KR20180083386A - 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산을 함유하는 고-유효하중 과립 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 살충제 과립의 제조 방법으로서, 벤토나이트 및 실리케이트의 혼합물, 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물, 및 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물을 포함하는 프리믹스를 제조하는 단계, 및 이어서 프리믹스를 압출하는 단계를 포함하며, 상기 벤토나이트 대 실리케이트의 중량비가 10:1 내지 1:10 인, 살충제 과립의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 벤토나이트 및 실리케이트의 혼합물, 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물, 및 살충제를 포함하며, 상기 벤토나이트 대 실리케이트의 중량비가 10:1 내지 1:10 인, 살충제 과립에 관한 것이다.

Description

술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산을 함유하는 고-유효하중 과립
본 발명은 살충제 과립의 제조 방법으로서, 1) 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체; 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물을 포함하는 프리믹스 (premix) 를 제조하는 단계; 및 2) 이어서 혼합물을 압출하는 단계를 포함하는 살충제 과립의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 제조 방법으로부터 수득되는 살충제 과립; 및 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체; 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및 살충제를 포함하는 살충제 과립에 관한 것이다. 나아가, 본 발명은 원치 않는 곤충 또는 진드기 공격, 유해 진균 및/또는 원치 않는 식생의 제어, 및/또는 식물 성장의 조절 방법으로서, 살충제 과립, 또는 살충제 과립의 제조 방법에 의해 수득 가능한 살충제 과립을, 각각의 해충, 이의 환경 또는 각각의 해충으로부터 보호하고자 하는 작물 식물에, 토양에 및/또는 작물 식물에 및/또는 이의 환경에 작용시키는 것이 허용되는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 각각의 선호도와 관계없이, 다른 구현예와의 구현예의 조합을 포함한다.
살충제 과립은 농약 산업에서 편리한 유형의 제형이다. 이는 통상적으로 압출에 의해 제조된다. 하지만, 압출에는 압출하고자 하는 프리믹스의 한정된 범위의 점도가 요구된다. 프리믹스가 너무 유동적인 경우, 압출 수율은 극적으로 감소한다. 하지만, 다수의 살충제는 단지 액체 조성물로서만 이용 가능하다. 이러한 살충제는 이미 최종 소비자용의 상업용 조성물로서 제형화되어 있거나, 다형체 (polymorph) 와 같이 액체로 제조된다. 상기와 같은 액체 조성물이 프리믹스에 사용되는 경우, 이는 프리믹스의 최소 점도를 유지하기 위하여 단지 적은 양으로만 혼합될 수 있다. 결국, 이는 제조되는 과립 중 살충제의 농도가 낮다는 것을 의미한다.
본 발명의 목적은, 액체를 포함하는 살충 조성물이 다량으로 혼입될 수 있는, 살충성 과립의 제조 방법을 제공하는 것이다.
이러한 목적은 청구항 1 의 살충제 과립의 제조 방법에 의해 해결되었다.
통상적으로, 압출물은 후속 단계 3) 에서 과립화된다. 과립은 전형적으로 수분산성 과립이다. 유화성 과립은 통상적으로 압출된다. 압출물은 또한 분말 또는 페이스트로 가공될 수 있다.
상기 방법은 또한 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물이 제공되는, 선행 단계 0) 을 포함할 수 있다. 통상적으로, 살충제는 단계 0) 에서 액체에 용해 또는 분산되고, 바람직하게는 용해된다.
프리믹스는 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체를 함유한다. 본 발명의 맥락에서, 용어 불활성은, 살충성 또는 표면 활성 효과가 전혀 없는 화합물에 관한 것일 수 있다. 용어 고체는, 통상적으로, 40 ℃ 미만, 바람직하게는 80 ℃ 미만, 가장 바람직하게는 150 ℃ 미만의 온도에서 고체인 화합물에 관한 것이다.
전형적인 무기 불활성 물질은, 광물토 (mineral earth), 예컨대 실리케이트, 실리카겔, 탈크, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 점토, 백운석, 규조토, 벤토나이트, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘이다. 전형적인 유기 불활성 물질은, 다당류, 예컨대 셀룰로오스, 곡물 또는 전분, 및 동물 기원의 물질, 예컨대 곡물분, 나무 껍질분, 톱밥 및 견과껍질분이다. 고체 담체의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
통상적으로, 용어 "실리케이트" 는, 규산 또는 이의 염의 순수한 축합 생성물에 관한 것이다. 따라서, 용어 실리케이트는, 5 wt% 초과, 바람직하게는 1 wt% 초과의 다른 원소, 또는 이의 산화물, 예를 들어 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 4 족 전이 금속의 산화물, 예컨대 Fe2O3, Al2O3, Na2O, K2O, CaO, 또는 MgO 을 갖는 물질을 포함하지 않는다. 특히, 용어 실리케이트는, 때때로 시라수 (sirasu) 로 언급되는, 화산 유리질 분말을 포함하지 않는다. 전형적으로, 실리케이트는 분말 형태이다. 따라서, 실리케이트는 통상적으로 중공 (hollow) 구조, 예컨대 중공 구체를 형성하지 않는다.
하나의 구현예에서, 고체 담체는 무기 불활성 물질이다. 또 다른 구현예에서, 고체 담체는 유기 불활성 물질이다. 또 다른 구현예에서, 고체 담체는 실리케이트이다. 또 다른 구현예에서, 고체 담체는 벤토나이트이다. 또 다른 구현예에서, 고체 담체는 황산칼슘이다. 또 다른 구현예에서, 고체 담체는 규조토이다. 또 다른 구현예에서, 고체 담체는 벤토나이트 및 실리케이트, 바람직하게는 비정질 실리케이트의 혼합물이다.
고체 담체는 통상적으로 수불용성이다. 고체 담체는 25 ℃ 에서, 1 g/l 이하, 바람직하게 0.1 g/l 이하, 및 가장 바람직하게는 0.01 g/l 이하의 수용해도를 가질 수 있다.
프리믹스 중 고체 담체의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로 1 내지 90 wt%, 바람직하게는 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 5 내지 80 wt%, 더욱 바람직하게는 20 내지 60 wt% 일 수 있다. 프리믹스 중 고체 담체의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 99 wt% 이하, 바람직하게는 75 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 65 wt% 이하일 수 있다. 프리믹스 중 고체 담체의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 10 wt% 이상, 바람직하게는 25 wt% 이상, 및 가장 바람직하게는 35 wt% 이상이다.
살충제 과립 중 고체 담체의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로 1 내지 99 wt%, 바람직하게는 프리믹스의 총 중량을 기준으로 5 내지 80 wt%, 더욱 바람직하게는 20 내지 75 wt%, 가장 바람직하게는 50 내지 65 wt% 일 수 있다. 프리믹스 중 고체 담체의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 90 wt% 이하, 바람직하게는 85 wt% 이하%, 더욱 바람직하게는 75 wt% 이하일 수 있다. 프리믹스 중 고체 담체의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 10 wt% 이상, 바람직하게는 45 wt% 이상, 및 가장 바람직하게는 55 wt% 이상이다.
하나의 구현예에서, 벤토나이트 및 실리케이트의 혼합물이 프리믹스의 제조에 사용된다. 프리믹스 및 살충제 과립 중 벤토나이트 대 실리케이트의 중량비는, 통상적으로 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 5:1 내지 1:5, 가장 바람직하게는 5:1 내지 1:2 범위이다.
프리믹스 중 벤토나이트의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 10 내지 80 wt%, 바람직하게는 20 내지 70 wt%, 더욱 바람직하게는 20 내지 40 wt%, 가장 바람직하게는 20 내지 35 wt% 이다. 통상적으로, 프리믹스 중 벤토나이트의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 40 wt% 미만, 바람직하게는 35 wt% 미만이다.
프리믹스 중 실리케이트의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 1 내지 50 wt%, 바람직하게는 10 내지 30 wt%, 및 가장 바람직하게는 10 내지 25 wt% 이다. 프리믹스 중 실리케이트의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 8 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상이다. 실리케이트의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 40 wt% 이하, 바람직하게는 25 wt% 이하이다.
하나의 구현예에서, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 프리믹스 중 벤토나이트의 양은 20 내지 40 wt% 이고, 프리믹스 중 실리케이트의 양은 10 내지 30 wt% 이다. 또 다른 구현예에서, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 프리믹스 중 벤토나이트의 양은 20 내지 35 wt% 이고, 프리믹스 중 실리케이트의 양은 10 내지 25 wt% 이다.
살충제 과립 중 벤토나이트의 양은, 살충제 과립의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 10 내지 80 wt%, 바람직하게는 20 내지 70 wt%, 더욱 바람직하게는 20 내지 50 wt% 이다. 통상적으로, 살충제 과립 중 벤토나이트의 양은, 살충제 과립의 총 중량을 기준으로, 55 wt% 미만, 바람직하게는 50 wt% 미만이다.
살충제 과립 중 실리케이트의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 1 내지 50 wt%, 바람직하게는 10 내지 50 wt%, 가장 바람직하게는 10 내지 35 wt%, 특히 15 내지 35 wt% 이다. 프리믹스 중 실리케이트의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 10 wt% 이상, 바람직하게는 12 wt% 이상이다. 실리케이트의 양은, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 40 wt% 이하, 바람직하게는 35 wt% 이하이다.
하나의 구현예에서, 살충제 과립의 총 중량을 기준으로, 살충제 과립 중 벤토나이트의 양은 20 내지 70 wt% 이고, 살충제 과립 중 실리케이트의 양은 10 내지 50 wt% 이다. 또 다른 구현예에서, 살충제 과립의 총 중량을 기준으로, 살충제 과립 중 벤토나이트의 양은 20 내지 50 wt% 이고, 살충제 과립 중 실리케이트의 양은 10 내지 35 wt% 이다. 또 다른 구현예에서, 살충제 과립의 총 중량을 기준으로, 살충제 과립 중 벤토나이트의 양은 20 내지 50 wt% 이고, 살충제 과립 중 실리케이트의 양은 15 내지 35 wt% 이다.
프리믹스는 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물을 포함한다.
술포숙시네이트 계면활성제는, 통상적으로 25 내지 40, 바람직하게는 30 내지 35 의 HLB 값을 갖는 술폰화 숙시네이트의 유도체에 관한 것이다. 이온성 물질, 예컨대 술포숙시네이트에 대한 HLB 값은, 통상적으로 다른 계면활성제, 예컨대 [Middleton J., A titration Method for the Determination of the HLB's of Emulsifiers, J. Soc. Cosmetic Chemists 1968, vol.19, p.129-136] 에 기재된 바와 비교하여 측정된다.
프리믹스 중 술포숙시네이트 계면활성제의 농도는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 20 wt%, 바람직하게는 0.5 내지 10 wt%, 및 가장 바람직하게는 1 내지 10 wt% 일 수 있다. 살충제 과립 중 술포숙시네이트 계면활성제의 농도는, 살충제 과립의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 20 wt%, 바람직하게는 0.5 내지 10 wt%, 가장 바람직하게는 1 내지 10 wt%, 특히 2 내지 6 wt% 일 수 있다.
통상적으로, 술포숙시네이트 계면활성제는, 술포숙시네이트와, C1-C15 지방족 또는 C6-C10 방향족, 또는 C1-C15 혼합 지방족 및 방향족 알코올의 에스테르이다. 하나의 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는, 술포숙시네이트와 C1-C15 지방족 알코올의 에스테르이다. 또 다른 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는, 술포숙시네이트와 C1-C10 지방족 알코올의 에스테르이다. 또 다른 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는 술포숙시네이트와 C5-C10 지방족 알코올의 에스테르이다. 또 다른 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는, 술포숙시네이트와 C6-C10 방향족 알코올의 에스테르이다. 또 다른 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는 술포숙시네이트와 C1-C15 혼합 지방족 및 방향족 알코올의 에스테르이다.
하나의 구현예에서, C1-C15 지방족 알코올은 분지형이다. 또 다른 구현예에서, C1-C15 지방족 알코올은 선형이다.
C 1 -C 15 지방족 알코올의 예는, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, n-펜탄올, 아밀 알코올, 네오펜틸 알코올, 디에틸 카르비놀, 2-메틸 부틸 알코올, 이소펜탄올, n-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 2-메틸펜탄-1-올, 3-메틸-펜탄-1-올, 4-메틸펜탄-1-올, 2-메틸펜탄-2-올, 3-메틸펜탄-2-올, 4-메틸펜탄-2-올, 2-메틸펜탄-3-올, 3-메틸펜탄-3-올, 2,2-디메틸부탄-1-올, 2,3-디메틸부탄-1-올, 3,3-디메틸부탄-1-올, 2,3-디메틸부탄-2-올, 3,3-디메틸부탄-2-올, 2-에틸부탄-1-올, n-헵탄올, 2-헵탄올, 3-헵탄올, 4-헵탄올, 2-메틸-1-헥산올, 3-메틸-1-헥산올, 4-메틸-1-헥산올, 5-메틸-1-헥산올, 2-에틸-1-펜탄올, 3-에틸-1-펜탄올, n-옥탄올, 2-메틸-1-헵탄올, 3-메틸-1-헵탄올, 4-메틸-1-헵탄올, 5-메틸-1-헵탄올, 6-메틸-1-헵탄올, 2-에틸-헥산-1-올, 3-에틸-헥산-1-올, 4-에틸-헥산-1-올, 2-옥탄올, 3-옥탄올, 4-옥탄올, n-노난올, 2-노난올, 3-노난올, 4-노난올, 5-노난올, 2-메틸-옥탄-1-올, 3-메틸-옥탄-1-올, 4-메틸-옥탄-1-올, 5-메틸-옥탄-1-올, 5-메틸-옥탄-1-올, 6-메틸-옥탄-1-올, 2-에틸-헵탄-1-올, 3-에틸-헵탄-1-올, 4-에틸-헵탄-1-올, 5-에틸-헵탄-1-올, 트리이소프로필 메탄올, n-데칸올, 7-메틸-옥탄-1-올, n-운데칸올, n-도데칸올, n-트리데칸올, 이소트리데실 알코올, n-테트라데칸올, n-펜타데칸올이다. 하나의 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는, 술포숙시네이트와, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 노난올, 데칸올, 및 이의 이성질체로부터 선택되는 알코올의 에스테르이다. 또 다른 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는, 술포숙시네이트와, 옥탄올 및 이의 이성질체로부터 선택되는 알코올의 에스테르이다. 또 다른 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는, 술포숙시네이트와 분지형 옥탄올로부터 선택되는 알코올의 에스테르이다. 또 다른 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는, 술포숙시네이트와 n-옥탄올의 에스테르이다. 또 다른 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는, 술포숙시네이트와, n-옥탄올, 2-메틸-1-헵탄올, 3-메틸-1-헵탄올, 4-메틸-1-헵탄올, 5-메틸-1-헵탄올, 6-메틸-1-헵탄올, 2-에틸-헥산-1-올, 3-에틸-헥산-1-올, 4-에틸-헥산-1-올, 2-옥탄올, 3-옥탄올, 및 4-옥탄올로부터 선택되는 알코올의 에스테르이다. 또 다른 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는, 술포숙시네이트와, 2-에틸-헥산-1-올, 3-에틸-헥산-1-올, 4-에틸-헥산-1-올로부터 선택되는 알코올의 에스테르이다. 또 다른 구현예에서, 술포숙시네이트 계면활성제는, 술포숙시네이트와 2-에틸-헥산-1-올의 에스테르이다.
C 6 -C 10 방향족 알코올의 예는, 페놀 및 나프틸 알코올이다. C1-C15 혼합 지방족 및 방향족 알코올의 예는, 벤질 알코올, 2-페닐-에탄-1-올, 3-페닐-프로판-1-올, 4-페닐-부탄-1-올, 5-페닐-펜탄-1-올, 6-페닐-헥산-1-올, 7-페닐-헵탄-1-올, 8-페닐-옥탄-1-올, 9-페닐-노난-1-올, 2-메틸-페놀, 3-메틸-페놀, 4-메틸-페놀, 4-에틸-페놀, 4-프로필-페놀, 4-이소프로필-페놀, 4-부틸-페놀, 4-tert-부틸-페놀, 4-펜틸-페놀, 4-헥실-페놀 및 1-(2-나프틸)에탄올이다.
용어 술포숙시네이트의 에스테르는, 술포숙시네이트의 모노에스테르 또는 디에스테르에 관한 것일 수 있다. 통상적으로, 용어 술포숙시네이트의 에스테르는, 술포숙시네이트의 디에스테르에 관한 것이다.
술포숙시네이트 계면활성제의 분자량은, 통상적으로 1000 g/mol 미만, 바람직하게는 500 g/mol 미만이다.
상기 유형의 술포숙시네이트 계면활성제는 상업적으로 입수 가능하다.
폴리카르복실산은, 통상적으로 중합된 형태의 카르복실산기를 포함하는 단량체 I 을 포함하는 중합체에 관한 것일 수 있다. 통상적으로, 카르복실산기를 갖는 단량체는 에틸렌성 불포화이다.
전형적으로, 단량체 I 은, 카르복실산기를 포함하는 C3-C8 에틸렌성 불포화 단량체로부터 선택된다. 단량체 I 의 예는, 중합된 형태의, 아크릴산, 메타크릴산, 비닐 아세트산, 알릴 아세트산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산 또는 이타콘산이다.
하나의 구현예에서, 단량체 I 은 아크릴산이다. 또 다른 구현예에서, 단량체 I 은 이타콘산이다. 또 다른 구현예에서, 단량체 I 은 말레산이다. 또 다른 구현예에서, 단량체 I 은 크로톤산이다.
폴리카르복실산은 전형적으로 단독중합체, 또는 단량체 I 과 단량체 II 및 임의로 추가 단량체의 공중합체이다. 하나의 구현예에서, 폴리카르복실산은 단량체 I 및 단량체 II 를 포함하는 공중합체이다. 또 다른 구현예에서, 폴리카르복실산은 단량체 I 및 단량체 II 로 이루어진 공중합체이다. 하지만, 통상적으로, 폴리카르복실산은 폴리 (메트)아크릴레이트가 아니다.
전형적인 단량체 II 는 에틸렌성 불포화이며, C1-C20 지방족, 방향족, 또는 혼합 지방족 및 방향족기를 포함한다. 하나의 구현예에서, 단량체 II 는 탄화수소, 예컨대 C1-C20 알킬-α-올레핀, C6-C12 아릴-α-올레핀, 및 혼합 C1-C20 알킬-아릴-α-올레핀이다.
하나의 구현예에서, 단량체 II 는 C1-C20 알킬-α-올레핀, 예컨대 C1-C20 알킬-α-올레핀이다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 C1-C10 알킬-α-올레핀이다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 C4-C10 알킬-α-올레핀이다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 C6-C10 알킬-α-올레핀이다.
C 1 -C 20 α-올레핀의 예는, 프로펜, 1-부텐, 이소부텐, 1-펜텐, 2-메틸부트-1-엔, 3-메틸부트-1-엔, 1-헥센, 2-메틸펜트-1-엔, 3-메틸펜트-1-엔, 4-메틸펜트-1-엔, 3-메틸렌펜탄, 3,3-디메틸부트-1-엔, 1-헵탄, 2-메틸헥스-1-엔, 3-메틸헥스-1-엔, 4-메틸헥스-1-엔, 5-메틸헥스-1-엔, 2-에틸펜트-1-엔, 3-에틸펜트-1-엔, 2,4-디메틸펜트-1-엔, 2,3-디메틸펜트-1-엔, 2-메틸-3-메틸렌펜탄, 1-옥텐, 2-메틸헵트-1-엔, 3-메틸헵트-1-엔, 4-메틸헵트-1-엔, 5-메틸헵트-1-엔, 6-메틸헵트-1-엔, 2-에틸헥스-1-엔, 3-에틸헥스-1-엔, 4-에틸헥스-1-엔, 4-메틸렌헵탄, 2-메틸-3-메틸렌-헥산, 2,4-디메틸-3-메틸렌-펜탄, 3-메틸-4-메틸렌-헥산, 3-에틸-2-메틸펜트-1-엔, 3-에틸-4-메틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 3,4-디메틸헥스-1-엔, 4,5-디메틸헥스-1-엔, 2,5-디메틸헥스-1-엔, 1-노넨, 2-메틸-논-1-엔, 3-메틸-논-1-엔, 4-메틸-논-1-엔, 5-메틸-논-1-엔, 6-메틸-논-1-엔, 7-메틸-논-1-엔, 8-메틸-논-1-엔, 7-메틸-옥트-1-엔, 6,6-디메틸-헵트-1-엔, 5,5,5-트리메틸-헥스-1-엔, 2-에틸-헵트-1-엔, 3-에틸-헵트-1-엔, 4-에틸-헵트-1-엔, 5-에틸-헵트-1-엔, 1-데센, 2-메틸논-1-엔, 3-메틸논-1-엔, 4-메틸논-1-엔, 5-메틸논-1-엔, 6-메틸논-1-엔, 7-메틸논-1-엔, 8-메틸논-1-엔, 7,7-디메틸옥트-1-엔, 6,6,6-트리메틸헵트-1-엔, 2-에틸옥트-1-엔, 3-에틸옥트-1-엔, 4-에틸옥트-1-엔, 5-에틸옥트-1-엔, 6-에틸옥트-1-엔, 1-운데센, 1-도데센, 1-트리데센 및 12-메틸도데크-1-엔이다. 하나의 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 분지형 C2-C20 알킬-α-올레핀로부터 선택된다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 프로펜, 이소부텐, 3-메틸부트-1-엔, 4-메틸펜트-1-엔, 3,3-디메틸부트-1-엔, 4,4-디메틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 5,5-디메틸헥스-1-엔, 2,5,5-트리메틸헥스-1-엔, 6,6-디메틸헵트-1-엔, 2,6,6-트리메틸헵트-1-엔, 7,7-디메틸옥트-1-엔 및 2,7,7-트리메틸옥트-1-엔으로부터 선택된다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 4,4-디메틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 5,5-디메틸헥스-1-엔, 2,5,5-트리메틸헥스-1-엔, 6,6-디메틸헵트-1-엔, 2,6,6-트리메틸헵트-1-엔, 7,7-디메틸옥트-1-엔 및 2,7,7-트리메틸옥트-1-엔으로부터 선택된다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 4,4-디메틸펜트-1-엔이다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 5,5-디메틸헥스-1-엔이다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 6,6-디메틸헵트-1-엔이다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔이다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 2,5,5-트리메틸헥스-1-엔이다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 2,6,6-트리메틸헵트-1-엔이다. 또 다른 구현예에서, 알킬-α-올레핀은 4,4-디메틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 5,5-디메틸헥스-1-엔, 2,5,5-트리메틸헥스-1-엔, 6,6-디메틸헵트-1-엔, 2,6,6-트리메틸헵트-1-엔, 7,7-디메틸옥트-1-엔 및 2,7,7-트리메틸옥트-1-엔으로부터 선택된다.
또 다른 구현예에서, 단량체 II 는 C6-C12 아릴-α-올레핀, 예컨대 스티롤 및 비닐 나프탈렌이다. 또 다른 구현예에서, 단량체 II 는 혼합 C1-C20 알킬-아릴-α-올레핀, 예컨대 α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 오르토-, 메타- 및 파라-메틸스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐나프탈렌, 비닐자일렌이다.
중합된 형태로 폴리카르복실산 중에 존재할 수 있는 추가 단량체는, 예를 들어 할로겐화 C6-C12 아릴-α-올레핀, 니트로, 알콕시, 할로알킬, 카르브알콕시, 카르복시, 아미노 및 알킬아미노기를 함유하는 C6-C12 아릴-α-올레핀, 비닐 알코올 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 할라이드, 예컨대 비닐 클로라이드, 비닐 브로마이드, 비닐 플루오라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 플루오라이드, 비닐리덴 브로마이드, 비닐 니트릴, 비닐 카르복실레이트, 1-비닐아미드, 예컨대 1-비닐피롤리돈, 1-비닐피페리돈, 1-비닐카프로락탐, 1-비닐포름아미드, 1-비닐아세트아미드 또는 1-메틸-1-비닐아세트아미드, N-비닐 이미다졸, C1-C24-알킬에스테르, 및 모노에틸렌성 불포화 단량체, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 및 이타콘산의 일치환 및 이치환 및 미치환 C1- 내지 C24-알킬아미드, 비닐술폰산, 불포화 알데히드, 예컨대 아크롤레인, 불포화 에테르, 예컨대 1,4-시클로헥산디메탄올 디비닐 에테르, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노비닐 에테르, 부탄디올 디비닐 에테르, 부탄디올 모노비닐 에테르, 시클로헥실 비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 메틸 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 옥타데실 비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 비닐 메틸 에테르, 비닐 이소부틸 에테르, 비닐 2-에틸헥실 에테르, 비닐 프로필 에테르, 비닐 이소프로필 에테르, 비닐 도데실 에테르, 비닐 tert-부틸 에테르, 헥산디올 디비닐 에테르, 헥산디올 모노비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 디에틸아미노에틸 비닐 에테르, 폴리테트라히드로푸란 디비닐 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 부틸 비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리메틸올프로판 트리비닐 에테르 및 아미노프로필 비닐 에테르이다. 통상적으로, 폴리카르복실산은 중합된 형태의 임의의 추가 단량체를 함유하지 않는다.
하나의 구현예에서, 폴리카르복실산은 카르복실산기를 포함하는 C3-C8 에틸렌성 불포화 단량체로부터 선택되는 단량체 I, 및 C1-C20 지방족, 방향족, 또는 혼합 지방족 및 방향족기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 선택되는 단량체 II 를 중합된 형태로 함유한다.
또 다른 구현예에서, 폴리카르복실산은 카르복실산기를 포함하는 C3-C8 에틸렌성 불포화 단량체로부터 선택되는 단량체 I, 및 C1-C20 알킬-α-올레핀, C6-C12 아릴-α-올레핀, 및 혼합 C1-C20 알킬-아릴-α-올레핀으로부터 선택되는 단량체 II 를 중합된 형태로 함유한다.
또 다른 구현예에서, 폴리카르복실산은 아크릴산, 메타크릴산, 비닐 아세트산, 알릴 아세트산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산 또는 이타콘산으로부터 선택되는 단량체 I; 및 C6-C10 알킬-α-올레핀으로부터 선택되는 단량체 II 를 중합된 형태로 함유한다.
또 다른 구현예에서, 폴리카르복실산은 말레산; 및 ,4-디메틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 5,5-디메틸헥스-1-엔, 2,5,5-트리메틸헥스-1-엔, 6,6-디메틸헵트-1-엔, 2,6,6-트리메틸헵트-1-엔, 7,7-디메틸옥트-1-엔 및 2,7,7-트리메틸옥트-1-엔으로부터 선택되는 단량체 II 를 중합된 형태로 함유한다.
상기 유형의 폴리카르복실산은 상업적으로 입수 가능하거나, 자유-라디칼 중합에 의해 수득될 수 있다. 하지만, 또한 다른 중합 방법, 예를 들어 제어된 자유-라디칼 방법을 이용할 수도 있다. 중합은 단량체 및 하나 이상의 개시제 존재 하에서 수행되며, 용매 존재 또는 부재 하에서, 에멀젼 또는 현탁액 중에서 수행될 수 있다. 중합은 배치 반응, 반연속식 조작 또는 연속식 조작으로 수행될 수 있다. 반응 시간은 일반적으로 1 내지 12 시간 범위이다. 상기 반응이 수행될 수 있는 온도 범위는, 일반적으로 20 내지 200℃, 바람직하게는 40 내지 120℃ 이다.
자유-라디칼 중합에 이용되는 개시제는 통상적인 자유-라디칼-형성 물질이다. 열-활성화 가능한 중합 개시제의 군으로부터의 개시제가 바람직하다. 이들은 바람직하게는 20 내지 180℃, 특히 50 내지 120℃ 범위의 분해 온도를 갖는 개시제이다. 적합한 열 개시제의 예는, 무기 퍼옥소 화합물, 예컨대 퍼옥소디술페이트 (암모늄, 및 바람직하게는 소듐 퍼옥소디술페이트), 퍼옥소술페이트, 퍼카르보네이트 및 히드로겐 퍼옥시드; 유기 퍼옥소 화합물, 예컨대 디아세틸 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드, 디아밀 퍼옥시드, 디옥타노일 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 디라우로일 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 비스(o-톨로일)퍼옥시드, 숙시닐 퍼옥시드, tert-부틸 퍼네오데카노에이트, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸 퍼이소부티레이트, tert-부틸 퍼피발레이트, tert-부틸 퍼옥토에이트, tert-부틸 퍼네오데카노에이트, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시드, tert-부틸 히드로퍼옥시드, 큐멘 히드로퍼옥시드, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 및 디이소프로필 퍼옥시디카르바메이트; 아조 화합물, 예컨대 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 및 아조비스(2-아미도프로판) 디히드로클로라이드이다. 이러한 개시제는 개시제/조절제 시스템으로서 환원 화합물과 조합으로 이용될 수 있다. 언급될 수 있는 상기와 같은 환원 화합물의 예는, 인-함유 화합물, 예컨대 인산, 히포포스파이트 및 포스피네이트, 황-함유 화합물, 예컨대 소듐 히드로겐 술파이트, 소듐 술파이트 및 소듐 포름알데히드 술폭실레이트, 및 히드라진이다.
종종, 퍼옥소 화합물, 금속 염 및 환원제로 이루어진 레독스 (redox) 개시제 시스템을 또한 사용한다. 적합한 퍼옥소 화합물의 예는, 히드로겐 퍼옥시드, 퍼옥소디술페이트 (암모늄, 소듐 또는 포타슘 염으로서), 퍼옥소술페이트 및 유기 퍼옥소 화합물, 예컨대 tert-부틸 히드로퍼옥시드, 큐멘 히드로퍼옥시드 또는 디벤조일 퍼옥시드이다. 적합한 금속 염은, 주로 철(II) 염, 예컨대 철(II) 술페이트 헵타히드레이트이다. 적합한 환원제는, 소듐 술파이트, 2-히드록시-2-술피나토아세트산의 디소듐 염, 2-히드록시-2-술포나토아세트산의 디소듐 염, 소듐 히드록시메탄술피네이트, 아스코르브산, 이소-아스코르브산 또는 이들의 혼합물이다.
무기 퍼옥소 화합물, 특히 바람직하게는 소듐 퍼옥소디술페이트를 갖는 열 개시제를 이용하는 것이 바람직하다. 레독스 개시제 시스템으로서, 황- 또는 인-함유 환원제, 특히 소듐 히드로겐 술파이트 또는 소듐 히포포스파이트와 조합된 퍼옥소 화합물을 이용하는 것이 특히 유리하다.
자유-라디칼 중합은 바람직하게는 용액 중에서 수행된다. 용매는 1 종의 용매, 또는 2 종 이상의 용매들의 조합이다. 이는, 예를 들어 물, 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 양극성-비양성자성 용매, 예를 들어 DMF, DMSO 또는 NMP, 방향족, 지방족, 할로겐화 또는 비(非)할로겐화 탄화수소, 예를 들어, 헥산, 클로로벤젠, 톨루엔 또는 벤젠이다. 바람직한 용매는 물, 이소프로판올, 메탄올, 톨루엔, DMF, NMP, DMSO 및 헥산이다. 물 및 이소프로판올이 특히 바람직하다.
폴리카르복실산의 평균 질량 분자량은, 통상적으로 1,000 내지 15,000 g/mol, 바람직하게는 5,000 내지 10,000 g/mol 범위이다. 폴리카르복실산의 평균 질량 분자량은 통상적으로 12,000 g/mol 이하, 바람직하게는 9,000 g/mol 이하이다. 폴리카르복실산의 평균 질량 분자량은 통상적으로 4,000 g/mol 이상, 바람직하게는 6,000 g/mol 이상이다. 평균 질량 분자량은 특히 겔 여과 크로마토그래피에 의해 측정될 수 있다.
프리믹스 중 폴리카르복실산의 농도는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 0.01 내지 20 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 10 wt%, 및 가장 바람직하게는 0.1 내지 5 wt% 일 수 있다. 살충제 과립 중 술포숙시네이트 계면활성제의 농도는, 살충제 과립의 총 중량을 기준으로, 0.01 내지 20 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 10 wt%, 가장 바람직하게는 1 내지 5 wt%, 특히 2 내지 6 wt% 일 수 있다.
폴리카르복실산과 술포숙시네이트 계면활성제의 중량비는, 통상적으로 5:1 내지 1:10, 바람직하게는 2:1 내지 1:5, 가장 바람직하게는 1:1 내지 1:3 범위일 수 있다.
프리믹스 중 폴리카르복실산 및 술포숙시네이트 계면활성제 혼합물의 농도는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 1 내지 20 wt%, 바람직하게는 1 내지 10 wt%, 더욱 바람직하게는 2 내지 5 wt% 범위일 수 있다. 살충제 과립 중 폴리카르복실산 및 술포숙시네이트 계면활성제 혼합물의 농도는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 통상적으로 1 내지 20 wt%, 바람직하게는 1 내지 10 wt%, 더욱 바람직하게는 2 내지 8 wt% 범위일 수 있다.
살충 조성물은 살충제 및 액체를 포함한다. 용어 살충제는, 살진균제, 살곤충제, 살선충제, 제조체, 완화제, 바이오살충제 및/또는 성장 조절제의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 활성 물질을 나타낸다. 살충제의 혼합물이 또한 적합하다. 하나의 구현예에서, 살충제는 살곤충제이다. 또 다른 구현예에서, 살충제는 살진균제이다. 또 다른 구현예에서 살충제는 제조체이다. 상기 언급된 부류 중 2 종 이상의 살충제의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 당업자는 상기와 같은 살충제에 친숙하며, 이는, 예를 들어 [Pesticide Manual, 16th Ed. (2013), The British Crop Protection Council, London] 에서 확인할 수 있다. 적합한 살곤충제는 하기 부류로부터의 살곤충제이다: 카르바메이트, 유기포스페이트, 유기염소 살곤충제, 페닐피라졸, 피레트로이드, 네오니코티노이드, 스피노신, 아베르멕틴, 밀베마이신, 유충 호르몬 유사체, 알킬 할라이드, 유기주석 화합물, 네레이스톡신 유사체, 벤조일우레아, 디아실히드라진, METI 살비제, 및 살곤충제, 예컨대 클로로피크린, 피메트로진, 플로니카미드, 클로펜테진, 헥시티아족스, 에톡사졸, 디아펜티우론, 프로파자이트, 테트라디폰, 클로로페나피르, DNOC, 부프로페진, 시로마진, 아미트라즈, 히드라메틸논, 아세퀴노실, 플루아크리피림, 로테논, 또는 이의 유도체. 적합한 살진균제는 하기 부류로부터의 살진균제이다: 디니트로아닐린, 알릴아민, 아닐리노피리미딘, 항생제, 방향족 탄화수소, 벤젠술폰아미드, 벤즈이미다졸, 벤즈이소티아졸, 벤조페논, 벤조티아디아졸, 벤조트리아진, 벤질 카르바메이트, 카르바메이트, 카르복스아미드, 카르복실산 디아미드, 클로로니트릴, 시아노아세트아미드 옥심, 시아노이미다졸, 시클로프로판카르복스아미드, 디카르복스이미드, 디히드로디옥사진, 디니트로페닐 크로토네이트, 디티오카르바메이트, 디티올란, 에틸포스포네이트, 에틸아미노티아졸카르복스아미드, 구아니딘, 히드록시-(2-아미노)피리미딘, 히드록시아닐리드, 이미다졸, 이미다졸리논, 무기 물질, 이소벤조푸라논, 메톡시아크릴레이트, 메톡시카르바메이트, 모르폴린, N-페닐카르바메이트, 옥사졸리딘디온, 옥스이미노아세테이트, 옥스이미노아세트아미드, 펩티딜피리미딘 뉴클레오시드, 페닐아세트아미드, 페닐아미드, 페닐피롤, 페닐우레아, 포스포네이트, 포스포로티올레이트, 프탈람산, 프탈이미드, 피페라진, 피페리딘, 프로피온아미드, 피리다지논, 피리딘, 피리디닐메틸벤즈아미드, 피리미딘아민, 피리미딘, 피리미디논히드라존, 피롤로퀴놀리논, 퀴나졸리논, 퀴놀린, 퀴논, 술파미드, 술파모일트리아졸, 티아졸카르복스아미드, 티오카르바메이트, 티오파네이트, 티오펜카르복스아미드, 톨루아미드, 트리페닐주석 화합물, 트리아진, 트리아졸. 적합한 제조체는 하기 부류로부터의 제조체이다: 아세트아미드, 아미드, 아릴옥시페녹시프로피오네이트, 벤즈아미드, 벤조푸란, 벤조산, 벤조티아디아지논, 비피리딜리움, 카르바메이트, 클로로아세트아미드, 클로로카르복실산, 시클로헥산디온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 글리신, 이미다졸리논, 이속사졸, 이속사졸리디논, 니트릴, N-페닐프탈이미드, 옥사디아졸, 옥사졸리딘디온, 옥시아세트아미드, 페녹시카르복실산, 페닐카르바메이트, 페닐피라졸, 페닐피라졸린, 페닐피리다진, 포스핀산, 포스포로아미데이트, 포스포로디티오에이트, 프탈라메이트, 피라졸, 피리다지논, 피리딘, 피리딘카르복실산, 피리딘카르복스아미드, 피리미딘디온, 피리미디닐(티오)벤조에이트, 퀴놀린카르복실산, 세미카르바존, 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논, 술포닐우레아, 테트라졸리논, 티아디아졸, 티오카르바메이트, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸, 트리아졸리논, 트리아졸로카르복스아미드, 트리아졸로피리미딘, 트리케톤, 우라실, 우레아. 하나의 구현예에서, 살충제는 제조체, 바람직하게는 벤타존 (bentazon) 이다.
용어 살충제는 통상적으로 또한 화합물 및/또는 이의 염의 혼합물에 관한 것이다. 하나의 구현예에서, 살충제는 염의 형태이다. 25 ℃ 에서의 살충제의 수용해도는 통상적으로 10 g/l 이상, 바람직하게는 50 g/l 이상, 및 가장 바람직하게는 100 g/l 이상이다.
프리믹스는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 10 wt% 이상, 바람직하게는 20 wt% 이상의 살충제를 함유할 수 있다. 살충제 과립은, 과립의 총 중량을 기준으로, 20 wt% 이상, 바람직하게는 30 wt% 이상의 살충제를 함유할 수 있다. 살충제 과립은, 살충제 과립의 총 중량을 기준으로, 10 내지 80 wt% 의 살충제, 바람직하게는 20 내지 60 wt% 의 살충제, 더욱 바람직하게는 30 내지 60 wt% 의 살충제를 함유할 수 있다.
살충 조성물 대 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산 혼합물의 중량비는, 100:1 내지 1:1, 바람직하게는 50:1 내지 5:1 범위일 수 있다.
액체는 물 또는 유기 용매일 수 있다. 유기 용매는 중간 내지 높은 비등점의 광물성 오일 분획, 예를 들어 케로센, 디젤 오일; 식물 또는 동물 기원의 오일; 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌; 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 클로로포름, 디클로로메탄, 클로로메탄; 알코올, 예를 들어 에탄올, 프로판올, 부탄올, 벤질알코올, 시클로헥산올; 글리콜; DMSO; 케톤, 예를 들어 아세톤, 시클로헥사논; 에스테르, 예를 들어 락테이트, 카르보네이트, 지방산 에스테르, 감마-부티로락톤; 지방산; 포스포네이트; 아민; 아미드, 예를 들어 N-메틸피롤리돈, 지방산 디메틸아미드; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴; 에테르, 예를 들어 디메틸에테르, 및 tert부틸 에틸 에테르; 및 이들의 혼합물에 관한 것일 수 있다.
하나의 구현예에서, 액체는 25 ℃에서, 1 g/l 미만, 바람직하게는 10 g/l 미만의 수용해도를 갖는 유기 용매를 함유하지 않는다.
하나의 구현예에서, 액체는 양성자성 용매, 예컨대 물 또는 알코올, 바람직하게는 물이다. 프리믹스는 10 wt% 이상의 액체, 바람직하게는 20 wt% 이상의 액체, 더욱 바람직하게는 25 wt% 이상의 액체를 함유할 수 있다.
액체는 25 ℃ 에서, 0.1 mPas 이상, 바람직하게는 0.5 mPas 이상, 및 가장 바람직하게는 0.8 mPas 이상의 동점도 (dynamic viscosity) 를 가질 수 있다. 동점도는 표준 시험 방법, 예를 들어 ASTM D7042-14 에 의해 측정될 수 있다.
살충제는 통상적으로 액체에 분산 또는 용해된다. 바람직하게는, 살충제는 액체에 용해된다. 살충 조성물의 적합한 제형 유형은, 현탁액 (예를 들어 SC, OD, FS), 유화성 농축물 (예를 들어 EC), 에멀젼 (예를 들어 EW, EO, ES, ME), 또는 캡슐 (예를 들어 CS, ZC) 이다. 이러한 및 추가 조성물 유형은, ["Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International] 에 정의되어 있다.
살충 조성물은 통상적으로, 살충 조성물의 총 중량을 기준으로, 5 내지 99 wt% 의 액체, 바람직하게는 10 내지 95 wt%, 더욱 바람직하게는 30 내지 95 wt%, 특히 40 내지 80 wt% 의 액체를 포함한다. 살충 조성물은, 살충 조성물의 총 중량을 기준으로, 95 wt% 이하, 바람직하게는 90 wt% 이하, 가장 바람직하게는 85 wt% 이하의 액체를 함유할 수 있다.
살충 조성물은 통상적으로, 살충 조성물의 총 중량을 기준으로, 80 wt% 이하, 바람직하게는 70 wt% 이하, 가장 바람직하게는 60 wt% 이하, 특히 55 wt% 이하의 살충제를 포함한다.
통상적으로, 프리믹스는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 20 wt% 이상의 살충 조성물, 바람직하게는 30 wt% 이상, 및 가장 바람직하게는 40 wt% 이상의 살충 조성물을 포함한다. 프리믹스는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 70 wt% 이하, 바람직하게는 60 wt% 이하의 살충 조성물을 포함할 수 있다. 프리믹스는 통상적으로, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 10 내지 80 wt%, 바람직하게는 20 내지 70 wt%, 더욱 바람직하게는 40 내지 60 wt% 의 살충 조성물을 포함한다.
프리믹스는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 10 wt% 이상, 바람직하게는 20 wt% 이상의 액체를 함유할 수 있다. 프리믹스는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 60 wt% 이하, 바람직하게는 50 wt% 이하, 가장 바람직하게는 30 wt% 이하의 액체를 함유할 수 있다. 프리믹스는 통상적으로, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 5 내지 90 wt% 의 액체, 바람직하게는 10 내지 70 wt% 의 액체, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 wt% 의 액체를 함유한다.
유리하게는, 이는 프리믹스가 압출되기 전 액체 제거를 위한, 예를 들어 프리믹스를 건조하는 또 다른 공정 단계를 추가할 필요가 없기 때문에, 시간, 비용 및 에너지를 절약할 수 있다. 대신, 압출 공정은, 액체가 여전히 상기 주어진 농도 및 바람직한 농도로 프리믹스 중에 존재하는 경우에도, 높은 수율을 특징으로 한다.
프리믹스는 전형적으로 혼합, 혼련, 또는 다른 표준 기법에 의한 압출 전에 균질화된다. 일부 구성성분이 미립자 형태임에도 불구하고, 용어 "균질화된" 은, 모든 구성성분이 프리믹스 중에 고르게 분포되어 있는 상태를 나타낸다. 특히, 술포숙시네이트 계면활성제도 폴리카르복실산도 이전 단계에서 고체 담체의 표면 상에 코팅되지 않으며, 이들은 프리믹스의 제조 시 고체 담체 상에 코팅으로서 적용되지도 않는다.
살충제 과립은 통상적으로 액체를 함유하지 않지만, 살충제 과립의 총 중량의 최대 5 wt% 까지, 바람직하게는 1 wt% 이하로 함유한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 벤토나이트 및 실리케이트의 혼합물;
b) 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물
을 포함하며,
여기서 프리믹스는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 20 내지 40 wt% 의 벤토나이트 및 10 내지 30 wt% 의 실리케이트를 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 벤토나이트 및 실리케이트의 혼합물;
b) 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물
을 포함하고,
여기서 프리믹스는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 20 내지 35 wt% 의 벤토나이트 및 10 내지 25 wt% 의 실리케이트를 포함하며;
벤토나이트 대 실리케이트의 중량비는 5:1 내지 1:2 이다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 벤토나이트 및 실리케이트의 혼합물;
b) 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르, 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물
을 포함하고,
여기서 프리믹스는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 20 내지 35 wt% 의 벤토나이트 및 10 내지 25 wt% 의 실리케이트를 포함하며;
벤토나이트 대 실리케이트의 중량비는 5:1 내지 1:2 이다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 벤토나이트 및 실리케이트의 혼합물;
b) 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르; 및
단량체 I 과 단량체 II 를 포함하는 공중합체로부터 선택되는 폴리카르복실산
의 혼합물; 및
c) 살충제 및 물을 포함하는 살충 조성물
을 포함하고,
여기서 프리믹스는, 프리믹스의 총 중량을 기준으로, 20 내지 35 wt% 의 벤토나이트 및 10 내지 25 wt% 의 실리케이트를 포함하며;
벤토나이트 대 실리케이트의 중량비는 5:1 내지 1:2 이다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르; 및
아크릴산, 메타크릴산, 비닐 아세트산, 알릴 아세트산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산 및 이타콘산으로부터 선택되는 단량체 I 과, C1-C10 알킬-α-올레핀, C6-C12 아릴-α-올레핀 및 C1-C20 알킬-아릴-α-올레핀으로부터 선택되는 단량체 II 를 중합된 형태로 포함하는 폴리카르복실산
의 혼합물; 및
c) 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물
을 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르; 및
말레산과 C1-C10 알킬-α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 폴리카르복실산
의 혼합물; 및
c) 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물
을 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르; 및
말레산과 C1-C10 알킬-α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 폴리카르복실산
의 혼합물; 및
c) 25 ℃ 에서 10 g/l 이상의 수용해도를 갖는 살충제, 및 프리믹스의 총 중량을 기준으로 20 wt% 이상의 액체를 포함하는 살충 조성물
을 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르; 및
말레산과 C1-C10 알킬-α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 폴리카르복실산
의 혼합물; 및
c) 25 ℃ 에서 10 g/l 이상의 수용해도를 갖는 살충제, 및 프리믹스의 총 중량을 기준으로 20 wt% 이상의 액체를 포함하는 살충 조성물
을 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르; 및
말레산과 C1-C10 알킬-α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 폴리카르복실산
의 혼합물; 및
c) 25 ℃ 에서 10 g/l 이상의 수용해도를 갖는 살충제, 및 프리믹스의 총 중량을 기준으로 20 wt% 이상의 물을 포함하는 살충 조성물
을 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르; 및
말레산과, 4,4-디메틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 5,5-디메틸헥스-1-엔, 2,5,5-트리메틸헥스-1-엔, 6,6-디메틸헵트-1-엔, 2,6,6-트리메틸헵트-1-엔, 7,7-디메틸옥트-1-엔 및 2,7,7-트리메틸옥트-1-엔으로부터 선택되는 C1-C10 알킬-α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 폴리카르복실산
의 혼합물; 및
c) 25 ℃ 에서 10 g/l 이상의 수용해도를 갖는 살충제, 및 프리믹스의 총 중량을 기준으로 20 wt% 이상의 물을 포함하는 살충 조성물
을 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 1 내지 10 wt% 의, 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르; 및
말레산과, 4,4-디메틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 5,5-디메틸헥스-1-엔, 2,5,5-트리메틸헥스-1-엔, 6,6-디메틸헵트-1-엔, 2,6,6-트리메틸헵트-1-엔, 7,7-디메틸옥트-1-엔 및 2,7,7-트리메틸옥트-1-엔으로부터 선택되는 C1-C10 알킬-α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 폴리카르복실산
의 혼합물; 및
c) 25 ℃ 에서 10 g/l 이상의 수용해도를 갖는 살충제, 및 프리믹스의 총 중량을 기준으로 20 wt% 이상의 물을 포함하는 살충 조성물
을 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 5 내지 80 wt% 의, 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 1 내지 20 wt% 의, 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 10 내지 80 wt% 의, 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물
을 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 50 내지 65 wt% 의, 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 1 내지 20 wt% 의, 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 10 내지 80 wt% 의, 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물
을 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 50 내지 65 wt% 의, 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 1 내지 10 wt% 의, 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 40 wt% 이상의 살충 조성물
을 포함하며,
여기서 살충 조성물은, 살충 조성물의 총 중량을 기준으로, 60 wt% 이하의 살충제를 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 50 내지 65 wt% 의, 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 1 내지 10 wt% 의, 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 10 wt% 이상의 액체; 및
d) 20 wt% 이상의 살충제
를 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 30 내지 80 wt% 의, 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 1 내지 20 wt% 의 술포숙시네이트 계면활성제, 0.5 내지 15 wt% 의 폴리카르복실산; 및
c) 10 내지 50 wt% 의 살충제, 및 10 내지 50 wt% 의 액체
를 포함한다.
하나의 구현예에서, 프리믹스는:
a) 20 내지 40 wt% 의 벤토나이트, 10 내지 30 wt% 의 실리케이트;
b) 1 내지 10 wt% 의 술포숙시네이트 계면활성제, 0.1 내지 5 wt% 의 폴리카르복실산; 및
c) 30 wt% 이상의 살충제, 및 20 wt% 이상의 액체
를 포함한다.
하나의 구현예에서, 살충제 과립은:
a) 20 내지 75 wt% 의, 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 0.5 내지 10 wt% 의, 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 10 내지 80 wt% 의 살충제
를 포함한다.
하나의 구현예에서, 살충제 과립은:
a) 50 내지 65 wt% 의, 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 2 내지 6 wt% 의, 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 30 내지 60 wt% 의 살충제
를 포함한다.
하나의 구현예에서, 살충제 과립은:
a) 20 내지 50 wt% 의 벤토나이트, 및 10 내지 35 wt% 의 실리케이트;
b) 2 내지 6 wt% 의, 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 30 내지 60 wt% 의 살충제
를 포함한다.
하나의 구현예에서, 살충제 과립은:
a) 20 내지 50 wt% 의 벤토나이트, 및 15 내지 35 wt% 의 실리케이트;
b) 2 내지 6 wt% 의, 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 30 내지 60 wt% 의 살충제
를 포함한다.
하나의 구현예에서, 살충제 과립은:
a) 벤토나이트 및 실리케이트의 혼합물;
b) 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
c) 살충제
를 포함한다.
하나의 구현예에서, 살충제 과립은:
a) 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르; 및
말레산과 C1-C10 알킬-α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 폴리카르복실산
의 혼합물; 및
c) 살충제
를 포함한다.
하나의 구현예에서, 살충제 과립은:
a) 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르; 및
말레산과, 4,4-디메틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 5,5-디메틸헥스-1-엔, 2,5,5-트리메틸헥스-1-엔, 6,6-디메틸헵트-1-엔, 2,6,6-트리메틸헵트-1-엔, 7,7-디메틸옥트-1-엔 및 2,7,7-트리메틸옥트-1-엔으로부터 선택되는 C1-C10 알킬-α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 폴리카르복실산
의 혼합물; 및
c) 살충제
를 포함한다.
하나의 구현예에서, 살충제 과립은:
a) 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체;
b) 술포숙시네이트와 옥탄올 또는 이의 이성질체의 에스테르; 및
말레산과, 4,4-디메틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 5,5-디메틸헥스-1-엔, 2,5,5-트리메틸헥스-1-엔, 6,6-디메틸헵트-1-엔, 2,6,6-트리메틸헵트-1-엔, 7,7-디메틸옥트-1-엔 및 2,7,7-트리메틸옥트-1-엔으로부터 선택되는 C1-C10 알킬-α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 폴리카르복실산
의 혼합물; 및
c) 살충제
를 포함한다.
압출물은 단계 3) 에서 과립화될 수 있다. 과립화는 통상적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예컨대 [Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001]; 또는 [Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005] 에 기재되어 있다.
압출 공정에 기초하여, 과립은 압출물의 형상을 가질 수 있다. 압출기의 원형 홀 (hole) 의 경우, 스파게티형 압출물이 원통형으로 절단될 수 있다. 다각형 (예를 들어 삼각형 또는 직사각형) 홀의 경우, 압출물은 상응하는 형상으로 절단될 수 있다. 수득되는 펠릿은 보다 짧은 과립으로 부수어질 수 있다. 바람직하게는, 수득되는 과립은 길이 0.2 내지 10 mm 및 직경 0.2 내지 10 mm 를 갖는 원통형이다. 더욱 바람직하게는, 수득되는 과립은 길이 0.5 내지 10 mm 및 직경 0.5 내지 10 mm 를 갖는 원통형이다.
스틱형 압출물은, 건조 전 또는 후, 바람직하게는 건조 전, 예를 들어 회전식 나이프를 이용하여, 보다 짧은 스틱으로 절단될 수 있다. 원형 홀의 경우, 스파게티형 압출물은 원통형으로 절단될 수 있다. 다각형 (예를 들어 삼각형 또는 직사각형) 홀의 경우, 압출물은 상응하는 형상으로 절단될 수 있다. 수득되는 펠릿은, 건조 전 또는 후, 바람직하게는 건조 후, 보다 짧은 과립으로 부수어질 수 있다. 임의로, 단계 d) 에서, 단계 c) 로부터 수득된 압출물의 건조가, 통상적인 건조 수단, 예컨대 가열된 공기 또는 진공에 의해 수행될 수 있다. 건조는, 승온의 적용, 예컨대 30 내지 150 ℃, 바람직하게는 50 내지 80 ℃ 의 고온의 공기에 의해 수행될 수 있다. 가열 시간은 통상적으로 온도, 압출물의 크기 및 최종 생성물 중 목적하는 양의 액체에 따라 달라진다.
살충제 과립 또는 프리믹스는 추가 보조제를 함유할 수 있다. 적합한 보조제는, 계면활성제, 분산제, 유화제, 습윤제, 아쥬반트 (adjuvant), 가용화제, 침투 촉진제, 보호 콜로이드, 박리 방지제, 증점제, 보습제, 기피제, 유인제, 섭식 자극제, 상용화제, 살균제, 동결 방지제, 소포제, 착색제, 점착제 및 결합제이다.
적합한 계면활성제는, 표면 활성 화합물, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 공중합체, 고분자전해질, 및 이들의 혼합물이다. 상기와 같은 계면활성제는, 유화제, 분산제, 가용화제, 습윤제, 침투 촉진제, 보호 콜로이드 또는 아쥬반트로서 사용될 수 있다. 계면활성제의 예는, [McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. or North American Ed.)] 에 열거되어 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 카르복실레이트 및 이들의 혼합물의, 알칼리, 알칼리토 또는 암모늄 염이다. 술포네이트의 예는, 알킬아릴술포네이트, 디페닐술포네이트, 알파-올레핀 술포네이트, 리그닌 술포네이트, 지방산 및 오일의 술포네이트, 에톡실화 알킬페놀의 술포네이트, 알콕실화 아릴페놀의 술포네이트, 축합된 나프탈렌의 술포네이트, 도데실- 및 트리데실벤젠의 술포네이트, 나프탈렌 및 알킬-나프탈렌의 술포네이트, 또는 술포숙시나메이트이다. 술페이트의 예는, 지방산 및 오일, 에톡실화 알킬페놀, 알코올, 에톡실화 알코올, 또는 지방산 에스테르의 술페이트이다. 포스페이트의 예는, 포스페이트 에스테르이다. 카르복실레이트의 예는, 알킬 카르복실레이트, 및 카르복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트이다.
적합한 비이온성 계면활성제는, 알콕실레이트, N-치환 지방산 아미드, 아민 옥시드, 에스테르, 당-기반 계면활성제, 중합체성 계면활성제, 및 이들의 혼합물이다. 알콕실레이트의 예는, 1 내지 50 당량으로 알콕실화된 화합물, 예컨대 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 또는 지방산 에스테르이다. 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드가, 알콕실화에 이용될 수 있다. N-치환 지방산 아미드의 예는, 지방산 글루카미드 또는 지방산 알칸올아미드이다. 에스테르의 예는, 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르 또는 모노글리세리드이다. 당-기반 계면활성제의 예는, 소르비탄, 에톡실화 소르비탄, 수크로오스 및 글루코오스 에스테르, 또는 알킬폴리글루코시드이다. 중합체성 계면활성제의 예는, 비닐피롤리돈, 비닐알코올 또는 비닐아세테이트의 단독- 또는 공중합체이다.
적합한 양이온성 계면활성제는, 4차 계면활성제, 예를 들어 1 또는 2 개의 소수성기를 갖는 4차 암모늄 화합물, 또는 장쇄 1차 아민의 염이다. 적합한 양쪽성 계면활성제는, 알킬베타인 및 이미다졸린이다. 적합한 블록 공중합체는, 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드의 블록을 포함하는 A-B 또는 A-B-A 유형의 블록 공중합체, 또는 알칸올, 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드를 포함하는 A-B-C 유형의 블록 공중합체이다. 적합한 고분자전해질은 다염기 (polybase) 이다. 다염기의 예는, 폴리비닐아민 또는 폴리에틸렌아민이다.
적합한 아쥬반트는, 그 자체의 살충 활성은 없거나 무시할 정도이며, 표적에 대한 화합물 I 의 생물학적 성능을 개선시키는 화합물이다. 이의 예는, 계면활성제, 광물성 또는 식물 오일, 및 기타 보조제이다. 추가의 예는, [Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5] 에 열거되어 있다.
적합한 증점제는, 다당류 (예를 들어 잔탄검, 카르복시메틸셀룰로오스), 무기 점토 (유기적으로 개질된 또는 비개질된), 폴리카르복실레이트 및 실리케이트이다.
적합한 살균제는, 브로노폴 및 이소티아졸리논 유도체, 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논이다.
적합한 동결 방지제는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.
적합한 소포제는, 실리콘, 장쇄 알코올 및 지방산의 염이다.
적합한 착색제 (예를 들어 적색, 청색 또는 녹색) 는, 낮은 수용해도의 안료 및 수용해성 염료이다. 이의 예는, 무기 착색제 (예를 들어 산화철, 산화티탄, 헥사시아노철산철) 및 유기 착색제 (예를 들어 알리자린-, 아조- 및 프탈로시아닌 착색제) 이다.
적합한 점착제 또는 결합제는, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴레이트, 생물학적 또는 합성 왁스, 및 셀룰로오스 에테르이다.
식물 보호에 이용되는 경우, 적용되는 살충제의 양은, 목적하는 효과의 종류에 따라, 0.001 내지 2 kg/ha, 바람직하게는 0.005 내지 2 kg/ha, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.9 kg/ha, 특히 0.1 내지 0.75 kg/ha 이다.
예를 들어 종자의 살포 (dusting), 코팅 또는 드렌칭 (drenching) 에 의한, 식물 번식 물질, 예컨대 종자의 처리에서, 100 kg 의 식물 번식 물질 (바람직하게는 종자) 당, 0.1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 1000 g, 더욱 바람직하게는 1 내지 100 g 및 가장 바람직하게는 5 내지 100 g 의 양의 살충제가 일반적으로 요구된다.
재료 또는 저장된 생성물의 보호에 사용되는 경우, 적용되는 살충제의 양은 적용 영역의 종류 및 목적하는 효과에 따라 달라진다. 재료의 보호에 통상적으로 적용되는 양은, 처리된 재료의 입방미터 당, 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg 의 활성 물질이다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 아쥬반트, 비료 또는 미량영양소, 및 추가 살충제 (예를 들어 제조체, 살곤충제, 살진균제, 성장 조절제, 완화제) 는, 활성 물질 또는 프리믹스로서 이를 포함하는 조성물에 첨가되거나, 또는 적절한 경우 사용 직전에 첨가될 수 있다 (탱크 믹스 (tank mix)). 이러한 작용제는 본 발명에 따른 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1 의 중량비로 혼합될 수 있다.
사용자는 통상적으로 사전투여 장치, 배낭식 스프레이어, 스프레이 탱크, 스프레이 플레인 (spray plane) 또는 관개 시스템으로부터 본 발명에 따른 조성물을 적용한다. 통상적으로, 농약 조성물은 물, 완충제 및/또는 추가 보조제를 이용하여 목적하는 적용 농도로 제조되고, 본 발명에 따른 즉시 사용 가능한 (ready-to-use) 분무액 또는 농약 조성물이 수득된다. 통상적으로, 농업 유용 면적의 헥타르 당, 20 내지 2000 리터, 바람직하게는 50 내지 400 리터의 즉시 사용 가능한 분무액이 적용된다.
하나의 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물의 개별 구성성분, 예컨대 키트의 일부 또는 이원 또는 삼원 혼합물의 일부는 스프레이 탱크에서 사용자에 의해 혼합될 수 있고, 적절한 경우 추가 보조제가 첨가될 수 있다.
본 발명은 또한 상기 기재된 바와 같은 살충제 과립의 제조 방법에 의해 수득 가능한 살충제 과립에 관한 것이다. 본 발명은 나아가 무기 및 유기 불활성 물질로부터 선택되는 고체 담체; 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및 살충제를 포함하는 살충제 과립에 관한 것이다.
본 발명은 또한 원치 않는 곤충 또는 진드기 공격, 유해 진균 및/또는 원치 않는 식생의 제어 및/또는 식물 성장의 조절 방법으로서, 살충제 과립 또는 살충제 과립의 제조 방법에 의해 수득 가능한 살충제 과립을, 각각의 해충, 이의 환경 또는 각각의 해충으로부터 보호하고자 하는 작물 식물에, 토양에 및/또는 작물 식물에 및/또는 이의 환경에 작용시키는 것이 허용되는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 나아가 살충제 과립의 제조를 위한, 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산을 포함하는 혼합물의 용도에 관한 것이다.
이점: 본 발명은 액체를 포함하는 살충 조성물이 보다 많은 양으로 혼입될 수 있는, 살충성 과립의 제조 방법을 제공한다. 높은 함량의 액체를 갖는 프리믹스로부터 제조된 과립의 제조 수율이 증가된다. 액체에 희석된 형태로만 이용 가능한 살충제를 함유하는 고-유효하중 (high-payload) 과립이 제조될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것으로, 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니다:
실시예:
벤타존: 벤타존의 소듐 염의 50 wt% 수용액
술포숙시네이트 계면활성제: 소듐 술포숙시네이트의 분지형 C8-알킬 디에스테르
폴리카르복실레이트: 말레산과 C8 알킬-α-올레핀의 공중합체, 산술 평균 분자량 8000 g/mol.
실시예 1:
과립 GR-1 내지 GR-6 을 제조하였다. 벤타존 (벤타존의 소듐 염 50 wt% 를 포함하는 수성 조성물) 을 제외하고, 표 1 에 열거된 바와 같은 성분들을, 블렌더로 혼합하였다. 이어서, 벤타존을 첨가하고, 혼합물을 혼련하였다. 수득된 혼련된 물질을 0.8 mm 의 스크린 홀 (KAR-75; Tsutsuki Scientific Instruments Co., Ltd.) 로 압출하였다. 압출 후, 압출물을 수동으로 1.0-2.0 mm 길이의 과립으로 절단하고, 80 ℃ 에서 20 분 동안 건조기 (FD-LAB-1; Powrex Corporation) 로 건조시켰다. 이어서, 1.2 mm 및 0.55 mm 의 메쉬 크기를 갖는 체로 체질하여, 큰 덩어리 및 미세 입자를 제거하였다. 제조 규모는 300 그램이었다. 최종적으로, 제조된 샘플의 양을 측정하고, 제조 수율을 계산하였다. 표 2 에 살충제 과립의 조성이 제시되어 있다.
Figure pct00001
Figure pct00002

Claims (15)

  1. 살충제 과립의 제조 방법으로서,
    1) a) 벤토나이트 및 실리케이트의 혼합물;
    b) 술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
    c) 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물
    을 포함하는 프리믹스 (premix) 를 제조하는 단계; 및
    2) 이어서 프리믹스를 압출하는 단계
    를 포함하며,
    상기 벤토나이트 대 실리케이트의 중량비가 10:1 내지 1:10 인, 살충제 과립의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 살충 조성물이 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 70 wt% 이하의 살충제를 포함하는, 살충제 과립의 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 살충제 및 액체를 포함하는 살충 조성물을 제공하는 선행 단계 0) 을 포함하는, 살충제 과립의 제조 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 압출물을 과립화하는 후속 단계 3) 을 포함하는, 살충제 과립의 제조 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 2) 전에 액체 제거 단계를 포함하지 않는, 살충제 과립의 제조 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 1) 에서의 프리믹스가 30 wt% 이상의 살충 조성물을 포함하는, 살충제 과립의 제조 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 살충 조성물 c) 대 혼합물 b) 의 중량비가 100:1 내지 1:1 범위인, 살충제 과립의 제조 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 1) 에서의 프리믹스가 20 wt% 이상의 액체를 포함하는, 살충제 과립의 제조 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 살충제가 벤타존 (bentazon) 인, 살충제 과립의 제조 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 액체가 물인, 살충제 과립의 제조 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 1) 에서의 프리믹스가:
    a) 30 내지 80 wt% 의, 벤토나이트 및 실리케이트의 혼합물;
    b) 1 내지 20 wt% 의 술포숙시네이트 계면활성제, 0.5 내지 15 wt% 의 폴리카르복실산; 및
    c) 10 내지 50 wt% 의 살충제, 및 10 내지 50 wt% 의 액체
    를 포함하는, 살충제 과립의 제조 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 살충제 과립이 0.5 내지 10 mm 의 길이 및 직경을 갖는 원통형인, 살충제 과립의 제조 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카르복실산이, 카르복실산기를 포함하는 C3-C8 에틸렌성 불포화 단량체로부터 선택되는 단량체 I; 및 C1-C20 지방족, 방향족, 또는 혼합 지방족 및 방향족기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 선택되는 단량체 II 의 공중합체인, 살충제 과립의 제조 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 살충제가 액체에 용해되는, 살충제 과립의 제조 방법.
  15. 벤토나이트 및 실리케이트의 혼합물;
    술포숙시네이트 계면활성제 및 폴리카르복실산의 혼합물; 및
    살충제
    를 포함하며,
    상기 벤토나이트 대 실리케이트의 중량비가 10:1 내지 1:10 인,
    살충제 과립.
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