KR20190008960A - 제초성 우라실피리드 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘
Figure pct00201

(식 중, 변수는 명세서에 따라서 정의된다),
또는 이들의 농업적으로 허용 가능한 염 또는 유도체, 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 제조하기 위한 방법 및 중간체, 이것을 포함하는 조성물 및 제초제로서의, 즉, 유해 식물을 방제하기 위한 이들의 용도, 및 또한 제초적 유효량의 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 식물, 이들의 종자 및/또는 이들의 서식지에 대해 작용시키는 것을 포함하는, 원치 않는 초목의 방제 방법에 관한 것이다.

Description

제초성 우라실피리드
본 발명은 하기에서 정의하는 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 이들의 제초제로서의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 작물 보호를 위한 조성물 및 원치 않는 초목의 방제 방법에 관한 것이다.
WO 02/098227 및 WO 11/137088 은, 특히 우라실이 페닐로 치환되는, 본 발명에 따른 우라실피리딘 (I) 과 상이한, 구조적으로 유사한 화합물을 기재하고 있는 반면, 본 발명에 따른 우라실은 피리딜로 치환된다.
그러나, 유해 식물에 관한 이들 공지의 화합물의 제초 특성은 항상 완전히 만족스러운 것은 아니다.
그러므로, 본 발명의 목적은 향상된 제초 작용을 갖는 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 제공하는 것이다. 제공되는 것은, 특히 낮은 적용율에서도 높은 제초 활성을 가지며, 상업적 이용을 위해 작물 식물과 충분히 호환성인 화학식 (I) 의 우라실피리딘이다.
이들 및 추가의 목적은 하기에서 정의하는 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 이들의 농업적으로 적합한 염에 의해 달성된다.
따라서, 본 발명은 화학식 (I) 의 화합물이 카르복실기를 갖는 경우, 이들의 농업적으로 허용 가능한 염 또는 유도체를 포함하는, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 제공한다:
Figure pct00001
[식 중, 치환기는 하기의 의미를 가진다:
R1 수소, NH2, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐;
R2 수소, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬;
R3 수소 또는 C1-C6-알킬;
R4 H 또는 할로겐;
R5 할로겐, CN, NO2, NH2, CF3 또는 C(=S)NH2;
R6 H, 할로겐, CN, C1-C3-알킬, C1-C3-할로알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C3-알킬티오, (C1-C3-알킬)아미노, 디(C1-C3-알킬)아미노, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시카르보닐;
R7 H, 할로겐, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시;
R8 OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-할로알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술피닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알키닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, (C1-C6-알킬카르보닐)아미노, 아미노-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 아미노카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, -N=CR12R13 (R12 및 R13 은 서로 독립적으로 H, C1-C4-알킬 또는 페닐이다); C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬, C3-C6-헤테로시클릴, C3-C6-헤테로시클릴-C1-C6-알킬, 페닐, 페닐-C1-C4-알킬 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 (각각의 시클로알킬, 헤테로시클릴, 페닐 또는 헤테로아릴 고리는 R14 또는 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 또한 카르보사이클은 R14 (R14 는 할로겐, NO2, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시카르보닐이다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이고; R10, R11 은 서로 독립적으로 R9 이거나, 또는 함께 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 카르보사이클은 R14 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 를 형성한다);
n 1 내지 3;
Q CH2, O, S, SO, SO2, NH 또는 (C1-C3-알킬)N;
W O 또는 S;
X NH, NCH3, O 또는 S;
Y O 또는 S;
Z 페닐, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 피라지닐 (이들은 각각 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다)].
또한, 본 발명은 화학식 (I) 의 화합물이 카르복실기를 갖는 경우, 이들의 농업적으로 허용 가능한 염 또는 유도체를 포함하는, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 제공한다:
Figure pct00002
[식 중, 치환기는 하기의 의미를 가진다:
R1 수소, NH2, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐;
R2 수소, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬;
R3 수소 또는 C1-C6-알킬;
R4 H 또는 할로겐;
R5 할로겐, CN, NO2, NH2, CF3 또는 C(=S)NH2;
R6 H, 할로겐, CN, C1-C3-알킬, C1-C3-할로알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C3-알킬티오, (C1-C3-알킬)아미노, 디(C1-C3-알킬)아미노, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시카르보닐;
R7 H, 할로겐, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시;
R8 OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-할로알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술피닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알키닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, (C1-C6-알킬카르보닐)아미노, 아미노-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 아미노카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, -N=CR12R13 (R12 및 R13 은 서로 독립적으로 H, C1-C4-알킬 또는 페닐이다); C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬, C3-C6-헤테로시클릴, C3-C6-헤테로시클릴-C1-C6-알킬, 페닐, 페닐-C1-C4-알킬 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 (각각의 시클로알킬, 헤테로시클릴, 페닐 또는 헤테로아릴 고리는 R14 또는 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 또한 카르보사이클은 R14 (R14 는 할로겐, NO2, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시카르보닐이다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이고; R10, R11 은 서로 독립적으로 R9 이거나, 또는 함께 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 카르보사이클은 R14 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 를 형성한다);
n 1 내지 3;
Q O, S, SO, SO2, NH 또는 (C1-C3-알킬)N;
W O 또는 S;
X O 또는 S;
Y O 또는 S;
Z 페닐, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 피라지닐 (이들은 각각 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다)].
본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 작물 보호제를 제형화하기 위한 통상적인 보조제를 포함하는 농약 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A), 및 제초성 화합물 B (성분 B) 및 독성 완화제 C (성분 C) 에서 선택되는 하나 이상의 추가의 화합물을 포함하는 제초제 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 제초제로서의, 즉, 유해 식물을 방제하기 위한, 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 제초적 유효량의 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 식물, 이들의 종자 및/또는 이들의 서식지에 대해 작용시키는, 원치 않는 초목의 방제 방법을 제공한다. 적용은 바람직하지 않은 식물의 출현 전, 동안 및/또는 후, 바람직하게는 동안 및/또는 후에 실행될 수 있다.
또한, 본 발명은 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 제조하기 위한 방법 및 중간체에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 구현예는 청구범위, 발명의 설명 및 실시예로부터 명백하다. 본 발명의 요지의 상기에서 언급한 특징 및 하기에서 여전히 설명될 특징은, 본 발명의 범위를 벗어나지 않으면서, 각각의 특정한 경우에 주어지는 조합으로, 뿐만 아니라, 다른 조합으로 적용될 수 있다는 것을 이해해야 한다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "방제" 와 "퇴치" 는 동의어이다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "바람직하지 않은 초목" 과 "유해 식물" 은 동의어이다.
본원에서 기술하는 바와 같은 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 제초성 화합물 B 및/또는 독성 완화제 C 가 기하 이성질체, 예를 들어, E/Z 이성질체를 형성할 수 있는 경우에는, 본 발명에 따른 조성물에서 순수한 이성질체 및 이의 혼합물로 사용하는 것이 모두 가능하다.
본원에서 기술하는 바와 같은 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 제초성 화합물 B 및/또는 독성 완화제 C 가 하나 이상의 키랄 중심을 가지며, 결과적으로 거울상 이성질체 또는 부분 입체 이성질체로서 존재 하는 경우에는, 본 발명에 따른 조성물에서 순수한 거울상 이성질체 및 부분 입체 이성질체 및 이들의 혼합물로 사용하는 것이 모두 가능하다.
화학식 (I) 의 우라실피리딘의 치환기 내에서, 수소 대신에, 또한 상응하는 동원 원소인 중수소가 사용될 수 있다.
본원에서 기술하는 바와 같은 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 제초성 화합물 B 및/또는 독성 완화제 C 가 이온화 가능한 관능기를 갖는 경우, 이들은 또한 이들의 농업적으로 허용 가능한 염의 형태로 사용될 수 있다. 일반적으로, 양이온 및 음이온이 각각 활성 화합물의 활성에 악영향을 미치지 않는, 이들 양이온의 염 및 이들 산의 산 부가 염이 적합하다.
바람직한 양이온은 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 및 칼륨의 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘 및 마그네슘의 이온, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 추가의 암모늄 및 1 내지 4 개의 수소 원자가 C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 페닐 또는 벤질로 대체된 치환 암모늄, 바람직하게는 암모늄, 메틸암모늄, 이소프로필암모늄, 디메틸암모늄, 디에틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 트리메틸암모늄, 트리에틸암모늄, 트리스(이소프로필)암모늄, 헵틸암모늄, 도데실암모늄, 테트라데실암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-히드록시에틸암모늄 (올아민 염), 2-(2-히드록시에트-1-옥시)에트-1-일암모늄 (디글리콜아민 염), 디(2-히드록시에트-1-일)암모늄 (디올아민 염), 트리스(2-히드록시에틸)암모늄 (트롤아민 염), 트리스(2-히드록시프로필)암모늄, 벤질트리메틸암모늄, 벤질트리에틸암모늄, N,N,N-트리메틸에탄올암모늄 (콜린 염) 의 이온, 또한 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 예컨대 트리메틸술포늄의 이온, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄의 이온, 및 마지막으로 N,N-비스-(3-아미노프로필)메틸아민 및 디에틸렌트리아민과 같은 다염기성 아민의 염의 이온이다.
또한 바람직한 양이온은 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 및 칼륨의 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘 및 마그네슘의 이온, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 추가의 암모늄 및 1 내지 4 개의 수소 원자가 C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 페닐 또는 벤질로 대체된 치환 암모늄, 바람직하게는 암모늄, 메틸암모늄, 이소프로필암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 트리메틸암모늄, 헵틸암모늄, 도데실암모늄, 테트라데실암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-히드록시에틸암모늄 (올아민 염), 2-(2-히드록시에트-1-옥시)에트-1-일암모늄 (디글리콜아민 염), 디(2-히드록시에트-1-일)암모늄 (디올아민 염), 트리스(2-히드록시에틸)암모늄 (트롤아민 염), 트리스(2-히드록시프로필)암모늄, 벤질트리메틸암모늄, 벤질트리에틸암모늄, N,N,N-트리메틸에탄올암모늄 (콜린 염) 의 이온, 또한 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 예컨대 트리메틸술포늄의 이온, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄의 이온, 및 마지막으로 N,N-비스-(3-아미노프로필)메틸아민 및 디에틸렌트리아민과 같은 다염기성 아민의 염의 이온이다.
유용한 산 부가 염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 요오다이드, 하이드로겐술페이트, 메틸술페이트, 술페이트, 디하이드로겐포스페이트, 하이드로겐포스페이트, 니트레이트, 비카보네이트, 카보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 또한 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다.
본원에서 기술하는 바와 같은 카르복실기를 갖는 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 제초성 화합물 B 및/또는 독성 완화제 C 는 산의 형태, 상기에서 언급한 바와 같은 농업적으로 적합한 염의 형태, 또는 그렇지 않으면, 농업적으로 허용 가능한 유도체의 형태로, 예컨대, 아미드, 예를 들어 모노- 및 디-C1-C6-알킬아미드 또는 아릴아미드로서, 에스테르, 예를 들어, 알릴 에스테르, 프로파르길 에스테르, C1-C10-알킬 에스테르, 알콕시알킬 에스테르, 테푸릴 ((테트라히드로푸란-2-일)메틸) 에스테르로서, 및 또한 티오에스테르, 예를 들어, C1-C10-알킬티오 에스테르로서 사용될 수 있다. 바람직한 모노- 및 디-C1-C6-알킬아미드는 메틸 및 디메틸아미드이다. 바람직한 아릴아미드는, 예를 들어, 아닐리드 및 2-클로로아닐리드이다. 바람직한 알킬 에스테르는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 펜틸, 멕실 (1-메틸헥실), 멥틸 (1-메틸헵틸), 헵틸, 옥틸 또는 이소옥틸 (2-에틸헥실) 에스테르이다. 바람직한 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 에스테르는 직쇄 또는 분지형 C1-C4-알콕시 에틸 에스테르, 예를 들어, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-부톡시에틸 (부토틸), 2-부톡시프로필 또는 3-부톡시프로필 에스테르이다. 직쇄 또는 분지형 C1-C10-알킬티오 에스테르의 예는 에틸티오 에스테르이다.
변수 R1 내지 R14 및 Ra 내지 Re 의 정의에서 언급되는 유기 부분 - 예를 들어, 용어 할로겐 - 은 개개의 기 구성원의 개개의 목록에 대한 총칭이다. 용어 할로겐은 각각의 경우에 있어서, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다. 모든 탄화수소 사슬, 예를 들어, 모든 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 사슬은 직쇄 또는 분지형일 수 있으며, 접두사 Cn-Cm 은 각각의 경우에 있어서, 기 내의 가능한 탄소 원자의 수를 나타낸다.
이러한 의미의 예는 다음과 같다:
- C1-C3-알킬, 및 또한 디(C1-C3-알킬)아미노, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬의 C1-C3-알킬 부분: 예를 들어, CH3, C2H5, n-프로필 및 CH(CH3)2;
- C1-C4-알킬, 및 또한 페닐-C1-C4-알킬의 C1-C4-알킬 부분: 예를 들어, CH3, C2H5, n-프로필, CH(CH3)2, n-부틸, CH(CH3)-C2H5, CH2-CH(CH3)2 및 C(CH3)3;
- C1-C6-알킬, 및 또한 C1-C6-시아노알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-할로알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술피닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알키닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬카르보닐)아미노, 아미노-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 아미노카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬, C3-C6-헤테로시클릴-C1-C6-알킬의 C1-C6-알킬 부분: 상기에서 언급한 바와 같은 C1-C4-알킬, 및 또한, 예를 들어, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 또는 1-에틸-2-메틸프로필, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, n-부틸, 1,1-디메틸에틸, n-펜틸 또는 n-헥실;
- C1-C3-할로알킬: 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된, 상기에서 언급한 바와 같은 C1-C3-알킬, 예를 들어, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 브로모메틸, 요오도메틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 헵타플루오로프로필, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸;
- C1-C4-할로알킬: 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된, 상기에서 언급한 바와 같은 C1-C4-알킬, 예를 들어, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 브로모메틸, 요오도메틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 헵타플루오로프로필, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸, 노나플루오로부틸, 1,1,2,2,-테트라플루오로에틸 및 1-트리플루오로메틸-1,2,2,2-테트라플루오로에틸;
- C1-C6-할로알킬: 상기에서 언급한 바와 같은 C1-C4-할로알킬, 및 또한, 예를 들어, 5-플루오로펜틸, 5-클로로펜틸, 5-브로모펜틸, 5-요오도펜틸, 운데카플루오로펜틸, 6-플루오로헥실, 6-클로로헥실, 6-브로모헥실, 6-요오도헥실 및 도데카플루오로헥실;
- C3-C6-알케닐, 및 또한 C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬의 C3-C6-알케닐 부분: 예를 들어, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐;
- C3-C6-할로알케닐, 및 또한 C3-C6-할로알케닐옥시-C1-C6-알킬의 C3-C6-할로알케닐 부분: 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된, 상기에서 언급한 바와 같은 C3-C6-알케닐 라디칼, 예를 들어, 2-클로로프로프-2-엔-1-일, 3-클로로프로프-2-엔-1-일, 2,3-디클로로프로프-2-엔-1-일, 3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일, 2,3,3-트리클로로-2-엔-1-일, 2,3-디클로로부트-2-엔-1-일, 2-브로모프로프-2-엔-1-일, 3-브로모프로프-2-엔-1-일, 2,3-디브로모프로프-2-엔-1-일, 3,3-디브로모프로프-2-엔-1-일, 2,3,3-트리브로모-2-엔-1-일 또는 2,3-디브로모부트-2-엔-1-일;
- C3-C6-알키닐, 및 또한 C3-C6-알키닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬의 C3-C6-알키닐 부분: 예를 들어, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐;
- C3-C6-할로알키닐: 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된, 상기에서 언급한 바와 같은 C3-C6-알키닐 라디칼, 예를 들어, 1,1-디플루오로프로프-2-인-1-일, 3-클로로프로프-2-인-1-일, 3-브로모프로프-2-인-1-일, 3-요오도프로프-2-인-1-일, 4-플루오로부트-2-인-1-일, 4-클로로부트-2-인-1-일, 1,1-디플루오로부트-2-인-1-일, 4-요오도부트-3-인-1-일, 5-플루오로펜트-3-인-1-일, 5-요오도펜트-4-인-1-일, 6-플루오로헥스-4-인-1-인 또는 6-요오도헥스-5-인-1-일;
- C1-C3-알콕시, 및 또한 C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시카르보닐의 C1-C3-알콕시 부분: 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 프로폭시;
- C1-C4-알콕시, 및 또한 C1-C4-알콕시카르보닐의 C1-C4-알콕시 부분: 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 1-메틸에톡시 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 및 1,1-디메틸에톡시;
- C1-C6-알콕시, 및 또한 C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬의 C1-C6-알콕시 부분: 상기에서 언급한 바와 같은 C1-C4-알콕시, 및 또한, 예를 들어, 펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, 헥속시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 및 1-에틸-2-메틸프로폭시;
- C1-C3-할로알콕시: 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된, 상기에서 언급한 바와 같은 C1-C3-알콕시 라디칼, 즉, 예를 들어, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 브로모디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모메톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로폭시, 헵타플루오로프로폭시, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에톡시, 1-(클로로메틸)-2-클로로에톡시, 1-(브로모메틸)-2-브로모에톡시;
- C1-C4-할로알콕시: 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된, 상기에서 언급한 바와 같은 C1-C4-알콕시 라디칼, 즉, 예를 들어, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 브로모디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모메톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로폭시, 헵타플루오로프로폭시, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에톡시, 1-(클로로메틸)-2-클로로에톡시, 1-(브로모메틸)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시 및 노나플루오로부톡시;
- C1-C6-할로알콕시, 및 또한 C1-C6-할로알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시카르보닐-C1-C6-알킬의 C1-C6-할로알콕시 부분: 상기에서 언급한 바와 같은 C1-C4-할로알콕시, 및 또한, 예를 들어, 5-플루오로펜톡시, 5-클로로펜톡시, 5-브로모펜톡시, 5-요오도펜톡시, 운데카플루오로펜톡시, 6-플루오로헥속시, 6-클로로헥속시, 6-브로모헥속시, 6-요오도헥속시 및 도데카플루오로헥속시;
- C1-C3-알킬티오: 예를 들어, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 1-메틸에틸티오;
- C1-C4-알킬티오: 예를 들어, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 1-메틸에틸티오, 부틸티오, 1-메틸프로필티오, 2-메틸프로필티오 및 1,1-디메틸에틸티오;
- C1-C6-알킬티오, 및 또한 C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬의 C1-C6-알킬티오 부분: 상기에서 언급한 바와 같은 C1-C4-알킬티오, 및 또한, 예를 들어, 펜틸티오, 1-메틸부틸티오, 2-메틸부틸티오, 3-메틸부틸티오, 2,2-디메틸프로필티오, 1-에틸프로필티오, 헥실티오, 1,1-디메틸프로필티오, 1,2-디메틸프로필티오, 1-메틸펜틸티오, 2-메틸펜틸티오, 3-메틸펜틸티오, 4-메틸펜틸티오, 1,1-디메틸부틸티오, 1,2-디메틸부틸티오, 1,3-디메틸부틸티오, 2,2-디메틸부틸티오, 2,3-디메틸부틸티오, 3,3-디메틸부틸티오, 1-에틸부틸티오, 2-에틸부틸티오, 1,1,2-트리메틸프로필티오, 1,2,2-트리메틸프로필티오, 1-에틸-1-메틸프로필티오 및 1-에틸-2-메틸프로필티오;
- C1-C6-알킬술피닐 (C1-C6-알킬-S(=O)-), 및 또한 C1-C6-알킬술피닐-C1-C6-알킬의 C1-C6-알킬술피닐 부분: 예를 들어, 메틸술피닐, 에틸술피닐, 프로필술피닐, 1-메틸에틸술피닐, 부틸술피닐, 1-메틸프로필술피닐, 2-메틸프로필술피닐, 1,1-디메틸에틸술피닐, 펜틸술피닐, 1-메틸부틸술피닐, 2-메틸부틸술피닐, 3-메틸부틸술피닐, 2,2-디메틸프로필술피닐, 1-에틸프로필술피닐, 1,1-디메틸프로필술피닐, 1,2-디메틸프로필술피닐, 헥실술피닐, 1-메틸펜틸술피닐, 2-메틸펜틸술피닐, 3-메틸펜틸술피닐, 4-메틸펜틸-술피닐, 1,1-디메틸부틸술피닐, 1,2-디메틸부틸술피닐, 1,3-디메틸부틸-술피닐, 2,2-디메틸부틸술피닐, 2,3-디메틸부틸술피닐, 3,3-디메틸부틸-술피닐, 1-에틸부틸술피닐, 2-에틸부틸술피닐, 1,1,2-트리메틸프로필술피닐, 1,2,2-트리메틸프로필술피닐, 1-에틸-1-메틸프로필술피닐 및 1-에틸-2-메틸프로필술피닐;
- C1-C6-알킬술포닐 (C1-C6-알킬-S(O)2-), 및 또한 C1-C6-알킬술포닐-C1-C6-알킬의 C1-C6-알킬술포닐 부분: 예를 들어, 메틸술포닐, 에틸술포닐, 프로필술포닐, 1-메틸에틸술포닐, 부틸술포닐, 1-메틸프로필술포닐, 2-메틸프로필술포닐, 1,1-디메틸에틸술포닐, 펜틸술포닐, 1-메틸부틸술포닐, 2-메틸부틸술포닐, 3-메틸부틸술포닐, 1,1-디메틸프로필술포닐, 1,2-디메틸프로필술포닐, 2,2-디메틸프로필술포닐, 1-에틸프로필술포닐, 헥실술포닐, 1-메틸펜틸술포닐, 2-메틸펜틸술포닐, 3-메틸펜틸술포닐, 4-메틸펜틸술포닐, 1,1-디메틸부틸술포닐, 1,2-디메틸부틸술포닐, 1,3-디메틸부틸술포닐, 2,2-디메틸부틸술포닐, 2,3-디메틸부틸술포닐, 3,3-디메틸부틸술포닐, 1-에틸부틸술포닐, 2-에틸부틸술포닐, 1,1,2-트리메틸프로필술포닐, 1,2,2-트리메틸프로필술포닐, 1-에틸-1-메틸프로필술포닐 및 1-에틸-2-메틸프로필술포닐;
- (C1-C3-알킬)아미노: 예를 들어, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 1-메틸에틸아미노;
- (C1-C4-알킬)아미노: 예를 들어, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 1-메틸에틸아미노, 부틸아미노, 1-메틸프로필아미노, 2-메틸프로필아미노 또는 1,1-디메틸에틸아미노;
- (C1-C6-알킬)아미노: 상기에서 언급한 바와 같은 (C1-C4-알킬아미노), 및 또한, 예를 들어, 펜틸아미노, 1-메틸부틸아미노, 2-메틸부틸아미노, 3-메틸부틸아미노, 2,2-디메틸프로필아미노, 1-에틸프로필아미노, 헥실아미노, 1,1-디메틸프로필아미노, 1,2-디메틸프로필아미노, 1-메틸펜틸아미노, 2-메틸펜틸아미노, 3-메틸펜틸아미노, 4-메틸펜틸아미노, 1,1-디메틸부틸아미노, 1,2-디메틸부틸아미노, 1,3-디메틸부틸아미노, 2,2-디메틸부틸아미노, 2,3-디메틸부틸-아미노, 3,3-디메틸부틸아미노, 1-에틸부틸아미노, 2-에틸부틸아미노, 1,1,2-트리메틸프로필아미노, 1,2,2-트리메틸-프로필아미노, 1-에틸-1-메틸프로필아미노 또는 1-에틸-2-메틸프로필아미노;
- 디(C1-C6-알킬)아미노: 상기에서 언급한 바와 같은 디(C1-C4-알킬)아미노, 및 또한, 예를 들어, N-메틸-N-펜틸아미노, N-메틸-N-(1-메틸부틸)아미노, N-메틸-N-(2-메틸부틸)아미노, N-메틸-N-(3-메틸부틸)아미노, N-메틸-N-(2,2-디메틸프로필)아미노, N-메틸-N-(1-에틸프로필)아미노, N-메틸-N-헥실아미노, N-메틸-N-(1,1-디메틸프로필)아미노, N-메틸-N-(1,2-디메틸프로필)아미노, N-메틸-N-(1-메틸펜틸)아미노, N-메틸-N-(2-메틸펜틸)아미노, N-메틸-N-(3-메틸펜틸)아미노, N-메틸-N-(4-메틸펜틸)아미노, N-메틸-N-(1,1-디메틸부틸)아미노, N-메틸-N-(1,2-디메틸부틸)아미노, N-메틸-N-(1,3-디메틸부틸)아미노, N-메틸-N-(2,2-디메틸부틸)아미노, N-메틸-N-(2,3-디메틸부틸)아미노, N-메틸-N-(3,3-디메틸부틸)아미노, N-메틸-N-(1-에틸부틸)아미노, N-메틸-N-(2-에틸부틸)아미노, N-메틸-N-(1,1,2-트리메틸프로필)아미노, N-메틸-N-(1,2,2-트리메틸프로필)아미노, N-메틸-N-(1-에틸-1-메틸프로필)아미노, N-메틸-N-(1-에틸-2-메틸프로필)아미노, N-에틸-N-펜틸아미노, N-에틸-N-(1-메틸부틸)아미노, N-에틸-N-(2-메틸부틸)아미노, N-에틸-N-(3-메틸부틸)아미노, N-에틸-N-(2,2-디메틸프로필)아미노, N-에틸-N-(1-에틸프로필)아미노, N-에틸-N-헥실아미노, N-에틸-N-(1,1-디메틸프로필)아미노, N-에틸-N-(1,2-디메틸프로필)아미노, N-에틸-N-(1-메틸펜틸)아미노, N-에틸-N-(2-메틸펜틸)아미노, N-에틸-N-(3-메틸펜틸)아미노, N-에틸-N-(4-메틸펜틸)아미노, N-에틸-N-(1,1-디메틸부틸)아미노, N-에틸-N-(1,2-디메틸부틸)아미노, N-에틸-N-(1,3-디메틸부틸)아미노, N-에틸-N-(2,2-디메틸부틸)아미노, N-에틸-N-(2,3-디메틸부틸)아미노, N-에틸-N-(3,3-디메틸부틸)아미노, N-에틸-N-(1-에틸부틸)아미노, N-에틸-N-(2-에틸부틸)아미노, N-에틸-N-(1,1,2-트리메틸프로필)아미노, N-에틸-N-(1,2,2-트리메틸프로필)아미노, N-에틸-N-(1-에틸-1-메틸프로필)아미노, N-에틸-N-(1-에틸-2-메틸프로필)아미노, N-프로필-N-펜틸아미노, N-부틸-N-펜틸아미노, N,N-디펜틸아미노, N-프로필-N-헥실아미노, N-부틸-N-헥실아미노, N-펜틸-N-헥실아미노 또는 N,N-디헥실아미노;
- C3-C6-시클로알킬, 및 또한 C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬의 시클로알킬 부분: 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실과 같은, 3 내지 6 개의 고리 원을 갖는 모노시클릭 포화 탄화수소;
- C3-C6-헤테로시클릴, 및 또한 C3-C6-헤테로시클릴-C1-C6-알킬의 헤테로시클릴 부분: 탄소 원자 이외에, 1 내지 4 개의 질소 원자, 또는 1 내지 3 개의 질소 원자 및 산소 또는 황 원자, 또는 산소 또는 황 원자를 함유하는, 3 내지 6 개의 고리 원을 갖는 지방족 헤테로사이클, 예를 들어, 2-옥세타닐, 3-옥세타닐, 2-티에타닐, 3-티에타닐, 1-아제티디닐, 2-아제티디닐, 1-아제티닐, 2-아제티닐과 같은 3- 또는 4-원 헤테로사이클; 2-테트라히드로푸라닐, 3-테트라히드로푸라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-테트라히드로티에닐, 1-피롤리디닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3-이속사졸리디닐, 4-이속사졸리디닐, 5-이속사졸리디닐, 2-이소티아졸리디닐, 3-이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5-이소티아졸리디닐, 1-피라졸리디닐, 3-피라졸리디닐, 4-피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5-옥사졸리디닐, 2-티아졸리디닐, 4-티아졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 1-이미다졸리디닐, 2-이미다졸리디닐, 4-이미다졸리디닐, 3-옥사졸리디닐, 1,2,4-옥사디아졸리딘-3-일, 1,2,4-옥사디아졸리딘-5-일, 3-티아졸리디닐, 1,2,4-티아디아졸리딘-3-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-5-일, 1,2,4-트리아졸리딘-3-일, 1,2,4-옥사디아졸리딘-2-일, 1,2,4-옥사디아졸리딘-4-일, 1,3,4-옥사디아졸리딘-2-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-2-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-4-일, 1,3,4-티아디아졸리딘-2-일, 1,2,4-트리아졸리딘-1-일, 1,3,4-트리아졸리딘-2-일과 같은 5-원 포화 헤테로사이클; 1-피페리디닐, 2-피페리디닐, 3-피페리디닐, 4-피페리디닐, 1,3-디옥산-5-일, 1,4-디옥사닐, 1,3-디티안-5-일, 1,3-디티아닐, 1,3-옥사티안-5-일, 1,4-옥사티아닐, 2-테트라히드로피라닐, 3-테트라히드로피라닐, 4-테트라히드로피라닐, 2-테트라히드로티오피라닐, 3-테트라히드로티오피라닐, 4-테트라히드로티오피라닐, 1-헥사히드로피리다지닐, 3-헥사히드로피리다지닐, 4-헥사히드로피리다지닐, 1-헥사히드로피리미디닐, 2-헥사히드로피리미디닐, 4-헥사히드로피리미디닐, 5-헥사히드로피리미디닐, 1-피페라지닐, 2-피페라지닐, 1,3,5-헥사히드로트리아진-1-일, 1,3,5-헥사히드로트리아진-2-일, 1,2,4-헥사히드로트리아진-1-일, 1,2,4-헥사히드로트리아진-3-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-1-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-2-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-6-일, 1-모르폴리닐, 2-모르폴리닐, 3-모르폴리닐과 같은 6-원 포화 헤테로사이클;
- 5- 또는 6-원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에, 1 내지 4 개의 질소 원자, 또는 1 내지 3 개의 질소 원자 및 산소 또는 황 원자, 또는 산소 또는 황 원자를 함유하는, 5 또는 6 개의 고리 원을 갖는 방향족 헤테로아릴, 예를 들어, 푸릴 (예를 들어, 2-푸릴, 3-푸릴), 티에닐 (예를 들어, 2-티에닐, 3-티에닐), 피롤릴 (예를 들어, 피롤-2-일, 피롤-3-일), 피라졸릴 (예를 들어, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일), 이속사졸릴 (예를 들어, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일), 이소티아졸릴 (예를 들어, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일), 이미다졸릴 (예를 들어, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일), 옥사졸릴 (예를 들어, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일), 티아졸릴 (예를 들어, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일), 옥사디아졸릴 (예를 들어, 1,2,3-옥사디아졸-4-일, 1,2,3-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일), 티아디아졸릴 (예를 들어, 1,2,3-티아디아졸-4-일, 1,2,3-티아디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,3,4-티아디아졸릴-2-일), 트리아졸릴 (예를 들어, 1,2,3-트리아졸-4-일, 1,2,4-트리아졸-3-일) 과 같은 5-원 방향족 고리; 1-테트라졸릴; 피리딜 (예를 들어, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일), 피라지닐 (예를 들어, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일), 피리미디닐 (예를 들어, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일), 피라진-2-일, 트리아지닐 (예를 들어, 1,3,5-트리아진-2-일, 1,2,4-트리아진-3-일, 1,2,4-트리아진-5-일, 1,2,4-트리아진-6-일) 과 같은 6-원 방향족 고리;
- 3- 내지 7-원 카르보사이클: 탄소 원자 이외에, 임의로 -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 포함하는, 3 내지 7 개의 고리 원을 갖는 3- 내지 7-원 모노시클릭, 포화, 부분 불포화 또는 방향족 사이클.
본원에서 하기에 언급되는 본 발명의 바람직한 구현예는 서로 독립적으로 또는 서로 조합으로 바람직한 것으로 이해해야 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 변수가 서로 독립적으로 또는 서로 조합으로 하기의 의미를 갖는, 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 또한 바람직하다:
하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R1 은 수소, NH2 또는 C1-C6-알킬이고;
바람직하게는 NH2 또는 C1-C4-알킬이며;
특히 바람직하게는 NH2 또는 CH3 이고;
또한 바람직하게는 C1-C6-알킬이며;
특히 바람직하게는 C1-C4-알킬이고;
특히 바람직하게는 CH3 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R2 는 C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬이고;
바람직하게는 C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이며;
보다 바람직하게는 C1-C4-할로알킬이고;
특히 바람직하게는 C1-C2-할로알킬이며;
특히 바람직하게는 CF3 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R3 은 H 이고;
또한 바람직하게는 C1-C6-알킬이며;
특히 바람직하게는 C1-C4-알킬이고;
특히 바람직하게는 CH3 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R4 는 H, F 또는 Cl 이고;
특히 바람직하게는 H 또는 F 이며;
특히 바람직하게는 H 이고;
또한 특히 바람직하게는 H 또는 Cl 이며;
특히 바람직하게는 Cl 이고;
또한 특히 바람직하게는 F 또는 Cl 이며;
특히 바람직하게는 F 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R5 는 할로겐 또는 CN 이고;
바람직하게는 F, Cl, Br 또는 CN 이며;
특히 바람직하게는 F, Cl 또는 CN 이고;
특히 바람직하게는 Cl 또는 CN 이며;
보다 바람직하게는 Cl 이고;
또한 보다 바람직하게는 CN 이며;
또한 특히 바람직하게는 F 또는 Cl 이고;
보다 바람직하게는 F 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R6 은 H, C1-C3-알킬, C1-C3-할로알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알콕시 또는 C1-C3-알킬티오이고;
특히 바람직하게는 H, C1-C3-알킬, C1-C3-할로알킬 또는 C1-C3-알콕시이며;
특히 바람직하게는 H, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-알콕시이고;
보다 바람직하게는 H, CH3 또는 OCH3 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R7 은 H, 할로겐 또는 C1-C3-알킬이고;
특히 바람직하게는 H, F 또는 CH3 이며;
특히 바람직하게는 H 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R8 은 OR9, SR9, NR10R11, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 이고;
특히 바람직하게는 OR9, NR10R11, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 이며;
특히 바람직하게는 OR9, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 이고;
특히 바람직하게는 OR9 또는 NR9S(O)2R10 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-할로알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술피닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알키닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, (C1-C6-알킬카르보닐)아미노, 아미노-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 아미노카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, -N=CR12R13 (R12 및 R13 은 서로 독립적으로 H, C1-C4-알킬 또는 페닐이다); C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬, C3-C6-헤테로시클릴, 페닐, 페닐-C1-C4-알킬 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 (각각의 시클로알킬, 헤테로시클릴, 페닐 또는 헤테로아릴 고리는 R14 또는 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 또한 카르보사이클은 R14 (R14 는 할로겐, NO2, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시카르보닐이다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이고;
바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬 또는 C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬이며;
특히 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 C1-C6-할로알킬이고;
또한 특히 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이며;
특히 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐이고;
보다 바람직하게는 수소, CH3, C2H5, CH2CH=CH2 또는 CH2C≡CH 이며;
가장 바람직하게는 수소, CH3, C2H5 또는 CH2C≡CH 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R10 은 H, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-시클로알킬이고;
특히 바람직하게는 H 또는 C1-C6-알킬이며;
보다 바람직하게는 H 이고;
또한 보다 바람직하게는 C1-C6-알킬이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R11 은 H, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬이고;
특히 바람직하게는 H 또는 C1-C6-알킬이며;
보다 바람직하게는 H 이고;
또한 보다 바람직하게는 C1-C6-알킬이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R12 는 페닐 또는 C1-C4-알킬이고;
특히 바람직하게는 페닐 또는 CH3 이며;
또한 특히 바람직하게는 페닐이고;
또한 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R13 은 페닐 또는 C1-C4-알킬이고;
특히 바람직하게는 페닐 또는 CH3 이며;
또한 특히 바람직하게는 페닐이고;
또한 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R14 는 할로겐 또는 C1-C6-알킬이고;
특히 바람직하게는 F, Cl 또는 CH3 이며;
또한 특히 바람직하게는 할로겐이고;
특히 바람직하게는 F 또는 Cl 이며;
또한 특히 바람직하게는 C1-C6-알킬이고;
특히 바람직하게는 CH3 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
n 은 1 또는 2 이고;
특히 바람직하게는 2 이며;
또한 특히 바람직하게는 1 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
Q 는 O, S, SO, SO2, NH 또는 (C1-C3-알킬)N 이고;
바람직하게는 O 또는 S 이며;
특히 바람직하게는 O 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
W 는 O 이고,
또한 바람직하게는 S 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
X 는 O 이고,
또한 바람직하게는 S 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
Y 는 O 이고,
또한 바람직하게는 S 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
Z 는 페닐 또는 피리딜 (이들은 각각 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이고;
바람직하게는 페닐 (이것은 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이며;
또한 바람직하게는 피리딜 (이것은 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
Z 는 페닐 또는 피리딜 (이들은 각각 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이고;
바람직하게는 페닐 또는 피리딜 (이들은 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이며;
특히 바람직하게는 페닐 또는 피리딜 (이들은 각각 할로겐 또는 C1-C6-알킬로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이고;
특히 바람직하게는 페닐 또는 피리딜 (이들은 각각 F, Cl 또는 CH3 로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이며;
보다 바람직하게는 페닐 또는 피리딜 (이들은 각각 비치환된다) 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
Z 는 페닐 (이것은 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이고;
바람직하게는 페닐 (이것은 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이며;
특히 바람직하게는 페닐 (이것은 할로겐 또는 C1-C6-알킬로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이고;
특히 바람직하게는 페닐 (이것은 F, Cl 또는 CH3 로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이며;
보다 바람직하게는 비치환된 페닐이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
Z 는 피리딜 (이것은 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이고;
바람직하게는 피리딜 (이것은 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이며;
특히 바람직하게는 피리딜 (이것은 할로겐 또는 C1-C6-알킬로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이고;
특히 바람직하게는 피리딜 (이것은 F, Cl 또는 CH3 로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 임의로 치환된다) 이며;
보다 바람직하게는 비치환된 피리딜이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
Z 는 Z1 내지 Z29
Figure pct00003
Figure pct00004
(식 중,
* 는 X 에 대한 Z 의 부착점을 나타내고;
** 는 Q 에 대한 Z 의 부착점을 나타내며;
Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로,
H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시;
바람직하게는 H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시;
특히 바람직하게는 H, 할로겐 또는 C1-C6-알킬;
특히 바람직하게는 H, F, Cl 또는 CH3;
보다 바람직하게는 H 이다)
로 이루어진 군에서 선택된다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11, Z12, Z13 및 Z21 로 이루어진 군에서 선택되고;
특히 바람직하게는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z2, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 및 Z21 로 이루어진 군에서 선택되며;
보다 특히 바람직하게는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6, Z7 및 Z21 로 이루어진 군에서 선택되고;
특히 바람직하게는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6 및 Z7 로 이루어진 군에서 선택되며;
보다 바람직하게는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1 및 Z7 로 이루어진 군에서 선택된다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11, Z12, Z13 및 Z21 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로,
H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시;
바람직하게는 H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시;
특히 바람직하게는 H, 할로겐 또는 C1-C6-알킬;
특히 바람직하게는 H, F, Cl 또는 CH3;
보다 바람직하게는 H 이다) 로 이루어진 군에서 선택되고;
특히 바람직하게는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z2, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 및 Z21 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로,
H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시;
바람직하게는 H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시;
특히 바람직하게는 H, 할로겐 또는 C1-C6-알킬;
특히 바람직하게는 H, F, Cl 또는 CH3;
보다 바람직하게는 H 이다) 로 이루어진 군에서 선택되며;
보다 특히 바람직하게는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6, Z7 및 Z21 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로,
H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시;
바람직하게는 H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시;
특히 바람직하게는 H, 할로겐 또는 C1-C6-알킬;
특히 바람직하게는 H, F, Cl 또는 CH3;
보다 바람직하게는 H 이다) 로 이루어진 군에서 선택되고;
특히 바람직하게는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로,
H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시;
바람직하게는 H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시;
특히 바람직하게는 H, 할로겐 또는 C1-C6-알킬;
특히 바람직하게는 H, F, Cl 또는 CH3;
보다 바람직하게는 H 이다) 로 이루어진 군에서 선택되며;
보다 바람직하게는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로,
H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시;
바람직하게는 H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시;
특히 바람직하게는 H, 할로겐 또는 C1-C6-알킬;
특히 바람직하게는 H, F, Cl 또는 CH3;
보다 바람직하게는 H 이다) 로 이루어진 군에서 선택된다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R1 은 C1-C6-알킬이고,
R2 는 C1-C4-할로알킬이며,
R3 은 H 이고,
Y 는 O 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R4 는 H 또는 F 이고,
R5 는 F, Cl, Br 또는 CN 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R4 는 H 또는 F 이고,
R5 는 F, Cl 또는 CN 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R6 은 H, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-알콕시이고,
R7 은 H 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R8 은 OR9, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬 또는 C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬이고; R10, R11 은 C1-C6-알킬이다) 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
n 은 1 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
Q, W 및 X 는 O 이다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R1 은 수소, NH2 또는 C1-C6-알킬이고;
R2 는 C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H 또는 할로겐이며;
R5 는 할로겐 또는 CN 이고;
R6 은 H, C1-C3-알킬, C1-C3-할로알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알콕시 또는 C1-C3-알킬티오이며;
R7 은 H 이고;
R8 은 OR9, SR9, NR10R11, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-할로알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술피닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, (C1-C6-알킬카르보닐)아미노, 아미노-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 아미노카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, -N=CR12R13 (R12 및 R13 은 서로 독립적으로 H, C1-C4-알킬 또는 페닐이다); C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬, C3-C6-헤테로시클릴, 페닐, 페닐-C1-C4-알킬 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 (각각의 시클로알킬, 헤테로시클릴, 페닐 또는 헤테로아릴 고리는 R14 또는 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 또한 카르보사이클은 R14 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이고; R10 은 C1-C6-알킬이며; R11 은 H 또는 C1-C6-알킬이고; R12 는 페닐 또는 CH3 이며; R13 은 페닐 또는 CH3 이고; R14 는 할로겐 또는 C1-C6-알킬이다) 이며;
n 은 1 또는 2 이고;
Q 는 O, S, SO, SO2, NH 또는 (C1-C3-알킬)N 이며;
W 는 O 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11, Z12, Z13 및 Z21 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택된다;
하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 특히 바람직하다:
R1 은 NH2 또는 C1-C4-알킬이고;
R2 는 C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H 또는 할로겐이며;
R5 는 할로겐 또는 CN 이고;
R6 은 H, C1-C3-알킬, C1-C3-할로알킬 또는 C1-C3-알콕시이며;
R7 은 H 이고;
R8 은 OR9, NR10R11, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬 또는 C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬이고; R10 은 C1-C6-알킬이며; R11 은 H 또는 C1-C6-알킬이다) 이며;
n 은 1 이고;
Q 는 O, S, SO, SO2, NH 또는 (C1-C3-알킬)N 이며;
W 는 O 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z2, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 및 Z21 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택된다;
하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 특히 바람직하다:
R1 은 NH2 또는 CH3 이고;
R2 는 C1-C4-할로알킬이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H, F 또는 Cl 이며;
R5 는 F, Cl, Br 또는 CN 이고;
R6 은 H, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-알콕시이며;
R7 은 H 이고;
R8 은 OR9 또는 NR9S(O)2R10 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 C1-C6-할로알킬이고, R10 은 C1-C6-알킬이다) 이며;
n 은 1 이고;
Q 는 O 또는 S 이며;
W 는 O 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6, Z7 및 Z21 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택된다;
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 특히 바람직하다:
R1 은 NH2 또는 CH3 이고;
R2 는 C1-C4-할로알킬이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H, F 또는 Cl 이며;
R5 는 F, Cl 또는 CN 이고;
R6 은 H, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-알콕시이며;
R7 은 H 이고;
R8 은 OR9 또는 NR9S(O)2R10 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 C1-C6-할로알킬이고, R10 은 C1-C6-알킬이다) 이며;
n 은 1 이고;
Q 는 O 또는 S 이며;
W 는 O 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택된다;
하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 보다 바람직하다:
R1 은 CH3 이고;
R2 는 CF3 이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H, F 또는 Cl 이며;
R5 는 F, Cl, Br 또는 CN 이고;
R6 은 H, CH3 또는 OCH3 이며;
R7 은 H 이고;
R8 은 OR9 또는 NR9S(O)2R10 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이고, R10 은 C1-C6-알킬이다) 이며;
n 은 1 이고;
Q 는 O 이며;
W 는 O 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택된다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 보다 바람직하다:
R1 은 CH3 이고;
R2 는 CF3 이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H, F 또는 Cl 이며;
R5 는 F, Cl 또는 CN 이고;
R6 은 H, CH3 또는 OCH3 이며;
R7 은 H 이고;
R8 은 OR9 또는 NR9S(O)2R10 (R9 는 수소, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐이고, R10 은 C1-C6-알킬이다) 이며;
n 은 1 이고;
Q 는 O 이며;
W 는 O 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택된다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R1 은 CH3 이고;
R2 는 CF3 이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H, F 또는 Cl 이며;
R5 는 F, Cl, Br 또는 CN 이고;
R6 은 H, CH3 또는 OCH3 이며;
R7 은 H 이고;
R8 은 OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-할로알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술피닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알키닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, (C1-C6-알킬카르보닐)아미노, 아미노-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 아미노카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, -N=CR12R13 (R12 및 R13 은 서로 독립적으로 H, C1-C4-알킬 또는 페닐이다); C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬, C3-C6-헤테로시클릴, C3-C6-헤테로시클릴-C1-C6-알킬, 페닐, 페닐-C1-C4-알킬 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 (각각의 시클로알킬, 헤테로시클릴, 페닐 또는 헤테로아릴 고리는 R14 또는 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 또한 카르보사이클은 R14 (R14 는 할로겐, NO2, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시카르보닐이다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이고; R10, R11 은 서로 독립적으로 R9 이거나, 또는 함께 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 카르보사이클은 R14 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 를 형성한다) 이며;
n 은 1 이고;
Q 는 O 이며;
W 는 O 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택된다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘이 바람직하다:
R1 은 CH3 이고;
R2 는 CF3 이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H, F 또는 Cl 이며;
R5 는 F, Cl 또는 CN 이고;
R6 은 H, CH3 또는 OCH3 이며;
R7 은 H 이고;
R8 은 OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-할로알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술피닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알키닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, (C1-C6-알킬카르보닐)아미노, 아미노-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 아미노카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, -N=CR12R13 (R12 및 R13 은 서로 독립적으로 H, C1-C4-알킬 또는 페닐이다); C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬, C3-C6-헤테로시클릴, C3-C6-헤테로시클릴-C1-C6-알킬, 페닐, 페닐-C1-C4-알킬 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 (각각의 시클로알킬, 헤테로시클릴, 페닐 또는 헤테로아릴 고리는 R14 또는 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 또한 카르보사이클은 R14 (R14 는 할로겐, NO2, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시카르보닐이다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이고; R10, R11 은 서로 독립적으로 R9 이거나, 또는 함께 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 카르보사이클은 R14 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 를 형성한다) 이며;
n 은 1 이고;
Q 는 O 이며;
W 는 O 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택된다.
하기 화학식 (I.a) 의 우라실피리미딘 [화학식 (I) (식 중, R1 은 CH3 이고, R2 는 CF3 이며, R3 은 H 이고, R7 은 H 이며, n 은 1 이고, Q, W, X 및 Y 는 O 이며, Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z-1 (Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 H 이다) 이다) 에 상응한다] 이 특히 바람직하다:
Figure pct00005
(식 중, 변수 R4, R5, R6 및 R8 은 상기에서 정의한 바와 같은 의미, 특히 바람직한 의미를 가진다).
표 A (변수 R4, R5 ,R6 및 R8 의 정의는 서로 조합으로, 뿐만 아니라, 각각의 경우에 또한 단독으로, 본 발명에 따른 화합물에 특히 중요하다) 의 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672), 바람직하게는 (I.a.1) 내지 (I.a.504) 의 화합물이 특히 바람직하다:
표 A
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
또한, Q 가 S 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.b) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.b.1) 내지 (I.b.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.b.1) 내지 (I.b.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00023
.
또한, Z 가 Z-2 (Ra, Rb, Rc 및 Re 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.c) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.c.1) 내지 (I.c.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.c.1) 내지 (I.c.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00024
.
또한, Z 가 Z-3 (Ra, Rb, Rd 및 Re 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.d) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.d.1) 내지 (I.d.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.d.1) 내지 (I.d.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00025
.
또한, Z 가 Z-4 (Rb, Rc 및 Rd 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.e) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.e.1) 내지 (I.e.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.e.1) 내지 (I.e.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00026
.
또한, Z 가 Z-5 (Ra, Rc 및 Rd 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.f) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.f.1) 내지 (I.f.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.f.1) 내지 (I.f.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00027
.
또한, Z 가 Z-6 (Ra, Rb 및 Rd 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.g) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.g.1) 내지 (I.g.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.g.1) 내지 (I.g.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00028
.
또한, Z 가 Z-7 (Ra, Rb 및 Rc 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.h) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.h.1) 내지 (I.h.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.h.1) 내지 (I.h.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00029
.
또한, Z 가 Z-7 (Ra, Rb 및 Rc 는 H 이고, Q 는 S 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.i) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.i.1) 내지 (I.i.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.i.1) 내지 (I.i.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00030
.
또한, Z 가 Z-8 (Rb, Rc 및 Re 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.k) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.k.1) 내지 (I.k.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.k.1) 내지 (I.k.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00031
.
또한, Z 가 Z-9 (Ra, Rc 및 Re 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.l) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.l.1) 내지 (I.l.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.l.1) 내지 (I.l.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00032
.
또한, Z 가 Z-10 (Ra, Rb 및 Re 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.m) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.m.1) 내지 (I.m.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.m.1) 내지 (I.m.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00033
.
또한, Z 가 Z-11 (Ra, Rb 및 Rc 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.n) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.n.1) 내지 (I.n.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.n.1) 내지 (I.n.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00034
.
또한, Z 가 Z-12 (Rb, Rd 및 Re 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.o) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.o.1) 내지 (I.o.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.o.1) 내지 (I.o.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00035
.
또한, Z 가 Z-13 (Ra, Rd 및 Re 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.p) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.p.1) 내지 (I.p.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.p.1) 내지 (I.p.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00036
.
또한, Z 가 Z-21 (Ra 및 Rc 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (I.a.1) 내지 (I.a.672) 의 우라실피리딘과 상이한, 바람직하게는 화학식 (I.q) 의 우라실피리딘, 바람직하게는 화학식 (I.q.1) 내지 (I.q.672) 의 우라실피리딘, 특히 바람직하게는 화학식 (I.q.1) 내지 (I.q.504) 의 우라실피리딘이다:
Figure pct00037
.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘은 유기 화학의 표준 공정, 예를 들어, 하기 공정 A 내지 H 에 의해 제조될 수 있다:
공정 A)
화학식 (I) 의 우라실피리딘은 염기의 존재 하에서 화학식 (III) 의 화합물과의 반응에 의해 화학식 (II) 의 산 할라이드로부터 수득된다:
Figure pct00038
화학식 (II) 의 산 할라이드 내에서, L1 은 할로겐이고; 바람직하게는 F, Cl 또는 Br 이며; 특히 바람직하게는 F 또는 Cl 이고, 보다 바람직하게는 Cl 이다.
화학식 (II) 의 산 할라이드 대신에, 또한 상응하는 산 (예를 들어, 화학식 (II) 의 산 할라이드 (식 중, L1 은 OH 이다)) 이, 활성화 시약, 예컨대 카르보닐디이미다졸, N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 (DCC), 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 (EDC) 또는 N-메틸-2-클로로피리디늄 클로라이드와 조합으로 사용될 수 있다. 반응 조건은 화학식 (II) 의 산 할라이드에 대해 기술한 것과 동일하다.
화합물 (III) 은 또한 이들의 염, 특히 나트륨 및 칼륨 염의 형태로 사용될 수 있으며, 이 경우, 염기의 존재는 필요하지 않다.
산 할라이드 (II) 와 화합물 (III) 의 반응은 통상적으로 염기의 존재 하에 불활성 유기 용매 중에서 0 ℃ 내지 반응 혼합물의 비점, 바람직하게는 0 ℃ 내지 100 ℃, 특히 바람직하게는 0 ℃ 내지 40 ℃ 에서 수행된다.
반응은 원칙적으로 물질 중에서 수행될 수 있다. 그러나, 산 할라이드 (II) 와 화합물 (III) 을 유기 용매 중에서 반응시키는 것이 바람직하다. 원칙적으로, 산 할라이드 (II) 및 화합물 (III) 을 반응 조건하에서 적어도 부분적으로 및 바람직하게는 완전히 용해시킬 수 있는 모든 용매가 적합하다.
적합한 용매의 예는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 니트로메탄 및 C5-C8-알칸의 혼합물; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 크레졸, o-, m- 및 p-자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 사염화 탄소 및 클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert.-부틸 메틸 에테르 (TBME), 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란 (THF); 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, tert-부틸 메틸 케톤, 시클로헥사논; 이극성 비양성자성 용매, 예컨대 술폴란, 디메틸술폭시드, N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAC), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 (DMI), N,N'-디메틸프로필렌 우레아 (DMPU), 디메틸 술폭시드 (DMSO) 및 1-메틸-2 피롤리디논 (NMP) 이다.
바람직한 용매는 상기에서 정의한 바와 같은 에테르 및 이극성 비양성자성 용매이다.
또한, 상기에서 언급한 용매의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
적합한 염기의 예는 금속-함유 염기 및 질소-함유 염기를 포함한다.
적합한 금속-함유 염기의 예는 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 및 다른 금속 산화물, 예컨대 산화 리튬, 산화 나트륨, 산화 칼륨, 산화 마그네슘, 산화 칼슘 및 산화 마그네슘, 산화 철, 산화 은; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 마그네슘 및 탄산 칼슘; 알칼리 금속 탄산수소염 (중탄산염), 예컨대 탄산 수소 리튬, 탄산 수소 나트륨, 탄산 수소 칼륨; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 인산염, 예컨대 인산 칼륨, 인산 칼슘; 및 또한 유기 염기, 예컨대 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘, N-메틸모르폴린 및 4-디메틸아미노피리딘 및 또한 비시클릭 아민이다.
적합한 질소-함유 염기의 예는 C1-C6-알킬아민, 바람직하게는 트리알킬아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 트리메틸아민, N-에틸디이소프로필아민; 피리딘, 루티딘, 콜리딘, 4-(디메틸아미노)피리딘 (DMAP), 이미다졸, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-엔 (DBU) 또는 1,5-디아자비시클로[4.3.0]논-5-엔 (DBN) 이다.
바람직한 염기는 상기에서 정의한 바와 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염 및 질소-함유 염기; 특히 바람직하게는 트리에틸아민, 피리딘 또는 탄산 나트륨이다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 염기는 또한 상기 화합물의 2 종 이상, 바람직하게는 2 종의 혼합물을 포함한다. 1 종의 염기를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
염기는 일반적으로 산 할라이드 (II) 에 대해서 과량으로, 보다 바람직하게는 1 내지 3 당량으로 사용되며, 이들은 또한 용매로서 사용될 수 있다.
반응을 위해, 산 할라이드 (II), 화합물 (III) 및 염기는 그 자체의 임의의 방식으로 접촉될 수 있다.
따라서, 반응 파트너 및 염기는 반응 용기에 도입하여, 개별적으로, 동시에 또는 연속적으로 반응시킬 수 있다.
반응물은 일반적으로 동몰량으로 사용된다. 예를 들어, 다른 반응물의 반응을 완료하기 위해서, 반응물 중 하나를 과량으로 사용하는 것이 유리할 수 있다.
반응은 대기압에서, 감압 또는 승압하에서, 적절한 경우, 불활성 기체하에서, 연속식으로 또는 배치식으로 수행될 수 있다.
반응의 종료는 통상적인 방법을 이용하여 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
반응 혼합물은, 예를 들어, 물과의 혼합, 상의 분리 및, 적절한 경우, 미정제 생성물의 크로마토그래피 정제에 의해 통상적인 방식으로 후처리된다.
일부의 중간체 및 최종 생성물은 점성 오일의 형태로 수득되며, 이것은 감압 하에서 및 적당한 승온에서 휘발성 성분으로부터 정제되거나 또는 유리될 수 있다.
중간체 및 최종 생성물이 고체로서 수득되는 경우, 정제는 또한 재결정화 또는 침지 (digestion) 에 의해 수행될 수 있다.
화학식 (III) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하다.
공정 B)
대안으로서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘은 화학식 (IV) 의 (티오)카르바메이트를 화학식 (V) 의 엔아민과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00039
화학식 (IV) 의 (티오)카르바메이트 내에서, L2 는 친핵성적으로 대체 가능한 이탈기;
바람직하게는 C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 아릴옥시 (아릴 부분은 자체가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있으며, 및/또는 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오의 군으로부터의 1 내지 3 개의 라디칼로 치환될 수 있다);
특히 바람직하게는 C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 페닐옥시 (페닐 부분은 자체가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있으며, 및/또는 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오의 군으로부터의 1 내지 3 개의 라디칼로 치환될 수 있다);
보다 바람직하게는 C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 페닐옥시;
가장 바람직하게는 C1-C6-알콕시이다.
화학식 (V) 의 엔아민 내에서, L3 은 친핵성적으로 대체 가능한 이탈기;
바람직하게는 C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C4-알콕시-C2-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오-C2-C4-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-할로알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시, C3-C6-할로알키닐옥시, C3-C6-시클로알킬옥시, C1-C6-시아노알콕시 또는 벤질옥시 (벤질 고리는 자체가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있으며, 및/또는 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오의 군으로부터의 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다);
특히 바람직하게는 C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C4-알콕시-C2-C4-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-할로알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시 또는 C3-C6-할로알키닐옥시;
특히 바람직하게는 C1-C6-알콕시, C1-C4-알콕시-C2-C4-알콕시, C2-C6-알케닐옥시 또는 C3-C6-알키닐옥시;
보다 바람직하게는 C1-C6-알콕시이다.
이 반응의 바람직한 구현예에 있어서,
R1 은 수소, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐,
바람직하게는 수소 또는 C1-C6-알킬,
가장 바람직하게는 수소이다.
화학식 (IV) 의 (티오)카르바메이트와 화학식 (V) 의 엔아민의 반응은 전형적으로 염기의 존재 하에 불활성 유기 용매 중에서 실온 초과의 온도, 예를 들어, 25 ℃ 내지 200 ℃, 바람직하게는 90 ℃ 내지 190 ℃, 보다 바람직하게는 100 ℃ 내지 140 ℃ 에서 수행된다 (예를 들어, WO 99/31091; WO 11/057935).
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 C5-C12-알칸의 혼합물; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 아니솔 및 테트라히드로푸란; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert-부탄올; 카르복실산 에스테르, 예컨대 부틸 아세테이트; 및 또한 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈이다.
바람직한 용매는 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈이다.
또한, 상기에서 언급한 용매의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
유용한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 수산화 칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화 리튬, 산화 나트륨, 산화 칼슘 및 산화 마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 아미드, 나트륨 아미드 및 칼륨 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 칼슘 및 탄산 세슘, 및 또한 알칼리 금속 탄산수소염, 예컨대 탄산 수소 나트륨, 유기 금속 화합물, 특히 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸리튬, 부틸리튬 및 페닐리튬, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 리튬 메톡시드, 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드, 칼륨 tert-펜톡시드 및 디메톡시마그네슘, 및 또한 유기 염기, 예를 들어, 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 비시클릭 아민이다.
알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 및 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드가 특히 바람직하다.
염기는 일반적으로 화학식 (IV) 의 (티오)카르바메이트에 대해서 과량으로 사용되며, 이들은 또한 용매로서 사용될 수 있다. 일정 기간 동안 베이스 오프셋 (base offset) 을 추가하는 것이 유리할 수 있다.
반응 혼합물은, 예를 들어, 물과의 혼합, 상의 분리 및, 적절한 경우, 미정제 생성물의 크로마토그래피 정제에 의해 통상적인 방식으로 후처리된다.
점성 오일의 형태로 수득되는 화합물은 감압 하에서 및 적당한 승온에서 휘발성 성분으로부터 정제되거나 또는 유리될 수 있다.
최종 생성물이 고체로서 수득되는 경우, 정제는 또한 재결정화 또는 소화에 의해 수행될 수 있다.
공정 C)
대안으로서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘은 또한 화학식 (VI) 의 이소(티오)시아네이트와 화학식 (V) 의 엔아민의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00040
화학식 (V) 의 엔아민 내에서, L3 은 상기 (공정 B) 에서 정의한 바와 같다.
화학식 (VI) 의 이소(티오)시아네이트와 화학식 (V) 의 엔아민의 반응은 통상적으로 염기의 존재 하에 불활성 유기 용매 중에서 -20 ℃ 내지 80 ℃ 에서 수행된다 (예를 들어, WO 05/054208).
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 C5-C12-알칸의 혼합물; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 아니솔 및 테트라히드로푸란; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert-부탄올; 카르복실산 에스테르, 예컨대 부틸 아세테이트; 및 또한 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈이다.
바람직한 용매는 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈이다.
또한, 상기에서 언급한 용매의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
유용한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 수산화 칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화 리튬, 산화 나트륨, 산화 칼슘 및 산화 마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 아미드, 나트륨 아미드 및 칼륨 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 칼슘 및 탄산 세슘, 및 또한 알칼리 금속 탄산수소염, 예컨대 탄산 수소 나트륨, 유기 금속 화합물, 특히 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸리튬, 부틸리튬 및 페닐리튬, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 리튬 메톡시드, 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드, 칼륨 tert-펜톡시드 및 디메톡시마그네슘, 및 또한 유기 염기, 예를 들어, 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 비시클릭 아민이다.
알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 및 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드가 특히 바람직하다.
염기는 일반적으로 화학식 (VI) 의 이소(티오)시아네이트에 대해서 과량으로 사용되며, 이들은 또한 용매로서 사용될 수 있다.
일정 기간 동안 베이스 오프셋을 추가하는 것이 유리할 수 있다.
반응 혼합물은, 예를 들어, 물과의 혼합, 상의 분리 및, 적절한 경우, 미정제 생성물의 크로마토그래피 정제에 의해 통상적인 방식으로 후처리된다.
점성 오일의 형태로 수득되는 화합물은 감압 하에서 및 적당한 승온에서 휘발성 성분으로부터 정제되거나 또는 유리될 수 있다.
최종 생성물이 고체로서 수득되는 경우, 정제는 또한 재결정화 또는 소화에 의해 수행될 수 있다.
공정 D)
대안으로서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘은 또한 염기의 존재 하에서 화학식 (VII) 의 화합물과 화학식 (VIII) 의 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00041
화학식 (VII) 의 화합물 내에서, L4 는 이탈기, 예컨대 할로겐, C1-C6-알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트; 바람직하게는 F, Cl, C1-C6-알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트; 특히 바람직하게는 F, Cl, 메실레이트 또는 토실레이트; 보다 바람직하게는 F 또는 Cl 이다.
반응은 원칙적으로 물질 중에서 수행될 수 있다. 그러나, 화학식 (VII) 의 화합물과 화학식 (VIII) 의 화합물을 유기 용매 중에서 반응시키는 것이 바람직하다.
원칙적으로, 화학식 (VII) 의 화합물 및 화학식 (VIII) 의 화합물을 반응 조건하에서 적어도 부분적으로 및 바람직하게는 완전히 용해시킬 수 있는 모든 용매가 적합하다.
적합한 용매의 예는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 니트로메탄 및 C5-C8-알칸의 혼합물; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 크레졸, o-, m- 및 p-자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 사염화 탄소 및 클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert.-부틸 메틸 에테르 (TBME), 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란 (THF); 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, tert-부틸 메틸 케톤, 시클로헥사논; 뿐만 아니라, 이극성 비양성자성 용매, 예컨대 술폴란, 디메틸술폭시드, N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAC), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 (DMI), N,N'-디메틸프로필렌 우레아 (DMPU), 디메틸 술폭시드 (DMSO) 및 1-메틸-2 피롤리디논 (NMP) 이다.
바람직한 용매는 상기에서 언급한 바와 같은 에테르, 니트릴, 케톤 및 이극성 비양성자성 용매이다.
보다 바람직한 용매는 상기에서 언급한 바와 같은 에테르 및 이극성 비양성자성 용매이다.
또한, 상기에서 언급한 용매의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
적합한 염기의 예는 금속-함유 염기 및 질소-함유 염기를 포함한다.
적합한 금속-함유 염기의 예는 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 및 다른 금속 수산화물, 예컨대 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘 및 수산화 알루미늄; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 및 다른 금속 산화물, 예컨대 산화 리튬, 산화 나트륨, 산화 칼륨, 산화 마그네슘, 산화 칼슘 및 산화 마그네슘, 산화 철, 산화 은; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 아미드, 나트륨 아미드 및 칼륨 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 마그네슘 및 탄산 칼슘, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 탄산수소염 (중탄산염), 예컨대 탄산 수소 리튬, 탄산 수소 나트륨, 탄산 수소 칼륨; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 인산염, 예컨대 인산 칼륨, 인산 칼슘; 금속 유기 화합물, 바람직하게는 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸 리튬, 부틸 리튬 및 페닐 리튬, 알킬 마그네슘 할라이드, 예컨대 메틸 마그네슘 클로라이드, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드, 칼륨 tert-펜톡시드 및 디메톡시마그네슘; 및 또한 유기 염기, 예컨대 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘, N-메틸모르폴린 및 4-디메틸아미노피리딘 및 또한 비시클릭 아민이다.
적합한 질소-함유 염기의 예는 C1-C6-알킬아민, 바람직하게는 트리알킬아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 트리메틸아민, N-에틸디이소프로필아민; 암모니아, 피리딘, 루티딘, 콜리딘, 4-(디메틸아미노)피리딘 (DMAP), 이미다졸, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-엔 (DBU) 또는 1,5-디아자비시클로[4.3.0]논-5-엔 (DBN) 이다.
바람직한 염기는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 탄산수소염 (중탄산염); 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 인산염; 금속 유기 화합물, 알킬 마그네슘 할라이드, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드; 및 또한 유기 염기, 예컨대 3 차 아민, 피리딘, 치환된 피리딘 및 또한 비시클릭 아민이다.
특히 바람직한 염기는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 금속 유기 화합물, 알킬 마그네슘 할라이드, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드; 및 또한 유기 염기, 예컨대 3 차 아민, 피리딘, 치환된 피리딘 및 또한 비시클릭 아민이다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 염기는 또한 상기 화합물의 2 종 이상, 바람직하게는 2 종의 혼합물을 포함한다. 1 종의 염기를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
염기는 일반적으로 동몰량으로 또는 과량으로 사용된다; 그러나, 이들은 또한 용매로서, 또는 적절한 경우, 촉매량으로 사용될 수 있다.
염기는 일반적으로 화학식 (VIII) 의 화합물에 대해서 과량으로, 보다 바람직하게는 1 내지 20 mole 당량으로 사용되며, 이들은 또한 용매로서 사용될 수 있다.
바람직하게는, 염기는 화학식 (VIII) 의 화합물에 대해서 1 내지 5 mole 당량, 매우 바람직하게는 1 내지 3 mole 당량, 보다 바람직하게는 1 내지 2 mole 당량으로 사용된다.
일정 기간 동안 베이스 오프셋을 추가하는 것이 유리할 수 있다.
공정 E)
대안으로서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘은 또한 공지의 방법 (예를 들어, WO 11/137088) 과 유사하게, 염기의 존재 하에서 화학식 (IX) 의 화합물과 화학식 (X) 의 알킬화제의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00042
화학식 (X) 의 알킬화제 내에서, L5 는 이탈기, 예컨대 할로겐, C1-C6-알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트; 바람직하게는 Cl, Br, I, C1-C6-알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트; 특히 바람직하게는 Cl, Br 또는 I; 보다 바람직하게는 Cl 또는 Br 이다.
반응은 원칙적으로 물질 중에서 수행될 수 있다. 그러나, 화학식 (IX) 의 화합물과 화학식 (X) 의 알킬화제를 유기 용매 중에서 반응시키는 것이 바람직하다.
원칙적으로, 화학식 (IX) 의 화합물 및 화학식 (X) 의 알킬화제를 반응 조건하에서 적어도 부분적으로 및 바람직하게는 완전히 용해시킬 수 있는 모든 용매가 적합하다.
적합한 용매의 예는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 니트로메탄 및 C5-C8-알칸의 혼합물; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 크레졸, o-, m- 및 p-자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 사염화 탄소 및 클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert.-부틸 메틸 에테르 (TBME), 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란 (THF); 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, tert-부틸 메틸 케톤, 시클로헥사논; 뿐만 아니라, 이극성 비양성자성 용매, 예컨대 술폴란, 디메틸술폭시드, N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAC), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 (DMI), N,N'-디메틸프로필렌 우레아 (DMPU), 디메틸 술폭시드 (DMSO) 및 1-메틸-2 피롤리디논 (NMP) 이다.
바람직한 용매는 상기에서 언급한 바와 같은 에테르, 니트릴, 케톤 및 이극성 비양성자성 용매이다.
보다 바람직한 용매는 상기에서 언급한 바와 같은 에테르 및 이극성 비양성자성 용매이다.
또한, 상기에서 언급한 용매의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
적합한 염기의 예는 금속-함유 염기 및 질소-함유 염기를 포함한다.
적합한 금속-함유 염기의 예는 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 및 다른 금속 수산화물, 예컨대 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘 및 수산화 알루미늄; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 및 다른 금속 산화물, 예컨대 산화 리튬, 산화 나트륨, 산화 칼륨, 산화 마그네슘, 산화 칼슘 및 산화 마그네슘, 산화 철, 산화 은; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 아미드, 나트륨 아미드 및 칼륨 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 마그네슘 및 탄산 칼슘, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 탄산수소염 (중탄산염), 예컨대 탄산 수소 리튬, 탄산 수소 나트륨, 탄산 수소 칼륨; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 인산염, 예컨대 인산 칼륨, 인산 칼슘; 금속 유기 화합물, 바람직하게는 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸 리튬, 부틸 리튬 및 페닐 리튬, 알킬 마그네슘 할라이드, 예컨대 메틸 마그네슘 클로라이드, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드, 칼륨 tert-펜톡시드 및 디메톡시마그네슘; 및 또한 유기 염기, 예컨대 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘, N-메틸모르폴린 및 4-디메틸아미노피리딘 및 또한 비시클릭 아민이다.
적합한 질소-함유 염기의 예는 C1-C6-알킬아민, 바람직하게는 트리알킬아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 트리메틸아민, N-에틸디이소프로필아민; 암모니아, 피리딘, 루티딘, 콜리딘, 4-(디메틸아미노)피리딘 (DMAP), 이미다졸, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-엔 (DBU) 또는 1,5-디아자비시클로[4.3.0]논-5-엔 (DBN) 이다.
바람직한 염기는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 탄산수소염 (중탄산염); 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 인산염; 금속 유기 화합물, 알킬 마그네슘 할라이드, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드; 및 또한 유기 염기, 예컨대 3 차 아민, 피리딘, 치환된 피리딘 및 또한 비시클릭 아민이다.
특히 바람직한 염기는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 금속 유기 화합물, 알킬 마그네슘 할라이드, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드; 및 또한 유기 염기, 예컨대 3 차 아민, 피리딘, 치환된 피리딘 및 또한 비시클릭 아민이다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 염기는 또한 상기 화합물의 2 종 이상, 바람직하게는 2 종의 혼합물을 포함한다. 1 종의 염기를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
염기는 일반적으로 화학식 (IX) 의 화합물에 대해서 동몰량으로 또는 과량으로, 보다 바람직하게는 1 내지 20 mole 당량으로 사용되며, 이들은 또한 용매로서 사용될 수 있다.
염기는 화학식 (IX) 의 화합물에 대해서, 바람직하게는 1 내지 5 mole 당량, 매우 바람직하게는 1 내지 3 mole 당량, 보다 바람직하게는 1 내지 2 mole 당량으로 사용된다.
일정 기간 동안 베이스 오프셋을 추가하는 것이 유리할 수 있다.
화학식 (X) 의 알킬화제는 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 방법 (예를 들어, Lowell, Andrew N. et al, Tetrahedron, 6(30), 5573-5582, 2010; WO 11/137088) 에 의해 제조될 수 있다.
공정 F)
대안으로서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R1 은 NH2, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐이다) 은 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R1 은 H 이다) 의 아미노화 또는 알킬화에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00043
이러한 아미노화 또는 알킬화는 공지의 방법 (예를 들어, WO 05/054208; WO 06/125746) 과 유사하게 수행될 수 있다.
반응은 원칙적으로 물질 중에서 수행될 수 있다. 그러나, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R1 은 H 이다) 을 유기 용매 중에서 반응시키는 것이 바람직하다.
원칙적으로, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R1 은 H 이다) 을 반응 조건하에서 적어도 부분적으로 및 바람직하게는 완전히 용해시킬 수 있는 모든 용매가 적합하다.
적합한 용매의 예는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 니트로메탄 및 C5-C8-알칸의 혼합물; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 크레졸, o-, m- 및 p-자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 사염화 탄소 및 클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert.-부틸 메틸 에테르 (TBME), 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란 (THF); 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, tert-부틸 메틸 케톤, 시클로헥사논; 뿐만 아니라, 이극성 비양성자성 용매, 예컨대 술폴란, 디메틸술폭시드, N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAC), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 (DMI), N,N'-디메틸프로필렌 우레아 (DMPU), 디메틸 술폭시드 (DMSO) 및 1-메틸-2 피롤리디논 (NMP) 이다.
바람직한 용매는 상기에서 언급한 바와 같은 에테르, 니트릴, 케톤 및 이극성 비양성자성 용매이다.
보다 바람직한 용매는 상기에서 언급한 바와 같은 에테르 및 이극성 비양성자성 용매이다.
또한, 상기에서 언급한 용매의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
적합한 염기의 예는 금속-함유 염기 및 질소-함유 염기를 포함한다.
적합한 금속-함유 염기의 예는 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 및 다른 금속 수산화물, 예컨대 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘 및 수산화 알루미늄; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 및 다른 금속 산화물, 예컨대 산화 리튬, 산화 나트륨, 산화 칼륨, 산화 마그네슘, 산화 칼슘 및 산화 마그네슘, 산화 철, 산화 은; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 아미드, 나트륨 아미드 및 칼륨 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 마그네슘 및 탄산 칼슘, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 탄산수소염 (중탄산염), 예컨대 탄산 수소 리튬, 탄산 수소 나트륨, 탄산 수소 칼륨; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 인산염, 예컨대 인산 칼륨, 인산 칼슘; 금속 유기 화합물, 바람직하게는 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸 리튬, 부틸 리튬 및 페닐 리튬, 알킬 마그네슘 할라이드, 예컨대 메틸 마그네슘 클로라이드, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드, 칼륨 tert-펜톡시드 및 디메톡시마그네슘; 및 또한 유기 염기, 예컨대 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘, N-메틸모르폴린 및 4-디메틸아미노피리딘 및 또한 비시클릭 아민이다.
적합한 질소-함유 염기의 예는 C1-C6-알킬아민, 바람직하게는 트리알킬아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 트리메틸아민, N-에틸디이소프로필아민; 암모니아, 피리딘, 루티딘, 콜리딘, 4-(디메틸아미노)피리딘 (DMAP), 이미다졸, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-엔 (DBU) 또는 1,5-디아자비시클로[4.3.0]논-5-엔 (DBN) 이다.
바람직한 염기는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 탄산수소염 (중탄산염); 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 인산염; 금속 유기 화합물, 알킬 마그네슘 할라이드, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드; 및 또한 유기 염기, 예컨대 3 차 아민, 피리딘, 치환된 피리딘 및 또한 비시클릭 아민이다.
특히 바람직한 염기는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 금속 유기 화합물, 알킬 마그네슘 할라이드, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드; 및 또한 유기 염기, 예컨대 3 차 아민, 피리딘, 치환된 피리딘 및 또한 비시클릭 아민이다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 염기는 또한 상기 화합물의 2 종 이상, 바람직하게는 2 종의 혼합물을 포함한다. 1 종의 염기를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
염기는 일반적으로 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R1 은 H 이다) 에 대해서 동몰량으로 또는 과량으로, 보다 바람직하게는 1 내지 20 mole 당량으로 사용되며, 이들은 또한 용매로서 사용될 수 있다.
염기는 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R1 은 H 이다) 에 대해서, 바람직하게는 1 내지 5 mole 당량, 매우 바람직하게는 1 내지 3 mole 당량, 보다 바람직하게는 1 내지 2 mole 당량으로 사용된다.
일정 기간 동안 베이스 오프셋을 추가하는 것이 유리할 수 있다.
알킬화 시약으로서는, 상업적으로 입수 가능한 C1-C6-알킬할라이드 및 알키닐할라이드가 사용될 수 있다.
적합한 아미노화 시약은 문헌 (예를 들어, US 6333296 또는 DE 10005284) 으로부터 공지되어 있다.
공정 G)
대안으로서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R1 은 H 이고, Y 는 O 이다) 은 산의 존재 하에서 화학식 (XI) 의 아민과 화학식 (XII) 의 옥사지논의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00044
반응은 원칙적으로 물질 중에서 수행될 수 있다. 그러나, 화학식 (XI) 의 아민과 화학식 (XII) 의 옥사지논을 유기 용매 중에서 반응시키는 것이 바람직하다.
원칙적으로, 화학식 (XI) 의 아민 및 화학식 (XII) 의 옥사지논을 반응 조건하에서 적어도 부분적으로 및 바람직하게는 완전히 용해시킬 수 있는 모든 용매가 적합하다.
적합한 용매의 예는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 니트로메탄 및 C5-C8-알칸의 혼합물; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 크레졸, o-, m- 및 p-자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 사염화 탄소 및 클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert.-부틸 메틸 에테르 (TBME), 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란 (THF); 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, tert-부틸 메틸 케톤, 시클로헥사논; 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert.-부탄올; 유기 산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 메틸벤젠술폰산, 벤젠술폰산, 캄포르술폰산, 시트르산, 트리플루오로아세트산; 뿐만 아니라, 이극성 비양성자성 용매, 예컨대 술폴란, 디메틸술폭시드, N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAC), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 (DMI), N,N'-디메틸프로필렌 우레아 (DMPU), 디메틸 술폭시드 (DMSO) 및 1-메틸-2 피롤리디논 (NMP) 이다.
바람직한 용매는 상기에서 언급한 바와 같은 유기 산이다.
또한, 상기에서 언급한 용매의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
산으로서는, 무기산, 예컨대 염산, 브롬화수소산 또는 황산, 뿐만 아니라, 유기 산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 메틸벤젠술폰산, 벤젠술폰산, 캄포르술폰산, 시트르산, 트리플루오로아세트산이 사용될 수 있다.
산은 일반적으로 동몰량으로, 과량으로 사용되거나, 또는 적절한 경우, 용매로서 사용되지만, 이들은 또한 촉매량으로 사용될 수 있다.
공정 H)
대안으로서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R8 은 OR9 이고, R9 는 H 이다) 은 각각의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R8 은 OR9 이고, R9 는 C1-C6-알킬이다) 으로부터 제조될 수 있다:
Figure pct00045
원칙적으로, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R8 은 OR9 이고, R9 는 C1-C6-알킬이다) 을 반응 조건하에서 적어도 부분적으로 및 바람직하게는 완전히 용해시킬 수 있는 모든 용매가 적합하다.
적합한 용매의 예는 H2O; 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 니트로메탄 및 C5-C8-알칸의 혼합물; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 크레졸, o-, m- 및 p-자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 사염화 탄소 및 클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert.-부틸 메틸 에테르 (TBME), 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란 (THF); 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, tert-부틸 메틸 케톤, 시클로헥사논; 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert.-부탄올; 유기 산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 메틸벤젠술폰산, 벤젠술폰산, 캄포르술폰산, 시트르산, 트리플루오로아세트산; 뿐만 아니라, 이극성 비양성자성 용매, 예컨대 술폴란, 디메틸술폭시드, N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAC), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 (DMI), N,N'-디메틸프로필렌 우레아 (DMPU), 디메틸 술폭시드 (DMSO) 및 1-메틸-2 피롤리디논 (NMP) 이다.
바람직한 용매는 상기에서 정의한 바와 같은 H2O, 에테르, 니트릴, 케톤 및 이극성 비양성자성 용매이다.
보다 바람직한 용매는 상기에서 정의한 바와 같은 H2O 및 에테르이다.
또한, 상기에서 언급한 용매의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
산 및 산성 촉매로서는, 무기 산, 예컨대 염산, 브롬화수소산 및 황산, 뿐만 아니라, 유기 산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 메틸벤젠술폰산, 벤젠술폰산, 캄포르술폰산, 시트르산, 트리플루오로아세트산이 사용될 수 있다.
산은 일반적으로 촉매량으로 사용되지만, 이들은 또한 동몰량으로, 과량으로 사용될 수 있거나, 또는 적절한 경우, 용매로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 제조에 필요하며, 상기 공정 A 내지 H 에서 언급되는 중간체는 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 유기 화학의 표준 공정, 예를 들어, 하기 공정에 의해 제조될 수 있다:
화학식 (II) 의 산 할라이드 (상기에서 언급한 공정 A 에 필요함) 는 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R8 은 OR9 이고, R9 는 H 이다) 으로부터 제조될 수 있다:
Figure pct00046
대안으로서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R8 은 OR9 이고, R9 는 H 이다) 의 각각의 알칼리 금속 염이 사용될 수 있다.
적합한 할로겐화제는, 예를 들어, POCl3, POBr3, PCl3, PBr3, PCl5, PBr5, SOCl2, SOBr2, 옥살릴 클로라이드, 포스겐, 디포스겐, 트리포스겐, 시아누르산 클로라이드, 시아누르산 플루오라이드 및 디에틸아미노황 트리플루오라이드 (DAST) 이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 염소화제가 할로겐화제로서 사용된다. 바람직하게는, POCl3, SOCl2, 옥살릴 클로라이드, 포스겐, 디포스겐, 트리포스겐이 염소화제로서 사용된다.
예를 들어, 산 클로라이드는 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (식 중, R8 은 OR9 이고, R9 는 H 이다) 을 염소화시킴으로써 제조될 수 있다.
적합한 염소화제는, 예를 들어, 티오닐 클로라이드, 옥살릴 클로라이드, 삼염화 인, 오염화 인, 옥시염화 인, 포스겐, 디포스겐 또는 트리포스겐이다.
이러한 염소화 반응을 수행하기 위한 추가의 정보는 하기 문헌에 개시되어 있다: A. J. Meyers and M. E. Flanagan, Org. Synth. 71, 107 (1992); H. J. Scheifele Jr. and D. F. DeTar, Org. Synth. Coll. Vol. IV, page 34 (1963); G. H. Coleman et al., Org. Synth. Coll. Vol. III, page 712 (1955); H. Henecka in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods in Organic Chemistry], Vol. VIII, 4th Edition, Stuttgart 1952, page 463 이하 참조.
화학식 (IV) 의 (티오)카르바메이트 (상기에서 언급한 공정 B 에 필요함) 는 공지의 방법 (즉, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of organic chemistry], E5, 1985, p. 972-980, 및 또한 VIII, p. 655 및 XI part 2, p. 10) 과 유사하게, 화학식 (XI) 의 아민 (상기에서 언급한 공정 G 에 필요함) 을 화학식 (XIII) 의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00047
화학식 (V) 의 엔아민 (상기에서 언급한 공정 B 에 필요함) 은 문헌 (예를 들어, A. Lutz, A. and S. Trotto, J. of Heterocyclic Chem. 1972, 9, 3, 513-522) 에 개시되어 있으며, 이에 따라서 제조될 수 있다.
화학식 (VI) 의 이소(티오)시아네이트 (상기에서 언급한 공정 C 에 필요함) 는 상응하는 화학식 (XI) 의 아민으로부터 수득될 수 있다:
Figure pct00048
화학식 (XI) 의 아민의 반응은 통상적으로 불활성 유기 용매 중에서 및, 적절한 경우, 염기의 존재 하에 -20 ℃ 내지 반응 혼합물의 비점, 바람직하게는 10 ℃ 내지 200 ℃, 특히 바람직하게는 20 ℃ 내지 150 ℃ 에서 수행된다 (예를 들어, WO 04/39768).
적합한 (티오)포스겐화제는 포스겐, 디포스겐 또는 트리포스겐이며, 각각의 티오 유도체인, 디포스겐 각각이 바람직하다.
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 C5-C8-알칸의 혼합물; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름 및 클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert.-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란; 글리콜 에테르, 예컨대 디메틸 글리콜 에테르, 디에틸 글리콜 에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 메틸 이소부티레이트, 이소부틸 아세테이트; 카르복스아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸아세트아미드; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤; 뿐만 아니라, 디메틸술폭시드이다.
톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌과 같은 방향족 탄화수소가 특히 바람직하다.
또한, 상기에서 언급한 용매의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
적합한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 칼륨 및 탄산 칼슘, 뿐만 아니라, 알칼리 금속 중탄산염, 중탄산 나트륨, 및 또한 유기 염기, 예컨대 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘, N-메틸모르폴린 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 비시클릭 아민이다.
트리에틸아민과 같은 3 차 아민이 특히 바람직하다.
염기는 일반적으로 촉매량으로 사용되지만, 이들은 또한 동몰량으로, 과량으로 사용될 수 있거나, 또는 적절한 경우, 용매로서 사용될 수 있다.
후처리는 공지의 방법으로 수행될 수 있다.
화학식 (VII) 의 화합물 (상기에서 언급한 공정 D 에 필요함) 은 상기에서 언급한 공정 B 와 유사하게, 화학식 (XVI) 의 화합물과 화학식 (V) 의 엔아민의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00049
대안으로서, 화학식 (VII) 의 화합물 (상기에서 언급한 공정 D 에 필요함) 은 또한 상기에서 언급한 공정 C 와 유사하게, 화학식 (XVII) 의 화합물과 화학식 (V) 의 엔아민의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00050
대안으로서, 화학식 (VII) 의 화합물 (식 중, R1 은 H 이고, Y 는 O 이다) 은 상기에서 언급한 공정 G 와 유사하게, 화학식 (XV) 의 화합물과 화학식 (XII) 의 옥사지논의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00051
이들 화학식 (VII) 의 화합물 (식 중, R1 은 NH2, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐이다) 은 화학식 (VII) 의 화합물 (식 중, R1 은 H 이다) 의 아미노화 또는 알킬화에 의해 제조될 수 있다. 이러한 아미노화 또는 알킬화는 공지의 방법 (예를 들어, WO 05/054208; WO 06/125746) 과 유사하게 수행될 수 있다.
화학식 (VIII) 의 화합물 (상기에서 언급한 공정 D 에 필요함) 은 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 방법 (예를 들어, WO 02/098227 또는 WO 07/083090) 에 의해 제조될 수 있다.
화학식 (IX) 의 화합물 (상기에서 언급한 공정 E 에 필요함) 은 각각의 화학식 (XVIII) 의 화합물의 탈보호에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00052
화학식 (XVIII) 의 화합물 내에서, "PG" 는 C1-C6-알킬, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C5-C6-시클로알케닐, 테트라히드로피라닐, (트리-C1-C6-알킬)실릴, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴, 포르밀, C1-C6-알킬-카르보닐, C1-C6-알킬-O-카르보닐, C2-C6-알케닐-O-카르보닐, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 페닐티오-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐 (각각의 페닐 고리는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬 및 C1-C4-알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 로 이루어진 군에서 선택되는 보호기이다.
바람직하게는, PG 는 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, 테트라히드로피라닐, (트리-C1-C6-알킬)실릴, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴 또는 페닐-C1-C4-알킬이다.
예를 들어, 화학식 (IX) 의 화합물은, 디클로로메탄, 아세토니트릴 또는 1,4-디옥산과 같은 용매 중에서 또는 용매 없이, 0 ℃ 내지 150 ℃ 범위의 온도에서, 화학식 (XVIII) 의 화합물 (식 중, "PG" 는 메틸이다) 을 삼브롬화 붕소로 처리함으로써 제조될 수 있다.
대안적으로, 화학식 (IX) 의 화합물은, 주위 온도에서 에탄올과 같은 용매 중에 현탁된, 5 내지 20 % 의 금속 대 담체의 중량비의, 활성탄과 같은 불활성 담체 상에 지지된 팔라듐과 같은 금속 촉매의 존재 하에, 70 내지 700 kPa, 바람직하게는 270 내지 350 kPa 의 압력에서, 수소 기체 분위기에서의 촉매적 수소화에 의한, 화학식 (XVIII) 의 화합물 (식 중, "PG" 는 벤질기이다) 의 탈보호에 의해 제조될 수 있다.
보호기의 사용 및 선택은 화학 합성에서의 당업자에게 명백할 것이다 (예를 들어, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4th ed.; Wiley: New York, 2007 참조).
화학식 (XI) 의 아민 (상기에서 언급한 공정 G 및 또한 화학식 (IV) 의 (티오)카르바메이트의 제조에 필요함) 은 상응하는 화학식 (XIV) 의 피리딘으로부터 수득될 수 있다:
Figure pct00053
화학식 (XIV) 의 피리딘 내에서, 기 "PGN" 은 N3, 지방족 또는 방향족 카르바메이트, 지방족 또는 방향족 아미드, N-C1-C6-알킬-아민, N-아릴-아민 또는 헤테로아릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 보호된 아민 치환기이다.
바람직하게는, PGN 은 N3, C1-C6-알킬-O(CO)NH-, C1-C6-할로알킬-O(CO)-NH-, (트리-C1-C6-알킬)-Si-C1-C6-알킬-O(CO)NH-, C2-C6-알케닐-O(CO)NH-, C3-C6-알키닐-O(CO)NH-, C3-C6-시클로알킬-O(CO)NH-, 플루오레닐메틸-O(CO)NH-, H(CO)N-, C1-C6-알킬-(CO)-NH-, C1-C6-할로알킬-(CO)-NH-, C1-C6-알킬-NH, 디(C1-C6-알킬)-N-, (C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬)NH-, 디(C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬)N-, C2-C6-알케닐-NH, 디(C2-C6-알케닐)N-, (트리-C1-C4-알킬)-Si-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬-NH-, 디[(트리-C1-C4-알킬)-Si-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬]N-, 플루오레닐메틸-NH-, 디(플루오레닐메틸)N-, N-프탈이미드, N-2,3-디메틸말레이미드 또는 N-2,5-디메틸피롤, 페닐-O(CO)NH-, 페닐-C1-C4-알킬-O(CO)NH-, 페닐-(CO)NH-, 페닐-C1-C6-알킬-(CO)NH-, 피리딜-(CO)-NH-, 오르토-(C1-C4-알콕시)-페닐-NH, 디[오르토-(C1-C4-알콕시)-페닐]N-, 파라-(C1-C4-알콕시)-페닐-NH, 디[파라-(C1-C4-알콕시)-페닐]N-, 페닐-C1-C4-알킬-NH-, 디(페닐-C1-C4-알킬)N-, 파라-(C1-C4-알콕시)-페닐-C1-C4-알킬-NH, 디[파라-(C1-C4-알콕시)-페닐-C1-C4-알킬]N- (각각의 페닐 또는 피리딜 고리는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬술피닐 및 C1-C4-알킬술포닐로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 으로 이루어진 군에서 선택된다;
보다 바람직하게는, PGN 은 C1-C6-알킬-O(CO)NH-, 플루오레닐메틸-O(CO)NH-, H(CO)N-, C1-C6-알킬-(CO)-NH-, C1-C6-할로알킬-(CO)-NH, N-프탈이미드, 페닐-O(CO)NH-, 페닐-C1-C4-알킬-O(CO)NH-, 페닐-C1-C4-알킬-NH-, 디(페닐-C1-C4-알킬)N- (각각의 페닐 또는 피리딜 고리는 1 내지 3 개의 C1-C4-알콕시 치환기로 치환될 수 있다) 으로 이루어진 군에서 선택된다.
"PGN" 이 아지드 치환기인 경우, 화학식 (XIV) 의 피리딘은 염화 암모늄 수용액 중에서 아연과 같은 환원 반응 조건을 사용하여 화학식 (XI) 의 아민으로 전환될 수 있다.
"PGN" 이 아실화된 아민 치환기인 경우, 화학식 (XIV) 의 피리딘은 산을 사용하여 화학식 (XI) 의 아민으로 전환될 수 있다.
"PGN" 치환기 및 적절한 탈보호 방법의 사용 및 선택은 화학 합성에서의 당업자에게 명백할 것이다 (예를 들어, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4th ed.; Wiley: New York, 2007 참조).
화학식 (XII) 의 옥사지논 (상기에서 언급한 공정 G 에 필요함) 은 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 방법 (WO 2000/049002) 에 의해 제조될 수 있다.
화학식 (IV) 의 (티오)카르바메이트의 제조에 필요한 화학식 (XIII) 의 화합물은 문헌 (예를 들어, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, E4, 1983, p. 6-17) 에 개시되어 있으며, 이에 따라서 제조될 수 있거나, 상업적으로 구입할 수 있다.
화학식 (XIV) 의 피리딘 (상기에서 언급한 화학식 (IX) 의 아민의 제조에 필요함) 은 상기에서 언급한 공정 D 와 유사하게, 염기의 존재 하에서 화학식 (XXIII) 의 화합물과 화학식 (VIII) 의 화합물 (상기에서 언급한 공정 D 에 필요함) 의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00054
화학식 (XXIII) 의 화합물 내에서, L4 는 이탈기, 예컨대 할로겐, C1-C6-알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트; 바람직하게는 F, Cl, C1-C6-알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트; 특히 바람직하게는 F, Cl, 메실레이트 또는 토실레이트; 보다 바람직하게는 F 또는 Cl 이다.
화학식 (XIV) 및 (XXIII) 의 화합물 내에서, 기 "PGN" 은 화학식 (XI) 의 아민에 대해 상기에서 정의한 바와 같은 보호된 아민 치환기이다.
화학식 (XVI) 의 피리딘, 화학식 (XVII) 의 화합물 및 화학식 (XXIII) 의 화합물의 제조에 필요한 화학식 (XV) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하다.
화학식 (VII) 의 화합물의 제조에 필요한 화학식 (XVI) 의 화합물은 공지의 방법 (즉, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of organic chemistry], E5, 1985, p. 972-980, 및 또한 VIII, p. 655 및 XI part 2, p. 10) 과 유사하게, 화학식 (XV) 의 화합물과 화학식 (XIII) 의 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00055
화학식 (VII) 의 화합물의 대안적인 제조에 필요한 화학식 (XVII) 의 화합물은, 상기에서 기술한 바와 같은 상응하는 화학식 (XI) 의 아민으로부터의 화학식 (VI) 의 이소(티오)시아네이트의 제조와 유사하게, 화학식 (XV) 의 화합물로부터 제조될 수 있다:
Figure pct00056
화학식 (IX) 의 화합물의 제조에 필요한 화학식 (XVIII) 의 화합물은 상기에서 언급한 공정 D 와 유사하게, 염기의 존재 하에서 화학식 (VII) 의 화합물과 화학식 (XIX) 의 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00057
화학식 (VII) 의 화합물 내에서, L4 는 이탈기, 예컨대 할로겐, C1-C6-알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트; 바람직하게는 F, Cl, C1-C6-알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트; 특히 바람직하게는 F, Cl, 메실레이트 또는 토실레이트; 보다 바람직하게는 F 또는 Cl 이다.
화학식 (XIX) 및 (XVIII) 의 화합물 내에서, 기 "PG" 는 화학식 (IX) 의 화합물에 대해 상기에서 정의한 바와 같은 보호기이다.
대안으로서, 화학식 (IX) 의 화합물의 제조에 필요한 화학식 (XVIII) 의 화합물은 또한 상기에서 언급한 공정 B 와 유사하게, 화학식 (XX) 의 (티오)카르바메이트와 화학식 (V) 의 엔아민의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00058
화학식 (XX) 의 (티오)카르바메이트 내에서, "PG" 는 화학식 (IX) 의 화합물에 대해 상기에서 정의한 바와 같은 보호기이다.
대안으로서, 화학식 (IX) 의 화합물의 제조에 필요한 화학식 (XVIII) 의 화합물은 또한 상기에서 언급한 공정 C 와 유사하게, 화학식 (XXIV) 의 이소(티오)시아네이트와 화학식 (V) 의 엔아민의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00059
화학식 (XXIV) 및 (XVIII) 의 화합물 내에서, 기 "PG" 는 화학식 (IX) 의 화합물에 대해 상기에서 정의한 바와 같은 보호기이다.
대안으로서, 화학식 (XVIII) 의 화합물 (식 중, R1 은 H 이고, Y 는 O 이다) 은 상기에서 언급한 공정 G 와 유사하게, 화학식 (XXI) 의 아민과 화학식 (XII) 의 옥사지논의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00060
화학식 (XVIII) 의 화합물 (식 중, R1 은 NH2, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐이다) 은 화학식 (XVIII) 의 화합물 (식 중, R1 은 H 이다) 의 아미노화 또는 알킬화에 의해 제조될 수 있다. 이러한 아미노화 또는 알킬화는 공지의 방법 (예를 들어, WO 05/054208; WO 06/125746) 과 유사하게 수행될 수 있다.
화학식 (XVIII) 의 화합물의 제조에 필요한 화학식 (XIX) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하다.
화학식 (XVIII) 의 화합물의 제조에 필요한 화학식 (XX) 의 (티오)카르바메이트는 공지의 방법 (즉, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of organic chemistry], E5, 1985, p. 972-980, 및 또한 VIII, p. 655 및 XI part 2, p. 10) 과 유사하게, 화학식 (XXI) 의 아민과 화학식 (XIII) 의 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00061
화학식 (XX) 의 (티오)카르바메이트 및 화학식 (XXI) 의 아민 내에서, 기 "PG" 는 화학식 (IX) 의 화합물에 대해 상기에서 정의한 바와 같은 보호기이다.
화학식 (XX) 의 (티오)카르바메이트의 제조에 필요한 화학식 (XXI) 의 아민은 상응하는 화학식 (XXII) 의 피리딘으로부터 제조될 수 있다:
Figure pct00062
화학식 (XXII) 의 피리딘 내에서, 기 "PG" 는 화학식 (IX) 의 화합물에 대해 상기에서 정의한 바와 같은 보호기이다.
화학식 (XXII) 의 피리딘 내에서, 기 "PGN" 은 화학식 (XI) 의 아민에 대해 상기에서 정의한 바와 같은 보호된 아민 치환기이다.
화학식 (XXI) 의 아민의 제조에 필요한 화학식 (XXII) 의 피리딘은 상기에서 언급한 공정 D 와 유사하게, 염기의 존재 하에서 화학식 (XXIII) 의 화합물과 화학식 (XIX) 의 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00063
화학식 (XXIII) 의 화합물 내에서, L4 는 이탈기, 예컨대 할로겐, C1-C6-알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트; 바람직하게는 F, Cl, C1-C6-알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트; 특히 바람직하게는 F, Cl, 메실레이트 또는 토실레이트; 보다 바람직하게는 F 또는 Cl 이다.
화학식 (XXII) 의 피리딘 및 화학식 (XIX) 의 화합물 내에서, 기 "PG" 는 화학식 (IX) 의 화합물에 대해 상기에서 정의한 바와 같은 보호기이다.
화학식 (XXII) 의 피리딘 및 화학식 (XXIII) 의 화합물 내에서, 기 "PGN" 은 화학식 (XI) 의 아민에 대해 상기에서 정의한 바와 같은 보호된 아민 치환기이다.
화학식 (XXII) 의 피리딘의 제조에 필요한 화학식 (XXIII) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 상응하는 아민 (XV) 으로부터 공지의 방법 (예를 들어, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4th ed.; Wiley: New York, 2007) 에 의해 제조될 수 있다.
화학식 (XVIII) 의 화합물의 대안적인 제조에 필요한 화학식 (XXIV) 의 이소(티오)시아네이트는, 상기에서 기술한 바와 같은 상응하는 화학식 (XI) 의 아민으로부터의 화학식 (VI) 의 이소(티오)시아네이트의 제조와 유사하게, 화학식 (XXI) 의 아민으로부터 수득될 수 있다:
Figure pct00064
화학식 (II) 의 산 할라이드는 신규 화합물이며, 상기에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 제조에 적합한 중간체이다.
그러므로, 본 발명은 또한 하기 화학식 (II) 의 산 할라이드를 제공한다:
Figure pct00065
[식 중, 치환기는 하기의 의미를 가진다:
R1 수소, NH2, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐;
R2 수소, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬;
R3 수소 또는 C1-C6-알킬;
R4 H 또는 할로겐;
R5 할로겐, CN, NO2, NH2, CF3 또는 C(=S)NH2;
R6 H, 할로겐, CN, C1-C3-알킬, C1-C3-할로알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C3-알킬티오, (C1-C3-알킬)아미노, 디(C1-C3-알킬)아미노, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시카르보닐;
R7 H, 할로겐, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시;
n 1 내지 3;
Q O, S, SO, SO2, NH 또는 (C1-C3-알킬)N;
W O 또는 S;
X O 또는 S;
Y O 또는 S;
Z 페닐, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 피라지닐 (이들은 각각 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다);
L1 할로겐.
하기 화학식 (II) 의 산 할라이드가 바람직하다:
L1 은 F, Cl 또는 Br 이고;
특히 바람직하게는 F 또는 Cl 이며;
보다 바람직하게는 Cl 이다.
변수와 관련하여, 화학식 (II) 의 산 할라이드의 특히 바람직한 구현예는, 서로 독립적으로 또는 서로 조합으로, 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, n, Q, W, X, Y, Z 의 변수의 것에 상응하거나, 또는 서로 독립적으로 또는 서로 조합으로, 하기의 의미를 가진다:
R1 은 NH2 또는 CH3 이고;
R2 는 C1-C4-할로알킬이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H, F 또는 Cl 이며;
R5 는 F, Cl, Br 또는 CN 이고;
R6 은 H, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-알콕시이며;
R7 은 H 이고;
n 은 1 이며;
Q 는 O 또는 S 이고;
W 는 O 이며;
X 는 O 이고;
Y 는 O 이며;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택되고;
L1 은 Cl 이다;
바람직하게는,
R1 은 NH2 또는 CH3 이고;
R2 는 C1-C4-할로알킬이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H, F 또는 Cl 이며;
R5 는 F, Cl 또는 CN 이고;
R6 은 H, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-알콕시이며;
R7 은 H 이고;
n 은 1 이며;
Q 는 O 또는 S 이고;
W 는 O 이며;
X 는 O 이고;
Y 는 O 이며;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택되고;
L1 은 Cl 이다.
하기 화학식 (II.a) 의 산 할라이드 [화학식 (II) (식 중, R1 은 CH3 이고, R2 는 CF3 이며, R3 은 H 이고, R7 은 H 이며, n 은 1 이고, Q, W, X 및 Y 는 O 이며, Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z-1 (Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 H 이다) 이고, L1 은 Cl 이다) 에 상응한다] 가 특히 바람직하다:
Figure pct00066
(식 중, 변수 R4, R5, R6 및 L1 은 상기에서 정의한 바와 같은 의미, 특히 바람직한 의미를 가진다).
표 I-1 (변수 R4, R5 및 R6 의 정의는 서로 조합으로, 뿐만 아니라, 각각의 경우에 또한 단독으로, 본 발명에 따른 화합물에 특히 중요하다) 의 화학식 (II.a.1) 내지 (II.a.24) 의 산 할라이드, 바람직하게는 화학식 (II.a.1) 내지 (II.a.18) 의 산 할라이드가 특히 바람직하다:
표 I-1
Figure pct00067
Figure pct00068
또한, Z 가 Z-7 (Ra, Rb 및 Rc 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (II.a.1) 내지 (II.a.24) 의 산 할라이드와 상이한, 바람직하게는 화학식 (II.b) 의 산 할라이드, 바람직하게는 화학식 (II.b.1) 내지 (II.b.24) 의 산 할라이드, 특히 바람직하게는 화학식 (II.b.1) 내지 (II.b.18) 의 산 할라이드이다:
Figure pct00069
화학식 (IX) 및 (XVIII) 의 화합물을 결합시킨 화학식 (int-1) 의 중간체는 신규 화합물이며, 상기에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 제조에 적합한 중간체이다.
그러므로, 본 발명은 또한 화학식 (int-1) 의 중간체가 카르복실기를 갖는 경우, 이들의 농업적으로 허용 가능한 염 또는 유도체를 포함하는, 하기 화학식 (int-1) 의 중간체를 제공한다:
Figure pct00070
[식 중, 치환기는 하기의 의미를 가진다:
R1 수소, NH2, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐;
R2 수소, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬;
R3 수소 또는 C1-C6-알킬;
R4 H 또는 할로겐;
R5 할로겐, CN, NO2, NH2, CF3 또는 C(=S)NH2;
Q O, S, SO, SO2, NH 또는 (C1-C3-알킬)N;
X O 또는 S;
Y O 또는 S;
Z 페닐, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 피라지닐 (이들은 각각 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다);
I1 H 또는 PG (PG 는 C1-C6-알킬, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C5-C6-시클로알케닐, 테트라히드로피라닐, (트리-C1-C6-알킬)실릴, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴, 포르밀, C1-C6-알킬-카르보닐, C1-C6-알킬-O-카르보닐, C2-C6-알케닐-O-카르보닐, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 페닐티오-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐 (각각의 페닐 고리는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬 및 C1-C4-알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 로 이루어진 군에서 선택되는 보호기이다).
하기 화학식 (int-1) 의 중간체가 바람직하다:
I1 은 H, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, 테트라히드로피라닐, (트리-C1-C6-알킬)실릴, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴 또는 페닐-C1-C4-알킬이고;
특히 바람직하게는 H 이다.
변수와 관련하여, 화학식 (int-1) 의 중간체의 특히 바람직한 구현예는, 서로 독립적으로 또는 서로 조합으로, 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 R1, R2, R3, R4, Q, X, Y 및 Z 의 변수의 것에 상응하거나, 또는 서로 독립적으로 또는 서로 조합으로, 하기의 의미를 가진다:
R1 은 NH2 또는 CH3 이고;
R2 는 C1-C4-할로알킬이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H, F 또는 Cl 이며;
R5 는 F, Cl, Br 또는 CN 이고;
n 은 1 이며;
Q 는 O 또는 S 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택되며;
I1 은 H, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, 테트라히드로피라닐, (트리-C1-C6-알킬)실릴, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴 또는 페닐-C1-C4-알킬이다;
바람직하게는,
R1 은 NH2 또는 CH3 이고;
R2 는 C1-C4-할로알킬이며;
R3 은 H 이고;
R4 는 H, F 또는 Cl 이며;
R5 는 F, Cl 또는 CN 이고;
n 은 1 이며;
Q 는 O 또는 S 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택되며;
I1 은 H, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, 테트라히드로피라닐, (트리-C1-C6-알킬)실릴, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴 또는 페닐-C1-C4-알킬이다.
하기 화학식 (int-1.a) 의 중간체 [화학식 (int-1) (식 중, R1 은 CH3 이고, R2 는 CF3 이며, R3 은 H 이고, Q, X 및 Y 는 O 이며, Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z-1 (Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 H 이다) 이다) 에 상응한다] 가 특히 바람직하다:
Figure pct00071
(식 중, 변수 R4, R5 및 I1 은 상기에서 정의한 바와 같은 의미, 특히 바람직한 의미를 가진다).
표 I-2 (변수 R4, R5 및 I1 의 정의는 서로 조합으로, 뿐만 아니라, 각각의 경우에 또한 단독으로, 본 발명에 따른 화합물에 특히 중요하다) 의 화학식 (int-1.a.1) 내지 (int-1.a.24) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-1.a.1) 내지 (int-1.a.18) 의 중간체가 특히 바람직하다:
표 I-2
Figure pct00072
Figure pct00073
또한, Z 가 Z-7 (Ra, Rb 및 Rc 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (int-1.a.1) 내지 (int-1.a.24) 의 중간체와 상이한, 바람직하게는 화학식 (int-1.b) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-1.b.1) 내지 (int-1.b.24) 의 중간체, 특히 바람직하게는 화학식 (int-1.b.1) 내지 (int-1.b.18) 의 중간체이다:
Figure pct00074
화학식 (IV) 의 (티오)카르바메이트, 화학식 (VI) 의 이소(티오)시아네이트, 화학식 (XI) 의 아민 및 화학식 (XIV) 의 피리딘을 결합시킨 화학식 (int-2) 의 중간체는 신규 화합물이며, 상기에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 제조에 적합한 중간체이다.
그러므로, 본 발명은 또한 하기 화학식 (int-2) 의 염을 포함하는, 하기 화학식 (int-2) 의 중간체를 제공한다:
Figure pct00075
[식 중, 치환기는 하기의 의미를 가진다:
R4 H 또는 할로겐;
R5 할로겐, CN, NO2, NH2, CF3 또는 C(=S)NH2;
R6 H, 할로겐, CN, C1-C3-알킬, C1-C3-할로알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C3-알킬티오, (C1-C3-알킬)아미노, 디(C1-C3-알킬)아미노, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시카르보닐;
R7 H, 할로겐, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시;
R8 OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-할로알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술피닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알키닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, (C1-C6-알킬카르보닐)아미노, 아미노-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 아미노카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, -N=CR12R13 (R12 및 R13 은 서로 독립적으로 H, C1-C4-알킬 또는 페닐이다); C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬, C3-C6-헤테로시클릴, C3-C6-헤테로시클릴-C1-C6-알킬, 페닐, 페닐-C1-C4-알킬 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 (각각의 시클로알킬, 헤테로시클릴, 페닐 또는 헤테로아릴 고리는 R14 또는 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 또한 카르보사이클은 R14 (R14 는 할로겐, NO2, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시카르보닐이다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이고; R10, R11 은 서로 독립적으로 R9 이거나, 또는 함께 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 카르보사이클은 R14 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 를 형성한다);
n 1 내지 3;
Q O, S, SO, SO2, NH 또는 (C1-C3-알킬)N;
W O 또는 S;
X O 또는 S;
Z 페닐, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 피라지닐 (이들은 각각 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다);
I2 H;
I3 H 또는 C(=Y)L2 (Y 는 O 또는 S 이고, L2 는 친핵성적으로 대체 가능한 이탈기, 바람직하게는 C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 아릴옥시 (아릴 부분은 자체가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있으며, 및/또는 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오의 군으로부터의 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이다);
또는 I2 및 I3 은, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, 기 "YCN" (Y 는 O 또는 S 이다), 또는 기 "PGN" (이것은 N3, 지방족 또는 방향족 카르바메이트, 지방족 또는 방향족 아미드, N-C1-C6-알킬-아민, N-아릴-아민 또는 헤테로아릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 보호된 아민 치환기이다) 을 형성한다].
L2 는 바람직하게는 C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 페닐옥시 (페닐 부분은 자체가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있으며, 및/또는 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오의 군으로부터의 1 내지 3 개의 라디칼로 치환될 수 있다) 이고;
보다 바람직하게는 C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 페닐옥시이며;
가장 바람직하게는 C1-C6-알콕시이다.
바람직하게는 PGN 은 N3, C1-C6-알킬-O(CO)NH-, C1-C6-할로알킬-O(CO)-NH-, (트리-C1-C6-알킬)-Si-C1-C6-알킬-O(CO)NH-, C2-C6-알케닐-O(CO)NH-, C3-C6-알키닐-O(CO)NH-, C3-C6-시클로알킬-O(CO)NH-, 플루오레닐메틸-O(CO)NH-, H(CO)N-, C1-C6-알킬-(CO)-NH-, C1-C6-할로알킬-(CO)-NH-, C1-C6-알킬-NH, 디(C1-C6-알킬)-N-, (C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬)NH-, 디(C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬)N-, C2-C6-알케닐-NH, 디(C2-C6-알케닐)N-, (트리-C1-C4-알킬)-Si-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬-NH-, 디[(트리-C1-C4-알킬)-Si-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬]N-, 플루오레닐메틸-NH-, 디(플루오레닐메틸)N-, N-프탈이미드, N-2,3-디메틸말레이미드 또는 N-2,5-디메틸피롤, 페닐-O(CO)NH-, 페닐-C1-C4-알킬-O(CO)NH-, 페닐-(CO)NH-, 페닐-C1-C6-알킬-(CO)NH-, 피리딜-(CO)-NH-, 오르토-(C1-C4-알콕시)-페닐-NH, 디[오르토-(C1-C4-알콕시)-페닐]N-, 파라-(C1-C4-알콕시)-페닐-NH, 디[파라-(C1-C4-알콕시)-페닐]N-, 페닐-C1-C4-알킬-NH-, 디(페닐-C1-C4-알킬)N-, 파라-(C1-C4-알콕시)-페닐-C1-C4-알킬-NH, 디[파라-(C1-C4-알콕시)-페닐-C1-C4-알킬]N- (각각의 페닐 또는 피리딜 고리는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬술피닐 및 C1-C4-알킬술포닐로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 으로 이루어진 군에서 선택되고;
보다 바람직하게는 PGN 은 C1-C6-알킬-O(CO)NH-, 플루오레닐메틸-O(CO)NH-, H(CO)N-, C1-C6-알킬-(CO)-NH-, C1-C6-할로알킬-(CO)-NH, N-프탈이미드, 페닐-O(CO)NH-, 페닐-C1-C4-알킬-O(CO)NH-, 페닐-C1-C4-알킬-NH-, 디(페닐-C1-C4-알킬)N- (각각의 페닐 또는 피리딜 고리는 1 내지 3 개의 C1-C4-알콕시 치환기로 치환될 수 있다) 으로 이루어진 군에서 선택된다.
화학식 (int-2) 의 중간체의 적합한 염은 상기에서 기술한 아미드 또는 카르바메이트 유도체의 NH4 +, Li+, Na+, K+ 또는 Mg2+ 염을 포함한다.
하기 화학식 (int-2) 의 중간체가 특히 바람직하다:
I2 및 I3 은 H 이다.
변수와 관련하여, 화학식 (int-2) 의 중간체의 염을 포함하는, 화학식 (int-2) 의 중간체의 특히 바람직한 구현예는, 서로 독립적으로 또는 서로 조합으로, 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, n, Q, W, X, Y 및 Z 의 변수의 것에 상응하거나, 또는 서로 독립적으로 또는 서로 조합으로, 하기의 의미를 가진다:
R4 는 H, F 또는 Cl 이고;
R5 는 F, Cl, Br 또는 CN 이며;
R6 은 H, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-알콕시이고;
R7 은 H 이며;
R8 은 OR9 또는 NR9S(O)2R10 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 C1-C6-할로알킬이고, R10 은 C1-C6-알킬이다) 이고;
n 은 1 이며;
Q 는 O 또는 S 이고;
W 는 O 이며;
X 는 O 이고;
Y 는 O 이며;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택되고;
I2 는 H 이며;
I3 은 H 또는 C(=Y)L2 (Y 는 O 이고, L2 는 C1-C5-알콕시이다) 이고,
또는 I2 및 I3 은, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, "YCN" (Y 는 O 이다) 에서 선택되는 기를 형성한다;
바람직하게는,
R4 는 H, F 또는 Cl 이고;
R5 는 F, Cl 또는 CN 이며;
R6 은 H, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-알콕시이고;
R7 은 H 이며;
R8 은 OR9 또는 NR9S(O)2R10 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 C1-C6-할로알킬이고, R10 은 C1-C6-알킬이다) 이고;
n 은 1 이며;
Q 는 O 또는 S 이고;
W 는 O 이며;
X 는 O 이고;
Y 는 O 이며;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택되고;
I2 는 H 이며;
I3 은 H 또는 C(=Y)L2 (Y 는 O 이고, L2 는 C1-C5-알콕시이다) 이고,
또는 I2 및 I3 은, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, "YCN" (Y 는 O 이다) 에서 선택되는 기를 형성한다.
하기 화학식 (int-2.a) 의 중간체 [화학식 (int-2) (식 중, R7 은 H 이고, n 은 1 이며, Q, W, X 및 Y 는 O 이고, Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z-1 (Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 H 이다) 이며, I2 및 I3 은 H 이다) 에 상응한다] 가 바람직하다:
Figure pct00076
(식 중, 변수 R4, R5, R6 및 R8 은 상기에서 정의한 바와 같은 의미, 특히 바람직한 의미를 가진다);
변수 R4, R5, R6 및 R8 의 정의가 상기 표 A 에서 정의한 바와 같은, 화학식 (int-2.a.1) 내지 (int-2.a.672) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-2.a.1) 내지 (int-2.a.504) 의 중간체가 특히 바람직하다.
또한, Z 가 Z-7 (Ra, Rb 및 Rc 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (int-2.a.1) 내지 (int-2.a.672) 의 중간체와 상이한, 바람직하게는 화학식 (int-2.b) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-2.b.1) 내지 (int-2.b.672) 의 중간체, 특히 바람직하게는 화학식 (int-2.b.1) 내지 (int-2.b.504) 의 중간체이다:
Figure pct00077
.
또한, I2 및 I3 이, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, 기 "OCN" 을 형성하는 점에서만, 상응하는 화학식 (int-2.a.1) 내지 (int-2.a.672) 의 중간체와 상이한, 바람직하게는 화학식 (int-2.c) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-2.c.1) 내지 (int-2.c.672) 의 중간체, 특히 바람직하게는 화학식 (int-2.c.1) 내지 (int-2.c.504) 의 중간체이다:
Figure pct00078
.
또한, Z 가 Z-7 (Ra, Rb 및 Rc 는 H 이고, I2 및 I3 은, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, 기 "OCN" 을 형성한다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (int-2.a.1) 내지 (int-2.a.672) 의 중간체와 상이한, 바람직하게는 화학식 (int-2.d) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-2.d.1) 내지 (int-2.d.672) 의 중간체, 특히 바람직하게는 화학식 (int-2.d.1) 내지 (int-2.d.504) 의 중간체이다:
Figure pct00079
.
또한, I3 이 (CO)OC2H5 인 점에서만, 상응하는 화학식 (int-2.a.1) 내지 (int-2.a.672) 의 중간체와 상이한, 바람직하게는 화학식 (int-2.e) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-2.e.1) 내지 (int-2.e.672) 의 중간체, 특히 바람직하게는 화학식 (int-2.e.1) 내지 (int-2.e.504) 의 중간체이다:
Figure pct00080
.
또한, Z 가 Z-7 (Ra, Rb 및 Rc 는 H 이고, I3 은 (CO)OC2H5 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (int-2.a.1) 내지 (int-2.a.672) 의 중간체와 상이한, 바람직하게는 화학식 (int-2.f) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-2.f.1) 내지 (int-2.f.672) 의 중간체, 특히 바람직하게는 화학식 (int-2.f.1) 내지 (int-2.f.504) 의 중간체이다:
Figure pct00081
.
화학식 (XX) 의 (티오)카르바메이트, 화학식 (XXIV) 의 이소(티오)시아네이트, 화학식 (XXI) 의 아민 및 화학식 (XXII) 의 피리딘을 결합시킨 화학식 (int-3) 의 중간체는 신규 화합물이며, 상기에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 제조에 적합한 중간체이다.
그러므로, 본 발명은 또한 이들의 염을 포함하는, 하기 화학식 (int-3) 의 중간체를 제공한다:
Figure pct00082
[식 중, 치환기는 하기의 의미를 가진다:
R4 H 또는 할로겐;
R5 할로겐, CN, NO2, NH2, CF3 또는 C(=S)NH2;
Q O, S, SO, SO2, NH 또는 (C1-C3-알킬)N;
X O 또는 S;
Z 페닐, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 피라지닐 (이들은 각각 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다);
PG C1-C6-알킬, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C5-C6-시클로알케닐, 테트라히드로피라닐, (트리-C1-C6-알킬)실릴, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴, 포르밀, C1-C6-알킬-카르보닐, C1-C6-알킬-O-카르보닐, C2-C6-알케닐-O-카르보닐, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 페닐티오-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐 (각각의 페닐 고리는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬 및 C1-C4-알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 로 이루어진 군에서 선택되는 보호기;
I2 H;
I3 H 또는 C(=Y)L2 (Y 는 O 또는 S 이고, L2 는 친핵성적으로 대체 가능한 이탈기, 바람직하게는 C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 아릴옥시 (아릴 부분은 자체가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있으며, 및/또는 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오의 군으로부터의 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이다);
또는 I2 및 I3 은, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, 기 "YCN" (Y 는 O 또는 S 이다), 또는 기 "PGN" (이것은 N3, 지방족 또는 방향족 카르바메이트, 지방족 또는 방향족 아미드, N-C1-C6-알킬-아민, N-아릴-아민 또는 헤테로아릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 보호된 아민 치환기이다) 을 형성한다].
하기 화학식 (int-3) 의 중간체가 바람직하다:
PG C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, 테트라히드로피라닐, (트리-C1-C6-알킬)실릴, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴 또는 페닐-C1-C4-알킬.
하기 화학식 (int-3) 의 중간체가 바람직하다:
PGN 은 N3, C1-C6-알킬-O(CO)NH-, C1-C6-할로알킬-O(CO)-NH-, (트리-C1-C6-알킬)-Si-C1-C6-알킬-O(CO)NH-, C2-C6-알케닐-O(CO)NH-, C3-C6-알키닐-O(CO)NH-, C3-C6-시클로알킬-O(CO)NH-, 플루오레닐메틸-O(CO)NH-, H(CO)N-, C1-C6-알킬-(CO)-NH-, C1-C6-할로알킬-(CO)-NH-, C1-C6-알킬-NH, 디(C1-C6-알킬)-N-, (C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬)NH-, 디(C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬)N-, C2-C6-알케닐-NH, 디(C2-C6-알케닐)N-, (트리-C1-C4-알킬)-Si-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬-NH-, 디[(트리-C1-C4-알킬)-Si-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬]N-, 플루오레닐메틸-NH-, 디(플루오레닐메틸)N-, N-프탈이미드, N-2,3-디메틸말레이미드 또는 N-2,5-디메틸피롤, 페닐-O(CO)NH-, 페닐-C1-C4-알킬-O(CO)NH-, 페닐-(CO)NH-, 페닐-C1-C6-알킬-(CO)NH-, 피리딜-(CO)-NH-, 오르토-(C1-C4-알콕시)-페닐-NH, 디[오르토-(C1-C4-알콕시)-페닐]N-, 파라-(C1-C4-알콕시)-페닐-NH, 디[파라-(C1-C4-알콕시)-페닐]N-, 페닐-C1-C4-알킬-NH-, 디(페닐-C1-C4-알킬)N-, 파라-(C1-C4-알콕시)-페닐-C1-C4-알킬-NH, 디[파라-(C1-C4-알콕시)-페닐-C1-C4-알킬]N- (각각의 페닐 또는 피리딜 고리는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬술피닐 및 C1-C4-알킬술포닐로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 으로 이루어진 군에서 선택되고;
보다 바람직하게는, PGN 은 C1-C6-알킬-O(CO)NH-, 플루오레닐메틸-O(CO)NH-, H(CO)N-, C1-C6-알킬-(CO)-NH-, C1-C6-할로알킬-(CO)-NH, N-프탈이미드, 페닐-O(CO)NH-, 페닐-C1-C4-알킬-O(CO)NH-, 페닐-C1-C4-알킬-NH-, 디(페닐-C1-C4-알킬)N- (각각의 페닐 또는 피리딜 고리는 1 내지 3 개의 C1-C4-알콕시 치환기로 치환될 수 있다) 으로 이루어진 군에서 선택된다.
화학식 (int-3) 의 중간체의 적합한 염은 상기에서 기술한 아미드 또는 카르바메이트 유도체의 NH4 +, Li+, Na+, K+ 또는 Mg2+ 염을 포함한다.
하기 화학식 (int-3) 의 중간체가 특히 바람직하다:
I2 및 I3 은 H 이다.
변수와 관련하여, 화학식 (int-3) 의 중간체의 염을 포함하는, 화학식 (int-3) 의 중간체의 특히 바람직한 구현예는, 서로 독립적으로 또는 서로 조합으로, 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 R4, R5, Q, X, Y 및 Z 의 변수의 것에 상응하거나, 또는 서로 독립적으로 또는 서로 조합으로, 하기의 의미를 가진다:
R4 는 H, F 또는 Cl 이고;
R5 는 F, Cl, Br 또는 CN 이며;
Q 는 O 또는 S 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6, Z7 및 Z21 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택되며;
PG 는 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐 또는 테트라히드로피라닐이고;
I2 는 H 이며;
I3 은 H 또는 C(=Y)L2 (Y 는 O 이고, L2 는 C1-C5-알콕시이다) 이고,
또는 I2 및 I3 은, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, "YCN" (Y 는 O 이다) 에서 선택되는 기를 형성한다;
바람직하게는,
R4 는 H, F 또는 Cl 이고;
R5 는 F, Cl 또는 CN 이며;
Q 는 O 또는 S 이고;
X 는 O 이며;
Y 는 O 이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z1, Z4, Z5, Z6 및 Z7 (Ra, Rb, Rc, Rd 및 Re 는 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이다) 로 이루어진 군에서 선택되며;
PG 는 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐 또는 테트라히드로피라닐이고;
I2 는 H 이며;
I3 은 H 또는 C(=Y)L2 (Y 는 O 이고, L2 는 C1-C5-알콕시이다) 이고,
또는 I2 및 I3 은, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, "YCN" (Y 는 O 이다) 에서 선택되는 기를 형성한다.
하기 화학식 (int-3.a) 의 중간체 [화학식 (int-3) (식 중, Q 및 X 는 O 이고, Z 는 상기에서 정의한 바와 같은 Z-1 (Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 H 이다) 이며, I2 및 I3 은 H 이다) 에 상응한다] 가 특히 바람직하다:
Figure pct00083
(식 중, 변수 R4, R5 및 PG 는 상기에서 정의한 바와 같은 의미, 특히 바람직한 의미를 가진다).
표 I-3 (변수 R4, R5 및 PG 의 정의는 서로 조합으로, 뿐만 아니라, 각각의 경우에 또한 단독으로, 본 발명에 따른 화합물에 특히 중요하다) 의 화학식 (int-3.a.1) 내지 (int-3.a.14) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-3.a.1) 내지 (int-3.a.12) 의 중간체가 특히 바람직하다:
표 I-3
Figure pct00084
또한, Z 가 Z-7 (Ra, Rb 및 Rc 는 H 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (int-3.a.1) 내지 (int-3.a.14) 의 중간체와 상이한, 바람직하게는 화학식 (int-3.b) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-3.b.1) 내지 (int-3.b.14) 의 중간체, 특히 바람직하게는 화학식 (int-3.b.1) 내지 (int-3.b.12) 의 중간체이다:
Figure pct00085
.
또한, I2 및 I3 이, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, 기 "OCN" 을 형성하는 점에서만, 상응하는 화학식 (int-3.a.1) 내지 (int-3.a.14) 의 중간체와 상이한, 바람직하게는 화학식 (int-3.c) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-3.c.1) 내지 (int-3.c.14) 의 중간체, 특히 바람직하게는 화학식 (int-3.c.1) 내지 (int-3.c.12) 의 중간체이다:
Figure pct00086
또한, Z 가 Z-7 (Ra, Rb 및 Rc 는 H 이고, I2 및 I3 은, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, 기 "OCN" 을 형성한다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (int-3.a.1) 내지 (int-3.a.14) 의 중간체와 상이한, 바람직하게는 화학식 (int-3.d) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-3.d.1) 내지 (int-3.d.14) 의 중간체, 특히 바람직하게는 화학식 (int-3.d.1) 내지 (int-3.d.12) 의 중간체이다:
Figure pct00087
또한, I3 이 (CO)OC2H5 인 점에서만, 상응하는 화학식 (int-3.a.1) 내지 (int-3.a.14) 의 중간체와 상이한, 바람직하게는 화학식 (int-3.e) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-3.e.1) 내지 (int-3.e.14) 의 중간체, 특히 바람직하게는 화학식 (int-3.e.1) 내지 (int-3.e.12) 의 중간체이다:
Figure pct00088
또한, Z 가 Z-7 (Ra, Rb 및 Rc 는 H 이고, I3 은 (CO)OC2H5 이다) 인 점에서만, 상응하는 화학식 (int-3.a.1) 내지 (int-3.a.14) 의 중간체와 상이한, 바람직하게는 화학식 (int-3.f) 의 중간체, 바람직하게는 화학식 (int-3.f.1) 내지 (int-3.f.14) 의 중간체, 특히 바람직하게는 화학식 (int-3.f.1) 내지 (int-3.f.12) 의 중간체이다:
Figure pct00089
작용 스펙트럼을 넓히고, 상승 효과를 달성하기 위해서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘은 다른 제초 또는 성장-조절 활성 성분 군의 다수의 대표 물질과 혼합된 후, 동시에 적용될 수 있다. 혼합물에 적합한 성분은, 예를 들어, 다음과 같다:
아세트아미드, 아미드, 아릴옥시페녹시프로피오네이트, 벤즈아미드, 벤조푸란, 벤조산, 벤조티아디아지논, 비피리딜륨, 카르바메이트, 클로로아세트아미드, 클로로카르복실산, 시클로헥산디온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 글리신, 이미다졸리논, 이속사졸, 이속사졸리디논, 니트릴, N-페닐프탈이미드, 옥사디아졸, 옥사졸리딘디온, 옥시아세트아미드, 페녹시카르복실산, 페닐카르바메이트, 페닐피라졸, 페닐피라졸린, 페닐피리다진, 포스핀산, 포스포로아미데이트, 포스포로디티오에이트, 프탈라메이트, 피라졸, 피리다지논, 피리딘, 피리딘카르복실산, 피리딘카르복스아미드, 피리미딘디온, 피리미디닐(티오)벤조에이트, 퀴놀린카르복실산, 세미카르바존, 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논, 술포닐우레아, 테트라졸리논, 티아디아졸, 티오카르바메이트, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸, 트리아졸리논, 트리아졸로카르복스아미드, 트리아졸로피리미딘, 트리케톤, 우라실, 우레아의 부류로부터의 제초제.
또한, 화학식 (I) 의 우라실피리딘은 단독으로 또는 다른 제초제와 조합으로, 또는 그렇지 않으면, 다른 작물 보호제와의 혼합물 형태로, 예를 들어 해충 또는 식물병원성 진균 또는 세균을 방제하기 위한 제제와 함께 적용하는 것이 유리할 수 있다. 또한, 흥미로운 것은, 영양 및 미량 원소 결핍을 처리하기 위해 사용되는 미네랄 염 용액과의 혼화성이다. 또한, 비-식물독성 오일 및 오일 농축액과 같은 다른 첨가제가 첨가될 수 있다.
본 발명의 하나의 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (화합물 A) 및 제초제 B, 바람직하게는 부류 b1) 내지 b15) 의 제초제 B 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 활성 화합물, 및 독성 완화제 C (화합물 C) 를 포함한다.
본 발명의 또다른 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 하나 이상의 또다른 활성 화합물 B (제초제 B) 를 포함한다.
또다른 제초성 화합물 B (성분 B) 는 바람직하게는, 이들의 농업적으로 허용 가능한 염 또는 유도체를 포함하는, 하기의 부류 b1) 내지 b15) 의 제초제에서 선택된다:
b1) 지질 생합성 저해제;
b2) 아세토락테이트 신타아제 저해제 (ALS 저해제);
b3) 광합성 저해제;
b4) 프로토포르피리노겐-IX 옥시다아제 저해제,
b5) 표백제 제초제;
b6) 에놀피루빌 시키메이트 3-포스페이트 신타아제 저해제 (EPSP 저해제);
b7) 글루타민 신테타아제 저해제;
b8) 7,8-디히드로프테로에이트 신타아제 저해제 (DHP 저해제);
b9) 유사분열 저해제;
b10) 고 장쇄 지방 산 합성의 저해제 (VLCFA 저해제);
b11) 셀룰로오스 생합성 저해제;
b12) 탈커플링제 제초제;
b13) 옥신 제초제;
b14) 옥신 수송 저해제; 및
b15) 브로모부티드, 클로르플루레놀, 클로르플루레놀-메틸, 신메틸린, 쿠밀루론, 달라폰, 다조메트, 디펜조콰트, 디펜조콰트-메틸술페이트, 디메티핀, DSMA, 딤론, 엔도탈 및 이의 염, 에토벤자니드, 플람프로프, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프-메틸, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루르프리미돌, 포사민, 포사민-암모늄, 인다노판, 인다지플람, 말레산 히드라지드, 메플루이디드, 메탐, 메티오졸린 (CAS 403640-27-7), 메틸 아지드, 메틸 브로마이드, 메틸-딤론, 메틸 요오다이드, MSMA, 올레산, 옥사지클로메폰, 펠라르곤산, 피리부티카르브, 퀴노클라민, 트리아지플람, 트리디판 및 6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸페녹시)-4-피리다지놀 (CAS 499223-49-3), 및 이의 염 및 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 다른 제초제.
부류 b2, b3, b4, b5, b6, b7, b9, b10 및 b13 의 제초제에서 선택되는 하나 이상의 제초제 B 를 포함하는, 본 발명에 따른 조성물이 바람직하다.
부류 b4, b6, b7, b9, b10 및 b13 의 제초제에서 선택되는 하나 이상의 제초제 B 를 포함하는, 본 발명에 따른 조성물이 특히 바람직하다.
부류 b4, b6, b10 및 b13 의 제초제에서 선택되는 하나 이상의 제초제 B 를 포함하는, 본 발명에 따른 조성물이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘과 조합하여 사용될 수 있는 제초제 B 의 예는 다음과 같다:
b1) 지질 생합성 저해제 군:
ACC 제초제, 예컨대 알록시딤, 알록시딤-나트륨, 부트록시딤, 클레토딤, 클로디나포프, 클로디나포프-프로파르길, 시클록시딤, 시할로포프, 시할로포프-부틸, 디클로포프, 디클로포프-메틸, 페녹사프로프, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P, 페녹사프로프-P-에틸, 플루아지포프, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P, 플루아지포프-P-부틸, 할록시포프, 할록시포프-메틸, 할록시포프-P, 할록시포프-P-메틸, 메타미포프, 피녹사덴, 프로폭시딤, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-테푸릴, 퀴잘로포프-P, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 세톡시딤, 테프랄록시딤, 트랄콕시딤,
4-(4'-클로로-4-시클로프로필-2'-플루오로[1,1'-비페닐]-3-일)-5-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3(6H)-온 (CAS 1312337-72-6); 4-(2',4'-디클로로-4-시클로프로필[1,1'-비페닐]-3-일)-5-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3(6H)-온 (CAS 1312337-45-3); 4-(4'-클로로-4-에틸-2'-플루오로[1,1'-비페닐]-3-일)-5-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3(6H)-온 (CAS 1033757-93-5); 4-(2',4'-디클로로-4-에틸[1,1'-비페닐]-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (CAS 1312340-84-3); 5-(아세틸옥시)-4-(4'-클로로-4-시클로프로필-2'-플루오로[1,1'-비페닐]-3-일)-3,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3-온 (CAS 1312337-48-6); 5-(아세틸옥시)-4-(2ㅄ,4'-디클로로-4-시클로프로필-[1,1'-비페닐]-3-일)-3,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3-온; 5-(아세틸옥시)-4-(4'-클로로-4-에틸-2'-플루오로[1,1'-비페닐]-3-일)-3,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3-온 (CAS 1312340-82-1); 5-(아세틸옥시)-4-(2',4'-디클로로-4-에틸[1,1'-비페닐]-3-일)-3,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3-온 (CAS 1033760-55-2); 4-(4'-클로로-4-시클로프로필-2'-플루오로[1,1'-비페닐]-3-일)-5,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-5-옥소-2H-피란-3-일 카본산 메틸 에스테르 (CAS 1312337-51-1); 4-(2ㅄ,4'-디클로로-4-시클로프로필-[1,1'-비페닐]-3-일)-5,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-5-옥소-2H-피란-3-일 카본산 메틸 에스테르; 4-(4'-클로로-4-에틸-2'-플루오로[1,1'-비페닐]-3-일)-5,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-5-옥소-2H-피란-3-일 카본산 메틸 에스테르 (CAS 1312340-83-2); 4-(2',4'-디클로로-4-에틸[1,1'-비페닐]-3-일)-5,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-5-옥소-2H-피란-3-일 카본산 메틸 에스테르 (CAS 1033760-58-5); 및 비-ACC 제초제, 예컨대 벤푸레세이트, 부티레이트, 시클로에이트, 달라폰, 디메피페레이트, EPTC, 에스프로카르브, 에토푸메세이트, 플루프로파네이트, 몰리네이트, 오르벤카르브, 페불레이트, 프로술포카르브, TCA, 티오벤카르브, 티오카르바질, 트리알레이트 및 베르놀레이트;
b2) ALS 저해제 군:
술포닐우레아, 예컨대 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 벤술푸론-메틸, 클로리무론, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에타메트술푸론, 에타메트술푸론-메틸, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플루세토술푸론, 플루피르술푸론, 플루피르술푸론-메틸-나트륨, 포람술푸론, 할로술푸론, 할로술푸론-메틸, 이마조술푸론, 요오도술푸론, 요오도술푸론-메틸-나트륨, 이오펜술푸론, 이오펜술푸론-나트륨, 메소술푸론, 메타조술푸론, 메트술푸론, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 오르토술파무론, 옥사술푸론, 프리미술푸론, 프리미술푸론-메틸, 프로피리술푸론, 프로술푸론, 피라조술푸론, 피라조술푸론-에틸, 림술푸론, 술포메투론, 술포메투론-메틸, 술포술푸론, 티펜술푸론, 티펜술푸론-메틸, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리베누론-메틸, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론, 트리플루술푸론-메틸 및 트리토술푸론,
이미다졸리논, 예컨대 이마자메타벤즈, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸 및 이마제타피르, 트리아졸로피리미딘 제초제 및 술폰아닐리드, 예컨대 클로란술이람, 클로란술이람-메틸, 디클로술람, 플루메트술람, 플로라술람, 메토술람, 페녹술람, 피리미술판 및 피록술람,
피리미디닐벤조에이트, 예컨대 비스피리박, 비스피리박-나트륨, 피리벤족심, 피리프탈리드, 피리미노박, 피리미노박-메틸, 피리티오박, 피리티오박-나트륨, 4-[[[2-[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)옥시]페닐]메틸]아미노]-벤조산-1-메틸에틸 에스테르 (CAS 420138-41-6), 4-[[[2-[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)옥시]페닐]메틸]아미노]-벤조산 프로필 에스테르 (CAS 420138-40-5), N-(4-브로모페닐)-2-[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)옥시]벤젠메탄아민 (CAS 420138-01-8),
술포닐아미노카르보닐-트리아졸리논 제초제, 예컨대 플루카르바존, 플루카르바존-나트륨, 프로폭시카르바존, 프로폭시카르바존-나트륨, 티엔카르바존 및 티엔카르바존-메틸; 및 트리아파몬;
이들 중에서, 본 발명의 바람직한 구현예는 하나 이상의 이미다졸리논 제초제를 포함하는 조성물에 관한 것이다;
b3) 광합성 저해제 군:
아미카르바존, 광화학계 II 의 저해제, 예를 들어, 1-(6-tert-부틸피리미딘-4-일)-2-히드록시-4-메톡시-3-메틸-2H-피롤-5-온 (CAS 1654744-66-7), 1-(5-tert-부틸이속사졸-3-일)-2-히드록시-4-메톡시-3-메틸-2H-피롤-5-온 (CAS 1637455-12-9), 1-(5-tert-부틸이속사졸-3-일)-4-클로로-2-히드록시-3-메틸-2H-피롤-5-온 (CAS 1637453-94-1), 1-(5-tert-부틸-1-메틸-피라졸-3-일)-4-클로로-2-히드록시-3-메틸-2H-피롤-5-온 (CAS 1654057-29-0), 1-(5-tert-부틸-1-메틸-피라졸-3-일)-3-클로로-2-히드록시-4-메틸-2H-피롤-5-온 (CAS 1654747-80-4), 4-히드록시-1-메톡시-5-메틸-3-[4-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]이미다졸리딘-2-온 (CAS 2023785-78-4), 4-히드록시-1,5-디메틸-3-[4-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]이미다졸리딘-2-온 (CAS 2023785-79-5), 5-에톡시-4-히드록시-1-메틸-3-[4-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]이미다졸리딘-2-온 (CAS 1701416-69-4), 4-히드록시-1-메틸-3-[4-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]이미다졸리딘-2-온 (CAS 1708087-22-2), 4-히드록시-1,5-디메틸-3-[1-메틸-5-(트리플루오로메틸)피라졸-3-일]이미다졸리딘-2-온 (CAS 2023785-80-8), 1-(5-tert-부틸이속사졸-3-일)-4-에톡시-5-히드록시-3-메틸-이미다졸리딘-2-온 (CAS 1844836-64-1), 트리아진 제초제, 예를 들어 클로로트리아진, 트리아지논, 트리아진디온, 메틸티오트리아진 및 피리다지논, 예컨대 아메트린, 아트라진, 클로리다존, 시아나진, 데스메트린, 디메타메트린, 헥사지논, 메트리부진, 프로메톤, 프로메트린, 프로파진, 시마진, 시메트린, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린 및 트리에타진, 아릴 우레아, 예컨대 클로로브로무론, 클로로톨루론, 클로록수론, 디메푸론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 이소우론, 리누론, 메타미트론, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메톡수론, 모노리누론, 네부론, 시두론, 테부티우론 및 티아디아주론, 페닐 카르바메이트, 예컨대 데스메디팜, 카르부틸라트, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 니트릴 제초제, 예컨대 브로모페녹심, 브로목시닐 및 이의 염 및 에스테르, 이옥시닐 및 이의 염 및 에스테르, 우라실, 예컨대 브로마실, 레나실 및 테르바실, 및 벤타존 및 벤타존-나트륨, 피리데이트, 피리다폴, 펜타노클로르 및 프로파닐 및 광화학계 I 의 저해제, 예컨대 디콰트, 디콰트-디브로마이드, 파라콰트, 파라콰트-디클로라이드 및 파라콰트-디메틸술페이트. 이들 중에서, 본 발명의 바람직한 구현예는 하나 이상의 아릴 우레아 제초제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 이들 중에서, 마찬가지로, 본 발명의 바람직한 구현예는 하나 이상의 트리아진 제초제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 이들 중에서, 마찬가지로, 본 발명의 바람직한 구현예는 하나 이상의 니트릴 제초제를 포함하는 조성물에 관한 것이다;
b4) 프로토포르피리노겐-IX 옥시다아제 저해제 군:
아시플루오르펜, 아시플루오르펜-나트륨, 아자페니딘, 벤카르바존, 벤즈펜디존, 비페녹스, 부타페나실, 카르펜트라존, 카르펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 클로르프탈림, 시니돈-에틸, 플루아졸레이트, 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루미클로락, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루오로글리코펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루티아세트, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 펜톡사존, 프로플루아졸, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 사플루페나실, 술펜트라존, 티디아지민, 티아페나실, 트리플루디목사진, 에틸 [3-[2-클로로-4-플루오로-5-(1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-디옥소-1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-3-일)페녹시]-2-피리딜옥시]아세테이트 (CAS 353292-31-6; S-3100), N-에틸-3-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (CAS 452098-92-9), N-테트라히드로푸르푸릴-3-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (CAS 915396-43-9), N-에틸-3-(2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (CAS 452099-05-7), N-테트라히드로푸르푸릴-3-(2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (CAS 452100-03-7), 3-[7-플루오로-3-옥소-4-(프로프-2-인일)-3,4-디히드로-2H-벤조[1,4]옥사진-6-일]-1,5-디메틸-6-티옥소-[1,3,5]트리아지난-2,4-디온 (CAS 451484-50-7), 2-(2,2,7-트리플루오로-3-옥소-4-프로프-2-인일-3,4-디히드로-2H-벤조[1,4]옥사진-6-일)-4,5,6,7-테트라히드로-이소인돌-1,3-디온 (CAS 1300118-96-0), 1-메틸-6-트리플루오로메틸-3-(2,2,7-트리플루오로-3-옥소-4-프로프-2-인일-3,4-디히드로-2H-벤조[1,4]옥사진-6-일)-1H-피리미딘-2,4-디온 (CAS 1304113-05-0), 메틸 (E)-4-[2-클로로-5-[4-클로로-5-(디플루오로메톡시)-1H-메틸-피라졸-3-일]-4-플루오로-페녹시]-3-메톡시-부트-2-에노에이트 (CAS 948893-00-3), 및 3-[7-클로로-5-플루오로-2-(트리플루오로메틸)-1H-벤즈이미다졸-4-일]-1-메틸-6-(트리플루오로메틸)-1H-피리미딘-2,4-디온 (CAS 212754-02-4);
b5) 표백제 제초제 군:
PDS 저해제: 베플루부타미드, 디플루페니칸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 노르플루라존, 피콜리나펜, 및 4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4-트리플루오로메틸페닐)피리미딘 (CAS 180608-33-7), HPPD 저해제: 벤조비시클론, 벤조페나프, 비시클로피론, 클로마존, 펜퀴노트리온, 이속사플루톨, 메소트리온, 옥소트리온 (CAS 1486617-21-3), 피라술포톨, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 술코트리온, 테푸릴트리온, 템보트리온, 톨피랄레이트, 토프라메존, 표백제, 미지의 표적: 아클로니펜, 아미트롤 플루메투론 및 2-클로로-3-메틸술파닐-N-(1-메틸테트라졸-5-일)-4-(트리플루오로메틸)벤즈아미드 (CAS 1361139-71-0), 2-(2,4-디클로로페닐)메틸-4,4-디메틸-3-이속사졸리돈 (CAS 81777-95-9) 및 2-(2,5-디클로로페닐)메틸-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논 (CAS 81778-66-7);
b6) EPSP 신타아제 저해제 군:
글리포세이트, 글리포세이트-이소프로필암모늄, 글리포세이트-칼륨 및 글리포세이트-트리메시움 (술포세이트);
b7) 글루타민 신타아제 저해제 군:
빌라나포스 (비알라포스), 빌라나포스-나트륨, 글루포시네이트, 글루포시네이트-P 및 글루포시네이트-암모늄;
b8) DHP 신타아제 저해제 군:
아술람;
b9) 유사분열 저해제 군:
군 K1 의 화합물: 디니트로아닐린, 예컨대 벤플루랄린, 부트랄린, 디니트라민, 에탈플루랄린, 플루클로랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민 및 트리플루랄린, 포스포르아미데이트, 예컨대 아미프로포스, 아미프로포스-메틸, 및 부타미포스, 벤조산 제초제, 예컨대 클로르탈, 클로르탈-디메틸, 피리딘, 예컨대 디티오피르 및 티아조피르, 벤즈아미드, 예컨대 프로피자미드 및 테부탐; 군 K2 의 화합물: 카르베타미드, 클로르프로팜, 플람프로프, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프-메틸, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸 및 프로팜; 이들 중에서, 군 K1 의 화합물, 특히 디니트로아닐린이 바람직하다;
b10) VLCFA 저해제 군:
클로로아세트아미드, 예컨대 아세토클로르, 알라클로르, 아미도클로르, 부타클로르, 디메타클로르, 디메테나미드, 디메테나미드-P, 메타자클로르, 메톨라클로르, 메톨라클로르-S, 페톡사미드, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 프로피소클로르 및 테닐클로르, 옥시아세트아닐리드, 예컨대 플루페나세트 및 메페나세트, 아세트아닐리드, 예컨대 디페나미드, 나프로아닐리드, 나프로파미드 및 나프로파미드-M, 테트라졸리논, 예컨대 펜트라자미드, 및 다른 제초제, 예컨대 아닐로포스, 카펜스트롤, 페녹사술폰, 입펜카르바존, 피페로포스, 피록사술폰 및 화학식 II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 및 II.9 의 이속사졸린 화합물:
Figure pct00090
화학식 (II) 의 이속사졸린 화합물은 당업계에서, 예를 들어, WO 2006/024820, WO 2006/037945, WO 2007/071900 및 WO 2007/096576 으로부터 공지되어 있다;
VLCFA 저해제 중에서, 클로로아세트아미드 및 옥시아세트아미드가 바람직하다;
b11) 셀룰로오스 생합성 저해제 군:
클로르티아미드, 디클로베닐, 플루폭삼, 인다지플람, 이속사벤, 트리아지플람 및 1-시클로헥실-5-펜타플루오르페닐옥시-14-[1,2,4,6]티아트리아진-3-일아민 (CAS 175899-01-1);
b12) 탈커플링제 제초제 군:
디노세브, 디노테르브 및 DNOC 및 이의 염;
b13) 옥신 제초제 군:
2,4-D 및 이의 염 및 에스테르, 예컨대 클라시포스, 2,4-DB 및 이의 염 및 에스테르, 아미노시클로피라클로르 및 이의 염 및 에스테르, 아미노피랄리드 및 이의 염, 예컨대 아미노피랄리드-디메틸암모늄, 아미노피랄리드-트리스(2-히드록시프로필)암모늄 및 이의 에스테르, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 클로람벤 및 이의 염 및 에스테르, 클로메프로프, 클로피랄리드 및 이의 염 및 에스테르, 디캄바 및 이의 염 및 에스테르, 디클로르프로프 및 이의 염 및 에스테르, 디클로르프로프-P 및 이의 염 및 에스테르, 플로피라욱시펜, 플루록시피르, 플루록시피르-부토메틸, 플루록시피르-멥틸, 할라욱시펜 및 이의 염 및 에스테르 (CAS 943832-60-8); MCPA 및 이의 염 및 에스테르, MCPA-티오에틸, MCPB 및 이의 염 및 에스테르, 메코프로프 및 이의 염 및 에스테르, 메코프로프-P 및 이의 염 및 에스테르, 피클로람 및 이의 염 및 에스테르, 퀸클로락, 퀸메락, TBA (2,3,6) 및 이의 염 및 에스테르, 트리클로피르 및 이의 염 및 에스테르, 플로르피라욱시펜, 플로르피라욱시펜-벤질 (CAS 1390661-72-9) 및 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1H-인돌-6-일)피콜린산 (CAS 1629965-65-6);
b14) 옥신 수송 저해제 군:
디플루펜조피르, 디플루펜조피르-나트륨, 나프탈람 및 나프탈람-나트륨;
b15) 다른 제초제 군:
브로모부티드, 클로르플루레놀, 클로르플루레놀-메틸, 신메틸린, 쿠밀루론, 시클로피리모레이트 (CAS 499223-49-3) 및 이의 염 및 에스테르, 달라폰, 다조메트, 디펜조콰트, 디펜조콰트-메틸술페이트, 디메티핀, DSMA, 딤론, 엔도탈 및 이의 염, 에토벤자니드, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루르프리미돌, 포사민, 포사민-암모늄, 인다노판, 말레산 히드라지드, 메플루이디드, 메탐, 메티오졸린 (CAS 403640-27-7), 메틸 아지드, 메틸 브로마이드, 메틸-딤론, 메틸 요오다이드, MSMA, 올레산, 옥사지클로메폰, 펠라르곤산, 피리부티카르브, 퀴노클라민 및 트리디판.
카르복실기를 갖는 활성 화합물 B 및 C 는 본 발명에 따른 조성물에서 산의 형태, 상기에서 언급한 바와 같은 농업적으로 적합한 염의 형태, 또는 그렇지 않으면, 농업적으로 허용 가능한 유도체의 형태로 사용될 수 있다.
디캄바의 경우에 있어서, 적합한 염은, 반대이온이 농업적으로 허용 가능한 양이온인 것이다. 예를 들어, 디캄바의 적합한 염은 디캄바-나트륨, 디캄바-칼륨, 디캄바-메틸암모늄, 디캄바-디메틸암모늄, 디캄바-이소프로필암모늄, 디캄바-디글리콜아민, 디캄바-올아민, 디캄바-디올아민, 디캄바-트롤아민, 디캄바-N,N-비스-(3-아미노프로필)메틸아민 및 디캄바-디에틸렌트리아민이다. 적합한 에스테르의 예는 디캄바-메틸 및 디캄바-부토틸이다.
2,4-D 의 적합한 염은 2,4-D-암모늄, 2,4-D-디메틸암모늄, 2,4-D-디에틸암모늄, 2,4-D-디에탄올암모늄 (2,4-D-디올아민), 2,4-D-트리에탄올암모늄, 2,4-D-이소프로필암모늄, 2,4-D-트리이소프로판올암모늄, 2,4-D-헵틸암모늄, 2,4-D-도데실암모늄, 2,4-D-테트라데실암모늄, 2,4-D-트리에틸암모늄, 2,4-D-트리스(2-히드록시프로필)암모늄, 2,4-D-트리스(이소프로필)암모늄, 2,4-D-트롤아민, 2,4-D-리튬, 2,4-D-나트륨이다. 2,4-D 의 적합한 에스테르의 예는 2,4-D-부토틸, 2,4-D-2-부톡시프로필, 2,4-D-3-부톡시프로필, 2,4-D-부틸, 2,4-D-에틸, 2,4-D-에틸헥실, 2,4-D-이소부틸, 2,4-D-이소옥틸, 2,4-D-이소프로필, 2,4-D-멥틸, 2,4-D-메틸, 2,4-D-옥틸, 2,4-D-펜틸, 2,4-D-프로필, 2,4-D-테푸릴 및 클라시포스이다.
2,4-DB 의 적합한 염은, 예를 들어, 2,4-DB-나트륨, 2,4-DB-칼륨 및 2,4-DB-디메틸암모늄이다. 2,4-DB 의 적합한 에스테르는, 예를 들어, 2,4-DB-부틸 및 2,4-DB-이속틸이다.
디클로르프로프의 적합한 염은, 예를 들어, 디클로르프로프-나트륨, 디클로르프로프-칼륨 및 디클로르프로프-디메틸암모늄이다. 디클로르프로프의 적합한 에스테르의 예는 디클로르프로프-부토틸 및 디클로르프로프-이속틸이다.
MCPA 의 적합한 염 및 에스테르는 MCPA-부토틸, MCPA-부틸, MCPA-디메틸암모늄, MCPA-디올아민, MCPA-에틸, MCPA-티오에틸, MCPA-2-에틸헥실, MCPA-이소부틸, MCPA-이속틸, MCPA-이소프로필, MCPA-이소프로필암모늄, MCPA-메틸, MCPA-올아민, MCPA-칼륨, MCPA-나트륨 및 MCPA-트롤아민을 포함한다.
MCPB 의 적합한 염은 MCPB-나트륨이다. MCPB 의 적합한 에스테르는 MCPB-에틸이다.
클로피랄리드의 적합한 염은 클로피랄리드-칼륨, 클로피랄리드-올아민 및 클로피랄리드-트리스-(2-히드록시프로필)암모늄이다. 클로피랄리드의 적합한 에스테르의 예는 클로피랄리드-메틸이다.
플루록시피르의 적합한 에스테르의 예는 플루록시피르-멥틸 및 플루록시피르-2-부톡시-1-메틸에틸이고, 플루록시피르-멥틸이 바람직하다.
피클로람의 적합한 염은 피클로람-디메틸암모늄, 피클로람-칼륨, 피클로람-트리이소프로판올암모늄, 피클로람-트리이소프로필암모늄 및 피클로람-트롤아민이다. 피클로람의 적합한 에스테르는 피클로람-이속틸이다.
트리클로피르의 적합한 염은 트리클로피르-트리에틸암모늄이다. 트리클로피르의 적합한 에스테르는, 예를 들어, 트리클로피르-에틸 및 트리클로피르-부토틸이다.
클로람벤의 적합한 염 및 에스테르는 클로람벤-암모늄, 클로람벤-디올아민, 클로람벤-메틸, 클로람벤-메틸암모늄 및 클로람벤-나트륨을 포함한다. 2,3,6-TBA 의 적합한 염 및 에스테르는 2,3,6-TBA-디메틸암모늄, 2,3,6-TBA-리튬, 2,3,6-TBA-칼륨 및 2,3,6-TBA-나트륨을 포함한다.
아미노피랄리드의 적합한 염 및 에스테르는 아미노피랄리드-칼륨, 아미노피랄리드-디메틸암모늄, 및 아미노피랄리드-트리스(2-히드록시프로필)암모늄을 포함한다.
글리포세이트의 적합한 염은, 예를 들어, 글리포세이트-암모늄, 글리포세이트-디암모늄, 글리포세이트-디메틸암모늄, 글리포세이트-이소프로필암모늄, 글리포세이트-칼륨, 글리포세이트-나트륨, 글리포세이트-트리메시움, 뿐만 아니라, 에탄올아민 및 디에탄올아민 염, 바람직하게는 글리포세이트-디암모늄, 글리포세이트-이소프로필암모늄 및 글리포세이트-트리메시움 (술포세이트) 이다.
글루포시네이트의 적합한 염은, 예를 들어, 글루포시네이트-암모늄이다.
글루포시네이트-P 의 적합한 염은, 예를 들어, 글루포시네이트-P-암모늄이다.
브로목시닐의 적합한 염 및 에스테르는, 예를 들어, 브로목시닐-부티레이트, 브로목시닐-헵타노에이트, 브로목시닐-옥타노에이트, 브로목시닐-칼륨 및 브로목시닐-나트륨이다.
이옥소닐의 적합한 염 및 에스테르는, 예를 들어, 이옥소닐-옥타노에이트, 이옥소닐-칼륨 및 이옥소닐-나트륨이다.
메코프로프의 적합한 염 및 에스테르는 메코프로프-부토틸, 메코프로프-디메틸암모늄, 메코프로프-디올아민, 메코프로프-에타딜, 메코프로프-2-에틸헥실, 메코프로프-이속틸, 메코프로프-메틸, 메코프로프-칼륨, 메코프로프-나트륨 및 메코프로프-트롤아민을 포함한다.
메코프로프-P 의 적합한 염은, 예를 들어, 메코프로프-P-부토틸, 메코프로프-P-디메틸암모늄, 메코프로프-P-2-에틸헥실, 메코프로프-P-이소부틸, 메코프로프-P-칼륨 및 메코프로프-P-나트륨이다.
디플루펜조피르의 적합한 염은, 예를 들어, 디플루펜조피르-나트륨이다.
나프탈람의 적합한 염은, 예를 들어, 나프탈람-나트륨이다.
아미노시클로피라클로르의 적합한 염 및 에스테르는, 예를 들어, 아미노시클로피라클로르-디메틸암모늄, 아미노시클로피라클로르-메틸, 아미노시클로피라클로르-트리이소프로판올암모늄, 아미노시클로피라클로르-나트륨 및 아미노시클로피라클로르-칼륨이다.
퀸클로락의 적합한 염은, 예를 들어, 퀸클로락-디메틸암모늄이다.
퀸메락의 적합한 염은, 예를 들어, 퀸메락-디메틸암모늄이다.
이마자목스의 적합한 염은, 예를 들어, 이마자목스-암모늄이다.
이마자픽의 적합한 염은, 예를 들어, 이마자픽-암모늄 및 이마자픽-이소프로필암모늄이다.
이마자피르의 적합한 염은, 예를 들어, 이마자피르-암모늄 및 이마자피르-이소프로필암모늄이다.
이마자퀸의 적합한 염은, 예를 들어, 이마자퀸-암모늄이다.
이마제타피르의 적합한 염은, 예를 들어, 이마제타피르-암모늄 및 이마제타피르-이소프로필암모늄이다.
토프라메존의 적합한 염은, 예를 들어, 토프라메존-나트륨이다.
특히 바람직한 제초제 B 는 상기에서 정의한 바와 같은 제초제 B; 특히 하기 표 B 에 나열된 제초제 B.1 - B.202, 특히 제초제 B.1 - B.201 이다:
표 B
Figure pct00091
Figure pct00092
Figure pct00093
Figure pct00094
또한, 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 독성 완화제와 조합하여 적용하는 것이 유용할 수 있다. 독성 완화제는, 원치 않는 식물에 대한 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 제초 작용에 커다란 영향을 주지 않고서, 유용한 식물에 대한 손상을 방지하거나 또는 감소시키는 화학적 화합물이다. 이들은 파종전에 (예를 들어, 종자 처리, 묘종 또는 묘목에 대해) 또는 유용한 식물의 출아전 적용 또는 출아후 적용시에 적용될 수 있다. 독성 완화제 및 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 임의로 제초제 B 는 동시에 또는 연속적으로 적용될 수 있다.
본 발명의 또다른 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 하나 이상의 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함한다.
적합한 독성 완화제는, 예를 들어, (퀴놀린-8-옥시)아세트산, 1-페닐-5-할로알킬-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복실산, 1-페닐-4,5-디히드로-5-알킬-1H-피라졸-3,5-디카르복실산, 4,5-디히드로-5,5-디아릴-3-이속사졸카르복실산, 디클로로아세트아미드, 알파-옥시미노페닐아세토니트릴, 아세토페논옥심, 4,6-디할로-2-페닐피리미딘, N-[[4-(아미노카르보닐)페닐]술포닐]-2-벤조산 아미드, 1,8-나프탈산 무수물, 2-할로-4-(할로알킬)-5-티아졸 카르복실산, 포스포르티올레이트 및 N-알킬-O-페닐카르바메이트, 및 이들의 농업적으로 허용 가능한 염 및 이들의 농업적으로 허용 가능한 유도체, 예컨대 아미드, 에스테르 및 티오에스테르이고, 단, 이들은 산 기를 가진다.
바람직한 독성 완화제 C 의 예는 베녹사코르, 클로퀸토세트, 시오메트리닐, 시프로술파미드, 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 펜클로라졸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜, 메펜피르, 메페네이트, 나프탈산 무수물, 옥사베트리닐, 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸 (MON4660, CAS 71526-07-3), 2,2,5-트리메틸-3-(디클로로아세틸)-1,3-옥사졸리딘 (R-29148, CAS 52836-31-4), 메트카미펜 및 BPCMS (CAS 54091-06-4) 이고;
특히 바람직하게는 베녹사코르, 클로퀸토세트, 시오메트리닐, 시프로술파미드, 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 펜클로라졸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜, 메펜피르, 메페네이트, 나프탈산 무수물, 옥사베트리닐, 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸 (MON4660, CAS 71526-07-3), 2,2,5-트리메틸-3-(디클로로아세틸)-1,3-옥사졸리딘 (R-29148, CAS 52836-31-4) 및 메트카미펜이다.
성분 C 로서, 본 발명에 따른 조성물의 구성 성분인, 특히 바람직한 독성 완화제 C 는 상기에서 정의한 바와 같은 독성 완화제 C; 특히 하기 표 C 에 나열된 독성 완화제 C.1 - C.17 이다:
표 C
Figure pct00095
군 b1) 내지 b15) 의 활성 화합물 B 및 활성 화합물 C 는 공지의 제초제 및 독성 완화제이며, 예를 들어, The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000 volume 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1995; W. H. Ahrens, Herbicide Handbook, 7th edition, Weed Science Society of America, 1994; 및 K. K. Hatzios, Herbicide Handbook, Supplement for the 7th edition, Weed Science Society of America, 1998 을 참조한다. 2,2,5-트리메틸-3-(디클로로아세틸)-1,3-옥사졸리딘 [CAS No. 52836-31-4] 은 또한 R-29148 로서 지칭된다. 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸 [CAS No. 71526-07-3] 은 또한 AD-67 및 MON 4660 으로서 지칭된다.
각각의 작용 기전에 대한 활성 화합물의 지정은 현재의 지식을 기반으로 한다. 하나의 활성 화합물에 여러가지 작용 기전이 적용되는 경우, 이 물질은 하나의 작용 기전에만 지정되었다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 제초적 활성 화합물 B 또는 성분 B 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 제초제 B 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 제초적 활성 화합물 B 또는 성분 B 로서 서로 상이한 2 종 이상, 바람직하게는 정확히 2 종의 제초제 B 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 제초적 활성 화합물 B 또는 성분 B 로서 서로 상이한 3 종 이상, 바람직하게는 정확히 3 종의 제초제 B 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 제초적 활성 화합물 B 또는 성분 B 로서 서로 상이한 4 종 이상, 바람직하게는 정확히 4 종의 제초제 B 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 독성 완화 성분 C 또는 성분 C 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 독성 완화제 C 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 성분 B 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 제초제 B, 및 성분 C 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 독성 완화제 C 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 서로 상이한 2 종 이상, 바람직하게는 정확히 2 종의 제초제 B, 및 성분 C 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 독성 완화제 C 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 서로 상이한 3 종 이상, 바람직하게는 정확히 3 종의 제초제 B, 및 성분 C 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 독성 완화제 C 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 성분 A 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 화학식 (I), 바람직하게는 화학식 (I.a) 또는 (I.h) 의 화합물, 및 성분 B 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 제초제 B 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 성분 A 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 화학식 (I), 바람직하게는 화학식 (I.a) 또는 (I.h) 의 화합물, 및 서로 상이한 2 종 이상, 바람직하게는 정확히 2 종의 제초제 B 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 성분 A 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 화학식 (I), 바람직하게는 화학식 (I.a) 또는 (I.h) 의 화합물, 및 서로 상이한 3 종 이상, 바람직하게는 정확히 3 종의 제초제 B 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 성분 A 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 화학식 (I), 바람직하게는 화학식 (I.a) 또는 (I.h) 의 화합물, 및 서로 상이한 4 종 이상, 바람직하게는 정확히 4 종의 제초제 B 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 성분 A 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 화학식 (I), 바람직하게는 화학식 (I.a) 또는 (I.h) 의 화합물, 및 성분 C 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 독성 완화제 C 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 성분 A 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 화학식 (I), 바람직하게는 화학식 (I.a) 또는 (I.h) 의 화합물, 성분 B 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 제초제 B, 및 성분 C 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 독성 완화제 C 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 성분 A 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 화학식 (I), 바람직하게는 화학식 (I.a) 또는 (I.h) 의 화합물, 서로 상이한 2 종 이상, 바람직하게는 정확히 2 종의 제초제 B, 및 성분 C 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 독성 완화제 C 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 성분 A 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 화학식 (I), 바람직하게는 화학식 (I.a) 또는 (I.h) 의 화합물, 서로 상이한 3 종 이상, 바람직하게는 정확히 3 종의 제초제 B, 및 성분 C 로서 1 종 이상, 바람직하게는 정확히 1 종의 독성 완화제 C 를 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 이외에, 특히 (I.a.87), (I.a.109), (I.a.115), (I.a.255), (I.a.277), (I.a.283), (I.a.339), (I.a.361), (I.a.367), (I.h.87), (I.h.109), (I.h.115), (I.h.255), (I.h.277), (I.h.283), (I.h.339), (I.h.361) 및 (I.h.367) 로 이루어진 군으로부터의 활성 화합물, 군 b4) 로부터의, 특히 아시플루오르펜, 부타펜실, 카르페네트라존-에틸, 플루미옥사진, 포메사펜, 옥사디아르길, 옥시플루오르펜, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 사플루페나실, 술펜트라존, 트리플루디목사진, 에틸 [3-[2-클로로-4-플루오로-5-(1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-디옥소-1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-3-일)페녹시]-2-피리딜옥시]아세테이트 (CAS 353292-31-6) 로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상 및 특히 정확히 1 종의 제초적 활성 화합물을 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 이외에, 특히 (I.a.87), (I.a.109), (I.a.115), (I.a.255), (I.a.277), (I.a.283), (I.a.339), (I.a.361), (I.a.367), (I.h.87), (I.h.109), (I.h.115), (I.h.255), (I.h.277), (I.h.283), (I.h.339), (I.h.361) 및 (I.h.367) 로 이루어진 군으로부터의 활성 화합물, 군 b6) 으로부터의, 특히 글리포세이트, 글리포세이트-암모늄, 글리포세이트-디메틸암모늄, 글리포세이트-이소프로필암모늄 및 글리포세이트-트리메시움 (술포세이트) 및 글리포세이트-칼륨으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상 및 특히 정확히 1 종의 제초적 활성 화합물을 포함한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 이외에, 특히 (I.a.87), (I.a.109), (I.a.115), (I.a.255), (I.a.277), (I.a.283), (I.a.339), (I.a.361), (I.a.367), (I.h.87), (I.h.109), (I.h.115), (I.h.255), (I.h.277), (I.h.283), (I.h.339), (I.h.361) 및 (I.h.367) 로 이루어진 군으로부터의 활성 화합물, 군 b10) 으로부터의, 특히 아세토클로르, 부타클로르, 카펜스트롤, 디메테나미드-P, 펜트라자미드, 플루페나세트, 메페나세트, 메타자클로르, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 페녹사술폰, 입펜카르바존 및 피록사술폰으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상 및 특히 정확히 1 종의 제초적 활성 화합물을 포함한다. 마찬가지로, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 이외에, 특히 (I.a.87), (I.a.109), (I.a.115), (I.a.255), (I.a.277), (I.a.283), (I.a.339), (I.a.361), (I.a.367), (I.h.87), (I.h.109), (I.h.115), (I.h.255), (I.h.277), (I.h.283), (I.h.339), (I.h.361) 및 (I.h.367) 로 이루어진 군으로부터의 활성 화합물, 군 b10) 으로부터의, 특히 상기에서 정의한 바와 같은 화학식 II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 및 II.9 의 이속사졸린 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상 및 특히 정확히 1 종의 제초적 활성 화합물을 포함하는 조성물이 바람직하다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은, 화학식 (I) 의 우라실피리딘 이외에, 특히 (I.a.87), (I.a.109), (I.a.115), (I.a.255), (I.a.277), (I.a.283), (I.a.339), (I.a.361), (I.a.367), (I.h.87), (I.h.109), (I.h.115), (I.h.255), (I.h.277), (I.h.283), (I.h.339), (I.h.361) 및 (I.h.367) 로 이루어진 군으로부터의 활성 화합물, 군 b13) 으로부터의, 특히 2,4-D, 2,4-D-이소부틸, 2,4-D-디메틸암모늄, 2,4-D-N,N,N-트리메틸에탄올암모늄, 아미노시클로피라클로르, 아미노시클로피라클로르-칼륨, 아미노시클로피라클로르-메틸, 아미노피랄리드, 아미노피랄리드-메틸, 아미노피랄리드-디메틸암모늄, 아미노피랄리드-트리스(2-히드록시프로필)암모늄, 클로피랄리드, 클로피랄리드-메틸, 클로피랄리드-올아민, 디캄바, 디캄바-부토틸, 디캄바-디글리콜아민, 디캄바-디메틸암모늄, 디캄바-디올아민, 디캄바-이소프로필암모늄, 디캄바-칼륨, 디캄바-나트륨, 디캄바-트롤아민, 디캄바-N,N-비스-(3-아미노프로필)메틸아민, 디캄바-디에틸렌트리아민, 플로피라욱시펜, 플루록시피르, 플루록시피르-멥틸, 할라욱시펜, 할라욱시펜-메틸, MCPA, MCPA-2-에틸헥실, MCPA-디메틸암모늄, 퀸클로락, 퀸클로락-디메틸암모늄, 퀸메락, 퀸메락-디메틸암모늄, 플로르피라욱시펜, 플로르피라욱시펜-벤질 (CAS 1390661-72-9), 및 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1H-인돌-6-일)피콜린산으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상 및 특히 정확히 1 종의 제초적 활성 화합물을 포함한다.
여기에서 및 이하에서, 용어 "2 성분 조성물" 은 1 종 이상, 예를 들어, 1, 2 또는 3 종의 화학식 (I) 의 활성 화합물 및 1 종 이상, 예를 들어, 1, 2 또는 3 종의 제초제 B 또는 1 종 이상의 독성 완화제 C 를 함유하는 조성물을 포함한다.
이에 상응하여, 용어 "3 성분 조성물" 은 1 종 이상, 예를 들어, 1, 2 또는 3 종의 화학식 (I) 의 활성 화합물, 1 종 이상, 예를 들어, 1, 2 또는 3 종의 제초제 B 및 1 종 이상, 예를 들어, 1, 2 또는 3 종의 독성 완화제 C 를 함유하는 조성물을 포함한다.
성분 A 로서 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 및 하나 이상의 제초제 B 를 포함하는 2 성분 조성물에 있어서, 활성 화합물 A:B 의 중량비는 일반적으로 1:1000 내지 1000:1 의 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1 의 범위, 특히 1:250 내지 250:1 의 범위, 및 특히 바람직하게는 1:125 내지 125:1 의 범위이다.
성분 A 로서 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 및 하나 이상의 독성 완화제 C 를 포함하는 2 성분 조성물에 있어서, 활성 화합물 A:C 의 중량비는 일반적으로 1:1000 내지 1000:1 의 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1 의 범위, 특히 1:250 내지 250:1 의 범위, 및 특히 1:75 내지 75:1 의 범위이다.
성분 A 로서 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 하나 이상의 제초제 B 및 하나 이상의 독성 완화제 C 를 포함하는 3 성분 조성물에 있어서, 성분 A:B 의 상대적인 중량 비율은 일반적으로 1:1000 내지 1000:1 의 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1 의 범위, 특히 1:250 내지 250:1 의 범위, 및 특히 바람직하게는 1:125 내지 125:1 의 범위이고, 성분 A:C 의 중량비는 일반적으로 1:1000 내지 1000:1 의 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1 의 범위, 특히 1:250 내지 250:1 의 범위, 및 특히 바람직하게는 1:75 내지 75:1 의 범위이며, 성분 B:C 의 중량비는 일반적으로 1:1000 내지 1000:1 의 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1 의 범위, 특히 1:250 내지 250:1 의 범위, 및 특히 바람직하게는 1:75 내지 75:1 의 범위이다. 성분 A + B 와 성분 C 의 중량비는 바람직하게는 1:500 내지 500:1 의 범위, 특히 1:250 내지 250:1 의 범위, 및 특히 바람직하게는 1:75 내지 75:1 의 범위이다.
하기에서 언급하는 바람직한 혼합물에서의 각각의 성분의 중량비는 본원에서 주어지는 한계 내, 특히 바람직한 한계 내이다.
상기에서 정의한 바와 같은 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 표 1 의 각각의 행에서 정의한 바와 같은 물질을 포함하는, 하기에서 언급하는 조성물이 특히 바람직하고;
유일한 제초적 활성 화합물로서, 상기에서 정의한 바와 같은 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 표 1 의 각각의 행에서 정의한 바와 같은 물질을 포함하는 것이 특히 바람직하며;
유일한 활성 화합물로서, 상기에서 정의한 바와 같은 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 표 1 의 각각의 행에서 정의한 바와 같은 물질을 포함하는 것이 가장 바람직하다.
우라실피리딘 (I.a.339) 및 표 1 의 각각의 행에서 정의한 바와 같은 물질을 포함하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 특히 조성물 1.1 내지 1.3635 가 특히 바람직하다:
표 1 (조성물 1.1 내지 1.3635):
Figure pct00096
Figure pct00097
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Figure pct00129
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각각의 단일 조성물에 대한 특정한 번호는 다음과 같이 추정 가능하다:
조성물 1.200 은 예를 들어, 우라실피리딘 I.a.339 및 신메틸린 (B.200) (표 1, 항목 1.200; 및 표 B, 항목 B.200 참조) 을 포함한다.
조성물 2.200 은 예를 들어, 우라실피리딘 I.a.109 (조성물 2.1 내지 2.3653, 바람직하게는 2.1 내지 2.3635 에 대한 하기 정의 참조) 및 신메틸린 (B.200) (표 1, 항목 1.200; 및 표 B, 항목 B.200 참조) 을 포함한다.
조성물 7.200 은 예를 들어, 이마자피르 (B.35) (조성물 7.1 내지 7.3653, 바람직하게는 7.1 내지 7.3635 에 대한 하기 정의 참조), 우라실피리딘 I.a.339 및 신메틸린 (B.200) (표 1, 항목 1.200; 및 표 B, 항목 B.200 참조) 을 포함한다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.a.109) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 2.1 내지 2.3653, 보다 바람직하게는 2.1. 내지 2.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.2 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 3.1 내지 3.3653, 보다 바람직하게는 3.1. 내지 3.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.8 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 4.1 내지 4.3653, 보다 바람직하게는 4.1. 내지 4.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.30 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 5.1 내지 5.3653, 보다 바람직하게는 5.1. 내지 5.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.32 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 6.1 내지 6.3653, 보다 바람직하게는 6.1. 내지 6.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.35 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 7.1 내지 7.3653, 보다 바람직하게는 7.1. 내지 7.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.38 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 8.1 내지 8.3653, 보다 바람직하게는 8.1. 내지 8.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.40 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 9.1 내지 9.3653, 보다 바람직하게는 9.1. 내지 9.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.51 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 10.1 내지 10.3653, 보다 바람직하게는 10.1. 내지 10.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.55 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 11.1 내지 11.3653, 보다 바람직하게는 11.1. 내지 11.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.56 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 12.1 내지 12.3653, 보다 바람직하게는 12.1. 내지 12.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.64 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 13.1 내지 13.3653, 보다 바람직하게는 13.1. 내지 13.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.66 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 14.1 내지 14.3653, 보다 바람직하게는 14.1. 내지 14.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 15.1 내지 15.3653, 보다 바람직하게는 15.1. 내지 15.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.68 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 16.1 내지 16.3653, 보다 바람직하게는 16.1. 내지 16.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.69 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 17.1 내지 17.3653, 보다 바람직하게는 17.1. 내지 17.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.73 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 18.1 내지 18.3653, 보다 바람직하게는 18.1. 내지 18.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.76 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 19.1 내지 19.3653, 보다 바람직하게는 19.1. 내지 19.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.81 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 20.1 내지 20.3653, 보다 바람직하게는 20.1. 내지 20.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.82 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 21.1 내지 21.3653, 보다 바람직하게는 21.1. 내지 21.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.85 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 22.1 내지 22.3653, 보다 바람직하게는 22.1. 내지 22.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.88 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 23.1 내지 23.3653, 보다 바람직하게는 23.1. 내지 23.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.89 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 24.1 내지 24.3653, 보다 바람직하게는 24.1. 내지 24.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.94 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 25.1 내지 25.3653, 보다 바람직하게는 25.1. 내지 25.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.95 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 26.1 내지 26.3653, 보다 바람직하게는 26.1. 내지 26.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.98 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 27.1 내지 27.3653, 보다 바람직하게는 27.1. 내지 27.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.100 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 28.1 내지 28.3653, 보다 바람직하게는 28.1. 내지 28.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.103 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 29.1 내지 29.3653, 보다 바람직하게는 29.1. 내지 29.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.103 및 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 30.1 내지 30.3653, 보다 바람직하게는 30.1. 내지 30.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.103 및 B.76 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 31.1 내지 31.3653, 보다 바람직하게는 31.1. 내지 31.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.103 및 B.82 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 32.1 내지 32.3653, 보다 바람직하게는 32.1. 내지 32.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.104 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 33.1 내지 33.3653, 보다 바람직하게는 33.1. 내지 33.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.104 및 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 34.1 내지 34.3653, 보다 바람직하게는 34.1. 내지 34.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.104 및 B.76 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 35.1 내지 35.3653, 보다 바람직하게는 35.1. 내지 35.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.104 및 B.82 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 36.1 내지 36.3653, 보다 바람직하게는 36.1. 내지 36.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.106 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 37.1 내지 37.3653, 보다 바람직하게는 37.1. 내지 37.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.107 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 38.1 내지 38.3653, 보다 바람직하게는 38.1. 내지 38.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.107 및 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 39.1 내지 39.3653, 보다 바람직하게는 39.1. 내지 39.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.107 및 B.76 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 40.1 내지 40.3653, 보다 바람직하게는 40.1. 내지 40.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.107 및 B.82 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 41.1 내지 41.3653, 보다 바람직하게는 41.1. 내지 41.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.109 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 42.1 내지 42.3653, 보다 바람직하게는 42.1. 내지 42.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.111 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 43.1 내지 43.3653, 보다 바람직하게는 43.1. 내지 43.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.111 및 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 44.1 내지 44.3653, 보다 바람직하게는 44.1. 내지 44.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.111 및 B.76 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 45.1 내지 45.3653, 보다 바람직하게는 45.1. 내지 45.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.111 및 B.82 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 46.1 내지 46.3653, 보다 바람직하게는 46.1. 내지 46.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.116 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 47.1 내지 47.3653, 보다 바람직하게는 47.1. 내지 47.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 48.1 내지 48.3653, 보다 바람직하게는 48.1. 내지 48.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.94 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 49.1 내지 49.3653, 보다 바람직하게는 49.1. 내지 49.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.103 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 50.1 내지 50.3653, 보다 바람직하게는 50.1. 내지 50.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.128 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 51.1 내지 51.3653, 보다 바람직하게는 51.1. 내지 51.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.104 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 52.1 내지 52.3653, 보다 바람직하게는 52.1. 내지 52.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.107 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 53.1 내지 53.3653, 보다 바람직하게는 53.1. 내지 53.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.111 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 54.1 내지 54.3653, 보다 바람직하게는 54.1. 내지 54.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.122 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 55.1 내지 55.3653, 보다 바람직하게는 55.1. 내지 55.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.126 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 56.1 내지 56.3653, 보다 바람직하게는 56.1. 내지 56.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.128 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 57.1 내지 57.3653, 보다 바람직하게는 57.1. 내지 57.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.131 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 58.1 내지 58.3653, 보다 바람직하게는 58.1. 내지 58.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.132 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 59.1 내지 59.3653, 보다 바람직하게는 59.1. 내지 59.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.133 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 60.1 내지 60.3653, 보다 바람직하게는 60.1. 내지 60.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.135 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 61.1 내지 61.3653, 보다 바람직하게는 61.1. 내지 61.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.137 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 62.1 내지 62.3653, 보다 바람직하게는 62.1. 내지 62.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.138 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 63.1 내지 63.3653, 보다 바람직하게는 63.1. 내지 63.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.140 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 64.1 내지 64.3653, 보다 바람직하게는 64.1. 내지 64.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.145 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 65.1 내지 65.3653, 보다 바람직하게는 65.1. 내지 65.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.153 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 66.1 내지 66.3653, 보다 바람직하게는 66.1. 내지 66.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.156 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 67.1 내지 67.3653, 보다 바람직하게는 67.1. 내지 67.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.171 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 68.1 내지 68.3653, 보다 바람직하게는 68.1. 내지 68.3635 이다.
또한, 추가의 제초제 B 로서 B.174 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 69.1 내지 69.3653, 보다 바람직하게는 69.1. 내지 69.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.a.115) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 70.1 내지 70.3653, 보다 바람직하게는 70.1. 내지 70.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.a.255) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 71.1 내지 71.3653, 보다 바람직하게는 71.1. 내지 71.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.a.277) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 72.1 내지 72.3653, 보다 바람직하게는 72.1. 내지 72.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.a.283) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 73.1 내지 73.3653, 보다 바람직하게는 73.1. 내지 73.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.a.87) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 74.1 내지 74.3653, 보다 바람직하게는 74.1. 내지 74.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.a.361) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 75.1 내지 75.3653, 보다 바람직하게는 75.1. 내지 75.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.a.367) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 76.1 내지 76.3653, 보다 바람직하게는 76.1. 내지 76.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.87) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 77.1 내지 77.3653, 보다 바람직하게는 77.1. 내지 77.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.109) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 78.1 내지 78.3653, 보다 바람직하게는 78.1. 내지 78.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.115) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 79.1 내지 79.3653, 보다 바람직하게는 79.1. 내지 79.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.255) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 80.1 내지 80.3653, 보다 바람직하게는 80.1. 내지 80.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.277) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 81.1 내지 81.3653, 보다 바람직하게는 81.1. 내지 81.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.283) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 82.1 내지 82.3653, 보다 바람직하게는 82.1. 내지 82.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 83.1 내지 83.3653, 보다 바람직하게는 83.1. 내지 83.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.361) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 84.1 내지 84.3653, 보다 바람직하게는 84.1. 내지 84.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.367) 의 우라실피리딘을 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 85.1 내지 85.3653, 보다 바람직하게는 85.1. 내지 85.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.2 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 86.1 내지 86.3653, 보다 바람직하게는 86.1. 내지 86.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.8 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 87.1 내지 87.3653, 보다 바람직하게는 87.1. 내지 87.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.30 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 88.1 내지 88.3653, 보다 바람직하게는 88.1. 내지 88.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.32 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 89.1 내지 89.3653, 보다 바람직하게는 89.1. 내지 89.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.35 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 90.1 내지 90.3653, 보다 바람직하게는 90.1. 내지 90.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.38 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 91.1 내지 91.3653, 보다 바람직하게는 91.1. 내지 91.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.40 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 92.1 내지 92.3653, 보다 바람직하게는 92.1. 내지 92.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.51 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 93.1 내지 93.3653, 보다 바람직하게는 93.1. 내지 93.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.55 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 94.1 내지 94.3653, 보다 바람직하게는 94.1. 내지 94.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.56 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 95.1 내지 95.3653, 보다 바람직하게는 95.1. 내지 95.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.64 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 96.1 내지 96.3653, 보다 바람직하게는 96.1. 내지 96.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.66 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 97.1 내지 97.3653, 보다 바람직하게는 97.1. 내지 97.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 98.1 내지 98.3653, 보다 바람직하게는 98.1. 내지 98.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.68 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 99.1 내지 99.3653, 보다 바람직하게는 99.1. 내지 99.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.69 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 100.1 내지 100.3653, 보다 바람직하게는 100.1. 내지 100.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.73 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 101.1 내지 101.3653, 보다 바람직하게는 101.1. 내지 101.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.76 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 102.1 내지 102.3653, 보다 바람직하게는 102.1. 내지 102.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.81 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 103.1 내지 103.3653, 보다 바람직하게는 103.1. 내지 103.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.82 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 104.1 내지 104.3653, 보다 바람직하게는 104.1. 내지 104.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.85 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 105.1 내지 105.3653, 보다 바람직하게는 105.1. 내지 105.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.88 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 106.1 내지 106.3653, 보다 바람직하게는 106.1. 내지 106.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.89 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 107.1 내지 107.3653, 보다 바람직하게는 107.1. 내지 107.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.94 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 108.1 내지 108.3653, 보다 바람직하게는 108.1. 내지 108.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.95 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 191.1 내지 109.3653, 보다 바람직하게는 109.1. 내지 109.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.98 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 110.1 내지 110.3653, 보다 바람직하게는 110.1. 내지 110.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.100 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 111.1 내지 111.3653, 보다 바람직하게는 111.1. 내지 111.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.103 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 112.1 내지 112.3653, 보다 바람직하게는 112.1. 내지 112.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.103 및 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 113.1 내지 113.3653, 보다 바람직하게는 113.1. 내지 113.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.103 및 B.76 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 114.1 내지 114.3653, 보다 바람직하게는 114.1. 내지 114.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.103 및 B.82 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 115.1 내지 115.3653, 보다 바람직하게는 115.1. 내지 115.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.104 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 116.1 내지 116.3653, 보다 바람직하게는 116.1. 내지 116.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.104 및 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 117.1 내지 117.3653, 보다 바람직하게는 117.1. 내지 117.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.104 및 B.76 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 118.1 내지 118.3653, 보다 바람직하게는 118.1. 내지 118.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.104 및 B.82 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 119.1 내지 119.3653, 보다 바람직하게는 119.1. 내지 119.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.106 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 120.1 내지 120.3653, 보다 바람직하게는 120.1. 내지 120.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.107 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 121.1 내지 121.3653, 보다 바람직하게는 121.1. 내지 121.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.107 및 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 122.1 내지 122.3653, 보다 바람직하게는 122.1. 내지 122.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.107 및 B.76 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 123.1 내지 123.3653, 보다 바람직하게는 123.1. 내지 123.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.107 및 B.82 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 124.1 내지 124.3653, 보다 바람직하게는 124.1. 내지 124.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.109 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 125.1 내지 125.3653, 보다 바람직하게는 125.1. 내지 125.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.111 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 126.1 내지 126.3653, 보다 바람직하게는 126.1. 내지 126.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.111 및 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 127.1 내지 127.3653, 보다 바람직하게는 127.1. 내지 127.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.111 및 B.76 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 128.1 내지 128.3653, 보다 바람직하게는 128.1. 내지 128.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.111 및 B.82 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 129.1 내지 129.3653, 보다 바람직하게는 129.1. 내지 129.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B. 116 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 130.1 내지 130.3653, 보다 바람직하게는 130.1. 내지 130.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.67 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 131.1 내지 131.3653, 보다 바람직하게는 131.1. 내지 131.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.94 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 132.1 내지 132.3653, 보다 바람직하게는 132.1. 내지 132.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.103 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 133.1 내지 133.3653, 보다 바람직하게는 133.1. 내지 133.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.128 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 134.1 내지 134.3653, 보다 바람직하게는 134.1. 내지 134.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.104 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 135.1 내지 135.3653, 보다 바람직하게는 135.1. 내지 135.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.107 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 136.1 내지 136.3653, 보다 바람직하게는 136.1. 내지 136.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.116 및 B.111 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 137.1 내지 137.3653, 보다 바람직하게는 137.1. 내지 137.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.122 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 138.1 내지 138.3653, 보다 바람직하게는 138.1. 내지 138.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.126 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 139.1 내지 139.3653, 보다 바람직하게는 139.1. 내지 139.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.128 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 140.1 내지 140.3653, 보다 바람직하게는 140.1. 내지 140.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.131 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 141.1 내지 141.3653, 보다 바람직하게는 141.1. 내지 141.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.132 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 142.1 내지 142.3653, 보다 바람직하게는 142.1. 내지 142.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.133 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 143.1 내지 143.3653, 보다 바람직하게는 143.1. 내지 143.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.135 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 144.1 내지 144.3653, 보다 바람직하게는 144.1. 내지 144.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.137 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 145.1 내지 145.3653, 보다 바람직하게는 145.1. 내지 145.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.138 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 146.1 내지 146.3653, 보다 바람직하게는 146.1. 내지 146.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.140 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 147.1 내지 147.3653, 보다 바람직하게는 147.1. 내지 147.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.145 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 148.1 내지 148.3653, 보다 바람직하게는 148.1. 내지 148.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.153 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 149.1 내지 149.3653, 보다 바람직하게는 149.1. 내지 149.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.156 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 150.1 내지 150.3653, 보다 바람직하게는 150.1. 내지 150.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.171 을 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 151.1 내지 151.3653, 보다 바람직하게는 151.1. 내지 151.3635 이다.
또한, 활성 화합물 A 로서 화학식 (I.h.339) 의 우라실피리딘을 포함하고, 추가의 제초제 B 로서 B.174 를 부가적으로 포함하는 점에서만, 상응하는 조성물 1.1 내지 1.3653, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.3635 와 상이한, 특히 바람직하게는 조성물 152.1 내지 152.3653, 보다 바람직하게는 152.1. 내지 152.3635 이다.
본 발명은 또한 적어도 보조제 및 본 발명에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 포함하는 농약 조성물에 관한 것이다.
농약 조성물은 살충적 유효량의 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 포함한다. 용어 "유효량" 은, 원치 않는 식물을 방제하는데, 특히 재배 식물에서 원치 않는 식물을 방제하는데 충분하며, 처리된 식물에 실질적인 손상을 주지 않는, 조성물 또는 화합물 I 의 양을 나타낸다. 이러한 양은 넓은 범위에서 변할 수 있으며, 방제되는 식물, 처리된 재배 식물 또는 물질, 기후 조건 및 사용되는 특정한 화학식 (I) 의 우라실피리딘과 같은 다양한 인자에 의존한다.
화학식 (I) 의 우라실피리딘, 이들의 N-옥사이드, 염 또는 유도체는 통상적인 유형의 농약 조성물, 예를 들어, 용액, 유화액, 현탁액, 가루, 분말, 페이스트, 과립, 프레싱, 캡슐, 및 이의 혼합물로 전환될 수 있다. 농약 조성물 유형에 대한 예는 현탁액 (예를 들어, SC, OD, FS), 유화성 농축액 (예를 들어, EC), 유화액 (예를 들어, EW, EO, ES, ME), 캡슐 (예를 들어, CS, ZC), 페이스트, 파스티유, 습윤성 분말 또는 가루 (예를 들어, WP, SP, WS, DP, DS), 프레싱 (예를 들어, BR, TB, DT), 과립 (예를 들어, WG, SG, GR, FG, GG, MG), 살곤충 제품 (예를 들어, LN), 뿐만 아니라, 종자와 같은 식물 번식 물질의 처리를 위한 겔 제제 (예를 들어, GF) 이다. 이들 및 추가의 농약 조성물 유형은 "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International 에 정의되어 있다.
농약 조성물은 Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; or Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005 에 기재된 것과 같은 공지의 방식으로 제조된다.
적합한 보조제는 용매, 액체 담체, 고체 담체 또는 충전제, 계면활성제, 분산제, 유화제, 습윤제, 보조제, 용해 보조제, 침투 증강제, 보호 콜로이드, 점착제, 증점제, 보습제, 방충제, 유인제, 공급 자극제, 상용성화제, 살균제, 동결 방지제, 소포제, 착색제, 점착 부여제 및 결합제이다.
적합한 용매 및 액체 담체는 물 및 유기 용매, 예컨대 중 내지 고 비점의 광물성 오일 유분, 예를 들어, 등유, 디젤유; 식물 또는 동물 기원의 오일; 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌; 알코올, 예를 들어, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 벤질알코올, 시클로헥산올; 글리콜; DMSO; 케톤, 예를 들어, 시클로헥사논; 에스테르, 예를 들어, 락테이트, 카보네이트, 지방 산 에스테르, 감마-부티로락톤; 지방 산; 포스포네이트; 아민; 아미드, 예를 들어, N-메틸피롤리돈, 지방 산 디메틸아미드; 및 이의 혼합물이다.
적합한 고체 담체 또는 충전제는 광물토, 예를 들어, 실리케이트, 실리카 겔, 활석, 고령토, 석회암, 석회, 백악, 점토, 백운석, 규조토, 벤토나이트, 황산 칼슘, 황산 마그네슘, 산화 마그네슘; 다당류, 예를 들어, 셀룰로오스, 전분; 비료, 예를 들어, 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 우레아; 식물 기원의 제품, 예를 들어, 시리얼 밀, 트리 바크 밀, 우드 밀, 너트쉘 밀, 및 이의 혼합물이다.
적합한 계면활성제는 표면-활성 화합물, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 중합체, 고분자 전해질, 및 이의 혼합물이다. 이러한 계면활성제는 유화제, 분산제, 용해 보조제, 습윤제, 침투 증강제, 보호 콜로이드 또는 보조제로서 사용될 수 있다. 계면활성제의 예는 McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. 또는 North American Ed.) 에 수록되어 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 카르복실레이트, 및 이의 혼합물의 알칼리, 알칼리토 또는 암모늄 염이다. 술포네이트의 예는 알킬아릴술포네이트, 디페닐술포네이트, 알파-올레핀 술포네이트, 리그닌 술포네이트, 지방 산 및 오일의 술포네이트, 에톡시레이트화된 알킬페놀의 술포네이트, 알콕시레이트화된 아릴페놀의 술포네이트, 축합된 나프탈렌의 술포네이트, 도데실- 및 트리데실벤젠의 술포네이트, 나프탈렌 및 알킬나프탈렌의 술포네이트, 술포숙시네이트 또는 술포숙시나메이트이다. 술페이트의 예는 지방 산 및 오일의 술페이트, 에톡시레이트화된 알킬페놀의 술페이트, 알코올의 술페이트, 에톡시레이트화된 알코올의 술페이트, 또는 지방 산 에스테르의 술페이트이다. 포스페이트의 예는 포스페이트 에스테르이다. 카르복실레이트의 예는 알킬 카르복실레이트, 및 카르복실레이트화된 알코올 또는 알킬페놀 에톡시레이트이다.
적합한 비이온성 계면활성제는 알콕시레이트, N-치환된 지방 산 아미드, 아민 옥사이드, 에스테르, 당-기재 계면활성제, 중합체성 계면활성제, 및 이의 혼합물이다. 알콕시레이트의 예는, 1 내지 50 당량으로 알콕시레이트화된 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방 산 또는 지방 산 에스테르와 같은 화합물이다. 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드가 알콕시화에 사용될 수 있다. N-치환된 지방 산 아미드의 예는 지방 산 글루카미드 또는 지방 산 알칸올아미드이다. 에스테르의 예는 지방 산 에스테르, 글리세롤 에스테르 또는 모노글리세리드이다. 당-기재 계면활성제의 예는 소르비탄, 에톡시레이트화된 소르비탄, 수크로오스 및 글루코오스 에스테르 또는 알킬폴리글루코시드이다. 중합체성 계면활성제의 예는 비닐피롤리돈, 비닐알코올 또는 비닐아세테이트의 단일- 또는 공중합체이다.
적합한 양이온성 계면활성제는 4 차 계면활성제, 예를 들어, 1 또는 2 개의 소수성 기를 갖는 4 차 암모늄 화합물, 또는 장쇄 1 차 아민의 염이다. 적합한 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인 및 이미다졸린이다. 적합한 블록 중합체는 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드의 블록을 포함하는 A-B 또는 A-B-A 유형, 또는 알칸올, 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드를 포함하는 A-B-C 유형의 블록 중합체이다. 적합한 고분자 전해질은 폴리산 또는 폴리염기이다. 폴리산의 예는 폴리아크릴산 또는 폴리산 빗살모양 중합체의 알칼리 염이다. 폴리염기의 예는 폴리비닐아민 또는 폴리에틸렌아민이다.
적합한 보조제는, 그 자체로는 살충 활성이 무시할 만 하거나 또는 전혀 없으며, 표적에 대한 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 생물학적 성능을 향상시키는 화합물이다. 그 예는 계면활성제, 광물성 또는 식물성 오일, 및 다른 보조제이다. 추가의 예는 Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5 에 수록되어 있다.
적합한 증점제는 다당류 (예를 들어, 크산탐 검, 카르복시메틸셀룰로오스), 무기 점토 (유기적으로 변형되거나 또는 변형되지 않음), 폴리카르복실레이트 및 실리케이트이다.
적합한 살균제는 브로노폴 및 이소티아졸리논 유도체, 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논이다.
적합한 동결 방지제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.
적합한 소포제는 실리콘, 장쇄 알코올, 및 지방 산의 염이다.
적합한 착색제 (예를 들어, 레드, 블루 또는 그린) 는 낮은 수용해도의 안료 및 수용성 염료이다. 그 예는 무기 착색제 (예를 들어, 산화 철, 산화 티탄, 철 헥사시아노페레이트) 및 유기 착색제 (예를 들어, 알리자린-, 아조- 및 프탈로시아닌 착색제) 이다.
적합한 점착 부여제 또는 결합제는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴레이트, 생물학적 또는 합성 왁스, 및 셀룰로오스 에테르이다.
농약 조성물 유형 및 이들의 제조의 예는 다음과 같다:
i) 수용성 농축액 (SL, LS)
10-60 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물 및 5-15 wt% 의 습윤제 (예를 들어, 알코올 알콕시레이트) 를 물 및/또는 수용성 용매 (예를 들어, 알코올) 에 100 wt% 로 용해시킨다. 활성 물질은 물로 희석하면 용해된다.
ii) 분산성 농축액 (DC)
5-25 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물 및 1-10 wt% 의 분산제 (예를 들어, 폴리비닐피롤리돈) 를 유기 용매 (예를 들어, 시클로헥사논) 에 100 wt% 로 용해시킨다. 물로 희석하면 분산액이 수득된다.
iii) 유화성 농축액 (EC)
15-70 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물 및 5-10 wt% 의 유화제 (예를 들어, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡시레이트) 를 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 에 100 wt% 로 용해시킨다. 물로 희석하면 유화액이 수득된다.
iv) 유화액 (EW, EO, ES)
5-40 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물 및 1-10 wt% 의 유화제 (예를 들어, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡시레이트) 를 20-40 wt% 의 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화 기계를 이용해 물에 100 wt% 로 도입하여, 균일한 유화액으로 제조한다. 물로 희석하면 유화액이 수득된다.
v) 현탁액 (SC, OD, FS)
교반 볼 밀에서, 20-60 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물을, 2-10 wt% 의 분산제 및 습윤제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트 및 알코올 에톡시레이트), 0.1-2 wt% 의 증점제 (예를 들어, 크산탄 검) 및 물을 100 wt% 로 첨가해 분쇄하여 미세 활성 물질 현탁액을 수득한다. 물로 희석하면 활성 물질의 안정한 현탁액이 수득된다. FS 유형 조성물의 경우, 40 wt% 이하의 결합제 (예를 들어, 폴리비닐알코올) 를 첨가한다.
vi) 수-분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
50-80 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물을, 분산제 및 습윤제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트 및 알코올 에톡시레이트) 를 100 wt% 로 첨가하여 미세하게 분쇄하고, 기술적 기기 (예를 들어, 압출, 분무탑, 유동층) 를 사용하여 수-분산성 또는 수용성 과립으로 제조한다. 물로 희석하면 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액이 수득된다.
vii) 수-분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, WS)
로터-스테이터 밀에서, 50-80 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물을, 1-5 wt% 의 분산제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트), 1-3 wt% 의 습윤제 (예를 들어, 알코올 에톡시레이트) 및 고체 담체 (예를 들어, 실리카 겔) 를 100 wt% 로 첨가하여 분쇄한다. 물로 희석하면 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액이 수득된다.
viii) 겔 (GW, GF)
교반 볼 밀에서, 5-25 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물을, 3-10 wt% 의 분산제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트), 1-5 wt% 의 증점제 (예를 들어, 카르복시메틸셀룰로오스) 및 물을 100 wt% 로 첨가해 분쇄하여 활성 물질의 미세 현탁액을 수득한다. 물로 희석하면 활성 물질의 안정한 현탁액이 수득된다.
iv) 미세 유화액 (ME)
5-20 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물을, 5-30 wt% 의 유기 용매 배합물 (예를 들어, 지방 산 디메틸아미드 및 시클로헥사논), 10-25 wt% 의 계면활성제 배합물 (예를 들어, 알코올 에톡시레이트 및 아릴페놀 에톡시레이트) 및 물에 100 % 로 첨가한다. 이 혼합물을 1 h 동안 교반하여 열역학적으로 안정한 미세 유화액을 자발적으로 생성한다.
iv) 미세 캡슐 (CS)
5-50 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물, 0-40 wt% 의 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소), 2-15 wt% 의 아크릴 단량체 (예를 들어, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 디- 또는 트리아크릴레이트) 를 포함하는 유성 상을, 보호 콜로이드 (예를 들어, 폴리비닐 알코올) 의 수용액에 분산시킨다. 라디칼 개시제에 의해 개시된 라디칼 중합은 폴리(메트)아크릴레이트 미세 캡슐의 형성을 초래한다. 대안적으로, 5-50 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 0-40 wt% 의 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소), 및 이소시아네이트 단량체 (예를 들어, 디페닐메텐-4,4'-디이소시아네이트) 를 포함하는 유성 상을 보호 콜로이드 (예를 들어, 폴리비닐 알코올) 의 수용액에 분산시킨다. 폴리아민 (예를 들어, 헥사메틸렌디아민) 의 첨가는 폴리우레아 미세 캡슐의 형성을 초래한다. 단량체의 양은 1-10 wt% 이다. wt% 는 전체 CS 조성에 관한 것이다.
ix) 분진성 분말 (DP, DS)
1-10 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물을 미세하게 분쇄하고, 고체 담체 (예를 들어, 미세하게 분할된 고령토) 와 100 wt% 로 친밀하게 혼합한다.
x) 과립 (GR, FG)
0.5-30 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물을 미세하게 분쇄하고, 고체 담체 (예를 들어, 실리케이트) 와 100 wt% 로 연합한다. 과립화는 압출, 분무-건조 또는 유동층에 의해 달성된다.
xi) 초저 부피 액체 (UL)
1-50 wt% 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 (성분 A) 및 제초성 화합물 B (성분 B) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물 및 독성 완화제 C (성분 C) 를 포함하는 제초제 조성물을 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 에 100 wt% 로 용해시킨다.
상기 농약 조성물 유형 i) 내지 xi) 은 임의로 추가의 보조제, 예컨대 0.1-1 wt% 의 살균제, 5-15 wt% 의 동결 방지제, 0.1-1 wt% 의 소포제 및 0.1-1 wt% 의 착색제를 포함할 수 있다.
농약 조성물 및/또는 제초제 조성물은 일반적으로 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%, 및 특히 0.5 내지 75 중량% 의 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 포함한다. 화학식 (I) 의 우라실피리딘은 90 % 내지 100 %, 바람직하게는 95 % 내지 100 % 의 순도 (NMR 스펙트럼에 따름) 로 사용된다.
종자 처리 (LS) 를 위한 용액, 서스포유화액 (SE), 유동성 농축액 (FS), 건조 처리 (DS) 를 위한 분말, 슬러리 처리 (WS) 를 위한 수-분산성 분말, 수용성 분말 (SS), 유화액 (ES), 유화성 농축액 (EC) 및 겔 (GF) 은 통상적으로 식물 번식 물질, 특히 종자의 처리의 목적으로 사용된다. 당해 농약 조성물은, 2 내지 10 배 희석 후, 즉시 사용 가능한 제제에서 0.01 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량% 의 활성 물질 농도를 제공한다. 적용은 파종 전 또는 동안에 수행될 수 있다.
화학식 (I) 의 우라실피리딘, 이의 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물을 식물 번식 물질, 특히 종자 상에 적용하는 방법은 번식 물질의 드레싱, 코팅, 펠렛팅, 더스팅, 소킹 및 이랑 내 적용 방법을 포함한다. 바람직하게는, 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 이의 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물은 각각 발아가 유도되지 않는 방법에 의해, 예를 들어 종자 드레싱, 펠렛팅, 코팅 및 더스팅에 의해 식물 번식 물질에 적용된다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 비료 또는 미량 영양소, 및 추가의 살충제 (예를 들어, 제초제, 살곤충제, 살진균제, 성장 조절제, 독성 완화제) 가, 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 이것을 예비 혼합물로서 포함하거나, 또는 적절한 경우, 사용 직전까지 포함하지 않는 (탱크 믹스) 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물에 첨가될 수 있다. 이들 제제는 본 발명에 따른 농약 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1 의 중량비로 혼합될 수 있다.
사용자는 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 이것을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물을 통상적으로 예비-투여 장치, 배낭식 분무기, 분무 탱크, 분무 비행기 또는 관개 시스템으로부터 적용한다. 통상적으로, 농약 조성물은 물, 완충제 및/또는 추가의 보조제에 의해 원하는 적용 농도로 제조되며, 이로써 본 발명에 따른 즉시 사용 가능한 분무 액 또는 농약 조성물이 수득된다. 통상적으로, 농업상 유용한 면적 1 헥타르당 20 내지 2000 리터, 바람직하게는 50 내지 400 리터의 즉시 사용 가능한 분무 액이 적용된다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 농약 조성물의 개개의 성분 또는 부분적으로 예비 혼합된 성분, 예를 들어 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 임의로 군 B) 및/또는 C) 로부터의 활성 물질을 포함하는 성분은 사용자에 의해 분무 탱크에서 혼합될 수 있으며, 적절한 경우, 추가의 보조제 및 첨가제가 첨가될 수 있다.
또다른 구현예에 있어서, 키트의 일부 또는 2 성분 또는 3 성분 혼합물의 일부와 같은, 본 발명에 따른 농약 조성물의 개개의 성분은 사용자 자체에 의해 분무 탱크에서 혼합될 수 있으며, 적절한 경우, 추가의 보조제가 첨가될 수 있다.
또다른 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 농약 조성물의 개개의 성분 또는 부분적으로 예비 혼합된 성분, 예를 들어 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 임의로 군 B) 및/또는 C) 로부터의 활성 물질을 포함하는 성분은 공동으로 (예를 들어, 탱크 혼합 후) 또는 연속적으로 적용될 수 있다.
화학식 (I) 의 우라실피리딘은 제초제로서 적합하다. 이들은 그 자체로, 적절히 제형화된 조성물 (농약 조성물) 로서, 또는 제초적 활성 화합물 B (성분 B) 및 독성 완화제 C (성분 C) 에서 선택되는 하나 이상의 또다른 화합물과 조합된 제초제 조성물로서 적합하다.
화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물은 특히 높은 적용율에서 비-작물 지역 상의 초목을 매우 효율적으로 제어한다. 이들은 작물 식물에 임의의 유의한 손상을 주지 않으며서, 밀, 쌀, 옥수수, 콩 및 면화와 같은 작물에서의 광엽 잡초 및 풀 잡초에 대해 작용한다. 이 효과는 주로 낮은 적용율에서 관찰된다.
화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 이것을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물은 주로 잎을 분무하여 식물에 적용된다. 여기에서, 적용은 약 100 내지 1000 l/ha (예를 들어, 300 내지 400 l/ha) 의 분무 액 양을 사용하여, 통상적인 분무 기술에 의해, 예를 들어, 담체로서 물을 사용하여 수행될 수 있다. 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 이것을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물은 또한 저-부피 또는 초저-부피 방법에 의해, 또는 미립자의 형태로 적용될 수 있다.
화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 이것을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물의 적용은 바람직하지 않은 식물의 출현 전, 동안 및/또는 후, 바람직하게는 동안 및/또는 후에 수행될 수 있다.
화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 이것을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물은 출아전, 출아후 또는 식물전에, 또는 작물 식물의 종자와 함께 적용될 수 있다. 또한, 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 이것을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물로 전처리된 작물 식물의 종자를 적용함으로써, 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 이것을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물을 적용하는 것이 가능하다. 활성 성분이 특정한 작물 식물에 의해 덜 충분히 내성인 경우, 제초제 조성물이, 활성 성분이 아래에서 또는 맨땅의 토양 표면에서 성장하는 바람직하지 않은 식물의 잎에 도달하면서 (사후 관리, 수확), 이들이 가능한 한 민감한 작물 식물의 잎과 접촉하지 않도록 하는 방식으로, 분무 장비의 도움으로, 분무되는 적용 기술이 사용될 수 있다.
또다른 구현예에 있어서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 이것을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물은 종자를 처리함으로써 적용될 수 있다. 종자의 처리는 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 이로부터 제조되는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물에 기초한, 본질적으로 당업자에게 익숙한 모든 절차 (종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 더스팅, 종자 소킹, 종자 필름 코팅, 종자 다층 코팅, 종자 크러스팅, 종자 드립핑 및 종자 펠렛팅) 를 포함한다. 여기에서, 제초제 조성물은 희석되거나 또는 희석되지 않고서 적용될 수 있다.
용어 "종자" 는, 예를 들어, 콘 (corn), 종자, 과실, 괴경, 묘목 및 유사한 형태와 같은 모든 유형의 종자를 포함한다. 여기에서, 바람직하게는, 용어 종자는 콘 및 종자를 설명한다. 사용되는 종자는 상기에서 언급한 유용한 식물의 종자, 뿐만 아니라, 형질 전환 식물 또는 통상적인 육종 방법에 의해 수득되는 식물의 종자일 수 있다.
식물 보호에 사용되는 경우, 제제 보조제 없이, 적용되는 활성 물질, 즉, 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 성분 B 및, 적절한 경우, 성분 C 의 양은 원하는 효과의 종류에 따라, 0.001 ㎏/ha 내지 2 ㎏/ha, 바람직하게는 0.005 ㎏/ha 내지 2 ㎏/ha, 보다 바람직하게는 0.05 ㎏/ha 내지 1.5 ㎏/ha 및 특히 0.1 ㎏/ha 내지 1 ㎏/ha 이다.
본 발명의 또다른 구현예에 있어서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 성분 B 및, 적절한 경우, 성분 C 의 적용율은 0.001 ㎏/ha 내지 3 ㎏/ha, 바람직하게는 0.005 ㎏/ha 내지 2.5 ㎏/ha 및 특히 0.01 ㎏/ha 내지 2 ㎏/ha 의 활성 물질 (a.s.) 이다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 적용율 (화학식 (I) 의 우라실피리딘의 총량) 은 방제 표적, 계절, 표적 식물 및 성장 단계에 따라, 0.1 g/ha 내지 3000 g/ha, 바람직하게는 1 g/ha 내지 1000 g/ha 이다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 적용율은 0.1 g/ha 내지 5000 g/ha 의 범위 및 바람직하게는 0.5 g/ha 내지 2500 g/ha 또는 2.5 g/ha 내지 2000 g/ha 의 범위이다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 적용율은 0.1 g/ha 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 0.5 g/ha 내지 750 g/ha, 보다 바람직하게는 2.5 g/ha 내지 500 g/ha 이다.
제초성 화합물 B 의 필요한 적용율은 일반적으로 0.0005 ㎏/ha 내지 2.5 ㎏/ha 의 범위 및 바람직하게는 0.005 ㎏/ha 내지 2 ㎏/ha 또는 0.01 ㎏/ha 내지 1.5 ㎏/ha 의 범위의 a.s. 이다.
독성 완화제 C 의 필요한 적용율은 일반적으로 0.0005 ㎏/ha 내지 2.5 ㎏/ha 의 범위 및 바람직하게는 0.005 ㎏/ha 내지 2 ㎏/ha 또는 0.01 ㎏/ha 내지 1.5 ㎏/ha 의 범위의 a.s. 이다.
예를 들어 종자의 더스팅, 코팅 또는 드렌칭에 의한, 종자와 같은 식물 번식 물질의 처리에 있어서, 식물 번식 물질 (바람직하게는 종자) 100 ㎏ 당 0.1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 1000 g, 보다 바람직하게는 1 내지 100 g 및 가장 바람직하게는 5 내지 100 g 의 활성 물질의 양이 일반적으로 필요하다.
본 발명의 또다른 구현예에 있어서, 종자를 처리하기 위해서, 적용되는 활성 물질, 즉, 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 성분 B 및, 적절한 경우, 성분 C 의 양은 일반적으로 종자 100 ㎏ 당 0.001 내지 10 ㎏ 의 양으로 사용된다.
재료 또는 저장된 제품의 보호에 사용되는 경우, 적용되는 활성 물질의 양은 적용 지역의 종류 및 원하는 효과에 의존한다. 재료의 보호에 통상적으로 적용되는 양은, 처리된 물질 1 입방 미터당 0.001 g 내지 2 ㎏, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 ㎏ 의 활성 물질이다.
본 발명에 따른 제초제 조성물의 경우에 있어서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 및 추가의 성분 B 및/또는 성분 C 가 공동으로 또는 개별적으로 제제화 및 적용되는 지의 여부는 중요하지 않다.
개별적인 적용의 경우에 있어서, 적용이 일어나는 순서는 별로 중요하지 않다. 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 및 추가의 성분 B 및/또는 성분 C 는 식물에 대한 활성 성분의 동시 작용을 가능하게 하는 기간 내에, 바람직하게는 14 일 이하, 특히 7 일 이하의 기간 내에 적용되는 것이 단지 필요하다.
당해 적용 방법에 따라, 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 이것을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물은 바람직하지 않은 식물을 제거하기 위해, 추가의 많은 작물 식물에 추가로 사용될 수 있다. 적합한 작물의 예는 다음과 같다:
알리움 세파 (Allium cepa), 아나나스 코모수스 (Ananas comosus), 아라키스 히포가에아 (Arachis hypogaea), 아스파라구스 오피시날리스 (Asparagus officinalis), 아베나 사티바 (Avena sativa), 베타 불가리스 스펙. 알티시마 (Beta vulgaris spec. altissima), 베타 불가리스 스펙. 라파 (Beta vulgaris spec. rapa), 브라시카 나푸스 바르. 나푸스 (Brassica napus var. napus), 브라시카 나푸스 바르. 나포브라시카 (Brassica napus var. napobrassica), 브라시카 라파 바르. 실베스트리스 (Brassica rapa var. silvestris), 브라시카 올레라세아 (Brassica oleracea), 브라시카 니그라 (Brassica nigra), 카멜리아 시넨시스 (Camellia sinensis), 카르타무스 틴크토리우스 (Carthamus tinctorius), 카리아 일리노이넨시스 (Carya illinoinensis), 시트루스 리몬 (Citrus limon), 시트루스 시넨시스 (Citrus sinensis), 코페아 아라비카 (Coffea arabica) (코페아 카네포라 (Coffea canephora), 코페아 리베리카 (Coffea liberica)), 쿠쿠미스 사티부스 (Cucumis sativus), 시노돈 닥틸론 (Cynodon dactylon), 다우쿠스 카로타 (Daucus carota), 엘라에이스 귀닌시스 (Elaeis guineensis), 프라가리아 베스카 (Fragaria vesca), 글리신 막스 (Glycine max), 고시피움 히르수툼 (Gossypium hirsutum), (고시피움 아르보레움 (Gossypium arboreum), 고시피움 헤르바세움 (Gossypium herbaceum), 고시피움 비티폴리움 (Gossypium vitifolium)), 헬리안투스 안누우스 (Helianthus annuus), 헤베아 브라실리엔시스 (Hevea brasiliensis), 호르데움 불가레 (Hordeum vulgare), 후물루스 루풀루스 (Humulus lupulus), 이포모에아 바타타스 (Ipomoea batatas), 주글란스 레기아 (Juglans regia), 렌스 쿨리나리스 (Lens culinaris), 리눔 우시타티시뭄 (Linum usitatissimum), 리코페르시콘 리코페르시쿰 (Lycopersicon lycopersicum), 말루스 스펙. (Malus spec.), 마니호트 에스쿨렌타 (Manihot esculenta), 메디카고 사티바 (Medicago sativa), 무사 스펙. (Musa spec.), 니코티아나 타바쿰 (Nicotiana tabacum) (엔. 루스티카 (N. rustica)), 올레아 유로파에아 (Olea europaea), 오리자 사티바 (Oryza sativa), 파세올루스 루나투스 (Phaseolus lunatus), 파세올루스 불가리스 (Phaseolus vulgaris), 피세아 아비에스 (Picea abies), 피누스 스펙. (Pinus spec.), 피스타시아 베라 (Pistacia vera), 피숨 사티붐 (Pisum sativum), 프루누스 아비움 (Prunus avium), 프루누스 페르시카 (Prunus persica), 피루스 콤무니스 (Pyrus communis), 프루누스 아르메니아카 (Prunus armeniaca), 프루누스 세라수스 (Prunus cerasus), 프루누스 둘시스 (Prunus dulcis) 및 프루누스 도메스티카 (Prunus domestica), 리베스 실베스트레 (Ribes sylvestre), 리시누스 콤무니스 (Ricinus communis), 사카룸 오피시나룸 (Saccharum officinarum), 세칼레 세레알레 (Secale cereale), 시나피스 알바 (Sinapis alba), 솔라눔 투베로숨 (Solanum tuberosum), 소르굼 비콜로르 (Sorghum bicolor) (에스. 불가레 (s. vulgare)), 테오브로마 카카오 (Theobroma cacao), 트리폴리움 프라텐스 (Trifolium pratense), 트리티쿰 아에스티붐 (Triticum aestivum), 트리티칼르 (Triticale), 트리티쿰 두룸 (Triticum durum), 비시아 파바 (Vicia faba), 비티스 비니페라 (Vitis vinifera) 및 제아 마이스 (Zea mays).
바람직한 작물은 아라키스 히포가에아 (Arachis hypogaea), 베타 불가리스 스펙. 알티시마 (Beta vulgaris spec. altissima), 브라시카 나푸스 바르. 나푸스 (Brassica napus var. napus), 브라시카 올레라세아 (Brassica oleracea), 시트루스 리몬 (Citrus limon), 시트루스 시넨시스 (Citrus sinensis), 코페아 아라비카 (Coffea arabica) (코페아 카네포라 (Coffea canephora), 코페아 리베리카 (Coffea liberica)), 시노돈 닥틸론 (Cynodon dactylon), 글리신 막스 (Glycine max), 고시피움 히르수툼 (Gossypium hirsutum), (고시피움 아르보레움 (Gossypium arboreum), 고시피움 헤르바세움 (Gossypium herbaceum), 고시피움 비티폴리움 (Gossypium vitifolium)), 헬리안투스 안누우스 (Helianthus annuus), 호르데움 불가레 (Hordeum vulgare), 주글란스 레기아 (Juglans regia), 렌스 쿨리나리스 (Lens culinaris), 리눔 우시타티시뭄 (Linum usitatissimum), 리코페르시콘 리코페르시쿰 (Lycopersicon lycopersicum), 말루스 스펙. (Malus spec.), 메디카고 사티바 (Medicago sativa), 니코티아나 타바쿰 (Nicotiana tabacum) (엔. 루스티카 (N. rustica)), 올레아 유로파에아 (Olea europaea), 오리자 사티바 (Oryza sativa), 파세올루스 루나투스 (Phaseolus lunatus), 파세올루스 불가리스 (Phaseolus vulgaris), 피스타시아 베라 (Pistacia vera), 피숨 사티붐 (Pisum sativum), 프루누스 둘시스 (Prunus dulcis), 사카룸 오피시나룸 (Saccharum officinarum), 세칼레 세레알레 (Secale cereale), 솔라눔 투베로숨 (Solanum tuberosum), 소르굼 비콜로르 (Sorghum bicolor) (에스. 불가레 (s. vulgare)), 트리티칼르 (Triticale), 트리티쿰 아에스티붐 (Triticum aestivum), 트리티쿰 두룸 (Triticum durum), 비시아 파바 (Vicia faba), 비티스 비니페라 (Vitis vinifera) 및 제아 마이스 (Zea mays) 이다.
특히 바람직하게는 작물은 곡물, 옥수수, 대두, 쌀, 유채 종자, 면화, 감자, 땅콩 또는 영구 작물의 작물이다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 이것을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물은 또한 유전자 변형 식물에 사용될 수 있다. 용어 "유전자 변형 식물" 은, 변형이 교잡 육종, 돌연변이 유발 또는 자연 재조합 만으로는 용이하게 수득될 수 없는, 그러한 식물 종의 게놈에 고유하지 않은 DNA 의 삽입된 서열을 포함하기 위해서, 또는 그러한 식물 종의 게놈에 고유한 DNA 의 결실을 나타내기 위해서, 이의 유전 물질이 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 변형되는 식물을 의미하는 것으로 이해해야 한다. 종종, 특정한 유전자 변형 식물은, 이의 게놈이 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 직접 처리된 것인, 조상 식물로부터 자연 육종 또는 번식 과정을 통한 상속에 의해 유전자 변형이 수득된 것일 것이다. 전형적으로, 하나 이상의 유전자는 식물의 특정한 특성을 향상시키기 위해서, 유전자 변형 식물의 유전 물질에 통합된다. 이러한 유전자 변형은 또한 비제한적으로, 예를 들어 글리코실화 또는 중합체 첨가, 예컨대 프레닐화, 아세틸화, 파르네실화, 또는 PEG 부분 부착을 허용, 감소 또는 촉진시키는 아미노산 돌연변이를 내부에 포함시킴으로써, 단백질, 올리고- 또는 폴리펩티드의 표적화된 번역후 변형을 포함한다.
육종, 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 변형된 식물은, 예를 들어, 특정한 부류의 제초제, 예컨대 디캄바 또는 2,4-D 와 같은 옥신 제초제; 히드록시페닐피루베이트 디옥시게나아제 (HPPD) 저해제 또는 피토엔 데새튜라아제 (PDS) 저해제와 같은 표백제 제초제; 술포닐 우레아 또는 이미다졸리논과 같은 아세토락테이트 신타아제 (ALS) 저해제; 글리포세이트와 같은 에놀피루빌 시키메이트 3-포스페이트 신타아제 (EPSP) 저해제; 글루포시네이트와 같은 글루타민 신테타아제 (GS) 저해제; 프로토포르피리노겐-IX 옥시다아제 저해제; 아세틸 CoA 카르복실라아제 (ACCase) 저해제와 같은 지질 생합성 저해제; 또는 통상적인 육종 방법 또는 유전 공학의 결과로서 옥시닐 (즉, 브로목시닐 또는 이옥시닐) 제초제의 적용에 대한 내성이 제공된다; 또한, 식물은 ALS 저해제, HPPD 저해제, 옥신 제초제, 또는 ACCase 저해제와 같은 또다른 부류로부터의 글리포세이트 및 글루포시네이트 모두에 대한 또는 글리포세이트 및 제초제 모두에 대한 저항성과 같은, 다중 유전자 변형을 통해 다수의 부류의 제초제에 대해 저항성을 가진다. 이들 제초제 저항성 기술은, 예를 들어, Pest Management Science 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; 및 이곳에서 인용된 문헌에 기재되어 있다. 몇몇 재배된 식물은 돌연변이 유발 및 통상적인 육종 방법에 의해 제초제에 대한 내성이 부여되며, 예를 들어, Clearfield (상품명) summer rape (Canola, BASF SE, Germany) 는 이미다졸리논, 예를 들어, 이마자목스에 대해 내성이고, 또는 ExpressSun (상품명) sunflowers (DuPont, USA) 는 술포닐 우레아, 예를 들어, 트리베누론에 대해 내성이다. 유전 공학 방법은 글리포세이트, 이미다졸리논 및 글루포시네이트와 같은 제초제에 대해 내성인 대두, 면화, 옥수수, 사탕무 및 유채와 같은 재배된 식물을 제공하는데 사용되며, 이들의 일부는 개발중이거나, 또는 브랜드 또는 상품명 RoundupReady (상품명) (글리포세이트 내성, Monsanto, USA), Cultivance (상품명) (이미다졸리논 내성, BASF SE, Germany) 및 LibertyLink (상품명) (글루포시네이트 내성, Bayer CropScience, Germany) 로 상업적으로 입수 가능하다.
또한, 재조합 DNA 기술의 사용에 의해, 하나 이상의 살곤충성 단백질, 특히 박테리아 속 바실루스로부터, 특히 바실루스 투린기엔시스 (Bacillus thuringiensis) 로부터 공지된 것, 예컨대 델타-내독소, 예를 들어, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c; 식물성 살곤충성 단백질 (VIP), 예를 들어, VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 선충을 콜론화하는 박테리아의 살곤충성 단백질, 예를 들어, 포토르하브두스 종 (Photorhabdus spp.) 또는 크세노르하브두스 종 (Xenorhabdus spp.); 동물에 의해 생성되는 독소, 예컨대 전갈 독소, 거미 독소, 말벌 독소, 또는 다른 곤충-특이적 신경독소; 진균에 의해 생성되는 독소, 예컨대 스트렙토마이세트 (Streptomycetes) 독소, 식물 렉틴, 예컨대 완두 또는 보리 렉틴; 응집소; 프로테이나아제 저해제, 예컨대 트립신 저해제, 세린 프로테아제 저해제, 파타틴, 시스타틴 또는 파파인 저해제; 리보솜-불활성화 단백질 (RIP), 예컨대 라이신, 옥수수-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예컨대 3-히드록시­스테로이드 옥시다아제, 엑디스테로이드-IDP-글리코실-트랜스퍼라아제, 콜레스테롤 옥시다아제, 엑디손 저해제 또는 HMG-CoA-환원효소; 이온 채널 차단제, 예컨대 나트륨 또는 칼슘 채널의 차단제; 청소년 호르몬 에스테라아제; 이뇨성 호르몬 수용체 (헬리코키닌 수용체); 스틸벤 신타아제, 비벤질 신타아제, 키티나아제 또는 글루카나아제를 합성할 수 있는 식물이 또한 포함된다. 본 발명의 문맥에 있어서, 이들 살곤충성 단백질 또는 독소는 또한 분명하게는 전-독소, 융합 단백질, 절두화된 또는 그렇지 않으면 변형된 단백질을 포함하는 것으로 이해해야 한다. 융합 단백질은 단백질 도메인의 새로운 조합을 특징으로 한다 (예를 들어, WO 02/015701 참조). 이러한 독소, 또는 이러한 독소를 합성할 수 있는 유전자 변형 식물의 추가의 예는, 예를 들어, EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 및 WO 03/52073 에 개시되어 있다. 이러한 유전자 변형 식물의 생성 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어, 상기에서 언급한 공보에 기재되어 있다. 유전자 변형 식물에 함유되는 이들 살곤충성 단백질은 이들 단백질을 생성하는 식물에, 절지 동물의 모든 분류학적 군으로부터의 해로운 해충, 특히 딱정벌레 (초시류), 양날개 곤충 (쌍시류), 및 나방 (인시류) 및 선충 (선충류) 에 대한 내성을 부여한다. 하나 이상의 살곤충성 단백질을 합성할 수 있는 유전자 변형 식물은, 예를 들어, 상기에서 언급한 공보에 기재되어 있으며, 이들의 일부는 YieldGard (상품명) (Cry1Ab 독소를 생성하는 옥수수 품종), YieldGard (상품명) Plus (Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독소를 생성하는 옥수수 품종), Starlink (상품명) (Cry9c 독소를 생성하는 옥수수 품종), Herculex (상품명) RW (Cry34Ab1, Cry35Ab1 및 효소 포스피노트리신-N-아세틸트랜스퍼라아제 [PAT] 를 생성하는 옥수수 품종); NuCOTN (상품명) 33B (Cry1Ac 독소를 생성하는 면화 품종), Bollgard (상품명) I (Cry1Ac 독소를 생성하는 면화 품종), Bollgard (상품명) II (Cry1Ac 및 Cry2Ab2 독소를 생성하는 면화 품종); VIPCOT (상품명) (VIP-독소를 생성하는 면화 품종); NewLeaf (상품명) (Cry3A 독소를 생성하는 감자 품종); Syngenta Seeds SAS, France 로부터의 Bt-Xtra (상품명), NatureGard (상품명), KnockOut (상품명), BiteGard (상품명), Protecta (상품명), Bt11 (예를 들어, Agrisure (상품명) CB) 및 Bt176 (Cry1Ab 독소 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 품종), Syngenta Seeds SAS, France 로부터의 MIR604 (Cry3A 독소의 변형된 버전을 생성하는 옥수수 품종, WO 03/018810 참조), Monsanto Europe S.A., Belgium 으로부터의 MON 863 (Cry3Bb1 독소를 생성하는 옥수수 품종), Monsanto Europe S.A., Belgium 으로부터의 IPC 531 (Cry1Ac 독소의 변형된 버전을 생성하는 면화 품종) 및 Pioneer Overseas Corporation, Belgium 으로부터의 1507 (Cry1F 독소 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 품종) 과 같이, 상업적으로 입수 가능하다.
또한, 재조합 DNA 기술의 사용에 의해, 박테리아, 바이러스 또는 진균 병원체에 대한 식물의 저항성 또는 내성을 증가시키기 위해서 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 식물이 또한 포함된다. 이러한 단백질의 예는, 소위 "병인-관련 단백질" (PR 단백질, 예를 들어 EP-A 392 225 참조), 식물 병 저항성 유전자 (예를 들어, 멕시코 야생 감자, 솔라눔 불보카스타눔 (Solanum bulbocastanum) 에서 유래하는 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans) 에 대해 작용하는 저항성 유전자를 발현하는 감자 품종) 또는 T4-리소자임 (예를 들어, 에르위니아 아밀로보라 (Erwinia amylovora) 와 같은 박테리아에 대해 증가된 저항성을 갖는 단백질을 합성할 수 있는 감자 품종) 이다. 이러한 유전자 변형 식물의 생성 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어, 상기에서 언급한 공보에 기재되어 있다.
또한, 재조합 DNA 기술의 사용에 의해, 식물의 생산성 (예를 들어, 생물량 생성, 곡물 수확량, 전분 함량, 오일 함량 또는 단백질 함량), 가뭄, 염분 또는 다른 성장-제한 환경 인자에 대한 내성, 또는 해충 및 진균, 박테리아 또는 바이러스 병원체에 대한 내성을 증가시키기 위해서 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 식물이 또한 포함된다.
또한, 재조합 DNA 기술의 사용에 의해, 특히 인간 또는 동물 영양을 향상시키기 위해서, 변경된 양의 성분 또는 새로운 성분, 예를 들어, 건강-증진 장쇄 오메가-3 지방 산 또는 불포화 오메가-9 지방 산을 생성하는 오일 작물 (예를 들어, Nexera (상품명) rape, Dow AgroSciences, Canada) 을 함유하는 식물이 또한 포함된다.
또한, 재조합 DNA 기술의 사용에 의해, 특히 원료 생성을 향상시키기 위해서, 변경된 양의 성분 또는 새로운 성분, 예를 들어, 증가된 양의 아밀로펙틴을 생성하는 감자 (예를 들어, Amflora (상품명) potato, BASF SE, Germany) 를 함유하는 식물이 또한 포함된다.
또한, 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 이것을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물은 또한 식물 부분의 탈엽 및/또는 건조에 적합한 것으로 밝혀졌으며, 이에 대해서는, 작물 식물, 예컨대 면화, 감자, 유채 종자, 해바라기, 대두, 밭콩, 곡물 (예를 들어, 밀, 보리, 소르굼, 조, 귀리, 호밀 및 라이밀), 옥수수 및 렌틸콩; 바람직하게는 면화, 감자, 유채 종자, 해바라기, 대두 또는 밭콩, 특히 면화가 적합하다. 이와 관련하여, 식물의 건조 및/또는 탈엽을 위한 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물, 이들 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물의 제조 방법, 및 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 사용한 식물의 건조 및/또는 탈엽 방법이 발견되었다.
건조제로서, 화학식 (I) 의 우라실피리딘은 작물 식물, 예컨대 감자, 유채 종자, 해바라기 및 대두, 뿐만 아니라, 곡물 (예를 들어, 밀, 보리, 소르굼, 조, 귀리, 호밀 및 라이밀), 옥수수 및 렌틸콩의 상기 지상 부분을 건조시키는데 특히 적합하다. 이것은, 이들 중요한 작물 식물의 완전히 기계적인 수확을 가능하게 한다.
또한, 경제적인 관심은 수확을 용이하게 하는 것이며, 이는 특정한 기간 내에, 감귤류 과일, 올리브 및 다른 종 및 다양한 유해 과일, 핵과류 및 견과류에서의 열개 또는 나무에 대한 부착의 감소에 집중함으로써 가능해진다. 동일한 매커니즘, 즉, 식물의 열매 부분 또는 잎 부분 및 싹 부분 사이의 절제 조직의 발달의 촉진은 또한 유용한 식물, 특히 면화의 제어된 탈엽에 필수적이다.
또한, 개개의 면화 식물이 성숙되는 시간 간격의 단축은 수확 후, 향상된 섬유 품질을 가져온다.
또한, 화학식 (I) 의 우라실피리딘, 또는 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 포함하는 농약 조성물 및/또는 제초제 조성물은 또한 PPO 저항성 잡초를 매우 효율적으로 제어하는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 또한 PPO 저항성 잡초, 이의 일부, 이의 번식 물질 또는 이의 서식지를 화학식 (I) 의 우라실피리딘과 접촉시키는 것을 포함하고, 상기 PPO 저항성 잡초는 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 제외하고는, PPO-저해 제초제에 대해 저항성인 잡초인, PPO 저항성 잡초의 성장의 제어 방법을 제공한다.
본 발명은 특히 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 상기 PPO 제초제 저항성 잡초가 발생하거나 또는 발생할 수 있는 작물에 적용하는 것을 포함하는, 작물에서의 PPO 저항성 잡초의 방제 방법에 관한 것이다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "PPO 저해제", "PPO 저해제 제초제", "PPO-저해 제초제", "프로토포르피리노겐 IX 옥시다아제 저해제 제초제", "프로토포르피리노겐 IX 옥시다아제-저해 제초제", "프로토포르피리노겐 옥시다아제 저해제 제초제" 및 "프로토포르피리노겐 옥시다아제-저해 제초제" 는 동의어이며, 식물의 효소인 프로토포르피리노겐 옥시다아제를 저해하는 제초제를 지칭한다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "PPO 저해제 제초제 저항성 잡초", "PPO-저해 제초제 저항성 잡초", "PPO 저해제 저항성 잡초", "PPO 저항성 잡초", "프로토포르피리노겐 IX 옥시다아제 저해제 제초제 저항성 잡초", "프로토포르피리노겐 IX 옥시다아제 저해 제초제 저항성 잡초", "프로토포르피리노겐 옥시다아제 저해제 제초제 저항성 잡초", 및 "프로토포르피리노겐 옥시다아제 저해 제초제 저항성 잡초" 는 동의어이며, PPO-저해 제초제 적용의 적절한 또는 지나치게 적절한 비율로의 처리와 관련하여, 하기의 능력을 계승, 개발 또는 획득한 식물을 지칭한다:
(1) 이것이 야생형 잡초에 치명적인 (즉, 박멸하는) 것인 경우, 그 처리를 견디는 능력; 또는
(2) 이것이 야생형 잡초의 성장을 억제하는 것인 경우, 그 처리 후에 유의한 식물 성장 또는 번창을 나타내는 능력.
효과적인 잡초 방제는 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, 작물로부터 적어도 70 % 잡초 억제 또는 박멸로서, 또는 적어도 70 % 잡초 식물 광독성으로서 정의된다.
따라서, PPO 저항성 잡초는 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 제외하고는, PPO 저해제의 적용에 의해 방제되지 않는 잡초인 반면, 각각의 민감한 생물형은 그 사용율에서 방제된다.
여기에서, "방제되지 않음" 은, 육안 등급에서 잡초 방제 (제초 효과) 가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인 것을 의미하며; "방제됨" 은, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, > 90 % 의 잡초 억제 또는 박멸인 것을 의미한다.
바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 제외하고는, PPO-저해 제초제의 적용에 의해 방제되지 않는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 잡초이다.
또한 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 아자페니딘에서 선택되는 PPO-저해 제초제의 적용에 의해 방제되지 않는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 잡초이다.
또한 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 아자페니딘, 포메사펜 및 락토펜에서 선택되는 PPO-저해 제초제의 적용에 의해 방제되지 않는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 잡초이다.
또한 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 포메사펜 및 락토펜에서 선택되는 PPO-저해 제초제의 적용에 의해 방제되지 않는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 잡초이다.
또한 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 아시플루오르펜, 아자페니딘, 카르펜트라존, 플루미클로락, 플루미옥사진, 포메사펜, 락토펜, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 피라플루펜 및 술펜트라존에서 선택되는 PPO-저해 제초제의 적용에 의해 방제되지 않는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 잡초이다.
또한 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 아시플루오르펜, 카르펜트라존, 플루미클로락, 플루미옥사진, 포메사펜, 락토펜, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 피라플루펜 및 술펜트라존에서 선택되는 PPO-저해 제초제의 적용에 의해 방제되지 않는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 잡초이다.
또한 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 제외하고는, PPO-저해 제초제의
200 g/ha 이하,
특히 바람직하게는 100 g/ha 이하,
특히 바람직하게는 50 내지 200 g/ha,
보다 바람직하게는 50 내지 100 g/ha
의 적용율에 의해 방제되지 않는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 반면, 각각의 민감한 생물형은 그 사용율에서 방제되는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, > 90 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 잡초이다.
또한 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 아자페니딘, 포메사펜 및 락토펜에서 선택되는 PPO-저해 제초제의
200 g/ha 이하,
특히 바람직하게는 100 g/ha 이하,
특히 바람직하게는 50 내지 200 g/ha,
보다 바람직하게는 50 내지 100 g/ha
의 적용율에 의해 방제되지 않는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 반면, 각각의 민감한 생물형은 그 사용율에서 방제되는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, > 90 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 잡초이다.
또한 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 포메사펜 및 락토펜에서 선택되는 PPO-저해 제초제의
200 g/ha 이하,
특히 바람직하게는 100 g/ha 이하,
특히 바람직하게는 50 내지 200 g/ha,
보다 바람직하게는 50 내지 100 g/ha
의 적용율에 의해 방제되지 않는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 반면, 각각의 민감한 생물형은 그 사용율에서 방제되는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, > 90 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 잡초이다.
또한 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 아시플루오르펜, 아자페니딘, 카르펜트라존, 플루미클로락, 플루미옥사진, 포메사펜, 락토펜, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 피라플루펜 및 술펜트라존에서 선택되는 PPO-저해 제초제의
200 g/ha 이하,
특히 바람직하게는 100 g/ha 이하,
특히 바람직하게는 50 내지 200 g/ha,
보다 바람직하게는 50 내지 100 g/ha
의 적용율에 의해 방제되지 않는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 반면, 각각의 민감한 생물형은 그 사용율에서 방제되는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, > 90 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 잡초이다.
또한 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 아시플루오르펜, 카르펜트라존, 플루미클로락, 플루미옥사진, 포메사펜, 락토펜, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 피라플루펜 및 술펜트라존에서 선택되는 PPO-저해 제초제의
200 g/ha 이하,
특히 바람직하게는 100 g/ha 이하,
특히 바람직하게는 50 내지 200 g/ha,
보다 바람직하게는 50 내지 100 g/ha
의 적용율에 의해 방제되지 않는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, < 70 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 반면, 각각의 민감한 생물형은 그 사용율에서 방제되는 (즉, 육안 등급에서 잡초 방제가 처리 2 주 후에 결정되는 바와 같이, > 90 % 의 잡초 억제 또는 박멸인) 잡초이다.
또한 바람직하게는, PPO-저항성 잡초는 Anonymous: List of herbicide resistant weeds by herbicide mode of action - weeds resistant to PPO-inhibitors (URL: http://www.weedscience.org/summary/MOA.aspx) 에 따라서, "PPO 저항성" 인 것으로 분류되어, 목록화된 것이다.
특히 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 아칼리파 종 (Acalypha ssp.), 아마란투스 종 (Amaranthus ssp.), 암브로시아 종 (Ambrosia ssp.), 아베나 종 (Avena ssp.), 코니자 종 (Conyza ssp.), 데스쿠라이니아 종 (Descurainia ssp.), 유포르비아 종 (Euphorbia ssp.) 및 세네시오 종 (Senecio ssp.);
특히 바람직하게는 아마란투스 종 (Amaranthus ssp.), 암브로시아 종 (Ambrosia ssp.) 및 유포르비아 종 (Euphorbia ssp.);
보다 바람직하게는 아마란투스 종 (Amaranthus ssp.) 및 암브로시아 종 (Ambrosia ssp.)
으로 이루어진 군에서 선택된다.
또한 특히 바람직하게는, PPO 저항성 잡초는 하기로 이루어진 군에서 선택된다:
깨풀 (아칼리파 오스트랄리스 (Acalypha australis)), 비름 (아마란투스 히브리두스 (Amaranthus hybridus)), 긴이삭비름 (아마란투스 팔메리 (Amaranthus Palmeri)), 털비름 (아마란투스 레트로플렉수스 (Amaranthus retroflexus)), 큰키/코먼 물대마 (아마란투스 투베르쿨라투스 (Amaranthus tuberculatus), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis) 또는 아마란투스 타마리스시누스 (Amaranthus tamariscinus)), 돼지풀 (암브로시아 아르테미시이폴리아 (Ambrosia artemisiifolia)), 야생 귀리 (아베나 파투아 (Avena fatua)), 큰망초 (코니자 암비구아 (Conyza ambigua)), 쇠뜨기말 (코니자 카나덴시스 (Conyza Canadensis)), 재쑥 (데스쿠라이니아 소피아 (Descurainia Sophia)), 야생 포인세티아 (유포르비아 헤테로필라 (Euphorbia heterophylla)) 및 동부 쑥갓 (세네시오 베르날리스 (Senecio vernalis));
특히 바람직하게는 비름 (아마란투스 히브리두스 (Amaranthus hybridus)), 긴이삭비름 (아마란투스 팔메리 (Amaranthus Palmeri)), 털비름 (아마란투스 레트로플렉수스 (Amaranthus retroflexus)), 큰키/코먼 물대마 (아마란투스 투베르쿨라투스 (Amaranthus tuberculatus) 또는 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis)), 돼지풀 (암브로시아 아르테미시이폴리아 (Ambrosia artemisiifolia)) 및 야생 포인세티아 (유포르비아 헤테로필라 (Euphorbia heterophylla));
보다 바람직하게는 큰키/코먼 물대마 (아마란투스 투베르쿨라투스 (Amaranthus tuberculatus), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis) 또는 아마란투스 타마리스시누스 (Amaranthus tamariscinus)) 및 돼지풀 (암브로시아 아르테미시이폴리아 (Ambrosia artemisiifolia)).
대부분의 PPO 저항성 잡초, 특히 아마란투스 투베르쿨라투스 (Amaranthus tuberculatus) 의 생물형은, 미토콘드리아 및 엽록체에 이중-표적화된 PPO 효소를 암호화하는 핵-암호화된 유전자 PPX2L 상에서의 코돈 결실로 인해, 저항성이다. 이것은, 위치 210 에서의 글리신 아미노산의 손실을 초래한다 (예를 들어, B. G. Young et al, Characterization of PPO-Inhibitor-Resistant Waterhemp (Amaranthus tuberculatus) Response to Soil-Applied PPO-Inhibiting Herbicides, Weed Science 2015, 63, 511-521 참조).
특히 암브로시아 아르테미시이폴리아 (Ambrosia artemisiifolia) 의 저항성 생물형에서의 제 2 유형의 돌연변이는, PPX2 효소의 R98L 변화를 나타내는 돌연변이로서 확인되었다 (S. L. Rousonelos, R. M. Lee, M. S. Moreira, M. J. VanGessel, P. J. Tranel, Characterization of a Common Ragweed (Ambrosia artemisiifolia) Population Resistant to ALS- and PPO-Inhibiting Herbicides, Weed Science 60, 2012, 335-344.).
따라서, 바람직하게는 PPO-저항성 잡초는, Protox 효소 또는 PPX2L 또는 PPX2 에 대한 등가물 각각의 ΔG210 또는 R98L 변화로서 표현되는, 특히 상기 Protox 효소의 ΔG210 또는 R98L 변화로서 표현되는 돌연변이로 인해, Protox 효소가 PPO 저해제의 적용에 저항성인 잡초이다.
하기 실시예에 의해서 화학식 (I) 의 페닐우라실의 제조를 설명한다; 그러나, 본 발명의 요지는 제시된 실시예로 한정되지 않는다.
A 제조예
실시예 1:
에틸 2-[2-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]페녹시]아세테이트
Figure pct00131
실시예 1.1: 2-아지도-6-(2-벤질옥시페녹시)-5-클로로-3-플루오로-피리딘
Figure pct00132
5.0 g (29 mmol) 3-클로로-2,5,6-트리플루오로피리딘 (CAS 2879-42-7) 의 50 mL DMSO 용액에 2.1 g (33 mmol) NaN3 를 첨가하고, 용액을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 이어서, 19.5 g (60 mmol) Cs2CO3 를 첨가한 후, 6.2 g (31 mmol) 2-(벤질옥시)페놀의 40 mL DMSO 용액을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 16 시간 동안 교반하고, 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 층을 분리하고, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 물질 (15 g) 을 추가의 정제 없이 다음 단계에서 사용하였다.
[M+H] = 371.0; Rt = 1.368 min
실시예 1.2: 2-아미노-6-(2-벤질옥시페녹시)-5-클로로-3-플루오로-피리딘
Figure pct00133
15 g 화합물 1.1 의 THF 용액에, 9.7 g (150 mmol) 아연 및 100 mL 반-포화된 aq. NH4Cl 을 0 ℃ 에서 적하하였다. 혼합물을 16 시간 동안 실온에서 교반하고, 여과하고, 필터 케이크를 에틸 아세테이트로 세정하였다. 여과액을 에틸 아세테이트로 추출하고, 합쳐진 유기 층을 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 물질을 실리카 겔 컬럼 (석유 에테르/에틸 아세테이트) 으로 정제하여, 8.8 g (25.6 mmol, 3-클로로-2,5,6-트리플루오로피리딘으로부터 2 단계에 걸쳐 88 %) 의 원하는 생성물 1.2 를 수득하였다.
[M+H] = 345.0; Rt = 1.232 min
실시예 1.3: 에틸 N-[6-(2-벤질옥시페녹시)-5-클로로-3-플루오로-2-피리딜]카르바메이트
Figure pct00134
8.8 g (25.6 mmol) 화합물 1.2 의 80 mL 디클로로메탄 용액에, 3 g (38 mmol) 피리딘, 이어서 4 g (37.5 mmol) 에틸 클로로포르메이트를 첨가하였다. 혼합물을 25 ℃ 에서 20 시간 동안 교반하고, 물로 희석시키고, 디클로로메탄으로 추출하였다. 합쳐진 유기 층을 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 농축시켜, 카르바메이트 1.3 과 이-치환된 유도체의 혼합물 14.4 g 을 수득하였다. 미정제 혼합물 (12.4 g) 을 200 mL 에탄올에 용해시키고, 수성 NaOH (1 M) 를 교반하면서 0 ℃ 에서 적하하였다. 혼합물을 15 ℃ 에서 6 시간 동안 교반하고, 염수로 희석시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 층을 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물을 실리카 상에서 컬럼 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트) 로 정제하여, 6.6 g (15.9 mmol, 62 %) 의 원하는 화합물 1.3 을 수득하였다.
[M+H] = 417.1; Rt = 1.293 min
실시예 1.4: 3-[6-(2-벤질옥시페녹시)-5-클로로-3-플루오로-2-피리딜]-6-(트리플루오로메틸)-1H-피리미딘-2,4-디온
Figure pct00135
1.7 g (43 mmol) NaH 의 NMP (N-메틸-2-피롤리돈) (60 mL) 용액에, 0 ℃ 에서 6 g (14 mmol) 화합물 1.3 을 첨가하고, 혼합물을 30 분간 35 ℃ 에서 교반하였다. 이어서, 3.9 g (21 mmol) 에틸 (E)-3-아미노-4,4,4-트리플루오로-부트-2-에노에이트 (CAS: 372-29-2) 를 첨가하고, 반응 혼합물을 100 ℃ 에서 3 일간 교반하였다. 생성된 혼합물을 얼음물로 급냉시키고, 6 N HCl 을 사용하여 pH = 2 로 산성화시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 층을 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 농축시키고, 다음 단계에서 직접 사용하였다.
[M+H] = 508.0; Rt = 1.240 min
실시예 1.5: 3-[6-(2-벤질옥시페녹시)-5-클로로-3-플루오로-2-피리딜]-1-메틸-6-(트리플루오로메틸)-피리미딘-2,4-디온
Figure pct00136
6.5 g (12.8 mmol) 화합물 1.4 의 65 mL 아세토니트릴 용액에, 5.3 g (38 mmol) K2CO3, 이어서 7.3 g (51 mmol) 메틸 요오다이드를 교반하면서 0 ℃ 에서 첨가하였다. 혼합물을 15 ℃ 에서 16 시간 동안 교반한 후, 물 (80 mL) 을 첨가하고, 2 N HCl 을 사용하여 pH 를 pH = 5 로 조정하였다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 합쳐진 유기 층을 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하여, 7 g 의 미정제 생성물 1.5 를 수득하였으며, 이것을 추가의 정제 없이 사용하였다.
Figure pct00137
[M+H] = 522.0; Rt = 1.323 min
실시예 1.6: 3-[5-클로로-3-플루오로-6-(2-히드록시페녹시)-2-피리딜]-1-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리미딘-2,4-디온
Figure pct00138
7 g (13.4 mmol) 화합물 1.5 의 70 mL 자일렌 용액에, 3.6 g (26 mmol) 고체 AlCl3 를 교반하면서 15 ℃ 에서 첨가하였다. 혼합물을 130 ℃ 에서 16 시간 동안 교반하고, 15 ℃ 로 냉각시킨 후, 혼합물에 얼음물을 첨가하였다. 자일렌 층의 분리 후, 수 상을 에틸 아세테이트로 추출하고, 합쳐진 유기 층을 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물을 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트) 로 정제하여, 3.2 g (7.4 mmol, 55 %) 의 원하는 생성물 1.6 을 수득하였다.
Figure pct00139
[M+H] = 431.9; Rt = 1.077 min
실시예 1.7: 에틸 2-[2-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]페녹시]아세테이트 (= 실시예 1)
Figure pct00140
0.2 g (0.46 mmol) 화합물 1.6 의 10 mL 건조 아세토니트릴 용액에, 0.19 g (1.3 mmol) K2CO3 를 0 ℃ 에서 첨가한 후, 0.15 g (0.92 mmol) 에틸 브로모아세테이트를 적하하였다. 혼합물을 15 ℃ 에서 16 시간 동안 교반하고, 15 mL 물로 희석시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 층을 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물을 역상 분취용 HPLC (아세토니트릴/트리플루오로아세트산을 함유하는 물) 로 정제하여, 0.16 g (0.31 mmol, 67 %) 의 원하는 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00141
[M+H] = 518.0; Rt = 1.217 min
에탄올로부터의 재결정화는 표제 화합물을 결정질 형태 A 로 제공한다.
실시예 1 의 결정질 형태 A 는 96 내지 108 ℃ 의 범위에서 특징적인 용융 피크를 갖는 서모그램을 나타낸다. 용융 피크의 개시로서 측정되는 융점은 전형적으로 약 100 내지 106 ℃ 의 범위이다. 여기에서 인용된 값은 시차 열량계 (시차 주사 열량계, DSC) 에 의해 결정되는 값에 관한 것이다.
융점은 Mettler Toledo DSC 823e/700/229 모듈을 사용하는 DSC 를 이용하여 결정하였다. 샘플을 유리 표준 팬에 넣었다. 각 경우의 샘플 크기는 1 내지 20 mg 이었다. 가열 속도는 2.50 K/min 이었다. 실험 동안에 샘플을 질소 스트림으로 퍼지하였다. 융점은 내선으로 외삽된 초기 베이스 라인을 갖는 피크의 주요 면 상에서, 용융 피크의 절반 높이에서 접선의 교차점에 의해 정의되는 외삽된 피크 개시 온도 (또한 개시 온도라고도 함) 로서 결정하였다.
형태 A 는 분말 X-선 회절 (PXRD) 에 의해 조사하였다. PXRD 는 반사 기하학 (Bragg-Brentano) 에서 CuKα 선을 사용하는 Panalytical X'Pert Pro X-선 회절계를 이용하여 수행하였다. 분말을 0.2 mm 깊이의 규소 단결정 샘플 홀더에 넣고, 부드럽고 정밀하게 편평하게 한다. 튜브 전압은 45 kV 이고, 전류는 40 mA 이다. PXRD 데이터를 실온에서, 예를 들어 0.017°의 증분으로 2θ = 3.0°- 40.0°의 범위 및 19.7 s/단계의 측정 시간에서 수집한다.
PXRD 패턴을 도 1 에 나타낸다. 특징적인 피크 위치는 표 2 에 수록한다:
표 2: 형태 A 의 실시예 1 의 PXRD 패턴에서 관찰된 피크 위치:
Figure pct00142
가장 두드러진 피크는 5.5 ± 0.2, 7.4 ± 0.2, 7.8 ± 0.2, 10.0 ± 0.2, 11.2 ± 0.2, 17.1 ± 0.2, 18.0 ± 0.2, 21.5 ± 0.2, 21.9 ± 0.2 및 26.3 ± 0.2° 2θ 이다.
형태 A 의 단결정에 대한 연구는, 그 아래의 결정 구조가 삼사정계인 것을 증명한다. 단위 셀은 공간 그룹 P1 을 가진다. 결정 구조의 특징적인 데이터 (100 K 에서 결정됨) 를 하기 표 3 에 나타낸다:
표 3
Figure pct00143
실시예 2:
메틸 2-[2-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]페녹시]-2-메톡시-아세테이트
Figure pct00144
2.5 g (5.8 mmol) 화합물 1.6 의 20 mL 건조 아세토니트릴 용액에, 2.2 g (16 mmol) K2CO3 를 교반하면서 N2 하에 0 ℃ 에서 10 분에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 1.4 g (7.5 mmol) 메틸 2-브로모-2-메톡시-아세테이트 (CAS: 5193-96-4) 를 혼합물에 적하하고, 이것을 15 ℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 여과하고, 필터 케이크를 에틸 아세테이트로 세정하였다. 여과액을 농축시키고, 미정제 생성물을 역상 분취용 HPLC (아세토니트릴/트리플루오로아세트산을 함유하는 물) 로 정제하여, 0.97 g (1.8 mmol, 31 %) 의 원하는 화합물 2 를 수득하였다.
Figure pct00145
[M+H] = 534.1; Rt = 1.233 min
실시예 3:
2-[2-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]페녹시]아세트산
Figure pct00146
3.5 g (6.8 mmol) 에틸 2-[2-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]페녹시]아세테이트 (실시예 1) 의 20 mL 수성 농축 HCl 및 20 mL 빙초산 용액을 60 ℃ 에서 3 시간 동안 교반하였다. 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 층을 물 및 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하여, 2.3 g (4.7 mmol, 69 %) 의 2-[2-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]페녹시]아세트산을 수득하였다.
Figure pct00147
[M+H] = 490.0; Rt = 1.189 min
실시예 4:
2-[2-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]페녹시]-N-메틸술포닐-아세트아미드
Figure pct00148
0.7 g (1.5 mmol) 2-[2-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]페녹시]아세트산의 20 mL 건조 THF 용액에, 아르곤 분위기하에서 1.0 g (7.4 mmol) 디이소프로필에틸아민, 이어서 0.8 g (3.0 mmol) 2-클로로-1-메틸-피리디늄 클로라이드 (CAS: 112277-86-8) 및 0.2 g (2.2 mmol) 메탄술폰아미드 (CAS: 3144-09-0) 를 첨가하였다. 현탁액을 실온에서 16 시간 동안 교반하였다. 이어서, 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 합쳐진 유기 층을 물 및 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물을 실리카 상에서 컬럼 크로마토그래피 (시클로헥산/에틸 아세테이트) 로 정제하여, 0.1 g (0.24 mmol, 16 %) 의 원하는 생성물을 수득하였다.
Figure pct00149
[M+H] = 567.1; Rt = 1.123 min
실시예 5:
에틸 2-[2-[[3,5-디플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]페녹시]아세테이트
Figure pct00150
실시예 5.1: 에틸 (Z)-3-(디메틸카르바모일아미노)-4,4,4-트리플루오로-부트-2-에노에이트
Figure pct00151
104 g (2.73 mol) NaH 의 600 mL 건조 DMF 용액에, N2 분위기하에서, 200 mL 건조 DMF 에 용해된 233 g (2.18 mol) N,N-디메틸카르바모일 클로라이드 (CAS: 79-44-7) 를 교반하면서 0-5 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐 적하하였다. 이어서, 200 mL 건조 DMF 에 용해된 200 g (1.09 mol) 에틸 (Z)-3-아미노-4,4,4-트리플루오로-부트-2-에노에이트 (CAS: 372-29-2) 를 교반하면서 0-5 ℃ 의 온도에서 1 시간에 걸쳐 적하하였다. 혼합물을 실온에서 또다른 2 시간 동안 교반한 후, 얼음물에 부었다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 합쳐진 유기 층을 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물을 실리카 상에서 컬럼 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트) 로 정제하여, 170 g (0.67 mol, 64 %) 의 원하는 생성물 5.1 을 수득하였다.
실시예 5.2: 2-(디메틸아미노)-4-(트리플루오로메틸)-1,3-옥사진-6-온
Figure pct00152
170 g (0.67 mol) 화합물 5.1 의 102 mL POCl3 용액에, 139 g (0.67 mol) PCl5 를 0 ℃ 에서 3 부분으로, 사이마다 15 분간 교반하면서 첨가하고, 혼합물을 0 ℃ 에서 추가로 1 시간 동안 교반하였다. 이어서, 혼합물을 실온에서 추가로 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 250 mL 얼음물에 붓고, 침전물을 여과를 통해 수집하고, 건조시켜, 84 g (0.40 mol, 60 %) 의 원하는 생성물 5.2 를 수득하였다.
Figure pct00153
[M+H] = 209.1; Rt = 0.980 min
실시예 5.3: 6-(트리플루오로메틸)-3-(3,5,6-트리플루오로-2-피리딜)-1H-피리미딘-2,4-디온
Figure pct00154
1.5 g (15.2 mmol) 2-아미노-3,5,6-트리플루오로피리딘 (CAS 3534-50-7) 및 3.1 g (15.2 mmol) 화합물 5.2 의 15 mL 빙초산 용액을 95 ℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 이어서, 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 층을 물 및 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하여, 3.9 g (12.5 mmol, 82 %) 의 원하는 생성물 5.3 을 수득하였다.
Figure pct00155
[M+H] = 312.0; Rt = 0.873 min
실시예 5.4: 1-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3-(3,5,6-트리플루오로-2-피리딜)피리미딘-2,4-디온
Figure pct00156
35 g (0.11 mol) 화합물 5.3 의 400 mL DMF 용액에, 31 g (0.23 mol) K2CO3, 이어서 32 g (0.23 mol) 메틸 요오다이드를 0 ℃ 에서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 16 시간 동안 교반하였다. 이어서, 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 합쳐진 유기 층을 물 및 염수로 세정한 후, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물을 실리카 상에서 컬럼 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트) 로 정제하여, 15 g (46 mmol, 42 %) 의 원하는 생성물 5.4 를 수득하였다.
Figure pct00157
[M+H] = 325.9; Rt = 1.058 min
실시예 5.5: 3-[3,5-디플루오로-6-(2-메톡시페녹시)-2-피리딜]-1-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리미딘-2,4-디온
Figure pct00158
5 g (0.04 mol) 2-메톡시페놀 (CAS: 90-05-1) 의 400 mL THF 용액에, 6.9 g (0.06 mol) KOtBu 를 교반하면서 0 ℃ 에서 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 10 g (31 mmol) 화합물 5.4 를 첨가하고, 혼합물을 80 ℃ 로 2 시간 동안 가열한 후, 얼음물에 부었다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 합쳐진 유기 층을 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물을 실리카 상에서 컬럼 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트) 로 정제하여, 9.3 g (22 mmol, 71 %) 의 원하는 생성물 5.5 를 수득하였다.
Figure pct00159
[M+H] = 430.0; Rt = 1.197 min
실시예 5.6: 3-[3,5-디플루오로-6-(2-히드록시페녹시)-2-피리딜]-1-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리미딘-2,4-디온
Figure pct00160
-78 ℃ 로 냉각된, 9 g (20 mmol) 화합물 5.5 의 200 mL 디클로로메탄 용액에, 50 mL 디클로로메탄 중의 7.9 g (30 mmol) BBr3 를 첨가하였다. 혼합물을 5 시간에 걸쳐 실온으로 가온시키고, 얼음물에 붓고, 디클로로메탄으로 추출하였다. 합쳐진 유기 층을 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하여, 원하는 생성물 5.6 을 수득하였으며, 이것을 추가의 정제 없이 다음 단계에서 사용하였다.
Figure pct00161
[M+H] = 416.0; Rt = 1.117 min
실시예 5.7: 에틸 2-[2-[[3,5-디플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]페녹시]아세테이트
Figure pct00162
9.5 g (22.8 mmol) 화합물 5.6 의 300 mL 아세토니트릴 용액에, 6.3 g (45.7 mmol) K2CO3 를 교반하면서 0 ℃ 에서 첨가하였다. 이어서, 7.6 g (45.7 mmol) 에틸 브로모아세테이트 (CAS: 105-36-2) 를 첨가하고, 혼합물을 80 ℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 합쳐진 유기 층을 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물을 실리카 상에서 컬럼 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트) 로 정제하고, 메틸 tert-부틸 에테르 및 n-헥산으로부터 재결정화시켜, 3.9 g (7.8 mmol, 34 %) 의 원하는 생성물 5.7 을 수득하였다.
Figure pct00163
[M+H] = 502.2; Rt = 1.221 min
실시예 6:
에틸 2-[[3-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]-2-피리딜]옥시]프로파노에이트
Figure pct00164
0.22 g (1.1 mmol) 에틸 2-[(3-히드록시-2-피리딜)옥시]프로파노에이트 (CAS: 353292-83-8) 의 4 mL DMSO 용액에, 0.042 g (1.1 mmol) NaH 를 15 ℃ 에서 첨가하였다. 현탁액을 이 온도에서 10 분간 교반한 후, 0.3 g (0.88 mmol) 3-(5-클로로-3,6-디플루오로-2-피리딜)-1-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리미딘-2,4-디온을 15 ℃ 에서 혼합물에 첨가하였다. 생성된 혼합물을 90-100 ℃ 에서 2 시간 동안 교반하고, 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 층을 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물을 역상 분취용 HPLC (아세토니트릴/트리플루오로아세트산을 함유하는 물) 로 정제하여, 0.17 g (0.32 mmol, 36 %) 의 원하는 생성물을 수득하였다.
Figure pct00165
실시예 7:
에틸 2-[[3-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]-2-피리딜]옥시]아세테이트
Figure pct00166
실시예 7.1: 에틸 2-[[3-[(6-아지도-3-클로로-5-플루오로-2-피리딜)옥시]-2-피리딜]옥시]아세테이트
Figure pct00167
1.8 g (10.78 mmol) 3-클로로-2,5,6-트리플루오로피리딘 (CAS 2879-42-7) 의 20 mL DMSO 용액에, 실온에서 0.77 g (11.8 mmol) 나트륨 아지드를 첨가하고, 혼합물을 3 시간 동안 실온에서 교반하였다. 이어서, 2.2 g (11.3 mmol) 에틸 2-[(3-히드록시-2-피리딜)옥시]아세테이트 (CAS: 353292-81-6) 및 7 g (21.5 mmol) Cs2CO3 의 10 mL DMSO 현탁액을 상기 혼합물에 부분적으로 첨가하였다. 생성된 혼합물을 실온에서 15 시간 동안 교반하고, 물로 희석시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 층을 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물 7.1 을 추가의 정제 없이 다음 단계에서 사용하였다.
실시예 7.2: 에틸 2-[[3-[(6-아미노-3-클로로-5-플루오로-2-피리딜)옥시]-2-피리딜]옥시]아세테이트
Figure pct00168
4.8 g (13 mmol) 화합물 7.1 및 4.3 g (66 mmol) 아연의 100 mL THF 현탁액에, 50 mL 반-포화된 NH4Cl 수용액을 0 ℃ 에서 적하하였다. 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하고, 여과하고, 필터 케이크를 에틸 아세테이트로 세정하였다. 여과액에 200 mL 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기 층을 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물을 실리카 상에서 컬럼 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트) 로 정제하여, 2.7 g (8 mmol, 61 %) 의 원하는 생성물 7.2 를 수득하였다.
Figure pct00169
[M+H] = 428.1; Rt = 1.332 min
실시예 7.3: 에틸 2-[[3-[[3-클로로-6-[2,4-디옥소-6-(트리플루오로메틸)-1H-피리미딘-3-일]-5-플루오로-2-피리딜]옥시]-2-피리딜]옥시]아세테이트
Figure pct00170
16 g (47 mmol) 화합물 7.2 및 9.8 g (47 mmol) 화합물 5.2 의 430 mL 빙초산 용액을 80 ℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 이어서, 9.8 g (47 mmol) 의 화합물 5.2 를 첨가하고, 혼합물을 80 ℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 다시, 2.9 g (14 mmol) 의 화합물 5.2 를 첨가하고, 혼합물을 80 ℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 다시, 9.8 g (47 mmol) 의 화합물 5.2 를 첨가하고, 혼합물을 80 ℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 이어서, 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 합쳐진 유기 층을 물 및 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물 7.3 (23 g, 46 mmol, 97 %) 을 추가의 정제 없이 다음 단계에서 사용하였다.
실시예 7.4: 에틸 2-[[3-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]-2-피리딜]옥시]아세테이트
Figure pct00171
23 g (46 mmol) 미정제 화합물 7.3 의 500 mL DMF 용액에, 38 g (275 mmol) K2CO3, 이어서 26.6 g (187 mmol) 메틸 요오다이드를 0 ℃ 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16 시간 동안 교반한 후, 다시 38 g (275 mmol) K2CO3, 이어서 26.6 g (187 mmol) 메틸 요오다이드를 첨가하고, 혼합물을 다시 실온에서 48 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 합쳐진 유기 층을 물 및 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 미정제 생성물을 역상 분취용 HPLC (아세토니트릴/트리플루오로아세트산을 함유하는 물) 로 정제하여, 10.3 g (19.9 mmol, 43 %) 의 원하는 생성물 에틸 2-[[3-[[3-클로로-5-플루오로-6-[3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]-2-피리딜]옥시]-2-피리딜]옥시]아세테이트를 수득하였다.
Figure pct00172
[M+H] = 519.0; Rt = 1.183 min
하기 표 4 내지 9 에 수록된 화합물은 상기에서 언급한 실시예와 유사하게 제조될 수 있다.
Figure pct00173
표 4
Figure pct00174
Figure pct00175
Figure pct00176
Figure pct00177
표 5
Figure pct00178
Figure pct00179
Figure pct00180
Figure pct00181
표 6
Figure pct00182
Figure pct00183
Figure pct00184
표 7
Figure pct00185
Figure pct00186
Figure pct00187
표 8
Figure pct00188
Figure pct00189
표 9
Figure pct00190
B 사용예
화학식 (I) 의 우라실피리딘의 제초 활성은 하기의 온실 실험에 의해 증명되었다:
사용된 배양 용기는 기질로서 대략 3.0 % 의 부엽토를 갖는 양질 사토를 함유하는 플라스틱 화분이었다. 시험 식물의 종자는 각 종마다 분리하여 파종하였다.
출아전 처리의 경우, 물에 현탁된 또는 유화된 활성 성분을, 미세하게 분배하는 노즐을 사용하여, 파종 후에 직접 적용하였다. 용기는 발아 및 성장을 촉진하기 위해서 부드럽게 관개되었으며, 이어서 식물이 뿌리를 내릴 때까지, 투명한 플라스틱 후드로 덮여 있었다. 이 덮개는, 활성 성분에 의해 손상되지 않았다면, 시험 식물의 균일한 발아를 야기하였다.
출아후 처리의 경우, 시험 식물은 먼저 식물의 습성에 따라 3 내지 15 ㎝ 의 높이로 성장하였으며, 이어서 물에 현탁된 또는 유화된 활성 성분으로만 처리하였다. 이 목적을 위해, 시험 식물은 동일한 용기에서 직접 파종하여 성장시키거나, 또는 이들은 먼저 묘목으로 분리하여 성장시키고, 처리 수일 전에 시험 용기에 이식하였다.
종에 따라, 식물은 각각 10 - 25 ℃ 또는 20 - 35 ℃ 에서 유지하였다.
시험 기간은 2 내지 4 주까지 연장하였다. 이 기간 동안에, 식물은 성장하였으며, 개개의 처리에 대한 이들의 반응을 평가하였다.
평가는 0 내지 100 의 척도를 사용하여 수행하였다. 100 은 식물의 출아가 없거나, 또는 적어도 공중 부분의 완전한 파괴를 의미하고, 0 은 손상이 없거나, 또는 정상적인 성장 과정을 의미한다. 양호한 제초 활성은 적어도 70 의 값에서 제공되며, 매우 양호한 제초 활성은 적어도 85 의 값에서 제공된다.
온실 실험에서 사용된 식물은 하기의 종이었다:
Figure pct00191
16 g/ha 의 적용율에서, 출아후 방법에 의해 적용된 화합물 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 21, 22, 24, 25, 26, 27, 33, 34, 35, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 83, 84, 85, 86, 89, 91, 97, 125, 126, 128, 129, 130, 132, 135, 143, 145, 147, 149, 150, 151, 152, 154, 165, 169, 199, 201, 207, 228 및 229 는 AMARE, CHEAL, ECHCG 및 SETVI 에 대해 매우 양호한 제초 활성을 나타냈다.
16 g/ha 의 적용율에서, 출아후 방법에 의해 적용된 화합물 18, 82, 87 및 155 는 AMARE, CHEAL 및 SETVI 에 대해 매우 양호한 제초 활성을 나타냈다.
표 10: 출아후 (온실) 의 본 발명의 실시예 2 및 WO 11/137088 로부터 공지된 화합물 번호 3 의 제초 활성의 비교
Figure pct00192
Figure pct00193
상기 데이터는 종래 기술로부터 공지된 화합물에 비해서, 본 발명의 화학식 I 의 화합물의 우수한 제초 활성을 명확하게 입증한다.
피리딘 고리에 의한 중심 페닐 고리의 대체는, 훨씬 양호한 제초 활성뿐만 아니라, WO 11/137088 로부터 공지된 화합물에 의해 달성되는 바와 같은, 훨씬 양호한 작물 호환성을 유도한다.
화학식 (I) 의 화합물에 의한 저항성 잡초의 방제는 하기의 온실 실험에 의해 증명되었다:
사용된 배양 용기는 기질로서 대략 3.0 % 의 부엽토를 갖는 양질 사토를 함유하는 플라스틱 화분이었다. 시험 식물의 종자는 각 종 및/또는 저항성 생물형 마다 분리하여 파종하였다. 출아전 처리의 경우, 물에 현탁된 또는 유화된 활성 성분을, 미세하게 분배하는 노즐을 사용하여, 파종 후에 직접 적용하였다. 용기는 발아 및 성장을 촉진하기 위해서 부드럽게 관개되었으며, 이어서 식물이 뿌리를 내릴 때까지, 투명한 플라스틱 후드로 덮여 있었다. 이 덮개는, 활성 성분에 의해 손상되지 않았다면, 시험 식물의 균일한 발아를 야기하였다. 출아후 처리의 경우, 시험 식물은 먼저 식물의 습성에 따라 3 내지 15 ㎝ 의 높이로 성장하였으며, 이어서 물에 현탁된 또는 유화된 활성 성분으로만 처리하였다. 이 목적을 위해, 시험 식물은 동일한 용기에서 직접 파종하여 성장시키거나, 또는 이들은 먼저 묘목으로 분리하여 성장시키고, 처리 수일 전에 시험 용기에 이식하였다. 종에 따라, 식물은 각각 10 - 25 ℃ 또는 20 - 35 ℃ 에서 유지하였다. 시험 기간은 2 내지 4 주까지 연장하였다. 이 기간 동안에, 식물은 성장하였으며, 개개의 처리에 대한 이들의 반응을 평가하였다. 평가는 0 내지 100 의 척도를 사용하여 수행하였다. 100 은 식물의 출아가 없거나, 또는 적어도 상기 지상 부분의 완전한 파괴를 의미하고, 0 은 손상이 없거나, 또는 정상적인 성장 과정을 의미한다.
온실 실험에서 사용된 식물은 하기의 종 및 생물형이었다:
Figure pct00194
하기 표에 나타낸 결과는, 화합물 7 및 화합물 1 이 민감성 (w.1) 및 ΔG210 돌연변이 (w.2, w.3) 를 함유하는 저항성 잡초 모두에 대해 매우 양호한 활성을 갖는 반면, 공지의 PPO 저해제 아자페니딘은 민감한 생물형에 비해서, 저항성의 훨씬 약한 방제를 나타내는 것을 입증한다.
Figure pct00195

Claims (16)

  1. 화학식 (I) 의 화합물이 카르복실기를 갖는 경우, 이들의 농업적으로 허용 가능한 염 또는 유도체를 포함하는, 하기 화학식 (I) 의 우라실피리딘:
    Figure pct00196

    [식 중, 변수는 하기의 의미를 가진다:
    R1 수소, NH2, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐;
    R2 수소, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬;
    R3 수소 또는 C1-C6-알킬;
    R4 H 또는 할로겐;
    R5 할로겐, CN, NO2, NH2, CF3 또는 C(=S)NH2;
    R6 H, 할로겐, CN, C1-C3-알킬, C1-C3-할로알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C3-알킬티오, (C1-C3-알킬)아미노, 디(C1-C3-알킬)아미노, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시카르보닐;
    R7 H, 할로겐, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시;
    R8 OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-할로알케닐옥시-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술피닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-할로알콕시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알키닐옥시카르보닐-C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, (C1-C6-알킬카르보닐)아미노, 아미노-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C6-알킬, 아미노카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알킬)아미노카르보닐-C1-C6-알킬, -N=CR12R13 (R12 및 R13 은 서로 독립적으로 H, C1-C4-알킬 또는 페닐이다); C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬, C3-C6-헤테로시클릴, C3-C6-헤테로시클릴-C1-C6-알킬, 페닐, 페닐-C1-C4-알킬 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 (각각의 시클로알킬, 헤테로시클릴, 페닐 또는 헤테로아릴 고리는 R14 또는 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 또한 카르보사이클은 R14 (R14 는 할로겐, NO2, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시카르보닐이다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이고; R10, R11 은 서로 독립적으로 R9 이거나, 또는 함께 3- 내지 7-원 카르보사이클 (카르보사이클은 탄소 원자 이외에, -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- 및 -S- 로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 개의 고리 원을 임의로 가지며, 또한 카르보사이클은 R14 에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 를 형성한다);
    n 1 내지 3;
    Q CH2, O, S, SO, SO2, NH 또는 (C1-C3-알킬)N;
    W O 또는 S;
    X NH, NCH3, O 또는 S;
    Y O 또는 S
    Z 페닐, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 피라지닐 (이들은 각각 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다].
  2. 제 1 항에 있어서, R1 이 C1-C6-알킬이고, R2 가 C1-C4-할로알킬이며, R3 이 H 이고, Y 가 O 인 화학식 (I) 의 우라실피리딘.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R4 가 H 또는 F 이고, R5 가 F, Cl, Br 또는 CN 인 화학식 (I) 의 우라실피리딘.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, R6 이 H, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-알콕시이고, R7 이 H 인 화학식 (I) 의 우라실피리딘.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, R8 이 OR9, NR9S(O)2R10 또는 NR9S(O)2NR10R11 (R9 는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 디(C1-C6-알콕시)C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알킬 또는 C3-C6-시클로알킬-C1-C6-알킬이고; R10, R11 은 C1-C6-알킬이다) 인 화학식 (I) 의 우라실피리딘.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, n 이 1 인 화학식 (I) 의 우라실피리딘.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, Q, W 및 X 가 O 인 화학식 (I) 의 우라실피리딘.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, Z 가 페닐 또는 피리딜 (이들은 각각 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기로 임의로 치환된다) 인 화학식 (I) 의 우라실피리딘.
  9. 하기 화학식 (II) 의 산 할라이드:
    Figure pct00197

    [식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, n, Q, W, X, Y 및 Z 는 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에서 정의한 바와 같으며,
    L1 은 할로겐이다].
  10. 하기 화학식 (int-1) 의 염을 포함하는, 하기 화학식 (int-1) 의 중간체:
    Figure pct00198

    [식 중, R1, R2, R3, R4, R5, Q, X, Y 및 Z 는 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에서 정의한 바와 같으며,
    I1 은 H 또는 PG (PG 는 C1-C6-알킬, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C5-C6-시클로알케닐, 테트라히드로피라닐, (트리-C1-C6-알킬)실릴, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴, 포르밀, C1-C6-알킬-카르보닐, C1-C6-알킬-O-카르보닐, C2-C6-알케닐-O-카르보닐, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 페닐티오-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐 (각각의 페닐 고리는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬 및 C1-C4-알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 로 이루어진 군에서 선택되는 보호기이다) 이다].
  11. 하기 화학식 (int-2) 의 염을 포함하는, 하기 화학식 (int-2) 의 중간체:
    Figure pct00199

    [식 중, R4, R5, R6, R7, R8, n, Q, W, X, Y 및 Z 는 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에서 정의한 바와 같으며,
    I2 는 H 이고;
    I3 은 H 또는 C(=Y)L2 (Y 는 O 또는 S 이고, L2 는 C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 아릴옥시 (아릴 부분은 자체가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있으며, 및/또는 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오의 군으로부터의 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이다) 이며;
    또는 I2 및 I3 은, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, 기 "YCN" (Y 는 O 또는 S 이다), 또는 기 "PGN" (이것은 N3, 지방족 또는 방향족 카르바메이트, 지방족 또는 방향족 아미드, N-C1-C6-알킬-아민, N-아릴-아민 또는 헤테로아릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 보호된 아민 치환기이다) 을 형성한다].
  12. 하기 화학식 (int-3) 의 염을 포함하는, 하기 화학식 (int-3) 의 중간체:
    Figure pct00200

    [식 중, R4, R5, Q, X 및 Z 는 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에서 정의한 바와 같으며,
    PG 는 C1-C6-알킬, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알킬, (트리-C1-C6-알킬)실릴-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C5-C6-시클로알케닐, 테트라히드로피라닐, (트리-C1-C6-알킬)실릴, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴, 포르밀, C1-C6-알킬-카르보닐, C1-C6-알킬-O-카르보닐, C2-C6-알케닐-O-카르보닐, [(디페닐)(C1-C4-알킬)]실릴-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 페닐티오-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐 (각각의 페닐 고리는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬 및 C1-C4-알콕시로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 로 이루어진 군에서 선택되는 보호기이고;
    I2 는 H 이며;
    I3 은 H 또는 C(=Y)L2 (Y 는 O 또는 S 이고, L2 는 C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 아릴옥시 (아릴 부분은 자체가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있으며, 및/또는 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오의 군으로부터의 1 내지 3 개의 치환기로 치환될 수 있다) 이다) 이고;
    또는 I2 및 I3 은, 이들이 부착되는 N-원자와 함께, 기 "YCN" (Y 는 O 또는 S 이다), 또는 기 "PGN" (이것은 N3, 지방족 또는 방향족 카르바메이트, 지방족 또는 방향족 아미드, N-C1-C6-알킬-아민, N-아릴-아민 또는 헤테로아릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 보호된 아민 치환기이다) 을 형성한다].
  13. 제초적 유효량의 제 1 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 하나 이상의 불활성 액체 및/또는 고체 담체 및, 적절한 경우, 하나 이상의 표면-활성 물질을 포함하는 제초제 조성물.
  14. 제초적 유효량의 제 1 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘 및 하나 이상의 불활성 액체 및/또는 고체 담체 및, 원하는 경우, 하나 이상의 표면-활성 물질을 혼합하는 것을 포함하는, 제초 활성 조성물의 제조 방법.
  15. 제초적 유효량의 제 1 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 우라실피리딘을 식물, 이들의 환경 또는 종자에 대해 작용시키는 것을 포함하는, 원치 않는 초목의 방제 방법.
  16. 제초제로서의, 제 1 항에 따른 화학식 (I) 의 우라실피리딘의 용도.
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