KR20180128029A - 다공체의 제조 방법 - Google Patents
다공체의 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20180128029A KR20180128029A KR1020187030757A KR20187030757A KR20180128029A KR 20180128029 A KR20180128029 A KR 20180128029A KR 1020187030757 A KR1020187030757 A KR 1020187030757A KR 20187030757 A KR20187030757 A KR 20187030757A KR 20180128029 A KR20180128029 A KR 20180128029A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- urethane resin
- aqueous urethane
- mass
- aqueous
- resin composition
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 14
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 100
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 9
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 8
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 5
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 5
- 239000008259 solid foam Substances 0.000 abstract 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract 1
- -1 polyoxytetramethylene Polymers 0.000 description 56
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 35
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 35
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 18
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 16
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 16
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 11
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 10
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 9
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 6
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)C(O)=O JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 3
- PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N medroxyprogesterone acetate Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C=C1[C@@H](C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@](OC(C)=O)(C(C)=O)CC[C@H]21 PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMVBHZBLHNOQON-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1-octanol Chemical compound CCCCCCC(CO)CCCC XMVBHZBLHNOQON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-pentanol Chemical compound CCCC(C)(C)O WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYPFICORERPGJY-UHFFFAOYSA-N 3,4-diisocyanatobicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2(N=C=O)C(N=C=O)=CC1C2 BYPFICORERPGJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRDAATYAJDYRNW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-pentanol Chemical compound CCC(C)(O)CC FRDAATYAJDYRNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004440 Isodecyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N hexan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)O QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 2
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N undecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCO KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 1
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGEHFOSBNBEWMP-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1N UGEHFOSBNBEWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVGRSQBDVIJNDA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethylamino)ethanesulfonic acid Chemical compound NCCNCCS(O)(=O)=O IVGRSQBDVIJNDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNVRIHYSUZMSGM-LURJTMIESA-N 2-Hexanol Natural products CCCC[C@H](C)O QNVRIHYSUZMSGM-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- QNMCWJOEQBZQHB-UHFFFAOYSA-N 2-Hexyl-1-octanol Chemical compound CCCCCCC(CO)CCCCCC QNMCWJOEQBZQHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAOVRYZLXQUFRR-UHFFFAOYSA-N 2-butyldecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCC(CO)CCCC FAOVRYZLXQUFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCO QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004439 Isononyl alcohol Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- XFSBVAOIAHNAPC-WSORPINJSA-N acetylbenzoylaconine Chemical compound O([C@H]1[C@]2(O)C[C@H]3C45[C@@H]6[C@@H]([C@@]([C@H]31)(OC(C)=O)[C@@H](O)[C@@H]2OC)[C@H](OC)C4[C@]([C@@H](C[C@H]5OC)O)(COC)CN6CC)C(=O)C1=CC=CC=C1 XFSBVAOIAHNAPC-WSORPINJSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940071162 caseinate Drugs 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diol Chemical compound OC1CCC(O)CC1 VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003947 ethylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- OAMCBOSHCGSGEQ-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCCCCCCCCCCCCCCCO OAMCBOSHCGSGEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003956 methylamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N n-butyl methyl ketone Natural products CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPRAYZNZMBIICP-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCCCCCCCCCCCCCCCCCO FPRAYZNZMBIICP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012994 photoredox catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- CZMAXQOXGAWNDO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1,2-triol Chemical compound CC(O)C(O)O CZMAXQOXGAWNDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical class CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011369 resultant mixture Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000001248 thermal gelation Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
- C08J9/283—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum a discontinuous liquid phase emulsified in a continuous macromolecular phase
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/20—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/20—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
- B29C67/202—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored comprising elimination of a solid or a liquid ingredient
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/20—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
- B29C67/207—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored comprising impregnating expanded particles or fragments with a binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/26—Cellulose ethers
- C08L1/28—Alkyl ethers
- C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
- C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
- C08J2201/0504—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase the liquid phase being aqueous
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2401/08—Cellulose derivatives
- C08J2401/26—Cellulose ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 수성 우레탄 수지 조성물을 사용해서, 종장상(縱長狀)의 셀을 갖는 다공체를 제조하는 것이다. 본 발명은, 산가가 0.01mgKOH/g 이상인 수성 우레탄 수지(A)를 포함하는 수성 우레탄 수지 조성물에 대해서, 옥시에틸렌기의 함유량이 2×10-2mol/g 이하이고, 카르복시기를 갖는 증점제(B)를, 상기 수성 우레탄 수지(A) 100질량부에 대해서 0.01∼30질량부의 범위로 배합해서 증점시킨 후에, 금속염(c-1)을 포함하는 응고제(C)로 응고하는 것을 특징으로 하는 다공체의 제조 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 제조 방법에 따르면, 종장상의 셀을 갖는 다공체를, 수성 우레탄 수지 조성물을 사용해서 제조할 수 있다. 따라서, 얻어지는 다공체는, 독포형(獨泡型)의 다공체에 비해, 풍합(風合), 탄력, 박리 강도, 및, 투습성이 우수한 것이다.
Description
본 발명은, 수성 우레탄 수지 조성물을 사용해서, 종장상(縱長狀)의 셀을 갖는 다공체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
디메틸포름아미드(DMF)를 비롯한 유기 용제의 사용 규제가 유럽이나 중국에서 본격화되는 가운데, 인공 피혁, 합성 피혁 등의 피혁양 시트, 장갑, 코팅제, 접착제 등의 분야에 있어서, 수성 우레탄 수지 조성물의 이용 빈도가 높아지고 있다.
상기 수성 우레탄 수지 조성물을 가공할 때에는, 가공품의 풍합(風合)의 향상 등을 목적으로, 특수한 처리를 거쳐 다공 구조를 갖게 하는 방법이 널리 이용되고 있다. 예를 들면, 특허문헌 1에서는, 수성 우레탄 수지 조성물을 기재에 도공한 후에, 습열과 마이크로파를 병용한 가열 처리를 실시해서 다공 구조를 형성하는 방법; 특허문헌 2에서는, 증기에 의한 습열 가열이나, 고주파 가열 혹은 고주파 유전 가열을 병용한 가열 등에 의해 수성 우레탄 수지 조성물을 다공화하는 방법; 특허문헌 3에서는, 수성 우레탄 수지 조성물을 섬유 기재에 함침한 후에 감열 겔화 처리를 함으로써 다공 구조를 형성하는 방법 등이 개시되어 있다.
이 외에도, 수성 우레탄 수지 조성물에 대해서, 기계 발포 등에 의해 거품을 혼입시킨 후에, 응고나 건조 등을 실시함으로써 다공화 피막을 형성하는 방법이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 4∼7을 참조).
상기한 문헌은 일례에 지나지 않으며, 수성 우레탄 수지 조성물의 다공화에는, 이 외에도 극히 많은 연구 투자가 이루어지고 있다. 그러나, 아직 가열이나 발포 공정 등의 번잡한 처리를 필요로 할 뿐만 아니라, 얻어지는 다공체는 소위 독립 기포(독포형(獨泡型))이거나, 작고 균일하지 않은 것 뿐이었다.
한편, 가공품의 풍합, 탄력, 박리 강도, 투습성 등을 매우 양호한 것으로 하는 처방으로서는, DMF를 함유하는 용제계 우레탄 수지 조성물을 습식 성막하는 방법이 알려져 있고, 이 방법에서는 연통형, 종장상, 누추형(淚錐型) 등과 같은 다양한 호칭으로 불리는 셀을 갖는 다공체를 형성할 수 있는 것이 널리 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 8을 참조). 그러나, 용제계 우레탄 수지 조성물 중의 우레탄 수지와 달리, 물 등에 분산한 상태의 우레탄 입자를 포함하는 수성 우레탄 수지 조성물을 사용해서, 마찬가지의 연통형(連通型), 종장상, 누추형 등으로 불리는 셀을 갖는 다공체를 제조하는 것은 불가능하다고 생각되어 왔다.
본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 수성 우레탄 수지 조성물을 사용해서, 종장상의 셀을 갖는 다공체를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은, 산가가 0.01mgKOH/g 이상인 수성 우레탄 수지(A)를 포함하는 수성 우레탄 수지 조성물에 대해서, 옥시에틸렌기의 함유량이 2×10-2mol/g 이하이고, 카르복시기를 갖는 증점제(B)를, 상기 수성 우레탄 수지(A) 100질량부에 대해서 0.01∼30질량부의 범위로 배합해서 증점시킨 후에, 금속염(c-1)을 포함하는 응고제(C)로 응고하는 것을 특징으로 하는 다공체의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 제조 방법에 따르면, 종장상의 셀을 갖는 다공체를, 수성 우레탄 수지 조성물을 사용해서 제조할 수 있다. 따라서, 얻어지는 다공체는, 독포형의 셀을 갖는 다공체에 비해, 풍합, 탄력, 박리 강도, 및, 투습성이 우수한 것이다.
도 1은 실시예 1에서 얻어진 다공체의 단면도의 전자현미경 사진을 나타내는 것(배율 200배).
본 발명의 다공체의 제조 방법은, 산가가 0.01mgKOH/g 이상인 수성 우레탄 수지(A)를 포함하는 수성 우레탄 수지 조성물에 대해서, 옥시에틸렌기의 함유량이 2×10-2mol/g 이하이고, 카르복시기를 갖는 증점제(B)를, 상기 수성 우레탄 수지(A) 100질량부에 대해서 0.01∼30질량부의 범위로 배합해서 증점시킨 후에, 금속염(c-1)을 포함하는 응고제(C)로 응고하는 것을 필수로 한다.
또, 본 발명에 있어서, 「다공체」란 다수의 구멍을 갖는 것을 나타낸다. 또한, 「종장상의 셀」이란, 다공체의 단면도를 주사형 전자현미경(구체적으로는, 후술하는 [다공체의 종장상 셀의 형성 상태의 평가 방법]을 참조)으로 확인했을 때에, 일견해서 종장상이라고 인식할 수 있는 셀을 나타내고, 상기 셀은 응고 피막 중에서 기재에 대해서 수직인 방향뿐만 아니라, 어느 방향에 대해서도 종장상으로 인식할 수 있는 것을 포함하고, 독포형의 셀이 겹쳐져서 생긴 셀은 배제한다.
본 발명에서 사용하는 상기 수성 우레탄 수지(A)로서는, 산가가 0.01mgKOH/g 이상인 것을 사용하는 것이, 종장상의 셀을 갖는 다공체를 얻는데 필수이다. 수성 우레탄 수지(A)의 산가가 상기 범위임에 의해, 합성한 수성 우레탄 수지가 안정하며, 또한 응고제(C)로 용이하게 응고할 수 있기 때문에, 종장상의 셀을 갖는 다공체를 얻을 수 있었던 것으로 생각할 수 있다. 상기 산가로서는, 한층 더 양호한 종장상의 셀이 얻어지는 점으로부터, 0.01∼70mgKOH/g의 범위인 것이 바람직하고, 1∼50mgKOH/g의 범위가 보다 바람직하고, 3∼40mgKOH/g의 범위가 더 바람직하고, 6∼30mgKOH/g의 범위가 특히 바람직하다. 또, 상기 수성 우레탄 수지(A)의 산가의 측정 방법은, 후술하는 실시예에서 기재한다.
상기 수성 우레탄 수지(A)는 상기 산가를 갖는 것이고, 즉 카르복시기나 설폰산기 등의 음이온성기 유래의 구조를 갖는 것이다. 상기 수성 우레탄 수지(A)로서는, 예를 들면, 폴리올(a-1), 음이온성기를 부여하는 화합물(a-2), 쇄신장제(a-3), 및 폴리이소시아네이트(a-4)의 반응물을 사용할 수 있다.
상기 폴리올(a-1)로서는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 피마자유 폴리올 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리올(a-1)은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 종장상의 셀을 갖는 다공체를 한층 더 안정적으로 얻을 수 있는 점으로부터, 폴리에테르폴리올, 및/또는 폴리카보네이트폴리올을 사용하는 것이 바람직하고, 폴리옥시테트라메틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 및, 폴리카보네이트폴리올로 이루어지는 군으로부터 얻어지는 1종 이상의 폴리올이 보다 바람직하고, 폴리옥시테트라메틸렌글리콜, 및/또는 폴리카보네이트폴리올이 더 바람직하다.
상기 폴리올(a-1)의 수 평균 분자량으로서는, 유연성 및 수성 우레탄 수지의 제조안정성의 점으로부터, 500∼15,000의 범위인 것이 바람직하고, 600∼10,000의 범위가 보다 바람직하고, 700∼8,000의 범위가 더 바람직하고, 800∼5,000의 범위가 특히 바람직하다. 또, 상기 폴리올(a-1)의 수 평균 분자량은, 겔·퍼미에이션·크로마토그래피(GPC)법에 의해, 하기의 조건에서 측정한 값을 나타낸다.
측정 장치 : 고속 GPC 장치(도소가부시키가이샤제 「HLC-8220GPC」)
칼럼 : 도소가부시키가이샤제의 하기의 칼럼을 직렬로 접속해서 사용했다.
「TSKgel G5000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
「TSKgel G4000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
「TSKgel G3000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
「TSKgel G2000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
검출기 : RI(시차굴절계)
칼럼 온도 : 40℃
용리액 : 테트라히드로퓨란(THF)
유속 : 1.0mL/분
주입량 : 100μL(시료 농도 0.4질량%의 테트라히드로퓨란 용액)
표준 시료 : 하기의 표준 폴리스티렌을 사용해서 검량선을 작성했다.
(표준 폴리스티렌)
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-500」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-1000」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-2500」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-5000」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-1」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-2」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-4」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-10」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-20」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-40」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-80」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-128」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-288」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-550」
상기 음이온성기를 부여하는 화합물(a-2)로서는, 예를 들면, 2,2-디메틸올프로피온산, 2,2-디메틸올부탄산, 2,2-디메틸올부티르산, 2,2-발레르산 등의 카르복시기를 갖는 화합물; 3,4-디아미노부탄설폰산, 3,6-디아미노-2-톨루엔설폰산, 2,6-디아미노벤젠설폰산, N-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸설폰산 등의 설포닐기를 갖는 화합물 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 수성 우레탄 수지(A)와 증점제(B)의 상용성에 기인하는 분산 상태가 종장상의 셀 형성에 적합하기 때문에, 한층 더 양호한 종장상의 셀을 형성할 수 있는 점으로부터, 카르복시기를 갖는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 음이온성기는, 수성 우레탄 수지 조성물 중에서, 일부 또는 전부가 염기성 화합물로 중화되어 있어도 된다. 상기 염기성 화합물로서는, 예를 들면, 암모니아, 트리에틸아민, 피리딘, 모르폴린 등의 유기 아민; 모노에탄올아민 등의 알칸올아민; 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘 등을 포함하는 금속염기 화합물 등을 사용할 수 있다.
상기 쇄신장제(a-3)는 수 평균 분자량이 50∼490의 범위인 것이고, 예를 들면, 에틸렌디아민, 1,2-프로판디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민, 피페라진, 2,5-디메틸피페라진, 이소포론디아민, 1,2-시클로헥산디아민, 1,3-시클로헥산디아민, 1,4-시클로헥산디아민, 4,4'-디시클로헥실메탄디아민, 3,3'-디메틸-4,4'-디시클로헥실메탄디아민, 1,4-시클로헥산디아민, 히드라진 등의 아미노기를 갖는 쇄신장제; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 헥사메틸렌글리콜, 사카로오스, 메틸렌글리콜, 글리세린, 소르비톨, 비스페놀A, 4,4'-디히드록시디페닐, 4,4'-디히드록시디페닐에테르, 트리메틸올프로판 등의 수산기를 갖는 쇄신장제 등을 사용할 수 있다. 이들 쇄신장제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 상기 쇄신장제(a-3)의 사용량으로서는, 다공체의 기계적 강도의 점으로부터, 상기 수성 우레탄 수지(A)의 원료의 합계 질량에 대해서, 0.01∼8질량%의 범위인 것이 바람직하고, 0.01∼5질량%의 범위가 보다 바람직하다.
상기 폴리이소시아네이트(a-4)로서는, 예를 들면, 페닐렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트, 카르보디이미드화디페닐메탄폴리이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 다이머산디이소시아네이트, 노르보르넨디이소시아네이트 등의 지방족 또는 지환식 폴리이소시아네이트 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 수성 우레탄 수지(A)는, 예를 들면, 무용제 하 또는 유기 용제의 존재 하, 상기 폴리올(a-1), 상기 음이온성기를 부여하는 화합물(a-2), 상기 쇄신장제(a-3), 및 상기 폴리이소시아네이트(a-4)를 혼합하고, 예를 들면, 50∼100℃의 온도 하에서 3∼10시간 우레탄화 반응시킴에 의해서 제조할 수 있다.
또한, 상기 수성 우레탄 수지(A)는, 예를 들면, 무용제 하 또는 유기 용제의 존재 하, 상기 폴리올(a-1), 상기 음이온성기를 부여하는 화합물(a-2), 및 상기 폴리이소시아네이트(a-4)를 혼합하고, 예를 들면 50∼100℃의 온도 하에서 3∼10시간 반응시킴에 의해서, 분자 말단에 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머를 얻고, 다음으로, 당해 우레탄 프리폴리머와 쇄신장제(a-3)를 반응시킴에 의해서 제조할 수도 있다.
상기 폴리올(a-1), 상기 음이온성기를 부여하는 화합물(a-2), 상기 쇄신장제(a-3), 및 상기 폴리이소시아네이트(a-4)의 반응에 있어서의 [이소시아네이트기/(수산기+아미노기)](몰비)로서는, 0.9∼1.1의 범위인 것이 바람직하고, 0.93∼1.05의 범위인 것이 보다 바람직하다.
상기 수성 우레탄 수지(A)를 제조할 때에 사용할 수 있는 유기 용제로서는, 예를 들면, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤 용제; 테트라히드로퓨란, 디옥산 등의 에테르 용제; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 아세트산에스테르 용제; 아세토니트릴 등의 니트릴 용제; 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드 용제 등을 사용할 수 있다. 상기 유기 용제는, 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 수성 우레탄 수지(A)의 평균 입자경으로서는, 침전물 형성 방지의 점으로부터, 0.01∼1㎛의 범위인 것이 바람직하고, 0.05∼0.9㎛의 범위인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 수성 우레탄 수지(A)의 평균 입자경의 측정 방법은, 후술하는 실시예에서 기재한다.
상기 수성 우레탄 수지(A)의 중량 평균 분자량으로서는, 가공품의 유연성, 강도 등의 물성, 및 가공성의 점으로부터, 10,000∼1,000,000의 범위인 것이 바람직하고, 30,000∼500,000의 범위인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 수성 우레탄 수지(A)의 중량 평균 분자량은, 상기 폴리올(a-1)의 수 평균 분자량과 마찬가지로 측정해서 얻어진 값을 나타낸다.
상기 수성 우레탄 수지 조성물 중에 있어서의 상기 수성 우레탄 수지(A)의 함유량으로서는, 양호한 점도, 및 도공작업성이 얻어지는 점으로부터, 수성 우레탄 수지 조성물 중 10∼60질량%의 범위인 것이 바람직하고, 20∼50질량%의 범위인 것이 보다 바람직하다.
상기 수성 우레탄 수지 조성물은, 상기 수성 우레탄 수지(A) 외에, 도공성이나 보존안정성의 점으로부터, 수성 매체(Z)를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 수성 매체(Z)로서는, 예를 들면, 물, 물과 혼화하는 유기 용제, 및 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 상기 물과 혼화하는 유기 용제로서는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 등의 알코올 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤 용제; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜 용제; 폴리알킬렌폴리올의 알킬에테르 용제; N-메틸-2-피롤리돈 등의 락탐 용제 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 환경성의 점으로부터, 물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 수성 우레탄 수지 조성물의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 무용제 하 또는 상기 유기 용제의 존재 하에서, 상기 수성 우레탄 수지(A)를 제조하고, 다음으로, 상기 수성 우레탄 수지(A) 중의 음이온성기를 필요에 따라서 중화한 후, 상기 수성 매체(Z)를 공급하고, 당해 수성 매체(Z) 중에 상기 수성 우레탄 수지(A)를 분산시킴에 의해서 제조하는 방법을 들 수 있다.
상기 수성 우레탄 수지(A)와 상기 수성 매체(Z)를 혼합할 때에는, 필요에 따라서 호모지나이저 등의 기계를 사용해도 된다.
또한, 상기 수성 우레탄 수지 조성물을 제조할 때에는, 상기 수성 매체(Z) 중에 있어서의 상기 수성 우레탄 수지(A)의 분산안정성을 향상시키는 점으로부터, 유화제를 사용해도 된다.
상기 유화제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨테트라올레에이트, 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 공중합체 등의 비이온계 유화제; 올레산나트륨 등의 지방산염, 알킬황산에스테르염, 알킬벤젠설폰산염, 알킬설포숙신산염, 나프탈렌설폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬황산염, 알칸설포네이트나트륨염, 알킬디페닐에테르설폰산나트륨염 등의 음이온계 유화제; 알킬아민염, 알킬트리메틸암모늄염, 알킬디메틸벤질암모늄염 등의 양이온계 유화제 등을 사용할 수 있다. 이들 유화제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 수성 폴리우레탄 조성물은, 상기 수성 우레탄 수지(A), 및 수성 매체(Z) 외에도, 그 밖의 첨가제를 함유해도 된다.
상기 첨가제로서는, 예를 들면, 소포제, 우레탄화 촉매, 실란커플링제, 충전제, 왁스, 열안정제, 내광안정제, 안료, 염료, 대전방지제, 발유제, 난연제, 블로킹방지제 등을 사용할 수 있다. 이들 첨가제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
본 발명에 있어서는, 옥시에틸렌기의 함유량이 2×10-2mol/g 이하이며, 또한 카르복시기를 갖는 증점제(B)를 사용해서 상기 수성 우레탄 수지 조성물을 증점시키는 것이 필수이다. 이것은, 우선 첫번째 이유로서, 증점제(B)가 수성 매체(Z)에 비교적 녹기 어려운 것을 나타내고 있고, 이것에 의해 응고물을 얻을 때에, 수성 우레탄 수지(A) 중에 잔존한 증점제가, 건조할 때에 공동화(空洞化)하기 때문에, 그 부분이 다공 구조를 형성하는 것, 두번째 이유로서는, 카르복시기를 가짐에 의해 응고제(C)와 반응하여, 가공 중의 점성이 변화하므로, 종장상의 셀을 형성할 수 있었던 것으로 생각할 수 있다. 이것에 대하여, 옥시에틸렌기의 함유량이 2.0×10-2mol/g을 초과하는 증점제를 사용한 경우에는, 수용화가 강하기 때문에, 상술과 같은 공동화가 일어나지 않으므로, 다공 구조가 형성되지 않는다고 생각되고, 또한 카르복시기를 갖고 있지 않은 증점제를 사용한 경우에는, 응고제에 대해서 안정하고, 증점제의 점성이 변화하지 않기 때문에 종장상의 셀이 형성되지 않는다고 생각할 수 있다.
상기 증점제(B)의 옥시에틸렌기의 함유량으로서는, 한층 더 안정적으로 종장상의 셀을 형성할 수 있는 점으로부터, 1.8×10-2mol/g 이하인 것이 바람직하고, 1.7×10-2mol/g 이하가 보다 바람직하다. 또, 상기 증점제(B)의 옥시에틸렌기의 함유량의 산출에 있어서는, 용매를 제외한, 증점제(B)에 포함되는 모든 화합물의 합계 질량에 대한 옥시에틸렌기[CH₂CH₂O]의 합계 몰수를 사용해서 산출하는 것으로 한다. 예를 들면, 상기 증점제(B)로서, 우레탄 화합물과, 유화제 등의 첨가제와, 물을 함유하는 우레탄 증점제를 사용한 경우에는, 물을 제외한 것, 즉 상기 우레탄 화합물 및 첨가제의 합계 질량에 대한, 상기 우레탄 화합물 및 첨가제 중의 옥시에틸렌기의 합계 몰수에 의해 산출하는 것으로 한다.
또한, 본 발명에 있어서는, 상기 수성 우레탄 수지 조성물에 대해서, 상기 증점제(B)를, 상기 수성 우레탄 수지(A)(=고형분) 100질량부에 대해서, 0.01∼30질량부의 범위로 배합하는 것이 필수이다. 상기 증점제(B)의 배합량이 0.01질량부를 밑도는 경우에는, 원하는 증점 효과가 얻어지지 않아 도공성이 불량으로 되는 문제나, 다공 구조를 형성할 수 없는 문제가 있고, 30질량부를 초과하는 경우에는, 다공 구조를 형성할 수 없을 뿐만 아니라, 취성화(脆性化)하기 때문에 공업상 사용 가능한 피막을 얻을 수 없다. 상기 증점제(B)의 배합량으로서는, 한층 더 안정적으로 종장상의 셀을 형성할 수 있는 점으로부터, 상기 수성 우레탄 수지(A) 100질량부에 대해서, 0.1∼20질량부의 범위인 것이 바람직하고, 0.15∼10질량부의 범위가 보다 바람직하다. 또, 상기 증점제(B)의 배합량은, 고형분에 의해 산출하는 것으로 한다. 예를 들면, 상기 증점제(B)로서 카르복시메틸셀룰로오스를 물로 희석해서 사용한 경우에는, 카르복시메틸셀룰로오스 자체의 사용량에 따라, 증점제(B)의 배합량을 계산하는 것으로 한다. 또한, 예를 들면, 증점제(B)로서, 우레탄 화합물과, 유화제 등의 첨가제와, 물을 함유하는 우레탄 증점제를 사용한 경우에는, 물을 제외한 것, 즉 상기 우레탄 화합물 및 첨가제의 합계 질량에 의해, 증점제(B)의 배합량을 계산하는 것으로 한다.
상기 증점제(B)로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 카르복시메틸셀룰로오스; 카르복시기를 갖는 아크릴 증점제; 카르복시기를 갖는 우레탄 증점제; 카세인, 카세인산소다, 카세인산암모늄 등의 단백질 증점제 등을 사용할 수 있다. 이들 증점제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 또, 상기 증점제(B)를 상기 수성 우레탄 수지 조성물에 배합할 때에는, 상기 증점제(B)를 수성 매체 등에 의해 희석해서 사용해도 된다.
상기 아크릴 증점제로서는, 예를 들면, 폴리아크릴산염, (메타)아크릴산 및 (메타)아크릴산에스테르의 중합물 등을 사용할 수 있다. 이들 증점제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 폴리아크릴산염은, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산염, 및 메타크릴산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물의 중합물이다.
상기 염으로서는, 예를 들면, 나트륨염, 칼륨염, 리튬염 등의 알칼리금속염; 마그네슘염, 칼슘염 등의 알칼리토류금속염; 암모늄염; 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염 등의 알칸올아민염; 메틸아민염, 에틸아민염, 프로필아민염, 부틸아민염 등의 알킬아민염 등을 사용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산으로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 (메타)아크릴산에스테르로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, ter-부틸(메타)아크릴레이트 등의 탄소 원자수 1∼4의 범위의 (메타)아크릴산에스테르; n-도코산올에틸렌옥사이드가 3∼60몰 부가한 (메타)아크릴레이트, n-옥타데칸올에틸렌옥사이드가 3∼60몰 부가한 (메타)아크릴레이트, n-헥사데칸올에틸렌옥사이드가 3∼60몰 부가한 (메타)아크릴레이트 등의 옥시에틸렌기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 또, 본 발명에 있어서, (메타)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및/또는 메타크릴산에스테르를 나타내고, (메타)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 나타낸다.
상기 (메타)아크릴산 및 (메타)아크릴산에스테르의 중합물을 사용하는 경우에는, 한층 더 안정적으로 종장상의 셀을 형성할 수 있는 점으로부터, 원료로서, (메타)아크릴산을 20질량% 이상 사용해서 중합물을 얻는 것이 바람직하고, 40질량% 이상이 보다 바람직하고, 50∼99질량%의 범위가 더 바람직하다.
상기 우레탄 증점제로서는, 예를 들면, 옥시알킬렌폴리올과 폴리이소시아네이트와 카르복시기를 갖는 글리콜 화합물과의 반응물인 우레탄 화합물을 함유하는 것을 사용할 수 있다.
상기 옥시알킬렌폴리올로서는, 예를 들면, 다가 알코올과 알킬렌옥사이드와의 중합물을 사용할 수 있다.
상기 다가 알코올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,8-옥탄디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 시클로헥산-1,4-디올, 시클로헥산-1,4-디메탄올 등의 글리콜; 폴리에스테르폴리올 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 알킬렌옥사이드로서는, 예를 들면, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 스티렌옥사이드 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 옥시알킬렌폴리올로서는, 상기한 중에서도, 제조의 안정성 및 증점성의 점으로부터, 폴리에틸렌글리콜을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 폴리옥시알킬렌폴리올의 수 평균 분자량으로서는, 배합액을 조정했을 때의 가공 적성 향상의 점으로부터, 2,000∼12,000의 범위인 것이 바람직하고, 2,500∼10,000의 범위인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 폴리옥시알킬렌폴리올의 수 평균 분자량은, 상기 폴리올(a1)의 수 평균 분자량과 마찬가지로 측정한 값을 나타낸다.
상기 폴리옥시알킬렌폴리올에는, 필요에 따라서 그 밖의 폴리올을 병용해도 된다. 상기 그 밖의 폴리올로서는, 예를 들면, 폴리카보네이트폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리올은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면, 페닐렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트, 카르보디이미드화디페닐메탄폴리이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 다이머산디이소시아네이트, 노르보르넨디이소시아네이트 등의 지방족 또는 지환식 폴리이소시아네이트 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 카르복시기를 갖는 글리콜 화합물로서는, 예를 들면, 2,2-디메틸올프로피온산, 2,2-디메틸올부탄산, 2,2-디메틸올부티르산, 2,2-발레르산 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
또한, 상기 우레탄 화합물에는, 또한 수산기 또는 아미노기와 소수성기를 갖는 화합물을 사용해서, 우레탄 화합물의 말단을 소수성기로 해도 된다.
상기 수산기 또는 아미노기와 소수성기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 2-부틸-1-옥탄올, 2-부틸-1-데칸올, 2-헥실-1-옥탄올, 2-헥실-1-데칸올, 이소노닐알코올, 이소데실알코올, 이소운데실알코올 등의 분기상 지방족 알코올; 1-헥사데칸올, 1-테트라데칸올, 1-도데칸올, 1-운데칸올, 1-데칸올, 1-노난올, 1-옥탄올, 1-헥산올 등의 직쇄상 지방족 알코올; 노닐페놀, 트리스티릴페놀 등의 알킬아릴알코올; 1-데실아민, 1-옥틸아민, 1-헥실아민, 디옥틸아민, 디헥실아민 등의 지방족 아민; 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르(알킬기의 탄소 원자수는 8∼24), 폴리프로필렌글리콜모노알킬에테르(알킬기의 탄소 원자수는 8∼24) 등의 폴리알킬렌글리콜모노알킬에테르; 폴리에틸렌글리콜모노알킬페닐에테르(알킬기의 탄소 원자수는 8∼24), 폴리프로필렌글리콜모노알킬페닐에테르(알킬기의 탄소 원자수는 8∼24) 등의 폴리알킬렌글리콜모노알킬페닐에테르 등을 사용할 수 있다.
상기 우레탄 화합물의 중량 평균 분자량으로서는, 한층 더 양호한 다공 구조를 형성할 수 있는 점으로부터, 2,000∼100,000의 범위인 것이 바람직하고, 10,000∼90,000의 범위가 보다 바람직하고, 20,000∼80,000의 범위가 더 바람직하다. 또, 상기 우레탄 화합물의 중량 평균 분자량은, 상기 폴리올(a1)의 수 평균 분자량과 마찬가지로 측정한 값을 나타낸다.
상기 우레탄 증점제는, 상기 우레탄 화합물 외에 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 상기 첨가제로서는, 예를 들면, 수성 매체, 유화제, 소포제, 분산제 등을 사용할 수 있다. 이들 첨가제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 상기 유화제로서는, 예를 들면, 상기 수성 우레탄 수지 조성물을 제조할 때에 사용할 수 있는 상기 유화제와 마찬가지의 것을 사용할 수 있다.
상기 증점제(B)로서 우레탄 증점제를 사용하는 경우에 있어서, 옥시에틸렌기의 함유량을 조정하는 방법으로서는, 예를 들면, 원료로서 사용하는 폴리옥시알킬렌폴리올로서 옥시에틸렌기의 함유량이 적은 것을 사용하는 방법, 폴리에틸렌글리콜의 사용량을 저감하는 방법, 유화제로서 옥시에틸렌기의 함유량이 적은 것을 사용하는 방법, 옥시에틸렌기를 갖는 유화제의 사용량을 저감하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 증점제(B)로서는, 상기한 것 중에서도, 증점 효과가 가공 적성에 적합한 이유로부터, 한층 더 안정적으로 종장상의 셀을 형성할 수 있는 점으로부터, 카르복시메틸셀룰로오스, 및/또는, 아크릴 증점제를 사용하는 것이 바람직하고, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리아크릴산염, 및 (메타)아크릴산 및 (메타)아크릴산에스테르의 중합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 증점제가 보다 바람직하고, 수성 우레탄 수지(A) 및 증점제(C)의 배합액이 종장상의 셀 형성에 적합한 분산 상태로 되기 때문에, 독포형의 셀보다도 한층 더 유연성, 탄력성, 투습성, 및 내마모성이 우수한 종장상의 셀이 한층 더 안정적으로 얻어지는 점으로부터, 카르복시메틸셀룰로오스, 및/또는 폴리아크릴산염이 더 바람직하고, 카르복시메틸셀룰로오스가 특히 바람직하다.
상기 증점제(B)에 의해 상기 수성 우레탄 수지 조성물을 증점시킬 때에는, 한층 더 양호한 다공 구조가 얻어지는 점으로부터, 상기 증점제(B)를 포함하는 수성 우레탄 수지 조성물을, 400mPa·s 이상의 점도로 증점시키는 것이 바람직하고, 450∼10,000mPa·s 범위로 증점시키는 것이 보다 바람직하고, 500∼8,000mPa·s 범위의 점도로 증점시키는 것이 더 바람직하다. 또, 증점 후의 상기 수성 우레탄 수지 조성물(증점제를 포함)의 점도의 측정 방법은, 25℃에 있어서 B형 점도계(M3 로터, 30회전)로 측정한 값을 나타낸다.
상기 증점제(B)에 의해 상기 수성 우레탄 수지 조성물을 증점시키는 방법으로서는, 상기 증점제(B)와 상기 수성 우레탄 수지 조성물을 접촉시키면 되고, 예를 들면, 상기 (B)와 상기 수성 우레탄 수지 조성물을 혼합하는 방법을 들 수 있다. 상기 혼합에는, 교반봉, 메커니컬 믹서 등을 사용할 수 있다. 또, 상기 증점 후에는, 탈포기 등을 사용해서 탈포한 후에, 후술하는 염응고를 행하는 것이 바람직하다.
다음으로, 증점된 수성 우레탄 수지 조성물을, 금속염(c-1)을 포함하는 응고제(C)로 응고한다.
상기 금속염(c-1)으로서는, 예를 들면, 질산칼슘, 염화칼슘, 질산아연, 염화아연, 아세트산마그네슘, 황산알루미늄, 염화나트륨 등을 사용할 수 있다. 이들 금속염은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 전기 이중층 압축 효과의 크기에 의해 응고성을 한층 더 향상할 수 있는 점으로부터, 질산칼슘을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 응고제(C)로서는, 상기 금속염(c-1) 이외에도 용매를 포함하고 있어도 된다.
상기 용매로서는, 예를 들면, 상기 수성 매체(Z)와 마찬가지의 수성 매체; 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 2-메틸-2-프로판올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 1-헥산올, 2-헥산올, 시클로헥산올, 2-메틸-2-펜탄올, 3-메틸-3-펜탄올 등의 알코올 용매 등을 사용할 수 있다.
상기 응고제(C) 중에 있어서의 상기 금속염(c-1)의 함유량으로서는, 양호한 염응고가 행해지는 점으로부터, 1∼40질량%의 범위인 것이 바람직하고, 2∼30질량%의 범위가 보다 바람직하다.
다음으로, 본 발명의 응고물의 제조 방법의 구체예를 나타낸다.
상기 응고물의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 수성 우레탄 수지 조성물을, 상기 증점제(B)를 사용해서 증점시킨 후에, 증점 후의 수성 우레탄 수지 조성물을 기재에 도공 또는 침지한 후에, 추가로 상기 응고제(C) 중에 침지시키고, 그 후 건조함에 의해서 응고물을 제조하는 방법; 기재를 응고제(C) 중에 도공 또는 침지한 후에, 추가로 상기 증점 후의 수성 우레탄 수지 조성물 중을 도공 또는 침지시키고, 그 후 건조함에 의해서 응고물을 제조하는 방법 등을 들 수 있다. 이들 방법은 기재, 및 사용되는 용도에 따라서 적의(適宜) 결정할 수 있다.
상기 기재로서는, 예를 들면, 부직포, 직포, 편물 등의 섬유 기재; 판, MDF(미디엄 덴시티 파이버보드), 파티클보드 등의 목질 기재; 알루미늄, 철 등의 금속 기재; 폴리카보네이트 기재, 시클로올레핀 수지 기재, 아크릴 수지 기재, 실리콘 수지 기재, 에폭시 수지 기재, 불소 수지 기재, 폴리스티렌 수지 기재, 폴리에스테르 수지 기재, 폴리설폰 수지 기재, 폴리아릴레이트 수지 기재, 폴리염화비닐 수지 기재, 폴리염화비닐리덴 기재, 비결정성 폴리올레핀 수지 기재, 폴리이미드 수지 기재, 지환식 폴리이미드 수지 기재, 셀룰로오스 수지 기재, TAC(트리아세틸셀룰로오스) 기재, COP(시클로올레핀 폴리머) 기재, PC(폴리카보네이트) 기재, PBT(폴리부틸렌테레프탈레이트) 기재, 변성 PPE(폴리페닐렌에테르) 기재, PEN(폴리에틸렌나프탈레이트) 기재, PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 기재, 폴리젖산 폴리머 기재 등의 플라스틱 기재; 이형 처리된 플라스틱 기재; 유리판 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 기재는, 홈부, R부, 역R부 등의 복잡한 형상의 부위를 갖고 있어도 된다.
상기 증점 후의 수성 우레탄 수지 조성물을, 상기 기재에 도공하는 방법으로서는, 예를 들면, 나이프 코터법, 스프레이법, 커튼 코터법, 플로 코터법, 롤 코터법, 브러쉬 도포법 등을 들 수 있다. 이때의 도공하는 두께로서는, 사용되는 용도에 따라서 적의 결정되지만, 예를 들면, 10∼2,000㎛의 범위이다. 또한, 상기 수성 우레탄 수지 조성물이 도공된 도공물을 상기 응고제(C) 중에 침지하는 방법으로서는, 예를 들면, 상기 응고제(C)를 저류(貯留)한 조에 상기 도공물을 직접 침지하여, 염응고를 진행시키는 방법을 들 수 있다. 이때의 침지·응고 시간으로서는, 예를 들면 1초∼30분간이다.
상기 기재를 상기 응고제(C) 중에 침지하는 방법으로서는, 예를 들면, 상기 기재를 상기 응고제(C)를 저류한 조에 직접 침지하는 방법을 들 수 있다. 상기 침지 시간으로서는, 예를 들면, 1초∼5분간이다. 또한, 상기 침지물을 상기 증점 후의 수성 우레탄 수지 조성물에 침지시키는 방법으로서는, 예를 들면, 상기 침지물을, 증점 후의 수성 우레탄 수지 조성물을 저류한 조에 직접 침지하여, 염응고를 진행시키는 방법을 들 수 있다. 이때의 침지·응고 시간으로서는, 예를 들면 1초∼10분간이다.
응고물을 얻은 후에는, 필요에 따라서, 상기 응고물을, 예를 들면 10분∼8시간 동안 물에 침지시키거나, 또는 유수(流水)에 담그고, 불필요한 응고제를 세정 제거해도 된다. 또한, 그 후, 예를 들면 60∼120℃에서 1분∼3시간 열풍 건조시켜도 된다.
이상, 본 발명의 제조 방법에 따르면, 수성 우레탄 수지 조성물에 대해서, 가열이나 발포 공정을 거치지 않고 다공화할 수 있기 때문에, 다공 구조를 갖는 응고물을 간편하며 또한 안정적으로 얻을 수 있다.
(실시예)
이하, 실시예를 사용해서, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
[조제예 1] 수성 우레탄 수지 조성물(X-1)의 조제
온도계, 질소가스, 도입관, 및 교반기를 구비한 질소 치환된 용기 중에서, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜(수 평균 분자량; 2,000) 500질량부, 2,2'-디메틸올프로피온산(이하 「DMPA」로 약기한다) 25질량부, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트(이하 「H12MDI」로 약기한다) 128질량부, 및 메틸에틸케톤 620질량부의 존재 하, 반응물의 규정의 NCO%에 달하는 시점까지 70℃에서 반응시킴에 의해서, 말단에 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머의 메틸에틸케톤 용액을 얻었다.
다음으로, 상기 우레탄 프리폴리머의 유기 용제 용액에, 중화제로서 트리에틸아민 23질량부를 더하여 교반하고, 추가로 물 830질량부를 더하여 교반함에 의해, 상기 우레탄 프리폴리머가 물에 분산한 유화액을 얻었다.
얻어진 유화액과 히드라진 2.6질량부를 포함하는 쇄신장제 수용액 3.2질량부를 혼합하여 쇄신장 반응함에 의해서 우레탄 수지(A-1)의 수분산체를 얻었다. 다음으로, 이 수분산체를 탈용제함에 의해, 불휘발분; 30질량%의 수성 우레탄 수지 조성물(X-1)을 얻었다.
[조제예 2] 수성 우레탄 수지 조성물(X-2)의 조제
온도계, 질소가스, 도입관, 및 교반기를 구비한 질소 치환된 용기 중에서, 폴리프로필렌글리콜(수 평균 분자량; 2,000) 300질량부, 1,6-헥산디올 3질량부, DMPA 10질량부, H12MDI 94질량부, 및 메틸에틸케톤 400질량부의 존재 하, 반응물의 규정의 NCO%에 달하는 시점까지 70℃에서 반응시킴에 의해서, 말단에 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머의 메틸에틸케톤 용액을 얻었다.
다음으로, 상기 우레탄 프리폴리머의 유기 용제 용액에, 중화제로서 트리에틸아민 5질량부를 더하여 교반하고, 추가로 물 800질량부를 더하여 교반함에 의해, 상기 우레탄 프리폴리머가 물에 분산한 유화액을 얻었다.
얻어진 유화액과 피페라진 6.5질량부를 포함하는 쇄신장제 수용액 67질량부를 혼합하여 쇄신장 반응함에 의해서 우레탄 수지(A-2)의 수분산체를 얻었다. 다음으로, 이 수분산체를 탈용제함에 의해, 불휘발분; 40질량%의 수성 우레탄 수지 조성물(X-2)을 얻었다.
[조제예 3] 수성 폴리우레탄 조성물(X-3)의 조제
온도계, 질소가스, 도입관, 및 교반기를 구비한 질소 치환된 용기 중에서, 폴리카보네이트디올(우베고산가부시키가이샤제 「에타나콜UH-200」, 수 평균 분자량; 2000) 250질량부, DMPA 18질량부, H12MDI 90질량부, 및 메틸에틸케톤 236질량부의 존재 하, 반응물의 규정의 NCO%에 달하는 시점까지 70℃에서 반응시킴에 의해서, 말단에 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머의 메틸에틸케톤 용액을 얻었다.
다음으로, 상기 우레탄 프리폴리머의 유기 용제 용액에, 중화제로서 트리에틸아민 16질량부를 더하여 교반하고, 추가로 물 797질량부를 더하여 교반함에 의해, 상기 우레탄 프리폴리머가 물에 분산한 유화액을 얻었다.
얻어진 유화액과 히드라진 5.0질량부를 포함하는 쇄신장제 수용액 6.3질량부를 혼합하여 쇄신장 반응함에 의해서 우레탄 수지(A-3)의 수분산체를 얻었다. 다음으로, 이 수분산체를 탈용제함에 의해, 불휘발분; 35질량%의 수성 우레탄 수지 조성물(X-3)을 얻었다.
[조제예 4] 수성 폴리우레탄 조성물(X'-1)의 조제
온도계, 질소가스, 도입관, 및 교반기를 구비한 질소 치환된 용기 중에서, 폴리테트라메틸렌글리콜(미쓰비시가가쿠가부시키가이샤제, 수 평균 분자량 : 2,000) 1,000질량부, 니찌유가부시키가이샤제 「유니루브75DE-60」(폴리옥시에틸렌옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌 구조/폴리옥시프로필렌 구조(질량 비율)=75/25, 수 평균 분자량 : 약 3,000) 50질량부, 니찌유가부시키가이샤제 「유니루브75MB-900」(폴리옥시에틸렌옥시프로필렌글리콜모노부틸에테르, 폴리옥시에틸렌 구조/폴리옥시프로필렌 구조(질량 비율)=75/25, 수 평균 분자량 약 3,400) 50질량부, H12MDI 183질량부, 및 메틸에틸케톤 1,283질량부의 존재 하, 반응물의 규정의 NCO%에 달하는 시점까지 70℃에서 반응시킴에 의해서, 말단에 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머의 메틸에틸케톤 용액을 얻었다.
다음으로, 우레탄 프리폴리머의 유기 용제 용액에, 물을 2,566질량부 더하고 교반함에 의해, 수성 우레탄 수지의 수분산체를 얻었다. 얻어진 유화액과, 피페라진 13.5질량부를 포함하는 쇄신장제 수용액 135질량부를 혼합하여 쇄신장 반응함에 의해서 우레탄 수지(A'-1)의 수분산체를 얻었다. 다음으로, 이 수분산체를 탈용제함에 의해, 불휘발분; 40질량%의 수성 우레탄 수지 조성물(X'-1)을 얻었다.
[실시예 1]
수성 우레탄 수지 조성물(X-1) 100질량부에, 물로 5질량%로 희석한 카르복시메틸셀룰로오스(다이이찌고교세이야쿠가부시키가이샤제 「세로겐WS-C」, 이하 「CMC」로 약기한다) 6.3질량부를 메커니컬 믹서로 800rpm으로 10분간 교반하고, 다음으로 원심 탈포기를 사용해서 탈포시켜서 배합액을 제작했다. 상기 배합액(증점제를 포함하는 수성 우레탄 수지 조성물)의 점도는, 2,528mPa·s였다. 또한, 이형 처리된 폴리프로필렌 필름 상에 나이프 코트를 사용해서 배합액을 도공했다. 다음으로, 당해 도공물을 5질량%의 질산칼슘 수용액 중에 3분간 침지시켜서 배합액을 응고시켰다. 그 후, 응고물을 5시간 유수에 담그고, 여분의 응고제를 세정 제거했다. 다음으로, 이 응고물을 70℃에서 20분간, 및 120℃에서 20분간 건조함에 의해서 건조한 다공체를 얻었다.
[실시예 2∼8, 비교예 1∼5]
사용하는 수성 우레탄 수지 조성물의 종류, 증점제(B)의 종류, 및 양을 표 1∼4에 나타내는 바와 같이 변경한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 다공체를 제작했다.
[수성 우레탄 수지(A)의 평균 입자경의 측정 방법]
조제예에서 얻은 수성 우레탄 수지 조성물을 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치(가부시키가이샤호리바세이사쿠죠제 「LA-910」)를 사용해서, 분산액으로서 물을 사용하여, 상대 굴절률=1.10, 입자경 기준이 면적일 때의 평균 입자경을 측정했다.
[수성 우레탄 수지(A)의 산가의 측정 방법]
조제예에서 얻은 수성 우레탄 수지 조성물을 건조하고, 건조 고화(固化)한 수지 입자의 0.05g∼0.5g을, 300mL 삼각 플라스크에 칭량하고, 다음으로, 테트라히드로퓨란과 이온 교환수와의 질량 비율[테트라히드로퓨란/이온교환수]이 80/20인 혼합 용매 약 80mL를 더하여 그들의 혼합액을 얻었다.
다음으로, 상기 혼합액에 페놀프탈레인 지시약을 혼합한 후, 미리 표정(標定)된 0.1mol/L의 수산화칼륨 수용액으로 적정하고, 적정에 사용한 수산화칼륨 수용액의 양으로부터 하기 계산식(2)에 따라, 수성 우레탄 수지(A)의 산가(mgKOH/g)를 구했다.
계산식 A=(B×f×5.611)/S (2)
식 중, A는 수지의 고형분 산가(mgKOH/g), B는 적정에 사용한 0.1mol/L 수산화칼륨 수용액의 양(mL), f는 0.1mol/L 수산화칼륨 수용액의 팩터, S는 수지 입자의 질량(g), 5.611은 수산화칼륨의 식량(56.11/10)이다.
[다공체의 종장상 셀의 형성 상태의 평가 방법]
실시예 및 비교예에서 얻어진 다공체를, 히타치하이테크테크놀러지가부시키가이샤제 주사형 전자현미경 「SU3500」(배율 : 200배)을 사용해서 관찰하고, 이하와 같이 평가했다.
「T」; 전자현미경 사진의 우레탄 수지층의 단면도에 있어서, 종장상의 셀이 다수 확인된다.
「F」; 상기 이외의 것.
[표 1]
[표 2]
[표 3]
[표 4]
표 1∼4 중의 약어에 대하여 설명한다.
·ALA : Borcher사제 「Borch Gel ALA」, 폴리아크릴산의 나트륨염
·「T10」 : DIC가부시키가이샤제 「아시스타 T10」(1,6-헥산디이소시아네이트 및 수 평균 분자량이 6,000인 폴리에틸렌글리콜의 반응물과, 폴리옥시에틸렌디스티렌화페닐에테르와, 물(함유율 : 75질량%)을 포함하는 것, 옥시에틸렌기의 함유량 : 2.1×10-2mol/g)
·「MC」 : 메틸셀룰로오스
본 발명의 제조 방법에 따르면, 도 1에 있어서도 확인할 수 있는 바와 같이, 종장상의 셀을 갖는 다공체가 얻어지는 것을 알 수 있었다.
한편, 비교예 1는, 증점제(B) 대신에, 옥시에틸렌기의 함유량이 본 발명에서 규정하는 범위를 초과하는 증점제를 사용한 태양이지만, 얻어지는 응고물은 다공 구조를 형성하여 있지 않은 것을 알 수 있었다.
비교예 2는, 증점제(B) 대신에, 수성 우레탄 수지(A) 대신에, 산가가 없는 비이온성 우레탄 수지를 사용한 태양이지만, 응고물은 얻어지지 않았다.
비교예 3은, 증점제(B)의 사용량이, 본 발명에서 규정하는 범위를 밑도는 태양이지만, 얻어지는 응고물은 다공 구조를 형성하여 있지 않은 것을 알 수 있었다. 또한, 원하는 증점 효과가 얻어지지 않아, 도공성이 극히 불량이고, 균일한 피막을 제작하는 것이 극히 곤란하였다.
비교예 4는, 증점제(B)의 사용량이, 본 발명에서 규정하는 범위를 초과하는 태양이지만, 얻어지는 응고물은 다공 구조를 형성하여 있지 않은 것을 알 수 있었다. 또한, 얻어진 피막은, 취약하여 공업상 사용할 수 있는 피막이 아니었다.
비교예 5는, 증점제(B) 대신에, 카르복시기를 갖지 않는 증점제를 사용한 태양이지만, 다공 구조는 얻어지지만, 셀은 작고, 또한 종장상이 아니었다.
Claims (2)
- 산가가 0.01mgKOH/g 이상인 수성 우레탄 수지(A)를 포함하는 수성 우레탄 수지 조성물에 대해서,
옥시에틸렌기의 함유량이 2×10-2mol/g 이하이고, 카르복시기를 갖는 증점제(B)를,
상기 수성 우레탄 수지(A) 100질량부에 대해서 0.01∼30질량부의 범위로 배합해서 증점시킨 후에,
금속염(c-1)을 포함하는 응고제(C)로 응고하는 것을 특징으로 하는 다공체의 제조 방법. - 제1항에 있어서,
상기 증점제(B)가, 카르복시메틸셀룰로오스, 및/또는, 아크릴 증점제인 다공체의 제조 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016110099 | 2016-06-01 | ||
| JPJP-P-2016-110099 | 2016-06-01 | ||
| PCT/JP2017/016302 WO2017208681A1 (ja) | 2016-06-01 | 2017-04-25 | 多孔体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20180128029A true KR20180128029A (ko) | 2018-11-30 |
| KR102183849B1 KR102183849B1 (ko) | 2020-11-27 |
Family
ID=60479517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020187030757A KR102183849B1 (ko) | 2016-06-01 | 2017-04-25 | 다공체의 제조 방법 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20190276629A1 (ko) |
| EP (1) | EP3467014B1 (ko) |
| KR (1) | KR102183849B1 (ko) |
| CN (1) | CN109196030B (ko) |
| TW (1) | TWI719211B (ko) |
| WO (1) | WO2017208681A1 (ko) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6323620B1 (ja) * | 2016-06-01 | 2018-05-16 | Dic株式会社 | 凝固物の製造方法 |
| US11001963B2 (en) | 2017-09-14 | 2021-05-11 | Dic Corporation | Method for manufacturing synthetic leather |
| JP7109343B2 (ja) * | 2018-11-09 | 2022-07-29 | 大日精化工業株式会社 | 多孔層構成体及びその製造方法 |
| US20230045234A1 (en) * | 2019-12-18 | 2023-02-09 | Dic Corporation | Resin composition, molded article, master batch, and manufacturing methods therefor |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000160484A (ja) | 1998-11-25 | 2000-06-13 | Ichikin Technical:Kk | 人工皮革の製造方法 |
| JP2002249985A (ja) | 2000-12-21 | 2002-09-06 | Nicca Chemical Co Ltd | 多孔性構造体の製造方法 |
| JP2005273083A (ja) | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 繊維積層体の製造方法、繊維積層体及び合成皮革 |
| JP2006511727A (ja) | 2002-12-20 | 2006-04-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 合成皮革を製造するための方法及びそれから製造した合成皮革 |
| JP2006096852A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-04-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水系ポリウレタン樹脂エマルション |
| JP2006524754A (ja) | 2004-03-31 | 2006-11-02 | ジョン ワード セイロン（プライベート）リミテッド | 高分子衣料品材料 |
| JP2009527658A (ja) | 2006-02-23 | 2009-07-30 | アンセル・ヘルスケア・プロダクツ・エルエルシー | 軽量薄型可塑性ポリマーでコーティングされた手袋、およびその方法 |
| JP2013023691A (ja) | 2011-07-15 | 2013-02-04 | Lg Chem Ltd | ポリウレタン樹脂組成物およびポリウレタン支持パッド |
| JP2013083031A (ja) | 2011-09-29 | 2013-05-09 | Kuraray Co Ltd | 多孔性構造体の製造方法 |
| WO2015012117A1 (ja) * | 2013-07-22 | 2015-01-29 | Dic株式会社 | 手袋 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3619250A (en) * | 1968-07-18 | 1971-11-09 | Kanegafuchi Spinning Co Ltd | Method for making microporous sheet material |
| US5352711A (en) * | 1991-08-12 | 1994-10-04 | The Proctor & Gamble Company | Method for hydrophilizing absorbent foam materials |
| JP3541948B2 (ja) * | 1992-10-02 | 2004-07-14 | バイヤースドルフ・アクチエンゲゼルシヤフト | 特に深傷を治療するための親水性ポリウレタンゲルフォーム、親水性ポリウレタンゲルフォームを基とする創傷用包帯および製造方法 |
| JP4353600B2 (ja) * | 1999-12-17 | 2009-10-28 | 松本油脂製薬株式会社 | 多孔体の製造方法 |
| EP1358240A1 (en) * | 2000-12-27 | 2003-11-05 | World Properties, Inc. | Polyurethane foams and method of manafacture thereof |
| JP3605368B2 (ja) * | 2001-03-16 | 2004-12-22 | 日栄ゴム株式会社 | ポリウレタンラテックススポンジの製造方法及び化粧用塗布具 |
| JP2005213411A (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Nicca Chemical Co Ltd | 多孔性構造体の製造方法、多孔性構造体及び皮革状構造物 |
| WO2011114956A1 (ja) * | 2010-03-16 | 2011-09-22 | 東レ株式会社 | シート状物およびその製造方法 |
| JP5858314B2 (ja) * | 2013-09-06 | 2016-02-10 | Dic株式会社 | 皮革様シート |
| JP6328453B2 (ja) * | 2014-03-17 | 2018-05-23 | 株式会社イノアック技術研究所 | 樹脂発泡体及びその製造方法 |
-
2017
- 2017-04-25 EP EP17806241.0A patent/EP3467014B1/en active Active
- 2017-04-25 US US16/304,636 patent/US20190276629A1/en not_active Abandoned
- 2017-04-25 KR KR1020187030757A patent/KR102183849B1/ko active IP Right Grant
- 2017-04-25 WO PCT/JP2017/016302 patent/WO2017208681A1/ja unknown
- 2017-04-25 CN CN201780032143.2A patent/CN109196030B/zh active Active
- 2017-05-24 TW TW106117196A patent/TWI719211B/zh active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000160484A (ja) | 1998-11-25 | 2000-06-13 | Ichikin Technical:Kk | 人工皮革の製造方法 |
| JP2002249985A (ja) | 2000-12-21 | 2002-09-06 | Nicca Chemical Co Ltd | 多孔性構造体の製造方法 |
| JP2006511727A (ja) | 2002-12-20 | 2006-04-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 合成皮革を製造するための方法及びそれから製造した合成皮革 |
| JP2005273083A (ja) | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 繊維積層体の製造方法、繊維積層体及び合成皮革 |
| JP2006524754A (ja) | 2004-03-31 | 2006-11-02 | ジョン ワード セイロン（プライベート）リミテッド | 高分子衣料品材料 |
| JP2006096852A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-04-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水系ポリウレタン樹脂エマルション |
| JP2009527658A (ja) | 2006-02-23 | 2009-07-30 | アンセル・ヘルスケア・プロダクツ・エルエルシー | 軽量薄型可塑性ポリマーでコーティングされた手袋、およびその方法 |
| JP2013023691A (ja) | 2011-07-15 | 2013-02-04 | Lg Chem Ltd | ポリウレタン樹脂組成物およびポリウレタン支持パッド |
| JP2013083031A (ja) | 2011-09-29 | 2013-05-09 | Kuraray Co Ltd | 多孔性構造体の製造方法 |
| WO2015012117A1 (ja) * | 2013-07-22 | 2015-01-29 | Dic株式会社 | 手袋 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3467014A1 (en) | 2019-04-10 |
| US20190276629A1 (en) | 2019-09-12 |
| TWI719211B (zh) | 2021-02-21 |
| EP3467014A4 (en) | 2019-12-25 |
| EP3467014B1 (en) | 2020-10-21 |
| KR102183849B1 (ko) | 2020-11-27 |
| CN109196030B (zh) | 2021-09-28 |
| TW201815925A (zh) | 2018-05-01 |
| CN109196030A (zh) | 2019-01-11 |
| WO2017208681A1 (ja) | 2017-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102183849B1 (ko) | 다공체의 제조 방법 | |
| CN105837774B (zh) | 一种高剥离耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用 | |
| CN111094651B (zh) | 合成皮革的制造方法 | |
| CN111132570B (zh) | 手套的制造方法 | |
| WO2018186141A1 (ja) | 多孔体の製造方法 | |
| CN113167023A (zh) | 氨基甲酸酯树脂组合物、覆膜、以及合成皮革 | |
| JP6229918B1 (ja) | 多孔体の製造方法 | |
| KR102116292B1 (ko) | 응고물의 제조 방법 | |
| WO2017010211A1 (ja) | 凝固物の製造方法 | |
| TW201723084A (zh) | 樹枝狀水性聚胺酯組成物及包含該聚胺酯之薄膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |