CN109716181A - 装饰板、液晶显示装置以及汽车车内用内部装饰 - Google Patents

装饰板、液晶显示装置以及汽车车内用内部装饰 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供一种即使从偏离照明光的正反射的方向观察也显示高光亮性的装饰板、利用该装饰板的液晶显示装置以及汽车车内用内部装饰。通过具备具有波长选择反射性的胆甾醇型液晶层且满足下述式(1)的装饰板来解决课题:R[‑45,20](λ1)/R[‑45,20](λ2)≥5···式(1)。

Description

装饰板、液晶显示装置以及汽车车内用内部装饰
技术领域
本发明涉及一种装饰板、利用该装饰板的液晶显示装置以及汽车车内用内部装饰。
背景技术
反射可见光区域的具有所谓金属光泽的装饰板使用于例如家电产品、办公设备、汽车组件等成型品表面等。
作为这种装饰板,为了赋予金属光泽的外观,使用含有金属粒子的树脂板,但从使用重金属导致的环境负载的观点或在使用于移动电话等通信设备时引起电磁干扰的风险的方面来看,期望着代替品。
另一方面,作为装饰板等的装饰用材料,正在研究使用能够赋予具有高反射亮度和分光特性的漂亮外观的胆甾醇型液晶性薄膜。例如,在专利文献1中,提出一种为了用作装饰用材料的如下特征的胆甾醇型液晶性薄膜的制造方法,即其特征在于在形成于透光性基板上的取向膜上,形成由在液晶状态下胆甾醇取向且在液晶转变点以下的温度下成为玻璃状态的液晶性高分子构成的膜。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平6-186534号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
然而,以往的胆甾醇型液晶性薄膜在从照明光的正反射方向观察时光亮性高,但从偏离正反射的方向观察时未能获得充分的光亮性。
因此,本发明的课题在于提供一种从偏离照明光的正反射的方向观察也显示出高光亮性的装饰板、利用该装饰板的液晶显示装置以及汽车车内用内部装饰。
用于解决技术课题的手段
本发明人等进行深入研究的结果,发现能够提供一种装饰板,其具备具有波长选择反射性的胆甾醇型液晶层,且通过将特性反射率的峰值波长和从峰值波长偏离的波长中的特定角度的入射光、受光角度的反射率设为特定的值,从而从偏离照明光的正反射的方向观察也显示出高光亮性。并且,本发明人等还发现,通过利用该装饰板,能够提供一种外观设计性等良好的液晶显示装置以及能够防止仪表盘朝向前窗玻璃的反射眩光的汽车车内用内部装饰。
即,发现通过以下结构能够实现上述课题。
[1]一种装饰板,其具备具有波长选择反射性的胆甾醇型液晶层,且满足下述式(1)。
R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)≥5 式(1)
其中,R[-45,20](λ)表示相对于朝向装饰板呈极角-45°的入射光,以从该入射光的方位角偏离180°的方位角的极角20°的受光角度测量的波长λ下的反射率,
λ1表示使光从装饰板的可见侧表面入射来测量的特性反射率的波长380nm~780nm下的峰值波长,
当λ21=λ1+200nm、λ22=λ1-200nm时,比较R[-45,20](λ21)与R[-45,20](λ22)而将表示更小的值的λ21与λ22中的任一个作为λ2。
[2]根据[1]所述的装饰板,其满足下述式(2)。
R[-45,20](λ1)/R[-45,15](λ1)≤1.7 式(2)
其中,R[-45,15](λ)是相对于朝向装饰板呈极角-45°的入射光,以从该入射光的方位角偏离180°的方位角的极角15°的受光角度测量的波长λ下的反射率。
[3]根据[1]或[2]所述的装饰板,其中,在装饰板的面内,具有满足下述式(3)的区域A。
Rmax[0,15](λ1)/Rmin[0,15](λ1)≥1.3 式(3)
其中,Rmax[0,15](λ)、Rmin[0,15](λ)分别表示相对于朝向装饰板呈极角0°的入射光,在波长λ、极角15°、方位角0°~360°的范围的受光角度下的反射率的最大值、最小值。
[4]根据[3]所述的装饰板,其中,在装饰板的面内,还具有满足下述式(4)的区域B。
Rmax[0,15](λ1)/Rmin[0,15](λ1)≤1.1 式(4)
其中,Rmax[0,15](λ)、Rmin[0,15](λ)分别表示相对于朝向装饰板呈极角0°的入射光,在波长λ、极角15°、方位角0°~360°的范围的受光角度下的反射率的最大值、最小值。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的装饰板,其中,装饰板的波长380nm~780nm的范围内的除了正反射成分以外的积分反射率的最大值为10%以上。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的装饰板,其中,胆甾醇型液晶层在截面上具有由扫描型电子显微镜观测到的明部和暗部的纹路,纹路具有起伏结构,起伏结构的峰间距离的平均值为0.5μm~50μm。
其中,起伏结构表示在纹路的明部或暗部的连续线上,存在至少一个相对于胆甾醇型液晶层的平面的倾斜角度的绝对值为5°以上的区域M,并且可特定隔着区域M而位于最近的位置的2个倾斜角度0°的山或谷的结构。
并且,起伏结构的峰间距离表示对隔着区域M而位于最近的位置的2个倾斜角度0°的山或谷计量胆甾醇型液晶层的平面方向的距离,并在胆甾醇型液晶层的截面长轴方向的长度100μm、整个膜厚下进行算术平均而得的值。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的装饰板,其中,胆甾醇型液晶层在截面具有由扫描型电子显微镜观测到的明部和暗部的纹路,且分别满足下述式(5)以及式(6)。
α/β≥1.2 式(5)
α≥2° 式(6)
其中,α、β分别表示分别离胆甾醇型液晶层的两个表面1μm以内的倾斜角度的各自的标准偏差中的2个最大值。
倾斜角度表示纹路的明部或暗部的连续线上的微线段与胆甾醇型液晶层的法线方向所呈的角度。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的装饰板,其中,装饰板的内部雾度值(Hi)相对于总雾度值(Ht)的比例为40%以上。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的装饰板,其中,胆甾醇型液晶层具有表面活性剂。
[10]根据[1]~[9]中任一项所述的装饰板,其中,胆甾醇型液晶层在截面上具有由扫描型电子显微镜观测到的明部和暗部的纹路,明部以及暗部中的至少一个分叉,在分叉的明部以及暗部中,在从分叉部延伸的3个明部或暗部中的2个明部或暗部之间,存在具有朝向分叉部的端部的明部或暗部,在相互之间具备具有朝向分叉部的端部的明部或暗部的2个明部或暗部之间,将具有1个明部或暗部的结构设为结构A且将具有3个以上的明部以及暗部的结构设为结构B时,胆甾醇型液晶层的每100μm2截面中所包含的结构A以及结构B的数量满足以下条件I以及条件II中的任一个。
条件I:不包含结构B,包含0.1个以上且小于50个结构A。
条件II:包含0.1个以上且小于10个结构B。
[11]根据[1]~[10]中任一项所述的装饰板,其中,满足下述式(1-1)。
R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)>9式(1-1)
[12]一种液晶显示装置,其在表面上具备包含[1]~[11]中任一项所述的装饰板和λ/4相位差片的复合膜。
[13]一种汽车车内用内部装饰,其具备包含[1]~[11]中任一项所述的装饰板和λ/4相位差片的复合膜。
发明效果
根据本发明,能够提供一种从偏离照明光的正反射的方向观察也显示出高光亮性的装饰板、利用该装饰板的外观设计性等优异的液晶显示装置以及能够防止仪表盘朝向前窗玻璃的反射眩光的汽车车内用内部装饰。
附图说明
图1是表示本发明的装饰板的实施方式的一例的示意性剖视图。
图2是作为参考来表示的胆甾醇型液晶层的一例的截面的扫描型电子显微镜照片。
图3是用于说明胆甾醇型液晶层的反射作用的示意性剖视图。
图4是用于说明胆甾醇型液晶层的反射作用的示意性剖视图。
图5是表示本发明的装饰板的实施方式的一例的示意性剖视图。
图6是作为参考来表示的胆甾醇型液晶层的一例的截面的扫描型电子显微镜照片。
图7是在实施例29以及实施例30中使用的掩模图案。
图8是在实施例29以及实施例30中使用的掩模图案。
具体实施方式
以下,关于本发明进行详细说明。
以下所记载的构成要件的说明是根据本发明的典型实施方式而完成的,但本发明并不限定于该实施方式。
另外,在本说明书中,以“~”表示的数值范围表示将记载于“~”的前后的数值作为下限值以及上限值而包含在内的范围。
并且,在本说明书中,平行、正交并非表示严格意义上的平行、正交,而是表示从平行或正交±5°的范围。
而且,在本说明书中,Re(λ)、Rth(λ)分别表示波长λ中的面内的延迟以及厚度方向的延迟。当没有特别的记载时,波长λ设为550nm。在本说明书中,Re(λ)、Rth(λ)是在AxoScan(Axometrics,Inc.制)中以波长λ进行测量的值。通过在AxoScan中输入平均折射率((nx+ny+nz)/3)和膜厚(d(μm)),计算出
慢轴方向(°)、
Re(λ)=R0(λ)、
Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d。
另外,R0(λ)为作为通过AxoScan计算出的数值而显示的值,其表示Re(λ)。
并且,在本说明书中,液晶性组合物以及液晶性化合物还将通过固化等而已不显示液晶性的物质的概念包含在内。
<装饰板>
图1是表示本发明的装饰板的实施方式的例子的示意性剖视图。本发明的装饰板10包含具有波长选择反射性的胆甾醇型液晶层1。并且,可以具有底涂层2以及支承体3。本发明的装饰板10具有可见侧表面、以及与可见侧表面相反的一侧的非可见侧表面。
本发明的装饰板10可以在板的面内混合存在满足本发明的要件的部分和不满足的部分且具有图案形状。例如,也优选以任意的文字信息以及图像信息等各种信息的图案化一致的方式形成满足本发明的要件的装饰部(显示光亮性)且显示出外观设计性。
作为局部地形成装饰的方法,例如可举出遮掩并涂布胆甾醇型液晶层(掩模部未涂布液晶层)、将同样地进行涂布的胆甾醇型液晶层通过温度等来局部地设为各向同性层、将胆甾醇型液晶层通过喷墨头来进行描绘等,但并不限定于此。
本发明的装饰板10可以在板的面内具有特性反射的峰值波长各不相同的多个反射区域,并且,可以具有特性反射的峰值波长各不相同的胆甾醇型液晶层1层叠有多层的区域。例如可举出将具有不同的反射波长的多个装饰板进行转印层叠、在板面内将手性剂的量不同的胆甾醇型液晶层通过喷墨头进行多次描绘等,但并不限定于此。
当本发明的装饰板10具有各种图案形状时,能够设为各种形状,且可为各种图形、文字等,并无特别的限定。各自的形状没有特别的限定,能够使用条纹状、点状以及马赛克状等各种形状。
各自的反射区域的大小没有特别的限定。可以具有反射区域各自的反射光成为一体而能够观察到的微细的结构。
各自的反射区域彼此可以相互接触,也可以相互分离。
本发明的装饰板10可以还具有光透过区域、光反射层、光吸收层、紫外线吸收层以及反射防止层等中的任一个或这些的组合。
本发明的装饰板10并不限定于平面板,也可以加工成三维形状。可以利用拉伸以及收缩等来加工成三维形状。
<液晶显示装置>
本发明的装饰板10还能够通过与λ/4相位差片并用而成为应用性高的装饰材料。
例如,将液晶显示元件(显示器)的表面隔着λ/4相位差片以本发明的装饰板进行装饰时,能够为具有仅在显示器关闭时或黑色显示时可以看到装饰板的颜色而在白色显示时透明且无存在感的独特的外观设计性的装饰。即,在表面(图像显示面)具备具有本发明的装饰板10和λ/4相位差片的复合膜的本发明的液晶显示装置中,能够实现具有仅在显示装置的消灯时或黑色显示时可以看到装饰板10的颜色而在白色显示时透明且无存在感的独特的外观设计性的液晶显示装置。
并且,具有本发明的装饰板10和λ/4相位差片的复合膜还能够灵活地用作反射型液晶显示元件以及半透过型液晶显示元件等的反射板。
而且,本发明的装饰板10具有以下特点,即如半反射镜那样经由薄膜而可见侧明亮时,可确认为装饰材料且无法透过背面侧而可见,但当背面侧明亮时,确认为透明的薄膜,从而能够具有独特的外观设计性。
<汽车车内用内部装饰>
并且,同样地,通过将λ/4相位差片与本发明的装饰板10进行组合,并将装饰板10侧利用于车的前窗玻璃前的仪表盘的装饰,能够消除仪表盘朝向前窗玻璃的反射眩光。即,通过具备具有本发明的装饰板10和λ/4相位差片的复合膜的本发明的汽车车内用内部装饰,能够消除仪表盘朝向前窗玻璃的反射眩光。
并且,具有本发明的装饰板10和λ/4相位差片的复合膜并不限定于该用途,还能够以防止使用于装饰的物品映入到反射体为目的来灵活地应用。
另外,在本发明中,λ/4相位差片的面内延迟Re没有特别的限定,λ/4相位差片的波长550nm的面内延迟Re(550)优选为115nm~165nm,更优选为120nm~150nm,进一步优选为125nm~145nm。
并且,λ/4相位差片的厚度方向的延迟Rth也没有特别的限定,λ/4相位差片的波长550nm的厚度方向的延迟Rth(550)优选为-200nm~200nm,更优选为-100nm~100nm,进一步优选为-50nm~50nm。
[反射率]
本发明的装饰板10满足下述式(1)。
R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)≥5 式(1)
其中,R[-45,20](λ)表示相对于朝向装饰板10的极角-45°的入射光,以从该入射光的方位角偏移180°的方位角的极角20°的受光角度测定出的波长λ下的反射率,
λ1表示使光从装饰板10的可见侧表面入射来测量的特性反射率的波长380nm~780nm下的峰值波长,
当λ21=λ1+200nm、λ22=λ1-200nm时,比较R[-45,20](λ21)与R[-45,20](λ22)而将表示更小的值的λ21与λ22中的任一个作为λ2。
当不满足式(1),并从偏移照明光的正反射的方向进行观察时,无法获得显示出充分的光亮性的装饰板。
本发明的装饰板10更优选满足下述式(1-1),进一步优选满足下述式(1-2),尤其优选满足下述式(1-3)。
R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)>9 式(1-1)
R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)≥10 式(1-2)
R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)≥20 式(1-3)
通过满足该式,能够更加提高从偏离照明光的正反射的方向观察时的光亮性。在以下的说明中,还将“从偏离照明光的正反射的方向观察时的光亮性”仅称作“光亮性”。
并且,关于R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)没有特别的上限,但优选满足下述式(1-3)。
R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)≤500 式(1-3)
并且,优选本发明的装饰板10满足下述式(2)。
R[-45,20](λ1)/R[-45,15](λ2)≤1.7 式(2)
其中,R[-45,15](λ)是相对于朝向装饰板10的极角-45°的入射光,以与其入射光的方位角偏离180°的方位角的极角15°的受光角度测量出的波长λ下的反射率。
通过满足式(2),从抑制由反射角度引起的急剧的反射强度变化且质感优异等方面来看优选。
更优选本发明的装饰板10满足下述式(2-1)。
R[-45,15](λ1)/R[-45,15](λ2)≤1.5 式(2-1)
并且,优选本发明的装饰板10在装饰板10的面内具有满足下述式(3)的区域A。
Rmax[0,15](λ1)/Rmin[0,15](λ1)≥1.3 式(3)
其中,Rmax[0,15](λ)、Rmax[0,15](λ)分别表示相对于朝向装饰板10的极角0°的入射光,波长λ、极角15°、方位角0°~360°的范围的受光角度下的反射率的最大值、最小值。
通过具有满足式(3)的区域A,从根据观察的方位角而反射强度不同从而可获得独特的外观设计性等方面来看优选。
进一步优选本发明的装饰板10具有满足下述式(3-1)的区域A1。
Rmax[0,15](λ1)/Rmin[0,15](λ1)>3 式(3-1)
并且,优选本发明的装饰板10除了具有区域A以外,在装饰板10的面内还具有满足下述式(4)的区域B。
Rmax[0,15](λ1)/Rmin[0,15](λ1)≤1.1 式(4)
其中,Rmax[0,15](λ)、Rmax[0,15](λ)分别表示相对于朝向装饰板10的极角0°的入射光,波长λ、极角15°、方位角0°~360°的范围的受光角度下的反射率的最大值、最小值。
通过具有满足式(4)的区域A,从根据观察的方位角而反射强度不同的区域以及相同的区域混合存在从而独特的外观设计性增加等方面来看优选。
区域A以及B可以分别在装饰板10的面内存在多个。并且,关于形状没有特别的限定。可以随机配置,也可以有规律地配置。
<反射率的测量方法>
在本发明中,反射率是指以光从装饰板10的可见侧表面入射的方式适当设定入射角度(极角、方位角)、受光角度(极角、方位角)以及测量波长区域,并通过三维变角分光测色系统(MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY制,GCMS-3B)测量出的值。
并且,上述反射率在上述装置能够测量的波长范围外时,作为代替,可以使用在分光光度计(JASCO Corporation制,V-770)安装有绝对反射率测量单元(JASCO Corporation制,ARMN-920)的装置来进行测量。
<特性反射率的测量方法>
在本发明中,特性反射率是指以光从装饰板10的可见侧表面入射的方式,使用在分光光度计(JASCO Corporation制,V-550)安装有大型积分球装置(JASCO Corporation制,ILV-471)的装置,不使用光阱,包含正反射光而进行测量的值。
并且,特性反射率的峰值波长是如下值:若通过上述方法测量反射区域的反射光谱,则可获得将波长作为横轴的山型(向上凸型)的特性反射率的波形。此时求出特性反射率的最大值和最小值的平均反射率(算术平均),在波形与平均反射率的2个交点的2个波长中,将短波侧的波长的值设为λA(nm)且将长波侧的波长的值设为λB(nm),并通过下述式计算出的值。
特性反射的峰值波长=(λA+λB)/2
并且,上述λA或λB、或该两者在上述装置能够测量的波长范围外时,作为代替,也可以使用在分光光度计(JASCO Corporation制,V-770)安装有大型积分球装置(JASCOCorporation制,ILN-925)的装置来进行测量。
[除去了正反射成分的积分反射率]
优选本发明的装饰板10在波长380nm~780nm的范围内的除去了正反射成分的积分反射率的最大值为10%以上。更优选为30%以上,进一步优选为40%以上。
通过设为上述范围,能够更加提高光亮性。
<除去正反射成分的积分反射率的测量方法>
在本发明中,除去正反射成分的积分反射率是指以光从装饰板的可见侧表面入射的方式,使用在分光光度计(JASCO Corporation制,V-550)安装有大型积分球装置(JASCOCorporation制,ILV-471)的装置,通过光阱以不包含正反射光的方式进行测量的值。
[雾度值]
优选本发明的装饰板10的内部雾度值(Hi)相对于总雾度值(Ht)的比例为40%以上,更优选为70%以上。
通过设为上述范围,能够更加提高光亮性。
<雾度值的测量方法>
在本发明中,总雾度值(Ht)、内部雾度值(Hi)是分别根据JIS K-7136(2000)并按照下述条件测量出的值。
[装置名]装置名:雾度计NDH2000(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制)
[试样尺寸]50mm×50mm
[测量环境]25℃且相对湿度55%
[支承体]
支承体3支承胆甾醇型液晶层。
在本发明中使用的支承体3可以是单层,也可以是多层。当为单层时,作为支承体3,例如可举出由玻璃、三乙酰纤维素(TAC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、聚氯乙烯、丙烯酸、聚烯烃、环烯烃聚合物等构成的支承体,但并不特别限定于这些。作为多层时的支承体的例子,将前述单层的支承体中的任一个等作为基板而包含,且在该基板的表面上设置有其他层的支承体等。并且,也可以将λ/4相位差片用作支承体3。
[底涂层(取向膜)]
作为用于本发明的底涂层2,可举出包含将季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸单体进行固化的树脂等(甲基)丙烯酸聚合物树脂、聚乙烯醇树脂、(甲基)丙烯酸聚合物树脂、聚烯烃树脂、环烯烃聚合物树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰亚胺树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚醚树脂的底涂层。并且,可将底涂层2层叠多层。
其中,从本发明的效果优异的方面来看,优选底涂层包含(甲基)丙烯酸聚合物树脂或聚乙烯醇树脂。
另外,(甲基)丙烯酸聚合物树脂是指包含丙烯酸聚合物树脂以及甲基丙烯酸聚合物树脂的概念。
包含(甲基)丙烯酸聚合物树脂的底涂层优选为使包含多官能(甲基)丙烯酸单体的组合物固化而形成的层。作为多官能(甲基)丙烯酸单体,只要是具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的单体即可,优选(甲基)丙烯酰基的数量为2~8个,更优选为2~6个。
另外,(甲基)丙烯酰基是指包含丙烯酰基以及甲基丙烯酰基的概念。
多官能(甲基)丙烯酸单体的分子量没有特别的限定,优选为1000以下,更优选为500以下。下限没有特别的限定,大多情况下为100以上。
在包含多官能(甲基)丙烯酸单体的组合物中可以包含聚合引发剂。
作为包含使用了上述组合物的(甲基)丙烯酸聚合物树脂的底涂层的形成方法,例如可举出在规定的支承体上涂布包含多官能(甲基)丙烯酸单体的组合物来形成涂膜,并进一步在涂膜上实施固化处理(例如光固化处理以及热固化处理)的方法。
作为聚乙烯醇树脂,可以使用导入了规定的官能团(例如聚合性基团)的改性聚乙烯醇树脂。
作为包含聚乙烯醇树脂的底涂层的形成方法,例如可举出在规定的支承体上涂布包含聚乙烯醇树脂的组合物来形成涂膜,并根据需要对涂膜实施干燥处理的方法。
[胆甾醇型液晶层]
用于本发明的胆甾醇型液晶层1是将胆甾醇型液晶相进行固定而成的层,且具有波长选择反射性。胆甾醇型液晶层1显示出波长选择反射性的光没有特别的限定,例如可以是红外线(红外光)、可见光、紫外线(紫外光)等中的任一个。
用于本发明的胆甾醇型液晶层1优选为将液晶性化合物以胆甾醇取向状态进行固定的胆甾醇型液晶层。胆甾醇取向状态可以是反射右圆偏振光的取向状态,也可以是反射左圆偏振光的取向状态,也可以包含两者。使用于本发明的液晶性化合物没有特别的限定,能够使用各种公知的液晶性化合物。
并且,优选在本发明中使用的胆甾醇型液晶层1如图2所示,在使用扫描型电子显微镜(SEM:Scanning Electron Microscope)观察截面时,具有明部和暗部的纹路。
另外,图2的SEM照片终归只是将胆甾醇型液晶层的一例的截面作为参考来表示的照片,并不表示本发明的装饰板中的胆甾醇型液晶层的实施方式。
纹路优选具有起伏结构,起伏结构的峰间距离的平均值优选为0.5μm~50μm。更优选为1.5μm~10μm,进一步优选为2.5μm~5.0μm。
通过使明部和暗部的纹路具有起伏结构且将起伏结构的峰间距离的平均值设为上述范围,从能够更加提高光亮性等方面来看优选。
图3中概念性地示出通常的胆甾醇型液晶层的截面。
如图3所示,在一般的胆甾醇型液晶层20的截面中,通常可观察到明部B和暗部D的纹路。即在胆甾醇型液晶层20的截面中,可观察到明部B和暗部D交替层叠的层状结构。
通常,明部B(明部B所成的连续的线)以及暗部D(明部B所成的连续的线)的纹路(层状结构)如图3所示,形成为与支承体24的表面即胆甾醇型液晶层20的形成面平行。当为这种形态时,胆甾醇型液晶层20显示出镜面反射性。即当光从胆甾醇型液晶层20的法线方向入射时,光向法线方向被反射,而向倾斜方向光则难以被反射(参考图3中的箭头)。
相对于此,如在图4中将截面概念性地示出的胆甾醇型液晶层26,当明部B以及暗部D具有起伏结构(凹凸结构、波状结构)时,存在着形成胆甾醇型液晶相的液晶性化合物的螺旋轴倾斜的区域,若光从胆甾醇型液晶层26的法线方向入射,则入射光的一部分向倾斜方向被反射(参考图4的箭头)。
即通过明部B和暗部D具有起伏结构,成为具有适当的扩散反射性的胆甾醇型液晶层26。
在本发明中,起伏结构表示在纹路的明部或暗部的连续线上,胆甾醇型液晶层1相对于平面的倾斜角度的绝对值为5°以上的区域M存在至少1处,且特定了隔着区域M而在最接近的位置上的2个倾斜角度0°的山或谷的结构。
倾斜角度0°的山或谷包含凸状、凹状,若倾斜角度为0°则还包含阶梯状、棚状的点。起伏结构优选在纹路的明部或暗部的连续线上倾斜角度的绝对值为5°以上的区域M以及隔着该区域M的山或谷重复有多个。
并且,起伏结构的峰间距离是如下值:对隔着区域M而在最接近的位置上的2个倾斜角度0°的山或谷计量胆甾醇型液晶层1的平面方向的距离,并在胆甾醇型液晶层的截面长轴方向的长度100μm、整个膜厚下进行算术平均而得的值。
其中,各连续线与膜的两个界面中的任一个接触,当被中断时,该被中断的位置的两端不能视作山或谷。并且,当各连续线如图2中所示具有弯曲的结构时,在此连续线被视作中断的线,其两端不被视作山或谷。
并且,优选在本发明中使用的胆甾醇型液晶层1在将纹路的明部或暗部的连续线上的微线段与装饰板的法线方向所呈的角度设为倾斜角度时,从装饰板的两个表面起分别在1μm以内的倾斜角度的各个的标准偏差中,从大的值开始设为α、β的情况下,满足下述式(5)以及下述式(6)。
α/β≥1.2 式(5)
α≥2° 式(6)
通过满足上述范围,从具有表里不同的外观设计性且能够赋予独特的装饰性等方面来看优选。
更优选在本发明中使用的胆甾醇型液晶层1满足下述式(5-1),进一步优选满足下述式(5-2)。
并且,更优选满足下述式(6-1)。
α/β≥1.9 式(5-1)
α/β≥2.2 式(5-2)
α≥10° 式(6-1)
如前述,在本发明中使用的胆甾醇型液晶层1在通过SEM来观察截面时,优选具有明部和暗部的纹路。
其中,在本发明中使用的胆甾醇型液晶层1中,形成纹路的明部(明部的连续线)以及暗部(暗部的连续线)中的至少一个分叉,
在分叉的明部以及暗部中,从分叉部延伸的3个明部或暗部中的2个明部或暗部之间存在朝向分叉部具有端部的明部或暗部,
在具有朝向分叉部的端部的明部或暗部之间所具有的2个明部或暗部之间,将具有1个明部或暗部的结构设为结构A,且将具有3个以上的明部以及暗部的结构设为结构B时,
优选胆甾醇型液晶层1的每100μm2截面中所包含的结构A以及结构B的数量满足以下条件I以及条件II中的任一个。
条件I是不包含结构B,且包含0.1个以上且小于50个结构A的条件。
并且,条件II是包含0.1个以上且小于10个结构B的条件。
作为一例,在图5的上部的概念性地示出的例子中,暗部分叉,从分叉部X1延伸暗部(暗部的连续线)D1、暗部D2以及暗部D3等3个,在2个暗部D2以及暗部D3之间,存在具有朝向分叉部X1的端部的明部(明部的连续线)B1。
即,在相互之间具备具有朝向分叉部X1的端部的明部B1的2个暗部成为暗部D2以及暗部D3。换句话说,2个暗部即暗部D2以及暗部D3隔着具有朝向分叉部X1的端部的明部B1。
在图5的上部所示的例子中,在暗部D2与暗部D3之间仅具有明部B1(即具有朝向分叉部X1的端部的明部B1)。因此,基于该分叉部X1的结构成为结构A。
在图5的中间部分概念性地示出的例子中,暗部分叉,从分叉部X2延伸暗部D4、暗部D5以及暗部D6等3个,在2个暗部D5以及暗部D6之间,存在具有朝向分叉部X2的端部的暗部D7。即,将具有朝向分叉部X2的端部的暗部D7隔着(在相互之间具备)的2个暗部成为暗部D5以及暗部D6。
在图5的中间部分示出的例子中,在暗部D5与暗部D6之间具有暗部D7、明部B2以及明部B3等3个明部B以及暗部D。因此,基于该分叉部X2的结构成为结构B。
而且,虽省略了元件符号,但在图5的下部所示的例子中,暗部分叉,在从分叉部延伸的3个暗部内的2个暗部之间,存在具有朝向分叉部的端部的明部,在隔着该明部的2个暗部之间,具有3个明部和2个暗部等5个明部以及暗部。因此,基于该分叉部的结构成为结构B。
在本发明中,如在图5的中间部分以及下部所示,以隔着具有朝向分叉部的端部的明部或暗部的方式折返的明部以及暗部计数为2个。
并且,如前述,在胆甾醇型液晶层中,明部和暗部的连续线交替形成,成为纹路。因此,在相互之间具备具有朝向分叉部的端部的明部或暗部的2个的明部或暗部之间的明部以及暗部的数量为奇数。
使用图6所示的基于SEM的胆甾醇型液晶层的截面的照片,对具体例进行说明。
另外,图6的SEM照片终归只是为了说明结构A以及结构B而将胆甾醇型液晶层的一例的截面作为参考而示出的照片,并不表示本发明的装饰板中的胆甾醇型液晶层的实施方式。
图6中,在以圆A表示的部分,明部分叉,在分叉的3个明部内的2个之间,存在具有朝向分叉的明部的分叉部的端部的暗部。在将该具有朝向分叉部的端部的暗部夹住(在相互之间具备暗部)的2个明部之间,仅具有1个暗部。因此,基于该分叉部的结构成为结构A。
图6中,在以圆B表示的部分,暗部分叉,在分叉的3个明部内的2个之间,存在具有朝向分叉的暗部的分叉部的端部的暗部。在将该具有朝向分叉部的端部的暗部夹住的2个暗部之间,具有1个暗部和2个明部等3个明部以及暗部。因此,基于该分叉部的结构成为结构B。
而且,图6中,在以圆C表示的部分,暗部分叉,在分叉的3个暗部内的2个之间,存在具有朝向分叉的暗部的分叉部的端部的暗部。在将该具有朝向暗部的分叉部的端部的暗部夹住的2个暗部之间,具有3个暗部和4个明部等、7个明部以及暗部。因此,基于该分叉部的结构成为结构B。
本发明的装饰板所使用的胆甾醇型液晶层1优选满足以下任一条件:通过SEM观察到的每100μm2截面中所包含的结构A以及结构B的数量为“不包含结构B且包含0.1个以上且小于50个结构A”的条件I、以及“包含0.1个以上且小于10个结构B”的条件II。
另外,在条件II中,胆甾醇型液晶层1的每100μm2截面中可以包含也可以不包含结构A。其中,在条件II中,当在胆甾醇型液晶层1的每100μm2截面中包含结构A时,优选每100μm2截面中所包含的结构A的数量为40个以下,更优选为20个以下。
胆甾醇型液晶层1中的明部B以及暗部D的分叉是形成胆甾醇型液晶层1的液晶性化合物的取向混乱的部分。在该液晶性化合物的取向混乱的部分中,胆甾醇型液晶层1显示出扩散反射性。因此,胆甾醇型液晶层1中明部B以及暗部D分叉的数量越多,则扩散反射性越高。并且,与结构A相比,结构B的液晶性化合物的取向的混乱较强,与结构A相比,结构B的扩散反射性也更强。
因此,在本发明中,胆甾醇型液晶层1通过满足对每单位面积的结构A以及结构B的数量进行规定的条件I以及条件II中的任一个,胆甾醇型液晶层1能够显现适当的扩散反射性,且更加提高光亮性。
另外,在本发明中,关于胆甾醇型液晶层1的每100μm2截面中所包含的结构A以及结构B的数量,在通过SEM观察到的胆甾醇型液晶层1的截面中任意选择10处彼此不重复的面积为100μm2的区域,并在各区域中计数结构A以及结构B的数量,将10处区域中的结构A以及结构B的数量的平均值作为胆甾醇型液晶层的每100μm2截面中所包含的结构A以及结构B的数量。
{表面粗糙度}
在本发明中使用的胆甾醇型液晶层1的表面粗糙度优选为100nm以下。
通过将胆甾醇型液晶层的表面粗糙度设为100nm以下,从表面无白度而外观设计性优异等方面来看优选。
<表面粗糙度的测量方法>
在本发明中,表面粗糙度为使用非接触三维表面形状测量器(MitsubishiChemical Systems,inc.制VertScan)测量的表面粗糙度(算术平均粗糙度Ra)。
[胆甾醇型液晶层的制作方法]
在本发明中使用的胆甾醇型液晶层1例如能够通过在支承体3上形成由聚乙烯醇等亲水性树脂构成的底涂层2,并在其上涂布液晶性组合物,并且以胆甾醇取向状态进行固定来获得。只要在支承体3上实施电晕处理等,使支承体3的表面亲水化,则不一定需要底涂层。
对于支承体3以及底涂层2优选不赋予取向限制力或赋予弱取向限制力。例如优选不实施摩擦处理或设为进行弱摩擦处理的程度。通过赋予适当的取向限制力,能够获得上述优选的起伏结构。
并且,支承体3或底涂层2优选为平滑,但为了获得上述起伏结构,支承体3和/或底涂层2也可以预先具有凹凸结构,其凹凸结构可以具有规则性,也可为不规则性(无规)。
并且,为了制作满足上述式(3)的装饰板,可以使胆甾醇型液晶层1中的胆甾醇取向的螺旋轴倾斜。优选螺旋轴的倾斜角的绝对值的平均值为4°~15°。使螺旋轴倾斜的胆甾醇型液晶层1例如能够使用旋涂来制作。
并且,在将液晶性组合物进行涂布、干燥后调整温度来设为胆甾醇取向状态,此时的降温速度优选为每秒0.4℃~60℃,尤其优选为每秒2℃~12℃。通过设为上述条件,能够提高光亮性。
[表面活性剂]
在本发明中使用的胆甾醇型液晶层1可以具有表面活性剂。通过使用表面活性剂,能够设为有效地满足上述式(5)以及式(6)的胆甾醇型液晶层。
并且,为了获得上述优选的起伏结构,更优选使用使胆甾醇型液晶层1的空气界面附近的液晶性化合物与胆甾醇型液晶层表面平行地取向的性质的表面活性剂。表面活性剂可为氟系、硅酮系中的任一种表面活性剂,但优选为氟系表面活性剂。
并且,为了使胆甾醇型液晶层1的空气界面附近的液晶性化合物与胆甾醇型液晶层表面平行地取向,表面活性剂优选在分子中具有介晶部,且优选在表面活性剂分子的一侧的末端更优选在两侧的末端具备具有表面活性功能的基团。
在本发明中使用的胆甾醇型液晶层1优选在空气界面侧的表面上含有较多表面活性剂。表面活性的表面偏在性例如能够通过测量胆甾醇型液晶层1的两表面的氟原子的存在率来确认。
[手性剂]
在本发明中使用的胆甾醇型液晶层1可以包含手性剂。作为手性剂,能够使用各种公知的手性剂。
实施例
以下,根据实施例对本发明进行具体的说明。以下实施例所示的材料、试剂、物质量及其比例、操作等只要不脱离本发明的宗旨则能够适当进行变更。因此,本发明并限定于以下实施例而受到限制。
[实施例1]
<透明支承体1的制作>
将下述组合物投入到混合罐,一边加热一边进行搅拌来使各成分溶解,从而制备了醋酸纤维素溶液。
(醋酸纤维素溶液组成)
醋化度60.7~61.1%的醋酸纤维素 100质量份
磷酸三苯酯(增塑剂) 7.8质量份
磷酸联苯基二苯基酯(增塑剂) 3.9质量份
二氯甲烷(第1溶剂) 336质量份
甲醇(第2溶剂) 29质量份
1-丁醇(第3溶剂) 11质量份
在另一混合罐中投入下述延迟提高剂(A)16质量份、二氯甲烷92质量份以及甲醇8质量份,一边加热一边进行搅拌来制备了延迟提高剂溶液。在醋酸纤维素溶液474质量份中混合延迟提高剂溶液25质量份,充分进行搅拌来制备出掺杂液。延迟提高剂的添加量相对于醋酸纤维素100质量份为6.0质量份。
延迟提高剂A
[化学式1]
延迟提高剂(A)
将所得到的掺杂液使用环带拉伸机进行了流延。从环带上的膜面温度成为40℃开始以70℃的暖风干燥1分钟,并在环带上将薄膜以140℃的干燥风干燥10分钟,从而制作了残留溶剂量为0.3质量%的三乙酰纤维素薄膜。
将该薄膜作为透明支承体01。
<底涂层的制作>
在透明支承体01的表面上将下述组成的底涂层涂布液以#16的线棒涂布机进行了涂布。之后,以60℃干燥60秒,进一步以90℃干燥了150秒。从而制作了带有底涂层的透明支承体01。
(底涂层涂布液)
下述改性聚乙烯醇(PVA)10质量份
水370质量份
甲醇120质量份
戊二醛(交联剂)0.5质量份
[化学式2]
改性聚乙烯醇
<胆甾醇型液晶层用涂布液Gm1的制备>
将下述所示的组合物在保持为25℃的温度的容器中进行搅拌并使其溶解,从而制备了胆甾醇型液晶层用涂布液Gm1。
(胆甾醇型液晶层用涂布液Gm1)
甲乙酮 145.0质量份
下述棒状液晶性化合物的混合物 100.0质量份
IRGACURE 907(Ciba-Geigy Corporation制) 3.0质量份
KAYACURE DETX(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制) 1.0质量份
下述结构的手性剂A 5.78质量份
下述结构的表面活性剂F1 0.08质量份
棒状液晶性化合物
[化学式3]
数值为质量%。并且,R是以氧原子键合的基团。
手性剂A
[化学式4]
表面活性剂F1
[化学式5]
胆甾醇型液晶层用涂布液Gm1是形成反射中心波长550nm的光的胆甾醇型液晶层的材料。并且,胆甾醇型液晶层用涂布液Gm1是形成反射右圆偏振光的反射层的材料。即,胆甾醇型液晶层用涂布液Gm1是用于反射绿色的右旋偏振光的材料。
在带有底涂层的透明支承体01的表面上,将上述已制备的胆甾醇型液晶层用涂布液Gm1利用旋转涂布机以转速1500rpm且旋转时间10秒进行涂布,在95℃下干燥60秒后,以-7℃/s降温至25℃为止,并在25℃下通过紫外线照射装置照射500mJ/cm2的紫外线,从而制作了装饰板01。
[实施例2~6]
在实施例1中,将胆甾醇型液晶反射层用涂布液Gm1的表面活性剂F1的量如表1中所记载那样进行变更,除此以外以相同的方式制作了实施例2~6的装饰板02~06。
[实施例7~10]
在实施例1中,使已制作的带有底涂层的透明支承体01利用摩擦辊沿与传送方向平行的方向以间隙2.0mm、1000转/分钟进行旋转来进行摩擦处理,并使其反复表1中所记载的次数,除此以外以相同的方式制作了实施例7~10的装饰板07~10。
另外,作为赋予取向限制力的条件,摩擦的间隙2.0mm的设定为较弱的条件,是为了舒缓地控制底涂层附近的液晶的取向状态而进行。
[实施例11~22]
在实施例1中,在已制作的带有底涂层的透明支承体01的表面上,将上述已制备的胆甾醇型液晶反射层用涂布液Gm1利用旋转涂布机以转速1500rpm且旋转时间10秒进行涂布,在95℃下干燥60秒后,以表1中所记载的条件降温至25℃为止,在25℃下通过紫外线照射装置照射500mJ/cm2的紫外线,除此以外以相同的方式制作了实施例11~22的装饰板11~22。
[实施例23~26]
在实施例1中,在已制作的带有底涂层的透明支承体01的表面上,将上述已制备的胆甾醇型液晶反射层用涂布液Gm1利用旋转涂布机以表1中所记载的转速且旋转时间10秒进行涂布,在95℃下干燥60秒后,以-7℃/秒降温至25℃为止,在25℃下通过紫外线照射装置照射500mJ/cm2的紫外线,除此以外以相同的方式制作了实施例23~26的装饰板23~26。
[实施例27]
使用实施例1的带有底涂层的透明支承体01如下述进行了制作。
<底涂层02的制作>
在带有底涂层的透明支承体01的表面上,将下述组成的底涂层涂布液02以#3.6的线棒涂布机进行了涂布。之后,在95℃下干燥了60秒,在25℃下通过紫外线照射装置照射500mJ/cm2的紫外线,从而制作了带有底涂层的透明支承体02。
(底涂层涂布液02)
KAYARAD PET30(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制) 100质量份
IRGACURE 907(Ciba-Geigy Corporation制) 3.0质量份
KAYACURE DETX(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制) 1.0质量份
甲乙酮 120质量份
另外,KAYARAD PET30是季戊四醇三丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(PETA)。
在带有底涂层的透明支承体02的表面上,将与实施例1同样地制备的胆甾醇型液晶层用涂布液Gm1以#8.0的线棒涂布机进行了涂布。之后,在95℃下干燥60秒后,以-7℃/s降温至25℃为止,在25℃下通过紫外线照射装置照射500mJ/cm2的紫外线,从而制作了实施例27的装饰板27。
[比较例1]
在实施例1中,使已制作的带有底涂层的透明支承体01利用摩擦辊沿与输送方向平行的方向以间隙1.6mm、1000转/分钟进行旋转来进行摩擦处理,并将胆甾醇型液晶反射层用涂布液Gm1利用旋转涂布机以转速1500rpm且旋转时间10秒进行涂布,在95℃下干燥60秒后,通过紫外线照射装置照射500mJ/cm2的紫外线,从而制作了比较例1的装饰板101。
另外,作为赋予取向限制力的条件,摩擦的间隙1.6mm的设定为较强的条件,是为了强力控制底涂层附近的液晶的取向状态而进行。
[比较例2]
在实施例1中,不添加胆甾醇型液晶反射层用涂布液Gm1的表面活性剂F1,除此以外以相同的方式制作了比较例2的装饰板102。
[比较例3]
在实施例1中,不添加胆甾醇型液晶反射层用涂布液Gm1的表面活性剂F1,取而代之添加了0.4质量份的下述结构的表面活性剂F2,除此以外以相同的方式制作了比较例3的装饰板103。
表面活性剂F2
[化学式6]
以与日本专利第4170834号公报的实施例中的[0092]~[0102]相同的方式制作了比较例4的装饰板104。
另外,作为底涂层而使用的AC-X是聚酯系的易粘结剂。
<评价>
将对于在实施例、比较例中制作的各装饰板进行测量、评价的结果示于下述表1。
<结构A以及结构B的数量>
在已形成的胆甾醇型液晶层的截面SEM照片中,任意选择10处100μm2的区域,在各区域中计算结构A以及结构B的数量,并将10处的平均值作为各装饰板的胆甾醇型液晶层的每100μm2截面中的结构A以及结构B的数量。
<特性反射率的测量>
遵照上述的特性反射率的测量方法,求出了特性反射率的峰值波长。另外,实施例、比较例中的任意装饰板的特性反射率的峰值波长均为550nm左右。
<反射率的测量>
遵照上述的反射率的测量方法,测量了R[-45,20](λ1)、R[-45,20](λ2)、R[-45,15](λ1)。
<起伏结构的峰间距离的平均值的测量>
在已形成的胆甾醇型液晶层的截面SEM照片中,遵照上述的起伏结构的峰间距离的平均值的测量方法进行了测量。
<α、β的测量>
在已形成的胆甾醇型液晶层的截面SEM照片中,将位于从胆甾醇型液晶层的两个表面起1μm以内的膜厚内的全部的纹路进行坐标化,在与膜平行的方向上以0.12μm单位遍及55μm计算了各点的斜率(倾斜角度)。
各点的斜率(倾斜角度)是以各点为中心根据±0.3μm(0.6μm量)的坐标数据计算出的斜率(倾斜角度)。根据这些斜率(倾斜角度)数值的统计处理来计算标准偏差,分别测量了α、β。
<反射率的最大值/最小值的测量>
在各装饰板的5cm×5cm的范围内,每隔500μm,相对于朝向装饰板的极角-45°的入射光,分别求出波长λ、极角15°、方位角0°~360°的范围的受光角度下的反射率的Rmax[0,15](λ1)、Rmin[0,15](λ1),并将Rmax[0,15](λ1)/Rmin[0,15](λ1)成为最大的值作为反射率的最大值/最小值记载于表1。
<积分反射率的测量>
遵照上述的积分反射率的测量方法进行了测量。
<雾度的测量方法>
遵照上述的雾度的测量方法进行测量,求出了内部雾度值(Hi)/总雾度值(Ht)。
<表面粗糙度的测量方法>
遵照上述的表面粗糙度的测量方法进行了测量。
<光亮性的评价>
对于实施例以及比较例的各装饰板,由20名评价者按照以下基准目视进行评价,求出其平均点,将平均点的小数第一位进行四舍五入来作为光亮性的评价。评价的观点是在明室下从偏离照明光的正反射的方向观察时的光亮性。
1:完全没有光亮性
2:缺乏光亮性
3:稍微具有光亮性
4:具有光亮性
5:具有高光亮性
6:具有极高的光亮性
7:具有比基准6更高的极高的光亮性
[实施例28]
在实施例1中,在已制作的带有底涂层的透明支承体01的表面上,将上述已制备的胆甾醇型液晶层用涂布液Gm1利用旋转涂布机进行涂布时的旋转时间设为2秒,除此以外以与实施例1相同的方式制作了装饰板28。
关于已制作的装饰板28,遵照上述反射率的测量方法来测量R[-45,20](λ1)以及R[-45,20](λ2),并以与上述相同的方式计算了装饰板中心部的R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)及其周边部为R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)。
其结果,在装饰板中心部为R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)=40.0,在周边部为R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)=40.0。
对于上述制作的装饰板28,在5cm×5cm的范围内,每隔500μm,相对于朝向装饰板的极角-45°的入射光分别测量波长λ、极角15°、方位角0°~360°的范围的受光角度下的反射率的Rmax[0,15](λ1)、Rmin[0,15](λ1),并以与上述相同的方式计算了装饰板中心部的反射率的最大值/最小值及其周边部的反射率的最大值/最小值。
其结果,装饰板中心部的反射率的最大值/最小值为1.08,周边部的最大值/最小值为1.3。并且,装饰板28在面内的光亮性有强有弱,实现了作为装饰用途的外观设计性的高质感。
[实施例29]
(胆甾醇型液晶反射层用涂布液Gm2的制备)
制备下述组合物后,以孔径0.2μm的聚丙烯制过滤器进行过滤来用作胆甾醇型液晶反射层用涂布液Gm2。
LC-1-1以日本特开2004-012382号公报中记载的方法为基础进行了合成。LC-1-1是具有2个反应性基团的液晶性化合物,2个反应性基团中的一个是作为自由基性反应性基团的丙烯基,另一个是作为阳离子性反应性基团的氧杂环丁烷基。LC-1-2遵照TetrahedronLett.杂志、第43卷、6793页(202)中记载的方法进行合成。
[化学式7]
(保护层涂布液AD-1的制备)
制备下述组合物后,以孔径0.2μm的聚丙烯制过滤器进行过滤来用作保护层涂布液AD-1。
(图案化胆甾醇型液晶反射层的形成)
在实施例1中,在已制作的带有底涂层的透明支承体01的表面上,将上述已制备的胆甾醇型液晶反射层用涂布液Gm2利用旋转涂布机以转速1500rpm且旋转时间10秒进行涂布,在95℃下进行60秒加热熟化,之后立即以膜面温度70℃在空气下使用气冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制)照射500mJ/cm2的紫外线,并使其取向状态固定化,从而形成了图案制作材料。
在如此获得的图案制作材料上涂布上述已制备的保护层涂布液AD-1,并在80℃下进行60秒干燥后,在25℃空气下使用Canon Co.,Ltd.制PLA-501F曝光机(超高压水银灯)以50mJ/cm2曝光量经由图7或图8中所记载的图案的掩模进行曝光。之后,将基板整体200℃烘箱内煅烧30分钟,从而制作了具有基于胆甾醇型液晶取向的光亮性高的区域和光学各向同性且透明的区域的实施例29的装饰板29。
对于已制作的装饰板29,遵照上述的反射率的测量方法来测量R[-45,20](λ1)以及R[-45,20](λ2),并以与上述相同的方式计算了R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)。其结果为R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)=40.0。
装饰板29在面内的光亮性有强有弱,实现了作为装饰用途的外观设计性的高质感。
[实施例30]
(胆甾醇型液晶层用涂布液Gm3)
将胆甾醇型液晶层用涂布液Gm1的甲乙酮变成环戊酮,除此以外以相同的比率制备组合物来用作胆甾醇型液晶层用涂布液Gm3。
(图案化胆甾醇型液晶反射层的形成)
将已制备的胆甾醇型液晶反射层用涂布液Gm3作为油墨装入喷墨印刷机(MIMAKIENGINEERING CO.,LTD.制,JV400SUV)。
此时,利用该喷墨印刷机所具有的多点功能,设定为以将油墨液滴每1滴的液量在4pl~40pl的范围内随机调节,且随机调节油墨液滴的喷射间隔的方式喷出油墨液滴。
在该设定下,通过喷墨印刷机,将胆甾醇型液晶反射层用涂布液Gm2在带有底涂层的透明支承体01上按照如图7或图8所示的图样喷射,在95℃下干燥60秒后,以-7℃/s降温至25℃为止,并在25℃下通过紫外线照射装置照射500mJ/cm2的紫外线,制作了图案形成的实施例30的装饰板30。
对于已制作的装饰板30,遵照上述的反射率的测量方法来测量R[-45,20](λ1)以及R[-45,20](λ2),并以与上述相同的方式计算了R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)。其结果为R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)=40.0。
装饰板30在面内的光亮性有强有弱,实现了作为装饰用途的外观设计性的高质感。
并且,即使在利用不将文字进行图案形成而进行整面涂布的装饰板时,也获得了相同的效果。
[实施例31]
·液晶显示器表面装饰板(液晶显示装置)
(保护膜1的制作)
参考日本特开2012-018396的实施例([0267]~[0270]),制作了醋酸纤维素薄膜。将其作为保护膜01。
(λ/4相位差片的制作)
参考日本特开2012-018396的实施例([0272]~[0282]),作为支承体使用保护膜01,在其上形成取向膜和光学各向异性层来制作了λ/4相位差片。Re(550)以及Rth(550)分别为130nm、-5nm。
(直线偏振光反射偏振器1的制作)
将已制作的λ/4相位差片和在实施例1中制作的装饰板1的涂布面利用SK Dyne(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制)进行贴合来制作了直线偏振光反射偏振器1(复合膜)。
相对于液晶显示器的正面偏振片的光吸收轴,配置成绕逆时针45°的方向与λ/4相位差片的慢轴方向一致,且将直线偏振光反射偏振器1的λ/4相位差片侧和液晶显示器的正面偏振片利用SK Dyne(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制)进行贴合来制作了液晶显示装置。
该液晶显示装置在液晶显示器的黑色显示状态下,来自于装饰板的颜色看起来相当漂亮,而在白色显示状态下则为透明且无存在感的状态。
[实施例32]
·反射减少装饰板(汽车车内用内部装饰)
在仪表盘上,作为汽车车内用内部装饰而配置直线偏振光反射偏振器1,且以仪表盘的法线和假设为前窗玻璃的玻璃板的法线所呈的角度成为45°的方式设置了玻璃板。
而且,以由连结了观察者的视点以及玻璃板的正面的点的直线和铅垂轴所成的平面与直线偏振光反射偏振器1相交的位置上的直线偏振光反射偏振器1的反射轴相对于上述平面成为0°的方式配置直线偏振光反射偏振器1,且相对于玻璃板,P波入射。
其结果,在玻璃板上未能确认到来自于直线偏振光反射偏振器1的映入。
符号说明
1、26-胆甾醇型液晶层,2-底涂层,3、24-支承体,10-装饰板。

Claims (13)

1.一种装饰板,其具备具有波长选择反射性的胆甾醇型液晶层,且满足下述式(1),
R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)≥5 式(1)
其中,R[-45,20](λ)表示相对于朝向所述装饰板呈极角-45°的入射光,以从该入射光的方位角偏离180°的方位角的极角20°的受光角度测量的波长λ下的反射率,
λ1表示使光从所述装饰板的可见侧表面入射来测量的特性反射率的波长380nm~780nm下的峰值波长,
当λ21=λ1+200nm、λ22=λ1-200nm时,比较R[-45,20](λ21)与R[-45,20](λ22)而将表示更小的值的λ21与λ22中的任一个作为λ2。
2.根据权利要求1所述的装饰板,其中,
所述装饰板满足下述式(2),
R[-45,20](λ1)/R[-45,15](λ1)≤1.7 式(2)
其中,R[-45,15](λ)是相对于朝向所述装饰板呈极角-45°的入射光,从该入射光的方位角偏离180°的方位角的极角15°的受光角度测量的波长λ下的反射率。
3.根据权利要求1或2所述的装饰板,其中,
在所述装饰板的面内,具有满足下述式(3)的区域A,
Rmax[0,15](λ1)/Rmin[0,15](λ1)≥1.3 式(3)
其中,Rmax[0,15](λ)、Rmin[0,15](λ)分别表示相对于朝向所述装饰板呈极角0°的入射光,在波长λ、极角15°、方位角0°~360°的范围的受光角度下的反射率的最大值、最小值。
4.根据权利要求3所述的装饰板,其中,
在所述装饰板的面内,还具有满足下述式(4)的区域B,
Rmax[0,15](λ1)/Rmin[0,15](λ1)≤1.1 式(4)
其中,Rmax[0,15](λ)、Rmin[0,15](λ)分别表示相对于朝向所述装饰板呈极角0°的入射光,在波长λ、极角15°、方位角0°~360°的范围的受光角度下的反射率的最大值、最小值。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的装饰板,其中,
所述装饰板的波长380nm~780nm的范围内的除了正反射成分以外的积分反射率的最大值为10%以上。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的装饰板,其中,
所述胆甾醇型液晶层在截面上具有由扫描型电子显微镜观测到的明部和暗部的纹路,
所述纹路具有起伏结构,
所述起伏结构的峰间距离的平均值为0.5μm~50μm,
其中,起伏结构表示在纹路的明部或暗部的连续线上,存在至少一个相对于所述胆甾醇型液晶层的平面的倾斜角度的绝对值为5°以上的区域M,并且可特定隔着所述区域M而位于最近的位置的2个倾斜角度0°的山或谷的结构,
并且,所述起伏结构的峰间距离表示对隔着所述区域M而位于最近的位置的2个倾斜角度0°的山或谷计量所述胆甾醇型液晶层的平面方向的距离,并在所述胆甾醇型液晶层的截面长轴方向的长度100μm、整个膜厚下进行算术平均而得的值。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的装饰板,其中,
所述胆甾醇型液晶层在截面具有由扫描型电子显微镜观测到的明部和暗部的纹路,
所述装饰板分别满足下述式(5)以及式(6),
α/β≥1.2 式(5)
α≥2° 式(6)
其中,α、β分别表示分别离所述胆甾醇型液晶层的两个表面1μm以内的倾斜角度的各自的标准偏差中的2个最大值,
倾斜角度表示所述纹路的明部或暗部的连续线上的微线段与所述胆甾醇型液晶层的法线方向所呈的角度。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的装饰板,其中,
所述装饰板的内部雾度值(Hi)相对于总雾度值(Ht)的比例为40%以上。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的装饰板,其中,
所述胆甾醇型液晶层具有表面活性剂。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的装饰板,其中,
所述胆甾醇型液晶层在截面上具有由扫描型电子显微镜观测到的明部和暗部的纹路,
所述明部以及所述暗部中的至少一个分叉,
在所述分叉的所述明部以及所述暗部中,在从分叉部延伸的3个所述明部或所述暗部中的2个所述明部或所述暗部之间,存在具有朝向所述分叉部的端部的所述明部或所述暗部,
在相互之间具备具有朝向所述分叉部的端部的所述明部或所述暗部的2个所述明部或所述暗部之间,将具有1个所述明部或所述暗部的结构设为结构A且将具有3个以上的所述明部以及所述暗部的结构设为结构B时,
所述胆甾醇型液晶层的每100μm2截面中所包含的结构A以及结构B的数量满足以下条件I以及条件II中的任一个,
条件I:不包含所述结构B,包含0.1个以上且小于50个所述结构A,
条件II:包含0.1个以上且小于10个所述结构B。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的装饰板,其中,
所述装饰板满足下述式(1-1):
R[-45,20](λ1)/R[-45,20](λ2)>9 式(1-1)。
12.一种液晶显示装置,其在表面上具备包含权利要求1至11中任一项所述的装饰板和λ/4相位差片的复合膜。
13.一种汽车车内用内部装饰,其具备包含权利要求1至11中任一项所述的装饰板和λ/4相位差片的复合膜。
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