JPH0314871A - ガラス入りポリ（アリ―レンスルフィド）組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガラス入りポリ（アリーレンスルフイド）熱可
塑性組成物、このような組成物の製造方法及び機械的性
質の改良された成形製品を形成するためのこのような組
成物の利用方法に関する。

ポリ（アリーレンスルフイド）樹脂は産業用途に用いる
成形部品の形成に特に適した耐薬品性耐熱性熱可塑性樹
脂である。ガラス入りポリ（アリーレンスルフイド）製
品は良好な電気絶縁性を有し、電気的用途に用いる部品
の製造に特に適している。

１種類以上の有機シランを含むガラス入りポリ（アリー
レンスルフイド）組成物は今までに開発されて、用いら
れている。例えば、米国特許第４．５　２　８，３　１
　０号明細書は流量及び加水分解安定性のような性質を
改良するためにガラス入りポリ（アリーレンスルフイド
）組成物にある一定のオルガノシランな加えることを開
示している。米国特許第４，５　０　４．５　５　１号
明細書は成形品の絶縁性を改良するために少なくともｌ
種類の特定のボリスルフイドシランヲ含ムポリ（アリー
レンスル７イド）を開示している。レランド（Ｌａｌａ
％ｄ）の米国特許第４，６　８　０．３　２　６号明細
書はき裂抵抗と電気絶縁性を改良するためにアミノ官能
基を含む少なくとも１種類のオルガノシラン化合物を加
えたポリ（アリーレンスルフイド）組成物を開示する。

有機ホスフ・ｆットを含むポリ（アリーレンスルフイド
）組成物も今までに公知であり、用いられて（・る。例
えば、米国特許第３，６　５　８．７　５　３号明細書
は、成形した時に熱による変色を含まない有機ホスフィ
ットを含むポリ（アリーレンスルフイド）組成物を開示
している。

上記ポリ（アリーレンスルフイド）から製造した成形品
は良好な電気絶縁性、その他の性質を有するが、戒形し
た時に例えば強度、伸び、耐衝撃性等のような、改良さ
れた機械的性質を有するガラス入りポリ（アリーレンス
ル７イド）組成物が必要とされている。

本発明によると、成形された時に改良された機械的性質
を有する製品を生成するガラス入りポリ（アリーレンス
ルフイド）成形組成物を提供する。

この組或物の製造方法、成形品製造へのこの組成物の使
用方法及びこのようにして製造された戒形品も提供され
る。

本発明の組成物はポリ（アリーレンスルフイド）樹脂、
ガラス強化材、エポキシシラン及び有機ホスフィットか
ら構成される。一般に、ポリ（アリーレンスルフイド）
樹脂は組成物中に約３５〜約８５重景％の範囲内の量で
存在し、ガラス強化材は約１５〜約６５重量％の範囲内
の量で存在し、エポキシシランは約０．１〜約２．０重
量％の範囲内で存在し、有機ホスフィットは約０．１〜
約２．０重景％の範囲内で存在する。組或物の特に好ま
し、・成分はポリ（フエニレンスルフイド）、３−グリ
シドオキシプロビルトリメトキシシラン及びトリ（ノニ
ルフエニル）ホスフィットである。組成物は例えばタル
クまたは硫酸カルシウムのような無機充てん剤その他の
添加剤をも含むことができる。

それ故、改良されたガラス入りポリ（アリーレンスルフ
イド）組成物とその製造方法を提供することが本発明の
一般的な目的である。

本発明の他の目的は、成形時に改良された機械的性質、
特に改良された強度、伸び及び耐衝撃性を有する製品を
生成するようなガラス繊維入りポリ（アリーレンスルフ
ィド）を提供することである。

本発明の他の目的、特徴及び利点は、以下に述べる本発
明の好ましい実施態様の説明を読む時に当業者に容易に
理解されるであろう。

本発明の組成物を用いて本発明の方法によって製造した
戒形品は例えば強度、伸び及び耐衝撃性のような機械的
性質の予期できない顕著な増加を有する。これらの成形
品は自動車ボンネット下部品（　ａｗｔｏｔｎｏｔｉｖ
ａ　ｕｎｄｅｒ−ｔｈｅ−ｈｏｏｄ　ｃｏｍｐｏｎ−姉
０、電気部品、亀子部品、電気器具部品（ａｐｐｔｉ一
ｃｇ　ｐαｒｔ）、ポンプハウジング、羽根車等を含め
た多様な用途に用いられる。

本発明の組成物はポリ（．アリーレンスルフィド）、ガ
ラス強化材、エポキシシラン及び有機ホス７イットから
成る。さらに、この組成物は一般に例えばタルクまたは
硫酸カルシウムのような無機充てん剤を含むことができ
、一般にこれらを含む。この組或物はさらに任意に、他
の強化材、可塑剤、顔料、添加剤等を含むことができる
。

「ポリ（アリーレンスルフィド）」なる用語はアリーレ
ンスルフィド樹脂をホモポリマー、コボリマー、ターポ
リマ一等またはこのようなボリマーのブレンドのいずれ
であっても広く意味するために、ここで用いる。「未硬
化または部分硬化」なる用語は、ボリマーに熱または酸
化性雰囲気を加えることによるように、ポリマーに充分
なエネルギーを加えることによってボリマーの分子量が
増加されることができることを意味するために、ポリ（
アリーレンスルフィド）ポリマーに関してここで用いら
れる。これらのポリマーは合或後の乾燥及び硬化前の回
収中は未硬化または部分硬化状態である。

本発明によって有用なポリ（アリーレンスル７イド）は
米国特許第３．３　５　４，１　２　９号、第３，９　
１　９，１　７　７号、第４，０　３　８，２　６　１
号及び第４，６　５　６，２　３　１号各明細書に述べ
られている樹脂である。特に好ましいポリ（アリーレン
スルフイド）はポリ（フエニレンスルフイド）である。

一般に、ポリ（フエニレンスルフイド）をまＡ　Ｓ　Ｔ
ＭＤ１２３８、条件３１５／５．０に述べられている試
験によって測定して、１０分間に約３０００未満のメル
゛トフローを有する。特に適したポリ（アリーレンスル
フイド）樹脂は上記特許の教えに従って、特に、好まし
い溶融流量を得るために少量のトリクロロベンゼンブラ
ンチング剤（ｂｒａｔＬｃｈｉ−九σαｇａｎｔ　）を
用いている米国特許第４，０　３　８，２６１号明細書
の教えに従って製造することができる。本発明に有用な
、好ましいポリ（アリーレンスルフイド）樹脂は、フィ
リップス　ペトロリウム　カンパニー（　ＰｈｉＬ１ｉ
ｐｓ　Ｐａｔｒｏｌａｓｍ　Ｃｏ　−ｍｐａ％Ｖ）によ
って製造され、上記ＡＳＴＭ方法による測定で１０分間
に約１０〜約１００（ｌの溶融流量を有するライト７（
Ｒｙｔｏｎ■）ポリ（フエニレンスルフイド）として販
売されている樹脂である。最も好ましいポリ（フエニレ
ンスルフィド）樹脂は急冷プロセス（　ｑｗａｔｓｃｈ
　ｐｒｏｃｅｓｓ　）によって、特に米国特許第４，４
　１　５，７　２　９号明細書に述べられているような
急冷プロセスによって回収される樹脂である。さらに、
以下で詳しく説明するように、急冷プロセスによる回収
後の乾燥及び硬化前のような未硬化または部分硬化状態
に樹脂がある時に、ポリ（アリーレンスルフイド）樹脂
に使用する有機ホスフィットを混合することができる。

一般に、ポリ（アリーレンスルフイド）樹脂は本発明の
成形組成物に約３５〜約８５重量％の量で用いられる。

ここで用いる「重量％」なる用語は組成物中の成分の全
ての総重量を基準とした特定成分の重量％を意味する。

ガ２ス強化材はガラス粒子、ガラス繊維及び中空微小球
ガラスから成る群から選択することができる。好ましい
ガラス強化材はガラス繊維である。

入手可能な多様なガラス繊維強化材が存在するが、熱可
塑性樹脂強化用に特に開発されたガラス繊維強化材が好
ましい。特に適切なガラス繊維はオーエンス　コーニン
グ　コーポレーション（Ｏｖｅｎｓ−Ｃｏｒｎｉｎｇ　
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｔｓ）　　（オノ・イオ州、トレ
ド）によって製造され、商品名４９７ＤＢで販売されて
いるガラス繊維である。適切な他のガラス繊維はオーエ
ンス　コーニング　コーポレーションによってＧ−フィ
ラメント（Ｇ−　ｆｉｌａｒｎａ旧）と名づけられて販
売されているガラス繊維と、ピーピージーインダストリ
ーズ社（ＰＰＧＩ九ｄ聾ｓｔｒｉｎｇＩｎｃ．）（ペン
シルベニア州ピッツバーグ）によって製造され、商品名
ＰＰＧ３０９０、Ｋ−フィラメントとして販売されてい
るガラス繊維である。

用いるガラス強化材は一般に約１５〜約６５重量％の量
で本発明の組成物に含まれる。

本発明への使用に適したエポキシシランは式：１ Ｒ（３一外） であり； Ｘは炭素数１〜約１５の鎖状または分枝アルキレン、ア
リーレンまたは了りールアルキレ／炭化水素ラジカルで
あり； Ｒは炭素数１〜約８の炭化水素ラジカルであり； 情は少なくとも１の整数であり； 外は１〜３の整数である〕 によって表される。

このようなエポキシシランの例は３−グリシドオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリノトキシシラン、３−グリシ
ドオキシプロビルメチルジエトキシシラン、及び２−グ
リシドオキシプロビルトリメトキシシランである。好ま
しいエボキシシランはユニオン　カーバイト　　コーポ
レーション（　ｌｌｎｔｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ）から商品名ウカルシルＴＣ−　１　
０　０オルガノシリコン　ケミカル（ＵＣＡＳＩ，ＬＴ
ＭＴＣ−１００　　０ＲＧＡＮＯＳＩＬＩ−Ｃ“ＯＮ　
Ｃｈａｍｉａαｌ）として入手可能な３−グリシドオキ
シプロピルトリメトキシシランである。一般に、用いる
エポキシシランは約０．１〜約２．０重量％の範囲内の
量で本発明の組成物に用いられる。

本発明で使用に適した有機ホスフィットは式：〔式中、
Ｒ１は炭素数１〜約２０のアルキル、アリール、シクロ
アルキル、アルキルアリール及びアリールアルキルラジ
カルであり；Ｒ２とＲ，は独立的に水素またはＲ１であ
る〕によって表される有機ホスフィットである。

このような有機ホスフィットの例はインブチルホスフィ
ット、エチルホスフィット、シクロヘキシルホスフィッ
ト、フエニルホスフイット、トリデシルホスフイット、
エイコシルホスフィット、１−ナフチルホスフィット、
２−フエナントリルホスフィット、１−　（　３　１　
ｓ　＋　７−　｝リエチルアントリシル）ホスフィット
、ジ（２−フエニルエチル）ホスフィット、ジ（ヘキサ
デシル）ホスフイット、ジシクロペンチルホスフィット
、ジオクチルホスフィット、ジエチルホスフィット、ジ
（トリデシル）ホスフィット、ジブチルホスフィット、
ジフエニルホスフィット、ジデシルホスフィット、シク
ロヘキシルデシルフエニルホスフィット、トリオクチル
ホスフィット、トリメチルホスフィット、トリエチルホ
スフィット、トリブチルホスフィット、トリイソブチル
ホスフイット、トリ（　ｓａｃ−ブチル）ホスフィット
、トリ（ｔａｒｔ一フチル）ホスフィット、トリへキシ
ルホスフィット、トリシクロヘキシルホスフイット、ト
リ（２−エチルヘキシル）ホスフィット、トリインオク
チルホスフィット、トリ（トリデシル）ホスフィット、
トリ（ヘプタデシル）ホスフィット、トリ（オクタデシ
ル）ホスフィット、トリエイコシルホスフイット、フエ
ニルジデシルホスフィット、フエニルジ（ヘキサデシル
）ホスフィット、フエニルジ（ノナデシル）ホスフィッ
ト、ジフエニルデシルホスフィット、ジ７エニルヘプタ
デシルホスフィット、ジフエニルノナデシルホスノイッ
ト、トリフエニルホスフィット、トリＣｐ−オクチルフ
エニル）ホスフィット、トリ（１−ナフチル）ホスフィ
ット、トリ（２−ナフチル）ホスフィット、トリ＜ｐ−
ドデシルフエニル）ホスフィット等を含み、例えばトリ
（ノニルフエニル）ホスフィットである。

特に適しな、このような有機ホスフィットはトリイソオ
クチルホスフィット、トリシクロヘキシルホスフイット
、トリフエニルホスフイット及ヒトリ（ノニルフエニル
）ホスフィットから成る群から選択した有機ホスフィッ
トである。最も好ましい有機ホスフィットはトリ（ノニ
ルフエニル）ホスフィットである。用いる特定の有機ホ
スフィットは約０．１〜約２．０重量％の範囲内の量で
本発明の組成物に加えられる。

本発明の好ましい組成物は組成物中に約４５〜約７５重
量％の範囲内の量で組成物中に存在するポリ（アリーレ
ンスルフイド）樹脂と：約２５〜約５５重量％の範囲内
の量で存在するガラス繊維強化材と；約０．３〜約１．
５重量％の範囲内の量で存在する、３−グリシドオキシ
プロピルトリメトキシシラン、β一（３．４−エボキシ
シクロヘキシル）一エチルトリメトキシシラン、３−グ
リシドオキシプロピルーメチルジエトキシシラン及び２
−グリシドオキシプロビルトリメトキシシランから成る
群から選択したエポキシシランと；約０．３〜約１．５
重量％の範囲内の量で存在する、トリイソオクチルホス
フィット、トリシクロヘキシルホスフイット、トリフエ
ニルホスフィット及び｝　ＩＪ　（　／ニルフエニル）
ホスフィットかラ成ル群から選択した有機ホスフィット
とから成る。

本発明の最も好ましい組或物は組戒物中に、約５５〜約
６５重童％の範囲内の量で存在するポリ（フエニレンス
ルフイド）樹脂と、約３５〜約４５重量％の範囲内の量
で存在するガラス繊維強化材と、約０．３〜約１．２重
量％の範囲内の量で存在する３−グリシドオキシプロピ
ルトリメトキシシランと、約０．３〜約１．２重量％の
範囲内の量で存在する３−グリシドオキシプロビルトリ
メトキシシランとから成る。

ガラス入りポリ（アリーレンスルフイド）組成物は特定
用途に依存して１種類以上の無機充てん剤をも含みうる
。適当な無機充てん剤はメルク、シリカ、粘土、アルミ
ナ、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、マイカ及びこれ
らの混合物から成る群から選択した充てん剤である。充
てん剤は例えば粉末、顆粒または繊維の形状でありうる
。最も好ましい無機充てん剤は硫酸カルシウムとメルク
から成る群から選択される。無機充てん剤を本発明の組
成物に用いる場合には、充てん剤は約５〜約５０重量％
、好ましくは約１５〜約３５重量％の範囲内の量で含ま
れる。

無機充てん剤を含む本発明の特に好まし、・組成物は、
組成物中に約３５〜約５５重量％の範囲内の量で存在す
るポリ（フエニレンスルフイド）樹脂、約１５〜約３０
重董％の範囲内の量で存在するガラス繊維強化材、約０
．３〜約１．２重量％の範囲内の量で存在する３−グリ
シドオキシプロピルトリメトキシシラン、約０．３〜約
１．２重量％の範囲内の祉で存在するトリ（ノニシフエ
ニル）ホスフィット及び約１５〜約２５重量％の範囲内
の量で存在する、硫酸カルシウムとメルクから成る群か
ら選択した無機充てん剤から成る。

上述したように、この成形組成物は例えばカーボンブラ
ンクのような顔料、例えばノ・イドロタルク石のよ５　
ｔｘ金型腐食抑制剤〔例えば、商品名ＤＥＴ−４Ａで協
和化学工業社（Ｋｙｏｗａ　Ｃｈａｍｉ　−Ｃαｌ　Ｃ
ｏ．）　（日本、大阪）から販売されているハイドロタ
ルク石〕、及び例えばポリエチレンのような加工助剤を
、これらに限定することなく、含めた他の添加剤を含み
うる。

成形した時に改良された機械的性質を有する製品を生或
する本発明の戒形組或物は、ポリ（アリーレンスルフイ
ド）樹脂、ガラス強化材、エポキシシラン、有機ホスフ
ィット及び任意に無機充てん剤を上記の量で混合し、均
質な混合物を形成することによって製造される。上述し
たように、有機ホスフィットはポリ（アリ−レンスルフ
イド）樹脂に、例えばポリマーの乾燥及び硬化前の樹脂
がまだ未硬化または部分硬化状態であるときに混合する
ことができる。成分の混合方法としては適当な多くの方
法が当業者に周知である。例えば、組成物の成分は回転
ドラムブレンダー内でまたは例えばへ／シエルミキサー
（Ｅａｎｓｃｈｇｌ　ｍｉｓｅｒ　）のような強力ミキ
サー内で室温において一緒に混合して、成分の均質な混
合物を形成することができる。この代りに、エボキシシ
ランと有機ホスフィットをガラス強化材及び用いる場合
の充てん剤と予め混合してからポリ（アリーレンスルフ
イド）樹脂及び用いる場合の他の添加剤と混合して、戒
分の均質な混合物を形成することができる。或分の均質
な混合物は樹脂の融点よりも高い温度において押出配合
して、均質な組成物を生成することができる。押出物は
ストランド、シートまたはテープ形状でありうる。

改良された機械的性質すなわち強度、伸び、耐衝撃性等
を有する成形品を製造する場合には、本発明の成形組成
物を上記のように製造する。次にこの組成物を公知の方
法で成形して、目的の成形品を形成する。

次の実施例によって本発明の組成物と方法をさらに説明
する。実施例に用いた特定の化合物種と条件は本発明を
説明するためのものであり、これらに限定することを意
味しないものである。

硬化、ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３Ｂ条件３１５／５．０）に
よって測定して２８０ｆ７１０分のメルトフローを有す
る）５８．７５重量％；ガラス繊維〔オーエンス　コー
ニング　ファイバーグラス　：Ｉ−　ホｖーションによ
って販売、Ｋ−フィラメント４９７ＤＢ〕４０重量％；
高密度ポリエチレン〔フィリップス　ペトロリウム　カ
ンパニー、マーレツクス（ＭＡＲＬＥＸ■）ＴＲ１６１
、密度０．９６２、メルトインデックス３０ｆ７１０分
間〕０．２５重量％：及びハイドロタルク石〔協和化学
工業社ＤＨＴ−４Ａ）１重量％の混合物を乾式配合し、
デビスースタンダート押出機（Ｄａｖｉｓ−Ｓｔαｎｄ
ａ−ｒｄ　ａｚｔｒｓｄａｒ）　　（　１．５インチ直
径、Ｌ：Ｄ比２４：ｌ）を通して約６１０”Ｆ〜約６５
０下の温度において押出戊形した。３：１圧縮比の計量
型スクリューを８　Ｏ　ｒｐｍにおいて用いた。溶融物
をストランドダイを通して押出し、粗粒状にチョップし
た。顆粒を強制空気循環炉で３００’Ｆ以上で或形直前
まで２時間加熱した。次に顆粒をアルブルブ２２１Ｅ／
１７０Ｒ射出或形機で試験片タイプ４引張試験片（５“
×％“Ｘ′Ａ“）に戚形した。型温度は２７５？であり
、次に戊形した試験片を４００７の炉内で２時間加熱し
てから、機械的性質の試験前に室温に冷却した。曲げ強
さはＡＳＴＭＤ７９０によって、引張強さと伸びはＡＳ
ＴＭ　　Ｄ６３８によって、耐衝撃性（アイゾット）は
ＡＳＴＭＤ２５６によって，加水分解安定性はＡＳＴＭ
Ｄ６３Ｂによって、試験片を１　５　ｐｓｉの水中で２
５０”Ｆにおいて１５０時間コンディショニングした後
に，また絶縁抵抗はＡＳＴＭ　　Ｄ２５７によって測定
した。

上記組戊物から製造した試験片の試験結果は下記第１表
、ラン１に示す。

ラン２では第２組或物を製造した、この或分はランｌの
組成物の戚分と同じであったが，ラン２’ｔはポリ（フ
エニレンスルフイド）５７．７５重ｌ多を用い、トリ（
ノニルフエニル）ホスフィット１．０重量多を組戚物に
含めた。

ラン３では第３組戚物を製造した、これはポリ（フエニ
レンスルフイド）　５　６．９　５ｉｔ１％ヲ用１，”
、トリ（ノニルフエニル）ホスフィット１６８重量多を
用いた点以外はラン２０組戚物と同じであった。

ラン４では第４組或物を製造した、これはポリ（フエニ
レンスルフィド）　５　６．９　５Ｍ量％’ｔ用い、ト
リ（ノニルフエニル）ホスフィット１．０重量多を用い
、３−グリシドオキシプロビルトリメトキシシラン０．
８重量弔を組戊物に含めた点以外はランｌの組成物と同
じであった。

ラン５ではラン１の組或物と同じ第５組戚物を製造した
が、この場合にはポリ（７エニレンスルフイド）５７．
９５重量予を用い．３−グリシドオキシプロビルトリメ
トキシシラン０．８重量予を組戊物に含めた。

ラン１〜５に用いた種々な組成物とそれらから或形した
試験片に実施した機械的性質の試験結果は下記第１表に
示す。

（勾　試験せず。

エージド引張強さ（　ａｇｅｄ　ｔｏｎｓｉｌｓ　）第
１表から、トリ（ノニルフエニル）ホスフィットと３−
グリシドオキシプロビルトリメトキシシランの両方を含
むラン４組成物が改良された機械的性質を有する或形試
験片を生威したことがわかる。

実施例ｌに述べたような、成形組成物の製造と戚形試験
片の試験をくり返したが、この場合に用イタホリ（フエ
ニレンスルフイド）は溶融流量３００Ｆ／１０分間を有
する未硬化フイリツプスライ ペトロリウム社萼トン■ＰＰＳであり、第５ランは省略
した。試験結果は下記第２表に示す。

第ｎ表から、トリ（ノニルフエニル）ホスフィットと３
−グリシドオキシプ口ピルトリメトキシシランの両方を
含む組成物からの或形試験片が良好な機械的性質を有す
ることがわかる。

実施例３， 実施例１で述べたように、戊形組成物の製造とそれらか
らの戚形試験片の試験をくり返したが、この場合には溶
融流量１６０ｊ’／１０分間を有するフィリップスペト
ロリウム社ライトン■硬化ポリ（フエニレンスルフイド
）を用いた。試験結果は下記第■表に示す。

実施例４， 実施例２に述べたように，戚形組戊物の製造とそれらか
らの或形試験片の試験をくり返したが、この場合には用
いたポリ（フエニレンスル７イド）が硬化しており、溶
融流量１０５ｙ／１０分間を有した。試験結果は下記第
■表に示す。

実施例５． 戊形組戒物の製造とそれらからの或形試験片の試験をく
り返したが、この場合に用いたポリ（フエニレンスルフ
イド）は未硬化（溶融流量３００ｙ７１０分間）であり
、成分量は下記第Ｖ表に示すように変えた。試験結果も
第Ｖ表に示す。

第■表、 第■表、 第Ｖ表から、 本発明の組成物 から或形した製品が改良された機械的性質を有すること
かわかる。

（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリ（アリーレンスルフイド）樹脂、約３５〜約８
   ５重量％； ガラス強化材、約１５〜約６５重量％； エポキシシラン、約０．１〜約２．０重量％；及び式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は炭素数１から約２０までのアルキル、
   アリール、シクロアルキル、アルキルアリールまたはア
   リールアルキルラジカルであり； Ｒ＿２とＲ＿３は独立的に水素またはＲ＿１である〕で
   示される有機ホスフイツト、約０．１〜約２．０重量％ から成る改良された機械的性質を有するガラス入りポリ
   （アリーレンスルフイド）組成物。 ２、前記ポリ（アリーレンスルフイド）がポリ（フェニ
   レンスルフィド）である請求項１記載の組成物。 ３、前記エポキシシランが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼、また
   は▲数式、化学式、表等があります▼ であり； Ｘは炭素数１から約１５までの線状または分枝のアルキ
   レン、アリーレンまたはアリールアルキレン炭化水素ラ
   ジカルであり； Ｒは炭素数１から約８までの炭化水素ラジカルであり； ｍは少なくとも１の整数であり； ｎは１〜３の整数である〕 で示される請求項１または２記載の組成物。 ４、エポキシシランが３−グリシドオキシプロピルトリ
   メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
   ル）−エチルトリメトキシシラン、３−グリシドオキシ
   プロピルメチルジエトキシシランまたは２−グリシドオ
   キシプロピルトリメトキシシランである請求項３記載の
   組成物。 ５、前記有機ホスフイツトがトリイソオクチルホスフイ
   ツト、トリシクロヘキシルホスフイツト、トリフェニル
   ホスフイツトまたはトリ（ノニルフェニル）ホスフイツ
   トである請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。 ６、無機充てん剤を含む請求項１〜５のいずれかに記載
   の組成物。 ７、前記無機充てん剤がタルク、シリカ、粘土、アルミ
   ナ、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、マイカまたはこ
   れらの混合物である請求項６記載の組成物。 ８、前記無機充てん剤が約５〜約５０重量％の範囲内の
   量で存在する請求項６または７記載の組成物。 ９、前記無機充てん剤が約１５〜約３５重量％の量で存
   在する請求項８記載の組成物。 １０、ポリ（アリーレンスルフイド）樹脂、約４５〜約
   ７５重量％； ガラス強化材、約２５〜約５５重量％； エポキシシラン、約０．３〜約１．５重量％；及び有機
   ホスフイツト、約０．３〜約１．５重量％から成る請求
   項１〜９のいずれかに記載の組成物。 １１、ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂、約５５〜約
   ６５重量％； ガラス繊維強化材、約３５〜約４５重量％；３−グリシ
   ドオキシプロピルトリメトキシシラン、約０．３〜約１
   ．２重量％：及び トリ（ノニルフェニル）ホスフイツト、約０．３〜約１
   ．２重量％ から成る請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。 １２、ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂、約３５〜約
   ５５重量％； ガラス強化材、約１５〜約３０重量％； ３−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、約０
   ．３〜約１．２重量％； トリ（ノニルフェニル）ホスフイツト、約０．３〜約１
   ．２重量％：及び 硫酸カルシウムまたはタルクである無機充てん剤約１５
   〜約２５重量％ から成る、無機充てん剤を含有する請求項１〜５のいず
   れかに記載の組成物。 １３、前記ポリ（アリーレンスルフイド）樹脂がポリ（
   フェニレンスルフィド）であり、前記混合物中に約５５
   〜約６５重量％の範囲内の量で存在する請求項１〜９の
   いずれかに記載の組成物。 １４、エポキシシランが約０．３〜約１．２重量％の範
   囲内の量で存在し、有機ホスフイツトが約０．３〜約１
   ．２重量％の範囲内の量で存在する請求項１〜１３のい
   ずれかに記載の組成物。 １５、ポリ（アリーレンスルフイド）が他の成分と混合
   して組成物を形成するときに、未硬化または部分硬化状
   態である請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物。 １６、請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物を成形
   することによつて製造される成形品。