BR112018074118B1 - Uracilpiridinas, haletos ácidos, intermediários, composição herbicida, processo de preparação de composições ativas como herbicidas, método de controle de vegetação indesejada e uso da uracilpiridina - Google Patents

Uracilpiridinas, haletos ácidos, intermediários, composição herbicida, processo de preparação de composições ativas como herbicidas, método de controle de vegetação indesejada e uso da uracilpiridina Download PDF

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Abstract

A presente invenção refere-se a uracilpiridinas da fórmula (I), seus sais ou derivados aceitáveis para uso agrícola, em que as variáveis são definidas de acordo com o relatório descritivo, processos e intermediários de preparação das uracilpiridinas da fórmula (I), composições que as compreendem e seu uso como herbicidas, ou seja, para controle de plantas daninhas, bem como um método de controle de vegetação indesejada que compreende a manutenção de quantidade eficaz como herbicida de pelo menos uma uricilpiridina da fórmula (I) para agir sobre plantas, suas sementes e/ou seu habitat.

Description

[001] A presente invenção refere-se a uracilpiridinas da fórmula geral (I) definida abaixo e seu uso como herbicidas. Além disso, a presente invenção refere-se a composições de proteção de safras e a um método de controle de vegetação indesejada.
[002] WO 02/098227 e WO 11/137088 descrevem compostos estruturalmente similares, que diferem das uracilpiridinas (I) de acordo com a presente invenção, entre outros, em que o uracil é substituído com fenila, enquanto o uracil de acordo com a presente invenção é substituído com piridila.
[003] As propriedades herbicidas desses compostos conhecidos com relação às plantas daninhas, entretanto, nem sempre são totalmente satisfatórias.
[004] É, portanto, objeto da presente invenção fornecer uracilpiridinas da fórmula (I) que possuem ação herbicida aprimorada. Devem ser particularmente fornecidas uracilpiridinas da fórmula (I), que possuem alta atividade herbicida, particularmente mesmo em baixas taxas de aplicação, e que sejam suficientemente compatíveis com plantas produtoras para utilização comercial.
[005] Estes e outros objetos são atingidos pelas uracilpiridinas da fórmula (I), definida abaixo, e seus sais apropriados para uso agrícola.
[006] Consequentemente, a presente invenção fornece uracilpiridinas da fórmula (I):
Figure img0001
em que os substituintes possuem os significados a seguir: - R1 é hidrogênio, NH2, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6; - R2 é hidrogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; - R3 é hidrogênio ou alquila C1-C6; - R4 é H ou halogênio; - R5 é halogênio, CN, NO2, NH2, CF3 ou C(=S)NH2; - R6 é H, halogênio, CN, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3, alquiltio C1-C3, (alquil C1-C3) amino, di(alquil C1C3) amino, alcóxi C1-C3 alquila C1-C3 ou alcoxicarbonila C1-C3; - R7 é H, halogênio, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - R8 é OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11, em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 alquila C1C6, alquilsulfonila C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-C6) amino, di(alquil C1-C6) amino, (alquilcarbonil C1-C6) amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6 ou di(alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6; -N=CR12R13, em que R12 e R13, independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila; cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3-C6, heterociclila C3-C6 alquila C1-C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com cinco ou seis membros; em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14 ou carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo possui opcionalmente, além dos átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; e em que R14 é halogênio, NO2, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou alcoxicarbonila C1-C4; - R10 e R11, independentemente entre si, são R9 ou juntos formam carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo possui opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e - m que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; - n é 1 a 3; - Q é CH2, O, S, SO, SO2, NH ou (alquila C1-C3)N; - W é O ou S; - X é NH, NCH3, O ou S; - Y é O ou S; - Z é fenila, piridila, piridazinila, pirimidinila ou pirazinila; cada um dos quais é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; incluindo seus sais ou derivados agricolamente aceitáveis, desde que os compostos da fórmula (I) possuam um grupo carboxila.
[007] A presente invenção também fornece uracilpiridinas da fórmula (I):
Figure img0002
em que os substituintes possuem os significados a seguir: - R1 é hidrogênio, NH2, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6; - R2 é hidrogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; - R3 é hidrogênio ou alquila C1-C6; - R4 é H ou halogênio; - R5 é halogênio, CN, NO2, NH2, CF3 ou C(=S)NH2; - R6 é H, halogênio, CN, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3, alquiltio C1-C3, (alquil C1-C3) amino, di(alquil C1C3) amino, alcóxi C1-C3 alquila C1-C3 ou alcoxicarbonila C1-C3; - R7 é H, halogênio, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - R8 é OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11, em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila, C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, haloalquenilóxi C3-C6, alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 alquila C1C6, alquilsulfonila C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-C6) amino, di(alquil C1-C6) amino, (alquilcarbonil C1-C6) amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6 ou di(alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6; -N=CR12R13, em que R12 e R13, independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila; cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3-C6, heterociclila C3-C6 alquila C1-C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com cinco ou seis membros; em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14 ou carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo possui opcionalmente, além dos átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; em que R14 é halogênio, NO2, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou alcoxicarbonila C1-C4; - R10 e R11, independentemente entre si, são R9 ou juntos formam carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo possui opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; - n é 1 a 3; - Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquila C1-C3)N; - W é O ou S; - X é O ou S; - Y é O ou S; - Z é fenila, piridila, piridazinila, pirimidinila ou pirazinila; cada um dos quais é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; incluindo seus sais ou derivados agricolamente aceitáveis, desde que os compostos da fórmula (I) possuam um grupo carboxila.
[008] A presente invenção também fornece composições agroquímicas que compreendem pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) e auxiliares costumeiros para formulação de agentes de proteção de safras.
[009] A presente invenção também fornece composições herbicidas que compreendem pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C).
[0010] A presente invenção também fornece o uso de uracilpiridinas da fórmula (I) como herbicidas, ou seja, para controle de plantas daninhas.
[0011] A presente invenção fornece adicionalmente um método de controle de vegetação indesejada, em que quantidade eficaz como herbicida de pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) é mantida em ação sobre plantas, suas sementes e/ou seu habitat. A aplicação pode ser realizada antes, durante e/ou após, preferencialmente durante e/ou após a emergência das plantas indesejáveis.
[0012] Além disso, a presente invenção refere-se a processos e intermediários de preparação de uracilpiridinas da fórmula (I).
[0013] Realizações adicionais da presente invenção são evidentes a partir das reivindicações, do relatório descritivo e dos exemplos. Deve-se compreender que as características mencionadas acima e ainda a serem ilustradas abaixo do objeto da presente invenção podem ser aplicadas não apenas na combinação fornecida em cada caso específico, mas também em outras combinações, sem abandonar o escopo da presente invenção.
[0014] Da forma utilizada no presente, os termos “controle” e “combate” são sinônimos.
[0015] Da forma utilizada no presente, as expressões “vegetação indesejável” e “plantas daninhas” são sinônimos.
[0016] Caso as uracilpiridinas da fórmula (I), os compostos herbicias B e/ou os agentes de segurança C conforme descrito no presente sejam capazes de formar isômeros geométricos, tais como isômeros E/Z, é possível utilizar ambos, os isômeros puros e suas misturas, nas composições de acordo com a presente invenção.
[0017] Caso as uracilpiridinas da fórmula (I), os compostos herbicidas (B) e/ou os agentes de segurança (C) conforme descrito no presente possuam um ou mais centros de quiralidade e, consequentemente, estejam presentes na forma de enantiômeros ou diaestereômeros, é possível utilizar os enantiômeros puros, diaestereômeros e suas misturas nas composições de acordo com a presente invenção.
[0018] Nos substituintes das uracilpiridinas da fórmula (I), em vez de hidrogênio, pode-se também utilizar o isótopo correspondente deutério.
[0019] Caso as uracilpiridinas da fórmula (I), os compostos herbicidas B e/ou os agentes de segurança C conforme descrito no presente possuam grupos funcionais ionizáveis, eles podem também ser empregados na forma de seus sais agricolamente aceitáveis. São geralmente apropriados os sais desses cátions e os sais de adição de ácidos desses ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não possuem efeito adverso sobre a atividade dos compostos ativos.
[0020] Cátions preferidos são os íons dos metais alcalinos, preferencialmente de lítio, sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, preferencialmente de cálcio e magnésio, e do metais de transição, preferencialmente de manganês, cobre, zinco e ferro, amônio adicional e amônio substituído, nos quais um a quatro átomos de hidrogênio são substituídos com alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, hidróxi C1-C4 alcoxialquila C1-C4, fenila ou benzila, preferencialmente amônio, metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, dietilamônio, di-isopropilamônio, trimetilamônio, trietilamônio, tris(isopropil)amônio, heptilamônio, dodecilamônio, tetradecilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2- hidroxietilamônio (sal de olamina), 2-(2-hidroxiet-1-óxi)et-1-ilamônio (sal de diglicolamina), di(2-hidroxiet-1-il)amônio (sal de diolamina), tris(2- hidroxietil)amônio (sal de trolamina), tris(2-hidroxipropil)amônio, benziltrimetilamônio, benziltrietilamônio, N,N,N-trimetiletanolamônio (sal de colina), além de íons e fosfônio, íons de sulfônio, preferencialmente tri(alquil C1C4) sulfônio, tal como trimetilsulfônio, íons de sulfoxônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4) sulfoxônio, e, finalmente, os sais de aminas polibásicas, tais como N,N-bis(3-aminopropil)metilamina e dietilenotriamina.
[0021] Cátions também preferidos são os íons dos metais alcalinos, preferencialmente de lítio, sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, preferencialmente de cálcio e magnésio, e dos metais de transição, preferencialmente de manganês, cobre, zinco e ferro, além de amônio e amônio substituído, em que um a quatro átomos de hidrogênio são substituídos com alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, hidroxialcóxi C1-C4 alquila C1-C4, fenila ou benzila, preferencialmente amônio, metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, di-isopropilamônio, trimetilamônio, heptilamônio, dodecilamônio, tetradecilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2-hidroxietilamônio (sal de olamina), 2-(2-hiddroxiet-1-óxi)et-1- ilamônio (sal de diglicolamina), di(2-hidroxiet-1-il)-amônio (sal de diolamina), tris(2-hidroxietil)amônio (sal de trolamina), tris(2-hidroxipropil)amônio, benziltrimetilamônio, benziltrietilamônio, N,N,N-trimetiletanolamônio (sal de colina), além de íons de fosfônio, íons de sulfônio, preferencialmente tri(alquil C1C4) sulfônio, tal como trimetilsulfônio, íons de sulfoxônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4) sulfoxônio, e, por fim, os sais de aminas polibásicas, tais como N,N-bis(3-aminopropil)metilamina e dietilenotriamina.
[0022] Ânions de sais de adição de ácidos úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, iodeto, hidrogênio sulfato, metilsulfato, sulfato, di- hidrogênio fosfato, hidrogênio fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e também os ânions de ácidos alcanoicos C1-C4, preferencialmente formato, acetato, propionato e butirato.
[0023] Uracilpiridinas da fórmula (I), compostos herbicidas B e/ou agentes de segurança C, conforme descrito no presente, que contêm um grupo carboxila podem ser empregados na forma do ácido, na forma de sal aceitável para uso agrícola conforme mencionado acima ou na forma de derivado aceitável para uso agrícola, tal como na forma de amidas, tais como mono e dialquilamidas C1-C6 ou arilamidas, na forma de ésteres, tais como ésteres de alila, ésteres de propargila, ésteres de alquila C1-C10, ésteres de alcoxialquila, ésteres de tefurila ((tetra-hidrofuran-2-il)metila) e também como tioésteres, tais como ésteres de alquiltio C1-C10. Mono e dialquilamidas C1-C6 preferidas são metil e dimetilamidas. Arilamidas preferidas são, por exemplo, anilidas e 2-cloroanilidas. Ésteres de alquila preferidos são, por exemplo, os ésteres de metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, pentila, mexila (1-metil-hexila), meptila (1- metil-heptila), heptila, octila ou iso-octila (2-etil-hexila). Ésteres de alcóxi C1-C4 alquila C1-C4 preferidos são os ésteres de alcóxi C1-C4 etila de cadeia linear ou ramificados, tais como o éster de 2-metoxietila, 2-etoxietila, 2-butoxietila (butotila), 2-butoxipropila ou 3-butoxipropila. Um exemplo de éster de alquiltio C1-C10 de cadeia linear ou ramificado é etiltio éster.
[0024] As porções orgânicas mencionadas na definição das variáveis R1 a R14 e Ra a R3 são, como o termo halogênio, termos coletivos para enumerações individuais dos membros de grupos individuais. O termo halogênio indica, em cada caso, flúor, cloro, bromo ou iodo. Todas as cadeias de hidrocarbonetos, tais como todas as cadeias alquila, alquenila, alquinila ou alcóxi, podem ser de cadeia linear ou ramificadas, em que o sufixo Cn-Cm indica, em cada caso, a quantidade possível de átomos de carbono no grupo.
[0025] Exemplos desses significados são: - alquila C1-C3, bem como as porções alquila C1-C3 de di(alquil C1-C3) amino, alcóxi C1-C3 alquila C1-C3; por exemplo, CH3, C2H5, n-propila e CH(CH3)2; - alquila C1-C4, bem como as porções alquila C1-C4 de fenilalquila C1-C4; por exemplo, CH3, C2H5, n-propila, CH(CH3)2, n-butila, CH(CH3)-C2H5, CH2-CH(CH3)2 e C(CH3)3; - alquila C1-C6, bem como as porções alquila C1-C6 de cianoalquila C1-C6, alquilóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquiltio C1-C6, alquila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 alquila C1C6, alquilsulfonila C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6; haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicaronila C3-C6 alquila C1-C6, (alquilcarbonil C1-C6) amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminoalquila C1C6, di(alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3-C6 alquila C1-C6; alquila C1-C4, conforme mencionado acima, bem como, por exemplo, n-pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1,1- dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4- metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila ou 1-etil-2-metilpropila, preferencialmente metila, etila, n-propila, 1-metiletila, n-butila, 1,1-dimetiletila, n- pentila ou n-hexila; - haloalquila C1-C3: alquila C1-C3 conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído com flúor, cloro, bromo e/ou iodo, tal como clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, bromometila, iodometila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, 2-bromoetila, 2-iodoetila, 2,2- difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2- dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila, 2-fluoropropila, 3- fluoropropila, 2,2-difluoropropila, 2,3-difluoropropila, 2-cloropropila, 3- cloropropila, 2,3-dicloropropila, 2-bromopropila, 3-bromopropila, 3,3,3- trifluoropropila, 3,3,3-tricloropropila, 2,2,3,3,3-pentafluoropropila, heptafluoropropila, 1-(fluorometil)-2-fluoroetila, 1-(clorometil)-2-cloroetila e 1- (bromometil)-2-bromoetila; - haloalquila C1-C4: alquila C1-C4, conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído com flúor, cloro, bromo e/ou iodo, tal como clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, bromometila, iodometila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, 2-bromoetila, 2-iodoetila, 2,2- difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2- dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila, 2-fluoropropila, 3- fluoropropila, 2,2-difluoropropila, 2,3-difluoropropila, 2-cloropropila, 3- cloropropila, 2,3-dicloropropila, 2-bromopropila, 3-bromopropila, 3,3,3- trifluoropropila, 3,3,3-tricloropropila, 2,2,3,3,3-pentafluoropropila, heptafluoropropila, 1-(fluorometil)-2-fluoroetila, 1-(clorometil)-2-cloroetila, 1- (bromometil)-2-bromoetila, 4-fluorobutila, 4-clorobutila, 4-bromobutila, nonafluorobutila, 1,1,2,2-tetrafluoroetila e 1-trifluorometil-1,2,2,2-tetrafluoroetila; - haloalquila C1-C6: haloalquila C1-C4 conforme mencionado acima, bem como, por exemplo, 5-fluoropentila, 5-cloropentila, 5-bromopentila, 5-iodopentila, undecafluoropentila, 6-fluoro-hexila, 6-cloro-hexila, 6-bromo- hexila, 6-iodo-hexila e dodecafluoro-hexila; - alquenila C3-C6, bem como as porções alquenila C3-C6 de alquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6 e alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6; por exemplo, 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1- propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3- pentenila, 4-pentenila, 1-metil-1-butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil-1-butenila, 1-metil-2-butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila, 2- metil-3-butenila, 3-metil-3-butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1- propenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila, 1- hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2- metil-1-pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2- metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3-pentenila, 2- metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4-pentenila, 2- metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-dimetil-3- butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2- dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3- butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil-2- butenila, 1-etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1-etil-1-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil-1-propenila e 1- etil-2-metil-2-propenila; - haloalquenila C3-C6, bem como as porções haloalquenila C3 C6 de haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6; radical alquenila C3-C6 conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído com flúor, cloro, bromo e/ou iodo, tal como 2-cloroprop-2-en-1-ila, 3-cloroprop-2-en-1-ila, 2,3- dicloroprop-2-en-1-ila, 3,3-dicloroprop-2-en-1-ila, 2,3,3-tricloro-2-en-1-ila, 2,3- diclorobut-2-en-1-ila, 2-bromoprop-2-en-1-ila, 3-bromoprop-2-en-1-ila, 2,3- dibromoprop-2-en-1-ila, 3,3-dibromoprop-2-en-1-ila, 2,3,3-tribromo-2-en-1-ila ou 2,3-dibromobut-2-en-1-ila; - alquinila C3-C6, bem como as porções alquinila C3-C6 de alquiniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6: por exemplo, 1-propinila, 2-propinila, 1- butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila, 1-pentinila, 2-pentinila, 3- pentinila, 4-pentinila, 1-metil-2-butinila, 1-metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 3- metil-1-butinila, 1,1-dimetil-2-propinila, 1-etil-2-propinila, 1-hexinila, 2-hexinila, 3- hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 1-metil-2-pentinila, 1-metil-3-pentinila, 1-metil-4- pentinila, 2-metil-3-pentinila, 2-metil-4-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 3-metil-4- pentinila, 4-metil-1-pentinila, 4-metil-2-pentinila, 1,1-dimetil-2-butinila, 1,1- dimetil-3-butinila, 1,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 3,3-dimetil-1- butinila, 1-etil-2-butinila, 1-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila e 1-etil-1-metil-2- propinila; - haloalquinila C3-C6: radical alquinila C3-C6, conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído com flúor, cloro, bromo e/ou iodo, tal como 1,1-difluoroprop-2-in-1-ila, 3-cloroprop-2-in-1-ila, 3- bromoprop-2-in-1-ila, 3-idooprop-2-in-1-ila, 4-fluorobut-2-in-1-ila, 4-clorobut-2-in- 1-ila, 1,1-difluorobut-2-in-1-ila, 4-iodobut-3-in-1-ila, 5-fluoropent-3-in-1-ila, 5- iodopent-4-in-1-ila, 6-fluoro-hex-4-in-1-ila ou 6-iodo-hex-5-in-1-ila; - alcóxi C1-C3, bem como as porções alcóxi C1-C3 de alcóxi C1-C3 alquila C1-C3 ou alcoxicarbonila C1-C3; por exemplo, metóxi, etóxi ou propóxi; - alcóxi C1-C4, bem como as porções alcóxi C1-C4 de alcoxicarbonila C1-C4; por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, 1-metiletóxi butóxi, 1- metilpropóxi, 2-metilpropóxi e 1,1-dimetiletóxi; - alcóxi C1-C6, bem como as porções alcóxi C1-C6 de alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6 e alcoxicarbonila C1C6 alquila C1-C6; alcóxi C1-C4 conforme mencionado acima, bem como, por exemplo, pentóxi, 1-metilbutóxi, 2-metilbutóxi, 3-metoxibutóxi, 1,1- dimetilpropóxi, 1,2-dimetilpropóxi, 2,2-dimetilpropóxi, 1-etilpropóxi, hexóxi, 1- metilpentóxi, 2-metilpentóxi, 3-metilpentóxi, 4-metilpentóxi, 1,1-dimetilbutóxi, 1,2-dimetilbutóxi, 1,3-dimetilbutóxi, 2,2-dimetilbutóxi, 2,3-dimetilbutóxi, 3,3- dimetilbutóxi, 1-etilbutóxi, 2-etilbutóxi, 1,1,2-trimetilpropóxi, 1,2,2-trimetilpropóxi, 1-etil-1-metilpropóxi e 1-etil-2-metilpropóxi; - haloalcóxi C1-C3: radical alcóxi C1-C3 conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído com flúor, cloro, bromo e/ou iodo, ou seja, por exemplo, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, clorodifluorometóxi, bromodifluorometóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2- bromometóxi, 2-iodoetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2- fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, pentafluoroetóxi, 2-fluoropropóxi, 3-fluoropropóxi, 2-cloropropóxi, 3-cloropropóxi, 2-bromopropóxi, 3-bromopropóxi, 2,2-difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2,3- dicloropropóxi, 3,3,3-trifluoropropóxi, 3,3,3-tricloropropóxi, 2,2,3,3,3- pentafluoropropóxi, heptafluoropropóxi, 1-(fluorometil)-2-fluoroetóxi, 1- (clorometil)-2-cloroetóxi e 1-(bromometil)-2-bromoetóxi; - haloalcóxi C1-C4: radical alcóxi C1-C4 conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído com flúor, cloro, bromo e/ou iodo, ou seja, por exemplo, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, clorodifluorometóxi, bromodifluorometóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2- bromometóxi, 2-iodoetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2- fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, pentafluoroetóxi, 2-fluoropropóxi, 3-fluoropropóxi, 2-cloropropóxi, 3-cloropropóxi, 2-bromopropóxi, 3-bromopropóxi, 2,2-difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2,3- dicloropropóxi, 3,3,3-trifluoropropóxi, 3,3,3-tricloropropóxi, 2,2,3,3,3- pentafluoropropóxi, heptafluoropropóxi, 1-(fluorometil)-2-fluoroetóxi, 1- (clorometil)-2-cloroetóxi, 1-(bromometil)-2-bromoetóxi, 4-fluorobutóxi, 4- clorobutóxi, 4-bromobutóxi e nonafluorobutóxi; - haloalcóxi C1-C6, bem como as porções haloalcóxi C1-C6 de haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6 e haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6: haloalcóxi C1-C4 conforme mencionado acima, bem como, por exemplo, 5- fluoropentóxi, 5-cloropentóxi, 5-bromopentóxi, 5-iodopentóxi, undecafluoropentóxi, 6-fluoro-hexóxi, 6-cloro-hexóxi, 6-bromo-hexóxi, 6-iodo- hexóxi e dodecafluoro-hexóxi; - alquiltio C1-C3: por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio e 1- metiletiltio; - alquitio C1-C4: por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, 1- metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio e 1,1-dimetiletiltio; - alquiltio C1-C6, bem como as porções alquiltio C1-C6 de alquiltio C1-C6 alquila C1-C6: alquiltio C1-C4 conforme menciondo acima, bem como, por exemplo, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2- dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1- metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3- dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2- trimetilpropiltio, 1-etil-1-metilpropiltio e 1-etil-2-metilpropiltio; - alquilsulfinila C1-C6 (alquila C1-C6-S(=O)-), bem como as porções alquilsulfinila C1-C6 de alquilsulfinila C1-C6 alquila C1-C6: por exemplo, metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, 1-metiletilsulfinila, butilsulfinila, 1- metilpropilsulfinila, 2-metilpropilsulfinila, 1,1-dimetiletilsulfinila, pentilsulfinila, 1- metilbutilsulfinila, 2-metilbutilsulfinila, 3-metilbutilsulfinila, 2,2- dimetilpropilsulfinila, 1-etilpropilsulfinila, 1,1-dimetilpropilsulfinila, 1,2- dimetilpropilsulfinila, hexilsulfinila, 1-metilpentilsulfinila, 2-metilpentilsulfinila, 3- metilpentilsulfinila, 4-metilpentilsulfinila, 1,1-dimetilbutilsulfinila, 1,2- dimetilbutilsulfinila, 1,3-dimetilbutilsulfinila, 2,2-dimetilbutilsulfinila, 2,3- dimetilbutilsulfinila, 3,3-dimetilbutilsulfinila, 1-etilbutilsulfinila, 2-etilbutilsulfinila, 1,1,2-trimetilpropilsulfinila, 1,2,2-trimetilpropilsulfinila, 1-etil-1-metilpropilsulfinila e 1-etil-2-metilpropilsulfinila; - alquilsulfonila C1-C6 (alquila C1-C6-S(O)2-), bem como as porções alquilsulfonila C1-C6 de alquilsulfonila C1-C6 alquila C1-C6: por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, propilsulfonila, 1-metiletilsulfonila, butilsulfonila, 1- metilpropilsulfonila, 2-metilpropilsulfonila, 1,1-dimetiletilsulfonila, pentilsulfonila, 1-metilbutilsulfonila, 2-metilbutilsulfonila, 3-metilbutilsulfonila, 1,1- dimetilpropilsulfonila, 1,2-dimetilpropilsulfonila, 2,2-dimetilpropilsulfonila, 1- etilpropilsulfonila, hexilsulfonila, 1-metilpentilsulfonila, 2-metilpentilsulfonila, 3- metilpentilsulfonila, 4-metilpentilsulfonila, 1,1-dimetilbutilsulfonila, 1,2- dimetilbutilsulfonila, 1,3-dimetilbutilsulfonila, 2,2-dimetilbutilsulfonila, 2,3- dimetilbutilsulfonila, 3,3-dimetilbutilsulfonila, 1-etilbutilsulfonila, 2- etilbutilsulfonila, 1,1,2-trimetilpropilsulfonila, 1,2,2-trimetilpropilsulfonila, 1-etil-1- metilpropilsulfonila e 1-etil-2-metilpropilsulfonila; - (alquil C1-C3) amino: por exemplo, metilamino, etilamino, propilamino e 1-metiletilamino; - (alquil C1-C4) amino: por exemplo, metilamino, etilamino, propilamino, 1-metiletilamino, butilamino,1-metilpropilamino, 2-metilpropilamino ou 1,1-dimetiletilamino; - (alquil C1-C4) amino: (alquil C1-C4 amino) conforme mencionado acima, bem como, por exemplo, pentilamino, 1-metilbutilamino, 2- metilbutilamino, 3-metilbutilamino, 2,2-dimetilpropilamino, 1-etilpropilamino, hexilamino, 1,1-dimetilpropilamino, 1,2-dimetilpropilamino, 1-metilpentilamino, 2- metilpentilamino, 3-metilpentilamino, 4-metilpentilamino, 1,1-dimetilbutilamino, 1,2-dimetilbutilamino, 1,3-dimetilbutilamino, 2,2-dimetilbutilamino, 2,3- dimetilbutilamino, 3,3-dimetilbutilamino, 1-etilbutilamino, 2-etilbutilamino, 1,1,2- trimetilpropilamino, 1,2,2-trimetilpropilamino, 1-etil-1-metilpropilamino ou 1-etil-2- metilpropilamino; - di(alquil C1-C6) amino: di(alquil C1-C4)amino conforme mencionado acima, bem como, por exemplo, N-metil-N-pentilamino, N-metil-N- (1-metilbutil)amino, N-metil-N-(2-metilbutil)amino, N-metil-N-(3-metilbutil)amino, N-metil-N-(2,2-dimetilpropil)amino, N-metil-N-(1-etilpropil)amino, N-metil-N- hexilamino, N-metil-N-(1,1-dimetilpropil)amino, N-metil-N-(1,2- dimetilpropil)amino, N-metil-N-(1-metilpentil)amino, N-metil-N-(2- metilpentil)amino, N-metil-N-(3-metilpentil)amino, N-metil-N-(4-metilpentil)amino N-metil-N-(1,1-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(1,2-dimetilbutil)amino, N-metil-N- (1,3-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(2,2-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(2,3- dimetilbutil)amino, N-metil-N-(3,3-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(1-etilbutil)amino, N-metil-N-(2-etilbutil)amino, N-metil-N-(1,1,2-trimetilpropil)amino), N-metil-N- (1,2,2-trimetilpropil)amino, N-metil-N-(1-etil-1-metilpropil)amino, N-metil-N-(1- etil-2-metilpropil)amino, N-etil-N-pentilamino, N-etil-N-(1-metilbutil)amino, N-etil- N-(2-metilbutil)amino, N-etil-N-(3-metilbutil)amino, N-etil-N-(2,2- dimetilpropil)amino, N-etil-N-(1-etilpropil)amino, N-etil-N-hexilamino, N-etil-N- (1,1-dimetilpropil)amino, N-etil-N-(1,2-dimetilpropil)amino, N-etil-N-(1- metilpentil)amino, N-etil-N-(2-metilpentil)amino, N-etil-N-(3-metilpentil)amino, N- etil-N-(4-metilpentil)amino, N-etil-N-(1,1-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(1,2- dimetilbutil)amino, N-etil-N-(1,3-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(2,2- dimetilbutil)amino, N-etil-N-(2,3-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(3,3- dimetilbutil)amino, N-etil-N-(1-etilbutil)amino, N-etil-N-(2-etilbutil)amino, N-etil-N- (1,1,2-trimetilpropil)amino, N-etil-N-(1,2,2-trimetilpropil)amino, N-etil-N-(1-etil-1- metilpropil)amino, N-etil-N-(1-etil-2-metilpropil)amino, N-propil-N-pentilamino, N- butil-N-pentilamino, N,N-dipentilamino, N-propil-N-hexilamino, N-butil-N- hexilamino, N-pentil-N-hexilamino ou N,N-di-hexilamino; - cicloalquila C3-C6, bem como as porções cicloalquila de cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6: hidrocarbonetos saturados monocíclicos que contêm de três a seis membros de anéis, tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila; - heterociclila C3-C6, bem como as porções heterociclila de heterociclila C3-C6 alquila C1-C6: heterociclo alifático que contém de três a seis membros de anéis que, além de átomos de carbono, contém de um a quatro átomos de nitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; por exemplo, heterociclos com três ou quatro membros, tais como 2-oxetanila, 3- oxetanila, 2-tietanila, 3-tietanila, 1-azetidinila, 2-azetidinila, 1-azetinila e 2- azetinila; heterociclos saturados com cinco membros, tais como 2-tetra- hidrofuranila, 3-tetra-hidrofuranila, 2-tetra-hidrotienila, 3-tetra-hidrotienila, 1- pirrolidinila, 2-pirrolidinila, 3-pirrolidinila, 3-isoxazolidinila, 4-isoxazolidinila, 5- isoxazolidinila, 2-isotiazolidinila, 3-isotiazolidinila, 4-isotiazolidinila, 5- isotiazolidinila, 1-pirazolidinila, 3-pirazolidinila, 4-pirazolidinila, 5-pirazolidinila, 2- oxazolidinila, 4-oxazolidinila, 5-oxazolidinila, 2-tiazolidinila, 4-tiazolidinila, 5- tiazolidinila, 1-imidazolidinila, 2-imidazolidinila, 4-imidazolidinila, 3-oxazolidinila, 1,2,4-oxadiazolidin-3-ila, 1,2,4-oxadiazolidin-5-ila, 3-tiazolidinila, 1,2,4- tiadiazolidin-3-ila, 1,2,4-tiadiazolidin-5-ila, 1,2,4-triazolidin-3-ila, 1,2,4- oxadiazolidin-2-ila, 1,2,4-oxadiazolidin-4-ila, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ila, 1,2,4- tiadiazolidin-2-ila, 1,2,4-tiadiazolidin-4-ila, 1,3,4-tiadiazolidin-2-ila, 1,2,4- triazolidin-1-ila e 1,3,4-triazolidin-2-ila; heterociclos saturados com seis membros, tais como 1-piperidinila, 2-piperidinila, 3-piperidinila, 4-piperidinila, 1,3- dioxan-5-ila, 1,4-dioxanila, 1,3-ditian-5-ila, 1,3-ditianila, 1,3-oxatian-5-ila, 1,4- oxatianila, 2-tetra-hidropiranila, 3-tetra-hidropiranila, 4-tetra-hidropiranila, 2-tetra- 3-tetra-hidrotiopiranila, 4-tetra-hidrotiopiranila, 3-hexa-hidropiridazinila, 4-hexa-hidropiridazinila, 2-hexa-hidropirimidinila, 4-hexa-hidropirimidinila, 1-piperazinila, 2-piperazinila, 1,3,5-hexa-hidrotriazin-1-ila, 1,3,5-hexa-hidrotriazin-2-ila, 1,2,4-hexa-hidrotriazin-1-ila, hidrotriazin-3-ila, tetra-hidro-1,3-oxazin-1-ila, tetra-hidro-1,3-oxazin-2-ila, tetra- hidro-1,3-oxazin-6-ila, 1-morfolinila, 2-morfolinila e 3-morfolinila; heteroarila com cinco ou seis membros: heteroarila aromático com cinco ou seis membros de anéis que, além de átomos de carbono, contém de um a quatro átomos de nitrogênio ou de um a três átomos de hidrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um átomo de oxigênio ou enxofre; por exemplo, anéis aromáticos com cinco membros tais como furila (por exemplo, 2-furila e 3-furila), tienila (por exemplo, 2-tienila e 3-tienila), pirrolila (por exemplo, pirrol-2-ila e pirrol-3-ila), pirazolila (por exemplo, pirazol-3-ila e pirazol- 4-ila), isoxazolila (por exemplo, isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila e isoxazol-5-ila), isotiazolila (por exemplo, isotiazol-3-ila, isotiazol-4-ila e isotiazol-5-ila), imidazolila (por exemplo, imidazol-2-ila e imidazol-4-ila), oxazolila (por exemplo, oxazol-2-ila, oxazol-4-ila e oxazol-5-ila), tiazolila (por exemplo, tiazol-2-ila, tiazol- 4-ila e tiazol-5-ila), oxadiazolila (por exemplo, 1,2,3-oxadiazol-4-ila, 1,2,3- oxadiazol-5-ila, 1,2,4-oxadiazol-3-ila, 1,2,4-oxadiazol-5-ila e 1,3,4-oxadiazol-2- ila), tiadiazolila (por exemplo, 1,2,3-tiadiazol-4-ila, 1,2,3-tiadiazol-5-ila, 1,2,4- tiadiazol-3-ila, 1,2,4-tiadiazol-5-ila e 1,3,4-tiadiazolil-2-ila), triazolila (por exemplo, 1,2,3-triazol-4-ila e 1,2,4-triazol-3-ila); 1-tetrazolila; anéis aromáticos com seis membros, tais como piridila (por exemplo, piridin-2-ila, piridin-3-ila e piridin-4-ila), pirazinila (por exemplo, piridazin-3-ila e piridazin-4-ila), pirimidinila (por exemplo, pirimidin-2-ila, pirimidin-4-ila e pirimidin-5-ila), pirazin-2-ila e triazinila (por exemplo, 1,3,5-triazin-2-ila, 1,2,4-triazin-3-ila, 1,2,4-triazin-5-ila e 1,2,4-triazin-6- ila); e - carbociclo com três a sete membros: ciclo monocíclico, saturado, insaturado parcial ou aromático com três a sete membros que contém de três a sete membros de anéis e compreende, além de átomos de carbono, opcionalmente um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-.
[0026] As realizações preferidas da presente invenção mencionadas abaixo devem ser compreendidas como sendo preferidas, independentemente ou em combinação entre si.
[0027] Segundo realização preferida da presente invenção, dá-se também preferência às uracilpiridinas da fórmula (I), em que as variáveis, independentemente ou em combinação entre si, possuem os significados a seguir.
[0028] São preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R1 é hidrogênio, NH2 ou alquila C1-C6; preferencialmente, é NH2 ou alquila C1-C4; de preferência específica, é NH2 ou CH3; também preferencialmente, é alquila C1-C6; de preferência específica, é alquila C1-C4; e de preferência especial, é CH3.
[0029] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em - R2 é alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; preferencialmente, é alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; de maior preferência, é haloalquila C1-C4; de preferência específica, é haloalquila C1-C2; e de preferência especial, é CF3.
[0030] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em - R3 é H; também preferencialmente é alquila C1-C6; de preferência específica, é alquila C1-C4; e de preferência especial, é CH3.
[0031] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em - R4 é H, F ou Cl; de preferência específica, é H ou F; de preferência especial, é H; também de preferência específica, é H ou Cl; de preferência especial é Cl; também de preferência específica, é F ou Cl; e de preferência especial, é F.
[0032] Também são preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em R5 é halogênio ou CN; preferencialmente, F, Cl, Br ou CN; de preferência específica, é F, Cl ou CN; de preferência especial, é Cl ou CN; de maior preferência, é Cl; também de maior preferência, é CN; também de preferência especial, é F ou Cl; e de maior preferência, é F.
[0033] Também são preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R6 é H, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3 ou alquiltio C1-C3; de preferência específica, é H, alquila C1-C3, haloalquila C1 C3 ou alcóxi C1-C3; de preferência especial, é H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; e de maior preferência, H, CH3 ou OCH3.
[0034] Também são preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R7 é halogênio ou alquila C1-C3; de preferência específica, é H, F ou CH3; e de preferência especial, é H.
[0035] Também são preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R8 é OR9, SR9, NR10R11, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11; de preferência específica, é OR9, NR10R11, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11; de preferência especial, é OR9, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11; e de preferência especial, é OR9 ou NR9S(O)2R10.
[0036] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3 C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6, alquila C1C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-C6) amino, di(alquil C1-C6) amino, (alquilcarbonil C1-C6) amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C7 e -N=CR12R13; em que R12 e R13, independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila; cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com cinco ou seis membros; em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14 ou carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo contém opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; em que R14 é halogênio, NO2, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou alcoxicarbonila C1-C4; preferencialmente, é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6 ou cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6; de preferência específica, é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3C6, alquinila C3-C6 ou haloalquila C1-C6; também de preferência específica, é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6 ou alquinila C3-C6; de preferência especial, é hidrogênio, alquila C1-C6 ou alquinila C3C6; de maior preferência, é hidrogênio, CH3, C2H5, CH2CH=CH2 ou CH2C=CH; e de preferência superior, é hidrogênio, CH3, C2H5 ou CH2C=CH.
[0037] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R10 é H, alquila C1-C6 ou cicloalquila C3-C6; de preferência específica, é H ou alquila C1-C6; de maior preferência, é H; e também de maior preferência, é alquila C1-C6.
[0038] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R11 é H, alquila C1-C6 ou alcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6; de preferência específica, é H ou alquila C1-C6; de maior preferência, é H; e também de maior preferência, é alquila C1-C6.
[0039] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R12 é fenila ou alquila C1-C4; de preferência específica, é fenila ou CH3; que: que: que: que: que: também de preferência específica, é fenila; e também de preferência específica, é alquila C1-C4.
[0040] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em - R13 é fenila ou alquila C1-C4; de preferência específica, é fenila ou CH3; também de preferência específica, é fenila; e também de preferência específica, é alquila C1-C4.
[0041] São também preferidas as uracipiridinas da fórmula (I), em - R14 é halogênio ou alquila C1-C6; de preferência específica, é F, Cl ou CH3; também de preferência específica, é halogênio; de preferência especial, é F ou Cl; também de preferência específica, é alquila C1-C6; e de preferência especial, é CH3.
[0042] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em - n é 1 ou 2; de preferência específica, é 2; e também de preferência específica, é 1.
[0043] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em - Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquila C1-C3)N; preferencialmente, é O ou S; e de preferência específica, é O.
[0044] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em - W é O; e também preferencialmente, é S.
[0045] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - X é O; e também preferencialmente, é S.
[0046] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - Y é O; e também preferencialmente, é S.
[0047] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - Z é fenila ou piridila; cada um dos quais opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, é fenila; que é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; e também preferencialmente, é piridila; que é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6.
[0048] Também são preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - Z é fenila ou piridila; cada um dos quais é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; preferencialmente é fenila ou piridila; cada um dos quais é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, é fenila ou piridila; cada um dos quais é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, é fenila ou piridila; cada um dos quais é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl ou CH3; e de maior preferência, é fenila ou piridila; cada um dos quais é não substituído.
[0049] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - Z é fenila; que é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1C6; preferencialmente, é fenila; que é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1C6; de preferência específica, é fenila; que é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, é fenila; que é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl ou CH3; e de maior preferência, é fenila não substituída.
[0050] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - Z é piridila; que é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, é piridila; que é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, é piridila; que é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, é piridila; que é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl ou CH3; e de maior preferência, é piridila não substituída.
[0051] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1 a Z29:
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em que: * indica o ponto de ligação de Z a X; e * * indica o ponto de ligação de Z a Q; e Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são: H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, H, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, H, F, Cl ou CH3; e de maior preferência, H.
[0052] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: * Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11, Z12, Z13 e Z21, conforme definido acima; de preferência específica, é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z2, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 e Z21, conforme definido acima; de preferência mais específica, é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6, Z7 e Z21, conforme definido acima; de preferência especial, é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7, conforme definido acima; e de maior preferência, é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1 e Z7, conforme definido acima.
[0053] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11, Z12, Z13 e Z21, conforme definido acima; em que: - Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, H, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, H, F, Cl ou CH3; e de maior preferência, H; - de preferência específica, é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z2, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 e Z21 conforme definido acima, em que: - Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são: H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, H, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, H, F, Cl ou CH3; e de maior preferência, H; - de preferência mais específica, é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6, Z7 e Z21 conforme definido acima, em que: - Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são: H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, H, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, H, F, Cl ou CH3; e de maior preferência, H; - de preferência mais específica, é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7 conforme definido acima, em que: - Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são: H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, H, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, H, F, Cl ou CH3; e de maior preferência, H; - de maior preferência, é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1 e Z7 conforme definido acima, em que: - Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são: H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, H, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, H, F, Cl ou CH3; e de maior preferência, H;
[0054] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R1 é alquila C1-C6; - R2 é haloalquila C1-C4; - R3 é H; e - Y é O.
[0055] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R4 é H ou F; e - R5 é F, Cl, Br ou CN.
[0056] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R4 é H ou F; e - R5 é F, Cl ou CN.
[0057] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: R6 é H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; e R7 é H.
[0058] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: R8 é OR9, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11, em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6 ou cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6; e - R10 e R11 são alquila C1-C6.
[0059] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que n é 1.
[0060] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que Q, W e X são O.
[0061] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R1 é hidrogênio, NH2 ou alquila C1-C6; - R2 é alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; - R3 é H; - R4 é H ou halogênio; - R5 é halogênio ou CN; - R6 é H, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3 ou alquiltio C1-C3; - R7 é H; - R8 é OR9, SR9, NR10R11, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11; em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 alquila C1C6, alquilsulfonila C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6, alquila C1-C6, haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-C6) amino, di(alquil C1C6) amino, (alquilcarbonil C1-C6) amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1C6, (alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6 ou -N=CR12R13; em que R12 e R13, independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila; cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com cinco ou seis membros; em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14 ou carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo possui opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; - R10 é alquila C1-C6; - R11 é H ou alquila C1-C6; - R12 é fenila ou CH3; - R13 é fenila ou CH3; - R14 é halogênio ou alquila C1-C6; - n é 1 ou 2; Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquila C1-C3)N; W é O; X é O; Y é O; Z é Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11, Z12, Z13 e Z21 conforme definido acima, em que: Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6;
[0062] São particularmente preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: R1 é NH2 ou alquila C1-C4; R2 é alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; R3 é H; R4 é H ou halogênio; R5 é halogênio ou CN; - R6 é H, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - R7 é H; - R8 é OR9, NR10R11, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11; em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6 ou cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6; - R10 é alquila C1-C6; e - R11 é H ou alquila C1-C6; - n é 1; - Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquila C1-C3)N; - W é O; - X é O; - Y é O; e - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z2, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 e Z21 conforme definido acima, em que: Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.
[0063] São de preferência especial as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R1 é NH2 ou CH3; - R2 é haloalquila C1-C4; - R3 é H; - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl, Br ou CN; - R6 é H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - R7 é H; - R8 é OR9 ou NR9S(O)2R10; em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6 ou haloalquila C1-C6; e - R10 é alquila C1-C6; - n é 1; - Q é O ou S; - W é O; - X é O; - Y é O; e - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6, Z7 e Z21 conforme definido acima, em que: Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.
[0064] São também especialmente preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R1 é NH2 ou CH3; - R2 é haloalquila C1-C4; - R3 é H; - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl ou CN; - R6 é H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - R7 é H; - R8 é OR9 ou NR9S(O)2R10; em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6 ou haloalquila C1-C6; e - R10 é alquila C1-C6; - n é 1; - Q é O ou S; - W é O; - X é O; - Y é O; - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.
[0065] São de maior preferência as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R1 é CH3; - R2 é CF3; - R3 é H; - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl, Br ou CN; - R6 é H, CH3 ou OCH3; - R7 é H; - R8 é OR9 ou NR9S(O)2R10; em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6 ou alquinila C3-C6; e - R10 é alquila C1-C6; - n é 1; - Q é O; - W é O; - X é O; - Y é O; e - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.
[0066] São também de maior preferência as uracilpiridinas da fórmula (I) em que: - R1 é CH3; - R2 é CF3; - R3 é H; - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl ou CN; - R6 é H, CH3 ou OCH3; - R7 é H; - R8 é OR9 ou NR9S(O)2R10; em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6 ou alquenila C3-C6; e - R10 é alquila C1-C6; - n é 1; - Q é O; - W é O; - X é O; - Y é O; e - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.
[0067] Também são preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R1 é CH3; - R2 é CF3; - R3 é H; - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl, Br ou CN; - R6 é H, CH3 ou OCH3; - R7 é H; - R8 é OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11, em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 alquila C1C6, alquilsulfonila C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-C6) amino, di(alquil C1-C6) amino, (alquilcarbonil C1-C6) amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6 ou di(alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6; - N=CR12R13, em que R12 e R13, independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila; cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3-C6, heterociclila C3-C6 alquila C1-C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com cinco ou seis membros; em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14 ou carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo possui opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; em que R14 é halogênio, NO2, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou alcoxicarbonila C1-C4; - R10 e R11, independentemente entre si, são R9 ou juntos formam um carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo possui opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e - m que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; - n é 1; - Q é O; - W é O; - X é O; - Y é O; e - Z é selecionado a partir do gruo que consiste em Z1 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.
[0068] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I), em que: - R1 é CH3; - R2 é CF3; - R3 é H; - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl ou CN; - R6 é H, CH3 ou OCH3; - R7 é H; - R8 é OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11, em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 alquila C1C6, alquilsulfonila C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-C6) amino, di(alquil C1-C6) amino, (alquilcarbonil C1-C6) amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6 ou di(alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6; - N=CR12R13; em que R12 e R13, independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila; cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3-C6, heterociclila C3-C6 alquila C1-C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com cinco ou seis membros; em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14 ou carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo possui opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e - m que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; em que R14 é halogênio, NO2, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou alcoxicarbonila C1-C4; - R10 e R11, independentemente entre si, são R9 ou juntos formam um carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo possui opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e - m que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; - n é 1; - Q é O; - W é O; - X é O; - Y é O; e - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.
[0069] Dá-se preferência específica a uracilpirimidinas da fórmula (I.a) (correspondente à fórmula (I) em que R1 é CH3, R2 é CF3, R3 é H, R7 é H, n é 1, Q, W, X e Y são O e Z é Z-1 conforme definido, em que Ra, Rb, Rc e Rd são H:
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em que as variáveis R4, R5, R6 e R8 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido acima.
[0070] Dá-se preferência especial aos compostos das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672), preferencialmente (I.a.1) a (I.a.504), da Tabela A, em que as definições das variáveis R4, R5, R6 e R8 são de importância específica para os compostos de acordo com a presente invenção, não apenas em combinação entre si, mas, em cada caso, também isoladamente.
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Figure img0022
[0071] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.b), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.b.1) a (I.b.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.b.1) a (I.b.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Q é S:
Figure img0023
[0072] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.c), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.c.1) a (I.c.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.c.1) a (I.c.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-2, em que Ra, Rb, Rc e Re são H:
Figure img0024
[0073] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.d), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.d.1) a (I.d.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.d.1) a (I.d.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-3, em que Ra, Rb, Rd e Re são H:
Figure img0025
[0074] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.e), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.e.1) a (I.e.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.e.1) a (I.e.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-4, em que Rb, Rc e Rd são H:
Figure img0026
[0075] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.f), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.f.1) a (I.f.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.f.1) a (I.f.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-5, em que Ra, Rc e Rd são H:
Figure img0027
[0076] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.g), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.g.1) a (I.g.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.g.1) a (I.g.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-6, em que Ra, Rb e Rd são H:
Figure img0028
[0077] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.h), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.h.1) a (I.h.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.h.1) a (I.h.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-7, em que Ra, Rb e Rc são H:
Figure img0029
[0078] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.i), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.i.1) a (I.i.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.i.1) a (I.i.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-7, em que Ra, Rb e Rc são H e Q é S:
Figure img0030
[0079] Também são preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.k), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.k.1) a (I.k.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.k.1) a (I.k.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-8, em que Rb, Rc e Re são H:
Figure img0031
[0080] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.l), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.l.1) a (I.l.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.l.1) a (I.l.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-9, em que Ra, Rc e Re são H:
Figure img0032
[0081] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.m), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.m.1) a (I.m.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.m.1) a (I.m.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-10, em que Ra, Rb e Rc são H:
Figure img0033
[0082] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.n), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.n.1) a (I.n.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.n.1) a (I.n.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-11, em que Ra, Rb e Rc são H:
Figure img0034
[0083] Também são preferidas as uracilpiridinas da formula (I.o), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.o.1) a (I.o.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.o.1) a (I.o.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-12, em que Rb, Rd e Re são H:
Figure img0035
[0084] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.p), preferencialmente as uracilpiridinas das fórmulas (I.p.1) a (I.p.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.p.1) a (I.p.504), que diferem das uracilpiridinas corresondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672)
Figure img0036
[0085] São também preferidas as uracilpiridinas da fórmula (I.q), preferencialmene as uracilpiridinas das fórmulas (I.q.1) a (I.q.672), de preferência específica as uracilpiridinas das fórmulas (I.q.1) a (I.q.504), que diferem das uracilpiridinas correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.672) somente porque Z é Z-21, em que Ra e Rc são H:
Figure img0037
[0086] As uracilpiridinas da fórmula (I) de acordo com a presente invenção podem ser preparadas por meio de processos padrão de química orgânica, por exemplo, po meio dos processos A a H a seguir.
[0087] Processo A:
[0088] As uracilpiridinas da fórmula (I) são obtidas a partir dos haletos ácidos da fórmula (II) por meio de reação com compostos da fórmula (III) na presença de base:
Figure img0038
[0089] Nos haletos ácidos da fórmula (II), L1 é halogênio; preferencialmente, é F, Cl ou Br; de preferência especial, é F ou Cl e, de maior preferência, é Cl.
[0090] No lugar dos haletos ácidos da fórmula (II) e também do ácido correspondente (por exemplo, haleto ácido da fórmula (II), em que L1 é OH) em combinação com reagente de ativação, como carbonildi-imidazol, pode- se utilizar N,N’-diciclo-hexilcarbodi-imida (DCC), 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)- carbodi-imida (EDC) ou cloreto de N-metil-2-cloropiridínio. As condições de reação são as mesmas descritas para os haletos ácidos da fórmula (II).
[0091] Os compostos (III) podem também ser empregados na forma de seus sais, particularmente sais de sódio e potássio e, neste caso, a presença de base não é necessária.
[0092] A reação de haletos ácidos (II) com compostos (III) normalmente é conduzida de 0 °C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferencialmente de 0 °C a 100 °C, de preferência específica de 0 °C a 40 °C, em solvente orgânico inerte na presença de base.
[0093] A reação pode, em princípio, ser conduzida em substância. Dá-se, entretanto, preferência à reação dos haletos ácidos (II) com os compostos (III) em solvente orgânico. Em princípio, são apropriados todos o solventes que sejam capazes de dissolver os haletos ácidos (II) e os compostos (III), ao menos parcialmente e, preferencialmente, totalmente sob as condições de reação.
[0094] Exemplos de solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos C5-C8; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresóis, o, m e p-xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno; éteres, tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofuran (THF); ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona, terc-butil metil cetona e ciclo- hexanona; solventes apróticos bipolares, tais como sulfolano, sulfóxido de dimetila, N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3- dimetil-2-imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).
[0095] Solventes preferidos são éteres e solventes apróticos bipolares conforme mencionado acima. Também é possível utilizar misturas dos solventes mencionados.
[0096] Exemplos de bases apropriadas incluem bases que contêm metais e bases que contêm nitrogênio.
[0097] Exemplos de bases que contêm metais apropriados são compostos inorgânicos, tais como óxidos de metais alcalinos e óxidos de metais alcalino-terrosos, e outros óxidos metálicos, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, óxido de magnésio, óxido de ferro e óxido de prata; hidretos de metais alcalinos e metais alcalino- terrosos, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio; carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de magnésio e carbonato de cálcio; hidrogênio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos, tais como hidrogênio carbonato de lítio, hidrogênio carbonato de sódio e hidrogênio carbonato de potásio; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino- terrosos, tais como fosfato de potássio e fosfato de cálcio; e, adicionalmente, bases orgânicas, tais como aminas terciárias como trimetilamina, trietilamina, di- isopropiletilamina, tributilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas tais como colidinge, lutidina, N-metilmorfolina e 4- dimetilaminopiridina, bem como aminas bicíclicas.
[0098] Exemplos de bases que contêm nitrogênio apropriadas são alquilaminas C1-C6, preferencialmente trialquilaminas, tais como trietilamina, trimetilamina e N-etildi-isopropilamina; piridina, lutidina, colidina, 4- (dimetilamino)piridina (DMAP), imidazol, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN).
[0099] Bases preferidas são carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos e bases que contêm nitrogênio conforme definido acima; são especialmente preferidos trietilamina, piridina ou carbonato de sódio.
[00100] O termo base, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima. Dá-se preferência específica ao uso de uma base.
[00101] As bases são geralmente utilizadas em excesso, de maior preferência com um a três equivalentes com base nos haletos ácidos (II), e podem ser também utilizadas como solvente.
[00102] Para a reação, os haletos ácidos (II), os compostos (III) e a base poem ser intrinsecamente colocados em contato de qualquer forma.
[00103] Consequentemente, os parceiros de reação e a base podem ser introduzidos no recipiente de reação e reagidos separada, simultânea ou sucessivamente.
[00104] Os reagentes são geralmente empregados em quantidades equimolares. Poderá ser vantajoso utilizar um dos reagentes em excesso, por exemplo, com vistas ao término da reação do outro reagente.
[00105] A reação pode ser conduzida sob pressão atmosférica, pressão reduzida ou pressão elevada, se apropriado sob gás inerte, de forma contínua ou em bateladas.
[00106] O final da reação pode ser facilmente determinado pelos técnicos no assunto por meio de métodos rotineiros.
[00107] As misturas de reação são trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com água, separação das fases e, se apropriado, purificação cromatográfica do produto bruto. Alguns dos intermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos, que podem ser purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida e temperatura moderadamente elevada.
[00108] Caso os intermediários e os produtos finais sejam obtidos na forma de sólidos, pode-se também conduzir purificação por meio de recristalização ou digestão.
[00109] Os compostos da fórmula (III) são disponíveis comercialmente.
[00110] Processo B:
[00111] Alternativamente, as uracilpiridinas da fórmula (I) podem ser preparadas por meio da reação de (tio)carbamatos da fórmula (IV) com enaminas da fórmula (V):
Figure img0039
[00112] Nos (tio)carbamatos da fórmula (IV), L2 é um grupo residual nucleofilicamente deslocável, preferencialmente alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6 ou arilóxi; em que a própria porção arila pode ser total ou parcialmente halogenada e/ou pode ser substituída com um a três substituintes do grupo de ciano, nitro, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C4; de preferência específica, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6 ou fenilóxi; em que a própria porção fenila pode ser total ou parcialmente halogenada e/ou pode ser substituída com um a três radicais do grupo de ciano, nitro, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C4; de maior preferência, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6 ou fenilóxi; e de preferência superior, alcóxi C1-C6.
[00113] Nas enaminas da fórmula (V), L3 é um grupo residual nucleofilicamente deslocável, preferencialmente alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C4 alcóxi C2-C4, alquiltio C1-C4 alcóxi C2-C4, alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C3-C6, haloalquinilóxi C3-C6, cicloalquilóxi C3-C6, cianoalcóxi C1-C6 ou benzilóxi; em que o próprio anel benzila pode ser total ou parcialmente halogenado e/ou pode ser substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo de ciano, nitro, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C4; de preferência específica, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C4 alcóxi C2-C4, alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C3-C6 ou haloalquinilóxi C3-C6; de preferência especial, alcóxi C1-C6, alcóxi C1-C4 alcóxi C2-C4, alquenilóxi C2-C6 ou alquinilóxi C3-C6; e de maior preferência, alcóxi C1-C6.
[00114] Em realização preferida desta reação, R1 é hidrogênio, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6; preferencialmente, hidrogênio ou alquila C1-C6 e, de preferência superior, hidrogênio.
[00115] A reação dos (tio)carbamatos da fórmula (IV) com enaminas da fórmula (V) é tipicamente realizada sob temperaturas acima da temperatura ambiente, tal como de 25 °C a 200 °C, preferencialmente de 90 °C a 190 °C e, de maior preferência, de 100 °C a 140 °C em solvente orgânico inerte na presença de base (por exemplo, WO 99/31091 e WO 11/057935).
[00116] Solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de alcanos C5-C12, hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, o, m e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, dimetil éter de dietileno glicol, anisol e tetra-hidrofuran, nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila, álcoois tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n- butanol e terc-butanol, ésteres carboxílicos tais como acetato de butila e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metilpirrolidona.
[00117] Solventes preferidos são dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metilpirrolidona.
[00118] Também é possível utilizar misturas dos solventes mencionados.
[00119] Bases úteis são geralmente compostos inorgânicos tais como hidróxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metais alcalinos tais como amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de cálcio e carbonato de césio, bem como hidrogênio carbonatos de metais alcalinos, tais como hidrogênio carbonato de sódio, compostos organometálicos, especialmente alquilas de metais alcalinos, tais como metil lítio, butil lítio e fenil lítio, alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como metóxido de lítio, metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagésio, bem como bases orgânicas, tais como aminas terciárias como trimetilamina, trietilamina, di-isopropiletilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, bem como aminas bicíclicas.
[00120] Dá-se preferência específica a hidróxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos e também alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino- terrosos.
[00121] As bases são geralmente utilizadas em excesso, com base em (tio)carbamatos da fórmula (IV), e podem também ser utilizadas como solventes. Pode ser vantajoso agregar a compensação de bases ao longo de um período de tempo.
[00122] As misturas de reação são trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com água, separação da fases e, se apropriado, purificação cromatográfica do produto bruto.
[00123] Compostos obtidos na forma de óleos viscosos podem ser purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida e temperatura moderadamente elevada.
[00124] Caso os produtos finais sejam obtidos na forma de sólidos, pode-se também conduzir purificação por meio de recristalização ou digestão.
[00125] Processo C:
[00126] Alternativamente, as uracilpiridinas da fórmula (I) podem também ser preparadas por meio de reação de iso(tio)cianatos da fórmula (VI) com enaminas da fórmula (V):
Figure img0040
[00127] Nas enaminas da fórmula (V), L3 é definido conforme acima (processo B).
[00128] A reação dos iso(tio)cianatos da fórmula (VI) com enaminas da fórmula (V) normalmente é conduzida a -20 °C até 80 °C em solvente orgânico inerte na presença de base (por exemplo, WO 05/054208).
[00129] Solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de alcanos C5-C12, hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, o, m e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres tais como dieti éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, dimetil éter de dietileno glicol, anisol e tetra-hidrofuran, nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila, álcoois tai como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, ésteres carboxílicos tais como acetato de butila e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metilpirrolidona.
[00130] Solventes preferidos são dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metilpirrolidona.
[00131] Também é possível utilizar misturas dos solventes mencionados.
[00132] Bases úteis são geralmente compostos inorgânicos, tais como hidróxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metais alcalinos tais como amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de cálcio e carbonato de césio, bem como hidrogênio carbonatos de metais alcalinos tais como hidrogênio carbonato de sódio, compostos organometálicos, especialmente alquilas de metais alcalinos tais como metil lítio, butil lítio e fenil lítio, alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como metóxido de lítio, metóxido de sódio, etoxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio, bem como bases orgânicas, tais como aminas terciárias como trimetilamina, trietilamina, di-isopropiletilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, bem como aminas bicíclicas.
[00133] Dá-se preferência específica a hidróxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, bem como alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino- terrosos.
[00134] As bases são geralmente utilizadas em excesso, com base no iso(tio)cianato da fórmula (VI), e podem também ser utilizadas como solventes.
[00135] Pode ser vantajoso adicionar a compensação de base ao longo de um período de tempo.
[00136] As misturas de reação são trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com água, separação das fases e, se apropriado, purificação cromatográfica do produto bruto.
[00137] Compostos obtidos na forma de óleos viscosos podem ser purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida e tempratura moderadamente elevada.
[00138] Caso os produtos finais sejam obtidos na forma de sólidos, a purificação pode também ser conduzida por meio de recristalização ou digestão.
[00139] Processo D:
[00140] Alternativamente, as uracilpiridinas da fórmula (I) podem também ser preparadas por meio de reação de compostos da fórmula (VII) com compostos da fórmula (VIII) na presença de base:
Figure img0041
[00141] Nos compostos da fórmula (VII), L4 é um grupo residual tal como halogênio, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfonato de arila; preferencialmente, F, Cl, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfonato de arila; de preferência especial, F, Cl, mesilato ou tosilato; de maior preferência, F ou Cl.
[00142] A reação pode ser conduzida, em princípio, em substância. Dá-se, entretanto, preferência à reação dos compostos da fórmula (VII) com os compostos da fórmula (VIII) em solvente orgânico.
[00143] São apropriados, em princípio, todos os solventes que sejam capazes de dissolver o compostos da fórmula (VI) e os compostos da fórmula (VIII) ao menos parcialmente e, de preferência, totalmente sob condições de reação.
[00144] Exemplos de solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos C5-C8, hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresóis, o, m e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno, éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofuran (THF), ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona, terc-butil metil cetona e ciclo- hexanona; bem como solventes apróticos bipolares, tais como sulfolano, sulfóxido de dimetila, N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).
[00145] Solventes preferidos são éteres, nitrilas, cetonas e solventes apróticos bipolares, conforme mencionado acima. Solventes de maior preferência são éteres e solventes apróticos bipolares, conforme mencionado acima. Também é possível utilizar misturas dos solventes mencionados.
[00146] Exemplos de bases apropriadas incluem bases que contêm metais e bases que contêm nitrogênio. Exemplos de bases que contêm metais apropriadas são compostos inorgânicos, tais como hidróxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, bem como outro hidróxidos metálicos, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de magnésio, hidróxido de cálcio e hidróxido de alumínio; óxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, bem como outros óxidos metálicos, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, óxido de ferro e óxido de prata; hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potásio e hidreto de cálcio, amidas de metais alcalinos tais como amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de magnésio e carbonato de cálcio, bem como hidrogênio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos, tais como hidrogênio carbonato de lítio, hidrogênio carbonato de sódio e hidrogênio carbonato de potássio; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como fosfato de potássio e fosfato de cálcio; compostos orgânicos metálicos, preferencialmente alquilas de metais alcalinos, tais como metil lítio, butil lítio e fenil lítio, haletos de alquil magnésio tais como cloreto de metil magnésio, bem como alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio; além de bases orgânicas, tais como aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, di-isopropiletilamina e N- metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas tais como colidinge, lutidina, N- metilmorfolina e 4-dimetilaminopiridina, bem como aminas bicíclicas.
[00147] Exemplos de bases que contêm nitrogênio são alquilaminas C1-C6, preferencialmente trailquilaminas, tais como trietilamina, trimetilamina e N-etildi-isopropilamina; amônia, piridina, lutidina, colidina, 4- (dimetilamino)piridina (DMAP), imidazol, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN).
[00148] Bases preferidas são hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos e carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, bem como hidrogênio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos; compostos orgânicos metálicos, haletos de alquil magnésio, bem como alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos; e, além disso, bases orgânicas, tais como aminas terciárias, piridina, piridinas substituídas e também aminas bicíclicas.
[00149] Bases especialmente preferidas são carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, compostos orgânicos metálicos, haletos de alquil magnésio, bem como alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino- terrosos; e, adicionalmente, bases orgânicas, tais como aminas terciárias, piridina, piridinas substituídas e também aminas bicíclicas.
[00150] O termo base, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima. Dá-se preferência específica ao uso de uma base.
[00151] As bases são geralmente empregadas em quantidades equimolares ou em excesso; elas podem também, entretanto, ser empregadas na forma de solvente ou, se apropriado, em quantidades catalíticas.
[00152] As bases são geralmente utilizadas em excesso, de maior preferência com 1 a 20 equivalentes molares, com base no composto da fórmula (VIII), e podem também ser utilizadas como solventes. Preferencialmente, as bases são utilizadas em 1 a 5 equivalentes molares, de maior preferência de 1 a 3 equivalentes molares e, de preferência ainda maior, de 1 a 2 equivalentes molares, com base no composto da fórmula (VIII).
[00153] Pode ser vantajoso adicionar a compensação de bases ao longo de um período de tempo.
[00154] Processo E:
[00155] Alternativamente, as uracilpiridinas da fórmula (I) podem também ser preparadas por meio da reação de compostos da fórmula (IX) com agentes alquilantes da fórmula (X) na presença de base, de forma análoga a processos conhecidos (por exemplo, WO 11/137088):
Figure img0042
[00156] Nos agentes alquilantes da fórmula (X), L5 é um grupo residual tal como halogênio, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfonato de arila; preferencialmente, Cl, Br, I, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfonato de arila; de preferência especial, Cl, Br ou I; e, de maior preferência, Cl ou Br.
[00157] A reação pode ser conduzida em princípio em substância. Dá-se preferência, entretanto, à reação dos compostos da fórmula (IX) com os agentes alquilantes da fórmula (X) em solvente orgânico.
[00158] Em princípio, são apropriados todos os solventes que sejam capazes de dissolver os compostos da fórmula (IX) e os agentes alquilantes da fórmula (X) ao menos parcialmente e, de preferência, totalmente sob as condições de reação.
[00159] Exemplos de solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos C5-C8, hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresóis, o, m e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno, éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofuran (THF), ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona, terc-butil metil cetona e ciclo- hexanona; bem como solventes apróticos bipolares tais como sulfolano, sulfóxido de dimetila, N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).
[00160] Solventes preferidos são éteres, nitrilas, cetonas e solventes apróticos bipolares, conforme mencionado acima.
[00161] Solventes de maior preferência são éteres e solventes apróticos bipolares conforme mencionado acima.
[00162] Também é possível utilizar misturas dos solventes mencionados.
[00163] Exemplos de bases apropriadas incluem bases que contêm metais e bases que contêm nitrogênio. Exemplos de bases que contêm metais apropriadas são compostos inorgânicos, tais como hidróxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, e outros hidróxidos metálicos, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potásio, hidróxido de magnésio, hidróxido de cálcio e hidróxido de alumínio; óxido de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos e outros óxidos metálicos, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, óxido de ferro e óxido de prata; hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metais alcalinos tais como amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino- terrosos tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de magnésio e carbonato de cálcio, bemo como hidrogênio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos, tais como hidrogênio carbonato de lítio, hidrogênio carbonato de sódio e hidrogênio carbonato de potássio; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como fosfato de potássio e fosfato de cálcio; compostos orgânicos metálicos, preferencialmente alquilas de metais alcalinos, tais como metil lítio, butil lítio e fenil lítio, haletos de alquil magnésio tais como cloreto de metil magnésio, bem como alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio; e, adicionalmente, bases orgânicas, tais como aminas terciárias como trimetilamina, trietilamina, di-isopropiletilamina e N- metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas tais como colidina, lutidina, N- metilmorfolina e 4-dimetilaminopiridina, além de aminas bicíclicas.
[00164] Exemplos de bases que contêm nitrogênio são alquilaminas C1-C6, preferencialmente trialquilaminas, tais como trietliamina, trimetilamina e N-etildi-isopropilamina; amônia, piridina, lutidina, colidina, 4- (dimetilamino)piridina (DMAP), imidazol, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN).
[00165] Bases preferidas são hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, bem como hidrogênio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos; compostos orgânicos metálicos e haletos de alquil magnésio, bem como alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos; e, adicionalmente, bases orgânicas, tais como aminas terciárias, piridina, piridinas substituídas e também aminas bicíclicas.
[00166] Bases especialmente preferidas são carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, compostos orgânicos metálicos e haletos de alquil magnésio, bem como alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino- terrosos; e ainda bases orgânicas, tais como aminas terciárias, piridina, piridinas substituídas e também aminas bicíclicas.
[00167] O termo base, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima. Dá-se preferência específica ao uso de uma base.
[00168] As bases são geralmente utilizadas em quantidades equimolares ou em excesso, de maior preferência com 1 a 20 equivalentes molares dos compostos da fórmula (IX), e podem também ser utilizadas como solventes.
[00169] As bases são preferencialmente utilziadas em 1 a 5 equivalentes molares, de maior preferência de 1 a 3 equivalentes molares e, de preferência ainda maior, 1 a 2 equivalentes molares, com base nos compostos da fórmula (IX).
[00170] Pode ser vantajoso adicionar a compensação de base ao longo de um período de tempo.
[00171] Os agentes alquilantes da fórmula (X) são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos (por exemplo, Lowell, Andrew N. et al, Tetrahedron, 6 (30), 5573-5582, 2010; WO 11/137088).
[00172] Processo F:
[00173] Alternativamente, as uracilpiridinas da fórmula (I), em que R1 é NH2, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6, podem ser preparadas por meio de aminação ou alquilação dessas uracilpiridinas da fórmula (I), em que R1 é H:
Figure img0043
[00174] Essa aminação ou alquilação pode ser conduzida de forma análoga a processos conhecidos (por exemplo, WO 05/054208 e WO 06/125746).
[00175] A reação pode, em princípio, ser conduzida em substância. Dá-se preferência, entretanto, à reação das uracilpiridinas da fórmula (I), em que R1 é H, em solvente orgânico.
[00176] São apropriados, em princípio, todos o solventes que sejam capazes de dissolver as uracilpiridinas da fórmula (I), em que R1 é H, ao menos parcialmente e, de preferência, totalmente sob as condições de reação.
[00177] Exemplos de solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos C5-C8, hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresóis, o, m e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno, éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofuran (THF), ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona, terc-butil metil cetona e ciclo- hexanona; bem como solventes apróticos bipolares, tais como sulfolano, sulfóxido de dimetila, N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).
[00178] Solventes preferidos são éteres, nitrilas, cetonas e solventes apróticos bipolares, conforme mencionado acima.
[00179] Solventes de maior preferência são éteres e solventes apróticos bipolares, conforme mencionado acima.
[00180] Também é possível utilizar misturas dos solventes mencionados.
[00181] Exemplos de bases apropriadas incluem bases que contêm metais e bases que contêm nitrogênio. Exemplos de bases que contêm metais apropriadas são compostos inorgânicos tais como hidróxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, bem como outros hidróxidos metálicos, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de magnésio, hidróxido de cálcio e hidróxido de alumínio; óxido de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, bem como outros óxidos metálicos, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, óxido de ferro e óxido de prata; hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metais alcalinos tais como amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de magnésio e carbonato de cálcio, bem como hidrogênio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos, tais como hidrogênio carbonato de lítio, hidrogênio carbonato de sódio e hidrogênio carbonato de potássio; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como fosfato de potássio e fosfato de cálcio; compostos orgânicos metálicos, preferencialmente alquilas de metais alcalinos, tais como metil lítio, butil lítio e fenil lítio, haletos de alquil magnésio tais como cloreto de metil magnésio, bem como alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio; e ainda bases orgânicas, tais como aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, di-isopropiletilamina e N- metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas tais como colidina, lutidina, N- metilmorfolina e 4-dimetilaminopiridina, bem como aminas bicíclicas.
[00182] Exemplos de bases que contêm nitrogênio apropriadas são alquilaminas C1-C6, preferencialmente trialquilaminas, tais como trietilamina, trimetilamina e N-etildi-isopropilamina; amônia, piridina, lutidina, colidina, 4- (dimetilamino)piridina (DMAP), imidazol, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN).
[00183] Bases preferidas são hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, bem como hidrogênio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos; compostos orgânicos metálicos, haletos de alquil magnésio e também alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos; e, adicionalmente, bases orgânicas, tais como aminas terciárias, piridina, piridinas substituídas e também aminas bicíclicas.
[00184] Bases especialmente preferidas são carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, compostos orgânicos metálicos, haletos de alquil magnésio e também alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalino- terrosos; e, adicionalmente, bases orgânicas, tais como aminas terciárias, piridina, piridinas substituídas e também aminas bicíclicas.
[00185] O termo base, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima. Dá-se preferência específica ao uso de uma base.
[00186] As bases são geralmente utilizadas em quantidades equimolares ou em excesso, de maior preferência com 1 a 20 equivalentes molares com base nas uracilpiridinas da fórmula (I), em que R1 é H, e podem também ser utilizados como solventes.
[00187] As bases são preferencialmente utilizadas em 1 a 5 equivalentes molares, de maior preferência de 1 a 3 equivalentes molares e, de preferência ainda maior, 1 a 2 equivalentes molares, com base nas uracilpiridinas da fórmula (I), em que R1 é H.
[00188] Pode ser vantajoso adicionar a compensação de base ao longo de um período de tempo.
[00189] Como reagentes de alquilação, podem ser utilizados haletos de alquila C1-C6 e haletos de alquinila disponíveis comercialmente.
[00190] Reagentes de aminação apropriados são conhecidos por meio da literatura (por exemplo ,US 6333296 ou DE 10005284).
[00191] Processo G:
[00192] Alternativamente, uracilpiridinas da fórmula (I), em que R1 é H e Y é O, podem ser preparadas por meio da reação de aminas da fórmula (XI) com oxazinonas da fórmula (XII) na presença de ácido:
Figure img0044
[00193] A reação pode, em princípio, ser conduzida em substância. Dá-se preferência, entretanto, à reação das aminas da fórmula (XI) com as oxazinonas da fórmula (XII) em solvente orgânico. São apropriados, em princípio, todos os solventes que sejam capazes de dissolver as aminas da fórmula (XI) e as oxazinonas da fórmula (XII) ao menos parcialmente e, de preferência, totalmente sob condições de reação.
[00194] Exemplos de solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos C5-C8, hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresóis, o, m e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno, éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofuran (THF), ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona, terc-butil metil cetona e ciclo- hexanona; álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, ácidos orgânicos tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido metilbenzenossulfônico, ácido benzenossulfônico, ácido canforsulfônico, ácido cítrico e ácido trifluoroacético, bem como solventes apróticos bipolares tais como sulfolano, sulfóxido de dimetila, N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3- dimetil-2-imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).
[00195] Solventes preferidos são ácidos orgânicos, conforme mencionado acima.
[00196] Também é possível utilizar misturas dos solventes mencionados.
[00197] Como ácidos, podem ser utilizados ácidos inorgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido bromídrico ou ácido sulfúrico, bem como ácidos orgânicos, tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido metilbenzenossulfônico, ácido benzenossulfônico, ácido canforsulfônico, ácido cítrico e ácido trifluoroacético.
[00198] Os ácidos são geralmente empregados em quantidades equimolares, em excesso ou, se apropriado, são utilizados como solventes, mas podem também ser empregados em quantidades catalíticas.
[00199] Processo H:
[00200] Alternativamente, as uracilpiridinas da fórmula (I), em que R8 é OR9 e R9 é H, podem ser preparadas a partir das uracilpiridinas da fórmula (I) correspondentes, em que R8 é OR9 e R9 é alquila C1-C6:
Figure img0045
[00201] São apropriados, em princípio, todos os solventes que sejam capazes de dissolver as uracilpiridinas da fórmula (I), em que R8 é OR9 e R9 é alquila C1-C6, ao menos parcialmente e, de preferência, totalmente sob as condições de reação.
[00202] Exemplos de solventes apropriados são H2O; hidrocarbonetos alifáticos tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos C5-C8, hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresóis, o, m e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno, éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofuran (THF), ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona, terc-butil metil cetona e ciclo- hexanona; álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, ácidos orgânicos tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido metilbenzenossulfônico, ácido benzenossulfônico, ácido canforsulfônico, ácido cítrico e ácido trifluoroacético, bem como solventes apróticos bipolares tais como sulfolano, sulfóxido de dimetila, N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3- dimetil-2-imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).
[00203] Solventes preferidos são H2O, éteres, nitrilas, cetonas e solventes apróticos bipolares, conforme definido acima.
[00204] Solventes de maior preferência são H2O e éteres conforme definido acima.
[00205] Também é possível utilizar misturas dos solventes mencionados.
[00206] Como ácidos e catalisadores ácidos, podem ser utilizados ácidos inorgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido sulfúrico, bem como ácidos orgânicos, tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido metilbenzenossulfônico, ácido benzenossulfônico, ácido canforsulfônico, ácido cítrico e ácido trifluoroacético.
[00207] Os ácidos são geralmente empregados em quantidades catalíticas, mas podem também ser empregados em quantidades equimolares, em excesso ou, se apropriado, ser utilizados como solventes.
[00208] Os intermediários necessários para preparação das uracilpiridinas da fórmula (I) de acordo com a presente invenção e mencioandos nos processos A a H acima são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de processos padrão de química orgânica, tais como os processos a seguir.
[00209] Haletos ácidos da fórmula (II) (necessários para o processo A mencionado acima) podem ser preparados a partir de uracilpiridinas da fórmula (I), em que R8 é OR9 e R9 é H:
Figure img0046
[00210] Alternativamente, podem ser utilizados os sais de metais alcalinos correspondentes das uracilpiridinas da fórmula (I), em que R8 é OR9 e R9 é H.
[00211] Agentes halogenantes apropriados são, por exemplo, POCl3, POBr3, PCl3, PBr3, PCl5, PBr5, SOCl2, SOBr2, cloreto de oxalila, fosgene, difosgene, trifosgene, cloreto cianúrico, fluoreto cianúrico e trifluoreto de dietilaminoenxofre (DAST).
[00212] Segundo realização preferida da presente invenção, utiliza-se um agente clorante como agente halogenante. Preferencialmente, POCl3, SOCl2, cloreto de oxalila, fosgene, difosgene e trifosgene são utilizados como agente clorante.
[00213] Cloretos ácidos podem ser preparados, por exemplo, por meio de cloração de uracilpiridinas da fórmula (I), em que R8 é OR9 e R9 é H.
[00214] Agentes clorantes apropriados são, por exemplo, cloreto de tionila, cloreto de oxalila, tricloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, oxicloreto de fósforo, fosgene, difosgene ou trifosgene.
[00215] Mais informações para condução dessas reações de cloração são descritas nas referências a seguir: A. J. Meyers e M. E. Flanagan, Org. Synth. 71, 107 (1992); H. J. Scheifele Jr. e D. F. DeTar, Org. Synth. Coll. Vol. IV, pág. 34 (1963); G. H. Coleman et al, Org. Synth. Coll. Vol. III, pág. 712 (1955); H. Henecka em Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. VIII, 4a Edição, Stuttgart, 1952, pág. 463 e seguintes.
[00216] (Tio)carbamatos da fórmula (IV) (necessários para o processo B mencionado acima) podem ser preparados por meio da reação de aminas da fórmula (XI) (necessárias para o processo G mencionado acima) com compostos da fórmula (XIII) de forma análoga a processos conhecidos (ou seja, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, E5, 1985, págs. 972-980, e também VIII, pág. 655 e XI parte 2, pág. 10):
Figure img0047
[00217] As enaminas da fórmula (V) (necessárias para o processo B mencionado acima) são descritas na literatura (por exemplo, A. Lutz, A. e S. Trotto, J. of Heterocyclic Chem. 1972, 9, 3, 513-522) e podem ser adequadamente preparadas.
[00218] Os iso(tio)cianatos da fórmula (VI) (necessários para o processo C mencionado acima) podem ser obtidos a partir da amina correspondente da fórmula (XI):
Figure img0048
[00219] A reação da amina da fórmula (XI) é normalmente conduzida a -20 °C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferencialmente de 10 °C a 200 °C, de preferência específica de 20 °C a 150 °C, em solvente orgânico inerte e, se apropriado, na presença de uma base (por exemplo, WO 04/39768).
[00220] Agentes (tio)fosgenantes apropriados são fosgene, difosgene ou trifosgene e cada um dos derivados tio correspondentes, em que difosgene é preferido.
[00221] Solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de alcanos C5-Ca, hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, o, m e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio e clorobenzeno, éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anissol e tetra-hidrofuran, glicol éteres tais como dimetil glicol éter, dietil glicol éter, dimetil éter de dietileno glicol, ésteres tais como acetato de etila, acetato de propila, isobutirato de metila, acetato de isobutila, carboxamidas tais como N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona, N,N- dimetilacetamida, nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, bem como sulfóxido de dimetila.
[00222] Dá-se preferência específica a hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, o, m e p-xileno.
[00223] Também é possível utilizar misturas dos solventes mencionados.
[00224] Bases apropriadas são geralmente compostos inorgânicos tais como carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, bem como bicarbonatos de metais alcalinos tais como bicarbonato de sódio e ainda bases orgânicas, tais como aminas terciárias como trimetilamina, trietilamina, di-isopropiletilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas tais como ascoilidina, lutidina, N-metilmorfolina e 4- dimetilaminopiridina, bem como aminas bicíclicas.
[00225] Dá-se preferência específica a aminas terciárias, tais como trietilamina.
[00226] As bases são geralmente empregadas em quantidades catalíticas, mas podem também ser empregadas em quantidades equimolares, em excesso ou, se apropriado, ser utilizadas como solventes.
[00227] O trabalho pode ser conduzido de forma conhecida.
[00228] Os compostos da fórmula (VII) (necessários para o processo D mencionado acima) podem ser preaprados por meio de reação de compostos da fórmula (XVI) com enaminas da fórmula (V) de forma análoga ao processo B mencionado acima:
Figure img0049
[00229] Alternativamente, os compostos da fórmula (VII) (necessários para o processo D mencionado acima) podem também ser preparados por meio da reação de compostos da fórmula (XVII) com enaminas da fórmula (V) de forma análoga ao processo C mencionado acima:
Figure img0050
[00230] Alternativamente, compostos da fórmula (VII), em que R1 é H e Y é O, podem ser preparados por meio de reação de compostos da fórmula (XV) com oxazinonas da fórmula (XII) de forma análoga ao processo G mencionado acima: alquila Ci-Ce
Figure img0051
[00231] Estes compostos da fórmula (VII), em que R1 é NH2, alquila C1C6 ou alquinila C3-C6, podem ser preparados por meio de aminação ou alquilação desses compostos da fórmula (VII), em que R1 é H. Essa aminação ou alquilação pode ser conduzida de forma análoga a processos conhecidos (por exemplo, WO 05/054208 e WO 06/125746).
[00232] Os compostos da fórmula (VIII) (necessários para o processo D mencionado acima) são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos (por exemplo, WO 02/098227 ou WO 07/083090).
[00233] Compostos da fórmula (IX) (necessários para o processo E mencionado acima) podem ser preparados por meio de desproteção dos compostos correspondentes da fórmula (XVIII):
Figure img0052
[00234] Nos compostos da fórmula (XVIII), “PG” é um grupo protetor selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C6, cianoalquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, (trialquil C1-C6) sililalquila C1-C4, (trialquil C1-C6) sililalquilóxi C1-C4 alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalquenila C5-C6, tetra- hidropiranila, (trialquil C1-C6) silila, [(difenil)(alquil C1-C4)] silila, formila, alquilcarbonila C1-C6, alquila C1-C6 O-carbonila, alquenila C2-C6 O-carbonila, [(difenil)(alquil C1-C4)] sililalquila C1-C4, fenilalquila C1-C4, feniltioalquila C1-C6 e fenilcarbonila; em que cada anel fenila pode ser substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4 e alcóxi C1-C4.
[00235] Preferencialmente, PG é alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, (trialquil C1-C6) silialquila C1-C4), alquenila C2-C6, tetra-hidropiranila, (trialquil C1-C6) silila, [(difenil)(alquil C1-C4)] silila ou fenilalquila C1-C4.
[00236] Os compostos da fórmula (IX) podem ser preparados, por exemplo, por meio de tratamento dos compostos da fórmula (XVIII), em que “PG” é metila, com tribrometo de boro em solvente tal como diclorometano, acetonitrila ou 1,4-dioxano, ou sem solvente sob temperaturas que variam de 0 °C a 150 °C.
[00237] Alternativamente, compostos da fórmula (IX) podem ser preparados por meio da desproteção de compostos da fórmula (XVIII), em que “PG” é um grupo benzila, por meio de hidrogenação catalítica em atmosfera de gás hidrogênio sob pressão de 70 a 700 kPa, preferencialmente 270 a 350 kPa, na presença de catalisador metálico tal como paládio sustentado sobre veículo inerte tal como carvão ativado, em razão em peso de 5 a 20% entre metal e veículo, suspenso em solvente tal como etanol à temperatura ambiente.
[00238] O uso e a seleção dos grupos protetores serão evidentes para os técnicos em síntese química (vide, por exemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, 4a Ed.; Wiley: Nova Iorque, 2007).
[00239] Aminas da fórmula (XI) (necessárias para o processo G e também para a preparação de (tio)carbamatos da fórmula (IV) mencionada acima) podem ser obtidas a partir das piridinas correspondentes da fórmula (XIV):
Figure img0053
[00240] Nas piridinas da fórmula (XIV), o grupo “PGN” é um substituinte amina protegido selecionado a partir do grupo que consiste em N3, carbamatos alifáticos ou aromáticos, amidas alifáticas ou aromáticas, N- alquilaminas C1-C6, N-arilaminas ou heteroarilamidas.
[00241] Preferencialmente, PGN é selecionado a partir do grupo que consiste em N3, alquila C1-C6-O(CO)NH-, haloalquila C1-C6-O(CO)-NH-, (trialquil C1-C6)-Si-alquila C1-C6-O(CO)NH-, alquenila C2-C6-O(CO)NH-, alquinila C3-C6-O(CO)NH-, cicloalquila C3-C6-O(CO)NH-, fluorenilmetil-O(CO)NH-, H(CO)N-, alquila C1-C6-(CO)-NH-, haloalquila C1-C6-(CO)-NH-, alquila C1-C6-NH, di(alquil C1-C6)-N-, (alquilóxi C1-C6 alquil C1-C4)NH-, di(alquilóxi C1-C6 alquil C1- C4)N-, alquenila C2-C6-NH, di(alquenil C2-C6)N-, (trialquil C1-C4)-Si-alcóxi C1-C4 alquila C1-C4-NH-, di[(trialquil C1-C4)-Si-alcóxi C1-C4-alquil C1-C4]N-, fluorenilmetil-NH-, di(fluorenilmetil)N-, N-ftalimida, N-2,3-dimetilmaleimida ou N- 2,5-dimetilpirrol, fenil-O(CO)NH-, fenilalquila C1-C4-O(CO)NH-, fenil-(CO)NH-, fenilalquila C1-C6-(CO)NH-, piridil-(CO)-NH-, orto-(alcóxi C1-C4)-fenil-NH, di[orto- (alcóxi C1-C4)-fenil]N-, para-(alcóxi C1-C4)-fenil-NH, di[para-(alcóxi C1-C4)- fenil]N-, fenilalquila C1-C4-NH-, di(fenilalquil C1-C4)N-, para-(alcóxi C1-C4)- fenilalquila C1-C4-NH ou di[para-(alcóxi C1-C4)-fenilalquila C1-C4]N-; em que cada anel fenila ou piridila pode ser substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquilsulfinila C1-C4 e alquilsulfonila C1-C4; de maior preferência, PGN é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C6-O(CO)NH-, fluorenilmetil-O(CO)NH-, H(CO)N-, alquila C1-C6-(CO)-NH-, haloalquila C1-C6-(CO)-NH, N-ftalimida, fenil-O(CO)NH-, fenilalquila C1-C4-O(CO)NH-, fenilalquila C1-C4-NH- e di(fenilalquil C1-C4)N-; e em que cada anel fenila ou piridila pode ser substituído com um a três substituintes alcóxi C1-C4.
[00242] Caso “PGN” seja substituinte azida, as piridinas da fórmula (XIV) podem ser convertidas na amina da fórmula (XI) utilizando condições de reação redutiva, tais como zinco em solução aquosa de cloreto de amônio.
[00243] Caso “PGN” seja um substituinte amina acilado, as piridinas da fórmula (XIV) podem ser convertidas nas aminas da fórmula (XI) utilizando ácido.
[00244] O uso e a seleção do substituinte “PGN” e métodos de desproteção apropriados serão evidentes para os técnicos em síntese química (vide, por exemplo, Greene, T. W., Wuts, P. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, 4a ed.; Wiley: Nova Iorque, 2007).
[00245] Oxazinonas da fórmula (XII) (necessárias para o processo G mencionado acima) são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos (WO 2000/049002).
[00246] Os compostos da fórmula (XIII) necessários para preparação dos (tio)carbamatos da fórmula (IV) são descritos na literatura (por exemplo, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, E4, 1983, págs. 617) e podem ser preparados adequadamente ou adquiridos comercialmente.
[00247] Piridinas da fórmula (XIV) (necessárias para preparação de aminas da fórmula (IX) mencionadas acima) podem ser preparadas por meio de reação de compostos da fórmula (XXIII) com compostos da fórmula (VIII) (necessários para o processo D mencionado acima) na presença de base de forma análoga ao processo D mencionado acima:
Figure img0054
[00248] Nos compostos da fórmula (XXIII), L4 é um grupo residual tal como halogênio, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfornato de arila; preferencialmente, F, Cl, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfonato de arila; de preferência especial, F, Cl, mesilato ou tosilato; e, de maior preferência, F ou Cl.
[00249] Nos compostos das fórmulas (XIV) e (XXIII), o grupo “PGN” é um substituinte amina protegido conforme definido acima para as aminas da fórmula (XI).
[00250] Os compostos da fórmula (XV) necessários para preparação das piridinas da fórmula (XVI), os compostos da fórmula (XVII) e os compostos da fórmula (XXIII) são disponíveis comercialmente.
[00251] Os compostos da fórmula (XVI) necessários para preparação dos compostos da fórmula (VII) podem ser preparados por meio da reação de compostos da fórmula (XV) com compostos da fórmula (XIII) de forma análoga a processos conhecidos (ou seja, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, E5, 1985, págs. 972-980 e também VIII, pág. 655 e XI parte 2, pág. 10):
Figure img0055
[00252] Os compostos da fórmula (XVII) necessários para preparação alternativa dos compostos da fórmula (VII) podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (XV) de forma análoga à preparação de iso(tio)cianatos da fórmula (VI) a partir da amina correspondente da fórmula (XI) conforme descrito acima:
Figure img0056
[00253] Os compostos da fórmula (XVIII) necessários para preparação dos compostos da fórmula (IX) podem ser preparados por meio da reação de compostos da fórmula (VII) com compostos da fórmula (XIX) na presença de base de forma análoga ao processo D mencionado acima:
Figure img0057
[00254] Nos compostos da fórmula (VII), L4 é um grupo residual tal como halogênio, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfonato de arila; preferencialmente, F, Cl, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfonato de arila; de preferência especial, F, Cl, mesilato ou tosilato; e, de maior preferência, F ou Cl.
[00255] Nos compostos das fórmulas (XIX) e (XVIII), o grupo “PG” é um grupo protetor conforme definido acima para os compostos da fórmula (IX).
[00256] Alternativamente, os compostos da fórmula (XVIII) necessários para preparação dos compostos da fórmula (IX) podem também ser preparados por meio da reação de (tio)carbamatos da fórmula (XX) com enaminas da fórmula (V) de forma análoga ao processo B mencionado acima:
Figure img0058
[00257] Nos (tio)carbamatos da fórmula (XX), “PG” é um grupo protetor conforme definido acima para os compostos da fórmula (IX).
[00258] Alternativamente, os compostos da fórmula (XVIII) necessários para preparação dos compostos da fórmula (IX) podem também ser preparados por meio da reação de iso(tio)cianatos da fórmula (XXIV) com enaminas da fórmula (V) de forma análoga ao processo C mencionado acima:
Figure img0059
[00259] Nos compostos das fórmulas (XXIV) e (XVIII), o grupo “PG” é um grupo protetor conforme definido acima para os compostos da fórmula (IX).
[00260] Alternativamente, os compostos da fórmula (XVIII), em que R1 é H e Y é O, podem ser preparados por meio da reação de aminas da fórmula (XXI) com oxazinonas da fórmula (XII) de forma análoga ao processo G mencionado acima:
Figure img0060
[00261] Esses compostos da fórmula (XVIII), em que R1 é NH2, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6, podem ser preparados por meio de aminação ou alquilação desses compostos da fórmula (XVIII), em que R1 é H. Essa aminação ou alquilação pode ser conduzida de forma análoga a processos conhecidos (por exemplo, WO 05/054208 e WO 06/125746).
[00262] Os compostos da fórmula (XIX) necessários para preparação de compostos da fórmula (XVIII) são disponíveis comercialmente.
[00263] Os (tio)carbamatos da fórmula (XX) necessários para preparação de compostos da fórmula (XVIII) podem ser preparados por meio da reação de aminas da fórmula (XXI) com compostos da fórmula (XIII) de forma análoga a processos conhecidos (ou seja, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, E5, 1985, págs. 972-980 e também VIII, pág. 655 e XI parte 2, pág. 10):
Figure img0061
[00264] Nos (tio)carbamatos da fórmula (XX) e nas aminas da fórmula (XXI), o grupo “PG” é um grupo protetor conforme definido acima para os compostos da fórmula (IX).
[00265] As aminas da fórmula (XXI) necessárias para preparação de (tio)carbamatos da fórmula (XX) podem ser preparadas a partir das piridinas correspondentes da fórmula (XXII):
Figure img0062
[00266] Nas piridinas da fórmula (XXII), o grupo “PG” é um grupo protetor conforme definido acima para os compostos da fórmula (IX).
[00267] Nas piridinas da fórmula (XXII), o grupo “PGN” é um substituinte amina protegido conforme definido acima para as aminas da fórmula (XI).
[00268] As piridinas da fórmula (XXII) necessárias para preparação de aminas da fórmula (XXI) podem ser preparadas a partir de compostos da fórmula (XXIII) com compostos da fórmula (XIX) na presença de base de forma análoga ao processo D mencionado acima:
Figure img0063
[00269] Nos compostos da fórmula (XXIII), L4 é um grupo residual tal como halogênio, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfonato de arila; preferencialmente, F, Cl, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfonato de arila; de preferência especial, F, Cl, mesilato ou tosilato; e, de maior preferência, F ou Cl.
[00270] Nas piridinas da fórmula (XXII) e nos compostos da fórmula (XIX), o grupo “PG” é um grupo protetor conforme definido acima para os compostos da fórmula (IX).
[00271] Nas piridinas da fórmula (XXII) e nos compostos da fórmula (XXIII), o grupo “PGN” é um substituinte amina protegido conforme definido acima para as aminas da fórmula (XI).
[00272] Os compostos da fórmula (XXIII) necessários para preparação de piridinas da fórmula (XXII) são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos a partir da amina XV correspondente (por exemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, 4a ed.; Wiley: Nova Iorque, 2007).
[00273] Os iso(tio)cianatos da fórmula (XXIV) necessários para preparação alternativa de compostos da fórmula (XVIII) podem ser obtidos a partir de aminas da fórmula (XXI) de forma análoga à preparação de iso(tio)cianatos da fórmula (VI) a partir da amina correspondente da fórmula (XI) conforme descrito acima:
Figure img0064
[00274] Os haletos ácidos da fórmula (II) são compostos inovadores e, conforme exibido acima, intermediários apropriados para a preparação das uracilpiridinas da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
[00275] A presente invenção também fornece, portanto, haletos ácidos da fórmula (II):
Figure img0065
em que os substituintes possuem os significados a seguir: - R1 é hidrogênio, NH2, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6; - R2 é hidrogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; - R3 é hidrogênio ou alquila C1-C6; - R4 é H ou halogênio; - R5 é halogênio, CN, NO2, NH2, CF3 ou C(=S)NH2; - R6 é H, halogênio, CN, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3, alquiltio C1-C3, (alquil C1-C3) amino, di(alquil C1-C3) amino, alcóxi C1-C3 alquila C1-C3 ou alcoxicarbonila C1-C3; - R7 é H, halogênio, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - n é 1 a 3; - Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquil C1-C3)N; - W é O ou S; - X é O ou S; - Y é O ou S; - Z é fenila, piridila, piridazinila, pirimidinila ou pirazinila; cada um dos quais é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; e - L1 é halogênio.
[00276] São preferidos os haletos ácidos da fórmula (II), em que: - L1 é F, Cl ou Br; de preferência especial, é F ou Cl; e de maior preferência, é Cl.
[00277] Com relação às variáveis, as realizações particularmente preferidas dos haletos ácidos da fórmula (II) correspondem, independentemente ou em combinação entre si, às das variáveis de R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, n, Q, W, Z, Y ou Z das uracilpiridinas da fórmula (I) ou possuem, independentemente ou em combinação entre si, os significados a seguir: - R1 é NH2 ou CH3; - R2 é haloalquila C1-C4; - R3 é H; - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl, Br ou CN; - R6 é H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - R7 é H; - n é 1; - Q é O ou S; - W é O; - X é O; - Y é O; - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; e - L1 é Cl; preferencialmente: - R1 é NH2 ou CH3; - R2 é haloalquila C1-C4; - R3 é H; - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl ou CN; - R6 é H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - R7 é H; - n é 1; - Q é O ou S; - W é O; - X é O; - Y é O; - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; e - L1 é Cl.
[00278] Dá-se preferência específica a haletos ácidos da fórmula (II.a) (correspondente à fórmula (II) em que R1 é CH3, R2 é CF3, R3 é H, R7 é H, n é 1, Q, W, X e Y são O, Z é Z-1 conforme definido, em que Ra, Rb, Rc e Rd são H, e L1 é Cl:
Figure img0066
em que as variáveis R4, R5, R6 e L1 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, definidos acima.
[00279] Dá-se preferência especial aos haletos ácidos das fórmulas (II.a.1) a (II.a.24), preferencialmente aos haletos ácidos das fórmulas (II.a.1) a (II.a.18), da Tabela I-1, em que as definições das variáveis R4, R5 e R6 são de importância específica para os compostos de acordo com a presente invenção, não apenas em combinação entre si, mas também, em cada caso, também independentemente.
Figure img0067
[00280] Também são preferidos os haletos ácidos da fórmula (II.b), preferencialmente os haletos ácidos das fórmulas (II.b.1) a (II.b.24), de preferência específica os haletos ácidos das fórmulas (II.b.1) a (II.b.18), que diferem dos haletos ácidos correspondentes das fórmulas (II.a.1) a (II.a.24) somente porque Z é Z-7, em que Ra, Rb e Rc são H:
Figure img0068
[00281] Os intermediários da fórmula (int-1) que combinam os compostos das fórmulas (IX) e (XVIII) são compostos inovadores e, conforme exibido acima, intermediários apropriados para a preparação de uracilpiridinas da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
[00282] A presente invenção também fornece, portanto, intermediários da fórmula (int-1):
Figure img0069
em que os substituintes possuem os significados a seguir: - R1 é hidrogênio, NH2, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6; - R2 é hidrogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; - R3 é hidrogênio ou alquila C1-C6; - R4 é H ou halogênio; - R5 é halogênio, CN, NO2, NH2, CF3 ou C(=S)NH2; - Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquil C1-C3)N; - X é O ou S; - Y é O ou S; - Z é fenila, piridila, piridazinila, pirimidinila ou pirazinila, cada um dos quais é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; e - I1 é H ou PG, em que PG é um grupo protetor selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C6, cianoalquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, (trialquil C1-C6) sililalquila C1-C4, (trialquil C1-C6) sililalquilóxi C1-C4 alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalquenila C5-C6, tetra-hidropiranila, (trialquil C1-C6)silila, [(difenil)(alquil C1-C4)] silila, formila, alquil C1-C6 carbonila, alquil C1-C6 O-carbonila, alquenil C2-C6 O-carbonila, [(difenil)(alquil C1-C4)]sililalquila C1-C4, fenilalquila C1-C4, feniltioalquila C1-C6 ou fenilcarbonila; - m que cada anel fenila pode ser substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4 e alcóxi C1-C4; incluindo seus sais ou derivados agricolamente aceitáveis, desde que os intermediários da fórmula (int-1) possuam um grupo carboxila.
[00283] São preferidos os intermediários da fórmula (int-1), em que: - I1 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, (trialquil C1 C6) sililalquila C1-C4, alquenila C2-C6, tetra-hidropiranila, (trialquil C1-C6)silila, [(difenil)(alquil C1-C4)] silila ou fenilalquila C1-C4; de preferência especial, é H.
[00284] Com relação às variáveis, as realizações particularmente preferidas dos intermediários da fórmula (int-1) correspondem, independentemente ou em combinação entre si, às das variáveis de R1, R2, R3, R4, Q, Z, Y e Z das uracilpiridinas da fórmula (I) ou possuem, independentemente ou em combinação entre si, os significados a seguir: - R1 é NH2 ou CH3; - R2 é haloalquila C1-C4; - R3 é H; - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl, Br ou CN; - n é 1; - Q é O ou S; - X é O; - Y é O; - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; e - I1 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, (trialquil C1 C6) sililalquila C1-C4, alquenila C2-C6, tetra-hidropiranila, (trialquil C1-C6)silila, [(difenil)(alquil C1-C4)] silila ou fenilalquila C1-C4; preferencialmente: - R1 é NH2 ou CH3; - R2 é haloalquila C1-C4; - R3 é H; - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl ou CN; - n é 1; - Q é O ou S; - X é O; - Y é O; - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; e - I1 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, (trialquil C1 C6) sililalquila C1-C4, alquenila C2-C6, tetra-hidropiranila, (trialquil C1-C6)silila, [(difenil)(alquil C1-C4)] silila ou fenilalquila C1-C4.
[00285] Dá-se preferência específica a intermediários da fórmula (int-1.a) (correspondente à fórmula (int-1) em que R1 é CH3, R2 é CF3, R3 é H, Q,X e Y são O e Z é Z-1 conforme definido, em que Ra, Rb, Rc e Rd são H:
Figure img0070
em que as variáveis R4, R5 e I1 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, definidos acima.
[00286] Dá-se preferência especial aos intermediários das fórmulas (int-1.a.1) a (int-1.a.24), preferencialmente aos intermediários das fórmulas (int-1.a.1) a (int-1.a.18), da Tabela I-2, em que as definições das variáveis R4, R5 e I1 são de importância específica para os compostos de acordo com a presente invenção, não apenas em combinação entre si, mas também, em cada caso, isoladamente:
Figure img0071
Figure img0072
[00287] Também são preferidos os intermediários da fórmula (int- 1.b), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int-1.b.1) a (int-1.b.24), de preferência específica os intermediários das fórmulas (int-1.b.1) a (int-1.b.18), que diferem dos intermediários correspondentes das fórmulas (int-1.a.1) a (int- 1.a.24) somente porque Z é Z-7, em que Ra, Rb e Rc são H:
Figure img0073
[00288] Os intermediários da fórmula (int-2) que combinam os (tio)carbamatos da fórmula (IV), os iso(tio)cianatos da fórmula (VI), as aminas da fórmula (XI) e as piridinas da fórmula (XIV) são compostos inovadores e, conforme exibido acima, intermediários apropriados para a preparação das uracilpiridinas da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
[00289] A presente invenção também fornece, portanto, intermediários das fórmulas (int-2):
Figure img0074
em que os substituintes possuem os significados a seguir: - R4 é H ou halogênio; - R5 é halogênio, CN, NO2, NH2, CF3 ou C(=S)NH2; - R6 é H, halogênio, CN, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3, alquiltio C1-C3, (alquil C1-C3)amino, di(alquil C1C3) amino, alcóxi C1-C3 alquila C1-C3 ou alcoxicarbonila C1-C3; - R7 é H, halogênio, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - R8 é OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11, em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-C6) amino, di(alquil C1-C6) amino, (alquilcarbonila C1-C6) amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6 ou di(alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6; - N=CR12R13, em que R12 e R13, independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila; cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3-C6, heterociclil C3-C6 alquila C1-C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com cinco ou seis membros; em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14 ou carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo opcionalmente possui, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; em que R14 é halogênio, NO2, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou alcoxicarbonila C1-C4; - R10 e R11, independentemente entre si, são R9 ou juntos formam um carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo opcionalmente possui, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e - m que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; - n é 1 a 3; - Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquil C1-C3)N; - W é O ou S; - X é O ou S; - Z é fenila, piridila, piridazinila, pirimidinila ou pirazinila; cada um dos quais é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; - I2 é H; - I3 é H ou C(=Y)L2, em que: - Y é O ou S; e - L2 é um grupo residual nucleofilicamente deslocável, preferencialmente alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6 ou arilóxi; em que a própria porção arila pode ser total ou parcialmente halogenada e/ou pode ser substituída com um a três substituintes do grupo de ciano, nitro, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C4; ou - I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam um grupo “YCN”, em que Y é O ou S, ou um grupo “PGN”, que é um substituinte amina protegido selecionado a partir do grupo que consiste em N3, carbamatos alifáticos ou aromáticos, amidas alifáticas ou aromáticas, N- alquilaminas C1-C6, N-arilaminas ou heteroarilamidas; incluindo seus sais.
[00290] L2 é preferencialmente alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6 ou fenilóxi; em que a própria porção fenila pode ser total ou parcialmente halogenada e/ou pode ser substituída com um a três radicais do grupo de ciano, nitro, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C4; de maior preferência, é alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6 ou fenilóxi; e de preferência superior, é alcóxi C1-C6.
[00291] Preferencialmente, PGN é selecionado a partir do grupo que consiste em N3, alquila C1-C6-O(CO)NH-, haloalquila C1-C6-O(CO)-NH-, (trialquil C1-C6)-Si-alquila C1-C6-O(CO)NH-, alquenila C2-C6-O(CO)NH-, alquinila C3-C6-O(CO)NH-, cicloalquila C3-C6-O(CO)NH-, fluorenilmetil-O(CO)NH-, H(CO)N-, alquila C1-C6-(CO)-NH-, haloalquila C1-C6-(CO)-NH-, alquila C1-C6-NH, di(alquila C1-C6)-N-, (alquilóxi C1-C6 alquila C1-C4)NH-, di(alquilóxi C1-C6 alquila C1-C4)N-, alquenila C2-C6-NH, di(alquenila C2-C6)N-, (trialquila C1-C4)-Si-alcóxi C1-C4 alquila C1-C4-NH-, di[(trialquil C1-C4)-Si-alcóxi C1-C4-alquila C1-C4]N-, fluorenilmetil-NH-, di(fluorenilmetil)N-, N-ftalimida, N-2,3-dimetilmaleimida ou N- 2,5-dimetilpirrol, fenil-O(CO)NH-, fenilalquila C1-C4-O(CO)NH-, fenil-(CO)NH-, fenilalquila C1-C6-(CO)NH-, piridila-(CO)-NH-, orto-(alcóxi C1-C4)-fenil-NH, di[orto-(alcóxi C1-C4)-fenil]N-, para-(alcóxi C1-C4)-fenil-NH, di[para-(alcóxi C1- C4)-fenil]N-, fenilalquila C1-C4-NH-, di(fenilalquil C1-C4)N-, para-(alcóxi C1-C4)- fenilalquila C1-C4-NH e di[para-(alcóxi C1-C4)-fenilalquil C1-C4]N-; em que cada anel fenila ou piridila pode ser substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquilsulfinila C1-C4 e alquilsulfonila C1-C4; de maior preferência, PGN é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C6-O(CO)NH-, fluorenilmetil-O(CO)NH-, H(CO)N-, alquila C1-C6-(CO)-NH-, haloalquila C1-C6-(CO)-NH, N-ftalimida, fenil-O(CO)NH-, fenilalquila C1-C4-O(CO)NH-, fenilalquila C1-C4-NH- e di(fenilalquila C1-C4)N-; em que cada anel fenila ou piridila pode ser substituído com um a três substituintes alcóxi C1-C4.
[00292] Sais apropriados dos intermediários da fórmula (int-2) incluem sais de NH4+, Li+, Na+, K+ ou Mg2+ dos derivados de amida ou carbamato descritos.
[00293] São de preferência específica os intermediários da fórmula (int-2), em que I2 e I3 são H.
[00294] Com relação às variáveis, as realizações particularmente preferidas dos intermediários da fórmula (int-2) correspondem, independentemente ou em combinação entre si, às das variáveis de R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, n, Q, W, X, Y e Z das uracilpiridinas da fórmula (I) ou possuem, independentemente ou em combinação entre si, os significados a seguir: - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl, Br ou CN; - R6 é H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - R7 é H; - R8 é OR9 ou NR9S(O)2R10; em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6 ou haloalquila C1-C6; e - R10 é alquila C1-C6; - n é 1; - Q é O ou S; - W é O; - X é O; - Y é O; e - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7 conforme definido acima, em que: Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; - I2 é H; e - I3 é H ou C(=Y)L2, em que Y é O e L2 é alcóxi C1-C5; ou - I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam um grupo selecionado a partir de “YCN”, em que Y é O; - ncluindo os sais dos intermediários da fórmula (int-2); preferencialmente: - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl ou CN; - R6 é H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - R7 é H; - R8 é OR9 ou NR9S(O)2R10; em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6 ou haloalquila C1-C6; e - R10 é alquila C1-C6; - n é 1; - Q é O ou S; - W é O; - X é O; - Y é O; - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7 conforme definido acima, em que: Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; - I2 é H; e - I3 é H ou C(=Y)L2, em que Y é O e L2 é alcóxi C1-C5; ou - I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam um grupo selecionado a partir de “YCN”, em que Y é O; incluindo os sais dos intermediários da fórmula (int-2).
[00295] Dá-se preferência a intermediários da fórmula (int-2.a) (correspondente à fórmula (int-2), em que R7 é H, n é 1, Q, W, X e Y são O, Z é Z-1 conforme definido, em que Ra, Rb, Rc e Rd são H, e I2 e I3 são H):
Figure img0075
em que as variáveis R4, R5, R6 e R8 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, definidos acima; e são particularmente preferidos os intermediários das fórmulas (int- 2.a.1) a (int-2.a.672), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int- 2.a.1) a (int-2.a.504), em que as definições das variáveis R4, R5, R6 e R8 são conforme definido na Tabela A acima.
[00296] São também preferidos os intermediários da fórmula (int- 2.b), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int-2.b.1) a (int-2.b.672), particularmente preferidos os intermediários das fórmulas (int-2.b.1) a (int- 2.b.504), que diferem dos intermediários correspondentes das fórmulas (int- 2.a.1) a (int-2.a.672) somente porque Z é Z-7, em que Ra, Rb e Rc são H:
Figure img0076
[00297] São também preferidos os intermediários da fórmula (int- 2.c), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int-2.c.1) a (int-2.c.672) e, de preferência específica, os intermediários das fórmulas (int-2.c.1) a (int- 2.c.504), que diferem dos intermediários correspondentes das fórmulas (int- 2.a.1) a (int-2.a.672) somente porque I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam o grupo “OCN”:
Figure img0077
[00298] Também são preferidos os intermediários da fórmula (int- 2.d), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int-2.d.1) a (int-2.d.672) e, de preferência específica, os intermediários das fórmulas (int-2.d.1) a (int- 2.d.504), que diferem dos intermediários correspondentes das fórmulas (int- 2.a.1) a (int-2.a.672) somente porque Z é Z-7, em que Ra, Rb e Rc são H e I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam o grupo “OCN”:
Figure img0078
[00299] São também preferidos os intermediários da fórmula (int- 2.e), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int-2.e.1) a (int-2.e.672), de preferência específica os intermediários das fórmulas (int-2.e.1) a (int- 2.e.672), que diferem dos intermediários correspondentes das fórmulas (int- 2.a.1) a (int-2.a.504), somente porque I3 é (CO)OC2H5:
Figure img0079
[00300] São também preferidos os intermediários da fórmula (int- 2.f), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int-2.f.1) a (int-2.f.672), de preferência específica os intermediários das fórmulas (int-2.f.1) a (int-2.f.504), que diferem dos intermediários correspondentes das fórmulas (int-2.a.1) a (int- 2.a.672) somente porque Z é Z-7, em que Ra, Rb e Rc são H, e I3 é (CO)OC2H5:
Figure img0080
[00301] Os intermediários da fórmula (int-3) que combinam os (tio)carbamatos da fórmula (XX), os iso(tio)cianatos da fórmula (XXIV), as aminas da fórmula (XXI) e as piridinas da fórmula (XXII) são compostos inovadores e, conforme exibido acima, intermediários apropriados para a preparação das uracilpiridinas da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
[00302] A presente invenção também fornece, portanto, intermediários da fórmula (int-3):
Figure img0081
em que os substituintes possuem os significados a seguir: - R4 é H ou halogênio; - R5 é halogênio, CN, NO2, NH2, CF3 ou C(=S)NH2; - Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquil C1-C3)N; - X é O ou S; - Z é fenila, piridila, piridazinila, pirimidinila ou pirazinila; cada um dos quais é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; - PG é um grupo protetor selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C6, cianoalquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, (trialquil C1-C6) sililalquila C1-C4, (trialquil C1-C6) sililalquilóxi C1-C4 alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalquenila C5-C6, tetra-hidropiranila, (trialquil C1-C6)silila, [(difenil)(alquil C1-C4)] silila, formila, alquilcarbonila C1-C6, alquila C1-C6 O-carbonila, alquenila C2-C6 O-carbonila, [(difenil)(alquil C1-C4)]sililalquila C1-C4, fenilalquila C1-C4, feniltioalquila C1-C6 ou fenilcarbonila; em que cada anel fenila pode ser substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4 e alcóxi C1-C4; - I2 é H; - I3 é H ou C(=Y)L2, em que: - Y é O ou S; e - L2 é um grupo residual nucleofilicamente deslocável, preferencialmente alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6 ou arilóxi; em que a própria porção arila pode ser total ou parcialmente halogenada e/ou pode ser substituída com um a três substituintes do grupo de ciano, nitro, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C4; ou - I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam um grupo “YCN”, em que Y é O ou S; ou um grupo “PGN”, que é um substituinte amina protegido selecionado a partir do grupo que consiste em N3, carbamatos alifáticos ou aromáticos, amidas alifáticas ou aromáticas, N- alquilaminas C1-C6, N-arilaminas ou heteroarilamidas; incluindo seus sais.
[00303] São preferidos os intermediários da fórmula (int-3), em que: - PG é alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, (trialquil C1 C6) sililalquila C1-C4, alquenila C2-C6, tetra-hidropiranila, (trialquil C1-C6)silila, [(difenil)(alquil C1-C4)] silila ou fenilalquila C1-C4.
[00304] São preferidos os intermediários da fórmula (int-3), em que: - PGN é selecionado a partir do grupo que consiste em N3, alquila C1-C6-O(CO)NH-, haloalquila C1-C6-O(CO)-NH-, (trialquil C1-C6)-Si- alquila C1-C6-O(CO)NH-, alquenila C2-C6-O(CO)NH-, alquinila C3-C6-O(CO)NH-, cicloalquila C3-C6-O(CO)NH-, fluorenilmetil-O(CO)NH-, H(CO)N-, alquila C1-C6- (CO)-NH-, haloalquila C1-C6-(CO)-NH-, alquila C1-C6-NH, di(alquila C1-C6)-N-, (alquilóxi C1-C6 alquil C1-C4)NH-, di(alquilóxi C1-C6 alquila C1-C4)N-, alquenila C2- C6-NH, di(alquenil C2-C6)N-, (trialquila C1-C4)-Si-alcóxi C1-C4 alquila C1-C4-NH-, di[(trialquil C1-C4)-Si-alcóxi C1-C4-alquila C1-C4]N-, fluorenilmetil-NH-, di(fluorenilmetil)N-, N-ftalimida, N-2,3-dimetilmaleimida ou N-2,5-dimetilpirrol, fenil-O(CO)NH-, fenilalquila C1-C4-O(CO)NH-, fenil-(CO)NH-, fenilalquila C1-C6- (CO)NH-, piridil-(CO)-NH-, orto-(alcóxi C1-C4)-fenil-NH, di[orto-(alcóxi C1-C4)- fenil]N-, para-(alcóxi C1-C4)-fenil-NH, di[para-(alcóxi C1-C4)-fenil]N-, fenilalquila C1-C4-NH-, di(fenilalquil C1-C4)N-, para-(alcóxi C1-C4)-fenilalquila C1-C4-NH, di[para-(alcóxi C1-C4)-fenilalquila C1-C4]N-; em que cada anel fenila ou piridila pode ser substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquilsulfinila C1-C4 e alquilsulfonila C1-C4; de maior preferência, PGN é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C6-O(CO)NH-, fluorenilmetil-O(CO)NH-, H(CO)N-, alquila C1-C6-(CO)-NH-, haloalquila C1-C6-(CO)-NH, N-ftalimida, fenil-O(CO)NH-, fenilalquila C1-C4-O(CO)NH-, fenilalquila C1-C4-NH- e di(fenilalquila C1-C4)N-; em que cada anel fenila ou piridila pode ser substituído com um a três substituintes alcóxi C1-C4.
[00305] Sais apropriados dos intermediários da fórmula (int-3) incluem os sais de NH4+, Li+, Na+, K+ ou Mg2+ dos derivados amida ou carbamato descritos.
[00306] São particularmente preferidos os intermediários da fórmula (int-3), em que I2 e I3 são H.
[00307] Com relação às variáveis, as realizações particularmente preferidas dos intermediários da fórmula (int-3) correspondem, independentemente ou em combinação entre si, às das variáveis de R4, R5, Q, X, Y e Z das uracilpiridinas da fórmula (I) ou possuem, independentemente ou em combinação entre si, os significados a seguir: - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl, Br ou CN; - Q é O ou S; - X é O; - Y é O; e - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6, Z7 e Z21 conforme definido acima, em que: Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; - PG é alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, (trialquil C1 C6) sililalquila C1-C4, alquenila C2-C6 ou tetra-hidropiranila; - I2 é H; e - I3 é H ou C(=Y)L2, em que Y é O e L2 é alcóxi C1-C5; ou - I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam um grupo selecionado a partir de “YCN”, em que Y é O; incluindo os sais dos intermediários da fórmula (int-3); preferencialmente: - R4 é H, F ou Cl; - R5 é F, Cl ou CN; Q é O ou S; - X é O; - Y é O; e - Z é selecionado a partir do grupo que consiste em Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7 conforme definido acima, em que: Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; - PG é alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, (trialquil C1 C6) sililalquila C1-C4, alquenila C2-C6 ou tetra-hidropiranila; - I2 é H; e - I3 é H ou C(=Y)L2, em que Y é O e L2 é alcóxi C1-C5; ou - I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam um grupo selecionado a partir de “YCN”, em que Y é O; incluindo os sais dos intermediários da fórmula (int-3).
[00308] Dá-se preferência específica a intermediários da fórmula (int-3.a) (correspondente à fórmula (int-3) em que Q e X são O, Z é Z-1 conforme definido, em que Ra, Rb, Rc e Rd são H, e I2 e I3 são H:
Figure img0082
em que as variáveis R4, R5 e PG possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido acima.
[00309] Dá-se preferência especial aos intermediários das fórmulas (int-3.a.1) a (int-3.a.14), preferencialmente aos intermediários das fórmulas (int-3.a.1) a (int-3.a.12), da Tabela I-3, em que as definições das variáveis R4, R5 e PG são de importância específica para os compostos de acordo com a presente invenção, não apenas em combinação entre si, mas, em cada caso, também isoladamente.
Figure img0083
[00310] São também preferidos os intermediários da fórmula (int- 3.b), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int-3.b.1) a (int-3.b.14), de preferência específica os intermediários das fórmulas (int-3.b.1) a (int-3.b.12), que diferem dos intermediários correspondentes das fórmulas (int-3.a.1) a (int- 3.a.14) somente porque Z é Z-7, em que Ra, Rb e Rc são H:
Figure img0084
[00311] São também preferidos os intermediários da fórmula (int- 3.c), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int-3.c.1) a (int-3.c.14), de preferência específica os intermediários das fórmulas (int-3.c.1) a (int-3.c.12), que diferem dos intermediários correspondentes das fórmulas (int-3.a.1) a (int- 3.a.14) somente porque I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam o grupo “OCN”:
Figure img0085
[00312] São também preferidos os intermediários da fórmula (int- 3.d), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int-3.d.1) a (int-3.d.14), de preferência específica os intermediários das fórmulas (int-3.d.1) a (int-3.d.12), que diferem dos intermediários correspondentes das fórmulas (int-3.a.1) a (int- 3.a.14) somente porque Z é Z-7, em que Ra, Rb e Rc são H e I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam o grupo “OCN”:
Figure img0086
[00313] São também preferidos os intermediários da fórmula (int- 3.e), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int-3.e.1) a (int-3.e.14), de preferência específica os intermediários das fórmulas (int-3.e.1) a (int-3.e.12), que diferem dos intermediários correspondentes das fórmulas (int-3.a.1) a (int- 3.a.14) somente porque I3 é (CO)OC2H5:
Figure img0087
[00314] São também preferidos os intermediários da fórmula (int- 3.f), preferencialmente os intermediários das fórmulas (int-3.f.1) a (int-3.f.14), de preferência específica os intermediários das fórmulas (int-3.f.1) a (int-3.f.12), que diferem dos intermediários correspondentes das fórmulas (int-3.a.1) a (int- 3.a.14) somente porque Z é Z-7, em que Ra, Rb e Rc são H, e I3 é (CO)OC2H5:
Figure img0088
[00315] Para ampliar o espectro de ação e atingir efeitos sinérgicos, as uracilpiridinas da fórmula (I) podem ser misturadas com grande quantidade de representantes de outros grupos de ingredientes ativos herbicidas ou reguladores do crescimento e aplicadas simultaneamente em seguida. Componentes apropriados para misturas são, por exemplo, herbicidas das classes das acetamidas, amidas, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofuran, ácidos benzoicos, benzotiadiazinonas, bipiridílio, carbamatos, cloroacetamidas, ácidos clorocarboxílicos, ciclo-hexanodionas, dinitroanilinas, dinitrofenol, difenil éter, glicinas, imidazolinonas, isoxazóis, isoxazolidinonas, nitrilas, N-fenilftalimidas, oxadiazóis, oxazolidinodionas, oxiacetamidas, ácidos fenilcarbamatos, fenilpirazóis, fenilpirazolinas, fenilpiridazinas, ácidos fosfínicos, fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazóis, piridazinonas, piridinas, piridinocarboxamidas, pirimidinodionas, quinolinocarboxílicos, semicarbazonas, sulfonilureias, tetrazolinonas, tiadiazóis, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazóis, triazolinonas, triazolocarboxamidas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilas e ureias.
[00316] Pode ser adicionalmente benéfico aplicar as uracilpiridinas da fórmula (I) isoladamente ou em combinação com outros herbicidas, ou na forma de mistura com outros agentes de proteção de safras, por exemplo, em conjunto com agentes de controle de pragas, fungos fitopatogênicos ou bactérias. Também é de interesse a miscibilidade com soluções de sais minerais, que são empregadas para o tratamento de deficiências nutricionais e de elementos de traços. Podem também ser adicionados outros aditivos, tais como óleos não fitotóxicos e concentrados de óleos.
[00317] Em uma realização da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (composto A) e pelo menos um composto ativo adicional selecionado a partir de herbicidas B, preferencialmente herbicidas B da classe b1 a b15, e agentes de segurança C (composto C).
[00318] Em outra realização da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) e pelo menos um composto ativo adicional B (herbicida B).
[00319] O composto herbicida adicional B (componente B) é preferencialmente selecionado a partir dos herbicidas da classe b1 a b15: b1. inibidores da biossíntese de lipídios; b2. inibidores da sintase de acetolactato (inibidores de ALS); b3. inibidores da fotossíntese; b4. inibidores da protoporfirinogene IX oxidase; b5. herbicidas branqueadores; b6. inibidores de enolpiruvil shikimato 3-fosfato sintase (inibidores de EPSP); b7. inibidores de glutamino sintetase; b8. inibidores de 7,8-di-hidropteroato sintase (inibidores de DHP); b9. inibidores da mitose; b10. inibidores da síntese de ácidos graxos de cadeia muito longa (inibidores de VLCFA); b11. inibidores da biossíntese da celulose; b12. herbicidas desacopladores; b13. herbicidas auxínicos; b14. inibidores do transporte de auxina; e b15. outros herbicidas selecionados a partir do grupo que consiste em bromobutida, clorflurenol, clorfurenol-metil, cinmetilin, cumiluron, dalapon, dazomet, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, dimetipin, DSMA, dimron, endotal e seus sais, etobenzanid, flamprop, flamprop-isopropil, flamprop- metil, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metil, flurenol, flurenol-butil, flurprimidol, fosamina, fosamina-amônio, indanofan, indaziflam, hidrazida maleica, mefluideto, metam, metiozolin (CAS 403640-27-7), metil azida, brometo de metila, metil-dimron, iodeto de metila, MSMA, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb, quinoclamina, triaziflam, tridifano e 6-cloro-3-(2- ciclopropil-6-metilfenóxi)-4-piridazinol (CAS 499223-49-3) e seus sais e ésteres; incluindo seus sais ou derivados agricolamente aceitáveis.
[00320] Dá-se preferência às composições de acordo com a presente invenção que compreendem pelo menos um herbicida B selecionado a partir de herbicidas da classe b2, b3, b4, b5, b6, b7, b9, b10 e b13.
[00321] Dá-se preferência específica às composições de acordo com a presente invenção que compreendem pelo menos um herbicida B selecionado a partir dos herbicidas da classe b4, b6, b7, b9, b10 e b13.
[00322] Dá-se preferência específica às composições de acordo com a presente invenção que compreendem pelo menos um herbicida B selecionado a partir dos herbicidas da classe b4, b6, b10 e b13.
[00323] Exemplos de herbicidas B que podem ser utilizados em combinação com as uracilpiridinas da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são: b1. do grupo dos inibidores da biossíntese de lipídios: herbicidas ACC, tais como aloxidim, aloxidim-sódio, butroxidim, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargil, cicloxidim, ci-halofop, ci-halofop-butil, diclofop, diclofop- metil, fenoxaprop, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-P, fenoxaprop-P-etil, fluazifop, fluazifop-butil, fluazifop-P, fluazifop-P-butil, haloxifop, haloxifop-metil, haloxifop- P, haloxifop-P-metil, metamifop, pinoxaden, profoxidim, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-tefuril, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, 4-(4’-cloro-4-ciclopropil- 2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-72-6); 4-(2’,4’-dicloro-4-ciclopropil[1,1’-bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6- tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-45-3); 4-(4’-cloro-4-etil-2’- fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1033757-93-5); 4-(2’,4’-dicloro-4-etil[1,1’-bifenil]-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran- 3,5(4H,6H)-diona (CAS 1312340-84-3); 5-(acetilóxi)-4-(4’-cloro-4-ciclopropil-2’- fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1312337-48-6); 5-(acetilóxi)-4-(2’,4’-dicloro-4-ciclopropil-[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di- hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona; 5-(acetilóxi)-4-(4’-cloro-4-etil-2’- fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1312340-82-1); 5-(acetilóxi)-4-(2’,4’-dicloro-4-etil[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro- 2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1033760-55-2); metil éster de ácido 4-(4’- cloro-4-ciclopropil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo- 2H-piran-3-il carbônico (CAS 1312337-51-1); metil éster de ácido 4-(2’,4’-dicloro- 4-ciclopropil-[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico; metil éster de ácido 4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di- hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico (CAS 1312340-83-2); metil éster de ácido 4-(2’,4’-dicloro-4-etil[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6- tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico (CAS 1033760-58-5); e herbicidas não ACC, tais como benfuresato, butilato, cicloato, dalapon, dimepiperato, EPTC, esprocarb, etofumesato, flupropanato, molinato, orbencarb, pebulato, prossulfocarb, TCA, tiobencarb, tiocarbazil, trialato e vernolato; b2. do grupo dos inibidores de ALS: sulfonilureias, tais como amidossulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron, clorimuron-etil, clorsulfuron, cinossulfuron, ciclossulfamuron, etametsulfuron, etametsulfuron-metil, etoxissulfuron, flazassulfuron, flucetossulfuron, flupirsulfuron, flupirsulfuron-metil-sódio, foramsulfuron, halossulfuron, halossulfuron-metil, imazossulfuron, iodossulfuron, iodossulfuron-metil-sódio, iofensulfuron, iofensulfuron-sódio, mesossulfuron, metazossulfuron, metsulfuron, metsulfuron-metil, nicossulfuron, ortossulfamuron, oxassulfuron, primissulfuron, primissulfuron-metil, propirissulfuron, prossulfuron, pirazossulfuron, pirazossulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron, sulfometuron- metil, sulfossulfuron, tifensulfuron, tifensulfuron-metil, triassulfuron, tribenuron, tribenuron-metil, trifloxissulfuron, triflussulfuron, triflussulfuron-metil e tritossulfuron; imidazolinonas tais como imazametabenzo, imazametabenzo- metil, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir, herbicidas de triazolopirimidina e sulfonanilidas tais como cloransulam, cloransulam-metil, diclossulam, flumetsulam, florassulam, metossulam, penoxsulam, pirimissulfan e piroxsulam; benzoatos de pirimidinila, tais como bispiribac, bispiribac-sódio, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac, piriminobac-metil, piritiobac, piritiobac-sódio, 1-metiletil éster de ácido 4-[[[2-[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)óxi]fenil]metil]amino]- benzoico (CAS 420138-41-6), propil éster de ácido 4-[[[2-[(4,6-dimetóxi-2- pirimidinil)óxi]fenil]metil]amino]-benzoico (CAS 420138-40-5) e N-(4-bromofenil)- 2-[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)óxi]benzenometanamina (CAS 420138-01-8); herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona tais como flucarbazona, flucarbazona-sódio, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio, tiencarbazona e tiencarbazona-metil; e triafamona; dentre estes, uma realização preferida da presente invenção refere-se às composições que compreendem pelo menos um herbicida de imidazolinona; b3. do grupo dos inibidores da fotossíntese: amicarbazona, inibidores do fotossistema II, tais como 1-(6-terc-butilpirimidin-4-il)-2-hidróxi-4-metóxi- 3-metil-2H-pirrol-5-ona (CAS 1654744-66-7), 1-(5-terc-butilisoxazol-3-il)-2-hidróxi-4- metóxi-3-metil-2H-pirrol-5-ona (CAS 1637455-12-9), 1-(5-terc-butilisoxazol-3-il)-4- cloro-2-hidróxi-3-metil-2H-pirrol-5-ona (CAS 1637453-94-1), 1-(5-terc-butil-1- metilpirazol-3-il)-4-cloro-2-hidróxi-3-metil-2H-pirrol-5-ona (CAS 1654057-29-0), 1-(5- terc-butil-1-metilpirazol-3-il)-3-cloro-2-hidróxi-4-metil-2H-pirrol-5-ona (CAS 165474780-4), 4-hidróxi-1-metóxi-5-metil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona (CAS 2023785-78-4), 4-hidróxi-1,5-dimetil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona (CAS 2023785-79-5), 5-etóxi-4-hidróxi-1-metil-3-[4-(trifluorometil)-2- piridil]imidazolidin-2-ona (CAS 1701416-69-4), 4-hidróxi-1-metil-3-[4-(trifluorometil)-2- piridil]imidazolidin-2-ona (CAS 1708087-22-2), 4-hidróxi-1,5-dimetil-3-[1-metil-5- (trifluorometil)pirazol-3-il]imidazolidin-2-ona (CAS 2023785-80-8), 1-(5-terc- butilisoxazol-3-il)-4-etóxi-5-hidróxi-3-metilimidazolidin-2-ona (CAS 1844836-64-1), herbicidas de triazina, incluindo de clorotriazina, triazinonas, triazindionas, metiltiotriazinas e piridazinonas tais como ametrina, atrazina, cloridazona, cianazina, desmetrina, dimetametrina, hexazinona, metribuzina, prometon, prometrina, propazina, simazina, simetrina, terbumeton, terbutilazina, terbutrina e trietazina, aril ureia tal como clorobromuron, clorotoluron, cloroxuron, dimefuron, diuron, fluometuron, isoproturon, isouron, linuron, metamitron, metabenzotiazuron, metobenzuron, metoxuron, monolinuron, neburon, siduron, tebutiuron e tiadiazuron, carbamatos de fenila tais como desmedifam, carbutilat, fenmedifam, fenmedifam-etil, herbicidas de nitrila tais como bromofenoxim, bromoxinil e seus sais e ésteres, ioxinil e seus sais e ésteres, uracilas tais como bromacil, lenacil e terbacil, bentazona e bentazona-sódio, piridato, piridafol, pentanoclor, propanil e inibidores do fotossistema I tais como diquat, dibrometo de diquat, paraquat, dicloreto de paraquat e dimetilsulfato de paraquat; dentre estes, de forma similar, uma realização preferida da presente invenção refere-se às composições que compreendem pelo menos um herbicida de aril ureia; dentre estas, de forma similar, uma realização preferida da presente invenção refere-se às composições que compreendem pelo menos um herbicida de triazina; dentre estes, de forma similar, uma realização preferida da presente invenção refere-se às composioções que compreendem pelo menos um herbicida de nitrila; b4. do grupo dos inibidores de protoporfirinogene IX oxidase: acifluorfen, acifluorfen-sódio, azafenidin, bencarbazona, benzofendizona, bifenox, butafenacil, carfentrazona, carfentrazona-etil, clometoxifen, clorftalim, cinidon-etil, fluazolato, flufenpir, flufenpir-etil, flumiclorac, flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluoroglicofen, fluoroglicofen-etil, flutiacet, flutiacet-metil, fomesafen, halosafen, lactofen, oxadiargil, oxadiazon, oxifluorfen, pentoxazona, profluazol, piraclonil, piraflufen, piraflufen-etil, saflufenacil, sulfentrazona, tidiazimin, tiafenacil, trifludimoxazin, [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra- hidropirimidin-3-il)fenóxi]-2-piridilóxi]acetato de etila (CAS 353292-31-6; S-3100), N- etil-3-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452098-92-9), N-tetra-hidrofurfuril-3-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H- pyrazol-1-carboxamida (CAS 915396-43-9), N-etil-3-(2-cloro-6-fluoro-4- trifluorometilfenóxi)-5-metil-1 H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452099-05-7), N-tetra- hidrofurfuril-3-(2-cloro-6-fluoro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1- carboxamida (CAS 452100-03-7), 3-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-di-hidro-2H- benzo[1,4]oxazin-6-il]-1,5-dimetil-6-tioxo-[1,3,5]triazinan-2,4-diona (CAS 451484-507), 2-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-di-hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7- tetra-hidroisoindol-1,3-diona (CAS 1300118-96-0), 1-metil-6-trifluorometil-3-(2,2,7- trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-di-hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-1H-pirimidino-2,4- diona (CAS 1304113-05-0), (E)-4-[2-cloro-5-[4-cloro-5-(difluorometóxi)-1H- metilpirazol-3-il]-4-fluorofenóxi]-3-metoxibut-2-enoato de metila (CAS 948893-00-3) e 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(trifluorometil)-1H-benzimidazol-4-il]-1-metil-6-(trifluorometil)-1H- pyrimidino-2,4-diona (CAS 212754-02-4); b5. do grupo dos herbicidas lixiviadores: inibidores de PDS: benflubutamid, diflufenican, fluridona, flurocloridona, flurtamona, norflurazon, picolinafen e 4-(3-trifluorometilfenóxi)-2-(4-trifluorometilfenil)pirimidina (CAS 18060833-7), inibidores de HPPD: benzobiciclon, benzofenap, biciclopirona, clomazona, fenquinotriona, isoxaflutol, mesotriona, oxotriona (CAS 1486617-21-3), pirassulfotol, pirazolinato, pirazoxifen, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tolpiralato, topramezona, branqueador, alvo desconhecido: aclonifen, amitrol, fluometuron e 2- cloro-3-metilsulfanil-N-(1-metiltetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida (CAS 1361139-71-0), 2-(2,4-diclorofenil)metil-4,4-dimetil-3-isoxazolidona (CAS 81777-959) e 2-(2,5-diclorofenil)metil-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona (CAS 81778-66-7); b6. do grupo dos inibidores de EPSP sintase: glifosato, glifosato- isopropilamônio, glifosato-potássio e glifosato-trimésio (sulfosato); b7. do grupo dos inibidores de glutamino sintase: bilanafós (bialafós), bilanafós-sódio, glufosinato, glufosinato-P e glufosinato-amônio; b8. do grupo dos inibidores de DHP sintase: assulam; b9. do grupo dos inibidores de mitose: compostos do grupo K1: dinitroanilinas tais como benfluralin, butralin, dinitramina, etalfluralin, flucloralin, orizalin, pendimetalin, prodiamina e trifluralin, fosforamidatos tais como amiprofós, amiprofós-metil e butamifós, herbicidas de ácido benzoico tais como clortal, clortal- dimetila, piridinas tais como ditiopir e tiazopir, benzamidas tais como propizamida e tebutam; compostos do grupo K2: carbetamida, clorprofam, flamprop, flamprop- isopropil, flamprop-metil, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metil e profam; dentre estes, são preferidos os compostos do grupo K1, particularmente dinitroanilinas; b10. do grupo dos inibidores de VLCFA: cloroacetamidas, tais como acetoclor, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetenamid, dimetenamid-P, metazaclor, metolaclor, metolaclor-S, petoxamid, pretilaclor, propaclor, propisoclor e tenilclor, oxiacetanilidas tais como flufenacet e mefenacet, acetanilidas tais como difenamid, naproanililda, napropamida e napropamida-M, tetrazolinonas tais como fentrazamida e outros herbicidas tais como compostos de anilofós, cafenstrol, fenoxassulfona, ipfencarbazona, piperofós, piroxassulfona e isoxazolina das fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9:
Figure img0089
[00324] Os compostos de isoxazolina da fórmula (I) I são conhecidos na técnica, por exemplo, por meio de WO 2006/024820, WO 2006/037945, WO 2007/071900 e WO 2007/096576; dentre os inibidores de VLCFA, dá-se preferência a cloroacetamidas e oxiacetamidas. b11. do grupo dos inibidores da biossíntese de celulose: clortiamid, diclobenil, flupoxam, indaziflam, isoxaben, triaziflam e 1-ciclo-hexil-5- pentafluorofenilóxi-14-[1,2,4,6]tiatriazin-3-ilamina (CAS 175899-01-1). b12. do grupo dos herbicidas desacopladores: dinoseb, dinoterb, DNOC e seus sais; b13. do grupo dos herbicidas auxínicos: 2,4-D, seus sais e ésteres tais como clacifós, 2,4-DB, seus sais e ésteres, aminociclopiraclor e seus sais e ésteres, aminopiralid e seus sais tais como aminopiralid-dimetilamônio, aminopiralid-tris(2-hidroxipropil)amônio e seus ésteres, benazolin, benazolin-etil, cloramben e seus sais e ésteres, clomeprop, clopiralid e seus sais e ésteres, dicamba e seus sais e ésteres, diclorprop e seus sais e ésteres, diclorprop-P e seus sais e ésteres, flopirauxifen, fluroxipir, fluroxipir-butometil, fluroxipir-meptil, halauxifen e seus sais e ésteres (CAS 943832-60-8); MCPA e seus sais e ésteres, MCPA-tioetil, MCPB e seus sais e ésteres, mecoprop e seus sais e ésteres, mecoprop-P e seus sais e ésteres, picloram e seus sais e ésteres, quinclorac, quinmerac, TBA (2,3,6) e seus sais e ésteres, triclopir e seus sais e ésteres, florpirauxifen, florpirauxifen-benzil (CAS 1390661-72-9) e ácido 4- amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)picolínico (CAS 1629965-65-6); b14. do grupo dos inibidores de transporte de auxina: diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, naptalam e naptalam-sódio; e b15. do grupo dos outros herbicidas: bromobutida, clorflurenol, clorfurenol-metil, cinmetilin, cumiluron, ciclopirimorato (CAS 499223-49-3) e seus sais e ésteres, dalapon, dazomet, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, dimetipin, DSMA, dimron, endotal e seus sais, etobenzanid, flurenol, flurenol- butil, flurprimidol, fosamina, fosamina-amônio, indanofan, hidrazida maleica, mefluideto, metam, metiozolin (CAS 403640-27-7), metil azida, brometo de metila, metil-dimron, iodeto de metila, MSMA, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb, quinoclamina e tridifano.
[00325] Os compostos ativos B e C que contêm um grupo carboxila podem ser empregados na forma de ácido, na forma de sal apropriado para uso agrícola conforme mencionado acima ou na forma de derivado aceitável para uso agrícola nas composições de acordo com a presente invenção.
[00326] No caso de dicamba, sais apropriados incluem aqueles em que o contraíon é um cátion aceitável para uso agrícola. Sais apropriados de dicamba são, por exemplo, dicamba-sódio, dicamba-potássio, dicamba- metilamônio, dicamba-dimetilamônio, dicamba-isopropilamônio, dicamba- diglicolamina, dicamba-olamina, dicamba-diolamina, dicamba-trolamina, dicamba-N,N-bis-(3-aminopropil)metilamina e dicamba-dietilenotriamina. Exemplos de éster apropriado são dicamba-metil e dicamba-butotil.
[00327] Sais apropriados de 2,4-D são 2,4-D-amônio, 2,4-D- dimetilamônio, 2,4-D-dietilamônio, 2,4-D-dietanolamônio (2,4-D-diolamina), 2,4- D-trietanolamônio, 2,4-D-isopropilamônio, 2,4-D-tri-isopropanolamônio, 2,4-D- heptilamônio, 2,4-D-dodecilamônio, 2,4-D-tetradecilamônio, 2,4-D-trietilamônio, 2,4-D-tris(2-hidroxipropil)amônio, 2,4-D-tris(isopropil)amônio, 2,4-D-trolamina, 2,4-D-lítio e 2,4-D-sódio. Exemplos de ésteres apropriados de 2,4-D são 2,4-D- butotila, 2,4-D-2-butoxipropila, 2,4-D-3-butoxipropila, 2,4-D-butila, 2,4-D-etila, 2,4-D-etil-hexila, 2,4-D-isobutila, 2,4-D-iso-octila, 2,4-D-isopropila, 2,4-D- meptila, 2,4-D-metila, 2-4,D-octila, 2,4-D-pentila, 2,4-D-propila, 2,4-D-tefurila e clacifós.
[00328] Sais apropriados de 2,4-DB são, por exemplo, 2,4-DB- sódio, 2,4-DB-potássio e 2,4-DB-dimetilamônio. Ésteres apropriados de 2,4-DB são, por exemplo, 2,4-DB-butil e 2,4-DB-isoctil. Sais apropriados de diclorprop são, por exemplo, diclorprop-sódio, diclorprop-potássio e diclorprop- dimetilamônio. Exemplos de ésteres apropriados de diclorprop são diclorprop- butotil e diclorprop-isoctil.
[00329] Sais e ésteres apropriados de MCPA incluem MCPA- butotil, MCPA-butil, MCPA-dimetilamônio, MCPA-diolamina, MCPA-etil, MCPA- tioetil, MCPA-2-etil-hexil, MCPA-isobutil, MCPA-isoctil, MCPA-isopropil, MCPA- isopropilamônio, MCPA-metil, MCPA-olamina, MCPA-potássio, MCPA-sódio e MCPA-trolamina.
[00330] Um sal apropriado de MCPB é MCPB sódio. Um éster apropriado de MCPB é MCPB-etil.
[00331] Sais apropriados de clopiralid são clopiralid-potássio, clopiralid-olamina e clopiralid-tris-(2-hidroxipropil)amônio. Exemplo de ésteres apropriados de clopiralid é clopiralid-metil.
[00332] Exemplos de éster apropriado de fluroxipir são fluroxipir- meptil e fluroxipir-2-butóxi-1-metiletil, em que fluroxipir-meptil é preferido.
[00333] Sais apropriados de picloram são picloram-dimetilamônio, picloram-potássio, picloram-tri-isopropanolamônio, picloram-tri-isopropilamônio e picloram-trolamina. Um éster apropriado de picloram é picloram-isoctil.
[00334] Um sal apropriado de triclopir é triclopir-trietilamônio. Ésteres apropriados de triclopir são, por exemplo, triclopir-etil e triclopir-butotil.
[00335] Sais e ésteres apropriados de cloramben incluem cloramben-amônio, cloramben-diolamina, cloramben-metil, cloramben- metilamônio e cloramben-sódio. Sais e ésteres apropriados de 2,3,6-TBA incluem 2,3,6-TBA-dimetilamônio, 2,3,6-TBA-lítio, 2,3,6-TBA-potássio e 2,3,6- TBA-sódio.
[00336] Sais e ésteres apropriados de aminopiralid incluem aminopiralid-potássio, aminopiralid-dimetilamônio e aminopiralid-tris(2- hidroxipropil)amônio.
[00337] Sais apropriados de glifosato são, por exemplo, glifosato- amônio, glifosato-diamônio, glifosato-dimetilamônio, glifosato-isopropilamônio, glifosato-potássio, glifosato-sódio, glifosato-trimésio e os sais de etanolamina e dietanolamina, preferencialmente glifosato-diamônio, glifosato-isopropilamônio e glifosato-trimésio (sulfosato).
[00338] Um sal apropriado de glufosinato é, por exemplo, glufosinato-amônio.
[00339] Um sal apropriado de glufosinato-P é, por exemplo, glufosinato-P-amônio.
[00340] Sais e ésteres apropriados de bromoxinil são, por exemplo, butirato de bromoxinil, heptanoato de bromoxinil, octanoato de bromoxinil, bromoxinil-potássio e bromoxinil-sódio.
[00341] Sais e ésteres apropriados de ioxonil são, por exemplo, octanoato de ioxonil, ioxonil-potássio e ioxonil-sódio.
[00342] Sais e ésteres apropriados de mecoprop incluem mecoprop-butotil, mecoprop-dimetilamônio, mecoprop-diolamina, mecoprop- etadil, mecoprop-2-etil-hexil, mecoprop-isoctil, mecoprop-metil, mecoprop- potássio, mecoprop-sódio e mecoprop-trolamina.
[00343] Sais apropriados de mecoprop-P são, por exemplo, mecoprop-P-butotila, mecoprop-P-dimetilamônio, mecoprop-P-2-etil-hexil, mecoprop-P-isobutil, mecoprop-P-potássio e mecoprop-P-sódio.
[00344] Um sal apropriado de diflufenzopir é, por exemplo, diflufenzopir-sódio.
[00345] Um sal apropriado de naptalam é, por exemplo, naptalam- sódio.
[00346] Sais e ésteres apropriados de aminociclopiraclor são, por exemplo, aminociclopiraclor-dimetilamônio, aminociclopiraclor-metil, aminociclopiraclor-tri-isopropanolamônio, aminociclopiraclor-sódio e aminociclopiraclor-potássio.
[00347] Um sal apropriado de quinclorac é, por exemplo, quinclorac-dimetilamônio.
[00348] Um sal apropriado de quinmerac é, por exemplo, quinmerac-dimetilamônio.
[00349] Um sal apropriado de imazamox é, por exemplo, imazamox-amônio.
[00350] Sais apropriados de imazapic são, por exemplo, imazapic- amônio e imazapic-isopropilamônio.
[00351] Sais apropriados de imazapir são, por exemplo, imazapir- amônio e imazapir-isopropilamônio.
[00352] Um sal apropriado de imazaquin é, por exemplo, imazaquin-amônio.
[00353] Sais apropriados de imazetapir são, por exemplo, imazetapir-amônio e imazetapir-isopropilamônio.
[00354] Um sal apropriado de topramezona é, por exemplo, topramezona-sódio.
[00355] Herbicidas B de preferência específica são os herbicidas B conforme definido acima; particularmente, os herbicidas B.1 a B.202, especialmente os herbicidas B.1 a B.201 relacionados abaixo na Tabela B.
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[00356] Além disso, pode ser útil aplicar as uracilpiridinas da fórmula (I) em combinação com agentes de segurança. Agentes de segurança são compostos químicos que evitam ou reduzem os danos sobre plantas úteis sem apresentar impacto importante sobre a ação herbicida das uracilpiridinas da fórmula (I) sobre plantas indesejadas. Eles podem ser aplicados antes da semeadura (por exemplo, tratamento de sementes, brotos ou mudas) ou em aplicação pré ou pós-emergência da planta útil. Os agentes de segurança e as uracilpiridinas da fórmula (I) e, opcionalmente, os herbicidas B podem ser aplicados simultânea ou sucessivamente.
[00357] Em outra realização da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) e pelo menos um agente de segurança C (componente C).
[00358] Agentes de segurança apropriados são, por exemplo, ácidos (quinolin-8-óxi)acéticos, ácidos 1-fenil-5-haloalquil-1H-1,2,4-triazol-3- carboxílicos, ácidos 1-fenil-4,5-di-hidro-5-alquil-1H-pirazol-3,5-dicarboxílicos, ácidos 4,5-di-hidro-5,5-diaril-3-isoxazol carboxílicos, dicloroacetamidas, alfa- oximinofenilacetonitrilas, acetofenonoximas, 4,6-di-halo-2-fenilpirimidinas, amidas N-[[4-(aminocarbonil)fenil]sulfonil]-2-benzoicas, anidrido 1,8-naftálico, ácidos 2-halo-4-(haloalquil)-5-tiazol carboxílicos, fosforotiolatos e N-alquil-O- fenilcarbamatos, seus sais agricolamente aceitáveis e seus derivados agricolamente aceitáveis, tais como amidas, ésteres e tioésteres, desde que possuam um grupo ácido.
[00359] Exemplos de agentes de segurança preferidos C são benoxacor, cloquintocet, ciometrinil, ciprossulfamida, diclomid, diciclonona, dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen, mefempir, mefenato, anidrido naftálico, oxabetrinil, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4- azaspiro[4.5]decano (MON4660, CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3- (dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148, CAS 52836-31-4), metcamifen e BPCMS (CAS 54091-06-4); de preferência especial, benoxacor, cloquintocet, ciprossulfamida, diclormid, diciclonon, dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen, mefempir, anidrido naftálico, oxabetrinil, 4- (dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (MON4660, CAS 71526-07-3), 2,2,5- trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148, CAS 52836-31-4) e metcamifen.
[00360] Agentes de segurança C particularmente preferidos que, como componente C, são componentes da composição de acordo com a presente invenção são os agentes de segurança C definidos acima; particularmente, os agentes de segurança C.1-C.17 relacionados abaixo na Tabela C.
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[00361] Os compostos ativos B dos grupos (b1) a (b15) e os compostos ativos C são herbicidas e agentes de segurança conhecidos; vide, por exemplo, The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook, 2000, volume 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1995; W. H. Ahrens, Herbicide Handbook, sétima edição, Weed Science Society of America, 1994; e K. K. Hatzios, Herbicide Handbook, Suplemento da sétima edição, Weed Science Society of America, 1998. 2,2,5-Trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (CAS N° 52836-31-4) também é denominada R-29148. 4-(Dicloroacetil)-1-oxa-4- azaspiro[4.5]decano (CAS n° 71526-07-3) também é denominado AD-67 e MON 4660.
[00362] A atribuição dos compostos ativos aos mecanismos de ação correspondentes é baseada no conhecimento atual. Caso diversos mecanismos de ação apliquem-se a um composto ativo, essa substância também foi atribuída a um mecanismo de ação.
[00363] Segundo realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como composto ativo herbicida B ou componente B, pelo menos um e, de preferência, exatamente um herbicida B.
[00364] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como composto ativo herbicida B ou componente B, pelo menos dois, de preferência exatamente dois herbicidas B diferentes entre si.
[00365] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como composto ativo herbicida B ou componente B, pelo menos três, de preferência exatamente três herbicidas B diferentes entre si.
[00366] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como composto ativo herbicida B ou componente B, pelo menos quatro, de preferência exatamente quatro herbicidas B diferentes entre si.
[00367] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente de segurança C ou componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00368] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente B, pelo menos um, de preferência exatamente um herbicida B e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00369] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende pelo menos dois, de preferência exatamente dois herbicidas B diferentes entre si e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00370] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende pelo menos três, de preferência exatamente três herbicidas B diferentes entre si e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00371] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a) ou (I.h) e, como componente B, pelo menos um, de preferência exatamente um herbicida B.
[00372] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a) ou (I.h), e pelo menos dois, de preferência exatamente dois herbicidas B diferentes entre si.
[00373] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a) ou (I.h), e pelo menos três, de preferência exatamente três herbicidas B diferentes entre si.
[00374] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a) ou (I.h), e pelo menos quatro, de preferência exatamente quatro herbicidas B diferentes entre si.
[00375] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a) ou (I.h) e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00376] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a) ou (I.h), como componente B pelo menos um, de preferência exatamente um herbicida B e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00377] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a) ou (I.h), pelo menos dois, de preferência exatamente dois herbicidas B diferentes entre si e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00378] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a) ou (I.h), pelo menos três, de preferência exatamente três herbicidas B diferentes entre si e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00379] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, além de uracilpiridina da fórmula (I), especialmente um composto ativo do grupo que consiste em (I.a.87), (I.a.109), (I.a.115), (I.a.255), (I.a.277), (I.a.283), (I.a.339), (I.a.361), (I.a.367), (I.h.87), (I.h.109), (I.h.115), (I.h.255), (I.h.277), (I.h.283), (I.h.339), (I.h.361) e (I.h.367), pelo menos um e, especialmente, exatamente um composto ativo como herbicida do grupo b4, particularmente selecionado a partir do grupo que consiste em acifluorfen, butafenacil, carfenetrazona-etil, flumioxazin, fomesafen, oxadiargil, oxifluorfen, piraflufen, piraflufen-etil, saflufenacil, sulfentrazona, trifludimoxazin e [3-[2-cloro- 4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra-hidropirimidin-3- il)fenóxi]-2-piridilóxi]acetato de etila (CAS 353292-31-6).
[00380] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, além de uracilpiridina da fórmula (I), especialmente um composto ativo do grupo que consiste em (I.a.87), (I.a.109), (I.a.115), (I.a.255), (I.a.277), (I.a.283), (I.a.339), (I.a.361), (I.a.367), (I.h.87), (I.h.109), (I.h.115), (I.h.255), (I.h.277), (I.h.283), (I.h.339), (I.h.361) e (I.h.367), pelo menos um e, especialmente, exatamente um composto ativo como herbicida do grupo b6, particularmente selecionado a partir do grupo que consiste em glifosato, glifosato-amônio, glifosato-dimetilamônio, glifosato-isopropilamônio, glifosato- trimésio (sulfosato) e glifosato-potássio.
[00381] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, além de uracilpiridina da fórmula (I), especialmente um composto ativo do grupo que consiste em (I.a.87), (I.a.109), (I.a.115), (I.a.255), (I.a.277), (I.a.283), (I.a.339), (I.a.361), (I.a.367), (I.h.87), (I.h.109), (I.h.115), (I.h.255), (I.h.277), (I.h.283), (I.h.339), (I.h.361) e (I.h.367), pelo menos um e, especialmente, exatamente um composto ativo como herbicida do grupo b10, particularmente selecionado a partir do grupo que consiste em acetoclor, butaclor, cafenstrol, dimetenamid-P, fentrazamida, flufenacet, mefenacet, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, fenoxassulfona, ipfencarbazona e piroxassulfona. De forma similar, dá-se preferência a composições que compreendem, além de uracilpiridina da fórmula (I), especialmente um composto ativo do grupo que consiste em (I.a.87), (I.a.109), (I.a.115), (I.a.255), (I.a.277), (I.a.283), (I.a.339), (I.a.361), (I.a.367), (I.h.87), (I.h.109), (I.h.115), (I.h.255), (I.h.277), (I.h.283), (I.h.339), (I.h.361) e (I.h.367), pelo menos um e, especialmente, exatamente um composto ativo como herbicida do grupo b10, particularmente selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de isoxazolina das fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9, conforme definido acima.
[00382] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, além de uracilpiridina da fórmula (I), especialmente um composto ativo do grupo que consiste em (I.a.87), (I.a.109), (I.a.115), (I.a.255), (I.a.277), (I.a.283), (I.a.339), (I.a.361), (I.a.367), (I.h.87), (I.h.109), (I.h.115), (I.h.255), (I.h.277), (I.h.283), (I.h.339), (I.h.361) e (I.h.367), pelo menos um e, especialmente, exatamente um composto ativo como herbicida do grupo b13, particularmente selecionado a partir do grupo que consiste em 2,4-D, 2,4- D-isobutil, 2,4-D-dimetilamônio, 2,4-D-N,N,N-trimetiletanolamônio, aminociclopiraclor, aminociclopiraclor-potássio, aminociclopiraclor-metil, aminopiralid, aminopiralid-metil, aminopiralid-dimetilamônio, aminopiralid-tris(2- hidroxipropil)amônio, clopiralid, clopiralid-metil, clopiralid-olamina, dicamba, dicamba-butotil, dicamba-diglicolamina, dicamba-dimetilamônio, dicamba- diolamina, dicamba-isopropilamônio, dicamba-potássio, dicamba-sódio, dicamba-trolamina, dicamba-N,N-bis-(3-aminopropil)metilamina, dicamba- dietilenotriamina, flopirauxifen, fluroxipir, fluroxipir-meptil, halauxifen, halauxifen- metil, MCPA, MCPA-2-etil-hexil, MCPA-dimetilamônio, quinclorac, quinclorac- dimetilamônio, quinmerac, quinmerac-dimetilamônio, florpirauxifen, florpirauxifen- benzil (CAS 1390661-72-9) e ácido 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6- il)picolínico.
[00383] Aqui e abaixo, a expressão “composições binárias” inclui composições que compreendem um ou mais, tais como um, dois ou três compostos ativos da fórmula (I) e um dentre um ou mais, tais como um, dois ou três herbicidas B, ou um ou mais agentes de segurança C.
[00384] De forma correspondente, a expressão “composições ternárias” inclui composições que compreendem um ou mais, tais como um, dois ou três compostos ativos da fórmula (I), um ou mais, tais como um, dois ou três herbicidas B, ou um ou mais, tais como um, dois ou três agentes de segurança C.
[00385] Em composições binárias que compreendem pelo menos um composto da Fórmula (I) como componente A e pelo menos um herbicida B, a razão em peso dos compostos ativos A:B encontra-se geralmente na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:125 a 125:1.
[00386] Em composições binárias que compreendem pelo menos um composto da Fórmula (I) como componente A e pelo menos um agente de segurança C, a razão em peso dos compostos ativos A:C encontra-se geralmente na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:75 a 75:1.
[00387] Em composições ternárias que compreendem pelo menos uma uracilpiridina da Fórmula (I) como componente A, pelo menos um herbicida B e pelo menos um agente de segurança C, as proporções relativas em peso dos componentes A:B encontram-se geralmente na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:125 a 125:1; a razão em peso dos componentes A:C encontra-se geralmente na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:75 a 75:1; e a razão em peso dos componentes B:C encontra-se geralmente na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:75 a 75:1. A razão em peso entre os componentes A + B e o componente C encontra-se preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:75 a 75:1.
[00388] As razões em peso dos componentes individuais nas misturas preferidas mencionadas abaixo encontram-se dentro dos limites fornecidos no presente, particularmente dentro dos limites preferidos.
[00389] São particularmente preferidas as composições mencionadas abaixo que compreendem as uracilpiridinas da fórmula (I) conforme definido e a(s) substância(s) definidas na linha correspondente da Tabela 1; são especialmente preferidas as que compreendem como únicos compostos ativos como herbicidas as uracilpiridinas da fórmula (I) conforme definido e a(s) substância(s) definidas na linha correspondente da Tabela 1; e, de preferência superior, as que compreendem como únicos compostos ativos as uracilpiridinas da fórmula (I) conforme definido e a(s) substância(s) definidas na linha correspondente da Tabela 1.
[00390] São particularmente preferidas as composições 1.1 a 1.3653, especialmente as composições 1.1 a 1.3635, que compreendem a uracilpiridina (Ia.339) e a(s) substância(s) definidas na linha correspondente da Tabela 1. TABELA 1 (COMPOSIÇÕES 1.1 A 1.3635)
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[00391] A quantidade específica para cada composição isolada pode ser deduzida conforme segue.
[00392] A composição 1.200, por exemplo, compreende uracilpiridina I.a.339 e cinmetilin (B.200) (vide Tabela 1, linha 1.200; bem como a Tabela B, linha B.200).
[00393] A composição 2.200, por exemplo, compreende uracilpiridina I.a.109 (vide a definição das composições 2.1 a 2.3653, preferencialmente 2.1 a 2.3635, abaixo) e cinmetilin (B.200 (vide Tabela 1, linha 1.200; bem como Tabela B, linha B.200).
[00394] A composição 7.200, por exemplo, compreende imazapir (B.35) (vide a definição das composições 7.1 a 7.3653, preferencialmente 7.1 a 7.3635, abaixo), a uracilpiridina I.a.339 e cinmetilin (B.200) (vide Tabela 1, linha 1.200; bem como Tabela B, linha B.200).
[00395] São também de preferência especial as composições 2.1 a 2.3653, de maior preferência 2.1 a 2.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.a.109).
[00396] São também de preferência especial as composições 3.1 a 3.3653, de maior preferência 3.1 a 3.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.2 como herbicida B adicional.
[00397] São também de preferência especial as composições 4.1 a 4.3653, de maior preferência 4.1 a 4.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.8 como herbicida B adicional.
[00398] São também de preferência especial as composições 5.1 a 5.3653, de maior preferência 5.1 a 5.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.30 como herbicida B adicional.
[00399] São também de preferência especial as composições 6.1 a 6.3653, de maior preferência 6.1 a 6.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.32 como herbicida B adicional.
[00400] São também de preferência especial as composições 7.1 a 7.3653, de maior preferência 7.1 a 7.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.35 como herbicida B adicional.
[00401] São também de preferência especial as composições 8.1 a 8.3653, de maior preferência 8.1 a 8.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.38 como herbicida B adicional.
[00402] São também de preferência especial as composições 9.1 a 9.3653, de maior preferência 9.1 a 9.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.40 como herbicida B adicional.
[00403] São também de preferência especial as composições 10.1 a 10.3653, de maior preferência 10.1 a 10.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.51 como herbicida B adicional.
[00404] São também de preferência especial as composições 11.1 a 11.3653, de maior preferência 11.1 a 11.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.55 como herbicida B adicional.
[00405] São também de preferência especial as composições 12.1 a 12.3653, de maior preferência 12.1 a 12.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.56 como herbicida B adicional.
[00406] São também de preferência especial as composições 13.1 a 13.3653, de maior preferência 13.1 a 13.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.64 como herbicida B adicional.
[00407] São também de preferência especial as composições 14.1 a 14.3653, de maior preferência 14.1 a 14.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.66 como herbicida B adicional.
[00408] São também de preferência especial as composições 15.1 a 15.3653, de maior preferência 15.1 a 15.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.67 como herbicida B adicional.
[00409] São também de preferência especial as composições 16.1 a 16.3653, de maior preferência 16.1 a 16.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.68 como herbicida B adicional.
[00410] São também de preferência especial as composições 17.1 a 17.3653, de maior preferência 17.1 a 17.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.69 como herbicida B adicional.
[00411] São também de preferência especial as composições 18.1 a 18.3653, de maior preferência 18.1 a 18.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.73 como herbicida B adicional.
[00412] São também de preferência especial as composições 19.1 a 19.3653, de maior preferência 19.1 a 19.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.76 como herbicida B adicional.
[00413] São também de preferência especial as composições 20.1 a 20.3653, de maior preferência 20.1 a 20.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.81 como herbicida B adicional.
[00414] São também de preferência especial as composições 21.1 a 21.3653, de maior preferência 21.1 a 21.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.82 como herbicida B adicional.
[00415] São também de preferência especial as composições 22.1 a 22.3653, de maior preferência 22.1 a 22.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.85 como herbicida B adicional.
[00416] São também de preferência especial as composições 23.1 a 23.3653, de maior preferência 23.1 a 23.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.88 como herbicida B adicional.
[00417] São também de preferência especial as composições 24.1 a 24.3653, de maior preferência 24.1 a 24.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.89 como herbicida B adicional.
[00418] São também de preferência especial as composições 25.1 a 25.3653, de maior preferência 25.1 a 25.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.94 como herbicida B adicional.
[00419] São também de preferência especial as composições 26.1 a 26.3653, de maior preferência 26.1 a 26.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.95 como herbicida B adicional.
[00420] São também de preferência especial as composições 27.1 a 27.3653, de maior preferência 27.1 a 27.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.98 como herbicida B adicional.
[00421] São também de preferência especial as composições 28.1 a 28.3653, de maior preferência 28.1 a 28.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.100 como herbicida B adicional.
[00422] São também de preferência especial as composições 29.1 a 29.3653, de maior preferência 29.1 a 29.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.103 como herbicida B adicional.
[00423] São também de preferência especial as composições 30.1 a 30.3653, de maior preferência 30.1 a 30.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.103 e B.67 como herbicidas B adicionais.
[00424] São também de preferência especial as composições 31.1 a 31.3653, de maior preferência 31.1 a 31.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.103 e B.76 como herbicidas B adicionais.
[00425] São também de preferência especial as composições 32.1 a 32.3653, de maior preferência 32.1 a 32.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.103 e B.82 como herbicidas B adicionais.
[00426] São também de preferência especial as composições 33.1 a 33.3653, de maior preferência 33.1 a 33.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.104 como herbicida B adicional.
[00427] São também de preferência especial as composições 34.1 a 34.3653, de maior preferência 34.1 a 34.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.104 e B.67 como herbicidas B adicionais.
[00428] São também de preferência especial as composições 35.1 a 35.3653, de maior preferência 35.1 a 35.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.104 e B.76 como herbicidas B adicionais.
[00429] São também de preferência especial as composições 36.1 a 36.3653, de maior preferência 36.1 a 36.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.104 e B.82 como herbicidas B adicionais.
[00430] São também de preferência especial as composições 37.1 a 37.3653, de maior preferência 37.1 a 37.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.106 como herbicida B adicional.
[00431] São também de preferência especial as composições 38.1 a 38.3653, de maior preferência 38.1 a 38.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.107 como herbicida B adicional.
[00432] São também de preferência especial as composições 39.1 a 39.3653, de maior preferência 39.1 a 39.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.107 e B.67 como herbicidas B adicionais.
[00433] São também de preferência especial as composições 40.1 a 40.3653, de maior preferência 40.1 a 40.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.107 e B.76 como herbicidas B adicionais.
[00434] São também de preferência especial as composições 41.1 a 41.3653, de maior preferência 41.1 a 41.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.107 e B.82 como herbicidas B adicionais.
[00435] São também de preferência especial as composições 42.1 a 42.3653, de maior preferência 42.1 a 42.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.109 como herbicida B adicional.
[00436] São também de preferência especial as composições 43.1 a 43.3653, de maior preferência 43.1 a 43.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.111 como herbicida B adicional.
[00437] São também de preferência especial as composições 44.1 a 44.3653, de maior preferência 44.1 a 44.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.111 e B.67 como herbicidas B adicionais.
[00438] São também de preferência especial as composições 45.1 a 45.3653, de maior preferência 45.1 a 45.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.111 e B.76 como herbicidas B adicionais.
[00439] São também de preferência especial as composições 46.1 a 46.3653, de maior preferência 46.1 a 46.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.111 e B.82 como herbicidas B adicionais.
[00440] São também de preferência especial as composições 47.1 a 47.3653, de maior preferência 47.1 a 47.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.116 como herbicida B adicional.
[00441] São também de preferência especial as composições 48.1 a 48.3653, de maior preferência 48.1 a 48.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.116 e B.67 como herbicidas B adicionais.
[00442] São também de preferência especial as composições 49.1 a 49.3653, de maior preferência 49.1 a 49.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.116 e B.94 como herbicidas B adicionais.
[00443] São também de preferência especial as composições 50.1 a 50.3653, de maior preferência 50.1 a 50.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.116 e B.103 como herbicidas B adicionais.
[00444] São também de preferência especial as composições 51.1 a 51.3653, de maior preferência 51.1 a 51.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.116 e B.128 como herbicidas B adicionais.
[00445] São também de preferência especial as composições 52.1 a 52.3653, de maior preferência 52.1 a 52.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.116 e B.104 como herbicidas B adicionais.
[00446] São também de preferência especial as composições 53.1 a 53.3653, de maior preferência 53.1 a 53.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.116 e B.107 como herbicidas B adicionais.
[00447] São também de preferência especial as composições 54.1 a 54.3653, de maior preferência 54.1 a 54.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.116 e B.111 como herbicidas B adicionais.
[00448] São também de preferência especial as composições 55.1 a 55.3653, de maior preferência 55.1 a 55.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.122 como herbicida B adicional
[00449] São também de preferência especial as composições 56.1 a 56.3653, de maior preferência 56.1 a 56.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.126 como herbicida B adicional.
[00450] São também de preferência especial as composições 57.1 a 57.3653, de maior preferência 57.1 a 57.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.128 como herbicida B adicional.
[00451] São também de preferência especial as composições 58.1 a 58.3653, de maior preferência 58.1 a 58.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.131 como herbicida B adicional.
[00452] São também de preferência especial as composições 59.1 a 59.3653, de maior preferência 59.1 a 59.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.132 como herbicida B adicional.
[00453] São também de preferência especial as composições 60.1 a 60.3653, de maior preferência 60.1 a 60.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.133 como herbicida B adicional.
[00454] São também de preferência especial as composições 61.1 a 61.3653, de maior preferência 61.1 a 61.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.135 como herbicida B adicional.
[00455] São também de preferência especial as composições 62.1 a 62.3653, de maior preferência 62.1 a 62.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.137 como herbicida B adicional.
[00456] São também de preferência especial as composições 63.1 a 63.3653, de maior preferência 63.1 a 63.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.138 como herbicida B adicional.
[00457] São também de preferência especial as composições 64.1 a 64.3653, de maior preferência 64.1 a 64.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.140 como herbicida B adicional.
[00458] São também de preferência especial as composições 65.1 a 65.3653, de maior preferência 65.1 a 65.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.145 como herbicida B adicional.
[00459] São também de preferência especial as composições 66.1 a 66.3653, de maior preferência 66.1 a 66.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.153 como herbicida B adicional.
[00460] São também de preferência especial as composições 67.1 a 67.3653, de maior preferência 67.1 a 67.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.156 como herbicida B adicional.
[00461] São também de preferência especial as composições 68.1 a 68.3653, de maior preferência 68.1 a 68.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.171 como herbicida B adicional.
[00462] São também de preferência especial as composições 69.1 a 69.3653, de maior preferência 69.1 a 69.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem adicionalmente B.174 como herbicida B adicional.
[00463] São também de preferência especial as composições 70.1 a 70.3653, de maior preferência 70.1 a 70.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.a.115).
[00464] São também de preferência especial as composições 71.1 a 71.3653, de maior preferência 71.1 a 71.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.a.255).
[00465] São também de preferência especial as composições 72.1 a 72.3653, de maior preferência 72.1 a 72.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.a.277).
[00466] São também de preferência especial as composições 73.1 a 73.3653, de maior preferência 73.1 a 73.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.a.283).
[00467] São também de preferência especial as composições 74.1 a 74.3653, de maior preferência 74.1 a 74.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.a.87).
[00468] São também de preferência especial as composições 75.1 a 75.3653, de maior preferência 75.1 a 75.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.a.361).
[00469] São também de preferência especial as composições 76.1 a 76.3653, de maior preferência 76.1 a 76.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.a.367).
[00470] São também de preferência especial as composições 77.1 a 77.3653, de maior preferência 77.1 a 77.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.87).
[00471] São também de preferência especial as composições 78.1 a 78.3653, de maior preferência 78.1 a 78.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.109).
[00472] São também de preferência especial as composições 79.1 a 79.3653, de maior preferência 79.1 a 79.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.115).
[00473] São também de preferência especial as composições 80.1 a 80.3653, de maior preferência 80.1 a 80.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.255).
[00474] São também de preferência especial as composições 81.1 a 81.3653, de maior preferência 81.1 a 81.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.277).
[00475] São também de preferência especial as composições 82.1 a 82.3653, de maior preferência 82.1 a 82.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.283).
[00476] São também de preferência especial as composições 83.1 a 83.3653, de maior preferência 83.1 a 83.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339).
[00477] São também de preferência especial as composições 84.1 a 84.3653, de maior preferência 84.1 a 84.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.361).
[00478] São também de preferência especial as composições 85.1 a 85.3653, de maior preferência 85.1 a 85.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.367).
[00479] São também de preferência especial as composições 86.1 a 86.3653, de maior preferência 86.1 a 86.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.2 como herbicida B adicional.
[00480] São também de preferência especial as composições 87.1 a 87.3653, de maior preferência 87.1 a 87.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.8 como herbicida B adicional.
[00481] São também de preferência especial as composições 88.1 a 88.3653, de maior preferência 88.1 a 88.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.30 como herbicida B adicional.
[00482] São também de preferência especial as composições 89.1 a 89.3653, de maior preferência 89.1 a 89.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.32 como herbicida B adicional.
[00483] São também de preferência especial as composições 90.1 a 90.3653, de maior preferência 90.1 a 90.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.35 como herbicida B adicional.
[00484] São também de preferência especial as composições 91.1 a 91.3653, de maior preferência 91.1 a 91.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.38 como herbicida B adicional.
[00485] São também de preferência especial as composições 92.1 a 92.3653, de maior preferência 92.1 a 92.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.40 como herbicida B adicional.
[00486] São também de preferência especial as composições 93.1 a 93.3653, de maior preferência 93.1 a 93.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.51 como herbicida B adicional.
[00487] São também de preferência especial as composições 94.1 a 94.3653, de maior preferência 94.1 a 94.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.55 como herbicida B adicional.
[00488] São também de preferência especial as composições 95.1 a 95.3653, de maior preferência 95.1 a 95.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.56 como herbicida B adicional.
[00489] São também de preferência especial as composições 96.1 a 96.3653, de maior preferência 96.1 a 96.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.64 como herbicida B adicional.
[00490] São também de preferência especial as composições 97.1 a 97.3653, de maior preferência 97.1 a 97.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.66 como herbicida B adicional.
[00491] São também de preferência especial as composições 98.1 a 98.3653, de maior preferência 98.1 a 98.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.67 como herbicida B adicional.
[00492] São também de preferência especial as composições 99.1 a 99.3653, de maior preferência 99.1 a 99.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.68 como herbicida B adicional.
[00493] São também de preferência especial as composições 100.1 a 100.3653, de maior preferência 100.1 a 100.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.69 como herbicida B adicional.
[00494] São também de preferência especial as composições 101.1 a 101.3653, de maior preferência 101.1 a 101.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.73 como herbicida B adicional.
[00495] São também de preferência especial as composições 102.1 a 102.3653, de maior preferência 102.1 a 102.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.76 como herbicida B adicional.
[00496] São também de preferência especial as composições 103.1 a 103.3653, de maior preferência 103.1 a 103.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.81 como herbicida B adicional.
[00497] São também de preferência especial as composições 104.1 a 104.3653, de maior preferência 104.1 a 104.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.82 como herbicida B adicional.
[00498] São também de preferência especial as composições 105.1 a 105.3653, de maior preferência 105.1 a 105.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.85 como herbicida B adicional.
[00499] São também de preferência especial as composições 106.1 a 106.3653, de maior preferência 106.1 a 106.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.88 como herbicida B adicional.
[00500] São também de preferência especial as composições 107.1 a 107.3653, de maior preferência 107.1 a 107.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.89 como herbicida B adicional.
[00501] São também de preferência especial as composições 108.1 a 108.3653, de maior preferência 108.1 a 108.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.94 como herbicida B adicional.
[00502] São também de preferência especial as composições 109.1 a 109.3653, de maior preferência 109.1 a 109.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.95 como herbicida B adicional.
[00503] São também de preferência especial as composições 110.1 a 110.3653, de maior preferência 110.1 a 110.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.98 como herbicida B adicional.
[00504] São também de preferência especial as composições 111.1 a 111.3653, de maior preferência 111.1 a 111.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.100 como herbicida B adicional.
[00505] São também de preferência especial as composições 112.1 a 112.3653, de maior preferência 112.1 a 112.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.103 como herbicida B adicional.
[00506] São também de preferência especial as composições 113.1 a 113.3653, de maior preferência 113.1 a 113.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.103 e B.67 como herbicidas B adicionais.
[00507] São também de preferência especial as composições 114.1 a 114.3653, de maior preferência 114.1 a 114.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.103 e B.76 como herbicidas B adicionais.
[00508] São também de preferência especial as composições 115.1 a 115.3653, de maior preferência 115.1 a 115.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.103 e B.82 como herbicidas B adicionais.
[00509] São também de preferência especial as composições 116.1 a 116.3653, de maior preferência 116.1 a 116.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.104 como herbicida B adicional.
[00510] São também de preferência especial as composições 117.1 a 117.3653, de maior preferência 117.1 a 117.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.104 e B.67 como herbicidas B adicionais.
[00511] São também de preferência especial as composições 118.1 a 118.3653, de maior preferência 118.1 a 118.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.104 e B.76 como herbicidas B adicionais.
[00512] São também de preferência especial as composições 119.1 a 119.3653, de maior preferência 119.1 a 119.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.104 e B.82 como herbicidas B adicionais.
[00513] São também de preferência especial as composições 120.1 a 120.3653, de maior preferência 120.1 a 120.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.106 como herbicida B adicional.
[00514] São também de preferência especial as composições 121.1 a 121.3653, de maior preferência 121.1 a 121.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.107 como herbicida B adicional.
[00515] São também de preferência especial as composições 122.1 a 122.3653, de maior preferência 122.1 a 122.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.107 e B.67 como herbicidas B adicionais.
[00516] São também de preferência especial as composições 123.1 a 123.3653, de maior preferência 123.1 a 123.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.107 e B.76 como herbicidas B adicionais.
[00517] São também de preferência especial as composições 124.1 a 124.3653, de maior preferência 124.1 a 124.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.107 e B.82 como herbicidas B adicionais.
[00518] São também de preferência especial as composições 125.1 a 125.3653, de maior preferência 125.1 a 125.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.109 como herbicida B adicional.
[00519] São também de preferência especial as composições 126.1 a 126.3653, de maior preferência 126.1 a 126.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.111 como herbicida B adicional.
[00520] São também de preferência especial as composições 127.1 a 127.3653, de maior preferência 127.1 a 127.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.111 e B.67 como herbicidas B adicionais.
[00521] São também de preferência especial as composições 128.1 a 128.3653, de maior preferência 128.1 a 128.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.111 e B.76 como herbicidas B adicionais.
[00522] São também de preferência especial as composições 129.1 a 129.3653, de maior preferência 129.1 a 129.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.111 e B.82 como herbicidas B adicionais.
[00523] São também de preferência especial as composições 130.1 a 130.3653, de maior preferência 130.1 a 130.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.116 como herbicida B adicional.
[00524] São também de preferência especial as composições 131.1 a 131.3653, de maior preferência 131.1 a 131.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.116 e B.67 como herbicidas B adicionais.
[00525] São também de preferência especial as composições 132.1 a 132.3653, de maior preferência 132.1 a 132.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.116 e B.94 como herbicidas B adicionais.
[00526] São também de preferência especial as composições 133.1 a 133.3653, de maior preferência 133.1 a 133.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.116 e B.103 como herbicidas B adicionais.
[00527] São também de preferência especial as composições 134.1 a 134.3653, de maior preferência 134.1 a 134.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.116 e B.128 como herbicidas B adicionais.
[00528] São também de preferência especial as composições 135.1 a 135.3653, de maior preferência 135.1 a 135.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.116 e B.104 como herbicidas B adicionais.
[00529] São também de preferência especial as composições 136.1 a 136.3653, de maior preferência 136.1 a 136.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.116 e B.107 como herbicidas B adicionais.
[00530] São também de preferência especial as composições 137.1 a 137.3653, de maior preferência 137.1 a 137.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.116 e B.111 como herbicidas B adicionais.
[00531] São também de preferência especial as composições 138.1 a 138.3653, de maior preferência 138.1 a 138.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.122 como herbicida B adicional.
[00532] São também de preferência especial as composições 139.1 a 139.3653, de maior preferência 139.1 a 139.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.126 como herbicida B adicional.
[00533] São também de preferência especial as composições 140.1 a 140.3653, de maior preferência 140.1 a 140.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.128 como herbicida B adicional.
[00534] São também de preferência especial as composições 141.1 a 141.3653, de maior preferência 141.1 a 141.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.131 como herbicida B adicional.
[00535] São também de preferência especial as composições 142.1 a 142.3653, de maior preferência 142.1 a 142.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.132 como herbicida B adicional.
[00536] São também de preferência especial as composições 143.1 a 143.3653, de maior preferência 143.1 a 143.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.133 como herbicida B adicional.
[00537] São também de preferência especial as composições 144.1 a 144.3653, de maior preferência 144.1 a 144.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.135 como herbicida B adicional.
[00538] São também de preferência especial as composições 145.1 a 145.3653, de maior preferência 145.1 a 145.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.137 como herbicida B adicional.
[00539] São também de preferência especial as composições 146.1 a 146.3653, de maior preferência 146.1 a 146.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.138 como herbicida B adicional.
[00540] São também de preferência especial as composições 147.1 a 147.3653, de maior preferência 147.1 a 147.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.140 como herbicida B adicional.
[00541] São também de preferência especial as composições 148.1 a 148.3653, de maior preferência 148.1 a 148.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.145 como herbicida B adicional.
[00542] São também de preferência especial as composições 149.1 a 149.3653, de maior preferência 149.1 a 149.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.153 como herbicida B adicional.
[00543] São também de preferência especial as composições 150.1 a 150.3653, de maior preferência 150.1 a 150.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.156 como herbicida B adicional.
[00544] São também de preferência especial as composições 151.1 a 151.3653, de maior preferência 151.1 a 151.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.171 como herbicida B adicional.
[00545] São também de preferência especial as composições 152.1 a 152.3653, de maior preferência 152.1 a 152.3635, que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653, de maior preferência 1.1 a 1.3635, somente porque compreendem, como composto ativo A, a uracilpiridina da fórmula (I.h.339) e, adicionalmente, compreendem B.174 como herbicida B adicional.
[00546] A presente invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem pelo menos um auxiliar e pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
[00547] A composição agroquímica compreende quantidade eficaz como pesticida de pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I). A expressão “quantidade eficaz” indica uma quantidade da composição ou dos compostos (I) que seja suficiente para controlar plantas indesejadas, especialmente para controle de plantas indesejadas em plantas cultivadas, e que não resulte em danos substanciais às plantas tratadas. Essa quantidade pode variar em ampla faixa e depende de vários fatores, tais como as plantas a serem controladas, o material ou planta cultivada tratada, as condições climáticas e a uracilpiridina da fórmula (I) específica utilizada.
[00548] As uracilpiridinas da fórmula (I), seus N-óxidos, sais ou derivados podem ser convertidos em tipos costumeiros de composições agroquímicas, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós secos, pós, pastas, grânulos, prensados, cápsulas e suas misturas. Exemplos de tipos de composições agroquímicas são suspensões (tais como SC, OD e FS), concentrados emulsionáveis (tais como EC), emulsões (tais como EW, EO, ES e ME), cápsulas (tais como CS e ZC), pastas, pastilhas, pós secos ou molháveis (tais como WP, SP, WS, DP e DS), prensados (tais como BR, TB e DT), grânulos (tais como WG, SG, GR, FG, GG e MG) e artigos inseticidas (tais como LN), bem como formulações em gel para o tratamento de material de propagação de plantas, tal como sementes (por exemplo, GF). Estes e outros tipos de composições agroquímicas são definidos em Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System, Monografia Técnica n° 2, sexta edição, maio de 2008, CropLife International.
[00549] As composições agroquímicas são preparadas de forma conhecida, tal como conforme descrito por Mollet e Grubemann, Formulation Technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New Developments in Crop Protection Product Formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
[00550] Auxiliares apropriados são solventes, veículos líquidos, veículos sólidos ou cargas, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, umectantes, adjuvantes, solubilizantes, amplificadores da penetração, coloides protetores, agentes adesivos, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes da alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, adesivos e aglutinantes.
[00551] Solventes e veículos líquidos apropriados são água e solventes orgânicos, tais como frações de óleos minerais com ponto de ebulição médio a alto, tais como querosene e óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, tais como tolueno, parafina, tetra-hidronaftaleno, naftalenos alquilados; álcoois, tais como etanol, propanol, butanol, álcool benzílico e ciclo-hexanol; glicóis; DMSO; cetonas, tais como ciclo-hexanona; ésteres, tais como lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos, gama-butirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, tais como N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos graxos; e suas misturas.
[00552] Veículos sólidos ou cargas apropriadas são terras minerais, tais como silicatos, sílica gel, talco, caulim, cal, calcário, giz, argilas, dolomita, terra diatomácea, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio e óxido de magnésio; polissacarídeos, tais como celulose e amido; fertilizantes, tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio e ureias; produtos de origem vegetal, tais como massa de cereal, massa de casca de árvore, massa de madeira, massa de cascas de nozes e suas misturas.
[00553] Tensoativos apropriados são compostos ativos na superfície, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros de bloco, polieletrólitos e suas misturas. Esses tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, umectante, aprimorador da penetração, coloide protetor ou adjuvante. Exemplos de tensoativos são relacionados em McCutcheon’s, Vol. 1, Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, Estados Unidos, 2008 (Edição Internacional ou Edição Norte-Americana).
[00554] Tensoativos aniônicos apropriados são sais alcalinos, alcalino-terrosos ou de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e suas misturas. Exemplos de sulfonatos são sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de óleos e ácidos graxos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de óleos e ácidos graxos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol.
[00555] Tensoativos não iônicos apropriados são alcoxilatos, amidas de ácidos graxos N-substituídas, óxidos de amina, ésteres, tensoativos com base em açúcar, tensoativos poliméricos e suas misturas. Exemplos de alcoxilatos são compostos tais como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que tenham sido alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. Óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser empregados para alcoxilação, preferencialmente óxido de etileno. Exemplos de amidas de ácidos graxos N-substituídas são glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Exemplos de ésteres são ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicérides. Exemplos de tensoativos com base em açúcar são sorbitans, sorbitans etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo ou copolímeros de vinilpirrolidona, álcoois vinílicos ou acetato de vinila.
[00556] Tensoativos catiônicos apropriados são tensoativos quaternários, tais como compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos apropriados são alquilbetaínas e imidazolinas. Polímeros de bloco apropriados são polímeros de bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreendem blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreende alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Polieletrólitos apropriados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido poliacrílico ou polímeros de pente poliácidos. Exemplos de polibases são polivinilaminas ou polietilenoaminas.
[00557] Adjuvantes apropriados são compostos que possuem atividade pesticida desprezível ou mesmo nenhuma por si próprios e que melhoram o desempenho biológico das uracilpiridinas da fórmula (I) sobre o alvo. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais e outros auxiliares. Exemplos adicionais são relacionados por Knowles, Adjuvants and Additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa, Grã-Bretanha, 2006, capítulo 5.
[00558] Espessantes apropriados são polissacarídeos (tais como goma xantana, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos e silicatos.
[00559] Bactericidas apropriados são bronopol e derivados de isotiazolinona tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.
[00560] Agentes anticongelantes apropriados são etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.
[00561] Agentes antiespumantes apropriados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.
[00562] Corantes apropriados (tais como vermelhos, azuis ou verdes) são pigmentos com baixa solubilidade em água e tinturas hidrossolúveis. Exemplos são corantes inorgânicos (tais como óxido de ferro, óxido de titânio e hexacianoferrato de ferro) e corantes orgânicos (tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina).
[00563] Adesivos ou aglutinantes apropriados são polivinilpirrolidonas, acetatos de polivinila, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas e éteres de celulose.
[00564] Exemplos de tipos de composições agroquímicas e sua preparação são: i. Concentrados hidrossolúveis (SL, LS):
[00565] 10-60% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção e 5-15% em peso de agente umectante (como alcoxilatos de álcool) são dissolvidos em água e/ou em um solvente hidrossolúvel (como álcoois) a 100% em peso. A substância ativa dissolve-se mediante diluição com água. ii. Concentrados dispersíveis (DC):
[00566] 5-25% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção e 1-10% em peso de dispersante (tal como polivinilpirrolidona) são dissolvidos em solvente orgânico (tal como ciclo- hexanona) a 100% em peso. Diluição com água fornece dispersão. iii. Concentrados emulsionáveis (EC):
[00567] 15-70% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção e 5-10% em peso de emulsificantes (tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em solvente orgânico insolúvel em água (tal como hidrocarboneto aromático) a 100% em peso. Diluição com água gera emulsão. iv. Emulsões (EW, EO, ES):
[00568] 5-40% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção e 1-10% em peso de emulsificantes (tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em solvente orgânico insolúvel em água (tal como hidrocarboneto aromático) a 20-40% em peso. Essa mistura é introduzida em água a 100% em peso por meio de uma máquina emulsificante e transformada em emulsão homogênea. Diluição com água gera emulsão. v. Suspensões (SC, OD, FS):
[00569] Em um moinho de bolas agitadas, 20-60% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são fragmentados com adição de 2-10% em peso de dispersantes e agentes umectantes (tais como lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool), 0,1-2% em peso de espessante (tal como goma xantana) e água a 100% em peso para gerar uma suspensão de substância ativa fina. Diluição com água gera uma suspensão estável da substância ativa. Para composição do tipo FS, adiciona-se até 40% em peso de aglutinante (tal como álcool polivinílico). vi. Grânulos dispersíveis em água e grânulos hidrossolúveis (WG, SG):
[00570] 50-80% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são finamente moídos com adição de dispersantes e agentes umectantes (tais como lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool) até 100% em peso e preparados na forma de grânulos dispersíveis em água ou hidrossolúveis por meio de aparelhos técnicos (tais como extrusão, torre de pulverização e leito fluidificado). Diluição com água gera uma solução ou dispersão estável da substância ativa. vii. Pós dispersíveis em água e pós hidrossolúveis (WP, SP, WS):
[00571] 50-80% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são moídos em um moinho rotor-estator com adição de 1-5% em peso de dispersantes (tais como lignossulfonato de sódio), 1-3% em peso de agentes umectantes (tais como etoxilato de álcool) e veículo sólido (tal como sílica gel) até 100% em peso. Diluição com água gera solução ou dispersão estável da substância ativa. viii. Gel (GW, GF):
[00572] Em um moinho de bolas agitadas, 5-25% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são fragmentados com adição de 3-10% em peso de dispersantes (tais como lignossulfonato de sódio), 1-5% em peso de espessante (tal como carboximetilcelulose) e água até 100% em peso para gerar suspensão fina da substância ativa. Diluição com água gera suspensão estável da substância ativa. iv. Microemulsão (ME):
[00573] 5-20% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são adicionados a 5-30% em peso de mistura de solventes orgânicos (tais como dimetilamida de ácidos graxos e ciclo- hexanona), 10-25% em peso de mistura de tensoativos (tais como etoxilato de álcool e etoxilato de arilfenol) e água até 100%. Esta mistura é agitada por uma hora para produzir espontaneamente uma microemulsão termodinamicamente estável. iv. Microcápsulas (CS):
[00574] Uma fase de óleo que compreende 5-50% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (tal como hidrocarboneto aromático), 2-15% em peso de monômeros acrílicos (tais como metacrilato de metila, ácido metacrílico e di ou triacrilato) são dispersos em uma solução aquosa de coloide protetor (tal como álcool polivinílico). Polimerização de radicais iniciada por um iniciador de radicais resulta na formação de microcápsulas de póli(meta)acrilato. Alternativamente, uma fase de óleo que compreende 5-50% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (tal como hidrocarboneto aromático) e um monômero de isocianato (tal como 4,4’-di-isocianato de difenilmeteno) é dispersa em uma solução aquosa de coloide protetor (tal como álcool polivinílico). A adição de uma poliamina (tal como hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia. Os monômeros representam 1-10% em peso. O percentual em peso refere-se à composição total de CS. ix. Pós polvilháveis (DP, DS):
[00575] 1-10% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são moídos finamente e intimamente misturados com veículo sólido (tal como caulim finamente dividido) até 100% em peso. x. Grânulos (GR, FG):
[00576] 0,5-30% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são moídos finamente e associados a veículo sólido (tal como silicato) até 100% em peso. Atinge-se granulação por meio de extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidificado. xi. Líquidos sob ultrabaixo volume (UL):
[00577] 1-50% em peso de uma uracilpiridina da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são dissolvidos em solvente orgânico (tal como hidrocarboneto aromático) até 100% em peso.
[00578] As composições agroquímicas dos tipos (i) a (xi) podem compreender opcionalmente auxiliares adicionais, tais como 0,1-1% em peso de bactericidas, 5-15% em peso de agentes anticongelantes, 0,1-1% em peso de agentes antiespumantes e 0,1-1% em peso de corantes.
[00579] As composições agroquímicas e/ou composições herbicidas geralmente compreendem de 0,01 a 95%, preferencialmente de 0,1 a 90% e, particularmente, de 0,5 a 75% em peso das uracilpiridinas da fórmula (I). As uracilpiridinas da fórmula (I) são empregadas em pureza de 90% a 100%, preferencialmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).
[00580] Soluções de tratamento de sementes (LS), suspoemulsões (SE), concentrados fluidos (FS), pós para tratamento seco (DS), pós dispersíveis em água para tratamento de calda (WS), pós hidrossolúveis (SS), emulsões (ES), concentrados emulsionáveis (EC) e géis (GF) são normalmente empregados para fins de tratamento de materiais de propagação vegetal, particularmente sementes. As composições agroquímicas em questão fornecem, após diluição de duas a dez vezes, concentrações de substância ativa de 0,01 a 60% em peso, preferencialmente de 0,1 a 40% em peso, nas preparações prontas para uso. A aplicação pode ser conduzida antes ou durante o plantio.
[00581] Métodos de aplicação de uracilpiridinas da fórmula (I) e suas composições agroquímicas e/ou herbicidas, sobre material de propagação vegetal, especialmente sementes, incluem métodos de aplicação por cobertura, revestimento, peletização, polvilhamento, embebimento e em covas do material de propagação. Preferencialmente, as uracilpiridinas da fórmula (I), suas composições agroquímicas e/ou composições herbicidas, respectivamente, são aplicadas ao material de propagação vegetal por meio de um método que não induza a germinação, tal como por meio de cobertura, peletização, revestimento e polvilhamento das sementes.
[00582] Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, fertilizantes ou micronutrientes e pesticidas adicionais (tais como herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento e agentes de segurança) podem ser adicionados às uracilpiridinas da fórmula (I), composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que as compreendem na forma de mistura prévia ou, quando apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura de tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições agroquímicas de acordo com a presente invenção em razão em peso de 1:100 a 100:1, preferencialmente de 1:10 a 10:1.
[00583] O usuário normalmente aplica as uracilpiridinas da fórmula (I) de acordo com a presente invenção, as composições agroquímicas e/ou as composições herbicidas que as compreendem a partir de um dispositivo de dosagem prévia, pulverizador costal, tanque de pulverização, avião de pulverização ou sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é elaborada com água, tampão e/ou auxiliares adicionais até a concentração de aplicação desejada e é obtido desta forma o líquido de pulverização pronto para uso ou a composição agroquímica de acordo com a presente invenção. Normalmente, 20 a 2000 litros, preferencialmente 50 a 400 litros, do líquido de pulverização pronto para uso são aplicados por hectare de área útil para agricultura.
[00584] Segundo uma realização, componentes individuais da composição agroquímica de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente pré-misturados, tais como componentes que compreendem uracilpiridinas da fórmula (I) e, opcionalmente, substâncias ativas dos grupos B e/ou C, podem ser misturados pelo usuário em um tanque de pulverização e podem ser agregados aditivos e auxiliares adicionais, se apropriado.
[00585] Em realização adicional, componentes individuais da composição agroquímica de acordo com a presente invenção, tais como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou ternária, podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de pulverização e podem ser agregados auxiliares adicionais, se apropriado.
[00586] Em realização adicional, componentes individuais da composição agroquímica de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente pré-misturados, tais como componentes que compreendem uracilpiridinas da fórmula (I) e substâncias opcionalmente ativas dos grupos B e/ou C, podem ser aplicados em conjunto (tal como após a mistura de tanque) ou consecutivamente.
[00587] As uracilpiridinas da fórmula (I) são apropriadas como herbicidas. Elas são apropriadas como tais, na forma de composição adequadamente formulada (composição agroquímica) ou de composição herbicida em combinação com pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos ativos como herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C).
[00588] As uracilpiridinas da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou herbicidas que compreendem as uracilpiridinas da fórmula (I) controlam a vegetação sobre áreas não produtivas com muita eficiência, especialmente em altas taxas de aplicação. Elas agem contra ervas de folhas largas e gramíneas em safras tais como trigo, arroz, milho, soja e algodão, sem causar nenhum dano significativo às plantas produtoras. Este efeito é principalmente observado em baixas taxas de aplicação.
[00589] As uracilpiridinas da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou herbicidas que as compreendem são aplicadas às plantas principalmente por meio de pulverização das folhas. Neste ponto, a aplicação pode ser conduzida utilizando, por exemplo, água como veículo por meio de métodos de pulverização costumeiros, utilizando quantidades de líquido de pulverização de cerca de 100 a 1000 l/ha (por exemplo, 300 a 400 l/ha). As uracilipridinas da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou herbicidas que as compreendem podem também ser aplicadas por meio do método de baixo volume ou ultrabaixo volume, ou na forma de microgrânulos.
[00590] A aplicação das uracilpiridinas da fórmula (I) ou das composições agroquímicas e/ou herbicidas que as compreendem pode ser realizada antes, durante e/ou depois, preferencialmente durante e/ou após a emergência das plantas indesejáveis.
[00591] As uracilpiridinas da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou herbicidas que as compreendem podem ser aplicadas antes ou depois da emergência, antes do plantio ou em conjunto com a semente de uma planta produtora. Também é possível aplicar as uracilpiridinas da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou herbicidas que as compreendem, por meio da aplicação de sementes, previamente tratadas com as uracilpiridinas da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou herbicidas que as compreendem, de uma planta produtora. Caso os ingredientes ativos sejam menos tolerados por certas plantas produtoras, podem ser utilizados métodos de aplicação nos quais as composições herbicidas são pulverizadas, com o auxílio do equipamento de pulverização, de tal forma que, ao máximo possível, elas não entrem em contato com as folhas das plantas de safras sensíveis, enquanto os ingredientes ativos atingem as folhas de plantas indesejáveis que crescem sob elas ou a superfície do solo nu (pós-dirigido, deposição).
[00592] Em realização adicional, as uracilpiridinas da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou herbicidas que as compreendem podem ser aplicadas por meio do tratamento de sementes. O tratamento de sementes compreende essencialmente todos os procedimentos familiares para os técnicos no assunto (cobertura de sementes, revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, embebimento de sementes, revestimento de filme de sementes, revestimento com múltiplas camadas de sementes, incrustação em sementes, mergulhamento de sementes e peletização de sementes) com base nas uracilpiridinas da Fórmula (I) ou das composições agroquímicas e/ou herbicidas com elas preparadas. Neste ponto, as composições herbicidas podem ser aplicadas com ou sem diluição.
[00593] O termo “semente” compreende sementes de todos os tipos, tais como milhos, sementes, frutos, tubérculos, mudas e formas similares. No presente, preferencialmente, o termo semente descreve milhos e sementes. A semente utilizada pode ser semente das plantas úteis mencionadas acima, mas também a semente de plantas transgênicas ou plantas obtidas por meio de métodos de cultivo costumeiros.
[00594] Quando empregadas em proteção vegetal, as quantidades de substâncias ativas aplicadas, ou seja, as uracilpiridinas da fórmula (I), componente B e, se apropriado, componente C sem auxiliaries de formulação são, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kg por ha, preferencialmente de 0,005 a 2 kg por ha, de maior preferência de 0,05 a 1,5 kg por ha e, particularmente, de 0,1 a 1 kg por ha.
[00595] Em outra realização da presente invenção, a taxa de aplicação das uracilpiridinas da formula (I), componente B e, se apropriado, componente C é de 0,001 a 3 kg/ha, preferencialmente de 0,005 a 2,5 kg/ha e, particularmente, de 0,01 a 2 kg/ha de substância ativa (s.a.).
[00596] Em outra realização preferida da presente invenção, as taxas de aplicação das uracilpiridinas da fórmula (I) de acordo com a presente invenção (quantidade total de uracilpiridinas da fórmula (I)) são de 0,1 g/ha a 3000 g/ha, preferencialmente de 1 g/ha a 1000 g/ha, dependendo do alvo controle, da estação, das plantas alvo e do estágio de crescimento.
[00597] Em outra realização preferida da presente invenção, as taxas de aplicação das uracilpiridinas da fórmula (I) encontram-se na faixa de 0,1 g/ha a 5000 g/ha e, preferencialmente, na faixa de 0,5 g/ha a 2500 g/ha ou de 2,5 g/ha a 2000 g/ha.
[00598] Em outra realização preferida da presente invenção, a taxa de aplicação das uracilpiridinas da fórmula (I) é de 0,1 a 1000 g/ha, preferencialmente de 0,5 a 750 g/ha e, de maior preferência, 2,5 a 500 g/ha.
[00599] As taxas de aplicação necessárias de compostos herbicidas B encontram-se geralmente na faixa de 0,0005 kg/ha a 2,5 kg/ha e, preferencialmente, na faixa de 0,005 kg/ha a 2 kg/ha ou 0,01 kg/ha a 1,5 kg/h de s.a.
[00600] As taxas de aplicação necessárias de agentes de segurança C encontram-se geralmente na faixa de 0,0005 kg/ha a 2,5 kg/ha e, preferencialmente, na faixa de 0,005 kg/ha a 2 kg/ha ou 0,01 kg/ha a 1,5 kg/ha de s.a.
[00601] No tratamento de materiais de propagação vegetal, tal como sementes, por exemplo, por meio de polvilhamento. revestimento ou encharcamento de sementes, são geralmente necessárias quantidades de substância ativa de 0,1 a 1000 g, preferencialmente de 1 a 1000 g, de maior preferência de 1 a 100 g e, de preferência superior, de 5 a 100 g, por 100 kg de material de propagação vegetal (preferencialmente sementes).
[00602] Em outra realização da presente invenção, para tratar as sementes, as quantidades de substâncias ativas aplicadas, ou seja, as uracilpiridinas da formula (I), componente B e, se apropriado, componente C são geralmente empregadas em quantidades de 0,001 a 10 kg por 100 kg de sementes.
[00603] Quando utilizada na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade de substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. As quantidades costumeiramente aplicadas na proteção de materiais são de 0,001 g a 2 kg, preferencialmente 0,005 g a 1 kg, de substância ativa por metro cúbico de material tratado.
[00604] No caso de composições herbicidas de acordo com a presente invenção, é indiferente se as uracilpiridinas da fórmula (I) e o componente adicional B e/ou o componente C são formulados e aplicados conjunta ou separadamente.
[00605] No caso de aplicação separada, é de importância menor a ordem na qual tem lugar a aplicação. É apenas necessário que as uracilpiridinas da fórmula (I) e o componente adicional B e/ou o componente C sejam aplicados em um período de tempo que permita ação simultânea dos ingredients ativos sobre as plantas, preferencialmente em espaço de tempo de, no máximo, 14 dias, particularmente no máximo sete dias.
[00606] Dependendo do método de aplicação em questão, as uracilpiridinas da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou herbicidas que as compreendem podem ser adicionalmente empregadas em uma série adicional de plantas produtoras para eliminar plantas indesejáveis. Exemplos de safras apropriadas são as seguintes: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica oleracea, Brassica nigra, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatis- simum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Prunus armeniaca, Prunus cerasus, Prunus dulcis e Prunus domestica, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticale, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
[00607] Safras preferidas são Arachis hypogaea, Beta vulgaris spec. altissima, Brassica napus var. napus, Brassica oleracea, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cynodon dactylon, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hordeum vulgare, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Medicago sativa, Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus dulcis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
[00608] Safras especialmente preferidas são safras de cereais, milho, soja, arroz, canola, algodão, batatas, amendoim ou safras permanentes.
[00609] As uracilpiridinas da fórmula (I) de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicas e/ou herbicidas que as compreendem podem também ser utilizadas em plantas geneticamente modificadas. A expressão “plantas geneticamente modificadas” deve ser compreendida como plantas cujo material genético tenha sido modificado pelo uso de métodos de DNA recombinante para incluir uma sequência inserida de DNA que não é nativa para o genoma daquela espécie vegetal ou para exibir exclusão de DNA que era nativa para o genoma daquela espécie, em que a(s) modificação(ões) não pode(m) ser facilmente obtida(s) por meio de cruzamento, mutagênese ou recombinação natural isoladamente. Frequentemente, uma planta geneticamente modificada específica será aquela que tenha obtido sua(s) modificação(ões) genética(s) por herança por meio de um processo de propagação ou cultivo natural a partir de uma planta ancestral cujo genoma foi diretamente tratado utilizando um método de DNA recombinante. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados ao material genético de uma planta geneticamente modificada a fim de melhorar certas propriedades da planta. Essas modificações genéticas também incluem, mas sem limitações, modificação pós-tradução dirigida de proteína(s), oligo ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de inclusão no seu interior de mutação(ões) de aminoácidos que permita(m), reduza(m) ou promova(m) a glicosilação ou adições de polímeros tais como prenilação, acetilação, farnesilação ou ligação de porções PEG.
[00610] Plantas que tenham sido modificadas por meio de cultivo, mutagênese ou engenharia genética, por exemplo, que tenham se tornado tolerantes a aplicações de classes específicas de herbicidas, tais como herbicidas de auxina como dicamba ou 2,4-D; herbicidas branqueadores tais como inibidores da hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD) ou inibidores da fitoeno dessaturase (PDS); inibidores da acetolactato sintase (ALS) tais como sulfonil ureias ou imidazolinonas; inibidores da 3-fosfato de enolpiruvil shikimato sintase (EPSP), tais como glifosato; inibidores da glutamino sintetase (GS), tais como glufosinato; inibidores da protoporfirinogene IX oxidase; inibidores da biossíntese de lipídios, tais como inibidores de acetil CoA carboxilase (ACCase); ou herbicidas oxinil (tais como bromoxinil ou ioxinil) como resultado de métodos convencionais de cultivo ou engenharia genética; além disso, plantas tornaram- se resistentes a diversas classes de herbicidas por meio de diversas modificações genéticas, tais como resistência a glifosato e glufosinato ou a ambos, glifosato e um herbicida de outra classe, tais como inibidores de ALS, inibidores de HPPD, herbicidas de auxina ou inibidores de ACCase. Estas tecnologias de resistência a herbicidas são, por exemplo, descritas em Pest Management Science 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; e referências ali mencionadas. Diversas plantas cultivadas tornaram-se tolerantes a herbicidas por meio de mutagênese e métodos convencionais de cultivo, tais como canola de verão Clearfield® (Canola, BASF SE, Alemanha), que é tolerante a imidazolinonas, tais como imazamox, ou girassol ExpressSun® (DuPont, Estados Unidos), que é tolerante a sulfonil ureias, tais como tribenuron. Foram utilizados métodos de engenharia genética para tornar plantas cultivadas, como soja, algodão, milho, beterraba e canola, tolerantes a herbicidas tais como glifosato, imidazolinonas e glufosinato, alguns dos quais encontram-se em desenvolvimento ou são disponíveis comercialmente com as marcas ou nomes comerciais RoundupReady® (tolerante a glifosato, Monsanto, Estados Unidos), Cultivance® (tolerante à imidazolinona, BASF SE, Alemanha) e LibertyLink® (tolerante a glufosinato, Bayer CropScience, Alemanha).
[00611] Além disso, também são cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas, especialmente as conhecidas do gênero bacteriano Bacillus, particularmente de Bacillus thuringiensis, tais como delta-endotoxinas, por exemplo CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) ou Cry9c; proteínas inseticidas vegetais (VIP), tais como VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; proteínas inseticidas de nematoides colonizadores de bactérias, tais como Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp.; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas ou outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetais, tais como lectinas de ervilha ou cevada; aglutininas; inibidores da proteinase, tais como inibidores da tripsina, inibidores de serino protease, inibidores de patatina, cistatina ou papaína; proteínas desativadoras de ribossomos (RIP), tais como rícina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroide oxidase, ecdisteroide-IDP-glicosiltransferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona ou HMG-CoA-reductase; bloqueadores de canais de íons, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio; hormônio esterase juvenil; receptores de hormônios diuréticos (receptores da helicoquinina); estilbeno sintase, bibenzil sintase, chitinases ou glucanases. No contexto da presente invenção, estas toxinas ou proteínas inseticidas devem também ser expressamente compreendidas como incluindo pré-toxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas ou modificadas de outra forma. Proteínas híbridas são caracterizadas por uma nova combinação de domínios de proteína (vide, por exemplo, WO 02/015701). Exemplos adicionais dessas toxinas ou plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar essas toxinas são descritos, por exemplo, em EP-A 374.753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427.529, EP-A 451.878, WO 03/18810 e WO 03/52073. Os métodos de produção dessas plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidos pelos técnicos no assunto e descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Essas proteínas inseticidas contidas nas plantas geneticamente modificadas impõem às plantas produtoras dessas proteínas tolerância a pragas daninhas de todos os grupos taxonômicos de artrópodes, especialmente besouros (coleópteros), insetos com duas asas (dípteros), traças (lepidópteros) e nematoides (Nematoda). Plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas são, por exemplo, descritas nas publicações mencionadas acima e algumas delas são disponíveis comercialmente, tais como YieldGard® (cultivares de milho produtores da toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de milho produtores das toxinas Cry1Ab e Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de milho produtores da toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de milho produtores de Cry34Ab1, Cry35Ab1 e da enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT)); NuCOTN® 33B (cultivares de algodão produtores da toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares de algodão produtores da toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares de algodão produtores das toxinas Cry1Ac e Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodão produtores de toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de batata produtores da toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por exemplo, Agrisure® CB) e Bt176 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho produtores da toxina Cry1Ab e enzima PAT), MIR604 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho produtores de uma versão modificada da toxina Cry3A, cf. WO 03/018810), MON 863 da Monsanto Europe S. A., Bélgica (cultivares de milho produtores da toxina Cry3Bb1), IPC 531 da Monsanto Europe S. A., Bélgica (cultivares de algodão produtores de uma versão modificada da toxina Cry1Ac) e 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de milho produtores da toxina Cry1F e enzima PAT).
[00612] Além disso, também são cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinantes, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a resistência ou tolerância dessas plantas a patógenos bacterianos, virais ou fúngicos. Exemplos dessas proteínas são as chamadas “proteínas relativas à patogênese” (proteínas PR; vide, por exemplo, EP-A 392.225), genes de resistência a doenças vegetais (tais como cultivares de batata que expressam genes de resistência que agem contra Phytophthora infestans derivados da batata silvestre mexicana, Solanum bulbocastanum) ou lisozima T4 (tais como cultivares de batata capazes de sintetizar essas proteínas com maior resistência contra bactérias tais como Erwinia amylovora). Os métodos de produção dessas plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidos pelos técnicos no assunto e descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
[00613] Além disso, são também cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a produtividade (tal como a produção de biomassa, rendimento de grãos, teor de amido, teor de óleo ou teor de proteína), tolerância à seca, salinidade, outros fatores ambientais limitadores do crescimento ou tolerância a pragas e patógenos fúngicos, bacterianos ou virais dessas plantas.
[00614] Além disso, são também cobertas plantas que contêm, utilizando métodos de DNA recombinante, quantidade modificada de ingredientes ou ingredientes novos, especificamente para melhorar a nutrição humana ou animal, tais como safras oleaginosas que produzem ácidos graxos ômega 3 de cadeia longa promotores da saúde ou ácidos graxos ômega 9 insaturados (tais como canola Nexera®, Dow Agro Sciences, Canadá).
[00615] Além disso, são também cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinante, contêm quantidade modificada de ingredientes ou ingredientes novos, especificamente para aumentar a produção de material de partida, tais como batatas que produzem quantidades maiores de amilopectina (por exemplo, batata Amflora®, BASF SE, Alemanha).
[00616] Além disso, descobriu-se que as uracilpiridinas da fórmula (I) de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicas e/ou herbicidas que as compreendem também são apropriadas para desfoliação e/ou dissecação de partes de plantas, para as quais são apropriadas plantas produtoras como algodão, batata, canola, girassol, soja, feijões de campo, cereais (por exemplo, trigo, cevada, sorgo, milheto, aveia, centeio e triticale), milho e lentilhas; preferencialmente, algodão, batata, canola, girassol, soja ou feijões de campo, particularmente algodão. Neste particular, foram descobertas composições agroquímicas e/ou herbicidas para dissecação e/ou desfoliação de plantas, processos de preparação dessas composições agroquímicas e/ou herbicidas e métodos de dissecação e/ou desfoliação de plantas utilizando as uracilpiridinas da fórmula (I).
[00617] Como dissecantes, as uracilpiridinas da fórmula (I) são particularmente apropriadas para dissecação das partes aéreas de plantas produtoras tais como batata, canola, girassol e soja, mas também cereais (por exemplo, trigo, cevada, sorgo, milheto, aveia, centeio e triticale), milho e lentilhas. Isso possibilita a colheita totalmente mecânica dessas importantes plantas produtoras.
[00618] Também é de interesse econômico a facilitação da colheita, o que é possibilitado pela concentração em um certo período de tempo da deiscência ou redução da adesão à árvore, em frutos cítricos, olivas e outras espécies e variedades de frutos em pomos, drupas e nozes. O mesmo mecanismo, ou seja, a promoção do desenvolvimento de tecido de abscissão entre parte da fruta ou parte da folha e parte de broto das plantas também é essencial para a desfoliação controlada de plantas úteis, particularmente algodão.
[00619] Além disso, a redução do intervalo de tempo no qual as plantas de algodão individuais amadurecem gera aumento da qualidade da fibra após a colheita.
[00620] Descobriu-se ainda que as uracilpiridinas da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou herbicidas que compreendem as uracilpiridinas da fórmula (I) também controlam com muita eficiência ervas resistentes a PPO.
[00621] Consequentemente, a presente invenção também fornece um método de controle do crescimento de ervas resistentes a PPO, que compreende o contato dessas sementes, partes delas, seu material de propagação ou seu habitat com uracilpiridinas da fórmula (I), em que as ervas resistentes a PPO são ervas que são resistentes a herbicidas inibidores de PPO, exceto as uracilpiridinas da fórmula (I).
[00622] A presente invenção refere-se particularmente a um método de controle de ervas resistentes a PPO em safras que compreende a aplicação de uracilpiridinas da fórmula (I) a safras, em que as mencionadas ervas resistentes a herbicidas PPO ocorrem ou poderão ocorrer.
[00623] Da forma utilizada no presente, as expressões “inibidor de PPO”, “herbicida inibidor de PPO”, “herbicida que inibe PPO”, “herbicida inibidor da protoporfirinogene IX oxidase”, “herbicida inibidor da protoporfirinogene IX oxidase”, “herbicida inibidor da protoporfirinogene oxidase” e “herbicida inibidor da protoporfirinogene oxidase” são sinônimos e designam um herbicida que inibe a enzima protoporfirinogene oxidase de plantas.
[00624] Da forma utilizada no presente, as expressões “erva resistente a herbicidas inibidores de PPO”, “erva resistente a herbicidas que inibem PPO”, “erva resistente a inibidores de PPO”, “erva resistente a PPO”, “erva resistente a herbicidas inibidores da protoporfirinogene IX oxidase”, “erva resistente a herbicidas inibidores da protoporfirinogene IX oxidase”, “erva resistente a herbicidas inibidores da protoporfirinogene oxidase” e “erva resistente a herbicidas que inibem protoporfirinogene oxidase” são sinônimos e designam plantas que, com relação ao tratamento com taxa apropriada ou acima da apropriada de aplicação de herbicidas inibidores de PPO, herdaram, desenvolveram ou adquiriram a capacidade de: 1. sobreviver àquele tratamento, caso seja letal para (ou seja, erradique) a erva do tipo selvagem; ou 2. exibir crescimento vegetal significativo ou prosperar após aquele tratamento, caso suprima o crescimento da erva do tipo selvagem.
[00625] Controle de ervas eficaz é definido como supressão de pelo menos 70% das ervas ou erradicação da safra, ou fitotoxicidade vegetal de ervas de pelo menos 70%, conforme determinado duas semanas após o tratamento.
[00626] Desta forma, as ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas pela aplicação de inibidores de PPO, exceto pelas uracilpiridinas da fórmula (I), enquanto o biótipo sensível correspondente é controlado àquela taxa de uso.
[00627] “Não controlado” indica no presente que, em avaliação visual, o controle de ervas (efeito herbicida) é <70% da supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento; e “controlado” indica que, em avaliação visual, o controle de ervas é >90% de supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento.
[00628] Preferencialmentes, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é <70% de supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da aplicação de herbicidas inibidores de PPO, exceto pelas uracilpiridinas da fórmula (I).
[00629] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é <70% da supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da aplicação de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de azafenidin.
[00630] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é <70% de suspensão ou erradicação de ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da aplicação de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de azafenidin, fomesafen e lactofen.
[00631] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é <70% de supressão ou erradicação de ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da aplicação de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de fomesafen e lactofen.
[00632] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é <70% de supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da aplicação de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de acifluorfen, azafenidin, carfentrazona, flumiclorac, flumioxazin, fomesafen, lactofen, oxadiazon, oxifluorfen, piraflufen e sulfentrazona.
[00633] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é <70% de supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da aplicação de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de acifluorfen, carfentrazona, flumiclorac, flumioxazin, fomesafen, lactofen, oxadiazon, oxifluorfen, piraflufen e sulfentrazona.
[00634] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é <70% da supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da taxa de aplicação de 200 g/ha ou menos, de preferência específica 100 g/ha ou menos, de preferência especial de 50 a 200 g/ha e, de maior preferência, 50 a 100 g/ha de herbicidas inibidores de PPO, exceto pelas uracilpiridinas da fórmula (I), enquanto o biótipo sensível correspondente é controlado (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é >90% de supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento) àquela taxa de uso.
[00635] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é de <70% de supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da taxa de aplicação de 200 g/ha ou menos, de preferência específica 100 g/ha ou menos, de preferência especial de 50 a 200 g/ha e, de maior preferência, de 50 a 100 g/ha de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de azafenidin, fomesafen e lactofen, em que o biótipo sensível correspondente é controlado (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é >90% de supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento) àquela taxa de uso.
[00636] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é <70% de supressão ou erradicação de ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da taxa de aplicação de 200 g/ha ou menos, de preferência específica 100 g/ha ou menos, de preferência especial 50 a 200 g/ha, de maior preferência de 50 a 100 g/ha de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de fomesafen e lactofen, em que o biótipo sensível correspondente é controlado (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é >90% de supressão ou erradicação de ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) àquela taxa de uso.
[00637] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é <70% de supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento), por meio da taxa de aplicação de 200 g/ha ou menos, de preferência específica 100 g/ha ou menos, de preferência especial 50 a 200 g/ha e, de maior preferência, 50 a 100 g/ha de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de acifluorfen, azafenidin, carfentrazona, flumiclorac, flumioxazin, fomesafen, lactofen, oxadiazon, oxifluorfen, piraflufen e sulfentrazona, em que o biótipo sensível correspondente é controlado (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é >90% da supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento) àquela taxa de uso.
[00638] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é <70% de supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento), por meio da taxa de aplicação de 200 g/ha ou menos, de preferência específica 100 g/ha ou menos, de preferência especial 50 a 200 g/ha e, de maior preferência, 50 a 100 g/ha de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de acifluorfen, carfentrazona, flumiclorac, flumioxazin, fomesafen, lactofen, oxadiazon, oxifluorfen, piraflufen e sulfentrazona, em que o biótipo sensível correspondente é controlado (ou seja, em avaliação visual, o controle de ervas é >90% da supressão ou erradicação de ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento) àquela taxa de uso.
[00639] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são as classificadas como sendo “resistentes a PPO” e, portanto, relacionadas de acordo com Anônimo: List of herbicide resistant weeds by herbicide mode of action - weeds resistant to PPO-inhibitors (URL: http://www.weedscience.org/summary/MOA.aspx).
[00640] De preferência específica, as ervas resistentes a PPO são selecionadas a partir do grupo que consiste em Acalypha ssp., Amaranthus ssp., Ambrosia ssp., Avena ssp., Conyza ssp., Descurainia ssp., Euphorbia ssp. e Senecio ssp.; de preferência especial, Amaranthus ssp., Ambrosia ssp. e Euphorbia ssp.; e, de maior preferência, Amaranthus ssp. e Ambrosia ssp.
[00641] Também de preferência específica, as ervas resistentes a PPO são selecionadas a partir do grupo que consiste em canela de nambu (Acalypha australis), caruru bravo (Amaranthus hybridus), caruru (Amaranthus palmeri), beldro (Amaranthus retroflexus), cânhamo d’água comum (Amaranthus tuberculatus, Amaranthus rudis ou Amaranthus tamariscinus), ambrósia americana (Ambrosia artemisiifolia), aveia silvestre (Avena fatua), buva do campo (Conyza ambigua), rabo de raposa (Conyza canadensis), erva sofia (Descurainia sophia), leiteiro (Euphorbia heterophylla) e senécio (Senecio vernalis); de preferência especial, caruru bravo (Amaranthus hybridus), caruru (Amaranthus palmeri), beldro (Amaranthus retroflexus), cânhamo d’água comum (Amaranthus tuberculatus ou Amaranthus rudis), ambrósia americana (Ambrosia artemisiifolia) e leiteiro (Euphorbia heterophylla); de maior preferência, cânhamo d’água comum (Amaranthus tuberculatus, Amaranthus rudis ou Amaranthus tamariscinus) e ambrósia americana (Ambrosia artemisiifolia).
[00642] A maior parte das ervas resistentes a PPO, particularmente os biótipos de Amaranthus tuberculatus, é resistente devido a uma exclusão de códon do gene codificado nuclear PPX2L que codifica a enzima PPO, que é alvo duplo para a mitocôndria e os cloroplastas. Isso resulta em perda do aminoácido glicina na posição 210 (vide, por exemplo, B. G. Young et al, Characterization of PPO-Inhibitor- Resistant Waterhemp (Amaranthus tuberculatus) Response to Soil-Applied PPO- Inhibiting Herbicides, Weed Science 2015, 63, 511-521).
[00643] Segundo tipo de mutação, particularmente em biótipo resistente de Ambrosia artemisiifolia, foi identificado como mutação que expressava alteração R98L da enzima PPX2 (S. L. Rousonelos, R. M. Lee, M. S. Moreira, M. J. VanGessel, P. J. Tranel, Characterization of a Common Ragweed (Ambrosia artemisiifolia) Population Resistant to ALS- and PPO-Inhibiting Herbicides, Weed Science 60, 2012, 335-344).
[00644] Consequentemente, ervas resistentes a PPO são preferencialmente ervas cuja enzima Protox é resistente à aplicação de inibidores de PPO devido a uma mutação que é expressa como alteração ΔG210 ou R98L da mencionada enzima Protox ou equivalentes ao PPX2L ou PPX2, respectivamente, particularmente que é expressa na forma de alteração ΔG210 ou R98L da mencionada enzima Protox.
[00645] A preparação dos feniluracilas da fórmula (I) é ilustrada por exemplos; o objeto da presente invenção não se limita, entretanto, aos exemplos fornecidos.
EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO EXEMPLO 1
[00646] 2-[2-[[3-cloro-5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-2-piridil]óxi]fenóxi]acetato de etila:
Figure img0192
[00647] 2-Azido-6-(2-benziloxifenóxi)-5-cloro-3-fluoropiridina:
Figure img0193
[00648] A uma solução de 5,0 g (29 mmol) de 3-cloro-2,5,6- trifluoropiridina (CAS 2879-42-7) em 50 ml de DMSO, foram adicionados 2,1 g (33 mmol) de NaN3 e a solução foi agitada à temperatura ambiente por três horas. Foram adicionados em seguida 19,5 g (60 mmol) de Cs2CO3, seguidos por uma solução de 6,2 g (31 mmol) de 2-(benzilóxi)fenol em 40 ml de DMSO. A mistura foi agitada à temperatura ambiente por 16 horas, adicionou-se água e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi separada, lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O material bruto (15 g) foi utilizado sem purificação adicional na etapa a seguir.
[00649] [M+H] = 371,0; Rt = 1,368 min. EXEMPLO 1.2
[00650] 2-Amino-6-(2-benziloxifenóxi)-5-cloro-3-fluoropiridina:
Figure img0194
[00651] A uma solução de 15 g de composto 1.1 em THF, adicionou-se 9,7 g (150 mmol) de zinco e 100 ml de NH4Cl aquoso semissaturado em gotas a 0 °C. A mistura foi agitada por 16 horas à temperatura ambiente, filtrada e o aglomerado de filtragem foi lavado com acetato de etila. O filtrado foi extraído com acetato de etila, a camada orgânica combinada foi seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O material bruto foi purificado por meio de coluna de sílica gel (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 8,8 g (25,6 mmol, 88% em duas etapas a partir de 3-cloro-2,5,6-trifluoropiridina) do produto desejado 1.2.
[00652] [M+H] = 345,0; Rt = 1,232 min. EXEMPLO 1.3
[00653] N-[6-(2-benziloxifenóxi)-5-cloro-3-fluoro-2- piridil]carbamato de etila:
Figure img0195
[00654] A uma solução de 8,8 g (25,6 mmol) de composto 1.2 em 80 ml de diclorometano, foram adicionados 3 g (38 mmol) de piridina, seguida por 4 g (37,5 mmol) de cloroformato de etila. A mistura foi agitada a 25 °C por 20 horas, diluída com água e extraída com diclorometano. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro e concentrada para gerar 14,4 g de uma mistura de carbamato 1.3 e o derivado bissubstituído. A mistura bruta (12,4 g) foi dissolvida em 200 ml de etanol e adicionou-se NaOH aquoso (1M) em gotas a 0 °C mediante agitação. A mistura foi agitada a 15 °C por seis horas, diluída com salmoura e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 6,6 g (15,9 mmol, 62%) do composto desejado 1.3.
[00655] [M+H] = 417,1; Rt = 1,293 min. EXEMPLO 1.4
[00656] 3-[6-(2-benziloxifenóxi)-5-cloro-3-fluoro-2-piridil]-6- (trifluorometil)-1H-pirimidino-2,4-diona:
Figure img0196
[00657] A uma solução de 1,7 g (43 mmol) de NaH em NMP (N- metil-2-pirrolidona) (60 ml) a 0 °C, foram adicionados 6 g (14 mmol) de composto 1.3 e a mistura foi agitada por trinta minutos a 35 °C. Foram adicionados em seguida 3,9 g (21 mmol) de (E)-3-amino-4,4,4-trifluorobut-2-enoato de etila (CAS: 372-29-2) e a mistura de reação foi agitada a 100 °C por três dias. A mistura resultante foi resfriada com água com gelo, acidificada até pH = 2 utilizando 6N HCl e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, concentrada e utilizada diretamente na etapa seguinte.
[00658] [M+H] = 508,0; Rt = 1,240 min. EXEMPLO 1.5
[00659] 3-[6-(2-benziloxifenóxi)-5-cloro-3-fluoro-2-piridil]-1-metil-6- (trifluorometil)-pirimidino-2,4-diona:
Figure img0197
[00660] A uma solução de 6,5 g (12,8 mmol) de composto 1.4 em 65 ml de acetonitrila, foram adicionados 5,3 g (38 mmol) de K2CO3, seguidos por 7,3 g (51 mmol) de iodeto de metila a 0 °C com agitação. A mistura foi agitada a 15 °C por 16 horas, adicionou-se água (80 ml) em seguida e o pH foi ajustado em pH = 5, utilizando 2N HCl. A mistura foi extraída com acetato de etila, a camada orgânica combinada foi lavada com salmoura e seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida, gerando 7 g do produto bruto 1.5, que foi utilizado sem purificação adicional.
[00661] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,63 (d, J = 7,28 Hz, 1H); 7,21-7,25 (m, 4H); 7,12-7,17 (m, 2H); 6,98 (t, J = 7,03 Hz, 3H); 6,26 (s, 1H); 4,99 (s, 2H); 3,47 (s, 3H).
[00662] [M+H] = 522,0; Rt = 1,323 min. EXEMPLO 1.6
[00663] 3-[5-Cloro-3-fluoro-6-(2-hidroxifenóxi)-2-piridil]-1-metil-6- (trifluorometil)-pirimidino-2,4-diona:
Figure img0198
[00664] A uma solução de 7 g (13,4 mmol) de composto 1.5 em 70 ml de xileno, foram adicionados 3,6 g (26 mmol) de AlCl3 sólido a 15 °C mediante agitação. A mistura foi agitada a 130 °C por 16 horas e, após resfriamento a 15 °C, adicionou-se água com gelo à mistura. Após a separação da camada de xileno, a fase de água foi extraída com acetato de etila, a camada orgânica combinada foi seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica gel (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 3,2 g (7,4 mmol, 55%) do produto desejado 1.6.
[00665] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,80 (d, J = 7,26 Hz, 1H); 7,03-7,19 (m, 3H); 6,93 (dt, J = 7,68 Hz, J = 1,7 Hz, 1H); 6,3 (s, 1H); 5,6 (s, 1H); 3,5 (s, 3H).
[00666] [M+H] = 431,9; Rt = 1,077 min. EXEMPLO 1.7
[00667] 2-[2-[[3-Cloro-5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-2-piridil]óxi]fenóxi]acetato de etila (Exemplo 1):
Figure img0199
[00668] A uma solução de 0,2 g (0,46 mmol) de composto 1.6 em 10 ml de acetonitrila seca, adicionou-se 0,19 g (1,3 mmol) de K2CO3 a 0 °C, seguido pela adição em gotas de 0,15 g (0,92 mmol) de bromoacetato de etila. A mistura foi agitada a 15 °C por 16 horas, diluída com 15 ml de água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de HPLC preparativa de fase reversa (acetonitrila/água contendo ácido trifluoroacético) para gerar 0,16 g (0,31 mmol, 67%) do composto título desejado.
[00669] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,76 (d, J = 7,28 Hz, 1H); 7,22 (d, J = 7,72 Hz, 1H); 7,17 (t, J = 7,83 Hz, 1H); 6,99-7,06 (m, 1H); 6,88 (d, J = 7,94 Hz, 1H); 6,25 (s, 1H); 4,49 (s, 2H); 4,19 (q, J = 7,20 Hz, 2H); 3,47 (s, 3H); 1,25 (t, J = 7,17 Hz, 3H).
[00670] [M+H] = 518,0; Rt = 1,217 min.
[00671] Recristalização a partir de etanol fornece o composto título em forma cristalina A.
[00672] A forma cristalina A do Exemplo 1 exibe termograma com pico de fusão característico na faixa de 96 a 108 °C. O ponto de fusão, determinado como início do pico de fusão, tipicamente repousa na faixa de cerca de 100 a 106 °C. Os valores indicados no presente referem-se a valores determinados por meio de calorimetria diferencial (calorimetria de varredura diferencial, DSC).
[00673] Os pontos de fusão foram determinados utilizando-se DSC com módulo DSC Mettler Toledo 823e/700/229. As amostras foram colocadas em recipientes padrão de vidro. O tamanho da amostra, em cada caso, foi de 1 a 20 mg. A velocidade de aquecimento foi de 2,50 K/min. As amostras foram purgadas com fluxo de nitrogênio durante o experimento. O ponto de fusão foi determinado na forma de temperatura de início de pico extrapolada (também denominada temperatura de início) definida pelo ponto de intersecção da tangente na metade da altura do pico de fusão, sobre o lado principal do pico com a linha base inicial extrapolada linearmente.
[00674] A forma A foi pesquisada por meio de difração de raio X de pó (PXRD). Conduziu-se PXRD com difratômetro de raios X Panalytical X’Pert Pro utilizando radiação CuKα em geometria de reflexão (Bragg-Brentano). O pó é colocado em um suporte de amostra de cristal isolado de silício com 0,2 mm de profundidade e aplainado suavemente e com precisão. A tensão do tubo é de 45 kV e a corrente é de 40 mA. Os dados de PXRD são coletados à temperatura ambiente na faixa de 2θ = 3,0°-40,0° com aumentos de, por exemplo, 0,017° e tempo de medição de 19,7 s/etapa.
[00675] O padrão de PXRD é exibido na Figura 1. Posições de pico características encontram-se relacionadas na Tabela 2. TABELA 2
[00676] Posições de pico observadas no padrão de PXRD do Exemplo 1 na sua forma A:
Figure img0200
[00677] Os picos mais proeminentes são 5,5 ± 0,2, 7,4 ± 0,2, 7,8 ± 0,2, 10,0 ± 0,2, 11,2 ± 0,2, 17,1 ± 0,2, 18,0 ± 0,2, 21,5 ± 0,2, 21,9 ± 0,2 e 26,3 ± 0,2 °2θ.
[00678] Estudos sobre cristais isolados da forma A demonstram que a estrutura de cristal subjacente é triclínica. A célula unitária possui o grupo espacial P1. Os dados característicos da estrutura de cristal (determinados a 100 K) encontram-se compilados na Tabela 3 a seguir.
Figure img0201
Figure img0202
a, b, c = comprimento celular unitário. a, β, Y = ângulo celular unitário. Z = número de moléculas na célula unitária.
EXEMPLO 2
[00679] 2-[2-[[3-Cloro-5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-2-piridil]óxi]fenóxi]-2-metoxiacetato de metila:
Figure img0203
[00680] A uma solução de 2,5 g (5,8 mmol) de composto 1,6 em 20 ml de acetonitrila seca, foram adicionados 2,2 g (16 mmol) de K2CO3 por dez minutos a 0 °C sob N2 mediante agitação. Foram adicionados em seguida 1,4 g (7,5 mmol) de 2-bromo-2-metoxiacetato de metila (7,5 mmol) (CAS: 5193-96-4) em gotas à mistura, que foi agitada a 15 °C por 16 horas. A mistura de reação foi filtrada e o aglomerado de filtragem foi lavado com acetato de etila. O filtrado foi concentrado e o produto bruto foi purificado por meio de HPLC preparativa de fase reversa (acetonitrila/água contendo ácido trifluoroacético) para gerar 0,97 g (1,8 mmol, 31%) do composto desejado 2.
[00681] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,77 (d, J = 7,03 Hz, 1H); 7,15-7,27 (m, 3H); 7,07-7,13 (m, 1H); 6,24 (s, 1H); 5,40 (d, J = 8,53 Hz, 1H); 3,70 (s, 3H); 3,46 (br s, 3H); 3,39 (s, 3H).
[00682] [M+H] = 534,1; Rt = 1,233 min. EXEMPLO 3
[00683] Ácido 2-[2-[[3-cloro-5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-2-piridil]óxi]fenóxi]acético:
Figure img0204
[00684] Uma solução de 3,5 g (6,8 mmol) de 2-[2-[[3-cloro-5-fluoro- 6-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1-il]-2-piridil]óxi]fenóxi]acetato de etila (Exemplo 1) em 20 ml de HCl concentrado aquoso e 20 ml de ácido acético glacial foram agitados a 60 °C por três horas. Adicionou-se água e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com água e salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida para gerar 2,3 g (4,7 mmol, 69%) de ácido 2-[2-[[3-cloro- 5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1-il]-2- piridil]óxi]fenóxi]acético.
[00685] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,77 (d, J = 7,21 Hz, 1H); 7,15-7,25 (m, 2H); 7,06 (dt, J = 7,74 Hz, J = 1,46 Hz, 1H); 6,91 (dd, J = 8,15 Hz, J = 1,44 Hz, 1H); 6,25 (s, 1H); 4,55 (s, 2H); 3,45 (s, 3H).
[00686] [M+H] = 490,0; Rt = 1,189 min. EXEMPLO 4
[00687] 2-[2-[[3-cloro-5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-2-piridil]óxi]fenóxi]-N-metilsulfonilacetamida:
Figure img0205
[00688] A uma solução de 0,7 g (1,5 mmol) de ácido 2-[2-[[3-cloro- 5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1-il]-2- piridil]óxi]fenóxi]acético em 20 ml de THF seco sob atmosfera de argônio, adicionou-se 1,0 g (7,4 mmol) de di-isopropiletil amina, seguida por 0,8 g (3,0 mmol) de cloreto de 2-cloro-1-metilpiridínio (CAS: 112277-86-8) e 0,2 g (2,2 mmol) de metanossulfonamida (CAS: 3144-09-0). A suspensão foi agitada à temperatura ambiente por 16 horas. Adicionou-se água em seguida, a mistura foi extraída com acetato de etila, a camada orgânica combinada foi lavada com água e salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (ciclo-hexano/acetato de etila) para gerar 0,1 g (0,24 mmol, 16%) do produto desejado.
[00689] NMR 1H (CDCl3, ppm): 8,6 (s, 1H); 7,8 (d, 1H); 7,2-7,3 (m, 2H); 7,1 (m, 1H); 6,9 (d, 1H); 6,3 (s, 1H); 4,5 (s, 2H); 3,5 (s, 3H); 3,1 (s, 3H).
[00690] [M+H] = 567,1; Rt = 1,123 min. EXEMPLO 5
[00691] 2-[2-[[3,5-Difluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-2-piridil]óxi]fenóxi]acetato de etila:
Figure img0206
[00692] (Z)-3-(dimetilcarbamoilamino)-4,4,4-trifluorobut-2-enoato de etila:
[00693] A uma solução de 104 g (2,73 mol) de NaH em 600 ml de DMF seco sob atmosfera de N2, foram adicionados 233 g (2,18 mol) de cloreto de N,N-dimetilcarbamoíla (CAS: 79-44-7) dissolvidos em 200 ml de DMF seco em gotas por uma hora a 0-5 °C mediante agitação. Foram adicionados em seguida 200 g (1,09 mol) de (Z)-3-amino-4,4,4-trifluorobut-2-enoato de etila (CAS: 372-29-2) dissolvidos em 200 ml de DMF seco em gotas sob temperatura de 0-5 °C por uma hora mediante agitação. A mistura foi agitada à temperatura ambiente por mais duas horas e despejada em seguida em água com gelo. A mistura foi extraída com acetato de etila, a camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 170 g (0,67 mol, 64%) do produto desejado 5.1. EXEMPLO 5.2
[00694] 2-(Dimetilamino)-4-(trifluorometil)-1,3-oxazin-6-ona: H,C CH, 3 "Nx 3 N<^0
Figure img0207
[00695] A uma solução de 170 g (0,67 mol) de composto 5.1 em 102 ml de POCl3, foram adicionados 139 g (0,67 mol) de PCl5 a 0 °C em três parcelas com quinze minutos de agitação entre elas e a mistura foi agitada por mais uma hora a 0 °C. A mistura foi agitada em seguida à temperatura ambiente por mais três horas. A mistura de reação foi despejada em 250 ml de água com gelo e o precipitado foi recolhido por meio de filtragem e seco para gerar 84 g (0,40 mol, 60%) do produto desejado 5.2.
[00696] NMR 1H (CDCl3, ppm): 5,9 (s, 1H); 3,2 (d, J = 19,58 Hz, 6H).
[00697] [M+H] = 209,1; Rt = 0,980 min. EXEMPLO 5.3
[00698] 6-(Trifluorometil)-3-(3,5,6-trifluoro-2-piridil)-1H-pirimidino- 2,4-diona:
Figure img0208
[00699] Uma solução de 1,5 g (15,2 mmol) de 2-amino-3,5,6- trifluoropiridina (CAS 3534-50-7) e 3,1 g (15,2 mmol) de composto 5.2 em 15 ml de ácido acético glacial foi agitada a 95 °C por 16 horas. Adicionou-se água em seguida e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com água e salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida para gerar 3,9 g (12,5 mmol, 82%) do produto desejado 5.3.
[00700] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,6 (m, 1H); 6,25 (s, 1H).
[00701] [M+H] = 312,0; Rt = 0,873 min. EXEMPLO 5.4
[00702] 1-Metil-6-(trifluorometil)-3-(3,5,6-trifluoro-2- piridil)pirimidino-2,4-diona:
Figure img0209
[00703] A uma solução de 35 g (0,11 mol) de composto 5.3 em 400 ml de DMF, foram adicionados 31 g (0,23 mol) de K2CO3 seguidos por 32 g (0,23 mol) de iodeto de metila a 0 °C e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 16 horas. Adicionou-se água em seguida, a mistura foi extraída com acetato de etila, a camada orgânica combinada foi lavada com água e salmoura, seca em seguida sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 15 g (46 mmol, 42%) do produto desejado 5.4.
[00704] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,6 (q, J = 7,06 Hz, 1H); 6,4 (s, 1H); 3,6 (s, 3H).
[00705] [M+H] = 325,9; Rt = 1,058 min. EXEMPLO 5.5
[00706] 3-[3,5-Difluoro-6-(2-metoxifenóxi)-2-piridil]-1-metil-6- (trifluorometil)pirimidino-2,4-diona:
Figure img0210
[00707] A uma solução de 5 g (0,04 mol) de 2-metoxifenol (CAS: 90-05-1) em 400 ml de THF, foram adicionados 6,9 g (0,06 mol) de Ko t Bu a 0 °C por cinco minutos mediante agitação. Foram adicionados em seguida 10 g (31 mmol) de composto 5.4, a mistura foi aquecida a 80 °C por duas horas e despejada em seguida em água com gelo. A mistura foi extraída com acetato de etila, a camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 9,3 g (22 mmol, 71%) do produto desejado 5.5.
[00708] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,5 (t, J = 7,78 Hz, 1H); 7,2-7,3 (m, 2H); 6,9-7,0 (m, 2H); 6,3 (s, 1H); 3,7 (s, 3H).
[00709] [M+H] = 430,0; Rt = 1,197 min. EXEMPLO 5.6
[00710] 3-[3,5-Difluoro-6-(2-hidroxifenóxi)-2-piridil]-1-metil-6- (trifluorometil)pirimidino-2,4-diona:
Figure img0211
[00711] A uma solução de 9 g (20 mmol) de composto 5.5 em 200 ml de diclorometano resfriado a -78 °C, foram adicionados 7,9 g (30 mmol) de BBr3 em 50 ml de diclorometano. A mistura foi aquecida à temperatura ambiente por cinco horas, despejada em água com gelo e extraída com diclorometano. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida para gerar o produto desejado 5.6, que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00712] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,54 (m, 1H); 7,09-7,18 (m, 2H); 7,00-7,08 (m, 1H); 6,87-6,96 (m, 1H); 6,3 (s, 1H); 5,7 (br s, 1H); 3,5 (s, 3H).
[00713] [M+H] = 416,0; Rt = 1,117 min. EXEMPLO 5.7
[00714] 2-[2-[[3,5-Difluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-2-piridil]óxi]fenóxi]acetato de etila:
Figure img0212
[00715] A uma solução de 9,5 g (22,8 mmol) de composto 5.6 em 300 ml de acetonitrila, foram adicionados 6,3 g (45,7 mmol) de K2CO3 a 0 °C mediante agitação. Foram adicionados em seguida 7,6 g (45,7 mmol) de bromoacetato de etila (CAS: 105-36-2) e a mistura foi agitada a 80 °C por 16 horas. Adicionou-se água, a mistura foi extraída com acetato de etila, a camada orgânica combinada foi seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) e recristalizado a partir de metil terc-butil éter e n-hexanos para gerar 3,9 g (7,8 mmol, 34%) do produto desejado 5.7.
[00716] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,5 (t, J = 7,83 Hz, 1H); 7,2 (d, J = 7,50 Hz, 1H); 7,1-7,2 (m, 1H); 7,0 (t, J = 7,72 Hz, 1H); 6,9 (d, J = 8,16 Hz, 1H); 6,3 (s, 1H); 4,5 (s, 1H); 4,2 (q, J = 7,13 Hz, 2H); 3,5 (s, 3H); 1,3 (t, J = 7,17 Hz, 3H).
[00717] [M+H] = 502,2; Rt = 1,221 min. EXEMPLO 6
[00718] 2-[[3-[[3-Cloro-5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-2-piridil]óxi]-2-piridil]óxi]propanoato de etila:
Figure img0213
[00719] A uma solução de 0,22 g (1,1 mmol) de 2-[(3-hidróxi-2- piridil)óxi]propanoato de etila (CAS: 353292-83-8) em 4 ml de DMSO, adicionou- se 0,042 g (1,1 mmol) de NaH a 15 °C. A suspensão foi agitada por dez minutos a essa temperatura antes da adição de 0,3 g (0,88 mmol) de 3-(5-cloro-3,6- difluoro-2-piridil)-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidina-2,4-diona à mistura a 15 °C. A mistura resultante foi agitada a 90-100 °C por duas horas, despejada em água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de HPLC preparativa de fase reversa (acetonitrila/água que contém ácido trifluoroacético) para gerar 0,17 g (0,32 mmol, 36%) do produto desejado.
[00720] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,9 (d, J = 4,52 Hz, 1H); 7,8 (d, J = 7,28 Hz, 1H); 7,5 (d, J = 7,53 Hz, 1H); 6,9 (t, J = 5,52 Hz, 1H); 6,3 (d, J = 3,26 Hz, 1H); 5,0-5,1 (m, 1H); 4,2 (q, J = 7,11 Hz, 2H); 3,5 (d, J = 4,27 Hz, 3H); 1,4 (d, J = 7,03 Hz, 3H); 1,2 (t, J = 7,15 Hz, 3H). EXEMPLO 7
[00721] 2-[[3-[[3-Cloro-5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-2-piridil]óxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila:
Figure img0214
[00722] 2-[[3-[(6-Azido-3-cloro-5-fluoro-2-piridil)óxi]-2- piridil]óxi]acetato de etila:
Figure img0215
[00723] A uma solução de 1,8 g (10,78 mmol) de 3-cloro-2,5,6- trifluoropiridina (CAS 2879-42-7) em 20 ml de DMSO à temperatura ambiente, adicionou-se 0,77 g (11,8 mmol) de azida de sódio e a mistura foi agitada por três horas à temperatura ambiente. Adicionou-se parceladamente em seguida uma suspensão de 2,2 g (11,3 mmol) de 2-[(3-hidróxi-2- piridil)óxi]acetato de etila (CAS: 353292-81-6) e 7 g (21,5 mmol) de Cs2CO3 em 10 ml de DMSO, à mistura acima. A mistura resultante foi agitada à temperatura ambiente por 15 horas, diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto 7.1 foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte. EXEMPLO 7.2
[00724] 2-[[3-[(6-Amino-3-cloro-5-fluoro-2-piridil)óxi]-2- piridil]óxi]acetato de etila:
Figure img0216
[00725] A uma suspensão de 4,8 g (13 mmol) de composto 7.1 e 4,3 g (66 mmol) de zinco em 100 ml de THF, foram adicionados em gotas 50 ml de solução de NH4CI aquosa semissaturada a 0 °C. A mistura foi agitada à temperatura ambiente por cinco horas, filtrada e o aglomerado de filtragem foi lavado com acetato de etila. Ao filtrado, foram adicionados 200 ml de água, a mistura foi extraída com acetato de etila, a camada orgânica foi seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 2,7 g (8 mmol, 61%) do produto desejado 7.2.
[00726] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,9 (dd, J = 4,89 Hz, J = 1,51 Hz, 1H); 7,4 (d, J = 7,39 Hz, 1H); 7,3 (d, J = 9,06 Hz, 1H); 6,9 (dd, J = 7,65 Hz, J = 4,89 Hz, 1H); 4,9 (s, 2H); 4,5 (s, 2H); 4,2 (q, J = 7,15 Hz, 2H); 1,25 (t, J = 7,15 Hz, 3H).
[00727] [M+H] = 428,1; Rt = 1,332 min. EXEMPLO 7.3
[00728] 2-[[3-[[3-Cloro-6-[2,4-dioxo-6-(trifluorometil)-1H- pirimidin-3-il]-5-fluoro-2-piridil]óxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila:
Figure img0217
[00729] Uma solução de 16 g (47 mmol) de composto 7.2 e 9,8 g (47 mmol) de composto 5.2 em 430 ml de ácido acético glacial foi agitada a 80 °C por 16 horas. Foram adicionados em seguida 9,8 g (47 mmol) de composto 5.2 e a mistura foi agitada a 80 °C por 16 horas. Novamente, foram adicionados 2,9 g (14 mmol) de composto 5.2 e a mistura foi agitada a 80 °C por 16 horas. Novamente, foram adicionados 9,8 g (47 mmol) de composto 5.2 e a mistura foi agitada a 80 °C por 16 horas. Adicionou-se água em seguida, a mistura foi extraída com acetao de etila, a camada orgânica combinada foi lavada com água e salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto 7.3 (23 g, 46 mmol, 97%) foi utilizado na etapa seguinte sem purificação adicional. EXEMPLO 7.4
[00730] 2-[[3-[[3-Cloro-5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-2-piridil]óxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila:
Figure img0218
[00731] A uma solução de 23 g (46 mmol) do composto bruto 7.3 em 500 ml de DMF, foram adicionados 38 g (275 mmol) de K2CO3 seguidos por 26,6 g (187 mmol) de iodeto de metila a 0 °C. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 16 horas, foram novamente adicionados em seguida 38 g (275 mmol) de K2CO3 seguidos por 26,6 g (187 mmol) de iodeto de metila e a mistura foi novamente agitada à temperatura ambiente por 48 horas. A mistura foi despejada em água, extraída com acetato de etila, a camada orgânica combinada foi lavada com água e salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de HPLC preparativa de fase reversa (acetonitrila/água contendo ácido trifluoroacético) para gerar 10,3 g (19,9 mmol, 43%) do produto desejado 2- [[3-[[3-cloro-5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1-il]-2- piridil]óxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila.
[00732] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,96 (d, J = 3,97 Hz, 1H); 7,76 (d, J = 7,50 Hz, 1H); 7,49 (d, J = 7,06 Hz, 1H); 6,95 (dd, J = 7,50 Hz, J = 5,29 Hz, 1H); 6,26 (s, 1H); 4,79 (s, 2H); 4,19 (q, J = 7,06 Hz, 2H); 3,48 (s, 3H); 1,24 (t, J = 7,06 Hz, 3H).
[00733] [M+H] = 519,0; Rt = 1,183 min.
[00734] Os compostos relacionados abaixo nas Tabelas 4 a 9 podem ser preparados de forma similar aos exemplos mencionados acima.
Figure img0219
em que R2 é CF3, n é 1, Q, W, X e Y são O e Z é Z1, em que Ra, Rb, Rc e Rd são H.
Figure img0220
Figure img0221
Figure img0222
* [M+Na]
Figure img0223
em que R2 é CF3, n é 1, Q, W, X e Y são O e Z é Z7, em que Ra, Rb e Rc são H.
Figure img0224
Figure img0225
* [M+Na]
Figure img0226
(I), em que R1 é CH3, R2 é CF3, R3, R6 e R7 são H, Y é O e Z é Z1, em que Ra, Rb, Rc e Rd são H.
Figure img0227
Figure img0228
em que R1 é CH3, R2 é CF3, R3, R6 e R7 são H, n é 1, Q, W, X e Y são O e Z é Z1.
Figure img0229
Figure img0230
em que R1 é CH3, R2 é CF3, R3, R6 e R7 são H, n é 1, Q, W, X e Y são O e Z é Z2, em que Ra, Rb e Rc são H.
Figure img0231
em que R1 é CH3, R2 é CF3, R3, R6 e R7 são H, n é 1, Q, W, X e Y são O e Z é Z3, em que Ra, Rb e Rc são H.
Figure img0232
EXEMPLOS DE USO
[00735] A atividade herbicida das uracilpiridinas da fórmula (I) foi demonstrada pelos experimentos de estufa a seguir.
[00736] Os recipientes de cultivo utilizados foram vasos de flores de plástico contendo areia lodosa com cerca de 3,0% de húmus como substrato. As sementes das plantas de teste foram cultivadas separadamente para cada espécie.
[00737] Para o tratamento de pré-emergência, os ingredientes ativos, que haviam sido suspensos ou emulsificados em água, foram aplicados diretamente após o cultivo por meio de bocais de distribuição fina. Os recipientes foram irrigados suavemente para promover a germinação e o crescimento e cobertos em seguida com cúpulas de plástico transparente até o enraizamento das plantas. Essa cobertura causou germinação uniforme das plantas de teste, a menos que isso houvesse sido impedido pelos ingredientes ativos.
[00738] Para o tratamento pós-emergência, as plantas de teste foram cultivadas em primeiro lugar até altura de 3 a 15 cm, dependendo do hábito da planta, e somente então foram tratadas com os ingredientes ativos que haviam sido suspensos ou emulsificados em água. Com este propósito, as plantas de teste foram semeadas diretamente e cultivadas nos mesmos recipientes ou foram cultivadas separadamente em primeiro lugar na forma de mudas e transplantadas para os recipientes de teste alguns dias antes do tratamento.
[00739] Dependendo da espécie, as plantas foram mantidas a 10-25 °C ou 20-35 °C, respectivamente.
[00740] O período de teste estendeu-se por duas a quatro semanas. Durante esse período, as plantas foram tratadas e sua reação aos tratamentos individuais foi avaliada.
[00741] A avaliação foi conduzida utilizando escala de 0 a 100. 100 indica ausência de emergência das plantas ou destruição completa pelo menos das partes aéreas e 0 indica ausência de dano ou curso normal de crescimento. É atribuída boa atividade herbicida em valores de pelo menos 70 e atividade herbicida muito boa é atribuída em valores de pelo menos 85.
[00742] As plantas utilizadas nos experimentos em estufa foram das espécies a seguir:
Figure img0233
[00743] Em taxa de aplicação de 16 g/ha, os compostos 1, 2, 4, 5, b, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 21, 22, 24, 25, 26, 27, 33, 34, 35, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 83, 84, 85, 86, 89, 91, 97, 125, 126, 128, 129, 130, 132, 135, 143, 145, 147, 149, 150, 151, 152, 154, 165, 169, 199, 201, 207, 228 e 229 aplicados por meio do método pós-emergência exibiram atividade herbicida muito boa contra AMARE, CHEAL, ECHCG e SETVI.
[00744] Em taxa de aplicação de 16 g/ha, os compostos 18, 82, 87 e 155 aplicados por meio do método pós-emergência exibiram atividade herbicida muito boa contra AMARE, CHEAL e SETVI. TABELA 10
[00745] Comparação da atividade herbicida do Exemplo 2 de acordo com a presente invenção e do composto n° 3 conhecido por meio de WO 11/137088 pós-emergência (estufa):
Figure img0234
[00746] Os dados demonstram claramente a atividade herbicida superior dos compostos da fórmula I de acordo com a presente invenção sobre os compostos conhecidos do estado da técnica.
[00747] A substituição do anel fenila central por anel piridina gera não apenas atividade herbicida muito melhor, mas também compatibilidade de safras muito melhor, conforme atingido pelo composto conhecido por meio de WO 11/137088.
[00748] O controle de ervas resistentes pelos compostos da fórmula (I) foi demonstrado pelo experimento em estufa a seguir.
[00749] Os recipientes de cultivo utilizados foram vasos de flores de plástico contendo areia argilosa com cerca de 3,0% de húmus como substrato. As sementes das plantas de teste foram semeadas separadamente para cada espécie e/ou biótipo resistente. Para o tratamento pré-emergência, os ingredientes ativos, que haviam sido suspensos ou emulsificados em água, foram aplicados diretamente após o cultivo por meio de bocais de distribuição fina. Os recipientes foram suavemente irrigados para promover a germinação e o crescimento e cobertos em seguida com cúpulas de plástico transparente até o enraizamento das plantas. Esta cobertura causou germinação uniforme das plantas de teste, a menos que isso houvesse sido impedido pelos ingredientes ativos. Para o tratamento pós-emergência, as plantas de teste foram cultivadas em primeiro lugar até altura de 3 a 15 cm, dependendo do hábito da planta, e somente então tratadas com os ingredientes ativos que haviam sido suspensos ou emulsificados em água. Com este propósito, as plantas de teste foram cultivadas diretamente e cresceram nos mesmos recipientes ou foram cultivadas separadamente na forma de mudas e transplantadas para os recipientes de teste alguns dias antes do tratamento. Dependendo da espécie, as plantas foram mantidas a 10-25 °C ou 20-35 °C, respectivamente. O período de teste estendeu- se por duas a quatro semanas. Durante esse período, as plantas foram tratadas e sua reação aos tratamentos individuais foi avaliada. A avaliação foi conduzida utilizando-se uma escala de 0 a 100. 100 indica ausência de emergência das plantas ou destruição completa pelo menos das partes aéreas e 0 indica ausência de lesão ou curso normal de crescimento.
[00750] As plantas utilizadas nos experimentos em estufa foram das espécies e biótipo a seguir:
Figure img0235
[00751] Os resultados exibidos na tabela a seguir demonstram que o composto 7 e o composto 1 possuem atividade muito boa sobre ervas sensíveis (w.1) e resistentes que contêm a mutação ΔG210 (w.2, w.3), enquanto o inibidor de PPO conhecido azafenidin exibe controle muito mais fraco da resistência em comparação com biótipos sensíveis.
Figure img0236

Claims (16)

1. URACILPIRIDINAS, caracterizadas por serem da fórmula
Figure img0237
em que as variáveis possuem os significados a seguir: - R1 é hidrogênio, NH2, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6; - R2 é hidrogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; - R3 é hidrogênio ou alquila C1-C6; - R4 é H ou halogênio; - R5 é halogênio, CN, NO2, NH2, CF3 ou C(=S)NH2; - R6 é H, halogênio, CN, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3, alquiltio C1-C3, (alquil C1-C3) amino, di(alquil C1-C3) amino, alcóxi C1-C3 alquila C1-C3, alcoxicarbonila C1-C3; - R7 é H, halogênio, alquila C1-C3, alcóxi C1-C3; - R8 é OR9, SR9, NR10R11, NR9OR9, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11, em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 alquila C1C6, alquilsulfonila C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-C6) amino, di(alquil C1-C6) amino, (alquilcarbonil C1-C6) amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6, di(alquil C1-C6) aminocarbonilalquila C1-C6; -N=CR12R13, em que R12 e R13, independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila; cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3-C6, heterociclila C3-C6 alquila C1-C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com cinco ou seis membros; em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14 ou um carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo possui opcionalmente, além dos átomos de carbono, um ou dois membros de anel selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; e em que R14 é halogênio, NO2, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou alcoxicarbonila C1-C4; - R10 e R11, independentemente entre si, são R9, ou juntos formam um carbociclo com três a sete membros; em que o carbociclo possui opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anel selecionados a partir do grupo que consiste em -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados a partir de R14; - n é 1 a 3; - Q é CH2, O, S, SO, SO2, NH ou (alquila C1-C3)N; - W é O ou S; - X é NH, NCH3, O ou S; - Y é O ou S; - Z é fenila, piridila, piridazinila, pirimidinila ou pirazinila; cada uma das quais é opcionalmente substituída com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6; incluindo seus sais , amidas, ésters ou tioesters agricolamente aceitáveis, desde que os compostos da fórmula (I) possuam um grupo carboxila.
2. URACILPIRIDINAS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por R1 ser alquila C1-C6, R2 ser haloalquila C1-C4, R3 ser H e Y ser O.
3. URACILPIRIDINAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizadas por R4 ser H ou F, e R5 ser F, Cl, Br ou CN.
4. URACILPIRIDINAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas por R6 ser H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3, e R7 ser H.
5. URACILPIRIDINAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadas por R8 ser OR9, NR9S(O)2R10 ou NR9S(O)2NR10R11, em que: - R9 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3 C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6 ou cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6; e - R10 e R11 são alquila C1-C6.
6. URACILPIRIDINAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadas por n ser 1.
7. URACILPIRIDINAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizadas por Q, W e X serem O.
8. URACILPIRIDINAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizadas por Z ser fenila ou piridila, cada uma das quais sendo opcionalmente substituída com um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6.
9. HALETOS ÁCIDOS, caracterizados por serem da fórmula
Figure img0238
em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, n, Q, W, X, Y e Z são conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 8; e - L1 é halogênio.
10. INTERMEDIÁRIOS, caracterizados por serem da fórmula (int-1):
Figure img0239
em que R1, R2, R3, R4, R5, Q, X, Y e Z são conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 8; e - I1 é H ou PG, em que PG é um grupo protetor selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C6, cianoalquila C1-C6, haloalquila C1C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, (trialquil C1-C6) sililalquila C1-C4, (trialquil C1-C6) sililalquilóxi C1-C4 alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalquenila C5-C6, tetra-hidropiranila, (trialquil C1-C6) silila, [(difenil)(alquil C1-C4)] silila, formila, alquilcarbonila C1-C6, alquila C1C6 O-carbonila, alquenila C2-C6 O-carbonila, [(difenil)(alquil C1-C4)] sililalquila C1C4, fenilalquila C1-C4, feniltioalquila C1-C6, fenilcarbonila; em que cada anel fenila pode ser substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4 e alcóxi C1-C4; incluindo seus sais.
11. INTERMEDIÁRIOS, caracterizados por serem da fórmula (int-2):
Figure img0240
em que R4, R5, R6, R7, R8, n, Q, W, X, Y e Z são conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 8; e - I2 é H; e - I3 é H ou C(=Y)L2, em que: - Y é O ou S; e - L2 é alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6 ou arilóxi; em que a própria porção arila pode ser total ou parcialmente halogenada e/ou pode ser substituída com um a três substituintes do grupo de ciano, nitro, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C4; ou - I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam um grupo “YCN”, em que Y é O ou S, ou um grupo “PGN”, que é um substituinte amina protegido selecionado a partir do grupo que consiste em N3, carbamatos alifáticos ou aromáticos, amidas alifáticas ou aromáticas, N-alquilaminas C1-C6, N-arilaminas ou heteroarilamidas; incluindo seus sais.
12. INTERMEDIÁRIOS, caracterizados por serem da fórmula em que R4, Q, X e Z são conforme definidos em qualquer uma das
Figure img0241
reivindicações 1 a 8; R5 é halogênio ou CN; e PG é um grupo protetor selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C6, cianoalquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, (trialquil C1-C6) sililalquila C1-C4, (trialquil C1-C6) sililalquilóxi C1-C4 alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1- C4, cicloalquenila C5-C6, tetra-hidropiranila, (trialquil C1-C6)silila, [(difenil)(alquil C1-C4)] silila, formila, alquilcarbonila C1-C6, alquila C1-C6 O-carbonila, alquenila C2-C6 O-carbonila, [(difenil)(alquil C1-C4)]sililalquila C1-C4, fenilalquila C1-C4, feniltioalquila C1-C6 ou fenilcarbonila; em que cada anel fenila pode ser substituído com um a três substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4 e alcóxi C1-C4; I2 é H; e I3 é H ou C(=Y)L2, em que: Y é O ou S; e L2 é alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6 ou arilóxi; em que a própria porção arila pode ser total ou parcialmente halogenada e/ou pode ser substituída com um a três substituintes do grupo de ciano, nitro, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C4; ou -I2 e I3, em conjunto com o átomo de N ao qual são ligados, formam um grupo “YCN”, em que Y é O ou S; ou um grupo “PGN”, que é um substituinte amina protegido selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C6-O(CO)NH-, fluorenilmetil-O(CO)NH-, H(CO)N-, alquila C1-C6 (CO)-NH-, haloalquila C1-C6 (CO)-NH, N-ftalimida, fenil- O(CO)NH-, fenilalquila C1-C4 O(CO)NH-, fenilalquila C1-C4 NH- ou di(fenilalquila C1- C4)N-; em que cada anel fenila pode ser substituído com um a três substituintes alcóxi C1-C4; incluindo seus sais.
13. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender uma quantidade ativa como herbicida de pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I), conforme definida na reivindicação 1, e pelo menos um líquido inerte e/ou veículo sólido e, se apropriado, pelo menos uma substância ativa na superfície.
14. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES ATIVAS COMO HERBICIDAS, caracterizado por compreender a mistura de quantidade ativa como herbicida de pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I), conforme definida na reivindicação 1, e pelo menos um veículo sólido e/ou líquido inerte e, se desejado, pelo menos uma substância ativa na superfície.
15. MÉTODO DE CONTROLE DE VEGETAÇÃO INDESEJADA, caracterizado por compreender permitir que uma quantidade ativa como herbicida de pelo menos uma uracilpiridina da fórmula (I), conforme definida na reivindicação 1, aja sobre plantas, seu ambiente ou sobre sementes.
16. USO DA URACILPIRIDINA, da fórmula (I), conforme definida na reivindicação 1, caracterizado por ser como herbicida.
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