KR20180135879A - 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 - Google Patents

난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20180135879A
KR20180135879A KR1020187022342A KR20187022342A KR20180135879A KR 20180135879 A KR20180135879 A KR 20180135879A KR 1020187022342 A KR1020187022342 A KR 1020187022342A KR 20187022342 A KR20187022342 A KR 20187022342A KR 20180135879 A KR20180135879 A KR 20180135879A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mass
based resin
resin composition
flame
polyolefin
Prior art date
Application number
KR1020187022342A
Other languages
English (en)
Inventor
히사시 사쿠라이
타츠야 시미즈
나오코 탄지
유타카 요네자와
Original Assignee
가부시키가이샤 아데카
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시키가이샤 아데카 filed Critical 가부시키가이샤 아데카
Publication of KR20180135879A publication Critical patent/KR20180135879A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C08K5/5353—Esters of phosphonic acids containing also nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34924—Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/529—Esters containing heterocyclic rings not representing cyclic esters of phosphoric or phosphorous acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

본 발명은 뛰어난 내열성과 뛰어난 난연성을 가진 폴리올레핀계 수지 조성물을 제공하는 것이며, 구체적으로는 폴리올레핀계 수지에 대하여, (A) 성분: 오르토인산멜라민, 피로인산멜라민 및 폴리인산멜라민의 군에서 선택되는 1종 이상의 멜라민염, (B) 성분: 오르토인산피페라진, 피로인산피페라진 및 폴리인산피페라진의 군에서 선택되는 1종 이상의 피페라진염 및 (C) 성분: 일반식 〔1〕 및/또는 일반식〔2〕로 나타내는 화합물을 함유시켜 이루어지는 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물을 제공하는 것이다. 일반식〔1〕 및/또는 일반식〔2〕의 구체적 내용에 대해서는 본 명세서에 기재된 바와 같다.

Description

난연성 폴리올레핀계 수지 조성물
본 발명은 수지 본래의 물성이 손상되어 있지 않고, 내열성 및 난연성이 뛰어난 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에 관한 것이다.
합성수지는 성형가공성, 내열성 및 역학적 특성 등이 뛰어난 데다, 저비중, 경중량이라는 이점이 있어 필름, 시트 및 구조부품 등의 각종 성형체에 폭넓게 이용되고 있다. 또한, 합성수지를 다른 폴리머와 블렌딩하여 내(耐)충격성이나 탄성 등의 새로운 물성을 부여하는 시도가 많이 이루어지고 있다.
그러나 폴리올레핀계 수지를 비롯한 높은 가연성을 가지는 합성수지가 폭넓은 분야에서 많이 사용되고 있기 때문에, 그들 수지에 난연성을 부여하기 위해 난연제의 배합이 필요 불가결해지고 있다. 이와 같은 난연제로서, 폴리인산이나 피로인산과 질소함유 화합물의 염을 주성분으로 하고, 연소 시에 표면 팽창층(Intumescent)을 형성함으로써 분해 생성물의 확산이나 전열을 억제하여 난연성을 발휘시키는 인튜메센트(intumescent)계 난연제가 뛰어난 난연성을 가지는 것이 알려져 있다.
특히, 가전이나 자동차의 배터리 주변 등을 비롯한, 높은 내열성 및 높은 난연성이 요구되는 용도에 있어서는 특히 높은 퍼포먼스가 요구되고 있다.
이전부터 내열성 및 난연성을 양립시키기 위해 인튜메센트계 난연제와 산화방지제를 병용하는 기술이 제안되고 있지만(특허문헌 1, 2 및 3 참조), 병용하는 산화방지제의 종류에 따라서는 내열 성능이 부족하거나 다량의 첨가가 필요해지는 경우가 있었다. 따라서, 다량의 산화방지제를 첨가하지 않고, 내열성 및 난연성이 뛰어난 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물이 요구되었다.
일본 특허 5503071호 명세서 미국 특허출원공개 제2011/0092622호 명세서 미국 특허출원공개 제2007/0176154호 명세서
따라서, 본 발명의 목적은 뛰어난 내열성과 뛰어난 난연성을 가진 폴리올레핀계 수지 조성물을 제공하는 것에 있다.
따라서 본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 본 발명에 이르렀다. 즉, 본 발명은 폴리올레핀계 수지에 대하여, 하기 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 함유시켜 이루어지는 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물을 제공하는 것이다.
(A) 성분: 오르토인산멜라민, 피로인산멜라민 및 폴리인산멜라민의 군에서 선택되는 1종 이상의 멜라민염
(B) 성분: 오르토인산피페라진, 피로인산피페라진 및 폴리인산피페라진의 군에서 선택되는 1종 이상의 피페라진염
(C) 성분: 하기 일반식〔1〕 및/또는 하기 일반식〔2〕로 나타내는 화합물
Figure pct00001
(R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 2가의 탄소 수 1~3의 탄화수소기를 나타낸다)
Figure pct00002
(R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 2가의 탄소 수 1~3의 탄화수소기를 나타내고, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 탄소 수 1~4의 탄화수소기를 나타낸다)
이하, 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에 대해 바람직한 실시형태에 기초하여 설명한다. 본 발명은 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에서 난연성이란, 물질이 착화되기 어렵고, 또한 착화되어 연소가 지속되어도 그 속도가 상당히 느리거나, 그 후, 자기소화(自己消火)되는 성질인 것, 바람직하게는 실시예에 기재되어 있는 UL-94V 규격에 따른 연소 랭크 중, 적어도 V-2 랭크를 가지는 것을 의미하고, 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물이란, 난연제 성분의 1종 이상과 폴리올레핀계 수지의 1종 이상을 함유하는 조성물을 의미한다. 이하, 각 성분에 대해 순서대로 설명한다.
우선, 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에 사용되는 폴리올레핀계 수지에 대해 설명한다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에 사용되는 폴리올레핀계 수지로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 아이소택틱폴리프로필렌, 신디오택틱폴리프로필렌, 헤미아이소택틱폴리프로필렌, 폴리부텐, 시클로올레핀폴리머, 스테레오블록 폴리프로필렌, 폴리-3-메틸-1-부텐, 폴리-3-메틸-1-펜텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀 중합체, 에틸렌/프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등의 α-올레핀 공중합체 등을 들 수 있다.
본 발명에서는, 폴리올레핀계 수지는 분자량, 중합도, 밀도, 연화점, 용매에 대한 불용분의 비율, 입체규칙성의 정도, 촉매 잔사의 유무, 원료가 되는 모노머의 종류나 배합 비율, 중합 촉매의 종류(예를 들면, 치글러 촉매, 메탈로센 촉매 등) 등에 관계없이 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 폴리올레핀계 수지는 멜트 플로우 인덱스(MFI)의 값이 바람직하게는 3~60g/10min이고, 보다 바람직하게는 5~40g/10min이다. MFI의 값이 3g/10min 미만이면 수지 가공이 곤란해지는 경우가 있고, 60g/10min 초과이면 성형체의 물성이 저하되는 경우가 있다.
한편, 본 발명에서의 MFI의 값은 ASTM D 1238에 준거하여 190℃, 10㎏의 조건으로 측정하였다.
본 발명에서는 폴리올레핀계 수지와 열가소성 엘라스토머의 폴리올레핀 폴리머 알로이를 사용하여도 된다. 이 폴리머 알로이에 사용하는 열가소성 엘라스토머로는 예를 들면, 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머, 폴리염화비닐계 열가소성 엘라스토머, 폴리우레탄계 열가소성 엘라스토머, 폴리에스테르계 열가소성 엘라스토머, 폴리아미드계 열가소성 엘라스토머, 트랜스폴리이소프렌계 열가소성 엘라스토머, 플루오린고무계 열가소성 엘라스토머, 염소화폴리에틸렌계 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다.
상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머로는, 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌과 다른 단량체(예를 들면, 무수말레산, 페닐말레이미드, 메타크릴산메틸, 부타디엔, 아크릴로니트릴 등)의 공중합체, 예를 들면, 아크릴로니트릴-스티렌(AS) 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지, 메타크릴산메틸-부타디엔-스티렌(MBS) 수지, 내열 ABS 수지, 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 수지, 아크릴로니트릴-아크릴레이트-스티렌(AAS) 수지, 스티렌-무수말레산(SMA) 수지, 메타크릴레이트-스티렌(MS) 수지, 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS) 수지, 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌(AES) 수지, 스티렌-부타디엔-부틸렌-스티렌(SBBS) 수지, 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(MABS) 수지 등의 열가소성 수지, 그리고 이들 부타디엔 혹은 이소프렌의 이중 결합을 수소첨가한 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 수지, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌(SEPS) 수지, 스티렌-에틸렌-프로필렌(SEP) 수지, 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌(SEEPS) 수지 등의 수소첨가 스티렌계 엘라스토머 수지를 들 수 있고, 이들은 단독으로도 사용 가능하고 복수 개의 혼합물로도 사용 가능하다.
상기 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머로는, 탄소 수 2~20의 α-올레핀 중합체 또는 공중합체이며, 구체적으로는 에틸렌-프로필렌 수지, 에틸렌-부텐 수지, 에틸렌-헥센 수지, 에틸렌-메틸펜텐 수지, 에틸렌-옥텐 수지, 부텐 수지, 부텐-메틸펜텐 수지, 메틸펜텐 수지, 에틸렌-아세트산비닐 수지, 에틸렌-메타크릴산 수지, 에틸렌-메타크릴산메틸 수지 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로도 사용 가능하고 복수 개의 혼합물로도 사용 가능하다.
상기 폴리올레핀계 수지로는, 수지 물성의 관점에서, 아이소택틱폴리프로필렌, 신디오택틱폴리프로필렌, 헤미아이소택틱폴리프로필렌, 스테레오블록 폴리프로필렌, 에틸렌/프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체 등의 폴리프로필렌계 수지인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서, 폴리올레핀계 수지의 함유량은 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 중, 35질량%에서 88질량%가 바람직하고, 40질량%에서 85질량%가 보다 바람직하며, 45질량%에서 80질량%가 보다 더 바람직하다.
한편, 폴리올레핀계 수지로서, 폴리올레핀계 수지와 열가소성 엘라스토머의 폴리올레핀 폴리머 알로이를 사용하는 경우는, 상기의 함유량은 폴리올레핀 폴리머 알로이의 함유량으로 한다.
다음으로, 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에 사용되는 (A) 성분의 멜라민염에 대해 설명한다. (A) 성분의 멜라민염은 난연제 성분으로 사용된다. (A) 성분의 멜라민염은, 오르토인산멜라민, 피로인산멜라민 및 폴리인산멜라민의 군에서 선택되고, 이들은 단독으로도 사용되어도 되고 혼합물로 사용되어도 된다. 이들 중에서도 난연성의 점에서 피로인산멜라민이 바람직하다. 이들을 혼합물로 사용하는 경우는 피로인산멜라민의 함유 비율이 높을수록 바람직하다. 또한, 피로인산멜라민의, 피로인산과 멜라민의 비는, 몰비로 1:1.5~1:2.5가 바람직하고, 더욱이 1:2가 가장 바람직하다.
이들 인산과 멜라민의 염은 각각 대응하는 인산 또는 인산염과 멜라민을 반응시킴으로써 얻을 수도 있지만, 본 발명의 (A) 성분에서 사용되는 멜라민염은 오르토인산1멜라민을 가열 축합시켜 얻어진 피로인산멜라민 또는 폴리인산멜라민이 바람직하고, 특히 피로인산멜라민이 바람직하다.
다음으로, 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에 사용되는 (B) 성분의 피페라진염에 대해 설명한다. (B) 성분의 피페라진염은 난연제 성분으로 사용된다. (B) 성분의 피페라진염은 오르토인산피페라진, 피로인산피페라진 및 폴리인산피페라진의 군에서 선택되고, 이들은 단독으로도 사용되어도 되고 혼합물로 사용되어도 된다. 이들 중에서도 난연성의 점에서 피로인산피페라진이 바람직하고, 혼합물로 사용하는 경우는 피로인산피페라진의 함유 비율이 높을수록 바람직하다. 또한, 피로인산피페라진의, 피로인산과 피페라진의 비는, 몰비로 1:0.5~1:1.5가 바람직하고, 더욱이 1:1이 가장 바람직하다.
이들 인산과 피페라진의 염은 각각 대응하는 인산 또는 인산염과 피페라진을 반응시킴으로써 얻어지는 것이 가능하지만, 본 발명의 (B) 성분에서 사용되는 피페라진염은 2오르토인산1피페라진을 가열 축합시켜 얻어진 피로인산피페라진 또는 폴리인산피페라진이 바람직하고, 특히 피로인산피페라진이 바람직하다.
상기 (A) 성분의 함유량은, 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 중, 바람직하게는 3~29질량%, 보다 바람직하게는 5~24질량%, 보다 더 바람직하게는 6~22질량%이다. 한편, 상기 (B) 성분의 함유량은, 본 발명의 난연성 수지조성물 중, 바람직하게는 9~46질량%, 보다 바람직하게는 13~38질량%, 보다 더 바람직하게는 15~35질량%이다.
또한, 상기 (A) 성분과 상기 (B) 성분의 합계 함유량은, 뛰어난 난연성을 발휘함과 함께, 수지의 물성을 손상시키지 않기 위해 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 중 15질량%~60질량%가 바람직하고, 20질량%~50질량%가 보다 바람직하며, 25질량%~45질량%가 보다 더 바람직하다. 15질량% 미만에서는 충분한 난연성을 얻을 수 없는 경우가 있고, 60질량%를 초과하면 수지의 물성을 손상시킬 우려가 있다.
또한, 상기 (A) 성분과 상기 (B) 성분의 함유 비율(질량 기준)은, (A)/(B)=20/80~50/50인 것이 바람직하고, (A)/(B)=30/70~50/50인 것이 더 바람직하다.
다음으로, 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에 사용되는 (C) 성분에 대해 설명한다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에서는, (C) 성분으로서, 페놀계 산화방지제인 하기 일반식〔1〕 및/또는 하기 일반식〔2〕로 나타내는 화합물이 사용된다. 상기 화합물은 단독으로도 충분한 산화방지능을 가지기 때문에 일차산화방지제로서의 역할을 다한다.
Figure pct00003
(R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 2가의 탄소 수 1~3의 탄화수소기를 나타낸다)
Figure pct00004
(R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 2가의 탄소 수 1~3의 탄화수소기를 나타내고, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 탄소 수 1~4의 탄화수소기를 나타낸다)
본 발명에서, 페놀계 산화방지제로서, 상기 일반식〔1〕 및 상기 일반식〔2〕로 나타내는 화합물을 채용하는 이유는 하기와 같다.
페놀계 산화방지제는, 분자 내에 에스테르 결합을 가지는 경우, 수지의 가공 시에 일부의 에스테르 결합이 끊어지고, 저분자가 된 물질은 휘발되기 때문에 산화방지제의 효과가 충분히 발현되지 않는다.
페놀계 산화방지제 중 레스힌더드나 세미힌더드 타입의 페놀계 산화방지제는 수지의 가공 시에 퀴논 구조로 변화된 후, 커플링을 일으키기 쉽고 충분한 산화방지 효과를 발현할 수 없는 데다, 수지의 착색을 발생시킨다. 또한, 힌더드페놀 부위가 1분자 안에 1개인 경우, 산화방지제의 효과가 충분히 발휘되지 않기 때문에 복수 개의 동(同) 부위가 필요하다.
이상으로부터, 페놀계 산화방지제로서, 분자 내에 에스테르 결합을 가지지 않는 힌더드 타입의 페놀계 산화방지제이고, 또한 힌더드페놀 부위가 1분자 안에 2개 이상인, 상기 일반식〔1〕 및 상기 일반식〔2〕로 나타내는 화합물을 채용하였다.
상기 일반식〔1〕에서, R1, R2 및 R3으로 나타내는 2가의 탄소 수 1~3의 탄화수소기로는 직쇄 또는 분기의 알킬렌기, 직쇄 또는 분기의 알케닐렌기, 알키닐렌기를 들 수 있다.
직쇄의 알킬렌기로는 -(CH2)n-(n은 1~3의 정수)을 들 수 있고, 분기의 알킬렌기로는 -CH(CH3)-, -CH2(CH2CH3)-, -CH(CH3)CH2-, -CH2CH(CH3)-을 들 수 있으며, 직쇄의 알케닐렌기로는 -CH=CH-, -CH=CH-CH2-, -CH2-CH=CH-을 들 수 있고, 분기의 알케닐렌기로는 -C(CH3)=CH-, -CH=C(CH3)-을 들 수 있으며, 알키닐렌기로는 -C≡C-, -CH2-C≡C-, -C≡C-CH2-을 들 수 있다.
상기 일반식〔1〕로 나타내는 화합물로는, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시페닐에틸)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시페닐프로필)이소시아누레이트 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용하여도 되고 2종 이상의 혼합으로 사용하여도 된다. 그들 중에서도 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 일반식〔2〕에서 R4, R5 및 R6으로 나타내는 2가의 탄소 수 1~3의 탄화수소기로는, R1, R2 및 R3으로 나타내는 2가의 탄소 수 1~3의 탄화수소기와 동일한 기를 들 수 있다.
R7, R8 및 R9로 나타내는 1가의 탄소 수 1~4의 탄화수소기로는, 직쇄 또는 분기의 알킬기, 직쇄 또는 분기의 알케닐기, 직쇄 또는 분기의 알키닐기를 들 수 있다. 직쇄의 알킬기로는 CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, CH3CH2CH2CH2-를 들 수 있고, 분기의 알킬기로는 CH3(CH3)CH-, CH3(CH3)CH2CH2-, CH3CH2(CH3)CH-, (CH3)3C-를 들 수 있으며, 직쇄의 알케닐기로는 CH2=CH-, CH2=CHCH2-, CH3CH=CH-, CH2=CHCH2CH2-, CH3CH=CHCH2-, CH3CH2CH=CH-, 분기의 알케닐기로는 CH(CH3)=CH-, CH2=C(CH3)-, CH2=C(CH3)CH2-, CH3C(CH3)=CH2-를 들 수 있고, 알키닐기로는 CH≡C-, CH≡CCH2-, CH3C≡C-, CH≡CCH2CH2-, CH2C≡CCH2-, CH2CH2C≡CH2-를 들 수 있다.
상기 일반식〔2〕로 나타내는 화합물의 예로는, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시페닐에틸)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시페닐프로필)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리에틸벤젠, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리프로필벤젠, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리부틸벤젠, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)벤젠 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용하여도 되고 2종 이상의 혼합으로 사용하여도 된다. 그들 중에서도 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 일반식〔1〕로 나타내는 화합물과 상기 일반식〔2〕로 나타내는 화합물은 단독으로 사용하여도 되고 2종의 군의 혼합으로 사용하여도 되며, 혼합하는 경우의 비율은 어느 값이어도 된다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 중의 (C) 성분의 함유량은 0.01~5질량%가 바람직하고, 0.05~3질량%가 보다 바람직하며, 0.07~1.5질량%가 보다 더 바람직하다.
(C) 성분의 함유량이 0.01질량% 미만인 경우, 내열성이 부족하고, 5질량%를 초과한 함유량에서는 5질량% 함유 시 이상의 내열성을 얻을 수 없어 증량 첨가는 무의미해진다.
다음으로, 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에 사용되는 (D) 성분에 대해 설명한다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물은 (D) 성분으로서 아인산계 산화방지제를 더 포함하는 것이 바람직하다. (D) 성분의 아인산계 산화방지제는, 일차산화방지제인 상기 (C) 성분과 병용함으로써 보다 높은 내열 성능을 발현한다는 이차산화방지제로서의 역할을 다한다.
본 발명에 사용되는 (D) 성분의 아인산계 산화방지제로는 특별히 한정은 되지 않지만, 예를 들면, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스〔2-제3부틸-4-(3-제3부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐〕포스파이트, 트리데실포스파이트, 옥틸디페닐포스파이트, 디(데실)모노페닐포스파이트, 디(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디제3부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디제3부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4,6-트리제3부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 테트라(트리데실)-4,4'-n-부틸리덴비스(2-제3부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-제3부틸페닐)부탄트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디제3부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 2,2'-메틸렌비스(4,6-제3부틸페닐)-2-에틸헥실포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-제3부틸페닐)-옥타데실포스파이트, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디제3부틸페닐)플루오로포스파이트, 트리스(2-〔(2,4,8,10-테트라키스제3부틸디벤조〔d,f〕〔1,3,2〕디옥사포스페핀-6-일)옥시〕에틸)아민, 2-에틸-2-부틸프로필렌글리콜과 2,4,6-트리제3부틸페놀의 포스파이트, 트리스(2,4-디-제3부틸페닐)포스파이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용하여도 되고 2종 이상의 혼합물로 사용하여도 된다.
이들 중에서도, 비스(2,6-디제3부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-제3부틸페닐)-2-에틸헥실포스파이트, 트리스(2,4-디-제3부틸페닐)포스파이트 등이 바람직하다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 중의 (D) 성분의 함유량은, 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 중 0.01~5질량%가 바람직하고, 0.05~3질량%가 보다 바람직하며, 0.07~1.5질량%가 보다 더 바람직하다.
다음으로 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에 사용되는 (E) 성분에 대해 설명한다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물은, (E) 성분으로서, 산화아연(ZnO)을 더 함유하는 것이 바람직하다. 이 산화아연은 난연제 성분으로 사용된다. 상기 산화아연은 표면 처리되어 있어도 된다. 산화아연은 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면, 산화아연 1종(미쓰이금속광업(주) 제품), 부분 피막형 산화아연(미쓰이금속광업(주) 제품), 나노파인 50(평균 입경 0.02㎛의 초미립자 산화아연: 사카이 가가쿠 고교(주) 제품), 나노파인 K(평균 입경 0.02㎛의 규산아연 피복한 초미립자 산화아연: 사카이 가가쿠 고교(주) 제품) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용하여도 되고 2종 이상의 혼합으로 사용하여도 된다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 중의 (E) 성분의 함유량은, 난연성의 점에서, (A) 성분과 (B) 성분의 합계 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01~10질량부이고, 보다 바람직하게는 0.5~10질량부, 보다 더 바람직하게는 1.0~7.5질량부이다.
또한, 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에는, 필요에 따라 윤활제를 배합하는 것도 바람직하다. 이와 같은 윤활제로는, 유동 파라핀, 천연 파라핀, 마이크로 왁스, 합성 파라핀, 저분자량 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 왁스 등의 순탄화수소계 윤활제; 할로겐화탄화수소계 윤활제; 고급지방산, 옥시지방산 등의 지방산계 윤활제; 지방산아미드, 비스지방산아미드 등의 지방산아미드계 윤활제; 지방산의 저급알코올에스테르, 글리세라이드 등의 지방산의 다가 알코올에스테르, 지방산의 폴리글리콜에스테르, 지방산의 지방알코올에스테르(에스테르 왁스) 등의 에스테르계 윤활제; 금속비누, 지방알코올, 다가 알코올, 폴리글리콜, 폴리글리세롤, 지방산과 다가 알코올의 부분 에스테르, 지방산과 폴리글리콜, 폴리글리세롤의 부분 에스테르계의 윤활제나, 실리콘오일, 광유 등을 들 수 있다.
이들 윤활제의 함유량은 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 0.01~5질량부가 바람직하고, 0.05~3질량부가 보다 바람직하다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에는 가공성 향상을 위해 가공 조제로서 실리콘오일을 함유하고 있는 것도 바람직하다. 실리콘오일의 예로는, 폴리실록산의 측쇄, 말단이 모두 메틸기인 디메틸 실리콘오일, 폴리실록산의 측쇄의 일부가 페닐기인 메틸페닐 실리콘오일, 폴리실록산의 측쇄의 일부가 수소인 메틸하이드로겐 실리콘오일 등이나, 이들의 코폴리머를 들 수 있고, 또한 이들의 측쇄 및/또는 말단의 일부에 유기기를 도입한, 아민 변성, 에폭시 변성, 지환식 에폭시 변성, 카복실 변성, 카비놀 변성, 메르캅토 변성, 폴리에테르 변성, 장쇄 알킬 변성, 플루오로알킬 변성, 고급지방산에스테르 변성, 고급지방산아미드 변성, 실라놀 변성, 디올 변성, 페놀 변성 및/또는 아르알킬 변성 등의 변성 실리콘오일을 사용하여도 된다.
상기 실리콘오일의 구체예를 들면, 디메틸 실리콘오일로서, KF-96(신에쓰 가가꾸(주) 제품), KF-965(신에쓰 가가꾸(주) 제품), KF-968(신에쓰 가가꾸(주) 제품) 등을 들 수 있고, 메틸하이드로겐 실리콘오일 또는 메틸하이드로겐폴리실록산 구조를 가지는 실리콘오일로서, KF-99(신에쓰 가가꾸(주) 제품), KF-9901(신에쓰 가가꾸(주) 제품), HMS-151(Gelest사 제품), HMS-071(Gelest사 제품), HMS-301(Gelest사 제품), DMS-H21(Gelest사 제품) 등을 들 수 있으며, 메틸페닐 실리콘오일의 예로는, KF-50(신에쓰 가가꾸(주) 제품), KF-53(신에쓰 가가꾸(주) 제품), KF-54(신에쓰 가가꾸(주) 제품), KF-56(신에쓰 가가꾸(주) 제품) 등을 들 수 있고, 에폭시 변성품으로는 예를 들면, X-22-343(신에쓰 가가꾸(주) 제품), X-22-2000(신에쓰 가가꾸(주) 제품), KF-101(신에쓰 가가꾸(주) 제품), KF-102(신에쓰 가가꾸(주) 제품), KF-1001(신에쓰 가가꾸(주) 제품) 등을 들 수 있으며, 카복실 변성품으로는 예를 들면, X-22-3701E(신에쓰 가가꾸(주) 제품), 카비놀 변성품으로는 예를 들면, X-22-4039(신에쓰 가가꾸(주) 제품), X-22-4015(신에쓰 가가꾸(주) 제품) 등을 들 수 있고, 아민 변성품으로는 예를 들면, KF-393(신에쓰 가가꾸(주) 제품) 등을 들 수 있다.
또한, 가공 조제인 실리콘오일의 함유량은 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 중 0.01~10질량%가 바람직하고, 0.05~7질량%가 보다 바람직하며, 0.1~5질량%가 보다 더 바람직하다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 따라 또한, 할로겐을 함유하지 않는, 유기 또는 무기계의 난연제·난연조제의 1종 이상을 사용할 수 있다. 그들 난연제·난연조제로는, 트리아진 환함유 화합물, 금속수산화물, 인산에스테르계 난연제, 축합 인산에스테르계 난연제, 포스페이트계 난연제, 무기인계 난연제, 디알킬포스핀산염, 실리콘계 난연제, 금속산화물, 붕산 화합물, 팽창성 흑연, 그 밖의 무기계 난연조제, 그 밖의 유기계 난연제 등을 들 수 있다.
상기 트리아진 환함유 화합물로는, 예를 들면, 암멜린, 벤즈구아나민, 아세토구아나민, 프탈로디구아나민, 멜라민시아누레이트, 부틸렌디구아나민, 노보넨디구아나민, 메틸렌디구아나민, 에틸렌디멜라민, 트리메틸렌디멜라민, 테트라메틸렌디멜라민, 헥사메틸렌디멜라민, 1,3-헥실렌디멜라민 등을 들 수 있다.
상기 금속수산화물로는, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 수산화바륨, 수산화아연, 키스마 5A(교와 가가꾸고교(주) 제품 수산화마그네슘의 상표) 등을 들 수 있다.
상기 인산에스테르계 난연제의 예로는 예를 들면, 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리부톡시에틸포스페이트, 트리스클로로에틸포스페이트, 트리스디클로로프로필포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리크레질포스페이트, 크레질디페닐포스페이트, 트리자일레닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 자일레닐디페닐포스페이트, 트리스이소프로필페닐포스페이트, 2-에틸헥실디페닐포스페이트, t-부틸페닐디페닐포스페이트, 비스-(t-부틸페닐)페닐포스페이트, 트리스-(t-부틸페닐)포스페이트, 이소프로필페닐디페닐포스페이트, 비스-(이소프로필페닐)디페닐포스페이트, 트리스-(이소프로필페닐)포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 축합 인산에스테르계 난연제의 예로는, 1,3-페닐렌비스(디페닐포스페이트), 1,3-페닐렌비스(디자일레닐포스페이트), 비스페놀A비스(디페닐포스페이트) 등을 들 수 있다.
상기 무기인계 난연제로는 적린을 들 수 있다.
상기 디알킬포스핀산염으로는 디에틸포스핀산알루미늄, 디에틸포스핀산아연 등을 들 수 있다.
상기 그 밖의 무기계 난연조제로는 예를 들면, 산화티탄, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 이산화티탄, 하이드로탈사이트 등의 무기화합물, 및 그 표면처리품을 들 수 있다. 그 구체예로는, 예를 들면, TIPAQUE R-680(이시하라 산교(주) 제품 산화티탄의 상표), 교와마그 150(교와 가가꾸고교(주) 제품 산화마그네슘의 상표), DHT-4A(하이드로탈사이트: 교와 가가꾸고교(주) 제품), 알카마이저 4(교와 가가꾸고교(주) 제품 아연 변성 하이드로탈사이트의 상표) 등의 다양한 시판품을 사용할 수 있다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물은, 필요에 따라 티오에테르계 산화방지제, 자외선 흡수제, 힌더드아민계 광 안정제, 노화방지제 등을 배합하여도 된다.
상기 티오에테르계 산화방지제로는 예를 들면, 티오디프로피온산디라우릴, 티오디프로피온산디미리스틸, 티오디프로피온산디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트류, 및 펜타에리트리톨테트라(β-알킬티오프로피온산에스테르류를 들 수 있다.
이들 티오에테르계 산화방지제의 함유량은 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 0.001~10질량부가 바람직하고, 0.05~5질량부가 보다 바람직하다.
상기 자외선 흡수제로는 예를 들면, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류; 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디제3부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-제3부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-제3옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디쿠밀페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-제3옥틸-6-(벤조트리아졸일)페놀), 2-(2'-하이드록시-3'-제3부틸-5'-카복시페닐)벤조트리아졸 등의 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸류; 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디제3부틸페닐-3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2,4-디제3아밀페닐-3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실-3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤조에이트 등의 벤조에이트류; 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥사닐리드류; 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류; 2-(2-하이드록시-4-옥톡시페닐)-4,6-비스(2,4-디제3부틸페닐)-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-프로폭시-5-메틸페닐)-4,6-비스(2,4-디제3부틸페닐)-s-트리아진 등의 트리아릴트리아진류를 들 수 있다.
이들 자외선 흡수제의 함유량은 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 0.001~30질량부가 바람직하고, 0.05~10질량부가 보다 바람직하다.
상기 힌더드아민계 광 안정제로는 예를 들면, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, 비스(1,2,2,4,4-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀/석신산디에틸 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-제3옥틸아미노-s-트리아진 중축합물, 1,5,8,12-테트라키스〔2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,5,8,12-테트라키스〔2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕-1,5,8-12-테트라아자도데칸, 1,6,11-트리스〔2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕아미노운데칸, 1,6,11-트리스〔2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕아미노운데칸 등의 힌더드아민 화합물을 들 수 있다.
이들 힌더드아민계 광 안정제의 함유량은 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 0.001~30질량부가 바람직하고, 0.05~10질량부가 보다 바람직하다.
상기 노화방지제로는 나프틸아민계, 디페닐아민계, p-페닐디아민계, 퀴놀린계, 하이드로퀴논 유도체, 모노페놀계, 티오비스페놀계, 힌더드페놀계, 아인산에스테르계 등의 노화방지제를 들 수 있다. 이들 노화방지제의 함유량은 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 0.001~10질량부가 바람직하고, 0.05~5질량부가 바람직하다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의성분으로서 강화재를 배합하여도 된다. 이 강화재로는, 통상 합성수지의 강화에 사용되는 섬유상, 판상, 입상, 분말상의 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 유리섬유, 아스베토스(asbestos)섬유, 탄소섬유, 그라파이트섬유, 금속섬유, 티탄산칼륨 위스커, 붕산알루미늄 위스커, 마그네슘계 위스커, 규소계 위스커, 월라스토나이트(wollastonite), 세피올라이트, 아스베토스, 슬래그섬유, 조놀라이트, 엘레스타다이트, 석고섬유, 실리카섬유, 실리카·알루미나섬유, 지르코니아섬유, 질화붕소섬유, 질화규소섬유 및 붕소섬유 등의 무기섬유상 강화재, 폴리에스테르섬유, 나일론섬유, 아크릴섬유, 재생셀룰로오스섬유, 아세테이트섬유, 케나프, 라미, 목면, 주트, 마, 사이잘, 아마, 리넨, 비단, 마닐라마, 사탕수수, 목재 펄프, 휴지, 헌 종이 및 울 등의 유기섬유상 강화재, 유리 플레이크, 비팽윤성 운모, 그라파이트, 금속박, 세라믹 비드, 클레이, 마이카, 세리사이트, 제올라이트, 벤토나이트, 돌로마이트, 카올린, 미분 규산, 장석분, 티탄산칼륨, 시라수 벌룬, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 산화칼슘, 산화알루미늄, 산화티탄, 이산화티탄, 규산알루미늄, 석고, 노바큘라이트, 도소나이트 및 백토 등의 판상이나 입상의 강화재를 들 수 있다. 이들 강화재는, 에틸렌/아세트산비닐 공중합체 등의 열가소성 수지나, 에폭시 수지 등의 열경화성 수지로 피복 또는 집속 처리되어 있어도 되고, 아미노실란이나 에폭시실란 등의 커플링제 등으로 처리되어 있어도 된다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의성분으로서 층상(層狀) 규산염을 배합하여도 된다. 층상 규산염으로는, 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 바이델라이트, 스티븐사이트, 논트로나이트 등의 스멕타이트계 점토광물, 버미큘라이트, 할로이사이트, 팽윤성 마이카, 탤크 등을 들 수 있고, 그 층간에 유기 양이온, 제4급암모늄 양이온, 포스포늄 양이온이 인터컬레이트(intercalate)되어 있는 것이어도 된다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의성분으로서 결정핵제를 더 배합하여도 된다. 상기 결정핵제로는 일반적으로 폴리머의 결정핵제로 사용되는 것을 적절히 사용할 수 있고, 본 발명에서는 무기계 결정핵제 및 유기계 결정핵제 중 어느 것이나 사용할 수 있다.
상기 무기계 결정핵제의 구체예로는, 카올리나이트, 합성 마이카, 클레이, 제올라이트, 그라파이트, 카본 블랙, 산화마그네슘, 산화티탄, 황화칼슘, 질화붕소, 탄산칼슘, 황산바륨, 산화알루미늄, 산화네오디뮴 및 페닐포스포네이트 등의 금속염을 들 수 있다. 이들 무기계 결정핵제는, 조성물 중에서의 분산성을 높이기 위해 유기물로 수식되어 있어도 된다.
상기 유기계 결정핵제의 구체예로는, 안식향산나트륨, 안식향산칼륨, 안식향산리튬, 안식향산칼슘, 안식향산마그네슘, 안식향산바륨, 테레프탈산리튬, 테레프탈산나트륨, 테레프탈산칼륨, 옥살산칼슘, 라우르산나트륨, 라우르산칼륨, 미리스트산나트륨, 미리스트산칼륨, 미리스트산칼슘, 옥타코산산나트륨, 옥타코산산칼슘, 스테아린산나트륨, 스테아린산칼륨, 스테아린산리튬, 스테아린산칼슘, 스테아린산마그네슘, 스테아린산바륨, 몬탄산나트륨, 몬탄산칼슘, 톨루산나트륨, 살리실산나트륨, 살리실산칼륨, 살리실산아연, 알루미늄디벤조에이트, 칼륨디벤조에이트, 리튬디벤조에이트, 나트륨β-나프탈레이트, 나트륨시클로헥산카복실레이트 등의 유기카복실산금속염, p-톨루엔설폰산나트륨, 설포이소프탈산나트륨 등의 유기설폰산염, 스테아린산아미드, 에틸렌비스라우르산아미드, 팔미트산아미드, 하이드록시스테아린산아미드, 에루크산아미드, 트리메스산트리스(t-부틸아미드) 등의 카복실산아미드, 벤질리덴소르비톨 및 그 유도체, 나트륨-2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페닐)포스페이트 등의 인 화합물 금속염, 및 2,2-메틸비스(4,6-디-t-부틸페닐)나트륨 등을 들 수 있다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의성분으로서 가소제를 배합하여도 된다. 상기 가소제로는 일반적으로 폴리머의 가소제로 사용되는 것을 적절히 사용할 수 있고, 예를 들면, 폴리에스테르계 가소제, 글리세린계 가소제, 다가 카복실산에스테르계 가소제, 폴리알킬렌글리콜계 가소제 및 에폭시계 가소제 등을 들 수 있다. 본 발명에서 이들 가소제를 사용하는 경우는 1종만을 사용하여도 되고 2종 이상을 병용하여도 된다.
상기 폴리에스테르계 가소제의 구체예로는, 아디프산, 세바스산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카복실산, 디페닐디카복실산, 로진 등의 산 성분과, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등의 디올 성분으로 이루어지는 폴리에스테르나, 폴리카푸로락톤 등의 하이드록시카복실산으로 이루어지는 폴리에스테르 등을 들 수 있다. 이들 폴리에스테르는, 단관능 카복실산 혹은 단관능 알코올로 말단이 봉쇄되어 있어도 되고, 또한 에폭시 화합물 등으로 말단이 봉쇄되어 있어도 된다.
상기 글리세린계 가소제의 구체예로는, 글리세린모노아세토모노라우레이트, 글리세린디아세토모노라우레이트, 글리세린모노아세토모노스테아레이트, 글리세린디아세토모노올레이트 및 글리세린모노아세토모노몬타네이트 등을 들 수 있다.
상기 다가 카복실산에스테르계 가소제의 구체예로는, 프탈산디메틸, 프탈산디에틸, 프탈산디부틸, 프탈산디옥틸, 프탈산디헵틸, 프탈산디벤질, 프탈산부틸벤질 등의 프탈산에스테르, 트리멜리트산트리부틸, 트리멜리트산트리옥틸, 트리멜리트산트리헥실 등의 트리멜리트산에스테르, 아디프산디이소데실, 아디프산n-옥틸-n-데실, 아디프산메틸디글리콜부틸디글리콜, 아디프산벤질메틸디글리콜, 아디프산벤질부틸디글리콜 등의 아디프산에스테르, 아세틸구연산트리에틸, 아세틸구연산트리부틸 등의 구연산에스테르, 아젤라산디-2-에틸헥실 등의 아젤라산에스테르, 세바스산디부틸, 및 세바스산디-2-에틸헥실 등의 세바스산에스테르 등을 들 수 있다.
상기 폴리알킬렌글리콜계 가소제의 구체예로는, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리(에틸렌옥사이드·프로필렌옥사이드) 블록 및/또는 랜덤 공중합체, 폴리테트라메틸렌글리콜, 비스페놀류의 에틸렌옥사이드 부가 중합체, 비스페놀류의 프로필렌옥사이드 부가 중합체, 비스페놀류의 테트라하이드로푸란 부가 중합체 등의 폴리알킬렌글리콜, 혹은 그 말단 에폭시 변성 화합물, 말단 에스테르 변성 화합물, 및 말단 에테르 변성 화합물 등의, 말단 봉쇄 화합물 등을 들 수 있다.
상기 에폭시계 가소제란, 일반적으로는 에폭시스테아린산알킬과 대두유로 이루어지는 에폭시트리글리세라이드 등을 가리키지만, 그 밖에도 주로 비스페놀A와 에피클로로하이드린을 원료로 하는 바와 같은, 이른바 에폭시 수지도 사용할 수 있다.
그 밖의 가소제의 구체예로는, 네오펜틸글리콜디벤조에이트, 디에틸렌글리콜디벤조에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트 등의 지방족 폴리올의 안식향산에스테르, 스테아린산아미드 등의 지방산아미드, 올레산부틸 등의 지방족카복실산에스테르, 아세틸리시놀산메틸, 아세틸리시놀산부틸 등의 옥시산에스테르, 펜타에리트리톨, 각종 소르비톨, 폴리아크릴산에스테르 및 파라핀류 등을 들 수 있다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의성분으로서 아크릴계 가공 조제를 더 배합하여도 된다. 아크릴계 가공 조제는 (메타)아크릴산에스테르의 1종을 중합 또는 2종 이상을 공중합시킨 것을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 드립 방지제를 배합하는 것도 가능한데, 플루오린계 드립 방지제의 배합은 환경에 대한 부하를 고려한 논할로겐이라는 관점에서 바람직하지 않고, 게다가 랜덤 코폴리머 폴리프로필렌이 가지는 물성을 떨어뜨릴 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. 플루오린계 드립 방지제의 예로는 예를 들면, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리플루오린화비닐리덴, 폴리헥사플루오로프로필렌 등의 플루오린계 수지나 퍼플루오로메탄설폰산나트륨염, 퍼플루오로-n-부탄설폰산칼륨염, 퍼플루오로-t-부탄설폰산칼륨염, 퍼플루오로옥탄설폰산나트륨염, 퍼플루오로-2-에틸헥산설폰산칼슘염 등의 퍼플루오로알칸설폰산알칼리금속염 화합물 또는 퍼플루오로알칸설폰산알칼리토류금속염 등을 들 수 있다.
그 밖에, 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물에는, 필요에 따라 통상 합성수지에 사용되는 첨가제, 예를 들면, 가교제, 대전 방지제, 금속비누, 충전제, 방담제, 플레이트아웃 방지제, 표면처리제, 형광제, 항곰팡이제, 살균제, 발포제, 금속불활성제, 이형제, 안료, 가공 조제 등을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 배합할 수 있다.
본 발명에서 폴리올레핀계 수지 및 (A)~(E) 성분 이외의 임의성분을 함유시키는 경우, 그 함유량은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위라면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 합계 40질량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 20질량부 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 시에, 폴리올레핀계 수지에 상기 (A), (B) 및 (C) 성분, 필요에 따라 상기 (D) 및 (E) 성분을 더 함유시키는 타이밍은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 미리 상기 (A)~(E) 성분 중에서 선택되는 2종 이상을 원팩화(OnePack化)하고나서 폴리올레핀계 수지에 배합하여도 되고, 또는 각각의 성분을 폴리올레핀계 수지에 대해 함유시켜도 된다.
원팩화하는 경우에는 각 성분을 미리 각각 분쇄하고나서 혼합하여도 되고, 또는 미리 각 성분을 혼합하고나서 분쇄하여도 된다. 폴리올레핀계 수지 이외의 수지나 다른 임의성분을 배합하는 경우도 마찬가지이다.
본 발명의 성형체는 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물을 성형한 것이다. 성형체의 성형방법은 특별히 한정되는 것이 아니고, 압출 가공, 캘린더 가공, 사출 성형, 롤 성형, 압축 성형, 블로우 성형 등을 들 수 있으며, 수지판, 시트, 필름, 이형품 등의 다양한 형상의 성형체를 제조할 수 있다.
본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 및 그 성형체는, 전기·전자·통신, 농림수산, 광업, 건설, 식품, 섬유, 의류, 의료, 석탄, 석유, 고무, 피혁, 자동차, 정밀기기, 목재, 건재, 토목, 가구, 인쇄, 악기 등의 폭넓은 산업분야에 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는 프린터, PC, 워드프로세서, 키보드, PDA(소형정보단말기), 전화기, 복사기, 팩시밀리, ECR(전자식 금전 등록기), 전자식 탁상 계산기, 전자수첩, 카드, 홀더, 문구 등의 사무, OA 기기, 세탁기, 냉장고, 청소기, 전자레인지, 조명 기구, 게임기, 다리미, 코타츠 등의 가전기기, TV, VTR, 비디오카메라, 라디오 카세트, 테이프 리코더, 미니디스크, CD 플레이어, 스피커, 액정 디스플레이 등의 AV 기기, 커넥터, 릴레이, 콘덴서, 스위치, 프린트 기판, 코일 보빈, 반도체 밀봉 재료, LED 밀봉 재료, 전선, 케이블, 트랜스, 편향 요크, 분전반, 시계 등의 전기·전자부품 및 통신기기, OA 기기 등의 하우징(프레임, 케이스, 커버, 외장)이나 부품, 자동차내외장재의 용도에 사용된다.
또한, 본 발명의 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 및 그 성형체는, 좌석(충전물, 겉감 등), 벨트, 천정 커버, 컴패터블 탑(compatible top), 암 레스트, 도어트림, 리어 패키지 트레이(rear package tray), 카펫, 매트, 선바이저, 포일 커버, 매트리스 커버, 에어백, 절연재, 손잡이, 손잡이 끈, 전선피복재, 전기절연재, 도료, 코팅재, 마감재, 바닥재, 코너벽, 카펫, 벽지, 벽장재, 외장재, 내장재, 지붕재, 데크재, 벽재, 기둥재, 깔판, 담의 재료, 골조 및 조형, 창문 및 도어형재, 지붕널, 판벽, 테라스, 발코니, 방음판, 단열판, 창문재, 자동차, 하이브리드카, 전기자동차, 차량, 선박, 항공기, 건물, 주택 및 건축용 재료나, 토목 재료, 의료(衣料), 커튼, 시트(sheet), 합판, 합성섬유판, 융단, 현관 매트, 시트(seat), 버킷, 호스, 용기, 안경, 가방, 케이스, 고글, 스키판, 라켓, 텐트, 악기 등의 생활용품, 스포츠용품 등의 각종 용도에 사용된다.
실시예
이하 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 조금도 제한되는 것이 아니다. 한편, 이하의 실시예 등에서 %는 특별히 기재가 없는 한 질량 기준이다.
〔실시예 1~5 및 비교예 1~5〕
하기 표 1에 기재된 배합으로 실시예 및 비교예의 난연성 올레핀계 수지 조성물을 조제하여, 믹서로 30분간 교반 후, 200~230℃로 압출하여 펠릿을 제조하고, 이어서 이것을 사용하여 200~220℃에서 사출 성형을 실시하고, 60×30×2㎜와 127×12.7×1.6㎜의 2종류의 시험편을 얻었다. 이들 시험편을 사용하여 하기 각종 시험을 실시하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<난연성 UL-94V 시험 방법>
127×12.7×1.6㎜의 시험편을 수직으로 유지하고, 하단에 버너 불을 10초간 접염(接炎)시킨 후, 불꽃을 제거하고, 시험편에 착화된 불이 꺼지는 시간을 측정하였다. 다음으로, 불이 꺼짐과 동시에 두 번째 접염을 10초간 실시하고, 첫 번째와 마찬가지로 하여 착화된 불이 꺼지는 시간을 측정하였다. 또한, 낙하하는 불씨에 의해 시험편 아래의 솜이 착화되는지 여부에 대해서도 동시에 평가하였다.
첫 번째와 두 번째 연소 시간, 솜 착화의 유무 등으로부터 UL-94V 규격에 따라 연소 랭크를 붙였다. 연소 랭크는 V-0이 최고인 것이고, V-1, V-2로 됨에 따라 난연성은 저하된다. 단, V-0~V-2의 랭크 중 어느 것에도 해당하지 않는 것은 NR로 한다. 본 발명에서는 V-2 이하인 것은 실사용에 감당할 수 없다.
<색차(색조 시험)>
60×30×2㎜의 시험편을 150℃의 오븐에 넣고, 48시간마다 JIS Z 8781에 준거하여 측정을 실시하고, 그 측정 값으로부터 색차 ΔE*를 산출하였다. 시험편의 색이 악화될수록 ΔE*의 값은 커진다. 본 발명에서는, ΔE*의 값이 30을 초과했을 때의 시간으로 평가를 실시하였다. ΔE*의 값이 30을 초과했을 때의 시간이 길수록 내(耐)착색 성능은 양호하고, ΔE*의 값이 30을 초과했을 때의 시간이 짧을수록 내착색 성능은 불량하다. ΔE*의 값이 30을 초과했을 때의 시간이 1100시간 미만인 것은 실사용에 감당할 수 없다.
<글로스 측정>
60×30×2㎜의 시험편을 150℃의 오븐에 넣고, 48시간마다 JIS Z 8741에 준거하여 측정을 실시하였다. 본 발명에서는 글로스(gloss)의 값이 60% 이하가 되었을 때의 시간을 계측하였다. 글로스의 값이 저하되는 시간이 길수록 내열성이 양호하고, 글로스의 값이 저하되는 시간이 짧을수록 내열성이 불량하다. 글로스의 값이 저하되는 시간이 1000시간 미만인 것은 실사용에 감당할 수 없다.
<균열>
60×30×2㎜의 시험편을 150℃의 오븐에 넣고, 48시간마다 육안으로 균열 유무를 확인하였다. 균열이 발생할 때까지의 시간을 계측하였다. 균열이 발생할 때까지의 시간이 길수록 내열성이 양호하고, 균열이 발생할 때까지의 시간이 짧을수록 내열성이 불량하다. 본 발명에서는 800시간 미만인 것은 실사용에 감당할 수 없다.
Figure pct00005
본 발명에 의하면, 뛰어난 내열성과 뛰어난 난연성을 가진 폴리올레핀계 수지 조성물을 제공할 수 있다.

Claims (5)

  1. 폴리올레핀계 수지에 대하여, 하기 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 함유시켜 이루어지는 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물.
    (A) 성분: 오르토인산멜라민, 피로인산멜라민 및 폴리인산멜라민의 군에서 선택되는 1종 이상의 멜라민염
    (B) 성분: 오르토인산피페라진, 피로인산피페라진 및 폴리인산피페라진의 군에서 선택되는 1종 이상의 피페라진염
    (C) 성분: 하기 일반식〔1〕 및/또는 하기 일반식〔2〕로 나타내는 화합물
    Figure pct00006

    (R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 2가의 탄소 수 1~3의 탄화수소기를 나타낸다)
    Figure pct00007

    (R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 2가의 탄소 수 1~3의 탄화수소기를 나타내고, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 탄소 수 1~4의 탄화수소기를 나타낸다)
  2. 제1항에 있어서,
    (D) 성분인 아인산계 산화방지제 혹은 (E) 성분인 산화아연 중 어느 한쪽, 또는 양쪽을 더 함유하는 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 중의 상기 (A), (B) 및 (C) 성분의 함유량이 하기와 같은 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물.
    (A) 성분: 3~29질량%
    (B) 성분: 9~46질량%
    (C) 성분: 0.01~5질량%
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    상기 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 중의 상기 (D) 및 (E) 성분의 함유량이 하기와 같은 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물.
    (D) 성분: 0.01~5질량%
    (E) 성분: 상기 (A) 성분과 (B) 성분의 합계 100질량부에 대하여 0.01~10질량부
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물의 성형체.
KR1020187022342A 2016-04-13 2017-02-16 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물 KR20180135879A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016080526 2016-04-13
JPJP-P-2016-080526 2016-04-13
PCT/JP2017/005607 WO2017179289A1 (ja) 2016-04-13 2017-02-16 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20180135879A true KR20180135879A (ko) 2018-12-21

Family

ID=60041653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187022342A KR20180135879A (ko) 2016-04-13 2017-02-16 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20190040245A1 (ko)
EP (1) EP3444300B1 (ko)
JP (1) JP6901467B2 (ko)
KR (1) KR20180135879A (ko)
CN (1) CN108602995B (ko)
BR (1) BR112018015727B8 (ko)
WO (1) WO2017179289A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3076409A1 (fr) 2017-12-28 2019-07-05 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Circuit et procede de recuperation d'energie
US11976185B2 (en) 2018-03-28 2024-05-07 Nok Corporation Rubber composition
CN112368339A (zh) * 2018-08-10 2021-02-12 株式会社Adeka 添加剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物和其成型体
WO2021002192A1 (ja) * 2019-07-02 2021-01-07 株式会社Adeka 耐熱安定助剤および耐熱安定剤組成物
JP2021155511A (ja) * 2020-03-25 2021-10-07 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 樹脂組成物及び樹脂成形体
EP4227352A1 (en) * 2020-10-08 2023-08-16 Adeka Corporation Polyolefin-based resin composition, molded article using same, and method for producing polyolefin-based resin composition

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62184042A (ja) * 1986-02-08 1987-08-12 Mitsubishi Cable Ind Ltd 難燃性樹脂組成物
JPH08320246A (ja) * 1995-05-25 1996-12-03 Chisso Corp ポリオレフィン系樹脂製熱水レベル点検用窓材
JP5414168B2 (ja) * 2007-11-14 2014-02-12 株式会社Ａｄｅｋａ 加工性の改善された難燃剤組成物、難燃性合成樹脂組成物及びその成形品
JP5593730B2 (ja) * 2010-02-18 2014-09-24 株式会社オートネットワーク技術研究所 電線被覆材用組成物、絶縁電線およびワイヤーハーネス
JP5467020B2 (ja) * 2010-09-16 2014-04-09 三井・デュポンポリケミカル株式会社 水性分散液及びその製造方法並びに積層体
EP2762532A4 (en) * 2011-09-30 2015-04-15 Adeka Corp FLAME RETARDANT COMPOSITION AND ELECTRIC WIRE USING THE SAME

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2017179289A1 (ja) 2019-02-21
WO2017179289A1 (ja) 2017-10-19
CN108602995A (zh) 2018-09-28
CN108602995B (zh) 2021-06-22
BR112018015727B8 (pt) 2022-08-16
BR112018015727A2 (pt) 2019-01-08
EP3444300A1 (en) 2019-02-20
EP3444300A4 (en) 2019-11-13
BR112018015727B1 (pt) 2022-07-05
US20190040245A1 (en) 2019-02-07
EP3444300B1 (en) 2020-11-18
JP6901467B2 (ja) 2021-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107207806B (zh) 阻燃性聚丙烯组合物
CN107075378B (zh) 阻燃剂组合物及阻燃性合成树脂组合物
KR101877450B1 (ko) 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물
KR20180135879A (ko) 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물
KR20170115485A (ko) 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물
WO2014097967A1 (ja) 難燃剤組成物及び難燃性合成樹脂組成物
KR20160149196A (ko) 난연성 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 조성물
KR20170113540A (ko) 난연제 조성물 및 난연성 합성수지 조성물
KR20180124843A (ko) 난연성 열가소성 폴리우레탄 수지조성물
JP6482405B2 (ja) 難燃性合成樹脂組成物
KR102431906B1 (ko) 난연제 조성물 및 난연성 합성 수지 조성물
JP6739862B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
JPWO2019049668A1 (ja) 組成物及び難燃性樹脂組成物
KR20210144771A (ko) 난연제 조성물 및 난연성 합성 수지 조성물
KR20190034163A (ko) 난연제 조성물 및 난연성 합성수지 조성물
WO2021020020A1 (ja) 添加剤組成物
CN112368339A (zh) 添加剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物和其成型体

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application