CN103704222B - 噻唑锌水分散粒剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种噻唑锌水分散粒剂及其制备方法,该水分散粒剂含有噻唑锌10%-90%、润湿剂1%-8%、分散剂1%-8%、崩解剂1%-30%、粘结剂0-5%、消泡剂0-0.5%和填料余量。本发明有效利用噻唑锌原药合成过程中的盐类副产物作为崩解剂与填料来制备噻唑锌水分散粒剂。本发明采用各组分混合后经气流粉碎成母粉,再添加粘结剂水溶液进行造粒的生产工艺;或将各组分与适量水混合,先经高速剪切、砂磨成悬浮剂,再经喷雾造粒方式制成;具有活性成分高,环境污染小,崩解速度快,悬浮率高和热贮性能稳定等优点。
Description
技术领域:
本发明涉及一种杀菌剂,特别是一种噻唑锌水分散粒剂及其制备方法。
背景技术:
农药水分散粒剂,是将不溶于水或难溶于水的固体原药经超微粉碎后,加入分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等助剂经过造粒制成细小颗粒,是代表当代农药制剂技术发展方向的一类重要剂型。水分散粒剂主要由农药原药、润湿剂、分散剂、崩解剂、粘结剂、吸附剂、消泡剂和填料等组成。由于是固体颗粒,所以水分散粒剂具有贮运和使用安全等特点,而且可以与水以任意比例混合,不受水质、水温影响,使用方便。与以有机溶剂为介质的农药剂型相比,具有对环境影响小和药害轻等优点;与可湿性粉剂相比,具有无粉尘污染、使用方便等优点;与悬浮剂比,不但能达到同等水平的悬浮率,同时加工过程中通过回收套用水,也节约了水资源。
噻唑锌(ZincThiazole,ZnThiodiazole)化学名称为:双(2-氨基-1,3,4-噻二唑-5-硫醇)锌,是本专利申请人浙江新农化工股份有限公司自主研发的创制新农药,是防治农作物细菌性病害的新一代高效、低毒有机锌农用杀菌剂,并已取得国家发明专利(ZL00132119.6)。将噻唑锌研制成水分散粒剂,将使这个自主创制的新农药成为一个高效、安全、经济型的绿色农药制剂,为其获得良好的市场前景打下基础。噻唑锌能有效防治水稻白叶枯病、细菌性条斑病和柑桔溃疡病等细菌性病害。
水稻白叶枯病常发生在浙江、江西、广东、广西、四川、湖南、湖北、海南、云南、贵州、安徽、江苏等省(区),常年发生面积9000万亩以上;细菌性条斑病常发生在浙江、江西、福建、广东、广西、湖南、海南、云南等省(区),常年发生面积在7000-8000万亩;柑桔溃疡病发生在浙江、福建、江西、广东、广西、四川和云南等省(区),常年发生面积达1000万亩以上。
我国目前用于防治细菌性病害的杀菌剂仅有农用链霉素、铜制剂和叶青双等少数品种,防治效果不理想;农用链霉素属抗生素类药物,存在病原细菌易对其产生抗药性的风险;叶青双作为水稻细菌性条斑病的主防药剂已使用了近十五年,病原细菌对其已产生了很强的抗药性,而且持效期只有7到10天;铜制剂是用于防治柑桔、蔬菜细菌性病害较好的药剂,但用于桃、李、杏、梅等作物上时容易产生药害,例如,浙江省金华农科院在桃树前期试验使用铜制剂防治细菌性穿孔病,结果导致大面积的桃树叶子变红、脱落;果实也大量变红、脱落,产生了严重的药害;如果大面积推广使用,将会给农民带来很大的经济损失。而噻唑锌水分散粒剂则不会产生药害。
水分散粒剂的制剂技术涉及到农药化学、农药制剂学、物理化学、化工机械等多个学科,研究和制备技术比较复杂。要将噻唑锌研制成水分散粒剂,必须通过大量创造性劳动来选择特定的组分以及配比来解决制剂崩解性差、悬浮率低的问题。
本发明的噻唑锌水分散粒剂具有高效、低毒、环境友好、对人畜安全,易降解的特点,并在配方及工艺研究过程中,成功地克服盐类对润湿剂、分散剂性能的影响及对水分散粒剂含水量的影响,创造性地应用噻唑锌原药合成过程中产生的副产物——硫酸钠和氯化铵作为噻唑锌水分散粒剂中优选的崩解剂和填料成分,这样既可回收利用副产物降低生产成本,也大幅减少了三废的处理,实现了低消耗、少排放、能循环、可持续的生产模式,符合国家提出的建设资源节约型、环境友好型社会的大政方针,属于经济、绿色环保的剂型加工工艺。
发明内容:
本发明的目的是提供一种能够避免粉尘污染、安全环保,有效利用噻唑锌原药合成过程中盐类副产物,且崩解性、悬浮率等质量指标均较佳的噻唑锌水分散粒剂及其制备方法。
本发明的上述目的是通过如下的技术手段来实现的。
本发明提供一种噻唑锌水分散粒剂,其中以重量百分比计含有如下成分:噻唑锌10%-90%;润湿剂1%-8%、分散剂1%-8%、崩解剂1%-30%、粘结剂0-5%、消泡剂0-0.5%和填料余量补至100%。
所述的润湿剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基胺盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、酰基谷胺酸盐中一种或几种的组合,优选为烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐。
所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中一种或几种的组合,优选为高分子聚羧酸盐。
所述崩解剂选自碳酸钾、碳酸钠、硫酸钠、氯化铵、氯化钠、羧甲基纤维素钠、可溶性淀粉、尿素、碳酸氢钠、碳酸氢铵、硫酸铵中一种或几种的组合,优选为硫酸钠、氯化铵。
所述粘结剂选自聚乙二醇、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯醇、葡萄糖、硅酸钠、石膏中一种或几种的组合,优选为羧甲基纤维素。
所述消泡剂选自有机硅消泡剂、C8~10脂肪醇、聚醚消泡剂中一种或几种的组合,优选为C8~10脂肪醇。
所述填料为高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙、硫酸钠、氯化铵、白炭黑、凹凸棒土、海泡石、蒙脱石、陶土、活性白土中一种或几种的组合,优选为硫酸钠、氯化铵。
本发明进一步提供噻唑锌水分散粒剂的制备方法,其采用如下工艺步骤:
方法一:将噻唑锌、分散剂、崩解剂、湿润剂、填料混合均匀后,通过气流粉碎,再加粘结剂进行造粒成型。其具体的加工方法如下:
a)按比例将噻唑锌、分散剂、崩解剂、湿润剂、填料混合均匀后得到混合物;
b)将以上混合物经气流粉碎机进行超微粉碎至粒径D90在10微米以下,得到母粉;
c)将所得母粉和粘结剂水溶液混合均匀,再造粒成型;
d)造粒完成后再烘干;
e)将烘干后的粒状物进行筛分、分析检验合格后即得噻唑锌水分散粒剂。
方法二:将噻唑锌和各种助剂在水中研磨粉碎,再造粒成型。
a)按比例将噻唑锌、分散剂、崩解剂、湿润剂、填料、消泡剂和去离子水经砂磨至粒径D90在5微米以下的悬浮液;
b)再造粒成型;
c)造粒完成后再烘干;
d将烘干后的粒状物进行筛分、分析检验合格后即得噻唑锌水分散粒剂。
所述工艺中造粒包括旋转造粒、挤压造粒、沸腾造粒、流化床造粒、喷雾造粒和高速混合造粒等。
本发明所提供的噻唑锌水分散粒剂及其制备方法,同现有技术相比还具有如下的优点:
1.和悬浮剂相比,水资源消耗减少;
2.使用方便,对环境兼容性好,对人、畜更为安全;
3.根据需要可加工成高含量的产品,节约包装、贮存、运输成本;
4.成品为颗粒状,流动性好,倾倒后不粘壁,不会残留在包装物内形成二次污染,货架寿命长;
5.精选科学的助剂组合,使得本发明具有活性成分高,环境污染小,崩解速度快,悬浮率高和热贮性能稳定等优点;
6、可将噻唑锌原药合成工序的副产物直接回收利用,既减少了三废处理量,也降低了生产成本。
具体实施方式:
下面结合具体的实施例来详细说明本发明所提供的噻唑锌水分散粒剂及其制备方法,所述的实施例是为了更好地解释本发明,而不是对本发明权利要求保护范围的限制,所有基于本发明基本思想的修改和变动,都属于本发明请求保护的范围。
方法一:将农药、分散剂、崩解剂、湿润剂、填料混合均匀后,通过气流粉碎,再加粘结剂进行造粒成型。
实施例1:
噻唑锌50.0%、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0%、木质素磺酸盐3.0%、陶土2.0%、氯化铵15.5%、硫酸钠23.0%充分混合,再通过气流粉碎,再加入聚乙烯醇2.5%,其中聚乙烯醇用占干重17.5%的水预先配制成水溶液,混合均匀后旋转造粒成型,烘干、筛分、检验合格后得水分散粒剂。水分散粒剂中含60%含量活性化合物,成品颗粒大小为60-20目。经检测,水分散粒剂崩解时间为90S,悬浮率96%,润湿时间5S。
实施例2:
噻唑锌60.0%、十二烷基苯磺酸钠3.0%、萘磺酸盐3.0%、氯化铵5.0%、滑石粉5.0%、硫酸钠23.0%充分混合,通过气流粉碎,再加入葡萄糖1.0%,其中葡萄糖用占干重29%的水预先配制成水溶液,混合均匀后沸腾造粒成型,烘干、筛分、检验合格后得水分散粒剂。水分散粒剂中含60%含量活性化合物,成品颗粒大小为60-20目。经检测,水分散粒剂崩解时间为90S,悬浮率96%,润湿时间8S。
实施例3:
噻唑锌70%、月桂醇硫酸钠4.0%、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐8.0%、硫酸钠5.0%、尿素3.0%、氯化铵8.0%充分混合,通过气流粉碎,再加入聚乙二醇2.0%,其中聚乙二醇用占干重33%的水预先配制成水溶液,混合均匀后流化床造粒成型,烘干、筛分、检验合格后得水分散粒剂。水分散粒剂中含70%含量活性化合物,成品颗粒大小为60-20目。经检测,水分散粒剂崩解时间为95S,悬浮率95%,润湿时间8S。
实施例4:
噻唑锌80%、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐4.0%、高分子聚羧酸盐3.0%、硫酸钠5.0%、白炭黑2.0%、氯化铵4.0%充分混合,通过气流粉碎,再加入羧甲基纤维素2.0%,其中羧甲基纤维素用占干重38%的水预先配制成水溶液,混合均匀后高速混合造粒成型,烘干、筛分、检验合格后得水分散粒剂。水分散粒剂中含80%含量活性化合物,成品颗粒大小为60-20目。经检测,水分散粒剂崩解时间为100S,悬浮率93%,润湿时间10S。
实施例5:
噻唑锌90%、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐2.0%、高分子聚羧酸盐3.0%、硫酸钠2.0%、氯化铵1.0%充分混合,通过气流粉碎,再加入羧甲基纤维素2.0%,其中羧甲基纤维素用占干重43%的水预先配制成水溶液,混合均匀后挤压造粒成型,烘干、筛分、检验合格后得水分散粒剂。水分散粒剂中含90%含量活性化合物,成品外观呈圆柱状。经检测,水分散粒剂崩解时间为110S,悬浮率93%,润湿时间10S。
方法二:将农药和各种助剂在水中研磨粉碎,再造粒成型。
实施例6:
将噻唑锌10%、烷基萘磺酸盐7.0%、脂肪醇聚氧乙烯醚5.0%、碳酸氢铵6.0%、氯化铵35%、硫酸钠35.7%、大豆蛋白1.0%、聚醚消泡剂0.3%和占干重30%的去离子水充分混合,再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30min,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至粒径D90在5微米以下,再喷雾造粒成型,经烘干、筛分、检验合格后得水分散粒剂。水分散粒剂中含10%含量活性化合物,成品颗粒大小为60-20目。经检测,水分散粒剂崩解时间为30S,悬浮率99%,润湿时间5S。
实施例7:
将噻唑锌20%、十二烷基硫酸钠4.0%、萘磺酸盐3.0%、可溶性淀粉5.0%、氯化铵15%、硫酸钠47.0%、陶土5%、聚乙烯吡咯烷酮1.0%和占干重35%的去离子水充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切40min,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至粒径D90在5微米以下,再喷雾造粒成型,经烘干、筛分、检验合格后得水分散粒剂。水分散粒剂中含20%含量活性化合物,成品颗粒大小为60-20目。经检测,水分散粒剂崩解时间为40S,悬浮率98%,润湿时间5S。
实施例8:
将噻唑锌30%、EO/PO嵌段聚醚4.0%、丙烯酸均聚物钠盐6.0%、氯化钠6.0%、氯化铵20%、石膏33.8%,有机硅消泡剂0.2%和占干重40%的去离子水充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至粒径D90在5微米以下,再喷雾造粒,经烘干、筛分、检验合格后得水分散粒剂。水分散粒剂中含30%含量活性化合物,成品颗粒大小为60-20目。经检测,水分散粒剂崩解时间为40S,悬浮率98%,润湿时间6S。
实施例9:
将噻唑锌40%、酰基谷胺酸盐5.0%、脂肪醇聚氧乙烯醚5.0%、尿素5.0%、高岭土6.8%、硫酸钠38%、C8~10脂肪醇0.2%和占干重50%的去离子水充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至粒径D90在5微米以下,再喷雾造粒成型,经烘干、筛分、检验合格后得水分散粒剂。水分散粒剂中含40%含量活性化合物,成品颗粒大小为60-20目。经检测,水分散粒剂崩解时间为45S,悬浮率97%,润湿时间6S。
实施例10:
将噻唑锌45%、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6.0%、高分子聚羧酸盐3.0%、可溶性淀粉7.0%、氯化铵37.8%、羧甲基纤维素1.0%、C8~10脂肪醇0.2%和占干重50%的去离子水充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至粒径D90在5微米以下,再喷雾造粒成型,经烘干、筛分、检验合格后得水分散粒剂。水分散粒剂中含45%含量活性化合物,成品颗粒大小为60-20目。经检测,水分散粒剂崩解时间为50S,悬浮率95%,润湿时间5S。
对比实施例:应用权利要求书之外的分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、填料来配制噻唑锌水分散粒剂。
将噻唑锌45%、咪唑啉型两性表面活性剂6.0%、乙烯吡咯烷酮3.0%、氯化钙7.0%、方解石38%、大豆蛋白1.0%和占干重50%的去离子水充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至粒径D90在5微米以下,再喷雾造粒成型,经烘干、筛分、制得水分散粒剂。水分散粒剂中含45%含量活性化合物,成品颗粒大小为60-20目。经检测,水分散粒剂崩解时间为720S,悬浮率45%,润湿时间130S,产品质量不合格。
Claims (9)
1.一种噻唑锌水分散粒剂,其中以重量百分比计含有如下成分:噻唑锌大于70%,小于等于90%;润湿剂1%-8%、分散剂1%-8%、崩解剂1%-30%、粘结剂0-5%、消泡剂0-0.5%和填料余量补至100%;
所述的润湿剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基胺盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、酰基谷胺酸盐中一种或几种的组合;
所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中一种或几种的组合;
所述崩解剂选自合成过程中产生的副产物——硫酸钠、氯化铵;所述合成过程是噻唑锌原药合成过程;所述粘结剂选自聚乙二醇、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯醇、葡萄糖、硅酸钠、石膏中一种或几种的组合;
所述消泡剂选自有机硅消泡剂、C8~10脂肪醇、聚醚消泡剂中一种或几种的组合;
所述填料为高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙、硫酸钠、氯化铵、白炭黑、凹凸棒土、海泡石、蒙脱石、陶土、活性白土中一种或几种的组合。
2.根据权利要求1的噻唑锌水分散粒剂,其特征在于,所述润湿剂为烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐。
3.根据权利要求1的噻唑锌水分散粒剂,其特征在于,所述分散剂为高分子聚羧酸盐。
4.根据权利要求1的噻唑锌水分散粒剂,其特征在于,所述粘结剂为羧甲基纤维素。
5.根据权利要求1的噻唑锌水分散粒剂,其特征在于,所述消泡剂为C8~10脂肪醇。
6.根据权利要求1的噻唑锌水分散粒剂,其特征在于,所述填料为硫酸钠、氯化铵。
7.一种根据权利要求1的噻唑锌水分散粒剂的制备方法,其特征在于:
a)按比例将噻唑锌、分散剂、崩解剂、湿润剂、填料混合均匀后得到混合物;
b)将以上混合物经气流粉碎机进行超微粉碎至粒径D90在10微米以下,得到母粉;
c)将所得母粉和粘结剂水溶液混合均匀,再造粒成型;
d)造粒完成后再烘干;
e)将烘干后的粒状物进行筛分、分析检验合格后即得噻唑锌水分散粒剂。
8.一种根据权利要求1的噻唑锌水分散粒剂的制备方法,其特征在于:
a)按比例将噻唑锌、分散剂、崩解剂、湿润剂、填料、消泡剂和去离子水经砂磨至粒径D90在5微米以下的悬浮液;
b)再造粒成型;
c)造粒完成后再烘干;
d)将烘干后的粒状物进行筛分、分析检验合格后即得噻唑锌水分散粒剂。
9.如上述权利要求7—8任一项所述的噻唑锌水分散粒剂的制备方法,其特征在于所述工艺中造粒包括旋转造粒、挤压造粒、沸腾造粒、流化床造粒、喷雾造粒和高速混合造粒。
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Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104255716B (zh) * | 2014-09-02 | 2016-08-24 | 浙江龙湾化工有限公司 | 一种噻菌铜水分散粒剂及其制备方法 |
CN108347921A (zh) * | 2015-11-18 | 2018-07-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有磺基琥珀酸酯表面活性剂和聚羧酸的高负载颗粒剂 |
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CN110432265B (zh) * | 2019-07-19 | 2021-07-13 | 河北双吉化工有限公司 | 一种农药水分散粒剂及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101194611A (zh) * | 2007-06-08 | 2008-06-11 | 浙江新农化工股份有限公司 | 噻唑锌悬浮剂及其制备方法 |
CN101796955A (zh) * | 2009-12-31 | 2010-08-11 | 青岛星牌作物科学有限公司 | 一种复配杀菌组合物及应用 |
CN101953346A (zh) * | 2010-09-15 | 2011-01-26 | 浙江新农化工股份有限公司 | 含噻唑锌的杀菌组合物 |
CN102835403A (zh) * | 2012-09-25 | 2012-12-26 | 联保作物科技有限公司 | 一种杀菌组合物及其制剂和应用 |
WO2013062980A1 (en) * | 2011-10-26 | 2013-05-02 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
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2013
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101194611A (zh) * | 2007-06-08 | 2008-06-11 | 浙江新农化工股份有限公司 | 噻唑锌悬浮剂及其制备方法 |
CN101796955A (zh) * | 2009-12-31 | 2010-08-11 | 青岛星牌作物科学有限公司 | 一种复配杀菌组合物及应用 |
CN101953346A (zh) * | 2010-09-15 | 2011-01-26 | 浙江新农化工股份有限公司 | 含噻唑锌的杀菌组合物 |
WO2013062980A1 (en) * | 2011-10-26 | 2013-05-02 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
CN102835403A (zh) * | 2012-09-25 | 2012-12-26 | 联保作物科技有限公司 | 一种杀菌组合物及其制剂和应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
噻唑锌等防治柑桔溃疡病药效对比试验;曾位清 等;《现代农业科技》;20091210(第23期);第168、175页 * |
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Publication number | Publication date |
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