KR20190121996A - 에어로겔이 적용된 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용한 코팅 원단의 제조방법 - Google Patents

에어로겔이 적용된 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용한 코팅 원단의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 에어로겔이 적용된 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용한 코팅 원단의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 의한 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제는, (a) 입자 직경 0.01 ~ 500㎛인 에어로겔 0.8 ~ 8.1중량%; (b) 수평균분자량 2,000 ~ 4,500, 수산기가 25 ~ 140㎎KOH/g인 폴리에스테르 폴리올 10 ~ 48중량%; (c) 수평균분자량 2,000 ~ 4,000, 수산기가 25 ~ 55㎎KOH/g인 폴리카프로락톤(PCL) 10 ~ 30중량%; (d) 수평균분자량 1,000 ~ 3,500, 수산기가 80 ~ 280㎎KOH/g인 친수성 폴리에테르 폴리올 15 ~ 40중량%; (e) 수평균분자량 1,000 ~ 2,000, 수산기가 56 ~ 110㎎KOH/g인 소수성 폴리에테르 폴리올 0 ~ 25중량%; (f) 수평균분자량 1,000 ~ 4,000인 반응성 실리콘 오일 0.5 ~ 3중량%; (g) 디이소시아네이트 15 ~ 30중량%; (h) 소포 및 흐름성 개선제 0.2 ~ 2중량%; (i) 수분흡수제 0.5 ~ 1중량%의 비율로 이루어지는 점도 4,000 ~ 40,000cP/100℃, NCO함량 1.0 ~ 3.0%인 것을 특징으로 한다.
그리고 상기 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제를 이용한 코팅 원단의 제조방법은 상기 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제를 80 ~ 120℃의 온도로 용융시켜 섬유 원단에 5 ~ 50g/㎡의 양으로 도포한 다음, 온도 30 ~ 50℃ 및 상대습도 70 ~ 100%의 조건에서 12 ~ 48시간 동안 숙성시키는 과정을 거쳐 제조되며, 상기 코팅 원단은 투습도 2,000 ~ 6,000g/㎡ㆍday, 박리강도 16 ~ 24㎏f/2cm인 것을 특징으로 하고 있다.
본 발명의 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제는 친수성 폴리올을 적용하여 도트(dot) 및 전면(全面) 코팅 시 기존의 반응성 폴리우레탄 핫멜트 수지보다 향상된 투습성의 발현이 가능하며, 여기에 저밀도의 공극을 가지는 에어로겔을 효과적으로 적용함으로써 제조공정에서 발생되는 기포 및 부반응을 최소화하면서도 경량성과 보온성을 향상시키는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제는 최종적으로는 용제의 휘발이 이루어지는 건조과정 없이 열용융에 의해 섬유소재에 접착됨으로써 가공공정이 단순하고 친환경적인 제조공정으로 투습방수기능을 발휘할 뿐만 아니라 접착력, 기계적 강도, 경량성, 보온력이 우수하며, 그리고 접착제 층이 노출되는 제품에 대한 소광특성을 가지는 코팅 원단을 제조할 수 있는 장점이 있다.

Description

에어로겔이 적용된 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용한 코팅 원단의 제조방법{REACTIVE POLYURETHANE HOTMELT ADHESIVES ADAPTED AN AEROGEL AND PRODUCING METHOD OF COATING TEXTILE USING THE SAME}
본 발명은 에어로겔이 적용된 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용한 코팅 원단의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 친수성 폴리우레탄의 화학적, 물리적 특성을 이용하여 우수한 접착성과 작업성 구현이 가능한 친환경 접착제로서, 부드러운 촉감과 내열성이 우수함은 물론 에어로겔을 적용함으로써 기존의 폴리우레탄 접착제에 비해 투습도, 경량성, 보온성, 소광특성 등의 기능이 향상된 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용한 코팅 원단의 제조방법에 관한 것이다.
환경문제에 대한 관심이 고조됨에 따라 섬유소재용 접착제에 대해서도 그 특성을 향상시키기 위한 필요성이 증대하고 있으며, 이러한 변화는 핫멜트(Hot-melt) 소재에 대한 다양한 물성 개선이 요구되고 있다. 이는 기존의 건축용 또는 구조물용 핫멜트 접착제와 달리 투습도, 경량성, 보온성 등의 기능과 더불어 세탁 내구성의 유지를 위한 유연성과 높은 접착성능이 요구된다.
통상의 핫멜트 접착제는 열에 의해 용융시켜 적용하기 때문에 휘발성 유기용제의 배출이 매우 적어 친환경 접착제로의 사용이 증가되고 있다. 최근에는 인체에 대한 유해성이 있는 휘발성 유기화합물(VOCs)의 배출 이외에도 지구온난화를 방지하기 위한 노력이 환경보호의 관점에서 제도화되고 있고, 이런 세계적인 노력의 일환으로 이산화탄소 배출이 적은, 즉 LCA(Life Cycle Assessment)값이 낮은 수지를 사용하는 경향이 있다.
일반적으로, 핫멜트 접착제는 실온에서 고체물질이지만 열을 가하면 유체상태로 용융되어 피착재에 대해 접착력을 갖게 되며, 용융된 상태의 핫멜트 접착제를 냉각시키면 고체상태로 회복되어 응집력을 회복한다. 접착력은 표면의 구멍이나 요철에 의해 액상의 접착제가 흘러들어가 접착력을 높이는 투모효과에 영향을 받는데, 이 효과를 잘 이용하기 위해서는 핫멜트 접착제가 용융되었을 때 충분한 흐름성이 필요하므로 적절한 점도를 갖도록 비교적 높은 온도에서 용융시켜 사용하고 있다.
종래의 범용 핫멜트 접착제는 주로 에틸렌비닐아세테이트(EVA)를 주성분으로 하고, 점착력을 향상시키기 위한 증점착제(Tackifier) 및 점도를 낮추기 위한 왁스로 구성된다. 상기 에틸렌비닐아세테이트는 비닐아세테이트의 비율이 20 ~ 40중량% 정도인 것이 일반적이고, 증점착제는 검 로진, 로진에스테르, C5 석유수지, C9 석유수지, 쿠마론수지, 아크릴변성 석유수지 등이 사용되며, 왁스로는 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스 등이 사용된다.
그러나 왁스와 에틸렌비닐아세테이트의 상용성이 좋지 않으면 점도를 효과적으로 낮추지 못할 뿐만 아니라 사용온도에서 상분리가 일어나 접착력을 현저히 감소시키고 접착제의 형태도 갖추기 어려운 문제가 발생할 수 있다.
이에 따라 섬유 코팅분야에서의 라미네이트 코팅 시 투습성을 부여하기 위하여 기존의 핫멜트 수지를 도트 롤(dot roll)에 의한 접착제의 코팅공정을 통해 제조함으로써 코팅공정 후 도트상으로 고착화된 접착제 사이로 이동되는 습기를 통해 투습성이 발현되지만, 핫멜트 수지 자체에는 투습성이 없기 때문에 원단의 투습성 향상에 한계가 있다. 이 경우 친수성 폴리올을 반응성 핫멜트 접착제에 적용할시 투습성 향상이 가능하므로 핫멜트 수지를 이용한 전면(全面) 접착 시에도 투습성을 발현할 수 있는 장점이 있다.
또한, 섬유소재용으로서의 기능성을 제고하기 위해 경량성과 보온성 등의 물성 향상 및 가공 후 접착면에서의 빛 반사를 최소화하는 소광효과가 필요한 제품이 요구됨에 따라 이를 반영한 수지의 개발이 필요한 실정이다.
이러한 핫멜트 접착제의 특성을 개선하기 위한 선행기술을 살펴보면, 대한민국 공개특허 제10-2008-0088628호(디아이씨 가부시끼가이샤, 일본국)에서는 폴리올(A)과 폴리이소시아네이트(B)를 반응시켜 얻어지는 우레탄 프리폴리머를 함유하고, 그 폴리올(A)이 폴리올(A)의 전량에 대하여 폴리카보네이트 폴리올(a1)을 40질량%∼80질량%, 폴리테트라메틸렌글리콜(a2)을 5질량%∼40질량%, 및 지방족 폴리카르복시산 및 방향족 폴리카르복시산을 포함하는 폴리카르복시산과, 비스페놀A에 알킬렌옥사이드를 부가하여 얻어지는 폴리에테르 폴리올을 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르 폴리올(a3)을 5질량%∼40질량% 함유하는 습기 경화성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이것을 사용한 적층 시트가 제공되며, 이 접착제에 의하면 적층 시트의 유연한 촉감을 손상시키지 않고 가혹한 세탁 조건 하에서의 세탁을 반복하여 행한 후에도 뛰어난 접착 강도를 유지할 수 있다고 한다.
또한, 대한민국 공개특허 제10-2010-0041692호(디아이씨 가부시끼가이샤, 일본국)는 비스페놀A에 알킬렌옥사이드가 부가된 폴리올과, 지방족 폴리카르복시산과 방향족 폴리카르복시산을 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르폴리올(a-1), 결정성 폴리에스테르폴리올(a-2), 및 2000∼25000의 수평균 분자량을 갖는 폴리옥시에틸렌글리콜(a-3)을 포함하는 폴리올(A)과 폴리이소시아네이트(B)를 반응시켜 얻어지는 우레탄 프리폴리머를 함유하는 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 그것을 사용한 적층체 및 투습 필름에 관한 것으로서, 스포츠 웨어나 레인코트, 구두, 소방복, 군복 등의 제조에 호적(好適)하게 사용할 수 있다고 기재되어 있다.
또한, 대한민국 등록특허 제10-1522556호(주식회사 휴트리 외1)를 보면, 아크릴수지, 폴리우레탄수지, 폴리에스테르수지, 톨루엔 디이소시아네이트 트라이머(Toluene Diisocyanate Trimer, TDI Trimer), 시클로헥실메탄 디이소시아네이트(Cyclohexylmethane diisocyanate, H12MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene Diisocyanate, TDI), 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate, MDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate, HMDI) 및 폴리프로필렌글리콜(PPG)를 혼합하여 제1 혼합물을 제조하는 단계(단계 1); 상기 제1 혼합물에 계면활성제를 혼합하여 제2 혼합물을 만드는 단계(단계 2); 및 상기 제2 혼합물을 교반하여 친환경 접착제 조성물을 제조하는 단계(단계 3);를 포함하는 친환경 접착제 조성물의 제조방법을 개시하고 있는바, 이는 접착력이 우수하면서도 황변현상이 발생하지 않고 경화가 신속하게 이루어지며, 중금속이나 휘발성 유기화합물(VOC)을 포함하고 있지 않는다는 장점이 있다.
그리고 본 출원인은 대한민국 등록특허 제10-1709909호(주식회사 빅스)를 통해 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제를 개발하였는데, 이는 디이소시아네이트의 삼량체로 생성되는 이소시아누네이트의 화학적 가교결합을 이용하여 구조적 강도가 발휘됨과 동시에 경화도의 증가에 의해 접착제 자체의 열 안정성과 화학적 안정성이 우수하고 이를 통해 내열성과 내후성의 향상이 가능하며, 또 용제를 사용하지 않는 100% 고형분의 친환경 폴리우레탄 접착제로서, 용제의 휘발이 이루어지는 건조과정 없이 열용융에 의해 섬유소재에 접착됨으로써 이를 사용한 코팅 원단은 접착력과 박리강도, 촉감 등의 물성이 양호하고 우수한 내열성을 갖는다.
한편, 본 발명은 친수성 폴리우레탄의 화학적, 물리적 특성을 이용하여 우수한 접착성과 작업성 구현이 가능한 친환경 접착제로서, 부드러운 촉감과 박리강도 및 내열성이 우수함은 물론 기존의 폴리우레탄 접착제에 비해 접착력, 기계적 강도, 투습도, 경량성, 보온성 등의 기능성이 향상되고 소광특성을 지니는 에어로겔이 적용된 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용한 코팅 원단의 제조방법에 관한 것이다.
대한민국 공개특허공보 제10-2008-0088628호(공개일자 : 2008년10월02일) 대한민국 공개특허공보 제10-2010-0041692호(공개일자 : 2010년04월22일) 대한민국 등록특허공보 제10-1522556호(공고일자 : 2015년05월26일) 대한민국 등록특허공보 제10-1709909호(공고일자 : 2017년02월24일)
본 발명의 목적은 우수한 접착성과 작업성 및 친환경 구현 등 친수성 폴리우레탄의 화학적, 물리적 특성을 개선하여 접착력, 기계적 강도, 투습도, 경량성, 보온성이 우수하고 소광특성 등의 기능을 가지는 에어로겔이 적용된 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용한 코팅 원단의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 의한 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제는, (a) 입자 직경 0.01 ~ 500㎛인 에어로겔 0.8 ~ 8.1중량%; (b) 수평균분자량 2,000 ~ 4,500, 수산기가 25 ~ 140㎎KOH/g인 폴리에스테르 폴리올 10 ~ 48중량%; (c) 수평균분자량 2,000 ~ 4,000, 수산기가 25 ~ 55㎎KOH/g인 폴리카프로락톤(PCL) 10 ~ 30중량%; (d) 수평균분자량 1,000 ~ 3,500, 수산기가 80 ~ 280㎎KOH/g인 친수성 폴리에테르 폴리올 15 ~ 40중량%; (e) 수평균분자량 1,000 ~ 2,000, 수산기가 56 ~ 110㎎KOH/g인 소수성 폴리에테르 폴리올 0 ~ 25중량%; (f) 수평균분자량 1,000 ~ 4,000인 반응성 실리콘 오일 0.5 ~ 3중량%; (g) 디이소시아네이트 15 ~ 30중량%; (h) 소포 및 흐름성 개선제 0.2 ~ 2중량%; (i) 수분흡수제 0.5 ~ 1중량%의 비율로 이루어지는 점도 4,000 ~ 40,000cP/100℃, NCO함량 1.0 ~ 3.0%인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따르면, 상기 에어로겔(a)은 n-부탄올과 1 : 2 ~5의 중량비로 혼합한 뒤 진공상태에서 3시간 동안 감압하고 120℃의 드라이 오븐(dry oven)에서 3 ~ 7일 동안 건조하여 흡착된 수분을 제거한 것이며, 상기 폴리에스테르 폴리올(b)은 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 헥산다이올, 디에틸렌글리콜 중에서 선택되는 어느 1종 이상의 디올에 아디픽산, 이소프탈산, 테레프탈산을 선택적으로 반응시켜 제조되는 수평균분자량 2,000 ~ 4,500, 수산기가 25 ~ 140㎎KOH/g, 점도 2,000 ~ 6,000cP/100℃인 것이다.
또한, 상기 친수성 폴리에테르 폴리올(d)은 폴리에틸렌글리콜(PEG), 프로필렌옥사이드/에틸렌옥사이드 블록 코폴리머(PO/EO block copolymer), 프로필렌옥사이드/테트라하이드로퓨란 블록 코폴리머(PO/THF block copolymer) 중에서 선택되는 어느 1종 이상을 사용하며, 상기 소수성 폴리에테르 폴리올(e)은 수평균분자량 1,000 ~ 2,000, 수산기가 56 ~ 110㎎KOH/g인 폴리프로필렌글리콜(PPG)을 사용한다.
그리고 상기 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제를 이용한 코팅 원단의 제조방법은 상기 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제를 80 ~ 120℃의 온도로 용융시켜 섬유 원단에 5 ~ 50g/㎡의 양으로 도포한 다음, 온도 30 ~ 50℃ 및 상대습도 70 ~ 100%의 조건에서 12 ~ 48시간 동안 숙성시키는 과정을 거쳐 제조되며, 상기 코팅 원단은 투습도 2,000 ~ 6,000g/㎡ㆍday, 박리강도 16 ~ 24㎏f/2cm인 것을 특징으로 하고 있다.
본 발명의 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제는 친수성 폴리올을 적용하여 도트(dot) 및 전면(全面) 코팅 시 기존의 반응성 폴리우레탄 핫멜트 수지보다 향상된 투습성의 발현이 가능하며, 여기에 저밀도의 공극을 가지는 에어로겔을 효과적으로 적용함으로써 제조공정에서 발생되는 기포 및 부반응을 최소화하면서도 경량성과 보온성을 향상시키는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제는 최종적으로는 용제의 휘발이 이루어지는 건조과정 없이 열용융에 의해 섬유소재에 접착됨으로써 가공공정이 단순하고 친환경적인 제조공정으로 투습방수기능을 발휘할 뿐만 아니라 접착력, 기계적 강도, 경량성, 보온력이 우수하며, 그리고 접착제 층이 노출되는 제품에 대한 소광특성을 가지는 코팅 원단을 제조할 수 있는 장점이 있다.
이하에서는 본 발명에 의한 에어로겔이 적용된 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용한 코팅 원단의 제조방법에 대하여 상세하게 설명하기로 하되, 이는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 사람이 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 예시하기 위한 것이지, 이로 인해 본 발명의 기술적인 사상 및 범주가 한정되는 것을 의미하지는 않는다.
본 발명의 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제는 (a) 입자 직경 0.01 ~ 500㎛인 에어로겔 0.8 ~ 8.1중량%; (b) 수평균분자량 2,000 ~ 4,500, 수산기가 25 ~ 140㎎KOH/g인 폴리에스테르 폴리올 10 ~ 48중량%; (c) 수평균분자량 2,000 ~ 4,000, 수산기가 25 ~ 55㎎KOH/g인 폴리카프로락톤(PCL) 10 ~ 30중량%; (d) 수평균분자량 1,000 ~ 3,500, 수산기가 80 ~ 280㎎KOH/g인 친수성 폴리에테르 폴리올 15 ~ 40중량%; (e) 수평균분자량 1,000 ~ 2,000, 수산기가 56 ~ 110㎎KOH/g인 소수성 폴리에테르 폴리올 0 ~ 25중량%; (f) 수평균분자량 1,000 ~ 4,000인 반응성 실리콘 오일 0.2 ~ 3중량%; (g) 디이소시아네이트 15 ~ 30중량%; (h) 소포 및 흐름성 개선제 0.2 ~ 2중량%; (i) 수분흡수제 0.5 ~ 1중량%의 비율로 이루어지는 점도 4,000 ~ 40,000cP/100℃, NCO함량 1.0 ~ 3.0% 범위를 갖는다.
현재까지 우수한 가공성을 가지는 반응성 핫멜트 접착제의 특성을 유지하면서 투습성, 경량성, 보온성을 지니는 제품을 개발하기 위해서는 친수성 폴리올을 적용하거나 기공을 가지는 접착제 층을 개발하여 투습성을 향상할 수 있었으며, 또 코팅 원단에서의 경량성, 보온성 및 소광특성을 향상하기 위하여 폴리우레탄 수지에 단순히 에어로겔 또는 저밀도의 실리카 입자를 적용하는 방법이 알려져 있다.
그러나 에어로겔(Aerogel)은 고체 상태의 물질로 겔(Gel)에서 액체 대신 기체로 채워져 있는 형태로 초저밀도의 물성을 나타내기 때문에 단열효과가 높은 것으로 잘 알려져 있으나, 초임계 건조 및 상압 건조방식을 통하여 제조되는 저밀도 나노기공 구조의 미세 분말이므로 단열, 방음 및 우수한 전극 재료로의 활용도가 높은 신소재이며, 그 자체적으로는 고유 기공을 유지하는 초경량성과 소수성에 따른 기타 재료와의 혼화성이 매우 낮아 이를 응용하여 제품화하는데 많은 어려움을 겪고 있는 실정이다.
이에 따라 대부분 낮은 밀도에 높은 공극을 가지는 일반적인 에어로겔/실리카 입자를 용제가 포함되어 있지 않는 핫멜트 수지에 단순 배합할 경우 점도와 밀도 차이에 의하여 쉽게 혼합되지 않고 혼합 시에도 오랜 시간이 걸리며, 혼합된 뒤에도 실리카 표면의 -OH기에 포집되거나 입자에 공극에 위치하는 수분의 영향으로 미반응된 프리폴리머(prepolymer)가 -NCO와 반응하여 기포가 발생되는 현상이 관찰된다.
이는 단순한 소포제의 증량, 교반 속도와 시간의 조정 등의 방법으로는 이러한 기포의 형성을 효과적으로 제어할 수 없으며, 만일 기포가 유지된 상태로 저장할 경우 표면특성의 저하로 핫멜트 수지의 접착력 및 점도 등에 문제가 발생되는 것으로 확인되었다.
한편, 본 발명에서 사용되는 에어로겔(a)은 경량성, 보온성, 소광특성 등을 구현하기 위한 것으로, 일반적으로 알려져 있는 공법으로 제조된 어떠한 에어로겔도 사용될 수 있고 입자의 직경은 0.01 ~ 500㎛인 것이 바람직한데, 에어로겔(a)의 입자 직경이 0.01㎛ 미만인 경우에는 공정 중 비산으로 인한 문제가 발생될 수 있고 500㎛를 초과하는 경우에 수지 내에서 응집 또는 상분리 현상이 발생되거나 피막 형성시 표면이 불균일해지고 핀홀이 발생될 수 있어 바람직하지 못하다.
상기 에어로겔(a)의 첨가량은 핫멜트 접착제 전체 중량 대비 0.5 ~ 16중량%, 보다 바람직하기로는 0.8 ~ 8.1중량%로서, 에어로겔(a)의 첨가량이 상기 범위보다 낮으면 보온성 및 경량성의 개선효과가 미미해지며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 수지 내 에어로겔(a)의 분산성이 저하되고 코팅 표면이 불균일해지는 등의 문제가 발생될 우려가 있다.
상기 에어로겔(a)은 반응성 핫멜트 폴리우레탄에 적용 시 발생하는 기포 및 상용성의 저하 현상을 개선하기 위해서 폴리우레탄 반응공정에 투입되기 전에 폴리에스테르 폴리올(b)의 합성공정에 투입하며, 이 공정을 진행하기에 앞서 에어로겔(a)은 수분제거공정을 통해 수분을 충분히 제거하여야 한다.
이를 위해서는 상기 에어로겔(a)과 n-부탄올을 1 : 2 ~ 5의 중량비로 혼합한 후 진공상태에서 3시간 동안 감압하고 에어로겔(a) 중의 수분을 상기 n-부탄올로 용매 치환하여 에어로겔(a)에 포함된 수분을 제거한 다음(KR 10-2012-0030791 A 참조), 120℃의 드라이 오븐(dry oven)에서 3 ~ 7일 동안 건조하고 상온까지 냉각시킴으로써 흡착된 수분이 완전히 제거된 에어로겔(a)을 사용한다. 이때, 상기 에어로겔(a)과 폴리에스테르 폴리올(b)은 반응 시 0.8 ~ 8.1 : 10 ~ 48의 중량비로 혼합하는 것이 기포 생성 및 상용성의 저하 현상을 방지하기에 바람직한 것으로 조사되었다.
본 반응에서 사용되는 폴리에스테르 폴리올(b)의 합성공정은 일반적으로 알려진 디카르복실산 및 디올에서 유도되고/되거나 히드록시카르복실산의 합성에 사용되는 폴리에스테르 폴리올의 합성공정을 사용할 수 있으나, 특히 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 헥산다이올, 디에틸렌글리콜 중에서 선택되는 어느 1종 이상의 디올과, 선택적으로 아디픽산 그리고 이소프탈산, 테레프탈산을 30℃ 내지 230℃의 온도로 서서히 승온하면서 1단계로 폴리에스테르 폴리올을 먼저 합성한 후, 테레프탈산 등을 추가로 투입하여 230 ~ 260℃의 온도에서 2단계로 반응시켜 톨루엔 환류방법으로 제조한 수평균분자량 2,000 ~ 4,500, 수산기가 25 ~ 140㎎KOH/g, 점도 2,000 ~ 6,000cP/100℃ 범위의 결정성 폴리에스테르 폴리올을 사용하는 것이 적합하다.
상기 공정과 같은 반응 중에 얻어진 수분 및 용매가 충분히 제거된 폴리에스테르 폴리올(b)을 150℃로 냉각시킨 후 앞에서 건조된 에어로겔(a)을 수분의 유입이 최소화되도록 폴리에스테르 폴리올(b)에 투입하고 진공 하에서 약 1시간 동안 교반 환류하여 에어로겔(a)이 포함된 폴리에스테르 폴리올(b)을 얻는다.
위와 같이 얻어진 폴리에스테르 폴리올(b)은 제조공정 중 수분의 유입이 최소화되었으며, 보관 중에도 고상의 폴리에스테르 폴리올(b)이 외부로부터의 수분의 유입을 최소화하여 보관에 적합한 장점이 있다. 또한, 100℃에서 약 4,000cP 내외의 점도를 가지는 폴리에스테르 폴리올(b)에 에어로겔(a)을 투입함으로써 우레탄 프리폴리머의 제조공정에서 에어로겔(a)의 비산현상 및 수지에서의 불균일성을 최소화할 수 있으며, 단순 배합공정에서 발생했던 에어로겔(a)에 흡착된 수분과 이소시아네이트의 -NCO기와의 반응에 의하여 발생되는 기포 생성과 같은 부반응을 최소화할 수 있는 것이다.
그리고 본 발명에 사용되는 폴리카프로락톤(PCL)(c)은 락톤 또는 락타이드에서 유도된 폴리에스테르로서, 수평균분자량 2,000 ~ 4,000, 수산기가 25 ~ 55㎎KOH/g 범위의 통상적인 방법으로 제조한 폴리카프로락톤(c)을 사용할 수 있다. 이때, 폴리에스테르 폴리올(b)과 폴리카프로락톤(c)은 1 : 0.8 ~ 2.0의 중량비로 블랜딩하여 사용할 수 있고 핫멜트 접착제 총량 대비 10 ~ 30중량% 정도로 포함되며, 상기 폴리에스테르 폴리올(b)과 폴리카프로락톤(c)은 전체 폴리올의 투입량에 대비하여 20 ~ 65중량% 수준인 것이 바람직하다. 상기 범위를 벗어나면 점도와 촉감이 불량해질 뿐만 아니라 수지의 접착력이 떨어지게 된다.
또한, 본 발명에서 사용되는 친수성 폴리에테르 폴리올(d)로는 에틸렌옥사이드 유도체로 얻어진 폴리올에서 얻어진 제품군을 주로 사용할 수 있으며, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 프로필렌옥사이드/에틸렌옥사이드 블록 코폴리머(PO/EO block copolymer), 프로필렌옥사이드/테트라하이드로퓨란 블록 코폴리머(PO/THF block copolymer)중에서 선택되는 어느 1종 또는 2종 이상을 복합적으로 사용하는 것도 가능하다.
상기 폴리올 중에서 폴리에틸렌글리콜(PEG)을 사용할 경우에는 블록 코폴리머에 비해 높은 투습성을 얻을 수 있으나, 흡습에 따른 수지의 부피 팽창이 발생되는 스웰링(swelling) 현상이 나타날 수 있으며, 블록 코폴리머의 비율을 높일 경우 스웰링 현상에 의한 물성의 저하는 최소화할 수 있으나, 투습성이 떨어지는 특성이 있다. 따라서 팽창특성와 투습성을 고려하여 친수성 블록 코폴리머와 PEG의 사용량은 1 : 1 ~ 3의 중량비율이 적합한 것으로 고려된다.
상기 친수성 폴리에테르 폴리올(d)은 수평균분자량 1,000 ~ 4,000인 제품을 사용할 수 있으나, 바람직하게는 수평균분자량 1,000 ~ 3,500, 수산기가 80 ~ 280㎎KOH/g인 제품을 사용하는 것이 비교적 높은 투습도와 저장 및 가공 안정성을 가지는 것으로 확인되었다. 이 친수성 폴리에테르 폴리올(d)은 핫멜트 접착제 총량을 기준으로 할 때 15 ~ 40중량% 범위로 사용하게 되는바, 그 비율이 40중량%를 넘을 경우 핫멜트 접착제의 강도와 접착력이 떨어지며, 15중량%보다 낮을 경우 투습성이 낮게 발현되므로 반응 전에 충분히 열건조하여 폴리올 중의 수분을 최소화한 후 반응에 사용한다.
또한, 본 발명에서는 핫멜트 접착제의 흐름성, 기계적 강도와 촉감의 최적화를 위해 소수성 폴리에테르 폴리올(e)을 핫멜트 접착제 총량을 기준으로 0 ~ 25중량% 범위로 적용하는 것이 가능하며, 이는 폴리프로필렌글리콜(PPG), 폴리부틸렌글리콜(PBG) 및 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG)로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 1종을 선택적으로 사용할 수 있지만, 그 중에서도 수평균분자량 1,000 ~ 2,000, 수산기가 56 ~ 110㎎KOH/g인 폴리프로필렌글리콜(PPG)이 가장 바람직하다.
그리고 최종 폴리우레탄 핫멜트 접착제에 대한 전체 폴리올(b ~ e)의 비율은 70 ~ 85중량%가 적합하며, 폴리올의 비율이 70중량% 미만일 경우 촉감과 접착력이 저하되고 85중량%를 초과하면 접착층의 강도가 저하될 수 있다.
본 발명에서 스웰링 현상, 흐름성, 표면특성의 조절을 위해 사용되는 반응성 실리콘 오일(f)은 수평균분자량 1,000 ~ 4,000인 모노터미널 타입(mono-terminal type)과 바이터미널 타입(bi-termial type)의 반응성 실리콘 오일을 반응 중에 적용하거나 비반응성 실리콘 오일에 블렌딩하여 사용할 수 있는데, 수평균분자량 1,000 ~ 4,000인 bi-terminal type의 반응성 실리콘 오일을 1차 반응에서 핫멜트 접착제 총량 대비 0.2 ~ 5중량% 정도로 적용하는 것이 좋으며, 보다 바람직하게는 0.5 ~ 3중량% 범위가 가장 좋다.
다음으로, 폴리올과의 반응을 위한 디이소시아네이트(g)는 통상의 폴리우레탄 제조에 사용되는 방향족 이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있는데, 바람직하게는 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 폴리카르보디이미드 변성 디페닐메탄 디이소시아네이트(polycarbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 특히 MDI에 변성 MDI를 15 ~ 30mol%의 비율로 혼합하여 사용하는 것이 좋다.
상기 디이소시아네이트(g)를 적용한 1차 반응은 80 ~ 90℃의 온도에서 1 ~ 2시간 동안 반응시켜 제조된 반응성 핫멜트 접착제는 NCO함량 2.5 ~ 3.5%, 점도 2,000 ~ 15,000cps/100℃의 범위를 가진다. 1차 반응 후 폴리에스테르 폴리올(b)과 폴리카프로 락톤(c), 그리고 소수성 폴리에테르폴리올(e)을 투입하여 동일한 조건에서 2시간 동안 2차 반응을 실시하면 점도 4,000 ~ 40,000cP/100℃, NCO함량 1.0 ~ 3.0%의 범위를 가지게 된다.
결론적으로, 본 발명에서 개발된 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제는 친수성 폴리에테르 폴리올(d)과 반응성 실리콘 오일(f)을 디이소시아네이트(g)와 1차 반응시킨 후, 여기에 에어로겔(a)이 혼입된 폴리에스테르 폴리올(b)과 폴리카프로 락톤(c), 그리고 소수성 폴리에테르폴리올(e)을 2차 반응시켜 얻어진다.
이와 같이 합성된 폴리우레탄 핫멜트 접착제는 NCO함량이 중량기준으로 3.0%보다 높을 경우 최종 코팅제품에서 기계적 물성은 향상되지만 촉감이 대체로 저하된다. 또한, 점도가 상기 범위보다 높을 경우에는 일정 수준까지 촉감은 향상되지만 가공성이 떨어지며, 이보다 점도가 낮을 경우 직물 사이로 접착제 침투가 많아지게 되어 코팅된 직물의 촉감이 딱딱해진다.
그리고 본 발명에서는 에어로겔(a)이 적용됨에 따라 수지의 흐름성이 저하되고 교반에 따라 발생된 기포가 쉽게 사라지지 않을 수 있는바, 이를 개선하기 위하여 고고형분 수지용 BYK1799와 같은 실리콘계 또는 아크릴계의 소포 및 흐름성 개선제(h)를 전체 중량 대비 0.2 ~ 2중량% 범위로 적용함으로써 이를 해소할 수 있다.
또한, 본 발명은 반응 후의 저장 안정성과 가공 시에 반응초기의 흡습특성을 최소화하고 반응속도 및 오픈타임을 조정하기 위한 수분흡수제(흡습제)(i)로는 일반적으로 사용되는 겔형의 흡습제나 반응성 흡습제 등을 사용할 수 있으며, 본 발명에서는 부반응의 최소화 및 접착성, 투습성의 최적화를 위하여 파라-톨루엔설포닐 이소시아네이트(p-Toluenesulfonyl Isocyanate) 계열의 수분흡수제를 전체 중량 대비 0.5 ~ 1중량% 범위로 사용하였다.
상기와 같은 조성으로 얻어지는 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제를 이용한 코팅 원단의 제조방법은 상기 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제를 80 ~ 120℃의 온도로 용융시켜 섬유 원단에 5 ~ 50g/㎡의 양으로 도포한 다음, 온도 30 ~ 50℃ 및 상대습도 70 ~ 100%의 조건에서 12 ~ 48시간 동안 숙성시켜 이루어진다.
상기 핫멜트 접착제는 80 ~ 120℃의 온도로 조절되는 용융설비를 이용하여 용융시킨 후에 4,000 ~ 40,000cP/100℃의 점도에서 닥터 블레이드와 그라비아 롤 또는 전면 롤을 이용하여 투습방수성 기능성 필름에 코팅되고 코팅된 면이 직물과 합지되어 접착이 이루어진다. 전사된 접착제의 도포량은 5 ~ 50g/㎡ 정도가 적당하며, 5g/㎡ 미만은 접착력이 떨어지고 50g/㎡를 초과하면 제품의 촉감이 저하된다. 상기와 같이 합지된 원단은 권취 또는 적층한 후 숙성을 실시한다.
본 발명의 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제는 폴리우레탄 접착제 말단의 이소시아네이트기와 직물 또는 기능성 필름, 그리고 공기 중에 함유된 수분과 반응하여 기존의 핫멜트 접착제보다 강인한 접착력과 기계적 물성을 발휘한다. 그러므로 섬유소재용 직물 본딩이나 라미네이팅 공정을 실시한 후에 30 ~ 50℃의 온도와 70 ~ 100%의 상대습도 하에서 12시간 이상 숙성시켜야 최적의 물성이 발현된다.
상기와 같이 반응성 핫멜트 접착제가 도포된 코팅 원단은 투습도가 2,000 ~ 6,000g/㎡ㆍday(ASTM E96 BW법, 32℃×50% RH)으로서, 이를 통하여 제조된 코팅 섬유소재는 16 ~ 24㎏f/2cm의 박리강도와 더불어 우수한 촉감을 가진다.
이하에서는 본 발명에 의한 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용하여 제조한 코팅 원단을 실험한 실시예를 살펴보기로 하되, 당업자가 용이하게 이해하고 실시할 수 있을 정도의 바람직한 실시예를 통하여 본 발명을 설명한다.
[실시예]
에어로겔이 혼입된 폴리에스테르 폴리올 제조
1L 5구 환류 반응기에 AA(아디픽산) 131g, IPA(이소프탈산) 44g, MEG(모노에틸렌글리콜) 118g를 투입하고 30 ~ 230℃의 온도로 서서히 승온하면서 H2O의 생성량을 확인한 후 진공 하에서 톨루엔(toluene)을 투입하여 환류반응을 실시한다. 축합반응이 충분히 진행되면 TPA(테레프탈산) 57g을 투입하고 250℃까지 서서히 승온하면서 3시간 이상 축합반응을 실시하여 폴리에스테르 폴리올을 합성한다. 반응이 충분히 진행되었으면 반응기를 150℃로 냉각시키며, 입경 0.01 ~ 500㎛인 에어로겔 84g과 n-부탄올을 1 : 3의 중량비로 혼합하고 진공상태로 3시간 동안 감압한 후 120℃의 dry oven에서 3일 이상 건조하여 흡착된 수분이 완전히 제거된 에어로겔을 상기와 같이 합성된 폴리에스테르 폴리올에 혼합하고 1시간 이상 충분히 교반하여 에어로겔이 혼입된 폴리에스테르 폴리올을 얻는다.
반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 제조
3리터 3구 환류 반응기에 질소 분위기 하에 PO/EO block copolyme 450g, PEG 150g, bi-termial type의 반응성 실리콘 오일 13g, 산화방지제 3g을 넣고 충분히 교반한다. MDI 403g, 소포/흐름성 개선제(BYK1799) 18g을 넣고 NCO값이 2.5 ~ 3.5%가 될 때까지 80 ~ 120℃에서 2시간 동안 반응시킨다. NCO값이 안정화 되면 상기 에어로겔이 혼입된 폴리에스테르 폴리올 434g, 폴리카프로락톤 597g을 투입하여 80 ~ 120℃의 온도에서 2시간 동안 반응 시킨 후 미반응 이소시아네이트의 제거를 위해 진공 하에서 1시간 동안 반응시킨다. NCO값이 1.0 ~ 3.0%가 되면 반응을 종결하고 수분흡수제 15g과 반응지연제(무수프탈산) 3g, 습기경화형 촉매(DMDEE) 3g을 넣고 잘 교반하여 준다. 각 구성성분의 배합을 달리하는 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제에 대한 합성을 아래 [표 1]과 같은 조성으로 실시하였다.
　구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6
Aerogel 84 20 208 84 84 84
Polyester polyol 350 350 350 525 350 350
PCL3000 597 597 597 597 597 597
PO/EO copolymer 450 450 450 450 450 0
PEG 150 150 150 150 150 600
PPG 0 50 0 0 0 0
Reactive silicone 13 13 13 13 13 13
Isocyanate(MDI) 403 430 403 430 403 403
소포/흐름성 개선제 18 18 18 18 3 18
수분흡수제 15 15 15 15 15 15
[실험예]
상기 실시예 1 내지 6에 따라 각각 제조된 핫멜트 접착제에 대하여 접착강도, 기계적 강도, 투습도, 경량성, 보온성, 비팽창 및 기포특성, 촉감 등을 아래와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 [표 2]에 나타내었다.
- 접착강도
상기 핫멜트 접착제의 접착강도, 즉 박리강도 시험을 위한 시험편으로는 TPU membrane(20㎛, 24g/㎡)과 PET 원단(경사/위사 50D 조직3/3 twill, 중량 82g/㎡)를 사용하였다. 핫멜트 접착제를 110℃의 온도로 용융시킨 후 롤과 닥터블레이드를 사용하여 도포량 30g/㎡ 정도로 TPU 필름의 표면에 전면도포로 전사하고 고무롤과 합포롤을 사용하여 PET 원단에 압착하여 접착을 실시하였다. 이때, 동일시험에 사용하는 시편은 5개로 하였고 만능인장시험기를 이용하였다. 시험기와 시험편의 파괴하중은 용량의 5 ~ 85% 이내에 들어가도록 하였으며, 접착시험은 접착 후 40℃의 온도 및 70%의 상대습도에서 24시간 숙성시킨 후 5회에 걸쳐 실시하였다.
- 기계적 강도(인장강도, 신도)
상기 핫멜트 접착제의 기계적 강도 측정을 위해 핫멜트 접착제를 100℃의 온도로 용융시킨 후 롤을 사용하여 두께가 30㎛가 되도록 이형지 위에 전면 도포하고 40℃의 온도 및 70%의 상대습도에서 24시간 숙성시킨 후에 만능인장시험기를 사용하여 인장강도와 신도를 측정하였다.
- 투습도
상기 핫멜트 접착제를 상기 TPU 필름과 PET 원단에 코팅한 샘플을 ASTM E96 BW법에 따라 32℃ 50% RH inverted water법으로 측정하였다.
- 경량성
상기 핫멜트 접착제는 에어로겔이 포함되지 않은 기존수지 대비 에어로겔이 포함된 수지에 대한 원단의 질량(g/㎡)을 측정하여 경량화 된 비율을 KS K 0514법으로 확인하였다.
- 보온성
상기 핫멜트 접착제를 상기 TPU 필름과 PET 원단에 코팅한 샘플을 KS K 0560법으로 측정하였다.
- 비팽창(Non-swelling)특성
상기 핫멜트 접착제를 100℃의 온도로 용융시킨 후 롤을 사용하여 두께가 30㎛가 되도록 이형지 위에 전면 도포한 후 40℃의 온도 및 70%의 상대습도에서 24시간 숙성시킨 후에 표면에 물을 부어 스웰링 정도를 전문가 10인의 촉감으로 측정하였다.
- 기포특성
상기 핫멜트 접착제 제조 시 각각의 비율로 에어로겔이 함유된 수지 반응 중의 기포 형성과 소멸 정도를 전문가 10인의 육안으로 확인하였으며, 다량의 기포가 형성되고 기포가 1시간 이후에도 소멸되지 않는 경우를 불량으로, 기포가 생성되지 않거나 생성되더라도 저속 교반 시 30분 이내에 소멸되는 경우를 우수로 판정하였다.
- 촉감
상기 핫멜트 접착제를 상기 TPU 필름과 PET 원단에 코팅한 샘플에 대하여 전문가 10인의 촉감으로 측정하였다.
　구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6
박리강도(kgf/2㎠) 21 23 18 24 21 16
투습도(g/㎡ㆍday) 4,000 3,900 4,600 3,200 4,000 6,000
경량성(%) 7 2 12 7 7 7
보온성(%) 10 3 17 10 10 10
Non-swelling특성 ○ ○ ◎ ○ ○ △
인장강도(㎏f/㎠) 190 180 160 210 180 180
신도(%) 600 700 500 550 600 700
기포특성 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ◎
촉감 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎
* Non-Swelling특성, 기포특성, 촉감 : 우수 ◎>○>△>×불량
상기 [표 2]에서와 같이, 실시예 1 내지 6에 대한 실험결과를 비교해 볼 때, 에어로겔의 투입량이 증가할수록 투습도, 경량성, 보온성, 비팽창특성은 향상되나, 필름의 강도와 기포특성이 저하되었다. 그 중에서 섬유용으로 가장 좋은 물성을 가진 것은 실시예 1로서, 전면(全面) 도포 시에도 4,000g/㎡ㆍday의 양호한 투습도와 비교적 우수한 접착강도, 비팽창특성, 촉감, 점도 등 모든 면에서 두루 우수한 물성을 나타내었다.
그리고 폴리에스테르 폴리올의 비율이 증가할 경우 실시예 4와 같이 기계적 물성은 향상되나, 투습도가 감소되는 결과가 확인되었으며, 소포/흐름성 개선제의 비율을 줄일 경우 실시예 5와 같이 기포특성과 촉감이 저하되는 결과가 확인되었다. 또한 친수성 폴리올을 PEG 단독으로 사용할 경우 실시예 6과 같이 6,000g/㎡ㆍday 정도의 높은 투습도를 나타내지만, 비팽창특성이 떨어지는 현상을 확인할 수 있다.
따라서 본 발명의 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제는 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지로 치환, 변형 및 변경이 가능한 것으로, 가공성이 용이한 장점이 있어 각종 섬유소재의 표면은 물론 의류, 자동차, 건축자재 등에 코팅되거나 필름형태로 접합되는 등 다양한 용도와 형태로 사용되어 질 수 있다.

Claims (7)

  1. (a) 입자 직경 0.01 ~ 500㎛인 에어로겔 0.8 ~ 8.1중량%;
    (b) 수평균분자량 2,000 ~ 4,500, 수산기가 25 ~ 140㎎KOH/g인 폴리에스테르 폴리올 10 ~ 48중량%;
    (c) 수평균분자량 2,000 ~ 4,000, 수산기가 25 ~ 55㎎KOH/g인 폴리카프로락톤(PCL) 10 ~ 30중량%;
    (d) 수평균분자량 1,000 ~ 3,500, 수산기가 80 ~ 280㎎KOH/g인 친수성 폴리에테르 폴리올 15 ~ 40중량%;
    (e) 수평균분자량 1,000 ~ 2,000, 수산기가 56 ~ 110㎎KOH/g인 소수성 폴리에테르 폴리올 0 ~ 25중량%;
    (f) 수평균분자량 1,000 ~ 4,000인 반응성 실리콘 오일 0.5 ~ 3중량%;
    (g) 디이소시아네이트 15 ~ 30중량%;
    (h) 소포 및 흐름성 개선제 0.2 ~ 2중량%;
    (i) 수분흡수제 0.5 ~ 1중량%;
    의 비율로 이루어지는 점도 4,000 ~ 40,000cP/100℃, NCO함량 1.0 ~ 3.0%인 것을 특징으로 하는 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 에어로겔(a)은 n-부탄올과 1 : 2 ~ 5의 중량비로 혼합한 후, 진공상태에서 3시간 동안 감압하고 120℃의 드라이 오븐(dry oven)에서 3 ~ 7일 동안 건조하여 흡착된 수분을 제거한 것임을 특징으로 하는 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 폴리올(b)은 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 헥산다이올, 디에틸렌글리콜 중에서 선택되는 어느 1종 이상의 디올에 아디픽산, 이소프탈산, 테레프탈산을 선택적으로 반응시켜 제조되는 수평균분자량 2,000 ~ 4,500, 수산기가 25 ~ 140㎎KOH/g, 점도 2,000 ~ 6,000cP/100℃인 것을 특징으로 하는 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 친수성 폴리에테르 폴리올(d)은 폴리에틸렌글리콜(PEG), 프로필렌옥사이드/에틸렌옥사이드 블록 코폴리머(PO/EO block copolymer), 프로필렌옥사이드/테트라하이드로퓨란 블록 코폴리머(PO/THF block copolymer) 중에서 선택되는 어느 1종 이상을 사용하는 것을 특징으로 하는 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 소수성 폴리에테르 폴리올(e)은 수평균분자량 1,000 ~ 2,000, 수산기가 56 ~ 110㎎KOH/g인 폴리프로필렌글리콜(PPG)을 사용하는 것을 특징으로 하는 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제를 80 ~ 120℃의 온도로 용융시켜 섬유 원단에 5 ~ 50g/㎡의 양으로 도포한 다음, 온도 30 ~ 50℃ 및 상대습도 70 ~ 100%의 조건에서 12 ~ 48시간 동안 숙성시키는 과정을 거치는 것을 특징으로 하는 코팅 원단의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 코팅 원단은 투습도 2,000 ~ 6,000g/㎡ㆍday, 박리강도 16 ~ 24㎏f/2cm인 것을 특징으로 하는 코팅 원단의 제조방법.
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