KR20190026916A

KR20190026916A - 가식 시트, 액정 표시 장치 및 자동차 차내용 내장

Info

Publication number: KR20190026916A
Application number: KR1020197004452A
Authority: KR
Inventors: 노부히코 이치하라; 유지로 야나이; 리키오 이노우에; 미치오 나가이; 준 다케다
Original assignee: 후지필름 가부시키가이샤
Priority date: 2016-09-01
Filing date: 2017-08-31
Publication date: 2019-03-13
Also published as: EP3508894A4; WO2018043678A1; US20190196245A1; US11009754B2; EP3508894A1; KR102189096B1; CN109716181B; CN109716181A; EP3508894B1; JP6744415B2; JPWO2018043678A1

Abstract

조명광의 정반사로부터 벗어난 방향으로부터 관찰해도 높은 광휘성을 나타내는 가식 시트, 이 가식 시트를 이용하는 액정 표시 장치 및 자동차 차내용 내장을 제공하는 것을 과제로 한다. 파장 선택 반사성을 갖는 콜레스테릭 액정층을 갖고, 하기 식 (1)을 충족시키는 가식 시트에 의하여, 과제를 해결한다.
R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)≥5 식 (1)

Description

가식 시트, 액정 표시 장치 및 자동차 차내용 내장

본 발명은 가식(加飾) 시트, 및 이 가식 시트를 이용하는 액정 표시 장치 및 자동차 차내용 내장에 관한 것이다.

가시광 영역을 반사하는, 이른바 금속 광택이 있는 가식 시트는, 예를 들면 가전 제품, 사무 기기, 자동차 부품 등의 성형품 표면 등에 이용되고 있다.

이와 같은 가식 시트로서, 금속 광택의 외관을 부여하기 위하여, 금속 입자를 함유하는 수지 시트가 이용되고 있지만, 중금속을 사용하는 것에 의한 환경 부하의 관점, 혹은 휴대 전화 등의 통신 기기에 사용하는 경우, 전파 장해를 일으키는 리스크로부터 대체품이 요망되고 있다.

한편, 가식 시트 등의 장식용 재료로서, 높은 반사 휘도와 분광 특성을 갖는 아름다운 외관을 부여할 수 있는 콜레스테릭 액정성 필름을 이용하는 것이 검토되고 있다. 예를 들면, 특허문헌 1에는, 장식용 재료로서 이용하기 위한, 투광성 기판 상에 형성된 배향막 상에, 액정 상태로 콜레스테릭 배향을 하고, 액정 전이점 이하의 온도에서는 유리 상태가 되는 액정성 고분자로 이루어지는 막을 형성하는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정성 필름의 제조 방법이 제안되고 있다.

일본 공개특허공보 평6-186534호

그러나, 종래의 콜레스테릭 액정성 필름은, 조명광의 정반사 방향으로부터 관찰한 경우에는 광휘성이 높았지만, 정반사로부터 벗어난 방향으로부터 관찰한 경우에는, 충분한 광휘성이 얻어져 있지 않았다.

따라서 본 발명은, 조명광의 정반사로부터 벗어난 방향으로부터 관찰해도 높은 광휘성을 나타내는 가식 시트, 및 이 가식 시트를 이용하는 액정 표시 장치 및 자동차 차내용 내장을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들이 예의 검토한 결과, 파장 선택 반사성을 갖는 콜레스테릭 액정층을 갖는 가식 시트에 있어서, 특성 반사율의 피크 파장과, 피크 파장으로부터 어긋난 파장에 있어서의, 특정 각도의 입사광, 수광 각도의 반사율을 특정의 값으로 함으로써, 조명광의 정반사로부터 벗어난 방향으로부터 관찰해도 높은 광휘성을 나타내는 가식 시트를 제공할 수 있는 것을 발견했다. 또, 본 발명자들은, 이 가식 시트를 이용함으로써, 의장성(意匠性) 등이 양호한 액정 표시 장치 및 프런트 유리에 대한 대시보드의 글레어를 방지할 수 있는 자동차 차내용 내장을 제공할 수 있는 것도 발견했다.

즉, 이하의 구성에 의하여 상기 과제를 달성할 수 있는 것을 발견했다.

[1] 파장 선택 반사성을 갖는 콜레스테릭 액정층을 갖고, 하기 식 (1)을 충족시키는 가식 시트.

R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)≥5 식 (1)

여기에서, R[-45, 20](λ)는, 가식 시트에 대한 극각 -45°의 입사광에 대하여, 그 입사광의 방위각과 180° 어긋난 방위각에 있어서의 극각 20°의 수광 각도에서 측정되는, 파장 λ에 있어서의 반사율을 나타내고,

λ1은, 가식 시트의 시인 측 표면으로부터 광이 입사하도록 하여 측정되는 특성 반사율의, 파장 380nm~780nm에 있어서의 피크 파장을 나타내며,

λ21=λ1+200nm, λ22=λ1-200nm로 했을 때, R[-45, 20](λ21)과 R[-45, 20](λ22)를 비교하여 작은 값을 나타내는 λ21과 λ22 중 어느 하나를 λ2로 한다.

[2] 하기 식 (2)를 충족시키는 [1]에 기재된 가식 시트.

R[-45, 20](λ1)/R[-45, 15](λ1)≤1.7 식 (2)

여기에서, R[-45, 15](λ)는, 가식 시트에 대한 극각 -45°의 입사광에 대하여, 그 입사광의 방위각과 180° 어긋난 방위각에 있어서의 극각 15°의 수광 각도에서 측정되는, 파장 λ에 있어서의 반사율이다.

[3] 가식 시트의 면내에 있어서, 하기 식 (3)을 충족시키는 영역 A를 갖는 [1] 또는 [2]에 기재된 가식 시트.

R_max[0, 15](λ1)/R_min[0, 15](λ1)≥1.3 식 (3)

여기에서, R_max[0, 15](λ), R_min[0, 15](λ)는, 가식 시트에 대한 극각 0°의 입사광에 대하여, 파장 λ, 극각 15°, 방위각 0°~360°의 범위의 수광 각도에 있어서의 반사율의 최댓값, 최솟값을 각각 나타낸다.

[4] 가식 시트의 면내에 있어서, 하기 식 (4)를 충족시키는 영역 B를 더 갖는 [3]에 기재된 가식 시트.

R_max[0, 15](λ1)/R_min[0, 15](λ1)≤1.1 식 (4)

[5] 가식 시트의 파장 380nm~780nm의 범위에 있어서의 정반사 성분을 제외한 적분 반사율의 최댓값이 10% 이상인 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 가식 시트.

[6] 콜레스테릭 액정층은, 단면에 있어서 주사형 전자 현미경으로 관측되는 명부(明部)와 암부(暗部)의 줄무늬를 갖고, 줄무늬가 물결 무늬 구조를 갖고 있으며, 물결 무늬 구조의 피크 간 거리의 평균값이 0.5μm~50μm인 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 가식 시트.

여기에서 물결 무늬 구조란, 줄무늬의 명부 또는 암부의 연속선에 있어서 콜레스테릭 액정층의 평면에 대한 경사 각도의 절댓값이 5°이상인 영역 M이 적어도 하나 존재하며, 영역 M을 사이에 두고, 가장 가까운 위치에 있는, 2점의 경사 각도 0°의 산 또는 골짜기가 특정되는 것을 나타낸다.

또, 물결 무늬 구조의 피크 간 거리란, 영역 M을 사이에 두고, 가장 가까운 위치에 있는, 2점의 경사 각도 0°의 산 또는 골짜기에 대하여 콜레스테릭 액정층의 평면 방향의 거리를 계측하고, 콜레스테릭 액정층의 단면 장축 방향의 길이 100μm, 전체 막두께에 있어서 산술 평균한 값을 나타낸다.

[7] 콜레스테릭 액정층은, 단면에 있어서 주사형 전자 현미경으로 관측되는 명부와 암부의 줄무늬를 갖고, 하기 식 (5) 및 (6)을 각각 충족시키는 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 가식 시트.

α/β≥1.2 식 (5)

α≥2° 식 (6)

여기에서, α, β는 각각, 콜레스테릭 액정층의 2개의 표면으로부터 각각 1μm 이내의 경사 각도의 각각의 표준 편차 중 값이 큰 쪽으로부터 2개를 나타낸다.

경사 각도는, 줄무늬의 명부 또는 암부의 연속선 상의 미세 선분과, 콜레스테릭 액정층의 법선 방향이 이루는 각도를 나타낸다.

[8] 가식 시트의 전체 헤이즈값(Ht)에 대한 내부 헤이즈값(Hi)의 비율이 40% 이상인 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 가식 시트.

[9] 콜레스테릭 액정층이 계면활성제를 갖는 [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 가식 시트.

[10] 콜레스테릭 액정층은, 단면에 있어서 주사형 전자 현미경으로 관측되는 명부와 암부의 줄무늬를 갖고, 명부 및 암부 중 적어도 하나가 분기하는 것이며, 분기한 명부 및 암부에 있어서, 분기부로부터 신장하는 3개의 명부 또는 암부 중 2개의 명부 또는 암부의 사이에, 분기부로 향하는 단부를 갖는 명부 또는 암부가 존재하고, 분기부로 향하는 단부를 갖는 명부 또는 암부를 사이에 갖는 2개의 명부 또는 암부의 사이에, 1개의 명부 또는 암부를 갖는 구조를 구조 A, 3개 이상의 명부 및 암부를 갖는 구조를 구조 B로 했을 때에, 콜레스테릭 액정층의 단면 100μm²당에 포함되는 구조 A 및 구조 B의 수가, 이하의 조건 I 및 조건 II 중 어느 하나를 충족시키는 [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재된 가식 시트.

조건 I: 구조 B를 포함하지 않고, 구조 A를 0.1개 이상 50개 미만 포함한다.

조건 II: 구조 B를 0.1개 이상 10개 미만 포함한다.

[11] 하기 식 (1-1)을 충족시키는 [1] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 가식 시트.

R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)>9 식 (1-1)

[12] [1] 내지 [11] 중 어느 하나에 기재된 가식 시트와 λ/4 위상차판을 포함하는 복합막을 표면에 구비하는 액정 표시 장치.

[13] [1] 내지 [11] 중 어느 하나에 기재된 가식 시트와 λ/4 위상차판을 포함하는 복합막을 구비하는 자동차 차내용 내장.

본 발명에 의하면, 조명광의 정반사로부터 벗어난 방향으로부터 관찰해도 높은 광휘성을 나타내는 가식 시트, 및 이 가식 시트를 이용하는, 의장성 등이 우수한 액정 표시 장치 및 대시보드의 프런트 유리로의 글레어를 방지할 수 있는 자동차 차내용 내장을 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명의 가식 시트의 실시형태의 일례를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 2는 참고로서 나타내는, 콜레스테릭 액정층의 일례의 단면의 주사형 전자 현미경 사진이다.
도 3은 콜레스테릭 액정층의 반사의 작용을 설명하기 위한 모식적인 단면도이다.
도 4는 콜레스테릭 액정층의 반사의 작용을 설명하기 위한 모식적인 단면도이다.
도 5는 본 발명의 가식 시트의 실시형태의 일례를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 6은 참고로서 나타내는, 콜레스테릭 액정층의 일례의 단면의 주사형 전자 현미경 사진이다.
도 7은 실시예 29 및 실시예 30에서 이용한 마스크 패턴이다.
도 8은 실시예 29 및 실시예 30에서 이용한 마스크 패턴이다.

이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.

이하에 기재하는 구성 요건의 설명은, 본 발명의 대표적인 실시형태에 근거하여 이루어지는 경우가 있지만, 본 발명은 이와 같은 실시형태에 한정되는 것은 아니다.

또한, 본 명세서에 있어서, "~"를 이용하여 나타나는 수치 범위는, "~"의 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 범위를 의미한다.

또, 본 명세서에 있어서, 평행, 직교란 엄밀한 의미에서의 평행, 직교를 의미하는 것이 아니라, 평행 또는 직교로부터 ±5°의 범위를 의미한다.

또한, 본 명세서에 있어서, Re(λ), Rth(λ)는, 각각 파장 λ에 있어서의 면내의 리타데이션, 및 두께 방향의 리타데이션을 나타낸다. 특별히 기재가 없을 때는, 파장 λ는, 550nm로 한다. 본 명세서에 있어서, Re(λ), Rth(λ)는, AxoScan(Axometrics사제)에 있어서, 파장 λ로 측정한 값이다. AxoScan으로 평균 굴절률((nx+ny+nz)/3)과 막두께(d(μm))를 입력함으로써,

지상축(遲相軸) 방향(°)

Re(λ)=R0(λ)

Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d

가 산출된다.

또한, R0(λ)는, AxoScan에서 산출되는 수치로서 표시되는 것이지만, Re(λ)를 의미하고 있다.

또, 본 명세서에 있어서, 액정성 조성물, 및 액정성 화합물이란, 경화 등에 의하여, 이미 액정성을 나타내지 않게 된 것도 개념으로서 포함된다.

<가식 시트>

도 1은 본 발명의 가식 시트의 실시형태의 예를 나타내는 모식적인 단면도이다. 본 발명의 가식 시트(10)은, 파장 선택 반사성을 갖는 콜레스테릭 액정층(1)을 갖는다. 또, 언더코팅층(2) 및 지지체(3)을 갖고 있어도 된다. 본 발명의 가식 시트(10)은, 시인 측 표면과 시인 측 표면과는 반대 측의 비시인 측 표면을 갖는다.

본 발명의 가식 시트(10)은, 시트의 면내에 본 발명의 요건을 충족시키는 부분과 충족시키지 않는 부분이 혼재한, 패턴 형상을 갖는 것이어도 된다. 예를 들면, 임의의 문자 정보 및 화상 정보 등의 각종 정보의 패터닝에 일치하도록, 본 발명의 요건을 충족시키는 가식부(광휘성을 나타냄)를 형성하여, 의장성을 내는 것도 바람직하다.

부분적으로 가식 형성하는 방법으로서는, 예를 들면 마스크하여 콜레스테릭 액정층을 도포하는 것(마스크부는 액정층 미도포(未塗布)), 균일하게 도포한 콜레스테릭 액정층을 온도 등으로 부분적으로 등방층으로 하는 것, 콜레스테릭 액정층을 잉크젯에 의하여 묘화하는 것 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.

본 발명의 가식 시트(10)은, 시트의 면내에 특성 반사의 피크 파장이 각각 다른 복수의 반사 영역을 갖고 있어도 되고, 또 특성 반사의 피크 파장이 각각 다른 콜레스테릭 액정층(1)이 복수 적층되어 있는 영역을 갖고 있어도 된다. 예를 들면, 다른 반사파장을 갖는 복수의 가식 시트를 전사 적층하는 것, 시트면 내에서 카이랄제의 양이 다른 콜레스테릭 액정층을 잉크젯에 의하여 복수 회 묘화하는 것 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.

본 발명의 가식 시트(10)이 각종 패턴 형상을 갖는 경우, 다양한 형상으로 할 수 있고, 다양한 도형, 문자 등 특별히 한정은 없다. 각각의 영역의 형상은 특별히 한정은 없고, 스트라이프 형상, 도트 형상, 및 모자이크 형상 등 각종 형상을 이용할 수 있다.

각각의 반사 영역의 크기는 특별히 한정은 없다. 반사 영역 각각의 반사광이 일체가 되어 관찰할 수 있는 미세한 구조를 갖고 있어도 된다.

각각의 반사 영역끼리는, 서로 접하고 있어도 되고, 서로 이간되어 있어도 된다.

본 발명의 가식 시트(10)은, 추가로 광투과 영역, 광반사층, 광흡수층, 자외선 흡수층, 및 반사 방지층 등 중 어느 하나, 또는 각각을 조합하여 갖고 있어도 된다.

본 발명의 가식 시트(10)은, 평면 시트에 한정되지 않고, 3차원 형상으로 가공되어 있어도 된다. 3차원 형상으로의 가공에는 연신 및 수축 등을 이용해도 된다.

<액정 표시 장치>

본 발명의 가식 시트(10)은 또, λ/4 위상차판과 병용함으로써, 응용성이 높은 가식 재료가 될 수 있다.

예를 들면, 액정 표시 소자(디스플레이)의 표면을 λ/4 위상차판을 통하여 본 발명의 가식 시트로 장식한 경우, 디스플레이의 소등 시 또는 흑표시인 경우에만 가식 시트의 색이 보이고, 백표시인 경우는 투명하여 존재감이 없는 독특한 의장성을 가진 장식이 가능하다. 즉, 본 발명의 가식 시트(10)과 λ/4 위상차판을 갖는 복합막을 표면(화상 표시면)에 구비하는 본 발명의 액정 표시 장치에 의하면, 표시 장치의 소등 시 또는 흑표시인 경우에만 가식 시트(10)의 색이 보이고, 백표시인 경우는 투명하여 존재감이 없는 독특한 의장성을 가진 액정 표시 장치를 실현할 수 있다.

또, 본 발명의 가식 시트(10)과 λ/4 위상차판을 갖는 복합막은, 반사형 액정 표시 소자 및 반투과형 액정 표시 소자 등의 반사판으로서 활용할 수도 있다.

또한, 본 발명의 가식 시트(10)은, 하프 미러와 같이 필름을 통하여 시인 측이 밝은 경우는 가식 재료로서 시인되어 뒷면이 비쳐 보이지 않고, 뒷면이 밝은 경우는 투명한 필름으로서 시인되는 특장이 있어, 독특한 의장성을 갖게 하는 것이 가능하다.

<자동차 차내용 내장>

또, 마찬가지로, λ/4 위상차판과 본 발명의 가식 시트(10)을 조합하여, 가식 시트(10)의 옆을 차의 프런트 유리 앞의 대시보드의 가식에 이용함으로써, 프런트 유리에 대한 대시보드의 글레어를 해소할 수 있다. 즉, 본 발명의 가식 시트(10)과 λ/4 위상차판을 갖는 복합막을 구비하는 본 발명의 자동차 차내용 내장에 의하면, 프런트 유리에 대한 대시보드의 글레어를 해소할 수 있다.

또, 본 발명의 가식 시트(10)과 λ/4 위상차판을 갖는 복합막은, 이 용도에 한정되지 않고, 가식에 적용한 물품이 반사체에 글레어하는 것을 방지할 목적으로 다양하게 활용이 가능하다.

또한, 본 발명에 있어서, λ/4 위상차판의 면내 리타데이션 Re에는, 특별히 한정은 없지만, λ/4 위상차판은, 파장 550nm의 면내 리타데이션 Re(550)이, 115nm~165nm인 것이 바람직하고, 120nm~150nm인 것이 보다 바람직하며, 125nm~145nm인 것이 더 바람직하다.

또, λ/4 위상차판의 두께 방향의 리타데이션 Rth에도, 특별히 한정은 없지만, λ/4 위상차판은, 파장 550nm의 두께 방향의 리타데이션 Rth(550)이, -200nm~200nm인 것이 바람직하고, -100nm~100nm인 것이 보다 바람직하며, -50nm~50nm인 것이 더 바람직하다.

[반사율]

본 발명의 가식 시트(10)은 하기 식 (1)을 충족시킨다.

R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)≥5 식 (1)

여기에서, R[-45, 20](λ)는, 가식 시트(10)에 대한 극각 -45°의 입사광에 대하여, 그 입사광의 방위각과 180° 어긋난 방위각에 있어서의 극각 20°의 수광 각도에서 측정되는, 파장 λ에 있어서의 반사율을 나타내고,

λ1은, 가식 시트(10)의 시인 측 표면으로부터 광이 입사하도록 하여 측정되는 특성 반사율의, 파장 380nm~780nm에 있어서의 피크 파장을 나타내며,

식 (1)을 충족시키지 않는 경우에는, 조명광의 정반사로부터 벗어난 방향으로부터 관찰한 경우에, 충분한 광휘성을 나타내는 가식 시트를 얻을 수 없다.

본 발명의 가식 시트(10)은, 하기 식 (1-1)을 충족시키는 것이 보다 바람직하고, 하기 식 (1-2)를 충족시키는 것이 더 바람직하며, 하기 식 (1-3)을 충족시키는 것이 특히 바람직하다.

R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)>9 식 (1-1)

R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)≥10 식 (1-2)

R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)≥20 식 (1-3)

이 식을 충족시킴으로써, 조명광의 정반사로부터 벗어난 방향으로부터 관찰한 경우에 있어서의 광휘성을 보다 높일 수 있다. 이하의 설명에서는, "조명광의 정반사로부터 벗어난 방향으로부터 관찰한 경우에 있어서의 광휘성"을, 간단히 "광휘성"이라고도 한다.

또, R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)에 대하여, 특별히 상한은 없지만, 하기 식 (1-3)을 충족시키는 것이 바람직하다.

R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)≤500 식 (1-3)

또, 본 발명의 가식 시트(10)은 하기 식 (2)를 충족시키는 것이 바람직하다.

R[-45, 20](λ1)/R[-45, 15](λ2)≤1.7 식 (2)

여기에서, R[-45, 15](λ)는, 가식 시트(10)에 대한 극각 -45°의 입사광에 대하여, 그 입사광의 방위각과 180° 어긋난 방위각에 있어서의 극각 15°의 수광 각도에서 측정되는, 파장 λ에 있어서의 반사율이다.

식 (2)를 충족시킴으로써, 반사 각도에 의한 급격한 반사 강도 변화가 억제되고, 감촉이 우수하다는 등의 점에서 바람직하다.

본 발명의 가식 시트(10)은 하기 식 (2-1)을 충족시키는 것이 보다 바람직하다.

R[-45, 15](λ1)/R[-45, 15](λ2)≤1.5 식 (2-1)

또, 본 발명의 가식 시트(10)은, 가식 시트(10)의 면내에 있어서, 하기 식 (3)을 충족시키는 영역 A를 갖는 것이 바람직하다.

R_max[0, 15](λ1)/R_min[0, 15](λ1)≥1.3 식 (3)

여기에서, R_max[0, 15](λ), R_max[0, 15](λ)는, 가식 시트(10)에 대한 극각 0°의 입사광에 대하여, 파장 λ, 극각 15°, 방위각 0°~360°의 범위의 수광 각도에 있어서의 반사율의 최댓값, 최솟값을 각각 나타낸다.

식 (3)을 충족시키는 영역 A를 가짐으로써, 보는 방위각에 따라 반사 강도가 달라, 독특한 의장성을 얻을 수 있는 등의 점에서 바람직하다.

본 발명의 가식 시트(10)은, 하기 식 (3-1)을 충족시키는 영역 A1을 갖는 것이 더 바람직하다.

R_max[0, 15](λ1)/R_min[0, 15](λ1)>3 식 (3-1)

또, 본 발명의 가식 시트(10)은, 영역 A를 갖는 것에 더하여, 가식 시트(10)의 면내에 있어서, 하기 식 (4)를 충족시키는 영역 B를 더 갖는 것이 바람직하다.

R_max[0, 15](λ1)/R_min[0, 15](λ1)≤1.1 식 (4)

식 (4)를 충족시키는 영역 A를 가짐으로써, 보는 방위각에 따라 반사 강도가 다른 영역 및 동등한 영역이 혼재하는 것에 의하여 독특한 의장성이 증가하는 등의 점에서 바람직하다.

영역 A 및 B는, 각각 가식 시트(10)의 면내에 복수 존재해도 된다. 또, 형상에 대해서도 특별히 한정은 없다. 랜덤으로 배치되어 있어도 되고, 규칙적으로 배치되어 있어도 된다.

<반사율의 측정 방법>

본 발명에 있어서, 반사율이란, 가식 시트(10)의 시인 측 표면으로부터 광이 입사하도록, 입사 각도(극각, 방위각), 수광 각도(극각, 방위각), 및 측정 파장 영역을 적절히 설정하고, 3차원 변각 분광 측색 시스템((주)무라카미 시키사이 기주쓰 겐큐쇼제, GCMS-3B)을 이용하여 측정한 값이다.

또, 상기 반사율이 상기 장치로 측정 가능한 파장 범위 밖인 경우는, 대체로서, 분광 광도계(니혼 분코(주)제, V-770)에 절대 반사율 측정 유닛(니혼 분코(주)제, ARMN-920)을 장착한 것을 이용하여 측정해도 된다.

<특성 반사율의 측정 방법>

본 발명에 있어서, 특성 반사율이란, 가식 시트(10)의 시인 측 표면으로부터 광이 입사하도록, 분광 광도계(니혼 분코(주)제, V-550)에 대형 적분구 장치(니혼 분코(주)제, ILV-471)를 장착한 것을 이용하여, 광트랩을 이용하지 않고, 정반사광을 포함하도록 측정한 값이다.

또, 특성 반사율의 피크 파장에 대해서는, 상기 방법에 의하여, 반사 영역의 반사 스펙트럼을 측정하면, 파장을 가로축으로 한 산형(위에 볼록형)인 특성 반사율의 파형(波形)이 얻어진다. 이때 특성 반사율의 최댓값과 최솟값의 평균 반사율(산술 평균)을 구하여, 파형과 평균 반사율의 2교점의 2개의 파장 중, 단파 측의 파장의 값을 λA(nm), 장파 측의 파장의 값을 λB(nm)로 하고, 하기 식에 의하여 산출한 값이다.

특성 반사의 피크 파장=(λA+λB)/2

또, 상기 λA 또는 λB, 혹은 그 양쪽 모두가 상기 장치로 측정 가능한 파장 범위 밖인 경우는, 대체로서, 분광 광도계(니혼 분코(주)제, V-770)에 대형 적분구 장치(니혼 분코(주)제, ILN-925)를 장착한 것을 이용하여 측정해도 된다.

[정반사 성분을 제외한 적분 반사율]

본 발명의 가식 시트(10)은, 파장 380nm~780nm의 범위에 있어서의, 정반사 성분을 제외한 적분 반사율의 최댓값이 10% 이상인 것이 바람직하다. 30% 이상인 것이 보다 바람직하고, 40% 이상인 것이 더 바람직하다.

상기 범위로 함으로써, 광휘성을 보다 높일 수 있다.

<정반사 성분을 제외한 적분 반사율의 측정 방법>

본 발명에 있어서, 정반사 성분을 제외한 적분 반사율이란 가식 시트의 시인 측 표면으로부터 광이 입사하도록, 분광 광도계(니혼 분코(주)제, V-550)에 대형 적분구 장치(니혼 분코(주)제, ILV-471)를 장착한 것을 이용하여, 광트랩에 의하여 정반사광을 포함하지 않도록 측정한 값이다.

[헤이즈값]

본 발명의 가식 시트(10)은, 전체 헤이즈값(Ht)에 대한 내부 헤이즈값(Hi)의 비율이 40% 이상인 것이 바람직하고, 70% 이상인 것이 보다 바람직하다.

상기 범위로 함으로써, 광휘성을 보다 높일 수 있다.

<헤이즈값의 측정 방법>

본 발명에 있어서, 전체 헤이즈값(Ht), 내부 헤이즈값(Hi)은 각각, JISK-7136(2000)에 근거하여, 하기의 조건으로 측정된 값이다.

[장치명] 장치명: 헤이즈 미터 NDH2000(닛폰 덴쇼쿠 고교사(주)제)

[시료 사이즈] 50mm×50mm

[측정 환경] 25℃ 상대 습도 55%

[지지체]

지지체(3)은, 콜레스테릭 액정층을 지지하는 것이다.

본 발명에 이용되는 지지체(3)은, 단층이어도 되고, 다층이어도 된다. 단층인 경우의 지지체(3)으로서는, 예를 들면 유리, 트라이아세틸셀룰로스(TAC), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트, 폴리염화 바이닐, 아크릴, 폴리올레핀, 사이클로올레핀 폴리머 등으로 이루어지는 지지체를 들 수 있지만, 특별히 이들에 한정되지 않는다. 다층인 경우의 지지체의 예로서는, 상술한 단층의 지지체 중 어느 하나 등을 기판으로서 포함하고, 이 기판의 표면에 다른 층을 마련한 것 등을 들 수 있다. 또, λ/4 위상차판을 지지체(3)으로서 사용해도 된다.

[언더코팅층(배향막)]

본 발명에 이용되는 언더코팅층(2)로서는, 펜타에리트리톨트라이아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 등의, 다관능 (메트)아크릴 모노머를 경화한 수지 등의 (메트)아크릴 폴리머 수지, 폴리바이닐알코올 수지, (메트)아크릴 폴리머 수지, 폴리올레핀 수지, 사이클로올레핀 폴리머 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리유레테인 수지, 폴리스타이렌 수지, 폴리이미드 수지, 에폭시 수지, 폴리에스터 수지, 폴리에터 수지를 포함하고 있는 언더코팅층을 들 수 있다. 또, 언더코팅층(2)를 복수 적층시켜도 된다.

그 중에서도, 본 발명의 효과가 우수한 점에서, 언더코팅층은, (메트)아크릴 폴리머 수지 또는 폴리바이닐알코올 수지를 포함하는 것이 바람직하다.

또한, (메트)아크릴 폴리머 수지란, 아크릴 폴리머 수지 및 메타크릴 폴리머 수지를 포함하는 개념이다.

(메트)아크릴 폴리머 수지를 포함하는 언더코팅층은, 다관능 (메트)아크릴 모노머를 포함하는 조성물을 경화시켜 형성되는 층인 것이 바람직하다. 다관능 (메트)아크릴 모노머로서는, (메트)아크릴로일기를 2개 이상 갖는 모노머이면 되고, (메트)아크릴로일기의 수는 2~8이 바람직하며, 2~6이 보다 바람직하다.

또한, (메트)아크릴로일기란, 아크릴로일기 및 메타크릴로일기를 포함하는 개념이다.

다관능 (메트)아크릴 모노머의 분자량은 특별히 제한되지 않지만, 1000 이하가 바람직하고, 500 이하가 보다 바람직하다. 하한은 특별히 제한되지 않지만, 100 이상인 경우가 많다.

다관능 (메트)아크릴 모노머를 포함하는 조성물에는, 중합 개시제가 포함되어 있어도 된다.

상기 조성물을 이용한 (메트)아크릴 폴리머 수지를 포함하는 언더코팅층의 형성 방법으로서는, 예를 들면 소정의 지지체 상에 다관능 (메트)아크릴 모노머를 포함하는 조성물을 도포하여 도막을 형성하고, 추가로 도막에 경화 처리(예를 들면, 광경화 처리 및 열경화 처리)를 실시하는 방법을 들 수 있다.

폴리바이닐알코올 수지로서는, 소정의 관능기(예를 들면, 중합성기)가 도입된 변성 폴리바이닐알코올 수지를 이용해도 된다.

폴리바이닐알코올 수지를 포함하는 언더코팅층의 형성 방법으로서는, 예를 들면 소정의 지지체 상에 폴리바이닐알코올 수지를 포함하는 조성물을 도포하여 도막을 형성하고, 필요에 따라 도막에 건조 처리를 실시하는 방법을 들 수 있다.

[콜레스테릭 액정층]

본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)은, 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 층으로, 파장 선택 반사성을 갖는다. 콜레스테릭 액정층(1)이 파장 선택 반사성을 나타내는 광은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 적외선(적외광), 가시광, 자외선(자외광) 등 어느 것이어도 된다.

본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)은, 액정성 화합물을 콜레스테릭 배향 상태로 고정한 것이 바람직하다. 콜레스테릭 배향 상태는, 우원편광을 반사하는 배향 상태여도 되고, 좌원편광을 반사하는 배향 상태여도 되며, 그 양쪽 모두를 포함하고 있어도 된다. 본 발명에 이용되는 액정성 화합물은 특별히 한정은 없고, 각종 공지의 것을 사용할 수 있다.

또, 본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)은, 도 2에 나타내는 바와 같이, 단면을 주사형 전자 현미경(SEM: Scanning Electron Microscope)을 이용하여 관찰했을 때, 명부와 암부의 줄무늬를 갖는 것이 바람직하다.

또한, 도 2의 SEM 사진은, 어디까지나, 콜레스테릭 액정층의 일례의 단면을 참고로서 나타내는 것이며, 본 발명의 가식 시트에 있어서의 콜레스테릭 액정층의 실시형태를 나타내는 것은 아니다.

줄무늬는 물결 무늬 구조를 갖고 있는 것이 바람직하고, 물결 무늬 구조의 피크 간 거리의 평균값이 0.5μm~50μm인 것이 바람직하다. 1.5μm~10μm인 것이 보다 바람직하고, 2.5μm~5.0μm인 것이 더 바람직하다.

명부와 암부의 줄무늬가 물결 무늬 구조를 갖고, 또한 물결 무늬 구조의 피크 간 거리의 평균값을 상기 범위로 함으로써, 광휘성을 보다 높일 수 있는 등의 점에서 바람직하다.

도 3에, 일반적인 콜레스테릭 액정층의 단면을 개념적으로 나타낸다.

도 3에 나타내는 바와 같이, 일반적인 콜레스테릭 액정층(20)의 단면에서는, 통상, 명부(B)와 암부(D)의 줄무늬가 관찰된다. 즉, 콜레스테릭 액정층(20)의 단면에서는, 명부(B)와 암부(D)를 교대로 적층한 층 형상 구조가 관찰된다.

일반적으로, 명부(B)(명부(B)가 이루는 연속선) 및 암부(D)(명부(B)가 이루는 연속선)의 줄무늬(층 형상 구조)는, 도 3에 나타내는 바와 같이, 지지체(24)의 표면 즉 콜레스테릭 액정층(20)의 형성면과 평행이 되도록 형성된다. 이와 같은 양태의 경우, 콜레스테릭 액정층(20)은, 경면 반사성을 나타낸다. 즉, 콜레스테릭 액정층(20)의 법선 방향으로부터 광이 입사되는 경우, 법선 방향으로 광은 반사되지만, 경사 방향으로는 광은 반사되기 어렵다(도 3 중의 화살표 참조).

이에 반하여, 도 4에 단면을 개념적으로 나타내는 콜레스테릭 액정층(26)과 같이, 명부(B) 및 암부(D)가 물결 무늬 구조(요철 구조, 물결 형상 구조)를 갖는 경우에는, 콜레스테릭 액정상을 형성하는 액정성 화합물의 나선축이 기울어져 있는 영역이 있기 때문에, 콜레스테릭 액정층(26)의 법선 방향으로부터 광이 입사되면, 입사광의 일부가 경사 방향으로 반사된다(도 4의 화살표 참조).

즉, 명부(B)와 암부(D)가 물결 무늬 구조를 가짐으로써, 적당한 확산 반사성을 갖는 콜레스테릭 액정층(26)이 된다.

본 발명에 있어서, 물결 무늬 구조란, 줄무늬의 명부 또는 암부의 연속선에 있어서 콜레스테릭 액정층(1)의 평면에 대한 경사 각도의 절댓값이 5°이상인 영역 M이 적어도 하나 존재하며, 영역 M을 사이에 두고, 가장 가까운 위치에 있는, 2점의 경사 각도 0°의 산 또는 골짜기가 특정되는 것을 의미한다.

경사 각도 0°의 산 또는 골짜기란, 볼록 형상, 오목 형상을 포함하지만, 경사 각도 0°이면 계단 형상, 선반 형상의 점도 포함한다. 물결 무늬 구조는, 줄무늬의 명부 또는 암부의 연속선에 있어서 경사 각도의 절댓값이 5°이상인 영역 M과 그것을 사이에 두는 산 또는 골짜기가 복수 반복하는 것이 바람직하다.

또, 물결 무늬 구조의 피크 간 거리란, 영역 M을 사이에 두고, 가장 가까운 위치에 있는, 2점의 경사 각도 0°의 산 또는 골짜기에 대하여 콜레스테릭 액정층(1)의 평면 방향의 거리를 계측하고, 콜레스테릭 액정층의 단면 장축 방향의 길이 100μm, 전체 막두께에 있어서 산술 평균한 값이다.

여기에서, 각 연속선이 막의 양 계면 중 어느 하나에 접촉하고, 중단되어 있는 경우는, 그 중단된 개소의 양 단은 산 또는 골짜기로는 간주하지 않는다. 또, 각 연속선이 도 2에서 나타내는 바와 같은 절곡 구조를 갖고 있는 경우, 그러면 연속선이 중단되어 있는 것으로 간주하고, 그 양 단은 산 또는 골짜기로 간주하지 않는다.

또, 본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)은, 줄무늬의 명부 또는 암부의 연속선 상의 미세 선분과, 가식 시트의 법선 방향이 이루는 각도를 경사 각도로 한 경우, 가식 시트의 2개의 표면으로부터 각각 1μm 이내의 경사 각도의 각각의 표준 편차 중 값이 큰 쪽으로부터 α, β로 했을 때, 하기 식 (5) 및 하기 식 (6)을 충족시키는 것이 바람직하다.

α/β≥1.2 식 (5)

α≥2° 식 (6)

상기 범위를 충족시킴으로써, 앞뒤가 다른 의장성을 가져, 독특한 가식성을 부여할 수 있는 등의 점에서 바람직하다.

본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)은 하기 식 (5-1)을 충족시키는 것이 보다 바람직하고, 하기 식 (5-2)를 충족시키는 것이 더 바람직하다.

또, 하기 식 (6-1)을 충족시키는 것이 보다 바람직하다.

α/β≥1.9 식 (5-1)

α/β≥2.2 식 (5-2)

α≥10° 식 (6-1)

상술한 바와 같이, 본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)은, 단면을 SEM으로 관찰했을 때, 명부와 암부의 줄무늬를 갖는 것이 바람직하다.

여기에서, 본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)은, 줄무늬를 형성하는 명부(명부의 연속선) 및 암부(암부의 연속선) 중 적어도 하나가 분기하고 있고,

분기한 명부 및 암부에 있어서, 분기부로부터 신장하는 3개의 명부 또는 암부 중 2개의 명부 또는 암부의 사이에, 분기부로 향하는 단부를 갖는 명부 또는 암부가 존재하며,

분기부로 향하는 단부를 갖는 명부 또는 암부를 사이에 갖는 2개의 명부 또는 암부의 사이에, 1개의 명부 또는 암부를 갖는 구조를 구조 A, 3개 이상의 명부 및 암부를 갖는 구조를 구조 B로 했을 때에,

콜레스테릭 액정층(1)의 단면 100μm²당에 포함되는 구조 A 및 구조 B의 수가, 이하의 조건 I 및 조건 II 중 어느 하나를 충족시키는 것이 바람직하다.

조건 I은, 구조 B를 포함하지 않고, 구조 A를 0.1개 이상 50개 미만 포함하는 것이다.

또, 조건 II는, 구조 B를 0.1개 이상 10개 미만 포함하는 것이다.

일례로서, 도 5의 상단의 개념적으로 나타내는 예에서는, 암부가 분기하고, 분기부(X1)로부터 3개의 암부(암부의 연속선)(D1), 암부(D2) 및 암부(D3)이 신장하고 있으며, 2개의 암부(D2) 및 암부(D3)의 사이에, 분기부(X1)로 향하는 단부를 갖는 명부(명부의 연속선)(B1)이 존재하고 있다.

즉, 분기부(X1)로 향하는 단부를 갖는 명부(B1)을 사이에 갖는, 2개의 암부는, 암부(D2) 및 암부(D3)이 된다. 바꾸어 말하면, 2개의 암부, 암부(D2) 및 암부(D3)은, 분기부(X1)로 향하는 단부를 갖는 명부(B1)을 사이에 둔다.

도 5의 상단에 나타내는 예에서는, 암부(D2)와 암부(D3)의 사이에는, 명부(B1)(즉, 분기부(X1)로 향하는 단부를 갖는 명부(B1))만을 갖는다. 따라서, 이 분기부(X1)에 의한 구조는, 구조 A가 된다.

도 5의 중단에 개념적으로 나타내는 예에서는, 암부가 분기하고, 분기부(X2)로부터 3개의 암부(D4), 암부(D5) 및 암부(D6)이 신장하고 있으며, 2개의 암부(D5) 및 암부(D6)의 사이에, 분기부(X2)로 향하는 단부를 갖는 암부(D7)이 존재하고 있다. 즉, 분기부(X2)로 향하는 단부를 갖는 암부(D7)을 사이에 두는(사이에 갖는), 2개의 암부는, 암부(D5) 및 암부(D6)이 된다.

도 5의 중단에 나타내는 예에서는, 암부(D5)와 암부(D6)의 사이에는, 암부(D7), 명부(B2) 및 명부(B3)의 3개의 명부(B) 및 암부(D)를 갖는다. 따라서, 이 분기부(X2)에 의한 구조는, 구조 B가 된다.

또한, 부호는 생략하지만, 도 5의 하단에 나타내는 예에서는, 암부가 분기하고, 분기부로부터 신장하는 3개의 암부 중 2개의 암부의 사이에, 분기부로 향하는 단부를 갖는 명부가 존재하며, 이 명부를 사이에 두는 2개의 암부의 사이에, 3개의 명부와 2개의 암부의 5개의 명부 및 암부를 갖는다. 따라서, 이 분기부에 의한 구조는, 구조 B가 된다.

본 발명에 있어서는, 도 5의 중단 및 하단에 나타내는 바와 같이, 분기부로 향하는 단부를 갖는 명부 또는 암부를 사이에 두도록 접힌 명부 및 암부는, 2개로 계수한다.

또, 상술한 바와 같이, 콜레스테릭 액정층에서는, 명부와 암부의 연속선이 교대로 형성되어 줄무늬가 된다. 따라서, 분기부로 향하는 단부를 갖는 명부 또는 암부를 사이에 갖는, 2개의 명부 또는 암부의 사이의 명부 및 암부의 수는, 홀수가 된다.

도 6에 나타내는, SEM에 의한 콜레스테릭 액정층의 단면의 사진을 이용하여, 구체예를 설명한다.

또한, 도 6의 SEM 사진은, 어디까지나, 구조 A 및 구조 B를 설명하기 위하여, 콜레스테릭 액정층의 일례의 단면을 참고로서 나타내는 것이며, 본 발명의 가식 시트에 있어서의 콜레스테릭 액정층의 실시형태를 나타내는 것은 아니다.

도 6에 있어서, 원 A로 나타내는 부분은, 명부가 분기하고 있고, 분기한 3개의 명부 중 2개의 사이에, 분기한 명부의 분기부로 향하는 단부를 갖는 암부가 존재한다. 이 분기부로 향하는 단부를 갖는 암부를 사이에 두는(암부를 사이에 갖는), 2개의 명부의 사이에는, 1개의 암부만을 갖는다. 따라서, 이 분기부에 의한 구조는, 구조 A가 된다.

도 6에 있어서, 원 B로 나타내는 부분은, 암부가 분기하고 있고, 분기한 3개의 명부 중의 2개의 사이에, 분기한 암부의 분기부로 향하는 단부를 갖는 암부가 존재한다. 이 분기부로 향하는 단부를 갖는 암부를 사이에 두는, 2개의 암부의 사이에는, 1개의 암부와 2개의 명부의, 3개의 명부 및 암부를 갖는다. 따라서, 이 분기부에 의한 구조는, 구조 B가 된다.

또한, 도 6에 있어서, 원 C로 나타내는 부분은, 암부가 분기하고 있고, 분기한 3개의 암부 중 2개의 사이에, 분기한 암부의 분기부로 향하는 단부를 갖는 암부가 존재한다. 이 암부의 분기부로 향하는 단부를 갖는 암부를 사이에 두는, 2개의 암부의 사이에는, 3개의 암부와 4개의 명부의, 7개의 명부 및 암부를 갖는다. 따라서, 이 분기부에 의한 구조는, 구조 B가 된다.

본 발명의 가식 시트가 이용하는 콜레스테릭 액정층(1)은, 바람직하게는 SEM에 의하여 관찰되는 단면 100μm²당에 포함되는 구조 A 및 구조 B의 수가, "구조 B를 포함하지 않고, 또한 구조 A를 0.1개 이상 50개 미만 포함한다"라는 조건 I, 및 "구조 B를 0.1개 이상 10개 미만 포함한다"라는 조건 II 중 어느 하나의 조건을 충족시킨다.

또한, 조건 II에 있어서는, 콜레스테릭 액정층(1)의 단면 100μm²당에, 구조 A는, 포함해도 되고 포함하지 않아도 된다. 여기에서, 조건 II에 있어서, 콜레스테릭 액정층(1)의 단면 100μm²당에, 구조 A가 포함되는 경우에는, 단면 100μm²당에 포함되는 구조 A의 수는, 40개 이하인 것이 바람직하고, 20개 이하인 것이 보다 바람직하다.

콜레스테릭 액정층(1)에 있어서의 명부(B) 및 암부(D)의 분기는, 콜레스테릭 액정층(1)을 형성하는 액정성 화합물의 배향이 흐트러져 있는 부분이다. 이 액정성 화합물의 배향이 흐트러져 있는 부분에서는, 콜레스테릭 액정층(1)은, 확산 반사성을 나타낸다. 따라서, 콜레스테릭 액정층(1)은, 명부(B) 및 암부(D) 분기의 수가 많을수록, 확산 반사성이 높아진다. 또, 구조 A에 비하여, 구조 B는, 액정성 화합물의 배향의 흐트러짐이 강하고, 확산 반사성도, 구조 A에 비하여, 구조 B 쪽이 강하다.

이로 인하여, 본 발명에 있어서는, 콜레스테릭 액정층(1)이, 단위 면적당 구조 A 및 구조 B의 수를 규정한 조건 I 및 조건 II 중 어느 하나를 충족시킴으로써, 콜레스테릭 액정층(1)이, 적당한 확산 반사성을 발현하여, 광휘성을 보다 높일 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서, 콜레스테릭 액정층(1)의 단면 100μm²당에 포함되는 구조 A 및 구조 B의 수는, SEM에 의하여 관찰되는 콜레스테릭 액정층(1)의 단면에 있어서, 서로 중복되지 않는 면적이 100μm²의 영역을, 임의로 10개소 선택하고, 각 영역에서 구조 A 및 구조 B의 수를 계수하여, 10개소의 영역에 있어서의 구조 A 및 구조 B의 수의 평균값을, 콜레스테릭 액정층의 단면 100μm²당에 포함되는, 구조 A 및 구조 B의 수로 한다.

{표면 조도}

본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)의 표면 조도는, 100nm 이하인 것이 바람직하다.

콜레스테릭 액정층의 표면 조도를 100nm 이하로 하면, 표면에 흰색이 없고 의장성이 우수한 등의 점에서 바람직하다.

<표면 조도의 측정 방법>

본 발명에 있어서, 표면 조도는, 비접촉 3차원 표면 형상 측정기((주)료카 시스템제 VertScan)를 이용하여 측정한 표면 조도(산술 평균 조도 Ra)이다.

[콜레스테릭 액정층의 작성 방법]

본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)은, 예를 들면 지지체(3) 상에 폴리바이닐알코올 등의 친수성 수지로 이루어지는 언더코팅층(2)를 형성하고, 그 위에 액정성 조성물을 도포하며, 콜레스테릭 배향 상태로 고정함으로써 얻을 수 있다. 지지체(3)에 코로나 처리 등을 하여, 지지체(3)의 표면을 친수화하면 언더코팅층이 반드시 필요하지는 않다.

지지체(3) 및 언더코팅층(2)에는, 배향 규제력을 부여하지 않거나, 약한 배향 규제력을 부여하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 러빙 처리를 실시하지 않거나, 혹은 약한 러빙 처리를 행하는 정도로 하는 것이 바람직하다. 적절한 배향 규제력을 부여함으로써, 상술한 바람직한 물결 무늬 구조를 얻을 수 있다.

또, 지지체(3) 또는 언더코팅층(2)는, 평활한 것이 바람직하지만, 상술한 물결 무늬 구조를 얻기 위하여, 지지체(3) 및/또는 언더코팅층(2)가 미리 요철 구조를 갖는 것이어도 되고, 그 요철 구조는 규칙성이 있어도 되며, 불규칙성(랜덤)이어도 된다.

또, 상술한 식 (3)을 충족시키는 가식 시트를 제작하기 위하여, 콜레스테릭 액정층(1) 중의 콜레스테릭 배향의 나선축을 경사시켜도 된다. 나선축의 경사각의 절댓값의 평균값은 4°~15°인 것이 바람직하다. 나사축을 경사시킨 콜레스테릭 액정층(1)은, 예를 들면 스핀 코트 도포를 이용함으로써 제작할 수 있다.

또, 액정성 조성물을 도포, 건조한 후에 온도를 조정하여 콜레스테릭 배향 상태로 하지만, 그때의 강온 속도는, 매초 0.4℃~60℃가 바람직하고, 매초 2℃~12℃가 특히 바람직하다. 상기 조건으로 함으로써, 광휘성을 높일 수 있다.

[계면활성제]

본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)은, 계면활성제를 갖고 있어도 된다. 계면활성제를 이용함으로써, 효과적으로 상술한 식 (5) 및 식 (6)을 충족시키는 콜레스테릭 액정층으로 할 수 있다.

또, 상술한 바람직한 물결 무늬 구조를 얻기 위하여, 콜레스테릭 액정층(1)의 공기 계면 근방에 있는 액정성 화합물을 콜레스테릭 액정층 표면과 평행으로 배향시키는 성질의 계면활성제를 이용하는 것이 보다 바람직하다. 계면활성제는, 불소계, 실리콘계 중 어느 계면활성제여도 되지만, 불소계의 계면활성제가 바람직하다.

또, 계면활성제는, 콜레스테릭 액정층(1)의 공기 계면 근방에 있는 액정성 화합물을 콜레스테릭 액정층 표면과 평행으로 배향시키기 위하여, 분자 중에 메소젠부를 갖는 것이 바람직하고, 계면활성제 분자의 한쪽의 말단, 바람직하게는 양쪽 모두의 말단에 계면활성 기능이 있는 기를 갖는 것이 바람직하다.

본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)은, 공기 계면 측의 표면에 계면활성제를 많이 포함하는 것이 바람직하다. 계면활성의 표면 편재성은, 예를 들면 콜레스테릭 액정층(1)의 양 표면에 대하여 불소 원자의 존재율을 측정함으로써 확인할 수 있다.

[카이랄제]

본 발명에 이용되는 콜레스테릭 액정층(1)은 카이랄제를 포함하고 있어도 된다. 카이랄제로서는 각종 공지의 것을 사용할 수 있다.

실시예

이하, 실시예에 근거하여 본 발명을 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 시약, 물질량과 그 비율, 조작 등은 본 발명의 취지로부터 벗어나지 않은 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되어 제한되는 것은 아니다.

[실시예 1]

<투명 지지체 1의 제작>

하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하고, 가열하면서 교반하며, 각 성분을 용해하여, 셀룰로스아세테이트 용액을 조제했다.

(셀룰로스아세테이트 용액 조성)

아세틸화도 60.7~61.1%의 셀룰로스아세테이트 100질량부

트라이페닐포스페이트(가소제) 7.8질량부

바이페닐다이페닐포스페이트(가소제) 3.9질량부

메틸렌 클로라이드(제1 용매) 336질량부

메탄올(제2 용매) 29질량부

1-뷰탄올(제3 용매) 11질량부

다른 믹싱 탱크에, 하기의 리타데이션 상승제 (A) 16질량부, 메틸렌 클로라이드 92질량부 및 메탄올 8질량부를 투입하고, 가열하면서 교반하여, 리타데이션 상승제 용액을 조제했다. 셀룰로스아세테이트 용액 474질량부에 리타데이션 상승제 용액 25질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여 도프를 조제했다. 리타데이션 상승제의 첨가량은, 셀룰로스아세테이트 100질량부에 대하여, 6.0질량부였다.

리타데이션 상승제 A

[화학식 1]

얻어진 도프를, 밴드 연신기를 이용하여 유연했다. 밴드 상에서의 막면 온도가 40℃가 된 후에, 70℃의 온풍으로 1분 건조시키고, 밴드로부터 필름을 140℃의 건조풍으로 10분 건조시켜, 잔류 용제량이 0.3질량%인 트라이아세틸셀룰로스 필름을 제작했다.

이 필름을, 투명 지지체 01로 한다.

<언더코팅층의 제작>

투명 지지체 01의 표면에, 하기의 조성의 언더코팅층 도포액을 #16의 와이어 바 코터로 도포했다. 그 후, 60℃ 내지 60초, 추가로 90℃ 내지 150초 건조시켰다. 언더코팅층이 있는 투명 지지체 01을 제작했다.

(언더코팅층 도포액)

하기의 변성 폴리바이닐알코올(PVA) 10질량부

물 370질량부

메탄올 120질량부

탄탈럼알데하이드(가교제) 0.5질량부

[화학식 2]

<콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm1의 조제>

하기에 나타내는 조성물을, 25℃에 보온된 용기 중에서, 교반, 용해시켜, 콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm1을 조제했다.

(콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm1)

메틸에틸케톤 145.0질량부

하기의 봉상 액정성 화합물의 혼합물 100.0질량부

IRGACURE 907(치바가이기사제) 3.0질량부

카야큐어 DETX(닛폰 가야쿠(주)제) 1.0질량부

하기 구조의 카이랄제 A 5.78질량부

하기 구조의 계면활성제 F1 0.08질량부

봉상 액정성 화합물

[화학식 3]

수치는 질량%이다. 또, R은 산소 원자로 결합하는 기이다.

카이랄제 A

[화학식 4]

계면활성제 F1

[화학식 5]

콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm1은, 중심 파장 550nm의 광을 반사하는 콜레스테릭 액정층을 형성하는 재료이다. 또, 콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm1은, 우원편광을 반사하는 반사층을 형성하는 재료이다. 즉, 콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm1은, 우편광 녹색을 반사하기 위한 재료이다.

언더코팅층이 있는 투명 지지체 01의 표면에, 상기에서 조제한 콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm1을 스핀 코터로, 회전수 1500rpm으로 회전 시간 10초간 도포하고, 95℃에서 60초 건조한 후, 25℃에 이를 때까지, -7℃/s로 강온시키며, 25℃에서 자외선 조사 장치에 의하여, 500mJ/cm²의 자외선을 조사하여, 가식 시트 01을 제작했다.

[실시예 2~6]

실시예 1에 있어서, 콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm1의 계면활성제 F1의 양을, 표 1 기재와 같이 변경한 것 이외에는 동일하게 하여, 실시예 2~6의 가식 시트 02~06을 제작했다.

[실시예 7~10]

실시예 1에 있어서, 제작한 언더코팅층이 있는 투명 지지체 01을, 러빙 롤로 반송 방향으로 평행한 방향으로 클리어런스 2.0mm, 1000회전/분으로 회전시켜 러빙 처리를 행하고, 이것을 표 1에 기재된 횟수를 반복한 것 이외에는 동일하게 하여, 실시예 7~10의 가식 시트 07~10을 제작했다.

또한, 러빙의 클리어런스 2.0mm의 설정은, 배향 규제력을 부여하는 조건으로서는 약한 조건이며, 언더코팅층 근방의 액정의 배향 상태를 완만하게 제어하기 위하여 행했다.

[실시예 11~22]

실시예 1에 있어서, 제작한 언더코팅층이 있는 투명 지지체 01의 표면에, 상기에서 조제한 콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm1을 스핀 코터로, 회전수 1500rpm으로 회전 시간 10초간 도포하고, 95℃에서 60초 건조한 후, 25℃에 이를 때까지, 표 1에 기재된 조건으로 강온시키며, 25℃에서 자외선 조사 장치에 의하여, 500mJ/cm²의 자외선을 조사한 것 이외에는 동일하게 하여, 실시예 11~22의 가식 시트 11~22를 제작했다.

[실시예 23~26]

실시예 1에 있어서, 제작한 언더코팅층이 있는 투명 지지체 01의 표면에, 상기에서 조제한 콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm1을 스핀 코터로, 표 1에 기재된 회전수로 회전 시간 10초간 도포하고, 95℃에서 60초 건조한 후, 25℃에 이를 때까지, -7℃/초로 강온시키며, 25℃에서 자외선 조사 장치에 의하여, 500mJ/cm²의 자외선을 조사한 것 이외에는 동일하게 하여, 실시예 23~26의 가식 시트 23~26을 제작했다.

[실시예 27]

실시예 1의 언더코팅층이 있는 투명 지지체 01을 이용하여 하기와 같이 제작했다.

<언더코팅층 02의 제작>

언더코팅층이 있는 투명 지지체 01의 표면에, 하기의 조성의 언더코팅층 도포액 02를 #3.6의 와이어 바 코터로 도포했다. 그 후, 95℃에서 60초 건조시키고, 25℃에서 자외선 조사 장치에 의하여, 500mJ/cm²의 자외선을 조사하여, 언더코팅층이 있는 투명 지지체 02를 제작했다.

(언더코팅층 도포액 02)

KAYARAD PET30(닛폰 가야쿠(주)제) 100질량부

IRGACURE 907(치바가이기사제) 3.0질량부

카야큐어 DETX(닛폰 가야쿠(주)제) 1.0질량부

메틸에틸케톤 120질량부

또한, KAYARAD PET30는, 펜타에리트리톨트라이아크릴레이트와, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트와의 혼합물이다(PETA).

언더코팅층이 있는 투명 지지체 02의 표면에, 실시예 1과 동일하게 조정한 콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm1을 #8.0의 와이어 바 코터로 도포했다. 그 후, 95℃에서 60초 건조한 후, 25℃에 이를 때까지, -7℃/s로 강온시키며, 25℃에서 자외선 조사 장치에 의하여, 500mJ/cm²의 자외선을 조사하여, 실시예 27의 가식 시트 27을 제작했다.

[비교예 1]

실시예 1에 있어서, 제작한 언더코팅층이 있는 투명 지지체 01을, 러빙 롤로 반송 방향으로 평행한 방향으로 클리어런스 1.6mm, 1000회전/분으로 회전시켜 러빙 처리를 행하고, 콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm1을 스핀 코터로, 회전수 1500rpm으로 회전 시간 10초간 도포하며, 95℃에서 60초 건조한 후, 자외선 조사 장치에 의하여, 500mJ/cm²의 자외선을 조사하여, 비교예 1의 가식 시트(101)을 제작했다.

또한, 러빙의 클리어런스 1.6mm의 설정은, 배향 규제력을 부여하는 조건으로서는 강한 조건이며, 언더코팅층 근방의 액정의 배향 상태를 강력하게 제어하기 위하여 행했다.

[비교예 2]

실시예 1에 있어서, 콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm1의 계면활성제 F1을 첨가하지 않았던 것 이외에는 동일하게 하여, 비교예 2의 가식 시트(102)를 제작했다.

[비교예 3]

실시예 1에 있어서, 콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm1의 계면활성제 F1을 첨가하지 않고, 대신에 하기 구조의 계면활성제 F2를 0.4질량부 첨가한 것 이외에는 동일하게 하여, 비교예 3의 가식 시트(103)을 제작했다.

계면활성제 F2

[화학식 6]

일본 특허공보 제4170834호의 실시예에 있어서의 [0092]~[0102]와 동일하게 하여, 비교예 4의 가식 시트(104)를 제작했다.

또한, 언더코팅층으로서 사용한 AC-X란, 폴리에스터계의 이접착제(易接着劑)이다.

<평가>

실시예, 비교예에서 제작한 각 가식 시트에 대하여, 측정, 평가를 행한 결과를 하기 표 1에 나타낸다.

<구조 A 및 구조 B의 수>

형성한 콜레스테릭 액정층의 단면 SEM 사진에 있어서, 100μm²의 영역을 임의로 10개소 선택하고, 각 영역에서 구조 A 및 구조 B의 수를 계수하여, 10개소의 평균값을, 각 가식 시트의 콜레스테릭 액정층의 단면 100μm²당의 구조 A 및 구조 B의 수로 했다.

<특성 반사율의 측정>

상술한 특성 반사율의 측정 방법에 따라, 특성 반사율의 피크 파장을 구했다. 또한, 실시예, 비교예의 모든 가식 시트의, 특성 반사율의 피크 파장은 550nm 근방이었다.

<반사율의 측정>

상술한 반사율의 측정 방법에 따라, R[-45, 20](λ1), R[-45, 20](λ2), R[-45, 15](λ1)을 측정했다.

<물결 무늬 구조의 피크 간 거리의 평균값의 측정>

형성한 콜레스테릭 액정층의 단면 SEM 사진에 있어서, 상술한 물결 무늬 구조의 피크 간 거리의 평균값의 측정 방법에 따라 측정을 행했다.

<α, β의 측정>

형성한 콜레스테릭 액정층의 단면 SEM 사진에 있어서, 콜레스테릭 액정층의 양 표면으로부터 1μm 이내의 막두께 내에 위치하는 모든 줄무늬를 좌표화하고, 막과 평행한 방향으로 0.12μm 단위로, 55μm에 걸쳐 각 점의 기울기(경사 각도)를 산출했다.

각 점의 기울기(경사 각도)는, 각 점을 중심으로 ±0.3μm(0.6μm분)의 좌표 데이터로부터 계산되는 기울기(경사 각도)이다. 이들 기울기(경사 각도) 수치의 통계 처리로부터 표준 편차를 산출하여, α, β를 각각 측정했다.

<반사율의 최댓값/최솟값의 측정>

각 가식 시트의 5cm×5cm의 범위에 대하여, 500μm 간격으로, 가식 시트에 대한 극각 -45°의 입사광에 대하여, 파장 λ, 극각 15°, 방위각 0°~360°의 범위의 수광 각도에 있어서의 반사율의 R_max[0, 15](λ1), R_min[0, 15](λ1)을 각각 구하고, R_max[0, 15](λ1)/R_min[0, 15](λ1)이 최대가 되는 값을 반사율의 최댓값/최솟값으로서 표 1에 기재했다.

<적분 반사율의 측정>

상술한 적분 반사율의 측정 방법에 따라 측정을 행했다.

<헤이즈의 측정 방법>

상술한 헤이즈의 측정 방법에 따라 측정을 행하여, 내부 헤이즈값(Hi)/전체 헤이즈값(Ht)을 구했다.

<표면 조도의 측정 방법>

상술한 표면 조도의 측정 방법에 따라 측정을 행했다.

<광휘성의 평가>

실시예 및 비교예의 각 가식 시트에 대하여, 20명의 평가자에 의하여, 이하의 기준으로 육안 평가시켜, 그 평균점을 구하고, 평균점의 소수 첫째 자리를 반올림하여 광휘성의 평가로 했다. 평가의 관점은, 명실(明室)하에서 조명광의 정반사로부터 벗어난 방향으로부터 관찰했을 때의 광휘성이다.

1: 광휘성이 전혀 없음

2: 광휘성이 부족함

3: 약간의 광휘성이 있음

4: 광휘성이 있음

5: 높은 광휘성이 있음

6: 매우 높은 광휘성이 있음

7: 기준 6보다 매우 더 높은 광휘성이 있음

[표 1]

[실시예 28]

실시예 1에 있어서, 제작한 언더코팅층이 있는 투명 지지체 01의 표면에, 상기에서 조제한 콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm1을 스핀 코터로 도포할 때의 회전 시간을 2초간으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 가식 시트 28을 제작했다.

제작한 가식 시트 28에 대하여, 상술한 반사율의 측정 방법에 따라, R[-45, 20](λ1), 및 R[-45, 20](λ2)를 측정하고, 상기와 동일하게 하여, 가식 시트 중심부에서의 R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2), 및 동 주변부에서의 R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)를 산출했다.

이 결과, 가식 시트 중심부에서는, R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)=40.0, 주변부에서는, R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)=40.0이었다.

상기 제작한 가식 시트 28에 대하여, 5cm×5cm의 범위에 대하여, 500μm 간격으로, 가식 시트에 대한 극각 -45°의 입사광에 대하여, 파장 λ, 극각 15°, 방위각 0°~360°의 범위의 수광 각도에 있어서의 반사율의 R_max[0, 15](λ1), R_min[0, 15](λ1)을 각각 측정하고, 상기와 동일하게 하여, 가식 시트 중심부에서의 반사율의 최댓값/최솟값, 및 동 주변부에서의 반사율의 최댓값/최솟값을 산출했다.

이 결과, 가식 시트 중심부에서는 반사율의 최댓값/최솟값이 1.08이며, 주변부에서는 최댓값/최솟값이 1.3이었다. 또, 가식 시트 28은, 면내에서 광휘성에 강약이 있고, 가식 용도로서 의장성이 높은 감촉을 실현할 수 있었다.

[실시예 29]

(콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm2의 조제)

하기의 조성물을 조제 후, 구멍 직경 0.2μm의 폴리프로필렌제 필터로 여과하고, 콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm2로서 이용했다.

LC-1-1은 일본 공개특허공보 2004-012382호에 기재된 방법을 바탕으로 합성했다. LC-1-1은 2개의 반응성기를 갖는 액정성 화합물이며, 2개의 반응성기의 한쪽은 라디칼성의 반응성기인 아크릴기, 다른 쪽은 양이온성의 반응성기인 옥세테인기이다. LC-1-2는 Tetrahedron Lett.지, 제43권, 6793페이지(202)에 기재된 방법에 준하여 합성했다.

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콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm2(질량부)

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봉상 액정 (LC-1-1) 19.57

수평 배향제 (LC-1-2) 0.01

양이온계 모노머

(OXT-121, 도아 고세이(주)제) 0.98

양이온계 개시제

(Curacure UVI6974, 다우·케미컬제) 0.4

중합 제어제(IRGANOX1076, BASF제) 0.02

상기 카이랄제 A 1.13

메틸에틸케톤 80.0

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[화학식 7]

(보호층 도포액 AD-1의 조제)

하기의 조성물을 조제 후, 구멍 직경 0.2μm의 폴리프로필렌제 필터로 여과하고, 보호층 도포액 AD-1로서 이용했다.

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보호층 도포액 AD-1(질량부)

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벤질메타크릴레이트/메타크릴산/메타크릴산 메틸

=35.9/22.4/41.7 몰비의 랜덤 공중합물

(중량 평균 분자량 3.8만) 8.05

라디칼 광중합 개시제

2-트라이클로로메틸-5-(p-스타이릴스타이릴)

1,3,4-옥사다이아졸) 0.12

하이드로퀴논모노메틸에터 0.002

메가팍 F-176PF

(다이닛폰 잉크 가가쿠 고교(주)제) 0.05

프로필렌글라이콜모노메틸에터아세테이트 34. 80

메틸에틸케톤 50.538

메탄올 1.61

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(패턴화 콜레스테릭 액정 반사층의 형성)

실시예 1에 있어서, 제작한 언더코팅층이 있는 투명 지지체 01의 표면에 상기에서 조제한 콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm2를 스핀 코터로, 회전수 1500rpm으로, 회전 시간 10초간 도포하고, 95℃에서 60초간 가열 숙성하며, 그 후 즉시, 막면 온도 70℃ 공기하에서 공랭 메탈할라이드 램프(아이 그래픽스(주)제)를 이용하여, 500mJ/cm²의 자외선을 조사하고, 그 배향 상태를 고정화함으로써, 패턴 제작 재료를 형성했다.

이렇게 하여 얻어진 패턴 제작 재료 상에, 상기에서 조제한 보호층 도포액 AD-1을 도포하고, 80℃에서 60초 건조한 후에, 25℃ 공기하에서, 캐논(주)제 PLA-501F 노광기(초고압 수은 램프)를 이용하여, 50mJ/cm²의 노광량으로 도 7 또는 도 8에 기재된 패턴의 마스크를 통하여 노광했다. 그 후, 기판 전체를 200℃ 오븐 내에서 30분 소성함으로써, 콜레스테릭 액정 배향에 의한 광휘성이 높은 영역과 광학적 등방으로 투명한 영역이 있는, 실시예 29의 가식 시트 29를 제작했다.

제작한 가식 시트 29에 대하여, 상술한 반사율의 측정 방법에 따라, R[-45, 20](λ1), 및 R[-45, 20](λ2)를 측정하고, 상기와 동일하게 하여 R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)를 산출했다. 그 결과, R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)=40.0이었다.

가식 시트 29는, 면내에서 광휘성에 강약이 있고, 가식 용도로서 의장성이 높은 감촉을 실현할 수 있었다.

[실시예 30]

(콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm3)

콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm1의 메틸에틸케톤을 사이클로펜탄온으로 변경한 것 이외에는, 동일한 비율로 조성물을 조제하고, 콜레스테릭 액정층용 도포액 Gm3으로서 이용했다.

(패턴화 콜레스테릭 액정 반사층의 형성)

조제한 콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm3을, 잉크젯 프린터((주)미마키 엔지니어링제, JV400SUV)에 잉크로서 장전했다.

이때, 이 잉크젯 프린터가 갖는 멀티 드롭 기능을 이용하여, 잉크 액적 1방울당 액량을 4pl~40pl의 범위에서 랜덤으로 조절하고, 또한 잉크 액적의 타적(打滴) 간격도 랜덤으로 조절하여, 잉크 액적으로 토출되도록 설정했다.

이 설정 아래, 잉크젯 프린터에 의하여, 콜레스테릭 액정 반사층용 도포액 Gm2를, 언더코팅층이 있는 투명 지지체 01에 도 7 또는 도 8에 나타내는 바와 같은 도안으로 타적하고, 95℃에서 60초 건조한 후, 25℃에 이를 때까지, -7℃/s로 강온시키며, 25℃에서 자외선 조사 장치에 의하여, 500mJ/cm²의 자외선을 조사하여, 패터닝된 실시예 30의 가식 시트 30을 제작했다.

제작한 가식 시트 30에 대하여, 상술한 반사율의 측정 방법에 따라, R[-45, 20](λ1), 및 R[-45, 20](λ2)를 측정하고, 상기와 동일하게 하여 R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)를 산출했다. 그 결과, R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)=40.0이었다.

가식 시트 30은, 면내에서 광휘성에 강약이 있고, 가식 용도로서 의장성이 높은 감촉을 실현할 수 있었다.

또, 문자를 패터닝하지 않은 전체면 도포한 것을 이용한 경우에도, 동일한 효과가 얻어졌다.

[실시예 31]

·액정 디스플레이 표면 가식 시트(액정 표시 장치)

(보호 필름 1의 제작)

일본 공개특허공보 2012-018396의 실시예([0267]~[0270])를 참고로, 셀룰로스아세테이트 필름을 제작했다. 이것을 보호 필름 01로 한다.

(λ/4 위상차판의 제작)

일본 공개특허공보 2012-018396의 실시예([0272]~[0282])를 참고로, 지지체로서 보호 필름 01을 이용하여, 그 위에 배향막과 광학 이방성층을 형성하여, λ/4 위상차판을 제작했다. Re(550) 및 Rth(550)은, 각각 130nm, -5nm였다.

(직선 편광 반사 편광자 1의 제작)

제작한 λ/4 위상차판과, 실시예 1에서 제작한 가식 시트 1의 도포면을, SK 다인(소켄 가가쿠(주)제)을 이용하여 첩합하여, 직선 편광 반사 편광자 1(복합막)을 제작했다.

액정 디스플레이의 프런트 편광판의 흡수축에 대하여, 시계 반대 방향으로 45°의 방향과, λ/4 위상차판의 지상축 방향이 일치하도록 배치하고, 직선 편광 반사 편광자 1의 λ/4 위상차판 측과 액정 디스플레이의 프런트 편광판을 SK 다인(소켄 가가쿠(주)제)으로 첩합하여, 액정 표시 장치를 제작했다.

이 액정 표시 장치는, 액정 디스플레이의 흑표시 상태에서는 가식 시트 유래의 색이 깨끗이 보이고, 백표시 상태에서는 투명하여 존재감이 없는 상태였다.

[실시예 32]

·반사없는 가식 시트(자동차 차내용 내장)

대시보드 상에, 자동차 차내용 내장으로서, 직선 편광 반사 편광자 1을 배치하고, 대시보드의 법선과 프런트 유리를 상정한 유리판의 법선이 이루는 각도가 45°가 되도록 유리판을 설치했다.

또한, 관찰자의 시점 및 유리판의 정면의 점을 연결하는 직선과, 연직축이 이루는 평면이 직선 편광 반사 편광자 1이 교차하는 위치에 있어서의 직선 편광 반사 편광자 1의 반사축이, 상기의 평면에 대하여 0°가 되도록 직선 편광 반사 편광자 1을 배치하고, 유리판에 대하여, P파가 입사하도록 했다.

그 결과, 유리판에는, 직선 편광 반사 편광자 1에서 유래하는 고스트 이미지는 확인할 수 없었다.

1, 26 콜레스테릭 액정층
2 언더코팅층
3, 24 지지체
10 가식 시트

Claims

파장 선택 반사성을 갖는 콜레스테릭 액정층을 갖고, 하기 식 (1)을 충족시키는 가식 시트.
R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)≥5 식 (1)
여기에서, R[-45, 20](λ)는, 상기 가식 시트에 대한 극각 -45°의 입사광에 대하여, 그 입사광의 방위각과 180° 어긋난 방위각에 있어서의 극각 20°의 수광 각도에서 측정되는, 파장 λ에 있어서의 반사율을 나타내며,
λ1은, 상기 가식 시트의 시인 측 표면으로부터 광이 입사하도록 하여 측정되는 특성 반사율의, 파장 380nm~780nm에 있어서의 피크 파장을 나타내고,
λ21=λ1+200nm, λ22=λ1-200nm로 했을 때, R[-45, 20](λ21)과 R[-45, 20](λ22)를 비교하여 작은 값을 나타내는 λ21과 λ22 중 어느 하나를 λ2로 한다.
청구항 1에 있어서,
하기 식 (2)를 충족시키는 가식 시트.
R[-45, 20](λ1)/R[-45, 15](λ1)≤1.7 식 (2)
여기에서, R[-45, 15](λ)는, 상기 가식 시트에 대한 극각 -45°의 입사광에 대하여, 그 입사광의 방위각과 180° 어긋난 방위각에 있어서의 극각 15°의 수광 각도에서 측정되는, 파장 λ에 있어서의 반사율이다.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 가식 시트의 면내에 있어서, 하기 식 (3)을 충족시키는 영역 A를 갖는 가식 시트.
R_max[0, 15](λ1)/R_min[0, 15](λ1)≥1.3 식 (3)
여기에서, R_max[0, 15](λ), R_min[0, 15](λ)는, 상기 가식 시트에 대한 극각 0°의 입사광에 대하여, 파장 λ, 극각 15°, 방위각 0°~360°의 범위의 수광 각도에 있어서의 반사율의 최댓값, 최솟값을 각각 나타낸다.
청구항 3에 있어서,
상기 가식 시트의 면내에 있어서, 하기 식 (4)를 충족시키는 영역 B를 더 갖는 가식 시트.
R_max[0, 15](λ1)/R_min[0, 15](λ1)≤1.1 식 (4)
여기에서, R_max[0, 15](λ), R_min[0, 15](λ)는, 상기 가식 시트에 대한 극각 0°의 입사광에 대하여, 파장 λ, 극각 15°, 방위각 0°~360°의 범위의 수광 각도에 있어서의 반사율의 최댓값, 최솟값을 각각 나타낸다.
청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
상기 가식 시트의 파장 380nm~780nm의 범위에 있어서의 정반사 성분을 제외한 적분 반사율의 최댓값이 10% 이상인 가식 시트.
청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
상기 콜레스테릭 액정층은, 단면에 있어서 주사형 전자 현미경으로 관측되는 명부와 암부의 줄무늬를 갖고,
상기 줄무늬가 물결 무늬 구조를 갖고 있으며,
상기 물결 무늬 구조의 피크 간 거리의 평균값이 0.5μm~50μm인 가식 시트.
여기에서 물결 무늬 구조란, 줄무늬의 명부 또는 암부의 연속선에 있어서 상기 콜레스테릭 액정층의 평면에 대한 경사 각도의 절댓값이 5°이상인 영역 M이 적어도 하나 존재하며, 상기 영역 M을 사이에 두고, 가장 가까운 위치에 있는, 2점의 경사 각도 0°의 산 또는 골짜기가 특정되는 것을 나타낸다.
또, 상기 물결 무늬 구조의 피크 간 거리란, 상기 영역 M을 사이에 두고, 가장 가까운 위치에 있는, 2점의 경사 각도 0°의 산 또는 골짜기에 대하여 상기 콜레스테릭 액정층의 평면 방향의 거리를 계측하며, 상기 콜레스테릭 액정층의 단면 장축 방향의 길이 100μm, 전체 막두께에 있어서 산술 평균한 값을 나타낸다.
청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 있어서,
상기 콜레스테릭 액정층은, 단면에 있어서 주사형 전자 현미경으로 관측되는 명부와 암부의 줄무늬를 갖고,
하기 식 (5) 및 (6)을 각각 충족시키는 가식 시트.
α/β≥1.2 식 (5)
α≥2° 식 (6)
여기에서, α, β는 각각, 상기 콜레스테릭 액정층의 2개의 표면으로부터 각각 1μm 이내의 경사 각도의 각각의 표준 편차 중 값이 큰 쪽으로부터 2개를 나타낸다.
경사 각도는, 상기 줄무늬의 명부 또는 암부의 연속선 상의 미세 선분과, 상기 콜레스테릭 액정층의 법선 방향이 이루는 각도를 나타낸다.
청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 있어서,
상기 가식 시트의 전체 헤이즈값(Ht)에 대한 내부 헤이즈값(Hi)의 비율이 40% 이상인 가식 시트.
청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 있어서,
상기 콜레스테릭 액정층이 계면활성제를 갖는 가식 시트.
청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,
상기 콜레스테릭 액정층은, 단면에 있어서 주사형 전자 현미경으로 관측되는 명부와 암부의 줄무늬를 갖고,
상기 명부 및 상기 암부 중 적어도 하나가 분기하는 것이며,
상기 분기한 상기 명부 및 상기 암부에 있어서, 분기부로부터 신장하는 3개의 상기 명부 또는 상기 암부 중 2개의 상기 명부 또는 상기 암부의 사이에, 상기 분기부로 향하는 단부를 갖는 상기 명부 또는 상기 암부가 존재하고,
상기 분기부로 향하는 단부를 갖는 상기 명부 또는 상기 암부를 사이에 갖는 2개의 상기 명부 또는 상기 암부의 사이에, 1개의 상기 명부 또는 상기 암부를 갖는 구조를 구조 A, 3개 이상의 상기 명부 및 상기 암부를 갖는 구조를 구조 B로 했을 때에,
상기 콜레스테릭 액정층의 단면 100μm²당에 포함되는 구조 A 및 구조 B의 수가, 이하의 조건 I 및 조건 II 중 어느 하나를 충족시키는 가식 시트.
조건 I: 상기 구조 B를 포함하지 않고, 상기 구조 A를 0.1개 이상 50개 미만 포함한다.
조건 II: 상기 구조 B를 0.1개 이상 10개 미만 포함한다.
청구항 1 내지 청구항 10 중 어느 한 항에 있어서,
하기 식 (1-1)을 충족시키는 가식 시트.
R[-45, 20](λ1)/R[-45, 20](λ2)>9 식 (1-1)
청구항 1 내지 청구항 11 중 어느 한 항에 기재된 가식 시트와 λ/4 위상차판을 포함하는 복합막을 표면에 구비하는 액정 표시 장치.
청구항 1 내지 청구항 11 중 어느 한 항에 기재된 가식 시트와 λ/4 위상차판을 포함하는 복합막을 구비하는 자동차 차내용 내장.