KR20190075843A - 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR20190075843A
KR20190075843A KR1020180166012A KR20180166012A KR20190075843A KR 20190075843 A KR20190075843 A KR 20190075843A KR 1020180166012 A KR1020180166012 A KR 1020180166012A KR 20180166012 A KR20180166012 A KR 20180166012A KR 20190075843 A KR20190075843 A KR 20190075843A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sulfide resin
polyarylene sulfide
resin composition
weight
acetone
Prior art date
Application number
KR1020180166012A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102175497B1 (ko
Inventor
김현태
이언석
이승호
이란희
김숭인
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20190075843A publication Critical patent/KR20190075843A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102175497B1 publication Critical patent/KR102175497B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/004—Additives being defined by their length

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 고온에서 가공시 가스 발생으로 인한 헤이즈와 고내열도의 첨가제로 인한 흐름성이 저하되는 문제를 모두 해결하여 헤이즈가 낮아 외관 특성이 우수하면서도 기계적 물성이 유지되어 자동차 램프용 소재로 적합한 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.

Description

폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품{POLYARYLENE SULFIDE RESIN COMPOSITION, PREPARATION METHOD THEREOF AND ARTICLE PRODUCED THEREFROM}
본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 높은 가공 온도에서 가스 발생이 감소되어 헤이즈(Haze)가 낮으면서도 외관특성 및 기계적 물성이 유지되어, 자동차 램프용 소재로 적용 가능한 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
폴리페닐렌 설파이드(Polyphenylene sulfide, PPS) 수지로 대표되는 폴리아릴렌 설파이드(Polyarylene sulfide, PAS) 수지는 반결정성 열가소성 수지로서 내열성, 내화학성, 난연성 및 가공성을 가지고 있어 자동차와 전기·전자 제품, 기계류 등에서 금속을 대체하는 소재로 각광받고 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지는 중합 공정에서 분자량 및 분자량 분포 조절을 통하여 다양한 흐름성을 가지는 폴리아릴렌 설파이드 수지로 생산된다.
하지만, 폴리아릴렌 설파이드 수지는 높은 온도에서 가공 및 성형을 하므로 적절한 첨가제를 찾기 어려우며, 내열도가 낮은 첨가제를 사용하면 폴리아릴렌 설파이드 수지 내에 잔류하는 염소, 미반응 모노머 등의 불순물과 함께 고온에서 휘발하여 대량의 가스를 발생시키고, 이러한 가스로 인해 수지의 헤이즈가 열악해지고 강성이 저하되어, 자동차 소재 특히 램프용 소재로 적용시 램프의 효율을 저하시켜 그 적용이 어려운 단점이 있다.
이러한 폴리아릴렌 설파이드 수지의 헤이즈를 감소시키기 위해 내열도가 높은 첨가제를 사용하면 수지의 흐름성이 저하되어 외관이 불량하게 되거나 수지와의 상용성 및 분산성이 좋지 않아서 기계적 물성 등이 급격히 저하되는 문제가 있다.
따라서, 헤이즈 특성, 외관특성 및 기계적 물성이 우수하여 금속 부품, 특히 자동차 램프용 소재를 대체할 수 있는 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물의 개발이 절실히 필요한 실정이다.
한국 공개특허 제1992-0002658호
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 고온에서 가공 시 가스 발생을 감소시켜 헤이즈가 낮으면서도 흐름성이 저하되지 않아 외관특성 및 기계적 물성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 기재는 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 폴리아릴렌 설파이드 수지 40 내지 69 중량%, 유리섬유 30 내지 59 중량% 및 카보디이미드계 화합물 0.05 내지 1.2 중량%를 포함하되, 상기 카보디이미드계 화합물은 녹는 점이 56 내지 95℃인 것을 특징으로 하는 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 기재는 폴리아릴렌 설파이드 수지를 아세톤으로 세척하는 단계; 및 상기 아세톤으로 세척한 폴리아릴렌 설파이드 수지 40 내지 69 중량%, 유리섬유 30 내지 59 중량% 및 카보디이미드계 화합물 0.05 내지 1.2 중량%를 용융혼련 및 압출하는 단계;를 포함하되, 상기 카보디이미드계 화합물은 녹는 점이 56 내지 95℃인 것을 특징으로 하는 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 기재는 본 기재의 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다.
본 기재에 따르면, 내열도가 낮은 첨가제를 사용하면 고온에서 가공 시 많은 양의 가스가 발생되어 헤이즈가 열악해지고, 내열도가 높은 첨가제를 사용하면 흐름성이 열악해지는 폴리아릴렌 설파이드 수지의 문제점을 해결하여, 헤이즈가 낮으면서도 외관 특성 및 기계적 물성이 우수하여, 자동차 램프용 소재로도 사용 가능한 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.
도 1은 본 기재에 따른 포깅 테스트(fogging test)를 간략히 도시화한 도면이다.
도 2는 본 기재에 따른 폴리아릴렌 설파이드 수지를 아세톤 및 탈이온수로 수세하는 단계를 개략적으로 도시한 도면이다.
도 3은 폴리페닐렌 설파이드 수지와 본 기재에 따른 아세톤 및 탈이온수로 세척한 폴리페닐렌 설파이드 수지를 포깅 테스트 후 커버 글라스에 응축된 헤이즈 성분을 기체 크로마토그래피/질량분광법(GC/MS) 및 FT-IR로 측정한 그래프이다.
이하 본 기재의 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 자동차 램프용 소재로 사용되는 폴리아릴렌 설파이드 수지의 높은 가공 온도로 인하여 첨가제가 분해되거나 폴리아릴렌 설파이드 수지 내의 올리고머가 휘발되어 다량의 가스가 발생하여 헤이즈가 열악해지거나 흐름성이 저하되어 강성 및 외관이 열악해지는 문제점을 해결하고자 부단히 노력한 결과, 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물에 특정한 카보디이미드계 화합물을 적용하고, 폴리아릴렌 설파이드 수지를 아세톤으로 세척하는 경우, 고온에서 가공 시 가스 발생이 감소되어 헤이즈가 낮아지면서도 흐름성이 유지되어 외관특성 및 기계적 물성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물이 제조됨을 확인하고, 이를 토대로 연구에 더욱 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재의 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 폴리아릴렌 설파이드 수지 40 내지 69 중량%, 유리섬유 30 내지 59 중량% 및 카보디이미드계 화합물 0.01 내지 1.5 중량%를 포함하되, 상기 카보디이미드계 화합물은 녹는 점이 56 내지 95℃인 것을 특징으로 하고, 이 경우에 고온에서 가공 시 가스 발생이 감소되어 헤이즈가 낮아져 외관 특성이 우수하면서도 기계적 물성도 우수하여, 자동차 램프용 소재로도 적용 가능한 효과가 있다.
본 기재의 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물을 구성하는 각 성분을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
폴리아릴렌 설파이드 수지
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지는 일례로 폴리아릴렌 설파이드 수지, 유리섬유 및 카보디이미드계 화합물 총 100 중량%에 대해 40 내지 69 중량%, 바람직하게는 49 내지 64 중량%, 보다 바람직하게는 54 내지 64 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성, 내열성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지는 일례로 올리고머 프리(oligomer free) 폴리아릴렌 설파이드 수지일 수 있고, 이 경우에 고온에서 가공 시 가스 발생이 현저히 감소되어 헤이즈가 낮아져 외관특성이 우수하면서도 기계적 물성이 유지되는 효과가 있다.
본 기재에서 올리고머 프리 폴리아릴렌 설파이드 수지는 달리 특정하지 않는 한, 아세톤, 또는 아세톤과 탈이온수로 세척하여 폴리아릴렌 설파이드 수지 내의 올리고머가 제거된 것으로, '올리고머 프리(oligomer free)'라 함은 올리고머(oligomer)가 제거된 것을 지칭하고, 구체적인 예로 올리고머 함량이 500 ppm 이하, 또는 300 ppm 이하, 바람직하게는 100 ppm 이하, 보다 바람직하게는 10 내지 50 ppm인 것을 의미한다.
상기 올리고머는 일례로 2,6-디이소프로필페닐 이소시아네이트(2,6-Diisopropylphenyl isocyanate), 2,6-디이소프로필아닐린(2,6-Diisopropylaniline), 1,4-비스(페닐티오)벤젠(1,4-Bis(phenylthio)-benzene), 1,6-헥산디올(1,6-Hexanediol) 및 p-클로로-N-메틸아닐린(p-Chloro-N-methylaniline)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이러한 예의 올리고머가 제거되는 경우, 헤이즈 및 기계적 물성이 개선되는 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지는 일례로 ASTM D1238에 의거하여 측정한 용융지수(310℃, 5kg)가 100 내지 5,000 g/10min, 또는 200 내지 2,000 g/10min, 바람직하게는 300 내지 1,500 g/10min, 보다 바람직하게는 500 내지 1,000 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성, 내열성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지는 일례로 폴리페닐렌 설파이드 수지일 수 있다.
상기 폴리페닐렌 설파이드 수지는 일례로 하기 [화학식 1]의 구조를 갖는 단위체를 70 몰% 이상, 또는 70 내지 99.9 몰%로 함유할 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 폴리페닐렌 설파이드 수지는 일례로 분기형 폴리페닐렌 설파이드 수지, 선형 폴리페닐렌 설파이드 수지 및 가교형 폴리페닐렌 설파이드 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종일 수 있다.
상기 폴리페닐렌 설파이드 수지는 일례로 하기 [화학식 2]의 구조를 갖는 공중합 단위체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 30 몰% 이하, 또는 0.1 내지 30 몰%로 함유할 수 있고, 이 범위 내에서 본 기재에서 목적하는 효과가 보다 잘 발현된다.
[화학식 2]
Figure pat00002
,
Figure pat00003
,
Figure pat00004
,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
,
Figure pat00008
, 또는
Figure pat00009
유리섬유
상기 유리섬유는 일례로 폴리아릴렌 설파이드 수지, 유리섬유 및 카보디이미드계 화합물 총 100 중량%에 대해 30 내지 59 중량%, 바람직하게는 35 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 35 내지 45 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 외관 특성, 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 유리섬유는 일례로 지름이 5 내지 30 ㎛, 바람직하게는 5 내지 20 ㎛, 보다 바람직하게는 10 내지 15 ㎛일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 유리섬유는 일례로 촙(chop) 길이가 2 내지 15 mm, 바람직하게는 3 내지 10 mm, 보다 바람직하게는 3 내지 5 mm일 수 있고, 이 범위 내에서 수지 조성물의 강도가 우수하면서도 사출 성형품의 표면 거칠기가 양호한 이점이 있다.
본 기재에서 유리섬유의 직경 및 길이는 달리 특정하지 않는 한, 전자현미경으로 측정할 수 있다.
본 기재에서 유리섬유는 실란 화합물로 표면 처리된 것을 사용하는 것이 바람직할 수 있으며, 이 경우 폴리아릴렌설파이드 수지와의 상용성을 향상시켜 수지 조성물의 성형성을 개선시키는 효과가 있다.
상기 실란 화합물은 일례로 에폭시 실란 화합물 또는 아미노 실란 화합물일 수 있으며, 표면처리 되지 않은 유리섬유 총 100 중량부에 0.10 내지 0.50 중량부 범위 내로 사용할 수 있고, 이 범위 내에서 상용성이 향상된다.
카보디이미드계 화합물
상기 카보디이미드계 화합물은 일례로 폴리아릴렌 설파이드 수지, 유리섬유 및 카보디이미드계 화합물 총 100 중량%에 대해 0.05 내지 1.2 중량%, 바람직하게는 0.10 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.10 내지 0.50 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 폴리아릴렌 설파이드 수지의 말단기 -SH기와 가교반응하여 230℃ 이상의 고온에서 가공 시에도 가스 발생을 감소시켜 헤이즈가 낮은 효과가 있다.
상기 카보디이미드계 화합물은 일례로 녹는 점이 56 내지 95℃, 바람직하게는 60 내지 90℃인 카보디이미드계 화합물일 수 있고, 이 범위 내에서 고온에서 가공 시 가스 발생을 감소시켜 헤이즈 값을 크게 감소시키고 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 카보디이미드계 화합물의 녹는 점이 일례로 95℃를 초과하면 고온에서 가공 시 가스가 대량으로 발생하여 헤이즈가 극히 열악해지고 기계적 물성이 저하되어 자동차 램프용 소재로 적합하지 않다.
상기 카보디이미드계 화합물은 일례로 카보디이미드계 폴리머일 수 있고, 이 경우에 고온에서 가공 시 가스 발생을 감소시켜 헤이즈 값을 감소시키고 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 카보디이미드계 폴리머는 녹는 점이 56 내지 95℃인 카보디이미드계 폴리머인 경우 특별히 제한되지 않는다.
상기 카보디이미드계 화합물은 바람직하게는 하기 [화학식 3]으로 표시되는 화합물, [화학식 4]로 표시되는 화합물, 또는 이들의 혼합을 포함할 수 있고, 이 경우에 고온에서 가공 시 가스 발생을 감소시켜 헤이즈가 감소하는 효과가 있다.
[화학식 3]
Figure pat00010
[화학식 4]
Figure pat00011
상기에서, n은 1 내지 15의 정수이다.
상기 카보디이미드계 화합물은 일례로 중량평균분자량이 500 내지 4,000 g/mol, 바람직하게는 1,000 내지 3,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 고온에서 가공 시 가스 발생량을 감소시켜 헤이즈가 감소하면서도 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 중량평균분자량은 컬럼 충진 물질로 다공성 실리카로 충진된 겔 크로마토그래피(GPC)를 통해 온도 40℃에서 용매로 테트라하이드로퓨란(THF)을 사용하여 표준 PS(Standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값을 측정할 수 있다.
본 기재에서 카보디이미드계 화합물은 순수한 카보디이미드 화합물일 수 있고, 10 중량% 이하의 범위에서 본래의 효력을 증강시키거나 다른 효과를 부여할 수 있는 보조제를 더 포함할 수 있다.
상기 카보디이미드계 화합물은 일례로 상기 카보디이미드계 화합물 총 100 중량%에 대해 보조제로 실리카를 2 내지 8 중량%, 바람직하게는 3 내지 5 중량%를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 고온에서 가공 시 가스 발생을 더욱 감소시켜 헤이즈를 개선하는 효과가 우수하다.
폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 일례로 HKMC MS300-54에 의거하여 펠릿(Pellet) 15g을 230℃에서 5시간 동안 포깅(fogging) 후 측정한 헤이즈(Haze)가 3% 이하, 바람직하게는 0.10 내지 3%, 보다 바람직하게는 0.10 내지 2.5%일 수 있고, 이 범위 내에서 특히 자동차 램프용 소재로도 적용가능한 효과가 있다.
본 기재의 HKMC MS300-54는 현대기아자동차의 자동차 부품의 내장재의 내포깅(Fogging)성 평가를 위한 규격으로, 자동차의 헤드램프(Head Lamp) 점등 시 국부적으로 약 230℃까지 온도 상승되며, 이 경우에 내장재에 사용한 소재, 접착제, 가공제 등이 휘발하여 램프 렌즈(Lamp Lens)에 부착되고 광효율을 저하시켜 안전성에 문제를 유발하는데, 이와 같이 램프 렌즈에 부착되는 흄(fume)을 포깅(fogging)이라 한다.
본 기재의 HKMC MS300-54에 의한 포깅 테스트는 시편으로 펠릿 15g을 유리 용기에 넣어 상부를 투명한 커버 글라스로 덮은 후 기름 용기에 넣는다. 이 용기를 230℃에서 5시간 동안 가열한 후 커버 글라스를 떼어내어 유리판에 부착된 성분을 분석하고 시편의 헤이즈를 헤이즈 미터(haze-meter)로 측정한다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 일례로 표준 측정 ASTM D256에 의거하여 측정한 충격강도가 70 J/m 이상, 바람직하게는 70 내지 100 J/m, 보다 바람직하게는 70 내지 80 J/m일 수 있고, 이 범위 내에서 특히 자동차 램프용 소재로도 적용가능한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 일례로 표준 측정 ASTM D638에 의거하여, 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도는 5 mm/min으로 측정한 인장강도가 160 MPa 이상, 바람직하게는 160 내지 200 MPa, 보다 바람직하게는 160 내지 180 MPa일 수 있고, 이 범위 내에서 특히 자동차 램프용 소재로도 적용가능한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 일례로 표준 측정 ASTM D790에 의거하여, 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 1.3 mm/min으로 측정한 굴곡강도가 240 MPa 이상, 바람직하게는 240 내지 300 MPa, 보다 바람직하게는 240 내지 260 MPa일 수 있고, 이 범위 내에서 특히 자동차 램프용 소재로도 적용가능한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 일례로 표준 측정 ASTM D790에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 1.3 mm/min으로 측정한 굴곡탄성율이 12,500 MPa 이상, 바람직하게는 12,500 내지 15,000 MPa, 보다 바람직하게는 12,500 내지 14,000 MPa 일 수 있고, 이 범위 내에서 특히 자동차 램프용 소재로도 적용가능한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 일례로 표준 측정 ASTM D648에 의거하여 18.5kgf의 하중에서 측정한 열변형 온도가 260℃ 이상, 바람직하게는 270 내지 300℃, 보다 바람직하게는 270 내지 280℃일 수 있고, 이 범위 내에서 특히 자동차 램프용 소재로도 적용가능한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 일례로 스파이럴 테스트(Spiral test)의 방법을 이용하여 사출기 내 최대 사출압(2,200 kg/cm2), 사출 속도(6,000 kg/cm2), 보압(1,400 kg/cm2), 충진량(25 mm)을 일정하게 하며, 사출 시 배럴 온도는 310℃로 고정하여 측정한 흐름성이 13 cm 이상, 바람직하게는 13 내지 20 cm, 보다 바람직하게는 13.5 내지 16.5 cm일 수 있고, 이 범위 내에서 외관특성이 우수하고 자동차 램프용 소재로 적용가능 하다.
본 발명의 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 윤활제, 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 가수분해 안정제, 이형제, 안료, 대전 방지제, 전도성 부여제, 전자파장애 차폐제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 내마찰제, 내마모제 및 커플링제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 폴리아릴렌 설파이드 수지, 유리섬유 및 카보디이미드계 화합물 총 100 중량부를 기준으로 0.10 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부 범위 내로 더 포함할 수 있다.
또한, 본 기재의 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 제조방법은 폴리아릴렌 설파이드 수지를 아세톤으로 세척하는 단계; 및 상기 아세톤으로 세척한 폴리아릴렌 설파이드 수지 40 내지 69 중량%, 유리섬유 30 내지 59 중량% 및 카보디이미드계 화합물 0.05 내지 1.2 중량%를 용융혼련 및 압출하는 단계;를 포함하되, 상기 카보디이미드계 화합물은 녹는 점이 56 내지 95℃인 것을 특징으로 하고, 이 경우에 고온에서 가공 시 가스 발생이 감소하여 헤이즈가 낮아지면서도 외관특성 및 기계적 물성이 유지되어, 자동차 램프용 소재로도 적용 가능한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지를 아세톤으로 세척하는 단계는 일례로 폴리아릴렌 설파이드 수지에 아세톤을 혼합하고 교반한 후 필터링하는 단계를 1회 이상, 바람직하게는 1회 내지 3회, 보다 바람직하게는 2회 실시할 수 있고, 이 경우에 폴리아릴렌 설파이드 수지 내에 잔류하는 올리고머가 효과적으로 제거되어 고온에서 가공시 가스 발생이 감소되어 헤이즈가 낮아지는 효과가 있다.
상기 교반은 일례로 40 내지 55℃에서 20분 내지 40분, 바람직하게는 45 내지 53℃에서 25분 내지 35분 동안 실시할 수 있고, 이 경우에 폴리아릴렌 설파이드 수지 내에 잔류하는 올리고머가 효과적으로 제거되어 고온에서 가공시 가스 발생이 감소되어 헤이즈가 낮아지는 효과가 있다.
상기 교반은 일례로 속도 50 내지 100 rpm, 바람직하게는 70 내지 90 rpm 범위 내에서 실시할 수 있고, 이 경우에 폴리아릴렌 설파이드 수지 내에 잔류하는 올리고머가 효과적으로 제거되어 고온에서 가공시 가스 발생량이 감소되어 헤이즈가 낮아지는 효과가 있다.
상기 아세톤은 폴리아릴렌 설파이드 수지 100 중량부에 대해 500 내지 1500 중량부, 바람직하게는 800 내지 1200 중량부로 혼합될 수 있고, 이 경우에 폴리아릴렌 설파이드 수지 내에 잔류하는 올리고머가 효과적으로 제거되어 고온에서 가공시 가스 발생량이 감소되고 헤이즈가 낮아지는 효과가 있다.
상기 필터링은 일례로 여과기에서 실시할 수 있고, 이 경우에 폴리아릴렌 설파이드 수지 내에 잔류하는 올리고머가 효과적으로 제거된다.
본 기재에서 여과기는 본 발명이 속한 기술분야에서 일반적으로 사용되는 여과기인 경우 특별히 제한되지 않고 일반적으로 적용되는 여과기가 사용될 수 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 수지를 아세톤으로 세척하는 단계는 일례로 아세톤으로 폴리아릴렌 설파이드 수지를 세척한 후 다시 탈이온수로 세척하는 단계일 수 있고, 이 경우에 폴리아릴렌 설파이드 수지 내에 잔류하는 올리고머가 효과적으로 제거되어 고온에서 가공시 가스 발생량이 감소되고 헤이즈가 낮아지는 효과가 있다.
상기 탈이온수로 하는 세척 단계는 일례로 1회 이상, 바람직하게는 1회 내지 3회, 보다 바람직하게는 1회 내지 2회 실시할 수 있고, 이 범위 내에서 폴리아릴렌 설파이드 수지 내에 잔류하는 올리고머 및 아세톤이 효과적으로 제거된다.
상기 탈이온수로 하는 세척 단계는 아세톤으로 세척하고 남은 고형물을 일례로 80 내지 100℃에서 20분 내지 40분간, 바람직하게는 85 내지 95℃에서 25분 내지 35분간 탈이온수로 세척한 후, 즉 탈이온수와 함께 교반한 후 필터링할 수 있고, 이 경우에 폴리아릴렌 설파이드 수지 내에 잔류하는 올리고머 및 아세톤이 효과적으로 제거된다.
상기 탈이온수는 폴리아릴렌 설파이드 수지 100 중량부에 대해 500 내지 1500 중량부, 바람직하게는 700 내지 1200 중량부로 포함될 수 있고, 이 경우에 폴리아릴렌 설파이드 수지 내에 잔류하는 올리고머 및 아세톤이 효과적으로 제거되어 고온에서 가공시 가스 발생량이 감소되고 헤이즈가 낮아지는 효과가 있다.
상기 탈이온수 세척 단계의 교반 조건은 일례로 상기 아세톤으로 세척하는 단계의 교반 조건과 동일한 범위 내일 수 있다.
상기 필터링은 일례로 여과기에서 실시할 수 있고, 이 경우에 폴리아릴렌 설파이드 수지 내에 잔류하는 올리고머가 제거되는 효과가 우수하다.
상기 탈이온수로 세척 및 필터링을 거친 폴리아릴렌 설파이드 수지는 일례로 110 내지 130℃에서 11 시간 내지 13 시간 동안 진공건조 한다.
본 기재에서 진공건조는 본 발명이 속한 기술분야에서 일반적으로 행해지는 진공건조인 경우 특별히 제한되지 않고, 명칭에 관계없이 감압 하에 행해지는 건조를 포함할 수 있다.
상기 용융혼련 및 압출은 일례로 이축 압출기에서 300 내지 320℃ 및 200 내지 300 rpm 조건에서 실시할 수 있다.
본 기재의 성형품은 본 기재의 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물로부터 제조됨을 특징으로 한다.
본 기재의 성형품의 제조방법은 일례로 상기 용융혼련 및 압출된 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 펠렛을 사출 온도 300 내지 350℃, 바람직하게는 310 내지 340℃에서 사출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 성형품은 일례로 사출 성형품일 수 있고, 보다 적합하게는 자동차 램프에 사용되는 리프렉터(reflector), 베이스 플레이트(base plate), 또는 렌즈 홀더(Lens Holder)일 수 있다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
이하 실험을 위하여 다음과 같은 성분들을 준비하였다:
1) PPS-1: ASTM D1238에 의거하여 측정한 용융지수(310℃, 5kg)가 500~1,000 g/10분인 폴리페닐렌 설파이드 수지
2) PPS-2: ASTM D1238에 의거하여 측정한 용융지수(310℃, 5kg)가 500~1,000 g/10분인 폴리페닐렌 설파이드 수지를 폴리페닐렌 설파이드 수지 100 중량부에 대해 아세톤 1000 중량부를 교반기에 넣고 50℃에서 30분간 교반 한 후 여과기를 이용하여 필터링하는 단계를 1회로 하여, 이를 총 2회 실시한 다음, 폴리페닐렌 설파이드 수지 100 중량부에 대해 탈이온수 1000 중량부를 반응기에 넣고 90℃에서 30분간 세척한 후 필터링한 다음 120℃에서 12시간 동안 진공건조하여 올리고머가 제거된 폴리페닐렌 설파이드 수지를 수득하였다.
3) 유리섬유: 지름 10~13 ㎛, 촙 길이 3~4 ㎜이고 실란으로 표면 처리된 유리섬유(CPIC사)
4) 카보디이미드계 화합물(C-1): 녹는 점이 60~90℃인 2,4-디이소시아네이트-1,3,5-트리스(1-메틸)-벤젠 호모폴리머(2,4-Diisocyanato-1,3,5-tris(1-methyl)-benzene homopolymer) 총 100 중량%에 대해 실리카가 4 중량% 포함된 화합물로 분말형태
5) 카보디이미드계 화합물(C-2): 녹는 점이 40~50℃인 모노머릭 카보디이미드(monomeric carbodiimide)로 분말형태
6) 안료: 카본블랙(Columbian Carbon사)
< 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6 >
하기 표 1 및 2에 따라 각 성분들을 혼합한 후에 스크류 L/D가 42, ￠값이 40㎜인 이축 압출기를 사용하여 300 내지 320℃ 구간에서 용융 및 혼련하여 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물 펠렛을 제조하였다.
제조된 펠렛을 120℃에서 3시간 이상 건조한 후, 사출 온도 310℃, 금형온도 140℃에서 ASTM 규격 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물 시편을 제조하였고, 또한 스파이럴(Spiral)(315℃, 보압 140 bar, 1t)에서 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물 시편을 제조하였고, 두 종류의 시편을 23℃, 상대습도 약 60%에서 48 시간 동안 방치한 후 물성을 측정하였다.
[ 시험예 ]
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1 및 2에 나타내었다.
* 헤이즈(%): HKMC MS300-54에 의거하여 시편(펠릿) 15 g을 16 시간 이상 항온 항습실에서 보관한 후 포깅 테스터(fogging tester)에 넣고 230℃에서 5 시간 동안 하기 도 1에서와 같이 포깅(fogging) 후 시편을 헤이즈 미터(haze-meter)를 이용하여 헤이즈를 측정하였다.
* 인장강도(MPa): 시편을 이용하여 표준 측정 ASTM D638에 의거하여 측정하였으며, 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도는 5 mm/min으로 하였다.
* 굴곡강도(MPa): 시편을 이용하여 표준 측정 ASTM D790에 의거하여 측정하였으며, 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도는 1.3 mm/min으로 하였다.
* 굴곡탄성율(MPa): 시편을 이용하여 표준 측정 ASTM D790에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도는 1.3 mm/min로 하여 굴곡탄성율을 측정하였다.
* 충격강도(Notched Izod Impact Strength, J/m): 1/8"의 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
* HDT(열변형 온도; ℃): 시편을 이용하여 표준 측정 ASTM D648에 의거하여 18.5kgf의 하중에서 측정하였다.
* 흐름성(cm): 통상적으로 사용되는 스파이럴 테스트(Spiral test)의 방법을 이용하여 측정하였다. 사출기 내 최대 사출압(2,200 kg/cm2), 사출 속도(6,000 kg/cm2), 보압(1,400 kg/cm2), 충진량(25 mm)을 일정하게 하였으며, 사출 시 배럴 온도는 310℃로 고정하였다.
구분 실시예
1 2 3 4 5 6
PPS-1(중량%) 59.9 59.5 59 - - -
PPS-2(중량%) - - - 59.9 59.5 59
유리섬유(중량%) 40 40 40 40 40 40
C-1(중량%) 0.1 0.5 1 0.1 0.5 1
안료(중량부)* 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
헤이즈 4.7 3.8 3.5 2.4 2.3 2.3
인장강도 179 173.3 164.7 175.4 171 162.3
굴곡강도 254 248 244 251 246 245
굴곡탄성율 13,500 13,200 13,200 13,000 13,000 12,900
충격강도 78 77 75 75 72 71
HDT 270 271 270 275 274 271
흐름성 16.3 15.2 14.6 15.7 14.8 13.9
* 안료는 폴리아미드 수지, 유리섬유 및 카보디이미드계 화합물의 총합 100 중량부를 기준으로 0.5 중량부로 투입하였다.
구분 비교예
1 2 3 4 5 6
PPS-1(중량%) 60 - 59.9 59.5 59 -
PPS-2(중량%) - 58 - - - 60
유리섬유(중량%) 40 40 40 40 40 40
C-1(중량%) - 2 - - - -
C-2(중량%) - - 0.1 0.5 1 -
안료(중량부)* 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
헤이즈 8.5 2.2 8.9 9.7 11.2 4.3
인장강도 180 160.3 172.8 169.1 163.2 177
굴곡강도 255 242 250 244 239 253
굴곡탄성율 13,500 12,800 13,100 12,500 12,200 13,000
충격강도 80 67 75 69 62 75
HDT 267 270 266 266 263 275
흐름성 16.4 13.4 16.5 16.8 17.2 15.9
* 안료는 폴리아미드 수지, 유리섬유 및 카보디이미드계 화합물의 총합 100 중량부를 기준으로 0.5 중량부로 투입하였다.
상기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 본 기재의 폴리페닐렌 설파이드 조성물(실시예 1 내지 6)은 비교예 1 내지 6와 대비하여 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률 및 충격강도의 기계적 물성, 열변형 온도 및 흐름성을 유지하면서도 헤이즈가 크게 낮아진 것을 확인할 수 있었다.
특히, 폴리페닐렌 설파이드 수지를 아세톤 및 탈이온수로 세척하고 녹는 점이 60 내지 90℃인 카보디이미드계 화합물을 포함한 실시예 4 내지 6은 수지 내에 잔류하는 올리고머가 제거되어 헤이즈가 3% 이하로 매우 우수하면서도 흐름성 및 기계적 물성이 유지되는 효과를 확인할 수 있었다.
반면에, 카보디이미드계 화합물이 포함되지 않은 비교예 1은 헤이즈가 매우 열악하고, 아세톤 및 탈이온수로 세척한 폴리페닐렌 설파이드 수지를 포함하나 카보디이미드계 화합물이 과량으로 포함된 비교예 2는 헤이즈는 양호하나 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율, 충격강도 및 흐름성이 모두 저하되었다.
또한, 녹는 점이 40 내지 50℃인 카보디이미드계 화합물을 포함한 비교예 3 내지 5는 헤이즈가 매우 열악하고, 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율, 충격강도 및 흐름성이 모두 저하되었다.
또한, 아세톤 및 탈이온수로 세척한 폴리페닐렌 설파이드 수지를 포함한 비교예 6은 세척하지 않은 폴리페닐렌 설파이드 수지를 포함한 비교예 1에 비해 잔류하는 올리고머가 제거되어 헤이즈가 낮아졌으나, 기계적 물성이 다소 저하되었다.
하기 도 3은 폴리페닐렌 설파이드 수지(PPS-1)와 아세톤 및 탈이온수로 세척한 폴리페닐렌 설파이드 수지(PPS-2)를 포깅 테스트 후 커버 글라스에 부착된 헤이즈 성분을 기체 크로마토그래피/질량분광법(GC/MS) 및 FT-IR로 측정한 그래프로, 세척하지 않은 폴리페닐렌 설파이드 수지(PPS-1)에 비해 아세톤 및 탈이온수로 세척한 폴리페닐렌 설파이드 수지(PPS-2)는 피크 강도가 감소된 것을 확인할 수 있었다(화살표로 표시된 피크 참조). 이로부터 폴리페닐렌 설파이드 수지 내의 올리고머가 제거되어 고온에서 가공시 가스 발생이 감소되어 헤이즈가 낮아진 효과를 확인할 수 있었다.
상술한 바와 같이, 본 기재에서는 폴리아릴렌 설파이드 수지를 고온에서 가공시 가스 발생으로 인한 헤이즈 악화 및 내열도가 높은 첨가제로 인한 기계적 물성 저하의 문제점을 해결하여 우수한 광학 특성 및 기계적 물성이 요구되는 자동차 램프용 소재로도 적용할 수 있음을 확인하였다.

Claims (14)

  1. 폴리아릴렌 설파이드 수지 40 내지 69 중량%, 유리섬유 30 내지 59 중량% 및 카보디이미드계 화합물 0.05 내지 1.2 중량%를 포함하되,
    상기 카보디이미드계 화합물은 녹는 점이 56 내지 95℃인 카보디이미드계 화합물인 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리아릴렌 설파이드 수지는 올리고머 프리(oligomer free) 폴리아릴렌 설파이드 수지인 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 올리고머는 2,6-디이소프로필페닐 이소시아네이트(2,6-Diisopropylphenyl isocyanate), 2,6-디이소프로필아닐린(2,6-Diisopropylaniline), 1,4-비스(페닐티오)벤젠(1,4-Bis(phenylthio)-benzene), 1,6-헥산디올(1,6-Hexanediol) 및 p-클로로-N-메틸아닐린(p-Chloro-N-methylaniline)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리아릴렌 설파이드 수지는 ASTM D1238에 의거하여 측정한 용융지수(310℃, 5Kg 하중)가 100 내지 5,000 g/10 min인 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 카보디이미드계 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 화학식 4로 표시되는 화합물, 또는 이들의 혼합을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
    [화학식 3]
    Figure pat00012

    [화학식 4]
    Figure pat00013

    상기에서, n은 1 내지 15의 정수이다.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 유리섬유는 지름이 5 내지 30 ㎛, 촙(chop) 길이가 2 내지 15 ㎜이고 실란 화합물로 표면 처리된 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 230℃에서 5 시간 동안 포깅 테스트(fogging test) 후 측정한 헤이즈(Haze)가 3% 이하인 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 충격강도가 70 J/m 이상인 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
  9. 폴리아릴렌 설파이드 수지를 아세톤으로 세척하는 단계; 및 상기 아세톤으로 세척한 폴리아릴렌 설파이드 수지 40 내지 69 중량%, 유리섬유 30 내지 59 중량% 및 카보디이미드계 화합물 0.05 내지 1.2 중량%를 용융혼련 및 압출하는 단계;를 포함하되, 상기 카보디이미드계 화합물은 녹는 점이 56 내지 95℃인 카보디이미드계 화합물인 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 폴리아릴렌 설파이드 수지를 아세톤으로 세척하는 단계는 폴리아릴렌 설파이드 수지에 아세톤을 혼합하고 교반한 후 필터링하는 단계를 1회 이상 실시하는 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 교반은 40 내지 55℃에서 20분 내지 40분 동안 실시하는 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서,
    상기 폴리아릴렌 설파이드 수지를 아세톤으로 세척하는 단계는 아세톤으로 폴리아릴렌 설파이드 수지를 세척한 후 다시 탈이온수로 세척하는 단계인 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 탈이온수로 하는 세척 단계는 80 내지 100℃에서 20분 내지 40분간 세척한 후 필터링하는 것을 특징으로 하는
    폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 제조방법.
  14. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물로부터 제조됨을 특징으로 하는
    성형품.
KR1020180166012A 2017-12-21 2018-12-20 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 KR102175497B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170176666 2017-12-21
KR20170176666 2017-12-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190075843A true KR20190075843A (ko) 2019-07-01
KR102175497B1 KR102175497B1 (ko) 2020-11-06

Family

ID=67255430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180166012A KR102175497B1 (ko) 2017-12-21 2018-12-20 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102175497B1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021080379A1 (ko) * 2019-10-25 2021-04-29 (주) 엘지화학 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 단열재
KR20210049691A (ko) * 2019-10-25 2021-05-06 주식회사 엘지화학 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 단열재

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR920002658A (ko) 1990-07-30 1992-02-28 공정곤 기계적 강도와 내열성이 향상된 폴리페닐렌설파이드 및 그 제조방법
KR20090023367A (ko) * 2006-06-06 2009-03-04 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 열가소성 성형 조성물용 가수분해 안정화제
JP2009155478A (ja) * 2007-12-26 2009-07-16 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法およびそれからなる成形品
KR20140102224A (ko) * 2011-12-28 2014-08-21 도레이 카부시키가이샤 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물, 상기 수지 조성물의 성형품, 및 상기 수지 조성물의 제조 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR920002658A (ko) 1990-07-30 1992-02-28 공정곤 기계적 강도와 내열성이 향상된 폴리페닐렌설파이드 및 그 제조방법
KR20090023367A (ko) * 2006-06-06 2009-03-04 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 열가소성 성형 조성물용 가수분해 안정화제
JP2009155478A (ja) * 2007-12-26 2009-07-16 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法およびそれからなる成形品
KR20140102224A (ko) * 2011-12-28 2014-08-21 도레이 카부시키가이샤 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물, 상기 수지 조성물의 성형품, 및 상기 수지 조성물의 제조 방법

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021080379A1 (ko) * 2019-10-25 2021-04-29 (주) 엘지화학 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 단열재
KR20210049691A (ko) * 2019-10-25 2021-05-06 주식회사 엘지화학 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 단열재
CN113056522A (zh) * 2019-10-25 2021-06-29 株式会社Lg化学 聚芳硫醚树脂组合物、制备该树脂组合物的方法和使用该树脂组合物制造的绝热材料
JP2022510119A (ja) * 2019-10-25 2022-01-26 エルジー・ケム・リミテッド ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された断熱材
CN113056522B (zh) * 2019-10-25 2023-09-29 株式会社Lg化学 聚芳硫醚树脂组合物、制备该树脂组合物的方法和使用该树脂组合物制造的绝热材料

Also Published As

Publication number Publication date
KR102175497B1 (ko) 2020-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5681331B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物とその製造方法
US8067497B2 (en) Flame-retardant for engineering thermoplastic applications
KR102175497B1 (ko) 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품
KR20170039015A (ko) 폴리에스터 수지 조성물 및 이로부터 형성된 플라스틱 성형체
JPH0853621A (ja) ポリフェニレンスルフィド樹脂およびその成形品
KR20110108976A (ko) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP5031175B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
KR102245611B1 (ko) 금속과의 접착성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 조성물
KR20200012185A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JP2007106854A (ja) 熱伝導性樹脂組成物
KR102240713B1 (ko) 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20160134030A (ko) 금속과의 접착성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 조성물
EP1702008B1 (en) Polyphenylene sulfide thermoplastic resin composition
KR101134015B1 (ko) 투명성, 난연성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR102156185B1 (ko) 열가소성 난연 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품
JPH06256654A (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JPH0314871A (ja) ガラス入りポリ（アリ―レンスルフィド）組成物
JPH03285954A (ja) 軽量化ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその成形品
KR20210060975A (ko) 폴리아릴렌설파이드 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR950001319B1 (ko) 열가소성 수지조성물
KR102403978B1 (ko) 폴리메틸메타크릴레이트 난연 조성물 및 이의 제조방법
KR20070087859A (ko) 내충격성 및 내가수분해성이 우수한폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 조성물
EP0388971A1 (en) Glass filled aromatic sulfide/sulfone polymer compositions and methods of preparation
JP2834639B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
CN1519275A (zh) 聚亚芳基硫醚树脂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant