종만의 폴리이소시아네이트를 사용하는 경우, HDI 의 이소시아누레이트체, HDI 의 어덕트체, HDI 의 뷰렛체가 바람직하고, HDI 의 이소시아누레이트체가 가장 바람직하다. 얻어지는 폴리우레탄의 -50 ℃ 에 있어서의 손실 탄성률이 커지기 때문이다.

상기 알로파네이트체란, 예를 들어 디이소시아네이트와 저분자량 디올을 반응시켜 형성되는 우레탄 결합에 추가로 디이소시아네이트가 반응하여 얻어지는 트리이소시아네이트이다. 어덕트체란, 디이소시아네이트와 트리메틸올프로판 혹은 글리세린 등의 저분자량 트리올을 반응시켜 얻어지는 트리이소시아네이트이다. 상기 뷰렛체란, 예를 들어 하기 식 (1) 로 나타내는 뷰렛 결합을 갖는 트리이소시아네이트이다. 디이소시아네이트의 이소시아누레이트체란, 예를 들어 하기 식 (2) 로 나타내는 트리이소시아네이트이다.

[화학식 1]

[식 (1), (2) 중, R 은, 디이소시아네이트로부터 이소시아네이트기를 제외한 잔기를 나타낸다.]

상기 폴리이소시아네이트 조성물은, 트리이소시아네이트를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 폴리이소시아네이트 조성물이 함유하는 폴리이소시아네이트 중의 트리이소시아네이트의 함유율은, 50 질량％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70 질량％ 이상이다. 상기 폴리이소시아네이트 조성물은, 폴리이소시아네이트로서 트리이소시아네이트만을 함유하는 것이 가장 바람직하다.

상기 폴리이소시아네이트 조성물이 함유하는 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기량 (NCO ％) 은, 0.5 질량％ 이상이 바람직하고, 1 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 2 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 45 질량％ 이하가 바람직하고, 40 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 35 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기량 (NCO ％) 은, 100 × [폴리이소시아네이트 중의 이소시아네이트기의 몰수 × 42 (NCO 의 분자량)]/폴리이소시아네이트의 총질량 (g) 으로 나타낼 수 있다.

상기 폴리이소시아네이트의 구체예로는, DIC 사 제조 바노크 D-800, 바노크 DN-950, 바노크 DN-955, 스미카 바이엘 우레탄사 제조 데스모듀어 N75MPA/X, 데스모듀어 N3300, 데스모듀어 L75(C), 스미듀어 E21-1, 닛폰 폴리우레탄 공업사 제조 콜로네이트 HX, 콜로네이트 HK, 아사히 화성 케미컬즈사 제조 듀라네이트 24A-100, 듀라네이트 21S-75E, 듀라네이트 TPA-100, 듀라네이트 TKA-100, 데구사사 제조 VESTANAT T1890 등을 들 수 있다.

본 발명의 골프공의 도막의 최외층을 구성하는 기재 수지는, 상기 폴리올 조성물과 폴리이소시아네이트 조성물을 반응시켜 얻어지는 폴리우레탄을 함유한다. 상기 폴리올 조성물과 상기 폴리이소시아네이트 조성물의 반응에 있어서, 폴리올 조성물이 갖는 수산기 (OH 기) 에 대한 폴리이소시아네이트 조성물이 갖는 이소시아네이트기 (NCO 기) 의 몰비 (NCO 기/OH 기) 는, 0.7 이상인 것이 바람직하고, 1.0 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.3 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상기 몰비 (NCO 기/OH 기) 가, 0.7 이상이면, 가교 밀도가 높아지고, 얻어지는 도막의 내오염성이 보다 양호해진다. 또, 상기 몰비 (NCO 기/OH 기) 가 지나치게 커지면, 이소시아네이트기량이 과잉이 되고, 얻어지는 도막이 단단하여 부서지기 쉬워지는 데다가, 외관도 나빠진다. 그 때문에, 상기 몰비 (NCO 기/OH 기) 는, 3.5 이하가 바람직하고, 3.0 이하인 것이 보다 바람직하고, 2.5 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 도료 중의 이소시아네이트기량이 과잉이 되면 얻어지는 도막의 외관이 나빠지는 이유는, 이소시아네이트기량이 과잉이 되면, 공기 중의 수분과 이소시아네이트기의 반응이 많아지고, 탄산 가스가 다량으로 발생하기 때문이라고 생각된다.

본 발명의 골프공의 도막은, 폴리올 조성물과 폴리이소시아네이트 조성물을 함유하는 도료로부터 형성되는 것이 바람직하다. 상기 도료로는, 폴리올 조성물을 함유하는 제 1 제와, 폴리이소시아네이트 조성물을 함유하는 제 2 제로 이루어지는, 이른바 2 액 경화형 도료를 예시할 수 있다. 상기 도료로는, 물을 주된 분산매로 하는 수계 도료, 유기 용제를 분산매로 하는 용제계 도료의 어느 것이어도 된다. 용제계 도료의 경우, 바람직한 용제로는, 톨루엔, 이소프로필알코올, 자일렌, 메틸에틸케톤, 메틸에틸이소부틸케톤, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸벤젠, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 이소부틸알코올, 아세트산에틸 등을 들 수 있다.

상기 2 액 경화형 도료는, 제 1 제 및 제 2 제의 합계의 고형분 함유율이, 30 질량％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 31 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 32 질량％ 이상이고, 45 질량％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 44 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 43 질량％ 이하이다. 고형분 함유율이 30 질량％ 이상이면, 도료를 균일하게 도포하기 쉬워지고, 도막의 두께의 균일성이 보다 향상되고, 45 질량％ 이하이면 도료의 레벨링성이 좋고, 도막 표면의 요철이 저감되고, 골프공의 외관이 보다 양호해진다.

상기 도료는, 추가로 필요에 따라, 필러, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제, 형광 증백제, 블로킹 방지제, 레벨링제, 슬립제, 점도 조정제 등의, 일반적으로 골프공용 도료에 함유될 수 있는 첨가제를 함유해도 된다.

다음으로, 본 발명의 경화형 도료의 도포 방법에 대해 설명한다. 경화형 도료의 도포 방법은, 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법을 채용할 수 있고, 예를 들어 스프레이 도장, 정전 도장 등을 들 수 있다.

에어 건을 사용한 스프레이 도장의 경우에는, 폴리올 성분과 폴리이소시아네이트 성분을 각각의 펌프로 공급하여, 에어 건 직전에 배치된 라인 믹서로 연속적으로 혼합하고, 얻어진 혼합물을 스프레이 도장해도 되고, 혼합비 제어 기구를 구비한 에어 스프레이 시스템을 사용하여, 폴리올과 폴리이소시아네이트를 각각 스프레이 도장해도 된다. 도장은, 1 회로 스프레이 도포해도 되고, 복수 회 덧칠을 해도 된다.

골프공 본체에 도포된 경화형 도료는, 예를 들어 30 ℃ ∼ 70 ℃ 의 온도에서 1 시간 ∼ 24 시간 건조시킴으로써 도막을 형성할 수 있다.

본 발명의 골프공은, 골프공 본체와 상기 골프공 본체 표면에 형성된 적어도 1 층의 도막을 갖고, 상기 도막의 최외층을 구성하는 기재 수지는, (A) 폴리올 조성물과, (B) 폴리이소시아네이트 조성물을 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄이면, 특별히 한정되지 않는다.

상기 도막이 단층인 경우에는, 단층의 도막의 기재 수지가, (A) 폴리올 조성물과, (B) 폴리이소시아네이트 조성물을 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄이면 된다.

상기 도막이, 2 층 이상의 다층 구조를 갖는 경우, 최외층의 도막을 구성하는 기재 수지가, (A) 폴리올 조성물과, (B) 폴리이소시아네이트 조성물을 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄이면 된다. 최외층 이외의 층을 구성하는 기재 수지로는, 특별히 한정되지 않고, 폴리우레탄, 에폭시 수지, 아크릴 수지 등을 들 수 있다.

본 발명의 보다 바람직한 양태에서는, 골프공은, 골프공 본체와, 골프공 본체 표면에 형성된 2 층의 도막을 갖고, 외층의 도막을 구성하는 기재 수지가, (A) 폴리올 조성물과, (B) 폴리이소시아네이트 조성물을 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄이다.

본 발명의 골프공의 도막의 막두께는, 특별히 한정되지 않지만, 5 ㎛ 이상이 바람직하고, 6 ㎛ 이상이 보다 바람직하고, 10 ㎛ 이상이 더욱 바람직하고, 15 ㎛ 이상이 특히 바람직하다. 막두께가 5 ㎛ 미만에서는, 계속적인 사용에 의해 도막이 마모 소실되기 쉬워지는 경향이 있다. 또, 막두께를 두껍게 함으로써 어프로치 샷의 스핀량이 증대되기 때문이다. 또, 도막의 막두께는, 50 ㎛ 이하가 바람직하고, 45 ㎛ 이하가 보다 바람직하고, 40 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 막두께가 50 ㎛ 보다 크면 딤플의 효과가 저하되어 골프공의 비행 성능이 저하될 우려가 있다. 도막의 막두께는, 예를 들어 골프공의 단면을 마이크로스코프 (키엔스사 제조 VHX-1000) 를 사용하여 측정할 수 있다. 또한, 도료가 다층 구조인 경우에는, 형성된 도막 전체의 두께가 상기 범위인 것이 바람직하다.

본 발명의 골프공은, 골프공 본체와, 상기 골프공 본체 표면에 형성된 적어도 1 층의 도막을 갖는 골프공이면, 특별히 한정되지 않는다. 골프공 본체의 구조는, 특별히 한정되지 않고, 원피스 골프공, 투피스 골프공, 쓰리피스 골프공, 포피스 골프공, 파이브피스 골프공 이상의 멀티피스 골프공, 혹은 와운드 골프공이어도 된다. 어느 경우에도, 본 발명을 바람직하게 적용할 수 있기 때문이다.

도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 골프공이 나타난 일부 절결 단면도이다. 골프공 (1) 은, 구상 코어 (2) 와, 구상 코어 (2) 를 피복하는 커버 (3) 와, 이 커버 (3) 의 표면에 형성된 도막 (4) 을 갖는다. 상기 커버 (3) 의 표면에는, 다수의 딤플 (31) 이 형성되어 있다. 이 커버 (3) 의 표면 중, 딤플 (31) 이외의 부분은, 랜드 (32) 이다.

상기 골프공 본체는, 코어와 상기 코어를 피복하는 커버를 갖는 것이 바람직하다. 상기 커버용 조성물의 슬래브 경도는, 원하는 골프공의 성능에 따라 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 비거리를 중시하는 디스턴스계의 골프공의 경우, 커버용 조성물의 슬래브 경도는, 쇼어 D 경도로 50 이상이 바람직하고, 55 이상이 보다 바람직하고, 80 이하가 바람직하고, 70 이하가 보다 바람직하다. 커버용 조성물의 슬래브 경도를 50 이상으로 함으로써, 드라이버 샷 및 아이언 샷에 있어서, 고타출각으로 저스핀의 골프공이 얻어지고, 비거리가 커진다. 또, 커버용 조성물의 슬래브 경도를 80 이하로 함으로써, 내구성이 우수한 골프공이 얻어진다. 또, 컨트롤성을 중시하는 스핀계의 골프공의 경우, 커버용 조성물의 슬래브 경도는, 쇼어 D 경도로, 50 미만이 바람직하고, 20 이상이 바람직하고, 25 이상이 보다 바람직하다. 커버용 조성물의 슬래브 경도가, 쇼어 D 경도로 50 미만이면, 어프로치 샷의 스핀량이 높아진다. 또, 슬래브 경도를 20 이상으로 함으로써, 내찰과상성이 향상된다.

상기 커버를 구성하는 커버 재료로는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 아이오노머 수지, 폴리에스테르 수지, 열가소성 우레탄 수지 혹은 2 액 경화형 우레탄 수지 등의 우레탄 수지, 폴리아미드 수지 등의 각종 수지, 아르케마 (주) 로부터 상품명 「페박스 (등록상표) (예를 들어, 「페박스 2533」)」로 시판되고 있는 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 도레·듀퐁 (주) 로부터 상품명 「하이트렐 (등록상표) (예를 들어, 「하이트렐 3548」, 「하이트렐 4047」)」로 시판되고 있는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, BASF 재팬 (주) 로부터 상품명 「엘라스톨란 (등록상표) (예를 들어, 「엘라스톨란 XNY97A」)」으로 시판되고 있는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 미츠비시 화학 (주) 로부터 상품명 「라발론 (등록상표)」으로 시판되고 있는 열가소성 스티렌 엘라스토머 또는 상품명 「프리말로이」로 시판되고 있는 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 등을 들 수 있다. 상기 커버 재료는, 단독으로 혹은 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

상기 커버는, 상기 서술한 수지 성분 외에, 백색 안료 (예를 들어, 산화 티탄), 청색 안료, 적색 안료 등의 안료 성분, 탄산칼슘이나 황산바륨 등의 비중 조정제, 분산제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제 (예를 들어, 세바크산비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)), 형광 재료 또는 형광 증백제 등을, 커버의 성능을 저해하지 않는 범위에서 함유해도 된다.

커버용 조성물을 사용하여 커버를 성형하는 양태는, 특별히 한정되지 않지만, 커버용 조성물을 코어 상에 직접 사출 성형하는 양태, 혹은 커버용 조성물로부터 중공각상 (中空殼狀) 의 쉘을 성형하고, 코어를 복수의 쉘로 피복하여 압축 성형하는 양태 (바람직하게는, 커버용 조성물로부터 중공각상의 하프 쉘을 성형하고, 코어를 2 장의 하프 쉘로 피복하여 압축 성형하는 방법) 를 들 수 있다. 커버가 성형된 골프공 본체는, 금형으로부터 꺼내고, 필요에 따라, 버 제거, 세정, 샌드 블라스트 등의 표면 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 또, 원하는 바에 따라, 마크를 형성할 수도 있다.

커버에 형성되는 딤플의 총수는, 200 개 이상 500 개 이하가 바람직하다. 딤플의 총수가 200 개 미만에서는, 딤플의 효과가 얻어지기 어렵다. 또, 딤플의 총수가 500 개를 초과하면, 개개의 딤플의 사이즈가 작아져, 딤플의 효과가 얻어지기 어렵다. 형성되는 딤플의 형상 (평면에서 본 형상) 은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 원형 ; 대략 삼각형, 대략 사각형, 대략 오각형, 대략 육각형 등의 다각형 ; 기타 부정 형상 ; 을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

본 발명에 있어서, 모든 딤플 면적의 합계의 가상구의 표면적에 대한 비율은, 점유율이라고 칭해진다. 가상구란, 딤플이 존재하지 않는다고 했을 때의 골프공 (구체) 이다. 본 발명의 골프공에 있어서, 딤플의 점유율은, 60 ％ 이상이 바람직하고, 63 ％ 이상이 보다 바람직하고, 66 ％ 이상이 더욱 바람직하고, 90 ％ 이하가 바람직하고, 87 ％ 이하가 보다 바람직하고, 84 ％ 이하가 더욱 바람직하다. 점유율이 지나치게 높아지면, 마찰 계수에 대한 도막의 기여가 작아진다. 또, 점유율이 지나치게 작으면, 비행 성능이 저하된다.

또한, 딤플의 면적은, 무한원으로부터 골프공의 중심을 본 경우의, 윤곽선에 둘러싸인 영역의 면적이다. 원형 딤플의 경우, 면적 (S) 은 하기 수학식에 의해 산출된다.

S = (Di/2)²·π (Di : 딤플의 직경)

골프공의 직경은, 40 ㎜ ∼ 45 ㎜ 가 바람직하다. 미국 골프 협회 (USGA) 의 규격이 만족된다는 관점에서, 직경은 42.67 ㎜ 이상이 바람직하다. 공기 저항의 관점에서, 직경은 44 ㎜ 이하가 바람직하고, 42.80 ㎜ 이하가 보다 바람직하다. 골프공의 질량은, 40 g 이상 50 g 이하가 바람직하다. 큰 관성이 얻어진다는 관점에서, 질량은 44 g 이상이 바람직하고, 45.00 g 이상이 보다 바람직하다. USGA 의 규격이 만족된다는 관점에서, 질량은 45.93 g 이하가 바람직하다.

다음으로, 와운드 골프공, 투피스 골프공 및 멀티피스 골프공에 사용되는 코어, 그리고, 원피스 골프공 본체에 대해 설명한다.

상기 코어 및 원피스 골프공 본체에는, 공지된 고무 조성물 (이하, 간단히 「코어용 고무 조성물」이라고 하는 경우가 있다) 을 사용할 수 있고, 예를 들어 기재 고무, 공가교제 및 가교 개시제를 포함하는 고무 조성물을 가열 프레스하여 성형할 수 있다.

상기 기재 고무로는, 특히, 반발에 유리한 시스 결합이 40 질량％ 이상, 바람직하게는 70 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이상의 하이시스폴리부타디엔을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 공가교제로는, 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산 또는 그 금속염이 바람직하고, 아크릴산의 금속염 또는 메타크릴산의 금속염이 보다 바람직하다. 금속염의 금속으로는, 아연, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 나트륨이 바람직하고, 보다 바람직하게는 아연이다. 공가교제의 사용량은, 기재 고무 100 질량부에 대해 20 질량부 이상 50 질량부 이하가 바람직하다. 가교 개시제로는, 유기 과산화물이 바람직하게 사용된다. 구체적으로는, 디쿠밀퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드 등의 유기 과산화물을 들 수 있고, 이들 중 디쿠밀퍼옥사이드가 바람직하게 사용된다. 가교 개시제의 배합량은, 기재 고무 100 질량부에 대해, 0.2 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 질량부 이상이며, 3 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 질량부 이하이다.

또, 상기 코어용 고무 조성물은, 추가로 유기 황 화합물을 함유해도 된다. 상기 유기 황 화합물로는, 디페닐디술파이드류, 티오페놀류, 티오나프톨류를 바람직하게 사용할 수 있다. 유기 황 화합물의 배합량은, 기재 고무 100 질량부에 대해, 0.1 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 질량부 이상이며, 5.0 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.0 질량부 이하이다. 상기 코어용 고무 조성물은, 추가로 카르복실산 및/또는 그 염을 함유해도 된다. 카르복실산 및/또는 그 염으로는, 탄소수가 1 ∼ 30 인 카르복실산 및/또는 그 염이 바람직하다. 카르복실산 및/또는 그 염의 배합량은, 기재 고무 100 질량부에 대해, 1 질량부 이상, 40 질량부 이하이다.

상기 코어용 고무 조성물에는, 기재 고무, 공가교제, 가교 개시제, 유기 황 화합물에 더하여, 추가로 산화 아연이나 황산바륨 등의 중량 조정제, 노화 방지제, 색분 (色粉) 등을 적절히 배합할 수 있다. 상기 코어용 고무 조성물의 가열 프레스 성형 조건은, 고무 조성에 따라 적절히 설정하면 되는데, 통상, 130 ℃ ∼ 200 ℃ 에서 10 분간 ∼ 60 분간 가열하거나, 혹은 130 ℃ ∼ 150 ℃ 에서 20 분간 ∼ 40 분간 가열한 후, 160 ℃ ∼ 180 ℃ 에서 5 분간 ∼ 15 분간으로 2 단계 가열하는 것이 바람직하다.

본 발명의 골프공이, 쓰리피스, 포피스 골프공, 파이브피스 골프공 이상의 멀티피스 골프공인 경우에는, 코어와 최외층 커버 사이에 형성하는 중간층으로는, 예를 들어 폴리우레탄 수지, 아이오노머 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌 등의 열가소성 수지 ; 스티렌 엘라스토머, 폴리올레핀 엘라스토머, 폴리우레탄 엘라스토머, 폴리에스테르 엘라스토머 등의 열가소성 엘라스토머 ; 고무 조성물의 경화물 등을 들 수 있다. 여기서, 아이오노머 수지로는, 예를 들어 에틸렌과 α,β-불포화 카르복실산의 공중합체 중의 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화한 것, 또는 에틸렌과 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산에스테르의 3 원 공중합체 중의 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화한 것을 들 수 있다. 상기 중간층에는, 추가로 황산바륨, 텅스텐 등의 비중 조정제, 노화 방지제, 안료 등이 배합되어 있어도 된다. 또한, 중간층은, 골프공의 구성에 따라, 내측 커버층이나, 외층 코어라고 칭해지는 경우가 있다.

(실시예)

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세하게 설명하지만, 본 발명은, 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위의 변경, 실시양태는, 모두 본 발명의 범위 내에 포함된다.

[평가 방법]

(1) 동적 점탄성의 측정

도막의 저장 탄성률 (E') 및 손실 탄성률 (E") 을 이하의 조건에서 측정하였다.

장치 : 유비엠사 제조 동적 점탄성 측정 장치 Rheogel-E4000

측정 샘플 : 주제 및 경화제를 배합한 도료를 40 ℃ 에서 4 시간 건조 및 경화를 시켜, 두께 0.11 - 0.14 ㎜ 의 도막 필름을 제조하였다. 이 도막 필름으로부터, 폭 4 ㎜, 클램프간 거리 20 ㎜ 가 되도록 시료편을 잘라냈다.

측정 모드 : 정현파 인장

측정 온도 : -120 ℃ ∼ 100 ℃

승온 속도 : 3 ℃/분

측정 데이터 취득 간격 : 3 ℃

가진 주파수 : 10 ㎐

측정 변형 : 0.05 ％

(2) 도막의 10 ％ 모듈러스

폴리이소시아네이트 조성물 및 폴리올 조성물을 배합한 도료를 40 ℃ 에서 4 시간 건조 및 경화를 시켜 도막을 제조하였다. JIS-K 7161 에 준하여, 이 도막을 덤벨 형상으로 타발하여 시험편을 제조하고, 시마즈 제작소 제조 인장 시험 측정 장치를 사용하여 도막의 물성을 측정하고, 10 ％ 신장시의 모듈러스를 산출하였다.

시험편의 막두께 : 0.11 - 0.14 ㎜

인장 속도 : 50 ㎜/분

(3) 어프로치 샷의 드라이 스핀량 (Sd) (rpm)

골프 래버러토리사 제조 스윙 머신에, 샌드 웨지 (클리브랜드 골프사 제조 RTX-3 (58°)) 를 장착하고, 헤드 스피드 16 m/초로 골프공을 타격하고, 타격된 골프공을 연속 사진 촬영함으로써 스핀량 (rpm) 을 측정하였다. 측정은, 각 골프공에 대해 8 회씩 실시하고, 그 평균값을 스핀량으로 하였다.

(4) 러프로부터의 어프로치 샷의 러프 스핀량 (Sr) (rpm)

골프 래버러토리사 제조의 스윙 머신에, 샌드 웨지 (클리브랜드 골프사 제조 RTX-3 (58°)) 를 장착하였다. 그 표면에 들잔디를 2 개 첩부한 골프공을 사용하고, 샌드 웨지의 페이스와 골프공 사이에 들잔디가 개재되는 상태에서, 헤드 속도 16 m/s 로 골프공을 타격하여, 스핀량 (rpm) 을 측정하였다. 스핀량의 측정은, 타격된 골프공의 연속 사진을 촬영함으로써 실시하였다. 샌드 웨지의 페이스와 골프공이 접촉했을 때에, 들잔디와 페이스의 홈이 수직이 되도록, 들잔디를 셀로판 테이프로 골프공에 장착하였다. 각 골프공에 대해, 각 8 회 측정하여 얻어진 데이터의 평균값을 각각 산출하였다.

[골프공의 제조]

1. 센터의 제조

표 1 에 나타내는 배합의 센터용 고무 조성물을 혼련하고, 반구상 캐비티를 갖는 상하 금형 내에서 170 ℃, 20 분간 가열 프레스함으로써 직경 39.7 ㎜ 의 구상 센터를 얻었다. 또한, 황산바륨의 배합량은, 골프공의 질량이 45.3 g 이 되도록 조정하였다.

폴리부타디엔 고무 : JSR (주) 제조, 「BR730 (하이시스폴리부타디엔)」

아크릴산 아연 : 닛쇼쿠 테크노 파인케미컬사 제조, 「ZN-DA90S」

산화 아연 : 토호 아연사 제조, 「긴레이 R」

황산바륨 : 사카이 화학사 제조, 「황산바륨 BD」

디페닐디술파이드 : 스미토모 정화사 제조

디쿠밀퍼옥사이드 : 니치유사 제조, 「파크밀 (등록상표) D」

2. 중간층용 조성물 및 커버용 조성물의 조제

표 2, 표 3 에 나타낸 배합의 재료를, 2 축 혼련형 압출기에 의해 믹싱하여, 펠릿상의 중간층용 조성물 및 커버용 조성물을 조제하였다. 압출 조건은, 스크루 직경 45 ㎜, 스크루 회전수 200 rpm, 스크루 L/D = 35 이고, 배합물은, 압출기의 다이의 위치에서 200 ∼ 260 ℃ 로 가열되었다.

사린 (등록상표) 8945 : 듀퐁사 제조, 나트륨 이온 중화 에틸렌-메타크릴산 공중합체 아이오노머 수지

하이밀란 (등록상표) AM7329 : 미츠이·듀퐁·폴리케미컬사 제조, 아연 이온 중화 에틸렌-메타크릴산 공중합체 아이오노머 수지

엘라스톨란 (등록상표) XNY82A : BASF 재팬사 제조, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머

티누빈 (등록상표) 770 : BASF 재팬사 제조, 세바크산비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)

3. 구상 코어의 제조

상기에서 얻은 중간층용 조성물을, 상기 구상 센터 상에 직접 사출 성형함으로써, 상기 센터를 피복하는 두께 1.0 ㎜ 의 중간층을 형성하여, 구상 코어를 제조하였다. 성형용 상하형은, 반구상 캐비티와, 구상 센터를 지지하는 진퇴 가능한 홀드 핀을 갖고 있다. 중간층 성형시에는, 상기 홀드 핀을 돌출시키고, 센터를 투입 후 홀드시키고, 80 톤의 압력으로 형 체결한 금형에 260 ℃ 로 가열한 중간층용 조성물을 0.3 초로 주입하고, 30 초간 냉각시키고 형 개방하여 구상 코어를 꺼냈다.

4. 하프 쉘의 성형

하프 쉘의 압축 성형은, 얻어진 펠릿상의 커버용 조성물을 하프 쉘 성형용 금형의 하형의 오목부마다 1 개씩 투입하고, 가압하여 하프 쉘을 성형하였다. 압축 성형은, 성형 온도 170 ℃, 성형 시간 5 분, 성형 압력 2.94 ㎫ 의 조건에서 실시하였다.

5. 커버의 성형

상기에서 얻은 구상 코어를 2 장의 하프 쉘로 동심원상으로 피복하여, 압축 성형에 의해 두께 0.5 ㎜ 의 커버를 성형하였다. 압축 성형은, 성형 온도 145 ℃, 성형 시간 2 분, 성형 압력 9.8 ㎫ 의 조건에서 실시하였다.

6. 도료의 조제

제 1 제 (폴리올 조성물) 의 조제

폴리올 성분으로서, 폴리옥시테트라메틸렌글리콜 (PTMG), 트리메틸올프로판 (TMP) 을 용제 (톨루엔/메틸에틸케톤 = 1/2, 질량비) 를 사용하여 50 질량％ 가 되도록 용해하였다. 여기에, 촉매로서 디부틸주석라우레이트를 폴리올 성분의 고형분에 대해 0.1 질량％ 가 되도록 첨가하였다. 이 폴리올 용액을 80 ℃ 로 유지하면서 폴리이소시아네이트 성분으로서의 이소포론디이소시아네이트 (IPDI) 를 적하 혼합하였다. 적하 후에는, 이소시아네이트가 없어질 때까지 교반을 계속하고, 그 후 상온에서 냉각시키고, 용제 (톨루엔/메틸에틸케톤 = 1/2, 질량비) 를 첨가하여, 우레탄폴리올 (고형분 : 30 질량％) 을 조제하였다. 각 우레탄폴리올의 조성 등을 표 4 에 나타냈다.

제 2 제 (폴리이소시아네이트 조성물) 의 조제

폴리이소시아네이트 조성물 No.1 : 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체 (스미카 코베스트로 우레탄사 제조, 스미듀어 N3300)

폴리이소시아네이트 조성물 No.2 : 헥사메틸렌디이소시아네이트의 뷰렛 변성체 (스미카 코베스트로 우레탄사 제조, 데스모듀어 N3200A)

폴리이소시아네이트 조성물 No.3 : 헥사메틸렌디이소시아네이트의 어덕트체 (스미카 코베스트로 우레탄사 제조, 스미듀어 HT)

폴리이소시아네이트 조성물 No.4 : 이소포론디이소시아네이트의 이소시아누레이트 (스미카 코베스트로 우레탄사 제조, 데스모듀어 Z4470)

폴리이소시아네이트 조성물 No.5

헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트 변성체 (아사히 화성 케미컬즈사 제조, 듀라네이트 (등록상표) TKA-100 (NCO 함유율 : 21.7 질량％)) 30 질량부, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 뷰렛 변성체 (아사히 화성 케미컬즈사 제조, 듀라네이트 21S-75E (NCO 함유율 : 15.5 질량％)) 30 질량부, 이소포론디이소시아네이트의 이소시아누레이트 변성체 (BAYER 사 제조, 데스모듀어 (등록상표) Z 4470 (NCO 함유율 : 11.9 질량％)) 40 질량부를 혼합하였다.

No.1 ∼ 5 에, 용매로서, 메틸에틸케톤, 아세트산n-부틸, 톨루엔의 혼합 용매를 추가하고, 폴리이소시아네이트 성분의 농도가 60 질량％ 가 되도록 조정하였다.

도료의 조제

상기에서 조제한 제 1 제 (우레탄폴리올) 에 대해, 표 5, 6 에 나타낸 NCO/OH 비가 되도록 제 2 제를 배합하여 도료를 조제하였다.

7. 도막의 형성

상기에서 얻은 골프공 본체의 표면을 샌드 블라스트 처리하여, 마킹을 실시한 후, 스프레이 건으로 도료를 도포하고, 40 ℃ 의 오븐에서 24 시간 도료를 건조시키고, 직경 42.7 ㎜, 질량 45.3 g 의 골프공을 얻었다. 도막의 두께는, 20 ㎛ 로 하였다. 도장은, 3 개의 프롱을 구비한 회전체에 골프공 본체를 재치 (載置) 하고, 회전체를 300 rpm 으로 회전시키고, 골프공 본체로부터 에어 건을 분사 거리 (7 ㎝) 만큼 이간시켜 상하 방향으로 이동시키면서 실시하였다. 덧칠의 각 회의 인터벌을 1.0 초로 하였다. 에어 건의 분사 조건은, 덧칠 ; 2 회, 분사 에어압 ; 0.15 ㎫, 압송 탱크 에어압 ; 0.10 ㎫, 1 회의 도포 시간 ; 1 초, 분위기 온도 ; 20 ℃ ∼ 27 ℃, 분위기 습도 ; 65 ％ 이하의 조건에서 도장으로 하였다. 얻어진 골프공의 평가 결과를 표 5, 6 에 나타냈다.

골프공 No.1 ∼ No.15, 19, 20 은, 골프공 본체와 상기 골프공 본체 표면에 형성된 적어도 1 층의 도막을 갖는 골프공으로서, 상기 도막의 최외층을 구성하는 기재 수지는, (A) 폴리올 조성물과, (B) 폴리이소시아네이트 조성물을 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄이고, 상기 도막의 동적 점탄성을 측정하여 얻어지는 -50 ℃ 에서의 손실 탄성률 (E") 이, 1.00 × 10⁸ ㎩ 이상이다. 골프공 No.1 ∼ No.15, 19, 20 은, 우수한 스핀 성능을 갖고 있다.

본 발명은, 도장 골프공에 바람직하게 적용할 수 있다.

1 : 골프공,
2 : 구상 코어,
3 : 커버,
4 : 도막,
31 : 딤플,
32 : 랜드

Claims

골프공 본체와 상기 골프공 본체 표면에 형성된 적어도 1 층의 도막을 갖는 골프공으로서,
상기 도막의 최외층을 구성하는 기재 수지는, (A) 폴리올 조성물과, (B) 폴리이소시아네이트 조성물을 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄이고,
상기 폴리우레탄의 동적 점탄성을 하기 조건에서 측정하여 얻어지는 -50 ℃ 에서의 손실 탄성률 (E") 이, 1.00 × 10⁸ ㎩ 이상인 것을 특징으로 하는 골프공.
＜측정 조건＞
측정 모드 : 정현파 인장
측정 온도 범위 : -120 ℃ ∼ 100 ℃
승온 속도 : 3 ℃/분
가진 주파수 : 10 ㎐
측정 변형 : 0.05 ％
제 1 항에 있어서,
상기 도막 손실 탄성률 (E") 이, 1.20 × 10⁸ ㎩ 이상인 골프공.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(B) 상기 폴리이소시아네이트 조성물이, 폴리이소시아네이트 성분으로서 디이소시아네이트의 이소시아누레이트체를 함유하는 것을 특징으로 하는 골프공.
제 3 항에 있어서,
상기 디이소시아네이트는, 헥사메틸렌디이소시아네이트인 골프공.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리올 조성물이, 수평균 분자량이 800 ∼ 3000 인 폴리에테르디올을 구성 성분으로서 함유하는 우레탄폴리올을 함유하는 골프공.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리우레탄의 동적 점탄성을 하기 조건에서 측정하여 얻어지는 0 ℃ 에서의 저장 탄성률 (E') 이, 0.5 × 10⁸ ㎩ ∼ 15 × 10⁸ ㎩ 인 골프공.
＜측정 조건＞
측정 모드 : 정현파 인장
측정 온도 범위 : -120 ℃ ∼ 100 ℃
승온 속도 : 3 ℃/분
가진 주파수 : 10 ㎐
측정 변형 : 0.05 ％