KR20180111614A - 안정성이 뛰어나고 환경에 대한 부하가 작은 아미노 변성 실리콘 에멀전 조성물 - Google Patents

안정성이 뛰어나고 환경에 대한 부하가 작은 아미노 변성 실리콘 에멀전 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 안정성, 특히 희석안정성이 우수한 아미노 변성 실리콘 에멀전 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
하기 (A)~(D)성분을 함유하는, 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물
(A) 하기 평균 식 (1)로 표시되며, 25 ℃에서 점도 100 ~ 100,000 mPa·s를 갖고, 아미노기 당량 500 ~ 3,000 g/mol을 갖는 아미노 변성 실리콘 100질량부
(식 1)
Figure pat00012

(R2는 서로 독립적으로, 식 (2) : - R4- (NH-R5-)pNH2로 표시되는 기이며, R3는 서로 독립적으로, R1 및 R2 의 선택지로부터 선택되는 기, 또는 -OH, -OCH3, 및 -OC2H5로부터 선택되는 기임),
(B) 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 및 양성 이온계 계면활성제로부터 선택되는 적어도 하나의 계면활성제 20 ~ 100 질량부,
(C) 하기 평균 식 (3)으로 표시되고, 25 ℃에서 점도 10 ~ 10,000 mPa·s를 가지며, HLB = 5 ~ 14를 갖는 폴리에테르 변성 실리콘 1 ~ 25질량부
(식 3)
Figure pat00013

(R6는 서로 독립적으로, 식 (4) : -R8-O-(C2H4O)x-(C3H6O)y-(C4H8O)z -R9로 표시되는 폴리에테르기이고, R7은 상기 식 (3)에서의 R1 및 R6의 선택지로부터 선택되는 기, 또는 -OH, -OCH3 및 -OC2H5로부터 선택되는 기임), 및
(D) 물 10 ~ 2000 질량부.

Description

안정성이 뛰어나고 환경에 대한 부하가 작은 아미노 변성 실리콘 에멀전 조성물{AMINO MODIFIED SILICON EMULSION COMPOSITION WITH EXCELLENT STABILITY AND LOW-LOAD ON THE ENVIRONMENT}
본 발명은 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물에 관한 것이다. 상세하게는 안정성이 뛰어나고 수성 발수제로서 유효하게 사용되며, 특히 문형 세차기용 약제로서 적합하게 적용되며, 차량 표면에 대하여 양호한 초기 발수성 및 발수 내구성을 부여할 수 있으며, 또한 환경에 대한 부하가 작은 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물에 관한 것이다.
종래부터 아미노 변성 실리콘은 유연제, 이형제, 발수제, 광택제, 윤활제 등의 용도로 사용되고 있고, 수계 용도로 사용되는 경우에는, 아미노 변성 실리콘을 다양한 계면활성제로 유화한 에멀젼으로서 사용되고 있다.
또한, 자동차 등의 차량 표면을 문형의 자동식 세차기를 사용하여 실시하는 세정·코팅에서 발수성 및 광택을 부여하는 것을 목적으로 하고, 아미노 변성 실리콘 에멀젼을 물로 수십 내지 수백배로 희석하여 스프레이 도포하는 것이 행해지고 있다.
이 스프레이 도포에서 아미노 변성 실리콘이 스프레이 노즐이나 송액 튜브 내에서 석출·응집됨으로써 막힘을 발생시키는 경우가 있고, 아미노 변성 실리콘 에멀젼의 안정성, 특히 희석 안정성은 중요한 요소가 되고 있다.
또한, 최근에는 환경에 대한 부하가 작은 계면활성제의 선택이 요구되고 있고, 예를 들면, 탄소수 12 ~ 15의 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르는 환경에 대한 영향이 우려되는 화학 물질로서, PRTR 제도(Pollutant Release and Transfer Register)에서 배출량·이동량의 신고가 의무화된 지정 화학 물질로 지정되고, 그 사용에 제약이 생기고 있다.
이와 같은 제한에 대응하는 비이온계 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르형, 소르비탄 지방산 에스테르형, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르에테르형이 알려져 있지만, 에멀젼의 크리밍, 오일 분산, 물 분리 등이 일어나거나, 에멀전을 희석했을 때 희석 안정성이 떨어지는 문제점이 있었다.
특허 문헌 1에는 아미노 변성 실리콘 에멀젼의 안정성을 향상시키기 위해 아미노기의 일부를 아미드화하여, 음이온과의 반응 생성물에 의한 석출을 방지하는 것이 기재되어 있다. 계면활성제로서 기재되어 있는 디알킬에틸메틸암모늄에토설페이트는 PRTR 제도의 지정 화학 물질은 아니지만, 수생 생물에 대한 매우 강한 독성이 우려되고 있다. 또한, 특허 문헌 2에는 아미노 변성 실리콘, 폴리알킬렌옥사이드 변성 실리콘, 계면활성제, 수용성 용제를 포함하는 실리콘 에멀젼 조성물이 기재되어 있다. 그러나, 실시예에 수용성 용제로서 기재되어 있는 에틸렌글리콜모노메틸에테르는 PRTR 제도의 지정 화학 물질이며, 환경에 대한 부하가 작지 않다.
일본 특허 제 3532538 호 일본 특허공개 제 2003-26922 호 공보
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 안정성, 특히 희석 안정성이 뛰어난 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 안정성이 우수하고, 또한 환경에 대한 부하가 작은 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 특정 범위의 점도 및 아미노기 당량을 갖는 아미노 변성 실리콘과, 특정량의 계면활성제와, 특정 범위의 점도 및 HLB값을 갖는 폴리에테르 변성 실리콘과, 물을 포함하는 에멀젼 조성물이, 안정성, 특히 희석 안정성이 우수한 에멀젼을 부여하는 것을 발견하고, 본 발명을 달성하기에 이르렀다. 또한, 바람직한 형태로서 PRTR 제도에서 지정 화학 물질로 지정되어 있지 않은 계면활성제를 사용함으로써 환경에 대한 부하가 작은 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물을 부여한다.
즉, 본 발명은 하기 (A) ~ (D) 성분을 함유하는, 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물을 제공한다.
(A) 하기 평균 식 (1)로 표시되며, 25 ℃에서 점도 100 ~ 100,000 mPa·s를 갖고, 아미노기 당량 500 ~ 3,000 g/mol을 갖는 아미노 변성 실리콘 100질량부
(식 1)
Figure pat00001
(식에서, R1은 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 탄소수 20의 비치환 1가 탄화수소기이고, R2는 서로 독립적으로, 식 (2) : - R4- (NH-R5-)pNH2로 표시되는 기이며, 상기 식 (2)에서 R4 및 R5는 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 탄소수 6의 2가 유기기이고, p는 0 또는 1이며, R3는 서로 독립적으로, R1 및 R2 의 선택지로부터 선택되는 기, 또는 -OH, -OCH3, 및 -OC2H5로부터 선택되는 기이고 a, b, c, d 및 e는 각각 2≤a≤10, 10≤b≤1,000, 0≤c≤50, 0≤d≤5, 0≤e≤5의 범위를 만족하는 실수이며, 단, c = 0 일 때 R3는 R2임),
(B) 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 및 양성 이온계 계면활성제로부터 선택되는 적어도 하나의 계면활성제 20 ~ 100 질량부,
(C) 하기 평균 식 (3)으로 표시되고, 25 ℃에서 점도 10 ~ 10,000 mPa·s를 가지며, HLB = 5 ~ 14를 갖는 폴리에테르 변성 실리콘 1 ~ 25질량부
(식 3)
Figure pat00002
(식에서, R1은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 20의 비치환 1가 탄화수소기이고, R6는 서로 독립적으로, 식 (4) : -R8-O-(C2H4O)x-(C3H6O)y-(C4H8O)z -R9로 표시되는 폴리에테르기이고, 상기 식 (4)에서 R8은 탄소수 1 ~ 탄소수 6의 2가 유기기이고, R9은 -H, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, 및 -(C=O)CH3로부터 선택되는 기이고 x, y 및 z는 5≤x≤30, 0≤y≤30, 0≤z≤30의 범위를 만족하는 실수이고, R7은 상기 식 (3)에서의 R1 및 R6의 선택지로부터 선택되는 기, 또는 -OH, -OCH3 및 -OC2H5로부터 선택되는 기이고, q 및 r은 각각 0≤q≤100, 0≤r≤40의 범위를 만족하는 실수이고, 단, r=0일 때 R7은 R6 임), 및
(D) 물 10 ~ 2000 질량부.
본 발명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물은 안정성, 특히 희석 안정성이 우수하고, 또한 환경에 대한 부하가 작다. 상기 조성물을 문형 세차기용 약제로서 사용하면, 차량 표면에 양호한 초기 발수성 및 발수 내구성을 갖는 코팅을 부여할 수 있다.
이하, 본 발명에 대해 보다 상세히 설명한다.
(A) 아미노 변성 실리콘
본 발명에서의 아미노 변성 실리콘은 하기 평균 식 (1)로 표시된다.
(식 1)
Figure pat00003
상기 아미노 변성 실리콘은 25 ℃에서의 점도 100 ~ 100,000 mPa·s를 갖는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는 200 ~ 50,000 mPa·s, 더욱 바람직하게는 300~30,000 mPa·s이다. 점도가 상기 하한값 미만이면, 초기 발수성 및 발수 내구성이 나빠진다. 또한, 상기 상한값을 초과하면 에멀젼의 안정성이 나빠진다.
또한 아미노 변성 실리콘은 25 ℃에서의 아미노기 당량 500 ~ 3,000 g/mol을 갖는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는 800~2,800 g/mol이며, 더욱 바람직하게는 1,000 ~ 2,500 g/mol이다. 아미노기 당량이 상기 하한값 미만에서는 아미노기가 너무 많으므로, 초기 발수성 및 발수 내구성이 나빠진다. 또한, 아미노기 당량이 상기 상한값을 초과하면 아미노기가 너무 적으므로, 아미노 변성 실리콘으로서 부여되어야 할 친수성이 부족하다. 이에 의해, 에멀젼의 안정성이 나빠지고, 또한 발수 내구성이 나빠진다.
상기 식 (1)에서 R1은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 20의 비치환 1가 탄화수소기이다. 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, t-부틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 테트라데실기, 옥타데실기 등의 알킬기, 및 비닐기, 알릴기, 5- 헥세닐기, 올레일기 등의 알케닐기 또는 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 아릴기를 들 수 있다. 이 중에서도 메틸기, 장쇄 알킬기, 페닐기가 바람직하다. 특히, 내후성이 요구되는 경우에는 메틸기가 바람직하고, 발수성이 요구되는 경우에는 메틸기 및 장쇄 알킬기가 바람직하다. 또한, 왁스 등의 유기 화합물과의 상용성을 부여하는 경우에는 장쇄 알킬기 및 페닐기를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 식 (1)의 화합물은 R1로서 복수 종류의 유기 치환기를 가져도 좋지만, 병용의 경우, 치환기 R1, R2, 및 R3의 합계 개수에 대한 메틸기의 함유율이 70 % 이상인 것이 바람직하다.
R2는 식 (2) : - R4- (NH-R5-)p-NH2로 표시되는 기이다. 식 (2)에서 R4 및 R5는 서로 독립적으로, 탄소수 1 ~ 6의 2가 유기기이고, 특히 탄소수 1 ~ 탄소수 6의 2가 탄화수소기이다. 예를 들면, 알킬렌기, 알케닐기, 및 아릴렌기 등을 들 수 있다. p는 0 또는 1이다. 식 (2)로 나타내지는 기로서는, 예를 들어, 2-아미노에틸기, 3-아미노프로필기, 6-아미노헥실기, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필기, N-(3-아미노프로필)-3-아미노프로필기, N-(2-아미노에틸)-6-아미노헥실기 등을 들 수있다. 원료의 입수의 용이성 및 가격면의 우위로부터, 3- 아미노프로필기 또는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필기를 이용하는 것이 바람직하다.
R3는 상기한 R1 및 R2의 선택지로부터 선택되는 기, 또는 -OH, -OCH3 및 -OC2H5로부터 선택되는 기이다. 단, 상기 식 (1)에서 c = 0일 때, R3는 R2의 선택지로부터 선택되는 기이다.
a는 2≤a≤10를 만족하는 실수이다. a가 2 미만에서는, 아미노 변성 실리콘의 점도가 너무 높아져 에멀젼의 안정성이 나빠진다. 또한, a가 10을 초과하면, 아미노 변성 실리콘의 점도가 너무 낮아져서 초기 발수성 및 발수 내구성이 나빠진다. 보다 바람직하게는 a = 2이다.
b는 10≤b≤1,000을 만족하는 실수이다. b가 10 미만에서는, 아미노 변성 실리콘의 점도가 너무 낮아져 초기 발수성 및 발수 내구성이 나빠진다. 또한, b가 1,000을 넘으면 아미노 변성 실리콘의 점도가 너무 높아져 에멀젼의 안정성이 나 빠진다. 보다 바람직하게는 20≤b≤800의 범위를 만족하는 것이 좋다.
c는 0≤c≤50을 만족하는 실수이다. c가 1 미만에서는 아미노 변성 실리콘 중의 아미노기량이 너무 적어 발수 내구성 및 에멀젼의 안정성이 나빠질 우려가 있다. 단, R3 = R2일 때에는 c는 1 미만, 특히 c = 0 이어도 좋다. 또한, c가 50을 초과하면 아미노 변성 실리콘 중의 아미노기량이 너무 많아서 초기 발수성 및 발수 내구성이 나빠진다.
d는 0≤d≤5를 만족하는 실수이다. d가 5를 초과하면 아미노 변성 실리콘의 점도가 너무 높아져 에멀젼의 안정성이 나빠진다. 보다 바람직하게는 d = 0이 좋다.
e는 0≤e≤5를 만족하는 실수이다. e가 5를 초과하면 아미노 변성 실리콘의 점도가 너무 높아져 에멀젼의 안정성이 나빠진다. 보다 바람직하게는 e = 0이 좋다.
(B) 계면활성제
본 발명의 조성물에 포함되는 계면활성제는 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 및 양성 이온계 계면활성제로부터 선택되는 적어도 1이다. 본 발명은 상기 계면활성제를 특정량으로 포함하는 것을 특징으로 한다. 보다 바람직한 형태는 계면활성제가 PRTR 제도로 규정되어 있는 지정 화학 물질이 아닌 것이다. PRTR 제도로 지정 화학 물질로 지정되어 있는 계면활성제를 사용하지 않음으로써, 수생 생물에 대한 강한 독성 등의 환경에 대한 부하가 적은 에멀젼 조성물을 부여할 수 있다.
PRTR 제도에서 지정 화학 물질로 지정되어 있는 계면활성제는 경제 산업성이 정하는 PRTR 제도(Pollutant Release and Transfer Register)에서 배출량·이동량의 신고가 의무화되어 있는 제1 종 지정 화학 물질이다. 2017년 3월 현재 462 물질이 지정되어 있으며, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌알킬에테르(알킬기의 탄소수가 12 ~ 15까지인 것, 및 그 혼합물), 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 등을 들 수 있다.
비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제 및 양성 이온계 계면활성제이면 모두 사용할 수 있지만, 상기와 같이 PRTR 제도에서 지정 화학 물질로 지정되어 있는 계면활성제는 제외하는 것이 바람직하다. 비이온계 계면활성제로서는 예를 들면, 폴리옥시에틸렌알킬에테르(바람직하게는, 알킬기의 탄소수가 12 ~ 15인 것을 제외함), 및 폴리옥시에틸렌프로필렌알킬에테르 등의 폴리옥시알킬렌알킬에테르( 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 12 ~ 15 인 것을 제외함), 및 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 양이온계 계면활성제로서는 제 4 급 암모늄염, 알킬아민아세트산염 등을 들 수 있다. 음이온계 계면활성제로서는 알킬 황산염, 알킬벤젠설폰산염, 알킬설포숙신산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산염 등을 들 수 있다. 이들은 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다. 음이온계 계면활성제 또는 양성 이온계 계면활성제를 사용하는 경우에는, 비이온계 계면활성제 또는 양이온계 계면활성제와 병용하는 것이 바람직하다. 상기에서 특히 바람직한 것은 비이온계 계면활성제이다. 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 및 양성 이온계 계면활성제로부터 선택되는 1 이상과 비이온계 계면활성제의 병용이어도 좋다. 가장 바람직한 것은 (B) 성분이 비이온계 계면활성제 뿐인 형태이다. 또한, 에멀젼의 안정성의 관점에서, 폴리옥시알킬렌알킬에테르(바람직하게는 알킬기의 탄소수가 12 ~ 15인 것을 제외함)이 바람직하고, 특히 폴리옥시에틸렌알킬에테르(바람직하게는 알킬기의 탄소수가 12 ~ 15인 것을 제외함), 및 폴리옥시에틸렌프로필렌알킬에테르가 바람직하다. 또한, PRTR 제도에서 지정 화학 물질로 지정되어 있는 화합물 이외의 계면활성제이어도, 디알킬에틸메틸암모늄에토설페이트는 수생 생물에 대한 매우 강한 독성이 우려되므로, 포함하지 않는 것이 바람직하다.
비이온계 계면활성제로서, 보다 상세하게는 폴리옥시에틸렌옥틸에테르, 폴리옥시에틸렌노닐에테르, 폴리옥시에틸렌데실에테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌데실에테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌트리데실에테르, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 및 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등을 들 수 있다. 또한, 그 밖의 폴리옥시알킬렌알킬에테르로서는 노이겐(등록상표) 시리즈로서 다이이치고교세이야쿠로부터 시판되고 있는 계면활성제를 들 수 있다. 예를 들어, 폴리옥시알킬렌데실에테르(노이겐(등록 상표) XL 시리즈)이다. 비이온계 계면활성제는 단독으로도 2 종 이상을 병용해도 좋다.
상기 계면활성제는 HLB값 3.0 ~ 19.0을 갖는 것이 바람직하다. 2 종 이상을 병용하는 경우에는 HLB 값의 합계가 7.0 ~ 17.0이 되는 것이 좋다.
(B) 성분의 양은 (A) 성분 100 질량부에 대하여 20 ~ 100 질량부이다. 바람직하게는 25 ~ 85 질량부이며, 보다 바람직하게는 30 ~ 75 질량부이다. (B) 성분의 양이 상기 하한값보다 적으면 에멀젼의 안정성이 나빠지고, 상기 상한값보다 많으면 초기 발수성 및 발수 내구성이 나빠진다.
(C) 폴리에테르 변성 실리콘
본 발명에서의 폴리에테르 변성 실리콘은 하기 평균 식 (3)으로 표시된다.
(식 3)
Figure pat00004
폴리에테르 변성 실리콘은 25 ℃에서의 HLB5 ~ 14를 갖는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는 5.5 ~ 13.5이며, 더욱 바람직하게는 6.0 ~ 13.0이다. HLB5 미만의 폴리에테르 변성 실리콘은 (A) 성분을 충분히 유화 분산시키는 것이 곤란해진다. 또한 HLB가 14를 초과하는 폴리에테르 변성 실리콘은 (A) 성분과의 상용성이 나빠지고, 얻어지는 에멀젼 조성물의 안정성이 나빠진다.
폴리에테르 변성 실리콘은 25 ℃에서의 점도 10 ~ 10,000 mPa·s를 갖는다. 바람직하게는 50 ~ 5,000m Pa·s, 더욱 바람직하게는 50 ~ 4,000 mPa·s이다. 상기 하한값 미만이면, (A) 성분을 충분히 유화 분산시키는 것이 곤란해진다. 또한, 상기 상한값을 초과하면 사용시의 취급이 어려워진다.
상기 식 (3)에서 R1은 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 탄소수 20의 비치환 1가 탄화수소기이고, 상기 (A) 성분을 위해 기재한 R1과 같다. 그 중에서도 메틸기, 장쇄 알킬기 및 페닐기가 바람직하다. (C) 성분은 (B) 성분과 함께 (A) 성분을 유화 분산시키기 위해 사용되므로, 강한 소수성기는 바람직하지 않다. 그러나 왁스 등의 유기 화합물과의 분산성을 높이고 싶은 경우에는 장쇄 알킬기 및 페닐기를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 식 (3)으로 표시되는 화합물은 R1으로서 복수 종류의 유기 치환기를 병용해도 좋지만, 병용의 경우, 치환기 R1, R6 및 R7의 합계 개수에 대한 메틸기의 함유율이 90 % 이상인 것이 바람직하다.
R6은 식 (4) : - R8-O-(C2H4O)x-(C3H6O)y-(C4H8O)z-R9로 표시되는 폴리에테르기이다. 식 (4)에서 R8은 탄소수 1 ~ 6의 2가 유기기이고, 예를 들면 알킬렌기, 알케닐기, 아릴렌기 등이다. R9은 -H, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, 및 - (C = O)CH3로부터 선택되는 기이다.
x는 5≤x≤30의 범위를 만족하는 실수이다. x가 5 미만에서는, (C) 성분의 HLB가 너무 낮아지고, (A) 성분을 충분히 유화 분산시키는 것이 곤란해진다. 또한, x가 30을 초과하는 경우에는 얻어지는 (C)성분의 점도가 높아지는 또는 상온 고체가되어 버리므로, 사용시의 취급이 어려워진다. 보다 바람직하게는 5≤x≤25의 범위를 만족하는 것이 좋다.
y는 0≤y≤30의 범위를 만족하는 실수이다. y가 30을 초과하는 경우에는 얻어지는 (C)성분의 HLB가 너무 낮아져, (A)성분을 충분히 유화 분산시키는 것이 곤란해진다. 보다 바람직하게는 0≤y≤25의 범위를 만족하는 것이 좋다.
z는 0≤z≤30의 범위를 만족하는 실수이다. z가 30을 초과하는 경우에는 얻어지는 (C)성분의 HLB가 너무 낮아져, (A) 성분을 충분히 유화 분산시키는 것이 곤란해진다. 보다 바람직하게는 0≤z≤15의 범위를 만족하는 것이 좋다.
R7은 R1 및 R6의 선택지로부터 선택되는 기, 또는 -OH, -OCH3, 및 -OC2H5로부터 선택되는 기이다. 단, 상기 식 (3)에서 r = 0일 때 R7은 R6의 선택지로부터 선택되는 기이다.
q는 0≤q≤100의 범위를 만족하는 실수이다. q가 100을 초과하는 경우에는 얻어지는 (C) 성분의 HLB가 너무 낮아지므로, (A) 성분을 충분히 유화 분산시키는 것이 곤란해진다. 보다 바람직하게는 5≤q≤80의 범위를 만족하는 것이 좋다.
r은 0≤r≤40의 범위를 만족하는 실수이다. r이 1 미만에서는, (C) 성분의 HLB가 너무 낮아져, (A) 성분을 충분히 유화 분산시키는 것이 곤란해질 우려가 있다. 단, R7 = R6의 경우 r은 1 미만, 특히 r = 0 이어도 좋다. 또한 r이 40을 초과하는 경우에는 얻어지는 (C) 성분의 점도가 너무 높아지므로, 사용시의 취급이 어려워진다.
(C) 성분의 양은 (A) 성분 100 질량부에 대하여 1 ~ 25 질량부이다. 바람직하게는 3 ~ 23 질량부이며, 보다 바람직하게는 5 ~ 20 질량부이다. (C) 성분을 상기 범위 내에서 포함하면 안정적인 에멀젼 조성물을 얻을 수 있다.
(D) 물
본 발명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물은 (D)물을 상술한 (A)성분, (B)성분, 및 (C)성분과 혼합하여, 상법에 준하여 유화 분산시킴으로써 조제할 수 있다. 바람직하게는 이온 교환수인 것이 좋다. 물의 함유량은 (A)성분 100 질량부에 대해서 10 ~ 2,000 질량부이고, 특히 50 ~ 1,000 질량부인 것이 바람직하다. 상기 (A) ~ (D) 성분을 혼합하여 유화 분산시킴으로써 에멀젼을 얻을 수 있다. 특히, 수중유적(O/W형) 에멀전이다. 또한, 얻어진 에멀젼에 더욱 물을 가하여 희석하고, 후술하는 용도로 사용할 수 있다. 희석하기 위한 물의 양은 특별히 제한되는 것이 아니고, 용도에 따라 적절하게 조정되면 좋다. 본 발명의 에멀젼 조성물은 희석 후에서도 뛰어난 안정성을 갖는다.
본 발명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물에서의 유화 입자의 평균 입자 직경은 300 nm 이하, 특히 200 nm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 평균입자 직경은 체적 기준의 평균 입자 직경으로, 베크만 쿨터 주식회사제, 서브 미크론 입자도 분포 측정 장치(코르타 N4Plus)에 의해 측정할 수 있다.
본 발명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물은 상기 (A) ~ (D) 성분 이외에 필요에 따라 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 여러가지 첨가제를 배합할 수 있다. 예를 들어, 에멀젼의 안정성을 향상시키기 위해 염산, 황산, 인산, 포름산, 아세트산, 스테아르산, 락트산, 시트르산 등의 산을 배합 할 수 있다. 첨가제의 양은 임의로 설정할 수 있지만, 본 발명의 에멀젼 조성물의 pH를 3~7로 조정하는 양인 것이 바람직하다.
또한 그 밖의 첨가제로서 증점제, 동결방지제, 방부제, 방청제, 산화방지제, 및 자외선 흡수제 등을 포함하고 있어도 좋다. 본 발명의 조성물로서 보다 바람직한 형태는, 계면활성제 이외의 첨가제에서도 PRTR 제도에서 지정 화학 물질로 지정되어 있는 모든 물질(예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 수용성 용제)를 포함하지 않는 것이 좋다.
본 발명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물은 자동식 세차기 예를 들어, 문형 세차기, 연속식 문형 세차기, 스프레이식 세차기 등을 이용하여, 용이하게 차량의 코팅 처리에 사용할 수 있다. 즉, 상기 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물은 차량용 코팅제로서 유용하다. 차량 표면에 분무, 또는 도포할 때의 코팅제의 농도는 특별히 제한되지 않지만, 통상 아미노 변성 실리콘의 농도가 0.01 ~ 0.5 % 정도가 되도록, 본 발명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물의 농도와 자동식 세차기의 자동 희석 배율을 설정하면 좋다. 본 발명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물은 차량의 도장면이나 유리면 등에, 장기간에 걸쳐 지속성이 있는 발수성, 광택성, 활성(滑性) 등을 부여할 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예 및 비교예를 나타내고, 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기의 예에서 부는 질량부를 %는 질량%를 나타낸다. 평균 입자 직경은 체적 기준의 평균 입자 직경이며, 베크만 쿨터 주식회사제 서브 미크론 입자도 분포 측정 장치 쿨터 N4Plus을 이용하여 측정한 값이다. 점도는 B형 회전 점도계에 의해 25 ℃에서 측정되는 절대 점도이며, 도키산교제의 TVB10형 점도계로 측정한 값이다.
실시예 및 비교예에서 사용한 각 성분을 이하에 기재한다.
(A) 아미노 변성 실리콘
아미노 변성 실리콘 1 : 하기 평균 식 (1)로 표시되고, R1 : -CH3, R2 : -C3H6NHC2H4NH2, R3 : -CH3, a = 2, b = 200, c = 5, d = 0, e = 0 이며, 점도 : 800 mPa·s, 아미노기 당량 : 1,500g/mol을 갖는 화합물
(식 1)
Figure pat00005
아미노 변성 실리콘 2 : 상기 평균 식 (1)로 표시되고, R1 : -CH3, R2: -C3H6NHC2H4NH2, R3 : -CH3, a = 2, b = 600, c = 15, d = 0, e = 0 이며, 점도 : 3,600 mPa·s, 아미노기 당량 : 1,650 g/mol을 갖는 화합물
아미노 변성 실리콘 3 : 상기 평균 식 (1)로 표시되고, R1 : -CH3, R2 : -C3H6NHC2H4NH2, R3 : -CH3, a = 2, b = 700, c = 15, d = 0, e = 0 이며, 점도 : 13,000 mPa·s, 아미노기 당량 : 1,680 g/mol을 갖는 화합물
아미노 변성 실리콘 4: 하기 평균 식 (1’)로 표시되며, R1 : -CH3, R1’: -C6H5, R3 : -C3H6NH2, a = 2, b = 28, b’= 10이며, 점도 : 600 mPa·s, 아미노기 당량 : 2,200 g/mol을 갖는 화합물
(식 1’)
Figure pat00006
아미노 변성 실리콘 5 : 상기 평균 식 (1)로 표시되고, R1 : -CH3, R2 : -C3H6NHC2H4NH2, R3 : -CH3, a = 3, b = 300, c = 8, d = 1, e = 0 이며, 점도 : 3,200 mPa·s, 아미노기 당량 : 1,500 g/mol을 갖는 화합물
아미노 변성 실리콘 6 : 상기 평균 식 (1)로 표시되고, R1 : -CH3, R2 : -C3H6NHC2H4NH2, R3 : -CH3, a = 4, b = 200, c = 5, d = 0, e = 1 이며, 점도 : 6,500 mPa·s, 아미노기 당량 : 1,600 g/mol을 갖는 화합물
(B) 계면활성제
노이겐 XL-40(상품명) : 다이이치고교사제, 폴리옥시알킬렌데실에테르, HLB = 10.5
노이겐 XL-400D(상품명) : 다이이치고교사제, 폴리옥시알킬렌데실에테르의 65% 수용액, HLB = 18.4
뉴콜 1004(상품명) : 니혼뉴카자이사제, 폴리옥시에틸렌옥틸에테르, HLB = 11.5
뉴콜 1008(상품명) : 니혼뉴카자이사제, 폴리옥시에틸렌옥틸에테르, HLB = 14.6
(C) 폴리에테르 변성 실리콘
폴리에테르 변성 실리콘 1 : 하기 평균 식 (3)으로 표시되고, R1 : -CH3, R6 :-(C2H4O)23(C3H6O)23C4H9, R7 : -CH3, q = 27, r = 3이며, 점도 : 1,600 mPa·s, HLB : 7을 갖는 화합물
(식 3)
Figure pat00007
폴리에테르 변성 실리콘 2 : 상기 평균 식 (3)으로 표시되며, R1 : -CH3, R6 :-(C2H4O)8CH3, R7 : -CH3, q = 10, r = 5이고, 점도 : 70 mPa·s , HLB : 12를 갖는 화합물
폴리에테르 변성 실리콘 3 : 상기 평균 식 (3)으로 표시되며, R1 : -CH3, R6 :-(C2H4O)9.4H, R7 : -CH3, q = 24, r = 4이며, 점도 : 430 mPa·s, HLB : 10을 갖는 화합물
첨가제 : 하기 실시예 및 비교예에서 사용한 방부제는 「Proxel-BDN」(상품명 : 아치케미카르즈사제)이다.
[실시예 1]
(A) 아미노 변성 실리콘 1 (점도 : 800 mPa·s, 아미노기 당량 : 1,500 g/mol) 100 질량부, (B) 노이겐 XL-40 (HLB = 10.5) : 20 질량부, 노이겐 XL-400D (HLB = 18.4) 30 질량부, (C) 폴리에테르 변성 실리콘 1 (점도 : 1,600 mPa·s, HLB : 7) 10 질량부, (D) 이온교환수 462.5 질량부, 아세트산 3.0 질량부, 및 방부제 0.2 질량부를 호모 믹서를 이용하여 혼합하여 유화 분산하고, 105 ℃/3 시간에서 비휘발분 24 %를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 30 nm를 갖는, 무색 투명한 아미노 변성 실리콘 에멀젼 (I-1)을 얻었다.
[실시예 2]
(A) 아미노 변성 실리콘 2 (점도 : 3,600 mPa·s, 아미노기 당량 : 1,650 g/mol) 100 질량부, (B) 뉴콜 1004 (HLB = 11.5) 60 질량부, (C) 폴리에테르 변성 실리콘 2 (점도 : 70 mPa·s, HLB : 12) 10 질량부, (D) 이온 교환수 538.3 질량 부, 아세트산 3.0 질량부, 및 방부제 0.2 질량부를, 호모 믹서를 이용하여 혼합하고 유화 분산하여, 105 ℃/3 시간에서의 불휘발분 24 %를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 20 nm를 갖는 무색 투명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼 (I-2)을 얻었다.
[실시예 3]
(A) 아미노 변성 실리콘 3 (점도 : 13,000 mPa·s, 아미노기 당량 : 1,680 g/mol) 100 질량부, (B) 뉴콜 1008 (HLB = 14.6) 60 질량부, (C) 폴리에테르 변성 실리콘 3(점도 : 430 mPa·s, HLB : 10) 10 질량부, (D) 이온 교환수 538.3 질량부, 아세트산 3.0 질량부, 및 방부제 0.2 질량부를, 호모 믹서를 이용하여 혼합하여 유화 분산하고, 105 ℃/3 시간에서 불휘발분 26%를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 16 nm를 갖는, 무색 투명한 아미노 변성 실리콘 에멀젼 (I-3)을 얻었다.
[실시예 4]
(A) 아미노 변성 실리콘 4 (점도 : 600 mPa·s, 아미노기 당량 : 2,200 g/mol) 100 질량부, (B) 뉴콜 1008 (HLB = 14.6) 60 질량부, (C) 폴리에테르 변성 실리콘 3 (점도 : 430 mPa·s, HLB : 10) 10 질량부, (D) 이온 교환수 : 538.3 질량부, 아세트산 3.0 질량부, 및 방부제 0.2 질량부를, 호모 믹서를 이용하여 혼합하고 유화 분산하여, 105 ℃/3 시간에서의 불휘발분 25 %를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 16 nm를 갖는, 무색 투명한 아미노 변성 실리콘 에멀젼 (I-4)을 얻었다.
[실시예 5]
(A) 아미노 변성 실리콘 5 (점도 : 3,200 mPa·s, 아미노기 당량 : 1,500 g/mol) 100 질량부, (B) 뉴콜 1008 (HLB = 14.6) 60 질량부, (C) 폴리 에테르 변성 실리콘 3(점도 : 430 mPa·s, HLB : 10) 10 질량부, (D) 이온 교환수 538.3 질량부, 아세트산 3.0 질량부, 및 방부제 0.2 질량부를, 호모 믹서를 이용하여 혼합하여 유화 분산하고, 105 ℃/3 시간에서의 불휘발분 26%를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 70 nm를 갖는, 무색 투명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼(I-5)을 얻었다.
[실시예 6]
(A) 아미노 변성 실리콘 6(점도 : 6,500 mPa·s, 아미노기 당량 : 1,600 g/mol) 100 질량부, (B) 뉴콜 1008 (HLB = 14.6) 60 질량부, (C) 폴리에테르 변성 실리콘 3 (점도 : 430 mPa·s, HLB : 10) 10 질량부, (D) 이온 교환수 538.3 질량부, 아세트산 3.0 질량부, 및 방부제 0.2 질량부를 호모 믹서를 이용하여 혼합하고 유화 분산하여 105 ℃/3 시간에서의 불휘발분 26 %를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 110 nm를 갖는, 무색 투명한 아미노 변성 실리콘 에멀젼(I-6)을 얻었다.
[비교예 1]
(A’) 상기 평균 식 (1)로 표시되고, R1 : -CH3, R2 : -C3H6NHC2H4NH2, R3 : -CH3, a = 2, b = 800, c = 0.6, d = 0, e = 0이며, 점도 : 15,000 mPa·s, 아미노기 당량 : 55,000 g/mol을 갖는 아미노 변성 실리콘 7 : 100 질량부, (B)「노이겐 XL-40」 20 질량부, 「노이겐 XL-400D」 30 질량부, (C) 폴리에테르 변성 실리콘 1을 10 질량부, (D) 이온 교환수 462.5 질량부, 아세트산 3.0 질량부, 및 방부제 0.2 질량부를 호모 믹서를 이용하여 혼합하여 유화 분산하고, 105 ℃/3 시간에서의 불휘발분 24 %를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 350 nm를 갖는 백색 불투명한 아미노 변성 실리콘 에멀젼 (II-1)를 얻었다.
[비교예 2]
(A’) 상기 평균 식 (1)로 표시되고, R1 : -CH3, R2 : -C3H6NHC2H4NH2, R3 : -CH3, a = 2, b = 30, c = 1, d = 0, e = 0이고, 점도 : 40 mPa·s, 아미노기 당량 : 1,400 g/mol을 갖는 아미노 변성 실리콘 8을 100 질량부, (B) 「노이겐 XL-40」 20 질량부, 「노이겐 XL-400D」 30 질량부, (C) 폴리에테르 변성 실리콘 1을 10 질량부, (D) 이온 교환수 462.5 질량부, 아세트산 3.0 질량부, 및 방부제 0.2 질량부를, 호모 믹서를 사용하여 혼합하고 유화 분산하여, 105 ℃/3 시간에서의 불휘발분 24 %를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 25 nm를 갖는 무색 투명한 아미노 변성 실리콘 에멀젼 (II-2)을 얻었다.
[비교예 3]
(A) 아미노 변성 실리콘 1을 100 질량부, (B) 「노이겐 XL-40」 20 질량부, 「노이겐 XL-400D」30 질량부, (C’) 상기 평균 식 (3)으로 표시되며, R1: -CH3, R6 :-(C2H4O)9.4H, R7 : -CH3, q = 0, r = 38이며, 점도 : 200 mPa·s, HLB : 16을 갖는 폴리에테르 변성 실리콘 4를 10 질량부, (D) 이온 교환수 : 462.5 질량부, 아세트산 3.0 질량부, 및 방부제 0.2 질량부를, 호모 믹서를 이용하여 혼합하여 유화 분산하고, 105 ℃ /3 시간에서의 불휘발분 24%를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 18 nm를 갖는, 무색 투명한 아미노 변성 실리콘 에멀젼 (II-3)을 얻었다.
[비교예 4]
(A) 아미노 변성 실리콘 1을 100 질량부, (B) 「노이겐 XL-40」 20 질량부, 「노이겐 XL-400D」30 질량부, (C’) 상기 평균 식 (3)으로 표시되며, R1 : -CH3, R6 :-(C2H4O)3.5H, R7 : -CH3, q = 27, r = 3이며, 점도 : 130 mPa·s, HLB : 4를 갖는 폴리에테르 변성 실리콘 5를 10 질량부, (D) 이온 교환수 462.5 질량부, 아세트산 3.0 질량부, 및 방부제 0.2 질량부를, 호모 믹서를 이용하여 혼합하고 유화 분산하여, 105 ℃/3 시간에서의 불휘발분 24 %를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 25 nm를 갖는, 무색 투명한 아미노 변성 실리콘 에멀젼 (II-4)를 얻었다.
[비교예 5]
(A) 아미노 변성 실리콘 1을 100 질량부, (B) 「노이겐 XL-40」 5 질량부, 「노이겐 XL-400D」 7.5 질량부, (C) 폴리에테르 변성 실리콘 1을 10 질량부, (D) 이온 교환수 : 462.5 질량부, 아세트산 3.0 질량부, 및 방부제 0.2 질량부를 호모 믹서를 이용하여 혼합하고 유화 분산하여 105 ℃/3 시간에서의 불휘발분 21 %를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 120 nm를 갖는, 청백색 반투명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼 (II-5)을 얻었다.
[비교예 6]
(A) 아미노 변성 실리콘 1을 100 질량부, (B) 「노이겐 XL-40」 20 질량부, 「노이겐 XL-400D」30 질량부, (D) 이온 교환수를 462.5 질량부, 아세트산 3.0 질량부 및 방부제 0.2 질량부를, 호모 믹서를 이용하여 혼합하여 유화 분산하고, 105 ℃/3 시간에서의 불휘발분 23 %를 갖고, 유화 입자의 평균 입자 직경 80 nm를 갖는, 청백색 반투명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼(II-6)을 얻었다.
[발수 내구성]
상기 실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 6에서 얻은 아미노 변성 실리콘 에멀젼을, 수돗물로 150 배로 희석한 후, 스프레이건을 이용하여 자동차의 차체 표면에 분무했다. 분무 종료후에 수돗물로 1 왕복 세정하고, 세정 정지 후의 수막이 끊어질 때까지의 시간을 측정했다. 초기값으로서 하기 표 1 및 2에 나타낸다. 그 후, 추가로 수돗물로 15 왕복 세정하고, 세정 정지 후의 수막이 끊어질 때까지의 시간을 측정했다. 결과를 하기 표 1 및 2에 나타낸다.
[희석 안정성]
상기 실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 6에서 조제한 아미노 변성 실리콘 에멀젼 (원액)을 유리병에 넣고, 40 ℃에서 2 주간 보관했을 때의 분리의 유무를 육안으로 관찰했다. 하기 지표에 기초하여 「원액 안정성」으로서 평가했다. 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.
[평가 방법]
○ : 분리없음, △ : 농담 분리 있음, × : 2층 분리
또한 상기 실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 6에서 조제한 아미노 변성 실리콘 에멀젼(원액)을 수돗물로 150 배로 희석한 용액을 유리병에 넣고, 40 ℃에서 2 주간 보관했을 때의 분리의 유무를 육안으로 관찰했다. 하기 지표에 기초하여 「희석 안정성」으로서 평가했다. 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.
[평가 방법]
○ : 석출물 없음 △ : 약간 석출물 있음 × : 석출물 있음
Figure pat00008
Figure pat00009
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 아미노 변성 실리콘 에멀전 조성물은 희석 안정성이 우수하고, 또한 발수 내구성도 우수하다.
본 발명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물은 안정성, 특히 희석 안정성이 우수하고, 또한 발수내구성이 우수하다. 또한, 환경에 대한 부하가 작다. 본 발명의 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물은 자동식 세차기를 이용하여 차량을 코팅 처리하기 위한 세정제, 코팅제로서 유용하다.

Claims (6)

  1. 하기 (A) ~ (D) 성분을 함유하는, 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물:
    (A) 하기 평균 식 (1)로 표시되며, 25 ℃에서 점도 100 ~ 100,000 mPa·s를 갖고, 아미노기 당량 500 ~ 3,000 g/mol을 갖는 아미노 변성 실리콘 100질량부
    (식 1)
    Figure pat00010

    (식에서, R1은 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 20의 비치환 1가 탄화수소기이고, R2는 서로 독립적으로, 식 (2) : - R4- (NH-R5-)pNH2로 표시되는 기이며, 상기 식 (2)에서 R4 및 R5는 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 2가 유기기이고, p는 0 또는 1이며, R3는 서로 독립적으로, R1 및 R2 의 선택지로부터 선택되는 기, 또는 -OH, -OCH3, 및 -OC2H5로부터 선택되는 기이고, a, b, c, d 및 e는 각각 2≤a≤10, 10≤b≤1,000, 0≤c≤50, 0≤d≤5, 0≤e≤5의 범위를 만족하는 실수이며, 단, c = 0 일 때 R3는 R2임),
    (B) 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 및 양성 이온계 계면활성제로부터 선택되는 적어도 하나의 계면활성제 20 ~ 100 질량부,
    (C) 하기 평균 식 (3)으로 표시되고, 25 ℃에서 점도 10 ~ 10,000 mPa·s를 가지며, HLB = 5 ~ 14를 갖는 폴리에테르 변성 실리콘 1 ~ 25질량부
    (식 3)
    Figure pat00011

    (식에서, R1은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 비치환 1가 탄화수소기이고, R6는 서로 독립적으로, 식 (4) : -R8-O-(C2H4O)x-(C3H6O)y-(C4H8O)z -R9로 표시되는 폴리에테르기이고, 상기 식 (4)에서 R8은 탄소수 1 내지 6의 2가 유기기이고, R9은 -H, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, 및 -(C=O)CH3로부터 선택되는 기이고, x, y 및 z는 5≤x≤30, 0≤y≤30, 0≤z≤30의 범위를 만족하는 실수이고, R7은 상기 식 (3)에서의 R1 및 R6의 선택지로부터 선택되는 기, 또는 -OH, -OCH3 및 -OC2H5로부터 선택되는 기이고, q 및 r은 각각 0≤q≤100, 0≤r≤40의 범위를 만족하는 실수이고, 단, r=0일 때 R7은 R6 임), 및
    (D) 물 10 ~ 2000 질량부.
  2. 제 1 항에 있어서,
    비이온계 계면활성제를 포함하는, 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    비이온계 계면활성제가 폴리옥시알킬렌알킬에테르 및 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르로부터 선택되는 1 이상인, 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    계면활성제가 PRTR 제도로 규정되어 있는 지정 화학 물질이 아닌, 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    유화 입자의 평균 입자 직경이 300 nm 이하인, 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 아미노 변성 실리콘 에멀젼 조성물로 이루어진 차량용 코팅제.
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