JP2021137299A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

【課題】ウエット条件でのアプローチスピン性能、および、芝を噛んだ条件でのアプローチスピン性能、さらに、耐汚染性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の少なくとも一層が、基材樹脂と多孔質フィラーとを含有し、前記基材樹脂は、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分としてヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンとウレタンポリオールとを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有することを特徴とする。【選択図】図１

Description

本発明は、塗膜を有するゴルフボールに関する。

従来、ゴルフボールには、ゴルフボール本体の表面に塗膜が形成されている。この塗膜を改良することで、アプローチショットのコントロール性能を改良することが検討されている。

例えば、特許文献１には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含有する主剤と、ポリイソシアネートを含有する硬化剤とからなる硬化型塗料組成物から形成されたものであることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特許文献２には、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδのピーク温度が、５０℃以下であり、ピーク高さが０．８未満であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特許文献３には、カバーを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の１０％モジュラスは、７５ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であり、前記塗膜の動的粘弾性を測定して得られる１５０℃の貯蔵弾性率(Ｅ’１５０)が１．０×１０^７Ｐａ以上であり、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で、ナノインデンターを用いて測定した塗膜の押し込み深さが、１２５０ｎｍ以上であり、前記カバーの材料硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特許文献４には、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の１０％モジュラスは、７５ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であり、前記塗膜の動的粘弾性を測定して得られる１５０℃の貯蔵弾性率(Ｅ’１５０)が１．０×１０^７Ｐａ以上であり、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で、ナノインデンターを用いて測定した塗膜の押し込み深さが、１２５０ｎｍ以上であり、前記ゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍであり、ゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から、終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量が３．０ｍｍ超であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特許文献５には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜を構成する基材樹脂が、ポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、前記ポリオール組成物が、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有し、前記塗膜の１０％モジュラスが１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であり、前記塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と、前記ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）とが下記式（１）の関係を満足することを特徴とするゴルフボールが開示されている。
Ｙ≦２００×Ｘ−７５・・・（１）
［式中、Ｙは、塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、Ｘはポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を表す。］

特開２０１６−０９３３８６号公報 特開２０１７−２０９２９８号公報 特開２０１９−０９７７１３号公報 特開２０１９−０９８１５０号公報 特開２０１５−１２６７７２号公報

例えば、雨天のときにアプローチショットをする場合、あるいは、ラフからアプローチショットをする場合に、ゴルフボールにスピンをかけることが難しくなる。さらに、塗膜を改良することにより、アプローチショットのスピン性能を高めると、ラフやバンカーからショットしたときに、ゴルフボール表面に染みが生じやくなるという問題が生じた。本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ウェット条件でのアプローチスピン性能、および、芝を噛んだ条件でのアプローチスピン性能、さらに、耐汚染性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。

上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の少なくとも一層が、基材樹脂と多孔質フィラーとを含有し、前記基材樹脂は、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分としてヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンとウレタンポリオールとを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有することを特徴とする。

本発明によれば、ウェット条件でのアプローチスピン性能および芝を噛んだ条件でのアプローチスピン性能、さらに耐汚染性に優れたゴルフボールが得られる。

本発明で使用するポリロタキサンの一例の分子構造を示す説明図。 本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。 図２のゴルフボールの一部が示された模式的拡大図。 塗膜の膜厚の測定箇所を説明する模式断面図。 塗膜の膜厚の測定箇所を説明する模式断面図。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の少なくとも一層が、基材樹脂と多孔質フィラーとを含有し、前記基材樹脂は、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分としてヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンとウレタンポリオールとを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有することを特徴とする。なお、本発明において、基材樹脂として前記ポリウレタンと多孔質フィラーとを含有する塗膜層のことを「多孔質フィラー含有ポリウレタン層」と称する場合がある。

前記多孔質フィラー含有ポリウレタン層が有する基材樹脂中の前記ポリウレタンの含有率は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。基材樹脂が実質的に前記ポリウレタンのみからなることも好ましい態様である。

（多孔質フィラー）
まず、本発明のゴルフボールの塗膜層が含有する多孔質フィラーについて説明する。前記多孔質フィラーは、多数の細孔を有する。前記多孔質フィラーが有する細孔の形状は特に限定されない。前記多孔質フィラーが有する細孔の孔径は特に限定されないが、０．１ｎｍ〜５００ｎｍが好ましい。前記多孔質フィラーは、その種類によって細孔の孔径が異なる。例えば、ゼオライトの細孔径は０．１ｎｍ〜２ｎｍ、珪藻土の細孔径は約３００ｎｍである。

前記多孔質フィラーは構成成分としてＳｉＯ₂を５０質量％以上含有する。多孔質フィラーのＳｉＯ₂の含有率が５０質量％以上であれば、塗膜の撥水性が向上し、水に濡れた状況での打撃におけるスピン性能が向上する。前記多孔質フィラーの構成成分中のＳｉＯ₂の含有率は、５５質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上であり、１００質量％以下、９５質量％以下が好ましく、より好ましくは９０質量％以下である。なお、ＳｉＯ_２の含有率は、蛍光Ｘ線分析によりＳｉ元素を定量し、ＳｉＯ_２成分として換算した。

前記多孔質フィラーとしては、珪藻土、ゼオライト、パーライトなどが挙げられる。珪藻土は、プランクトンの一種である珪藻の遺骸が海底や湖底に体積し化石化した泥土で、シリカを主成分とし、各粒子には微細機構が多数存在する。パーライトは、黒曜石、真珠岩、松脂岩などのガラス質火山石を高熱処理することにより、火山石に含まれる水分が蒸発してできる多孔質体である。ゼオライトは、結晶性多孔質アルミノケイ酸塩である。ゼオライトの構造としては、例えば、Ａ型、フェリエライト、ＺＳＭ−５、モルデナイト、ベータ、Ｘ型、または、Ｙ型などを挙げることができる。なお、ゼオライトには、多孔質シリカライトも含まれる。前記多孔質フィラーは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記多孔質フィラーの体積平均粒子径は、０．５μｍ以上が好ましく、より好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは２．０μｍ以上であり、３０μｍ以下が好ましく、より好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下である。前記多孔質フィラーの体積平均粒子径が０．５μｍ以上であれば排水効果が高く、ウェット条件におけるスピン性がより向上し、３０μｍ以下であれば外観が良好となり、かつ、汚れの付着を低減することができる。

前記多孔質フィラーの嵩密度は、特に限定されないが、０．２ｇ／ｃｍ³以上が好ましく、より好ましくは０．３ｇ／ｃｍ³以上であり、１．０ｇ／ｃｍ³以下が好ましく、より好ましくは０．９ｇ／ｃｍ³以下、さらに好ましくは０．８ｇ／ｃｍ³以下である。

塗膜層中の多孔質フィラーの含有量は、塗膜層の基材樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上、さらに好ましくは２質量部以上であり、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは６質量部以下である。前記多孔質フィラーの含有量が、０．５質量部以上であれば排水効果が高く、ウェット条件におけるスピン性がより向上し、１０質量部以下であれば外観が良好となり、かつ、汚れの付着を低減することができる。

（ポリウレタン）
本発明のゴルフボールにおいて、多孔質フィラーを含有する塗膜層の基材樹脂は、ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有する。前記塗膜層は、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを含有する塗料から形成されることが好ましい。前記塗料としては、ポリオール組成物を主剤とし、ポリイソシアネート組成物を硬化剤とするいわゆる硬化型ウレタン塗料を例示することができる。

（ポリオール組成物）
本発明で使用するポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンとウレタンポリオールとを含有する。ここで、ポリオールとは、例えば、分子中にヒドロキシ基を２つ以上有する化合物である。

（ウレタンポリオール）
前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中にヒドロキシ基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、第一ポリオール成分と第一ポリイソシアネート成分とを、第一ポリオール成分のヒドロキシ基が、第一ポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。

前記ウレタンポリオールを構成する第一ポリオール成分としては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。

前記高分子量ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。前記ポリカーボネートポリオールとしては、ポリヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。前記高分子量ポリオールは、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。

ウレタンポリオールを構成する第一ポリオール成分は、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、および、ポリカーボネートジオールよりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。

前記ポリエーテルジオールは、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、および、ポリオキシテトラメチレングリコールよりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。これらの中でもポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。

前記ポリエーテルジオールの数平均分子量は、５００以上が好ましく、より好ましくは６５０以上であり、さらに好ましくは、８００以上であり、３,０００以下が好ましく、より好ましくは２，０００以下、さらに好ましくは１，５００以下である。ポリエーテルジオールの数平均分子量が５００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記数平均分子量が３,０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、第一ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

前記第一ポリオール成分には分子量が５００未満の低分子量ポリオールを含有してもよい。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記低分子量ポリオールは、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。

前記ウレタンポリオールは、第一ポリオール成分として、トリオール成分とジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。前記トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）は、ＯＨ基のモル比で、１．０以上が好ましく、１．２以上がより好ましく、２．６以下が好ましく、２．４以下がより好ましい。

前記ウレタンポリオールを構成し得る第一ポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート成分として、脂環式ジイソシアネートを含有することが好ましい。

前記ウレタンポリオールは、前記ポリエーテルジオールの含有率が、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは７２質量％以上、さらに好ましくは７５質量％以上である。前記ポリエーテルジオールは、塗膜においてソフトセグメントを形成する。よって、前記ポリエーテルジオールの含有率が、７０質量％以上であれば、得られるゴルフボールのスピン性能がより向上する。

前記ウレタンポリオールは、重量平均分子量が、５,０００以上が好ましく、より好ましくは５,３００以上、さらに好ましくは５,５００以上であり、２０,０００以下が好ましく、より好ましくは１８,０００以下、さらに好ましくは１６,０００以下である。ウレタンポリオールの重量平均分子量が５,０００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記重量平均分子量が２０,０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。

前記ウレタンポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。

（ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサン）
本発明において、「ロタキサン」とは、少なくとも１個の環状分子と、前記環状分子の空洞部を貫通している軸分子とを有する構造を有する分子を意味する。軸分子に、前記環状分子が軸分子から脱離するのを封鎖する構造の有無を問わないものとする。軸分子が貫通している環状分子が２個以上の「ロタキサン」を「ポリロタキサン」と称する場合がある。軸分子が貫通している環状分子が２個以上である「ポリロタキサン」は、軸分子が貫通している環状分子が少なくとも１個以上である「ロタキサン」に含まれる。

本発明で使用するポリロタキサンは、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するものが好ましい。ポリイソシネートと反応してポリウレタンを形成することができるからである。

前記ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンは、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。前記ポリロタキサンのシクロデキストリンが有するヒドロキシ基と、ポリイソシアネートのイソシアネート基とが反応してポリウレタンを形成する。

前記ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン分子が直鎖状分子に沿って移動可能（滑車効果）なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができるので、従来の架橋ポリマーとは異なり、クラックや傷が極めて生じ難いという優れた性質を有している。

前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、６〜８個のＤ−グルコピラノース残基がα―１，４−グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α−シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β−シクロデキストリン（グルコース数：７個）、γ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）などが挙げられ、α−シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、滑動可能および回動可能に保持する直鎖状の分子であれば特に限定されない。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に保持することができる。

前記直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。

前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有することが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。

前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンチル基などが挙げられる。直鎖状分子に保持されるシクロデキストリンの個数（保持量）は、その最大保持量を１とすると、０．０６〜０．６１が好ましく、０．１１〜０．４８がより好ましく、０．２４〜０．４１がさらに好ましい。０．０６未満では滑車効果が発現しないことがあり、０．６１を超えると、シクロデキストリンが密に配置されすぎてシクロデキストリンの可動性が低下することがある。

前記ポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有するヒドロキシ基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプラクトン変性することにより、ポリロタキサンとポリイソシアネートとの立体障害が緩和され、ポリイソシアネートに対する反応効率が高まる。

前記変性としては、例えば、シクロデキストリンのヒドロキシ基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε−カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖−（ＣＯ（ＣＨ₂）₅Ｏ）ｎＨ（ｎは、１〜１００の自然数）が、−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１〜１００の自然数であることが好ましく、２〜７０の自然数であることがより好ましく、３〜４０の自然数であることがさらに好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合によりヒドロキシ基が形成される。カプロラクトン鎖の末端ヒドロキシ基は、ポリイソシアネートと反応することができる。

変性前のシクロデキストリンが有する全ヒドロキシ基（１００モル％）に対して、カプロラクトン鎖で変性されるヒドロキシ基の割合は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性されるヒドロキシ基の割合が、前記範囲であれば、ポリロタキサンの疎水性が高くなり、ポリイソシアネートとの反応性が高くなる。

図１は、本発明で使用するポリロタキサンの分子構造の一例を示す説明図である。ポリロタキサン２００は、シクロデキストリン２１２と、このシクロデキストリン２１２の環状構造を串刺し状にする直鎖状分子２１４と、この直鎖状分子２１４の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基２１６とを有する。シクロデキストリンの環状構造の外側には、カプロラクトン鎖２１８が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基（図示せず）を介して結合している。

前記ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、ポリイソシアネートとの反応性が高くなり、塗膜の耐久性が良好となる。

前記ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは４０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、３，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２，５００，０００以下、さらに好ましくは２，０００，０００以下である。重量平均分子量が３０，０００以上であれば塗膜が十分な強度をもつものとなり、３，０００，０００以下であれば塗膜が十分な軟らかさを有し、ゴルフボールのアプローチ性能が向上する。なお、ポリロタキサンの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例としては、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製のセルムスーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、ＳＨ２４００Ｐ、ＳＨ１３１０Ｐなどを挙げることができる。

本発明で使用するポリオール組成物は、ウレタンポリオールおよびヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンに加えて、さらに第二ポリオールを含有してもよい。前記第二ポリオールとしては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。

前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。前記ポリカーボネートポリオールとしては、ポリヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。

本発明で使用するポリオール組成物は、第二ポリオール成分として、ポリカプロラクトンポリオールを含有することが好ましい。

本発明で使用するポリオール組成物は、第二ポリオール成分として、ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましい。前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、塗膜の耐傷付き性を維持しつつ粘着性を調整できる。前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニルおよびヒドロキシ基を有する単量体（例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルアクリレート）を共重合する方法、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を部分ケン化あるいは完全ケン化する方法により得られる。

前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体において、塩化ビニル成分の含有率は、１質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の具体例としては、日信化学工業社製のソルバイン（登録商標）Ａ、ソルバインＡＬ、ソルバインＴＡ３などが挙げられる。

本発明で使用するポリオール組成物は、ポリオール成分として、ウレタンポリオールとヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンとを含有することが好ましく、ウレタンポリオールとヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンとヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体とを含有すること、あるいは、ウレタンポリオールとヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンとポリカプロラクトンポリオールとを含有することがより好ましく、ウレタンポリオールとヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンと、ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体と、ポリカプロラクトンポリオールとを含有することがさらに好ましい。

前記ポリオール組成物が含有するポリオール成分中の前記ウレタンポリオールの含有率は、８０質量％超が好ましく、８４質量％以上がより好ましく、８８質量％以上がさらに好ましく、１００質量％未満が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９２質量％以下さらに好ましい。

前記ポリオール組成物が含有するポリオール成分中のヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンの含有率は、０質量％超が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、１０質量％未満が好ましく、８．５質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。ポリロタキサンの含有率が、前記範囲内であれば、耐汚染性とレベリングが良好となるからである。

前記ポリオール組成物が含有するポリオール成分中のポリカプロラクトンの含有率は、０質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好まく、３質量％以下がさらに好ましい。

前記ポリオール組成物が含有するポリオール成分中のヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の含有率は、０質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましい。

なお、ポリオールとして含有する各成分の含有率は、これらの各成分の合計含有率が１００％となるように、各成分の含有率の範囲から適宜選択される。

（ポリイソシアネート組成物）
本発明で使用するポリイソシアネート組成物のポリイソシアネート成分としては、例えば、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができる。前記ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。本発明では、前記ポリイソシアネートとして、２種以上のポリイソシアネートを使用してもよい。

前記ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、ジイソシアネートと多価アルコールとを反応させて得られるアダクト変性体；ジイソシアネートのイソシアヌレート変性体；ビュレット変性体；アロハネート変性体などが挙げられ、遊離ジイソシアネートが除去されているものがより好ましい。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、および、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。

前記ビュレット変性体としては、例えば、ジイソシアネートが三量化されたビュレット変性体（下記式（１））が挙げられる。式（１）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表す。前記ビュレット変性体としては、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体が好ましい。

前記イソシアヌレート変性体としては、例えば、下記式（２）で表されるジイソシアネートの３量体が挙げられる。式（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表す。前記イソシアヌレート変性体としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、または、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体が挙げられ、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、または、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートの３量体が好ましい。

前記アダクト変性体とは、ジイソシアネートと多価アルコールとを反応させて得られるポリイソシアネートである。前記多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの低分子量トリオールが好ましい。前記アダクト変性体としては、例えば、ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させて得られるトリイソシアネート（下記式（３））；ジイソシアネートとグリセリンとを反応させて得られるトリイソシアネート（下記式（４））が好ましい。式（３）、および、式（４）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表す。

前記アダクト変性体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させて得られるトリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネートとグリセリンとを反応させて得られるトリイソシアネートが好ましい。

前記アロハネート体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られるトリイソシアネートである。

（アダクト変性体）
本発明の好ましい態様において、前記ポリイソシアネート成分としては、アダクト変性体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（好ましくは３量体）がより好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体の含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体のみを用いることも好ましい。

（イソシアヌレート変性体）
本発明の別の好ましい態様において、前記ポリイソシアネート成分としては、イソシアヌレート変性体も好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）がより好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とを併用することがさらに好ましい。併用する場合、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体との質量比（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体／イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．３以上であり、９以下が好ましく、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。前記質量比が上記範囲であれば、芝を噛んだ条件でのアプローチショットのスピン速度がより増大する。

（アダクト変性体＋イソシアヌレート変性体）
本発明の別の好ましい態様において、前記ポリイソシアネート成分は、アダクト変性体とイソシアヌレート変性体とを併用することも好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（好ましくは３量体）とヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とを、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（好ましくは３量体）とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とを併用することがより好ましい。この場合、アダクト変性体とイソシアヌレート変性体との質量比（アダクト変性体／イソシアヌレート変性体）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．３以上である。前記質量比が０．１以上であれば、芝を噛んだ条件でのアプローチショットのスピン速度がより増大する。

（ＨＤＩアダクト変性体＋ＨＤＩイソシアヌレート変性体）
本発明の別の好ましい態様において、ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体の合計含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体のみを用いることも好ましい。

（ＨＤＩイソシアヌレート変性体＋ＩＰＤＩイソシアヌレート変性体）
本発明の別の好ましい態様において、ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体の合計含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体のみを用いることも好ましい。

（ＨＤＩアダクト変性体＋ＩＰＤＩイソシアヌレート変性体）
本発明の別の好ましい態様において、ポリイソシアネート成分としてヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体の合計含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体のみを用いることも好ましい。

前記ポリイソシアネート成分のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。

前記ポリイソシアネート成分の具体例としては、ＤＩＣ社製バーノック（登録商標）Ｄ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュール（登録商標）Ｎ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＮ３３９０、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュール（登録商標）Ｅ２１−１、東ソー社製コロネート（登録商標）ＨＸ、コロネートＨＫ、コロネートＨＬ、コロネートＥＨ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デュラネート２４Ａ−９０ＣＸ、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標） Ｔ１８９０などを挙げることができる。

前記硬化型塗料組成物における硬化反応において、ポリオール組成物が有するヒドロキシ基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、０．１未満では、硬化反応が不十分となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が大きくなりすぎると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。そのため、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．５以下が好ましく、１．４以下がより好ましく、１．３以下がさらに好ましい。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。

前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよいが、溶剤系塗料が好ましい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチルなどを挙げることができる。なお、溶剤は、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のいずれに配合してもよいが、均一に硬化反応をさせる観点から、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のそれぞれに配合することが好ましい。

前記塗料は、さらに変性シリコーンを含有することが好ましい。レベリング剤として、変性シリコーンを含有することにより、塗布面の凹凸を軽減し、ゴルフボール表面に平滑な塗布面を形成することができる。前記変性シリコーンとしては、ポリシロキサン骨格の側鎖又は末端に有機基を導入したもの、ポリシロキサンブロックにポリエーテルブロックおよび／またはポリカプロラクトンブロックなどを共重合したポリシロキサンブロック共重合体、または、前記ポリシロキサンブロック共重合体の側鎖又は末端に有機基を導入したものなどを挙げることができる。前記ポリシロキサン骨格またはポリシロキサンブロックとしては、直鎖状であることが好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどを挙げることができる。前記有機基としては、例えば、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルビノール基などを挙げることができる。本発明では、変性シリコーンオイルとして、ポリジメチルシロキサン−ポリカプロラクトンブロック共重合体を使用することが好ましく、末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン−ポリカプロラクトンブロック共重合体を使用することがより好ましい。カプロラクトン変性ポリロタキサン、ポリカプロラクトンポリオールとの相溶性に優れるからである。本発明で使用する変性シリコーンの具体例としては、Ｇｅｌｅｓｔ社製のＤＢＬ−Ｃ３１、ＤＢＥ−２２４、ＤＣＥ−７５２１などが挙げられる。

前記変性シリコーンは、塗料組成物から形成された塗膜に残存する。塗膜および硬化型塗料組成物における前記変性シリコーンの含有量は、塗膜層を構成する基材樹脂成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

硬化反応には、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒が好ましく、特に、ジブチルチンジラウリレートが好適に使用される。

前記塗膜は、さらに必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。

塗膜が多層構造である場合、多孔質フィラー含有ポリウレタン層以外の塗膜層を構成する基材樹脂としては、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ、これらの中でもポリウレタン樹脂が好ましい。多孔質フィラー含有ポリウレタン層以外の塗膜層は、多孔質フィラー含有ポリウレタン層と同様の塗料から形成してもよいし、他の塗料から形成してもよい。

（ゴルフボール）
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できる。

（コア）
前記ワンピースゴルフボール本体、ならびに、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコアについて説明する。

前記ワンピースゴルフボール本体およびコアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。前記共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を使用する場合、金属化合物（例えば、酸化マグネシウム）を配合することが好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。

また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類（例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド）、チオフェノール類、チオナフトール類（例えば、２−チオナフトール）を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸（安息香酸など）のいずれも使用できる。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。

（カバー）
前記ゴルフボール本体は、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するものが好ましい。この場合、前記カバーの硬度は、ショアＤ硬度で、６０以下が好ましく、５５以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、４５以下が特に好ましい。カバーの硬度がショアＤ硬度で６０以下であれば、スピン速度が一層高くなるからである。前記カバー硬度の下限は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で、１０が好ましく、１５がより好ましく、２０がさらに好ましい。カバー硬度は、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。

前記カバーの厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上であり、１．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．９ｍｍ以下、さらに好ましくは０．８ｍｍ以下である。前記カバーの厚さが０．１ｍｍ以上であれば、ゴルフボールの打球感がより良好となり、１．０ｍｍ以下であればゴルフボールの反発性を維持することができる。

前記カバーを構成する樹脂成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱ケミカル（株）から商品名「テファブロック」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーや熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。

これらの中でもカバーを構成する樹脂成分としては、ポリウレタン、アイオノマー樹脂が好ましく、特にポリウレタンが好ましい。前記カバーを構成する樹脂成分にポリウレタンを使用する場合、樹脂成分中のポリウレタンの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。前記カバーを構成する樹脂成分にアイオノマー樹脂を使用する場合、樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。

前記ポリウレタンは、いわゆる熱可塑性ポリウレタンや熱硬化性ポリウレタンのいずれの態様であってもよい。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、カバーを成形する際に、低分子量のウレタンプレポリマーと硬化剤（鎖長延長剤）とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや硬化剤（鎖長延長剤）の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。前記ポリウレタンとしては、熱可塑性エラストマーが好ましい。

前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。

カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

前記ゴルフボールが、スリーピース、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールである場合には、コアと最外層カバーとの間に設ける中間層としては、例えば、ポリウレタン、アイオノマー樹脂、ポリアミド、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。なお、中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や、外層コアと称される場合がある。

（塗膜の形成）
本発明のゴルフボールの塗膜は、ゴルフボール本体表面に塗料を塗布することで形成できる。塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。

エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオールとポリイソシアネートとを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。

ゴルフボール本体に塗布された塗料は、例えば、３０℃〜７０℃の温度で１時間〜２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜を有し、前記塗膜の一層が、基材樹脂として本発明で使用するポリウレタンと多孔質フィラーとを含有する。本発明のより好ましい態様では、最も外側に位置する最外層塗膜が、基材樹脂として本発明で使用するポリウレタンと多孔質フィラーとを含有する。

具体的には、塗膜が単層の場合には、単層の塗膜層が、多孔質フィラー含有ポリウレタン層である。塗膜が内層と外層とからなる二層構造の場合、例えば、内層が多孔質フィラー含有ポリウレタン層である態様、外層が多孔質フィラー含有ポリウレタン層である態様、あるいは、内層および外層が、多孔質フィラー含有ポリウレタン層である態様を挙げることができる。

本発明のゴルフボールの最外層塗膜の厚さは、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上であり、４０μｍ以下が好ましく、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。前記最外層塗膜の厚さが、上記範囲内であれば外観が良好であり、ゴルフボールの耐擦過傷性が優れ、かつ、アプローチ性能が良好となる。

本発明のゴルフボールの塗膜が多層構造を有する場合は、塗膜全体の厚さは、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは４５μｍ以下、さらに好ましくは４０μｍ以下である。前記厚さが５μｍ以上であればアプローチショットでのスピン速度が増加し、５０μｍ以下であればドライバーショットでのスピン速度を抑えることができる。

多孔質フィラー含有ポリウレタン層の厚さ（Ｔ：μｍ）と前記多孔質フィラーの体積平均粒子径（ｄ：μｍ）との比（ｄ／Ｔ）は、０．０１以上が好ましく、より好ましくは０．０５以上、さらに好ましくは０．１以上であり、２．０以下が好ましく、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．０以下である。比（ｄ／Ｔ）が０．０１以上であれば排水効果が高く、ウェット条件におけるスピン性がより向上し、２．０以下であれば外観が良好となり、かつ、汚れの付着を低減することができる。

前記多孔質フィラーは、粒子の全体が塗膜内部に存在していてもよいし、粒子の一部が塗膜表面に露出していてもよい。なお、多孔質フィラーは、粒子の全体が塗膜内部に存在する、すなわち、塗膜表面に露出していないことが好ましい。

本発明のゴルフボールの塗膜表面の水滑落角は５０°未満が好ましく、４５°以下がより好ましく、４０°以下がさらに好ましい。水滑落角が５０°未満であれば雨天時飛行中の排水効果が高くなる。水滑落角の下限は特に限定されないが、通常１０°以上である。滑落角とは、水平な固体表面上に静止液体が存在する際に、この固体試料を徐々に傾けたとき、液体が下方に滑り出す傾斜角である。

本発明のゴルフボールの塗膜表面の付着エネルギーは１０ｍＪ／ｍ²未満が好ましく、より好ましくは９ｍＪ／ｍ²以下、さらに好ましくは８ｍＪ／ｍ²以下である。前記付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ²未満であれば雨天時飛行中の排水効果が高くなる。前記付着エネルギーの下限は特に限定されないが、通常４ｍＪ／ｍ²である。

本発明のゴルフボールの塗膜の動摩擦係数は、０．６５以上が好ましく、より好ましくは０．６８以上、さらに好ましくは０．７０以上、特に好ましくは０．７２以上であり、１．３以下が好ましく、より好ましくは１．２以下、さらに好ましくは１．１以下である。動摩擦係数が０．６５未満では、芝を噛んだ条件でのアプローチショットのスピン速度が少なくなり、１．３超では塗膜の粘着性が強く、汚れが付きやすくなる。

多孔質フィラー含有ポリウレタン層の損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度は、−４０℃以上が好ましく、より好ましくは−３０℃以上、さらに好ましくは−２０℃以上であり、４０℃以下が好ましく、より好ましくは３０℃以下、さらに好ましくは２０℃以下である。損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度が、−４０℃以上であれば塗膜の粘着性が低く、汚れにくくなり、４０℃以下であれば塗膜の動摩擦係数が大きくなり、芝を噛んだ条件でのアプローチショットのスピン速度が増加する。

多孔質フィラー含有ポリウレタン層の２４℃における損失弾性率（Ｅ”）は、０．１ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは０．５ＭＰａ以上、さらに好ましくは１．０ＭＰａ以上であり、８０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは６５ＭＰａ以下、さらに好ましくは５０ＭＰａ以下である。損失弾性率（Ｅ”）が０．１ＭＰａ以上であれば塗膜の粘着性が低く、汚れにくくなり、８０ＭＰａ以下であれば塗膜の動摩擦係数が大きくなり、芝を噛んだ条件でのアプローチショットのスピン速度が増加する。

多孔質フィラー含有ポリウレタン層の１０％モジュラスは、１ｋｇｆ／ｃｍ²（０．１０ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは３ｋｇｆ／ｃｍ²（０．２９ＭＰａ）以上、さらに好ましくは１０ｋｇｆ／ｃｍ²（０．９８ＭＰａ）超であり、５０ｋｇｆ／ｃｍ²（４．９ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは４０ｋｇｆ／ｃｍ²（３．９ＭＰａ）以下、さらに好ましくは３０ｋｇｆ／ｃｍ²（２．９ＭＰａ）以下である。前記最外層塗膜の１０％モジュラスが１ｋｇｆ／ｃｍ²以上であれば塗膜の粘着性が低く、汚れにくくなり、５０ｋｇｆ／ｃｍ²以下であれば塗膜の動摩擦係数が大きくなり、芝を噛んだ条件でのアプローチショットのスピン速度が増加する。

前記多孔質フィラー含有ポリウレタン層の動摩擦係数、水滑落角、付着エネルギー、１０％モジュラス、および損失正接のピーク温度は、塗膜の樹脂成分、多孔質フィラー等の種類、配合量によって制御できる。

本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

図２は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。図３は、図２のゴルフボールの一部が示された模式的拡大図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー３と、このカバー３の表面に設けられた塗膜４を有する。塗膜４は、ゴルフボールの最も外側に位置する最外層塗膜である。前記カバー３の表面には、多数のディンプル３１が形成されている。このカバー３の表面のうち、ディンプル３１以外の部分は、ランド３２である。前記塗膜４は、単層構造である。この塗膜４は、基材樹脂と構成成分としてＳｉＯ₂を５０質量％以上含有する多孔質フィラー５を含有する。図３では、前記多孔質フィラー５は、塗膜４の内部に存在し、塗膜表面には露出していないが、これらの多孔質フィラー５は塗膜表面に露出していてもよい。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物、カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」を用いた。

（２）塗膜の膜厚（μｍ）
ゴルフボールを半球状に切断し、半球上の塗膜断面をマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＨＸ−１０００）を用いて観察し、塗膜の膜厚を求めた。
膜厚の測定箇所について図４、５を参照して説明する。図４はゴルフボールの断面の模式図である。図５に示すように、ゴルフボール断面において、ボール中心といずれかのディンプルの底とを通る直線Ａ、この直線Ａと直交する直線Ｂ、直線Ａとのなす角が４５°である直線Ｃを作成し、これらの直線と塗膜表面との交点をそれぞれポールＰ、赤道部Ｅ、肩部Ｓとする。

図５はディンプル３１の底Ｄｅおよびゴルフボール１の中心を通過する断面の模式図である。ディンプルの底Ｄｅとは、ディンプル３１の最も深い箇所である。エッジＥｄは、ディンプル３１の両側に共通の接線Ｔが画かれたときの、ディンプル３１と接線Ｔとの接点である。斜面における測定箇所Ｙは、ディンプルの底ＤｅとエッジＥｄとを結ぶ直線の中点から、ディンプル３１に向けて垂線を下ろした際、該垂線とディンプルの斜面とが交わる点である。ランドにおける測定箇所Ｘは、隣接するディンプルのエッジ間の中点である。なお、隣接ディンプル同士が接している等ランド部が存在しないものや、ランド部が極めて狭く膜厚を測定することが困難な場合は、ディンプルの底、エッジ、斜面を測定点とする。

測定では、まず６個のボールについて、ポールＰの存在するディンプルと、赤道部Ｅおよび肩部Ｓの近傍のディンプルの３カ所から試験片を作製する。次に、各試験片（ディンプル）において、ディンプルの底Ｄｅ、エッジＥｄ、斜面Ｙ、ランドＸにおける塗膜の厚みを測定する。最後に、ボール６個についての測定値から平均値を求め、その平均値を塗膜の膜厚とした。

（３）滑落角
ゴルフボール表面、および、塗膜を形成したシートについて、滑落角を測定した。
測定試料用のシートは、カバー用組成物から形成したスラブ上に、塗膜を形成して作製した。具体的には、カバー用組成物のペレットを、厚さ２ｍｍの金型内へ十分に充填し、１７０℃、５分間圧縮成型し、冷却後金型からスラブを取り出した。このスラブ表面をサンドブラストによる表面処理を行なった。その後、エアーガン方式によるスプレー塗装にて、乾燥後の塗膜が所望の厚さになる様に塗料を塗布した。

滑落角は、滑落接触角計（協和界面科学社製、ＤＭｏ−５０１ＳＡ）を用いて測定した。測定条件は下記の通りとした。ゴルフボールの測定では、最も直径が大きいディンプルの中心に水を滴下した。
測定方法 ： 滑落法
解析方法 ： 真円フィッティング法（区間６０ｄｏｔ）
視野 ： ＷＩＤＥ１
水液量 ： １９±１μＬ（使用針 ステンレス製針１５Ｇ）
滑落条件 ： ０〜９０°（毎秒２．０°連続傾斜）
滑落、移動判定距離 ： ３ｄｏｔ以上移動した時の傾斜角度
また、下記式を用いて、ゴルフボールの測定値から付着エネルギー（ｍJ／ｍ²）を算出した。なお、ｒは接触半径、ｗは液滴質量、ｇは重力加速度、αは滑落角である。
付着エネルギー＝（ｗ×ｇ×sinα）／（２×π×ｒ）

（４）損失正接（ｔａｎ δ）
塗膜の貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）、損失弾性率Ｅ” （Ｐａ）および損失正接（ｔａｎ δ）を以下の条件で測定した。
装置：動的粘弾性測定装置（ユービーエム社製、Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００）
測定サンプル：ポリイソシアネート組成物およびポリオール組成物を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて、厚み０．１１−０．１４ｍｍの塗膜フィルムを作製した。この塗膜フィルムから、幅４ｍｍ、クランプ間距離２０ｍｍになるように試料片を切り出した。
測定モード：引張
測定温度：−１００℃〜１５０℃
昇温速度：４℃／分
測定データ取り込み間隔：４℃
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．１％

（５）塗膜の１０％モジュラス
塗膜の引張特性は、ＪＩＳ Ｋ７１６１（２０１４）に準じて測定した。具体的には、ポリイソシアネート組成物およびポリオール組成物を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜（厚さ０．０５ｍｍ）を作製した。この塗膜を、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）で規定された試験片タイプ２（平行部の幅１０ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製した。この試験片について、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ（登録商標））を用いて引張試験を行った。試験条件は、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃とした。そして、１０％ひずみ時の引張応力（１０％モジュラス）を記録した。

（６）動摩擦係数
ゴルフボールの動摩擦係数を以下の条件で測定した。なお、下記の条件では、荷重が小さく、かつ、移動速度も遅いため、最外層塗膜の動摩擦係数が測定できる。
・試験機；トライボマスター ＴＬ２０１ＴＳ（トライボリティー社製）
・測定サンプル；ゴルフボール
・フェース板；ステンレス鋼（日新製鋼社製、ＨＴ１７７０（寸法：５０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚さ２ｍｍ））でフェース面の算術平均粗さＲａ：２．９μｍ、最大高さの平均値Ｒｙ：２１．７μｍのものを用いた。
・フェース板の作製方法：前記ステンレス鋼に対して、エアーブラスト処理して得た。研削材として、アルミナ粉末（＃６０）とＳＴＥＥＬ ＢＡＬＬ（Ervin industries社製、ＥＳ３００）とを１：１で混合させたものを使用し、ブラスト条件は、フェース板とノズルとの距離１０ｃｍ、ノズル直前の圧力４〜６ｋｇ／ｃｍ²とした。
・ＲａおよびＲｙの測定方法：表面粗さ測定機（ミツトヨ社製、ＳＪ−３０１）を用いて、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠した方法で測定した。Ｒａ、Ｒｙはそれぞれ測定点６点の平均値である。またカットオフ値λｃは２．５ｍｍであった。
・温度；２３℃
・ボール移動速度；２ｍｍ/ｓ
・荷重；１．９６Ｎ（２００ｇf）
・測定方法；ボールをチャックで固定し、２００ｇｆの荷重をかけた状態で平板上を一定の速度で移動し動摩擦力を測定した。
・測定項目；動摩擦（２−１０ｍｍ区間の平均値)

（７）ウェット条件でのスピン速度
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社製、商品名「ＣＧ１５フォージドウェッジ」、ロフト角５８°）を取り付け、クラブフェースとゴルフボールを水で濡らした状態でヘッドスピード１６ｍ／ｓでゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。

（８）芝を噛んだ条件でのスピン速度
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社製、商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５８°）を取り付け、ヘッドスピード１６ｍ／ｓで、ゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。なお、測定対象となるゴルフボールには、野芝の葉（長さ約３ｃｍ）を２枚貼付け、打撃時にクラブフェースとゴルフボールとの間に野芝が位置するように打撃した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。

（９）耐汚染性
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社製、商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５８°）を取り付け、ヘッドスピード１６ｍ／ｓで、バンカー内に設置したゴルフボールを打撃した。各ゴルフボールについて、１０回打撃をした。打撃後のゴルフボールを２０名のゴルフプレーヤーに目視で観察させた。汚れが気になると回答したプレーヤーの数を数え、以下の基準で評価した。
Ａ：５人以下
Ｂ：６人から１０人以下
Ｃ：１１人以上、１５人以下
Ｄ：１６人以上

１．球状コアの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１５０℃、１９分間加熱プレスすることにより直径３９．７ｍｍの球状コアを得た。なお、ボール質量が４５．６ｇとなるように、硫酸バリウムの量を調整した。

ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日触テクノファインケミカル社製、「ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」

２．中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。

ハイミラン（登録商標）ＡＭ７３２９：三井・ダウ・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン８９４５：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂

エラストランＸＮＹ８２Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
チヌビン７７０：ＢＡＳＦジャパン社製ヒンダードアミン系光安定剤

３．中間層の成形
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に直接射出成形することにより、前記球状コアを被覆する中間層（厚さ：１．０ｍｍ）を形成した。

４．補強層の作製
二液硬化型エポキシ樹脂を基材樹脂とする補強層用組成物（神東塗料社製、商品名「ポリン（登録商標）７５０ＬＥ」）を調製した。主剤は、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂を３０質量部と、溶剤を７０質量部含有する。硬化剤は、変性ポリアミドアミンを４０質量部、二酸化チタンを５質量部、溶剤を５５質量部含有する。主剤と硬化剤との質量比は、１／１とした。この補強層用組成物を中間層の表面にエアガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を形成した。補強層の厚みは、７μｍであった。

５．カバーの成形
ペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。補強層を形成した球体を２枚のハーフシェルで同心円状に被覆した。この球体およびハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入した。圧縮成形によりカバー（厚さ：０．５ｍｍ）を成形し、ゴルフボール本体を得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。

６．塗料の調製
ポリオール組成物Ｎｏ．１（ポリロタキサン組成物）の調製
樹脂成分として、ポリロタキサン５０質量部、ポリカプロラクトンポリオール２８質量部、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体２２質量部を配合した。この樹脂成分１００質量部に対して、溶剤（キシレン／メチルエチルケトン＝７０／３０（質量比）の混合溶剤）１００質量部を混合し、ポリオール組成物Ｎｏ．１を調製した。なお、触媒としてジブチル錫ジラウレートをポリオール組成物の樹脂成分１００質量％に対して０．１質量％となるように添加した。

ポリロタキサン：アドバンスト・ソフトマテリアル社製、セルム（登録商標）スーパーポリマー ＳＨ３４００Ｐ（シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンチル基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、全体分子量：重量平均分子量７００，０００）
ポリカプロラクトンポリオール：ダイセル社製、「Ｐｌａｃｃｅｌ（登録商標） ３０８」、水酸基価：１９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ
塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体：日信化学工業社製、「ソルバイン（登録商標）ＡＬ」、水酸基価：６３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ

ポリオール組成物Ｎｏ．２〜Ｎｏ．４の調製
表４に示した配合比になるように、第一ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。ここに、触媒としてジブチル錫ジラウレートをポリオール組成物の樹脂成分１００質量％に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながら第一ポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで撹拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：６０質量％）を調製した。得られたウレタンポリオールの組成等を表４に示した。

６．塗膜の形成
表５〜６に示したように、ポリオール組成物、ポリイソシアネート組成物、フィラーを配合して、硬化型塗料組成物を調製した。フィラーは、塗膜を構成する基材樹脂１００質量部に対して所定の質量部となるようにポリオール組成物に添加した。前記で得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．６ｇのゴルフボールを得た。塗膜の厚さは１０μｍ〜４０μｍであった。

ポリイソシアネートおよびフィラーとしては、以下のものを使用した。
ＨＤＩアダクト変性体：ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）Ｅ４０２−８０Ｂ（ＮＣＯ含有率：７．３％））
ＨＤＩビュレット変性体：ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）２１Ｓ−７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５％））
ＨＤＩイソシアヌレート変性体：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネートＴＫＡ−１００（ＮＣＯ含有率：２１．７％））
ＩＰＤＩイソシアヌレート変性体：イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（デグサ社製、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標） Ｔ１８９０（ＮＣＯ含有率：１２．０％））
珪藻土：昭和化学社製、「ラヂオライトＦ」（体積平均粒子径：７μｍ、嵩密度：０．４０ｇ／ｃｍ³）
ゼオライト：ユニオン昭和社製、「モレキュラーシーブ １３Ｘ ＰＯＷＤＥＲ」（体積中位径：８．７μｍ、嵩密度：０．５ｇ／ｃｍ³）
タルク：日本タルク社製、「Ｐ８」（体積平均粒子径：３．３μｍ、嵩密度：０．１２ｇ／ｃｍ³）

塗装は、プロングを備えた回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。重ね塗りの各回のインターバルを１．０秒とした。エアーガンの吹付条件は、重ね塗り；２回、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃〜２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。得られたゴルフボールのスピン性能について評価した結果を併せて表５、表６に示した。

表５、表６から明らかなように、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、ゴルフボールの最外層に位置する最外層塗膜が、基材樹脂と多孔質フィラーとを含有し、前記基材樹脂は、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンとウレタンポリオールとを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有する本発明のゴルフボールは、ウェット条件でのアプローチスピン性能および芝を噛んだ条件でのアプローチスピン性能、耐汚染性に優れる。

１：ゴルフボール、２：球状コア、３：カバー、４：塗膜、３１：ディンプル、３２：ランド、５：多孔質フィラー、２００：ポリロタキサン、２１２：シクロデキストリン、２１４：直鎖状分子、２１６：封鎖基、２１８：カプロラクトン鎖

Claims (12)

1. ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、
   前記塗膜の少なくとも一層が、基材樹脂と多孔質フィラーとを含有し、
   前記基材樹脂は、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分としてヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンとウレタンポリオールとを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有することを特徴とするゴルフボール。
2. 前記ポリオール成分中のヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンの含有率は、０質量％超、１０質量％未満である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記ウレタンポリオールは、ポリオール成分として、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオールよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. 前記ウレタンポリオールは、ポリオール成分として、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１または２に記載のゴルフボール。
5. 前記ウレタンポリオールは、ポリオール成分として、数平均分子量が５００〜３０００のポリオキシテトラメチレングリコールを含有する請求項１または２に記載のゴルフボール。
6. 前記ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート成分として、脂環式ジイソシアネートを含有する請求項1〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
7. 前記ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンは、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されているポリロタキサンである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
8. 前記ポリイソシアネート組成物が、ポリイソシアネート成分として、
   ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、
   ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体、
   ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、および、
   イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
9. 前記多孔質フィラーの含有量が、前記基材樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上、１０質量部以下である請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
10. 前記多孔質フィラーが、構成成分としてＳｉＯ₂を５０質量％以上含有するものである請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。
11. 前記多孔質フィラーは、ゼオライト、パーライト、および、珪藻土よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜１０に記載のゴルフボール。
12. 最外層塗膜が、前記基材樹脂と前記多孔質フィラーとを含有する請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴルフボール。

Images