KR20190044687A - 피리미도퀴나졸린 안료, 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법 및 안료 착색제 - Google Patents

피리미도퀴나졸린 안료, 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법 및 안료 착색제 Download PDF

Info

Publication number
KR20190044687A
KR20190044687A KR1020197010988A KR20197010988A KR20190044687A KR 20190044687 A KR20190044687 A KR 20190044687A KR 1020197010988 A KR1020197010988 A KR 1020197010988A KR 20197010988 A KR20197010988 A KR 20197010988A KR 20190044687 A KR20190044687 A KR 20190044687A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigment
pyrimidoquinazoline
general formula
compound represented
producing
Prior art date
Application number
KR1020197010988A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101984465B1 (ko
Inventor
가즈키 이구치
나오미 오구마
아츠시 노가미
슈와 오자코
Original Assignee
다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 filed Critical 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤
Publication of KR20190044687A publication Critical patent/KR20190044687A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101984465B1 publication Critical patent/KR101984465B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0002—Grinding; Milling with solid grinding or milling assistants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

착색력 및 내구성 등의 안료 특성이 우수하며, 또한 적외선 반사성도 우수한, 신규의 피리미딘 골격을 갖는 피리미도퀴나졸린 안료 및 그의 제조 방법, 그리고 이 피리미도퀴나졸린 안료를 사용한 안료 착색제를 제공한다. 하기 일반식 (1)(일반식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환기를 가져도 되는 벤젠환 또는 나프탈렌환을 나타낸다)로 표시되는 피리미도퀴나졸린 안료, 및 그의 제조 방법이다. 또한, 이 피리미도퀴나졸린 안료를 함유하는 안료 착색제이다.
Figure pct00020

Description

피리미도퀴나졸린 안료, 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법 및 안료 착색제
본 발명은, 피리미도퀴나졸린 안료 및 그의 제조 방법, 그리고 피리미도퀴나졸린 안료를 사용한 안료 착색제에 관한 것이다.
피리미딘 골격을 갖는 아조 화합물, 아조메틴 화합물 및 안트라피리미딘 화합물 등의 화합물은, 염료·안료로서 유용한 것이 많이 알려져 있다(특허문헌 1 및 2). 또한, 유사한 골격을 갖는 화합물로서, Pigment Yellow 150 및 Pigment Yellow 185 등의 바르비투르산계 색소가 알려져 있다.
그런데, 2개의 피리미딘환을 갖는 피리미도퀴나졸린 골격을 갖는 화합물이 옛부터 알려져 있다. 예를 들어, 항암제로서 유용한, 소정의 피리미도퀴나졸린 골격을 갖는 화합물이 알려져 있다(특허문헌 3). 또한, 소정의 피리미도퀴나졸린 골격을 갖는 화합물을 함유하는 층을 구비한 유기 전계 발광 소자가 제안되어 있다(특허문헌 4).
일본특허공개 제2007-51098호 공보 일본특허공개 평7-304985호 공보 일본특허공개 평7-309873호 공보 일본특허공개 평10-294178호 공보
그러나, 착색력 및 내구성 등의 안료 특성이 우수함과 함께, 적외 반사성도 우수한, 색재(안료)로서 유용한 피리미도퀴나졸린 골격을 갖는 화합물은 지금까지에 알려져 있지 않았다.
본 발명은, 이러한 종래 기술이 갖는 문제점을 감안하여 이루어진 것으로, 그 과제로 하는 바는, 착색력 및 내구성 등의 안료 특성이 우수하며, 또한 적외선 반사성도 우수한, 신규의 피리미딘 골격을 갖는 피리미도퀴나졸린 안료를 제공하는 데 있다. 또한, 본 발명의 과제로 하는 바는, 상기 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법, 및 이 피리미도퀴나졸린 안료를 사용한 안료 착색제를 제공하는 데 있다.
즉, 본 발명에 따르면, 이하에 나타내는 피리미도퀴나졸린 안료가 제공된다.
[1] 하기 일반식 (1)로 표시되는 피리미도퀴나졸린 안료.
Figure pct00001
(상기 일반식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환기를 가져도 되는 벤젠환 또는 나프탈렌환을 나타낸다)
[2] 하기 식 (1-1)로 표시되는 상기 [1]에 기재된 피리미도퀴나졸린 안료.
Figure pct00002
[3] 평균 입자 직경이 10 내지 200㎚인 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 피리미도퀴나졸린 안료.
또한, 본 발명에 따르면, 이하에 나타내는 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법이 제공된다.
[4] 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법으로서, 하기 일반식 (3-1)로 표시되는 화합물 및 하기 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물과, 하기 일반식 (4)로 표시되는 화합물을, 불활성 용매 중에서 축합 반응시키는 공정을 갖는 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법.
Figure pct00003
(상기 일반식 (3-1) 및 (3-2) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환기를 가져도 되는 벤젠환 또는 나프탈렌환을 나타낸다. 상기 일반식 (4) 중, R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로, 수소 원자, 아미노기, 할로겐 원자, 또는 치환기를 가져도 되는 알콕시기를 나타낸다)
[5] 상기 불활성 용매가 소수성 용매인 상기 [4]에 기재된 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법.
[6] 솔벤트 솔트 밀링(solvent salt milling)법에 의한 미세화 공정을 더 갖는 상기 [4] 또는 [5]에 기재된 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법.
또한, 본 발명에 따르면, 이하에 나타내는 안료 착색제가 제공된다.
[7] 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 피리미도퀴나졸린 안료를 함유하는 안료 착색제.
본 발명에 따르면, 착색력 및 내구성 등의 안료 특성이 우수하며, 또한 적외선 반사성도 우수한, 신규의 피리미딘 골격을 갖는 피리미도퀴나졸린 안료를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 상기 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법,및 이 피리미도퀴나졸린 안료를 사용한 안료 착색제를 제공할 수 있다.
도 1은 실시예 3의 피리미도퀴나졸린 안료 (A)로 형성한 도막의 가시-적외 흡수 스펙트럼이다.
도 2는 비교예 1의 안료 (C)로 형성한 도막의 가시-적외 흡수 스펙트럼이다.
도 3은 비교예 2의 안료 (D)로 형성한 도막의 가시-적외 흡수 스펙트럼이다.
도 4는 비교예 3의 안료 (E)로 형성한 도막의 가시-적외 흡수 스펙트럼이다.
<피리미도퀴나졸린 안료>
이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시 형태에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 피리미도퀴나졸린 안료는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 골격(구조)을 갖는 화합물이다. 이하, 본 발명의 피리미도퀴나졸린 안료의 상세에 대해서 설명한다.
Figure pct00004
(상기 일반식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환기를 가져도 되는 벤젠환 또는 나프탈렌환을 나타낸다)
본 발명의 피리미도퀴나졸린 안료는, 일반식 (1)로 표시되는 구조를 갖는 화합물인 것을 중요한 특징 중 하나로 한다. 일반식 (1)로 표시되는 구조를 갖는 화합물은, 다른 축합 다환형의 안료와 동등 이상의 착색력 및 내구성 등의 안료 특성을 갖는 것이며, 안료로서 바람직하다. 또한, 본 발명의 피리미도퀴나졸린 안료는 우수한 적외 반사성을 나타내는 안료임과 동시에, 흑색도가 높은 흑색 안료이다. 또한, 1,3-디이미노이소인돌린류로 제조되는 이소인돌린 안료나 이소인돌리논 안료는, 황색 내지 주황색을 나타내는 명색의 안료이다.
본 발명의 피리미도퀴나졸린 안료의 구체예로서는, 하기 식 (1-1) 내지 (1-12)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00005
Figure pct00006
그 중에서도, 하기 식 (1-1)로 표시되는 피리미도퀴나졸린 안료가 특히 바람직하다. 하기 식 (1-1)로 표시되는 화합물은, 치환기에 의한 입체 장애가 발생하기 어렵고, 견고한 분자간·분자내 수소 결합 및 π-π 상호 작용을 형성할 수 있다. 이 때문에, 보다 우수한 안료 특성을 나타낸다.
Figure pct00007
피리미도퀴나졸린 안료의 평균 입자 직경은, 10 내지 200㎚인 것이 바람직하다. 또한, 적용하는 용도에 따라 다르지만, 피리미도퀴나졸린 안료의 평균 입자 직경은 10 내지 50㎚인 것이 더욱 바람직하다. 평균 입자 직경을 상기 범위 내로 함으로써, 착색력을 더욱 향상시킬 수 있으므로, 예를 들어 블랙 매트릭스 등의, 흑색도뿐만 아니라 착색력도 요구되는 박막을 형성하기 위한 재료로서 더욱 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 「평균 입자 직경」은, 체적 분포 기준의 50% 입경(D50)을 의미한다. 안료의 D50은, 예를 들어 동적 광산란 방식의 입경 측정 장치를 사용해서 측정할 수 있다.
<피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법>
본 발명의 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법은, 하기 일반식 (3-1)로 표시되는 화합물 및 하기 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물과, 하기 일반식 (4)로 표시되는 화합물을, 불활성 용매 중에서 축합 반응시키는 공정(반응 공정)을 갖는다.
Figure pct00008
(상기 일반식 (3-1) 및 (3-2) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환기를 가져도 되는 벤젠환 또는 나프탈렌환을 나타낸다. 상기 일반식 (4) 중, R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로, 수소 원자, 아미노기, 할로겐 원자, 또는 치환기를 가져도 되는 알콕시기를 나타낸다)
일반식 (3-1) 중 R1과 일반식 (3-2) 중 R2가 동일하면, 대칭형의 피리미도퀴나졸린 안료를 얻을 수 있다. 한편, 일반식 (3-1) 중 R1과, 일반식 (3-2) 중 R2가 동일하지 않으면(상이하면), 비대칭형의 피리미도퀴나졸린 안료를 얻을 수 있다. 즉, 구조가 다른, 일반식 (3-1)로 표시되는 화합물과 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물을 조합해서 사용함으로써, 비대칭형의 피리미도퀴나졸린 안료를 제조할 수 있다.
일반식 (4)로 표시되는 화합물에 대하여, 일반식 (3-1)로 표시되는 화합물 및 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물의 합계 2 내지 6몰 당량을 축합 반응시키는 것이 바람직하고, 4 내지 6몰 당량을 축합 반응시키는 것이 더욱 바람직하다. 일반식 (3-1)로 표시되는 화합물 및 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물은, 모두 가수 분해를 받기 쉽다. 이 때문에, 일반식 (3-1)로 표시되는 화합물 및 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물을, 바람직하게는 합계 2몰 당량 이상, 더욱 바람직하게는 합계 4몰 당량 이상 반응시킴으로써, 수율을 향상시킬 수 있다.
일반식 (3-1)로 표시되는 화합물 및 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물과, 일반식 (4)로 표시되는 화합물을 축합 반응시키면, 부생성물이 생성된다. 일반식 (3-1)로 표시되는 화합물 및 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물은, 모두 반응점이 되는 아미노기를 2종류 갖는 화합물이다. 이 때문에, 부생성물은, 하기 일반식 (1A)로 표시되는 화합물이나, 하기 일반식 (1B)로 표시되는 화합물 등이라고 생각된다. 본 발명의 피리미도퀴나졸린 안료는, 이들 부생성물과의 혼합물이어도 사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 정제 및 분리해서 사용할 수도 있다.
Figure pct00009
일반식 (3-1)로 표시되는 화합물 및 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물의 구체예로서는, 하기 식 (3a) 내지 (3l)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00010
디이미노이소인돌린 구조를 갖는 상기 화합물은 가수 분해되기 쉽기 때문에, 불활성 용매로서 소수성 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 소수성 용매의 구체예로서는, n-헥산, n-헵탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 2-메틸펜탄 등의 지방족 탄화수소; 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 니트로벤젠, 클로로나프탈렌 등의 방향족 탄화수소를 들 수 있다. 또한, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 니트로벤젠, 클로로나프탈렌 등의, 용해력이 높고, 고비점인 용매를 사용하면, 반응이 원활하게 진행되기 때문에 바람직하다.
반응 온도는 100 내지 140℃로 하는 것이 바람직하다. 100℃ 미만의 온도에서 반응시키면 1치환물이 많이 생성되어, 기대하는 골격을 갖는 화합물의 수율이 저하되는 경우가 있다. 한편, 140℃ 초과의 온도에서 반응시키면 부생성물이 많이 생성되기 쉬워, 순도가 저하되는 경향이 있다.
또한, 염기를 촉매로서 공존시키면, 수율이 향상되기 때문에 바람직하다. 염기의 구체예로서는, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 무기 염기(무기계 촉매); 트리에틸아민, 디아자비시클로운데센 등의 유기 염기(유기계 촉매)를 들 수 있다. 유기계 촉매를 사용하면, 반응계가 균일계가 되기 때문에 바람직하다.
일반식 (4)로 표시되는 화합물의 구체예로서는, 하기 식 (4a) 내지 (4e)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00011
일반식 (4)로 표시되는 화합물로서는, R3 및 R5가 알콕시기인 화합물이, 저렴한 숙시닐숙신산 에스테르를 원료로 해서 제조할 수 있기 때문에 바람직하다. 예를 들어, 일반식 (4) 중, R3 및 R5가 메톡시기이고, R4 및 R6이 염소 원자인, 하기 식 (4a)로 표시되는 화합물은, 종래 공지된 방법(참고문헌: Synthesis, 2303-2306(2008), by L.Hintermann, and K.Suzuki)에 따라서, 고수율로 간편하게 제조할 수 있다.
Figure pct00012
본 발명의 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법은, 상기 반응 공정에서 얻어진 생성물(합성 크루드)을 미세화하는 미세화 공정을 더 갖는 것이 바람직하다. 반응 공정에서 얻어진 생성물을 원하는 입경이 되도록 미세화해서 안료화함으로써, 반응 직후의 상태의 것에 비해, 흑색도뿐만 아니라, 착색력이 보다 향상된, 더욱 바람직한 결정형을 갖는 피리미도퀴나졸린 안료를 얻을 수 있다.
반응 공정에서 얻어진 생성물을 미세화하는 방법으로서는, 예를 들어, (1) 안료 마쇄기 또는 안료 분산기를 사용하는 미세화 방법; (2) 수용성 무기염류 및 수용성 유기 용제와 함께, 혼련기 중에서 혼련 및 마쇄하는 솔벤트 솔트 밀링법; 등을 들 수 있다. 또한, 상기 안료 마쇄기 또는 안료 분산기로서는, 예를 들어 볼 밀, 샌드밀, 어트리터, 횡형 연속 매체 분산기, 니더, 연속식 1축 혼련기, 연속식 2축 혼련기, 3축 롤 및 오픈 롤 연속 혼련기 등을 들 수 있다. 상기 미세화 방법에 의해, 피리미도퀴나졸린 안료의 평균 입자 직경을 소정의 범위 내로 조정할 수 있음과 함께, 피리미도퀴나졸린 안료의 결정형을 원하는 결정형으로 제어할 수 있다.
상기 미세화 방법 중에서도, 솔벤트 솔트 밀링법은, 미세화된 보다 균일한 입자 직경의 안료를 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 이하, 솔벤트 솔트 밀링법의 상세에 대해서 설명한다.
솔벤트 솔트 밀링법에서는, 안료에, 마쇄 보조제로서의 수용성 무기염류 및 수용성 유기 용제를 첨가해서 얻어진 혼합물을 혼련 마쇄한다. 수용성 무기염류로서는, 염화나트륨이나 황산나트륨 등을 사용할 수 있다. 수용성 무기염류의 양은, 얻고자 하는 미세화 안료의 입자 직경에 따라, 예를 들어 안료의 3 내지 20배(질량 기준)의 범위에서 적절히 설정하면 된다. 수용성 유기 용제로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 적당한 점성을 갖는 용제를 사용하는 것이 바람직하다. 혼련 마쇄 시의 온도는, 20 내지 120℃로 하는 것이 바람직하고, 60 내지 120℃로 하는 것이 더욱 바람직하다. 특히, 60℃ 이상의 온도 조건 하에서 혼련 마쇄하면, 결정을 보다 성장시킬 수 있다.
혼련 마쇄 후, 얻어진 마쇄물을 희황산이나 물 등에 첨가해서 수용성 무기염류를 용해시킨 후, 여과 및 수세하여, 안료의 여과 페이스트(프레스 케이크)를 얻는다. 얻어진 프레스 케이크는, 예를 들어 (i) 습식 분산기를 사용해서 분산 가공한다; (ii) 플러싱 방식에 의해 유성 착색제에 가공한다; (iii) 열풍 건조한 후, 건식 분쇄기로 분쇄해서 분체 안료로 한다; (iv) 각종 습식 분산기나 혼련기 등을 사용해서 분산시킨다; 등으로 하면 된다. 즉, 용도에 따라서 각종 착색제를 가공할 수 있다. 또한, 수중에서 수지 처리해서 역분산성 처리 안료 또는 가공 안료로 하는 것도 바람직하다.
<안료 착색제>
본 발명의 안료 착색제는, 상기 피리미도퀴나졸린 안료를 함유한다. 예를 들어, 상기 피리미도퀴나졸린 안료를 액체 분산 매체 또는 고체 분산 매체에 함유(분산)시킴으로써, 착색 조성물인 안료 착색제로 할 수 있다. 즉, 착색 대상, 용도 및 사용 방법 등에 따라서, 피리미도퀴나졸린 안료를 포함하는 안료 성분을 액체 분산 매체에 분산시켜서 액상의 조성물로 해도 되고, 고체 분산 매체에 분산시켜서 고체의 조성물로 해도 된다.
액체 분산 매체나 고체 분산 매체 등의 분산 매체에 분산시키는 안료 성분에는, 피리미도퀴나졸린 안료 이외의 그 밖의 안료를 사용할 수 있다. 즉, 분산 매체에는, 피리미도퀴나졸린 안료만을 안료 성분으로서 분산시켜도 되고, 피리미도퀴나졸린 안료와 그 밖의 안료를 포함하는 안료 성분을 분산시켜도 된다. 그 밖의 안료로서는, 유채색 안료, 백색 안료, 다른 흑색 안료 및 체질 안료 등을 사용할 수 있다. 목적으로 하는 색채에 맞춰서 1종 단독으로 또는 2종 이상을 선택해서 병용할 수 있다. 피리미도퀴나졸린 안료와 함께, 그 밖의 안료를 분산 매체에 분산시킴으로써, 암색의 유채색의 착색, 무채색의 착색 및 흑색의 착색을 하는 것이 가능한 안료 착색제를 얻을 수 있다.
안료 착색제 중 피리미도퀴나졸린 안료의 함유량은, 용도에 따라서 적절히 설정하면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 안료 착색제 중 피리미도퀴나졸린 안료의 함유량은, 안료 착색제의 전체 질량을 기준으로 하여, 1 내지 50질량% 정도로 하면 된다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예, 비교예 중 「부」 및 「%」는, 특별한 언급이 없는 한 질량 기준이다.
<안료의 제조>
(실시예 1)
니트로벤젠 230부에, 식 (4a)로 표시되는 화합물 15부, 1,3-디이미노이소인돌린 31부 및 트리에틸아민 22부를 첨가하여, 110℃에서 4시간 가열했다. 열 시간에 여과하고, 메탄올 및 물로 세정한 후, 80℃에서 건조해서 흑색의 피리미도퀴나졸린 안료 (A) 14부를 얻었다. 얻어진 피리미도퀴나졸린 안료 (A)의 분자량을 MALDI에 의한 질량 분석에 의해 해석한바, 「446」인 것이 판명되었다. 이러한 점에서, 얻어진 피리미도퀴나졸린 안료 (A)의 구조는, 하기 식 (1-1)로 표시되는 것을 알 수 있었다.
Figure pct00013
(실시예 2)
1,3-디이미노이소인돌린 31부 대신에, 하기 식 (3k-1)로 표시되는 화합물 55부를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 1과 마찬가지로 하여, 갈색의 피리미도퀴나졸린 안료 (B) 17부를 얻었다. 얻어진 피리미도퀴나졸린 안료 (B)의 분자량을 MALDI에 의한 질량 분석에 의해 해석한바, 「546」인 것이 판명되었다. 이러한 점에서, 얻어진 피리미도퀴나졸린 안료 (B)의 구조는, 하기 식 (1-11)로 표시되는 것을 알 수 있다.
Figure pct00014
Figure pct00015
(실시예 3)
실시예 1에서 얻은 피리미도퀴나졸린 안료 (A) 30부, 평균 입자 직경 50㎛의 염화나트륨 195부 및 디에틸렌글리콜 40부를 니더에 투입했다. 습윤된 덩어리가 생길 때까지 예비 혼련한 후, 60℃에서 3시간 혼련하는 마쇄 처리를 행하여 마쇄물을 얻었다. 얻어진 마쇄물을 1,000부의 수중에 투입해서 1시간 교반한 후, 여과하고, 물로 세정했다. 80℃에서 건조하여, 미세화된 피리미도퀴나졸린 안료 (A) 28부를 얻었다.
(비교예 1 내지 3)
이하에 나타내는 시판되고 있는 안료를 비교예 1 내지 3의 안료 (C), (D) 및 (E)로 했다.
·비교예 1(안료 (C)): 상품명 「크로모파인 블랙 A1103」(다이니찌 세까 고교사제)
·비교예 2(안료 (D)): 상품명 「LumogenBlackFK4280」(BASF사제)
·비교예 3(안료 (E)): 상품명 「카본 블랙 #45B」(미쯔비시 가가꾸사제)
<도료 시험>
제조한 안료 및 준비한 안료를 각각 사용하여, 페인트 컨디셔너를 사용해서, 이하에 나타내는 배합으로 90분간 분산시켜서 도료(농색 도료)를 제조했다. 애플리케이터(3밀)를 사용해서 제조한 도료를 전색지에 전색한 후, 140℃에서 30분간 베이킹해서 도막을 형성했다.
·안료: 1.5부
·상품명 「슈퍼 벡카민 J-820」(*1): 8.5부
·상품명 「프탈 키드 133 내지 60」(*2): 17.0부
·크실렌/1-부탄올(2/1(질량비)) 혼합 용제: 5.0부
(*1) 부틸화 멜라민 수지(다이닛본 잉크 가가꾸 고교사제)
(*2) 야자유의 단유성 알키드 수지(히따찌 가세이사제)
<평가>
(흑색도)
분광 광도계(상품명 「U-4100」, 히타치 하이테크놀러지즈사제)를 사용하여, 전술한 「도료 시험」으로 형성한 도막의 가시-적외 흡수 스펙트럼을 측정했다. 측정한 가시-적외 흡수 스펙트럼을 도 1 내지 4에 나타낸다. 또한, 통상의 방법에 따라서 CIE 3색 자극값(X, Y, Z)을 측정하고, 「흑색도=100×log(100/Y)」의 식으로부터 도막의 흑색도를 산출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
도 2에 도시한 바와 같이, 비교예 1의 안료 (C)로 형성한 도막은, 680㎚ 부근으로부터 장파장측에 걸쳐서 급격하게 반사율이 상승하고 있다. 그러나, 가시광 영역인 400 내지 700㎚의 파장 영역의 광을 흡수하기에는 상승이 빠르기 때문에, 흑색도가 부족하다. 또한, 도 3에 도시한 바와 같이, 비교예 2의 안료 (D)로 형성한 도막은, 가시광 영역의 광을 밸런스 좋게 흡수하고 있지만, 500 내지 700㎚ 부근의 파장 영역의 광에 누설이 약간 있어, 흑색도가 부족하다. 또한, 도 4에 도시한 바와 같이, 비교예 3의 안료 (E)로 형성한 도막은, 2500㎚까지의 넓은 파장 영역의 광을 흡수하고 있어, 적외선 반사성을 전혀 나타내지 않는 것을 알 수 있다. 이에 반해, 도 1에 도시한 바와 같이, 실시예 3의 피리미도퀴나졸린 안료 (A)로 형성한 도막은, 가시광 영역의 광을 밸런스 좋게 흡수하고 있음과 함께, 500 내지 700㎚ 부근의 파장 영역의 광에 누설도 없기 때문에, 높은 흑색도를 나타내는 것을 알 수 있다. 또한, 양호한 적외선 반사성을 나타내고 있는 것도 알 수 있다.
(착색력)
전술한 「도료 시험」에서 제조한 농색 도료를, 안료:티타늄 화이트=1:20(질량비)이 되도록, 티타늄 화이트(산화티타늄)를 포함하는 백색 도료로 희석해서 담색 도료를 제조했다. 애플리케이터(6밀)를 사용해서 제조한 담색 도료를 아트지 위에 전색하여, 140℃에서 30분간 베이킹해서 도막을 형성했다. 형성한 도막을 눈으로 관찰하여, 이하에 나타내는 기준에 따라서 착색력을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
○: 착색력 양호
△: 착색력 불량
×: 착색력 없음
(내열성)
각 안료에 대해서, 열중량 측정 및 시차 열분석(TG-DTA)을 행하였다. 그리고, 400℃에 있어서의 감량율을 산출하여, 이하에 나타내는 기준에 따라서 내열성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
○: 400℃에 있어서의 감량율이 5% 이하
△: 400℃에 있어서의 감량율이 5%보다 크고, 10% 이하
×: 400℃에 있어서의 감량율이 10%보다 크다
(내용제성)
각 안료 1부를 아세트산에틸 10부 중에서 자비하여 블리드를 관찰하고, 이하에 나타내는 기준에 따라서 내용제성을 평가한 결과를 표 1에 나타낸다.
○: 블리딩하지 않는다
△: 조금 블리딩한다
×: 현저하게 블리딩한다
Figure pct00016
본 발명의 피리미도퀴나졸린 안료는, 블랙 매트릭스 등의 높은 흑색도가 요구되는 용도에 유용하다. 또한, 근적외 영역의 광의 반사율이 높기 때문에, 카본 블랙 등의 안료가 부적당한 열선 반사성의 흑색 안료로서 유용하다.

Claims (7)

  1. 하기 일반식 (1)로 표시되는 피리미도퀴나졸린 안료.
    Figure pct00017

    (상기 일반식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환기를 가져도 되는 벤젠환 또는 나프탈렌환을 나타낸다)
  2. 제1항에 있어서, 하기 식 (1-1)로 표시되는 피리미도퀴나졸린 안료.
    Figure pct00018
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 평균 입자 직경이 10 내지 200㎚인 피리미도퀴나졸린 안료.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법으로서,
    하기 일반식 (3-1)로 표시되는 화합물 및 하기 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물과, 하기 일반식 (4)로 표시되는 화합물을, 불활성 용매 중에서 축합 반응시키는 공정을 갖는 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법.
    Figure pct00019

    (상기 일반식 (3-1) 및 (3-2) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환기를 가져도 되는 벤젠환 또는 나프탈렌환을 나타낸다. 상기 일반식 (4) 중, R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로, 수소 원자, 아미노기, 할로겐 원자, 또는 치환기를 가져도 되는 알콕시기를 나타낸다)
  5. 제4항에 있어서, 상기 불활성 용매가 소수성 용매인 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 솔벤트 솔트 밀링(solvent salt milling)법에 의한 미세화 공정을 더 갖는 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 피리미도퀴나졸린 안료를 함유하는 안료 착색제.
KR1020197010988A 2016-09-30 2017-05-12 피리미도퀴나졸린 안료, 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법 및 안료 착색제 KR101984465B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2016-192744 2016-09-30
JP2016192744A JP6746455B2 (ja) 2016-09-30 2016-09-30 ピリミドキナゾリン顔料、ピリミドキナゾリン顔料の製造方法、及び顔料着色剤
PCT/JP2017/017976 WO2018061292A1 (ja) 2016-09-30 2017-05-12 ピリミドキナゾリン顔料、ピリミドキナゾリン顔料の製造方法、及び顔料着色剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190044687A true KR20190044687A (ko) 2019-04-30
KR101984465B1 KR101984465B1 (ko) 2019-05-30

Family

ID=61759592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197010988A KR101984465B1 (ko) 2016-09-30 2017-05-12 피리미도퀴나졸린 안료, 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법 및 안료 착색제

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10655017B2 (ko)
EP (1) EP3521378B1 (ko)
JP (1) JP6746455B2 (ko)
KR (1) KR101984465B1 (ko)
CN (1) CN109790394B (ko)
AU (1) AU2017335953C1 (ko)
TW (1) TWI713756B (ko)
WO (1) WO2018061292A1 (ko)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6150983A (ja) * 1984-08-21 1986-03-13 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd ピリミドキナゾリン誘導体の製造法
JPH07304985A (ja) 1994-05-10 1995-11-21 Dainippon Ink & Chem Inc 黄色顔料組成物
JPH07309873A (ja) 1991-11-08 1995-11-28 Univ Arizona Found ピリミド〔４，５−ｇ〕キナゾリン誘導体
JPH10294178A (ja) 1997-04-17 1998-11-04 Mitsui Chem Inc 有機電界発光素子
JP2007051098A (ja) 2005-08-18 2007-03-01 Hoyu Co Ltd アミノピリミジン誘導体及びそれを含有する染毛剤組成物
JP2016169315A (ja) * 2015-03-13 2016-09-23 大日精化工業株式会社 ピリミドキナゾリン顔料及びその合成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52111923A (en) 1976-03-16 1977-09-20 Toyo Soda Mfg Co Ltd Production of quinozolone derivative
JPS53110626A (en) 1977-03-09 1978-09-27 Toyo Soda Mfg Co Ltd Production of quinazolone derivative
PL133995B2 (en) * 1983-08-25 1985-07-31 Univ Lodzki Instytut Chemii Method of manufacture of novel organic pigments
KR101319070B1 (ko) * 2008-10-15 2013-10-29 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 아조 안료, 착색 조성물, 착색 방법 및 착색 물품
CN102292342A (zh) * 2009-01-22 2011-12-21 住友化学株式会社 芳香族化合物及其制造方法
JP6233496B2 (ja) 2016-12-15 2017-11-22 株式会社デンソー ステータコア

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6150983A (ja) * 1984-08-21 1986-03-13 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd ピリミドキナゾリン誘導体の製造法
JPH07309873A (ja) 1991-11-08 1995-11-28 Univ Arizona Found ピリミド〔４，５−ｇ〕キナゾリン誘導体
JPH07304985A (ja) 1994-05-10 1995-11-21 Dainippon Ink & Chem Inc 黄色顔料組成物
JPH10294178A (ja) 1997-04-17 1998-11-04 Mitsui Chem Inc 有機電界発光素子
JP2007051098A (ja) 2005-08-18 2007-03-01 Hoyu Co Ltd アミノピリミジン誘導体及びそれを含有する染毛剤組成物
JP2016169315A (ja) * 2015-03-13 2016-09-23 大日精化工業株式会社 ピリミドキナゾリン顔料及びその合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2017335953A1 (en) 2019-03-28
TWI713756B (zh) 2020-12-21
AU2017335953B2 (en) 2019-05-02
CN109790394B (zh) 2020-05-22
EP3521378B1 (en) 2022-07-06
JP2018053158A (ja) 2018-04-05
JP6746455B2 (ja) 2020-08-26
WO2018061292A1 (ja) 2018-04-05
TW201829639A (zh) 2018-08-16
EP3521378A4 (en) 2020-08-19
US10655017B2 (en) 2020-05-19
CN109790394A (zh) 2019-05-21
EP3521378A1 (en) 2019-08-07
US20190233649A1 (en) 2019-08-01
KR101984465B1 (ko) 2019-05-30
AU2017335953C1 (en) 2020-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1918239B (zh) 黑色苝系颜料
US7833343B2 (en) Universal stir-in pigments
KR101129986B1 (ko) 프탈로시아닌 안료를 기제로 하는 안료 제제
US20060189726A1 (en) Preparation of yellow pigment
TW295593B (ko)
JP5346818B2 (ja) ジケトピロロピロール類に基づく顔料調合物
WO2005014727A1 (en) Black pigment compositions
JP6196370B2 (ja) 近赤外線反射・透過性アゾ顔料、近赤外線反射・透過性アゾ顔料の製造方法、これらのアゾ顔料を用いた着色剤組成物、物品の着色方法及び着色物品
JP2002020647A (ja) 黒色顔料組成物
JP2005520911A (ja) 黒色顔料組成物
JP2010533745A (ja) 微粒子状イプシロン−銅フタロシアニン−顔料調合物
KR101984465B1 (ko) 피리미도퀴나졸린 안료, 피리미도퀴나졸린 안료의 제조 방법 및 안료 착색제
AU2002245015B2 (en) Co-processed yellow pigments
TW554011B (en) Gamma quinacridone pigment, a process for its preparation and a composition comprising the same
JP6424695B2 (ja) アゾメチン金属錯体の固溶体
TWI772405B (zh) 喹吖酮固溶體顏料之製造方法、顏料分散液及噴墨用墨水

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E701 Decision to grant or registration of patent right