KR20180028405A

KR20180028405A - 액체 유연제 조성물

Info

Publication number: KR20180028405A
Application number: KR1020177034524A
Authority: KR
Inventors: 료 하시모토; 에이지 오구라
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2015-07-24
Filing date: 2016-07-22
Publication date: 2018-03-16
Also published as: JP2017025448A; WO2017018343A1; JP6560558B2; MY189506A; KR102573429B1; TW201710490A; TWI759269B

Abstract

본 발명은, 이취 발생을 억제하면서, 설계시에 의도한 향기를 지속적으로 발휘할 수 있는 액체 유연제 조성물을 제공한다. 구체적으로는, 하기 (A)∼(C)성분을 배합하여 이루어지는, 액체 유연제 조성물을 제공한다. (A) 에스테르기(-COO-) 및/또는 아미드기(-NHCO-)로 분단되어 있어도 좋은, 탄소수 10∼26의 탄화수소기를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물, (B) 유황 함유 향료 전구체 및 (C) 산화방지제 및/또는 실리콘 화합물.

Description

액체 유연제 조성물

본 발명은, 액체 유연제 조성물에 관한 것이다. 상세하게는 본 발명은, 이취 발생을 억제하면서 설계시에 의도한 향기를 지속적으로 발휘할 수 있는 액체 유연제 조성물에 관한 것이다.

근래, 유연제의 기능으로서 향기의 지속성을 요구하는 소비자가 증가하고 있고, 그것에 대해 다양한 수단이 취하여지고 있다.

향기의 지속성을 달성하는 수단의 하나로서, 향료와 불휘발성의 기질(基質)을 화학적으로 결합시킨 향료 전구체(前驅體)를 사용하는 기술이 유연제, 표백제 및 세제의 분야에서 알려져있다(특허 문헌 1∼4). 향료 전구체는 광이나 열, 물 등의 트리거에 의해 결합이 절단됨으로써 향기를 지속적으로 방출한다. 특히, 티올과 α,β-불포화케톤형 향료가 결합하여 이루어지는 유황 함유 향료 전구체는 향기의 지속성에 우수한 것이 알려져있다(특허 문헌 1).

특허 문헌 1 : 일본 특표 2005-511710호 공보 특허 문헌 2 : 일본 특표 2014-511414호 공보 특허 문헌 3 : 일본 특표 2012-530812호 특허 문헌 4 : 국제공개 제2014/176392호

그렇지만, 유황 함유 향료 전구체를 액체 유연제 조성물에 배합한 경우, 액체 유연제 조성물로부터 유황과 같은 이취가 발생하여, 설계시에 의도하고 있던 기분 좋은 향기가 실현될 수 없는 것을 본 발명자는 찾아냈다.

본 발명자는, 상기의 과제에 관해 예의 검토한 결과, 산화방지제 및/또는 실리콘 화합물을 유황 함유 향료 전구체 함유 액체 유연제 조성물에 첨가하면, 이취 발생이 억제되고, 또한, 설계시에 의도한 향기를 지속적으로 발휘할 수 있는(잔향성에 우수한) 것을 찾아냈다. 본 발명은 이 지견에 의거하여 이루어진 것이다.

즉, 본 발명은, 이하에 관한 것이다.

1. 액체 유연제 조성물로서,

하기 (A)∼(C)성분 :

(A) 에스테르기(-COO-) 및/또는 아미드기(-NHCO-)로 분단(分斷)되어 있어도 좋은, 탄소수 10∼26의 탄화수소기를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물,

(B) 유황 함유 향료 전구체 및

(C) 산화방지제 및/또는 실리콘 화합물을 함유하는, 액체 유연제 조성물.

2. (C)성분에 대한 (B)성분의 질량비((B)/(C))가 0.001∼10인, 상기 1에 기재된 액체 유연제 조성물.

3. (A)성분이, 일반식(A1-1)∼(A1-8)로 표시되는 화합물, 그들의 염 및 그들의 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물인, 상기 1 또는 2에 기재된 액체 유연제 조성물.

[화학식 1]

[(A1-1)식 중, R⁷ 및 R⁸은 각각 독립하여, 탄소수 10∼26의 탄화수소기이고,

(A1-2)∼(A1-8)의 각 식 중, R⁹ 및 R¹⁰은 각각 독립하여, 탄소수 7∼21의 탄화수소기이다.]

4. (B)성분이, 일반식(B-1)으로 표시되는 적어도 1종의 화합물인, 상기 1∼3의 어느 한 항에 기재된 액체 유연제 조성물.

Y-S-G-Q (B-1)

[식 중,

Y는, 식(Y-1)∼(Y-7)로 이루어지는 군에서 선택되는 기(基) 또는 그 이성체(異性體)를 나타내고,

((Y-1)∼(Y-7)의 각 식 중, 파선은 Y-S 결합의 위치를 나타내고, 점선은 단결합 또는 2중결합의 위치를 나타낸다),

S는, 유황 원자를 나타내고,

G는, 2∼15개의 탄소 원자를 갖는 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 또는 알케닐기로부터 유도되는 2가 또는 3가의 기를 나타내고(상기 2가 또는 3가의 기는, 경우에 따라 -OR¹¹, -NR¹¹ ₂, -COOR¹¹ 및 R¹¹기(각 기 중, R¹¹은, 수소 원자 또는 C1∼C6 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다)로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 기로 치환되어 있어도 좋다),

Q는, 수소 원자, -S-Y기 또는 -NR¹²-Y기(각 기 중, Y는 상기한 바와 같이 규정되고, 또한, R¹²이 수소 원자 또는 메틸기이다)를 나타낸다.]

5. 일반식(B-1)으로 표시되는 화합물이, 3-(도데실티오)-1-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-일)-1-부탄온 및 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-2-엔-1-일)-2-부탄온으로 이루어지는 군에서 선택되는, 상기 4에 기재된 액체 유연제 조성물.

6. (C)성분이, 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA),

p-메톡시페놀 및 요산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 산화방지제인, 상기 1∼5의 어느 한 항에 기재된 액체 유연제 조성물.

7. (C)성분이, 디메틸실리콘, 폴리에테르변성실리콘 및 아미노변성실리콘으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 실리콘 화합물인, 상기 1∼6의 어느 한 항에 기재된 액체 유연제 조성물.

8. (C)성분으로서, 산화방지제 및 실리콘 화합물을 포함하는, 상기 1∼7의 어느 한 항에 기재된 액체 유연제 조성물.

후술하는 실시례에서 나타내는 바와 같이, 본 발명의 액체 유연제 조성물은, 이취 발생을 억제하면서, 설계시에 의도한 향기를 지속적으로 발휘할 수 있다(잔향성(殘香性)에 우수하다).

따라서 본 발명은 종래의 액체 유연제 조성물에는 없는 부가 가치를 갖는 액체 유연제 조성물로서 유용하다.

본 발명의 액체 유연제 조성물은, 하기 (A)∼(C)성분 :

(A) 에스테르기(-COO-) 및/또는 아미드기(-NHCO-)로 분단되어 있어도 좋은, 탄소수 10∼26의 탄화수소기를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물,

(B) 유황 함유 향료 전구체 및

(C) 산화방지제 및/또는 실리콘 화합물을 함유한다.

[(A)성분]

(A)성분은, 「에스테르기(-COO-) 및/또는 아미드기(-NHCO-)로 분단되어 있어도 좋은, 탄소수 10∼26의 탄화수소기를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물」인, 카티온 계면활성제이다.

(A)성분은, 섬유제품에 유연성(촉감)을 부여하는 효과(즉, 유연제 본래의 기능)를 액체 유연제 조성물에 부여하기 위해 배합된다.

탄소수 10∼26의 탄화수소기(이하, 본 명세서에서 「장쇄탄화수소기」라고 하는 일이 있다)의 탄소수는 10∼26이고, 17∼26이 바람직하고, 19∼24가 보다 바람직하다. 탄소수가 10 이상이면 유연성 부여 효과가 양호하고, 26 이하면 액체 유연제 조성물의 핸들링성이 양호하다.

장쇄탄화수소기는, 포화라도 불포화라도 좋다. 장쇄탄화수소기가 불포화인 경우, 2중결합의 위치는 어느 개소라도 상관없지만, 2중결합이 1개인 경우에는, 그 2중결합의 위치는 장쇄탄화수소기의 중앙이든지, 중앙치를 중심으로 분포하고 있는 것이 바람직하다.

장쇄탄화수소기는, 쇄상(鎖狀)의 탄화수소기라도, 구조 중에 환(環)을 포함하는 탄화수소기라도 좋고, 바람직하게는 쇄상의 탄화수소기이다. 쇄상의 탄화수소기는, 직쇄상, 분기쇄상의 어느 것이라도 좋다. 쇄상의 탄화수소기로서는, 알킬기 또는 알케닐기가 바람직하고, 알킬기가 보다 바람직하다.

장쇄탄화수소기는, 에스테르기(-COO-) 및/또는 아미드기(-NHCO-)로 분단되어 있어도 좋다. 즉, 장쇄탄화수소기는, 그 탄소쇄 중에, 에스테르기 및 아미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 분단기(分斷基)를 가지며, 그 분단기에 의해 탄소쇄가 분단된 것이라도 좋다. 그 분단기를 가지면, 생분해성이 향상하는 등의 점에서 바람직하다.

그 분단기를 갖는 경우, 하나의 장쇄탄화수소기가 갖는 분단기의 수는 하나라도 2개 이상이라도 좋다. 즉, 장쇄탄화수소기는, 분단기에 의해 1개소가 분단되어 있어도 좋고, 2개소 이상이 분단되어 있어도 좋다. 분단기를 2개 이상 갖는 경우, 각 분단기는, 같아도 달라도 좋다.

또한, 장쇄탄화수소기가 그 탄소쇄 중에 분단기를 갖는 경우, 분단기가 갖는 탄소 원자는, 장쇄탄화수소기의 탄소수에 카운트하는 것으로 한다.

장쇄탄화수소기는, 통상, 공업적으로 사용되는 우지 유래의 미수첨(未水添) 지방산, 불포화부를 수첨 또는 부분수첨하여 얻어지는 지방산, 팜야자, 유야자(油椰子) 등의 식물 유래의 미수첨 지방산 또는 지방산에스테르, 또는 불포화부를 수첨 또는 부분수첨하여 얻어지는 지방산 또는 지방산에스테르 등을 사용함에 의해 도입된다.

아민 화합물로서는, 2급아민 화합물(장쇄탄화수소기의 수가 2개) 또는 3급아민 화합물(장쇄탄화수소기의 수가 3개)이 바람직하고, 3급아민 화합물이 보다 바람직하다.

아민 화합물로서는, 하기 일반식(A1)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

[화학식 2]

[식 중, R¹∼R³은 각각 독립하여, 탄소수 10∼26의 탄화수소기, -CH₂CH(Y)OCOR⁴(Y는 수소 원자 또는 CH₃이고, R⁴은 탄소수 7∼21의 탄화수소기이다.), -(CH₂)_nNHCOR⁵(n은 2 또는 3이고, R⁵은 탄소수 7∼21의 탄화수소기이다.), 수소 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, -CH₂CH(Y)OH(Y는 수소 원자 또는 CH₃이다), 또는, -(CH₂)_nNH₂(n은 2 또는 3이다)이고,

R¹∼R³ 중의 적어도 하나는, 탄소수 10∼26의 탄화수소기, -CH₂CH(Y)OCOR⁴, 또는 -(CH₂)_nNHCOR⁵이다.]

일반식(A1) 중, R¹∼R³에서의 탄소수 10∼26의 탄화수소기의 탄소수는, 17∼26이 바람직하고, 19∼24가 보다 바람직하다. 그 탄화수소기는, 포화라도 불포화라도 좋다. 그 탄화수소기로서는, 알킬기 또는 알케닐기가 바람직하다.

-CH₂CH(Y)OCOR⁴ 중, Y는 수소 원자 또는 CH₃이고, 수소 원자가 특히 바람직하다. R⁴은 탄소수 7∼21의 탄화수소기, 바람직하게는 탄소수 15∼19의 탄화수소기이다. 일반식(A1)으로 표시되는 화합물 중에 R⁴이 복수 존재할 때, 그 복수의 R⁴은 서로 동일하여도 좋고, 각각 달라도 상관없다.

R⁴의 탄화수소기는, 탄소수 8∼22의 지방산(R⁴COOH)으로부터 카르복시기를 제외한 잔기(지방산 잔기)이고, R⁴의 기본이 되는 지방산(R⁴COOH)은, 포화지방산이라도 불포화지방산이라도 좋고, 또한, 직쇄 지방산이라도 분기 지방산이라도 좋다. 그 중에서도, 포화 또는 불포화의 직쇄 지방산이 바람직하다. 유연 처리한 의류에 양호한 흡수성을 부여하기 위해, R⁴의 기본이 되는 지방산의 포화/불포화 비율(질량비)은, 90/10∼0/100이 바람직하고, 80/20∼0/100이 보다 바람직하다.

R⁴이 불포화지방산 잔기인 경우, 시스체과 트랜스체가 존재하는데, 시스체/트랜스체의 질량비율은, 40/60∼100/0이 바람직하고, 70/30∼90/10이 특히 바람직하다.

R⁴의 기본이 되는 지방산으로서 구체적으로는, 스테아린산, 팔미틴산, 미리스틴산, 라우린산, 올레인산, 엘라이딘산, 리놀산, 부분수첨 팜유지방산(요오드가(價) 10∼60)이나, 부분수첨 우지 지방산(요오드가 10∼60) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 스테아린산, 팔미틴산, 미리스틴산, 올레인산, 엘라이딘산 및 리놀산으부터 선택되는 2종 이상을 소정량씩 조합시켜서, 이하의 조건 (a)∼(c)를 충족시키도록 조정한 지방산 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.

(a) 포화지방산/불포화지방산의 비율(질량비)이 90/10∼0/100, 보다 바람직하게는 80/20∼0/100이다.

(b) 시스체/트랜스체의 비율(질량비)이 40/60∼100/0, 보다 바람직하게는 70/30∼90/10이다.

(c) 탄소수 18의 지방산이 60질량% 이상, 바람직하게는 80질량% 이상이고, 탄소수 20의 지방산이 2질량% 미만이고, 탄소수 21∼22의 지방산이 1질량% 미만이다.

일반식(A1)에서의, 기「-(CH₂)_nNHCOR⁵」 중, n은 2 또는 3이고, 3이 특히 바람직하다.

R⁵은 탄소수 7∼21의 탄화수소기, 바람직하게는 탄소수 15∼19의 탄화수소기이다. 일반식(A1)으로 표시되는 화합물 중에 R⁵이 복수 존재할 때, 그 복수의 R⁵은 서로 동일하여도 좋고, 각각 달라도 상관없다.

R⁵로서는, R⁴과 마찬가지의 것을 구체적으로 들 수 있다.

일반식(A1)에서, R¹∼R³ 중, 적어도 하나는 장쇄탄화수소기(탄소수 10∼26의 탄화수소기), -CH₂CH(Y)OCOR⁴, 또는 -(CH₂)_nNHCOR⁵)이고, 2개가 장쇄탄화수소기인 것이 바람직하다.

R¹∼R³ 중, 하나 또는 2개가 장쇄탄화수소기인 경우, 나머지 2개 또는 하나는, 수소 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, -CH₂CH(Y)OH, 또는 -(CH₂)_nNH₂이고, 탄소수 1∼4의 알킬기, -CH₂CH(Y)OH, 또는 -(CH₂)_nNH₂인 것이 바람직하다. 여기서, 탄소수 1∼4의 알킬기로서는, 메틸기 또는 에틸기가 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다. -CH₂CH(Y)OH에서의 Y는, -CH₂CH(Y)OCOR⁴ 중의 Y와 마찬가지이다. -(CH₂)_nNH₂에서의 n은, -(CH₂)_nNHCOR⁵ 중의 n과 마찬가지이다.

일반식(A1)으로 표시되는 화합물의 바람직한 예로서, 하기 일반식(A1-1)∼(A1-8)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

[화학식 3]

[(A1-1)식 중, R⁷ 및 R⁸은 각각 독립하여, 탄소수 10∼26의 탄화수소기이다. (A1-2)∼(A1-8)의 각 식 중, R⁹및 R¹⁰은 각각 독립하여, 탄소수 7∼21의 탄화수소기이다.]

R⁷ 및 R⁸에서의 탄화수소기로서는, 상기 일반식(A1)의 R¹∼R³에서의 탄소수 10∼26의 탄화수소기와 같은 것을 들 수 있다.

R⁹ 및 R¹⁰에서의 탄소수 7∼21의 탄화수소기로서는, 상기 일반식(A1)의 R⁴에서의 탄소수 7∼21의 탄화수소기와 같은 것을 들 수 있다. 또한, 식 중에 R⁹이 복수 존재할 때, 그 복수의 R⁹은 서로 동일하여도 좋고, 각각 달라도 상관없다.

(A)성분은, 아민 화합물의 염이라도 좋다.

아민 화합물의 염은, 그 아민 화합물을 산으로 중화함에 의해 얻어진다. 아민 화합물의 중화에 사용하는 산으로서는, 유기산이라도 무기산이라도 좋고, 예를 들면 염산, 황산이나, 메틸황산 등을 들 수 있다. 아민 화합물의 중화는, 공지의 방법에 의해 실시할 수 있다.

(A)성분은, 아민 화합물의 4급화물이라도 좋다.

아민 화합물의 4급화물은, 그 아민 화합물에 4급화제를 반응시켜서 얻어진다. 아민 화합물의 4급화에 사용하는 4급화제로서는, 예를 들면, 염화메틸 등의 할로겐화알킬이나, 디메틸황산 등의 디알킬황산 등을 들 수 있다. 이들의 4급화제를 아민 화합물과 반응시키면, 아민 화합물의 질소 원자에 4급화제의 알킬기가 도입되고, 4급암모늄 이온과 할로겐 이온 또는 모노알킬황산 이온과의 염이 형성된다. 4급화제에 의해 도입되는 알킬기는, 탄소수 1∼4의 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다. 아민 화합물의 4급화는, 공지의 방법에 의해 실시할 수 있다.

(A)성분으로서는,

일반식(A1)으로 표시되는 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고,

일반식(A1-1)∼(A1-8)로 표시되는 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 보다 바람직하고,

일반식(A1-4)∼(A1-6)로 표시되는 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 특히 바람직하다.

특히, 일반식(A1-4)으로 표시되는 화합물의 4급화물과, (A1-5)로 표시되는 화합물의 4급화물과, (A1-6)로 표시되는 화합물의 4급화물을 병용하는 것이 바람직하다.

일반식(A1) 및 (A1-1)∼(A1-8)로 표시되는 화합물, 그 염 및 그 4급화물은, 시판의 것을 사용하여도 좋고, 공지의 방법에 의해 제조한 것을 사용하여도 좋다.

예를 들면, 일반식(A1-2)으로 표시되는 화합물(이하 「화합물(A1-2)」이라고 한다)과, 일반식(A1-3)으로 표시되는 화합물(이하 「화합물(A1-3)」이라고 한다)을 포함하는 조성물은, 일반식(A1)의 R⁴의 난에서 설명한 지방산 조성물, 또는 그 지방산 조성물에서의 지방산을 그 지방산의 메틸에스테르로 치환한 지방산메틸에스테르 조성물과, 메틸디에탄 아민과의 축합반응에 의해 합성할 수 있다. 그때, 유연성 부여를 양호하게 하는 관점에서, 「화합물(A1-2)/화합물(A1-3)」로 표시되는 존재 비율이, 질량비로 99/1∼50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.

또한, 그 4급화물을 사용하는 경우에는, 4급화제로서 디메틸황산을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 그때, 유연성 부여의 관점에서 「화합물(A1-2)의 4급화물/화합물(A1-3)의 4급화물」로 표시되는 존재 비율이, 질량비로 99/1∼50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.

일반식(A1-4)으로 표시되는 화합물(이하 「화합물(A1-4)」이라고 한다)과, 일반식(A1-5)으로 표시되는 화합물(이하 「화합물(A1-5)」이라고 한다)과, 일반식(A1-6)으로 표시되는 화합물(이하 「화합물(A1-6)」이라고 한다)을 포함하는 조성물은, 일반식(A1)의 R⁴의 난에서 설명한 지방산 조성물 또는 지방산메틸에스테르 조성물과 트리에탄올아민과의 축합반응에 의해 합성할 수 있다. 그때, 화합물(A1-4), (A1-5) 및 (A1-6)의 합계 질량에 대한 개개의 성분의 함유 비율은, 유연성 부여의 관점에서, 화합물(A1-4)이 1∼60질량%, 화합물(A1-5)이 5∼98질량%, 화합물(A1-6)이 0.1∼40질량%인 것이 바람직하고, 화합물(A1-4)이 30∼60질량%, 화합물(A1-5)이 10∼55질량%, 화합물(A1-6)이 5∼35질량%인 것이 보다 바람직하다.

또한, 그 4급화물을 사용하는 경우에는, 4급화 반응을 충분히 진행시키는 점에서, 4급화제로서 디메틸황산을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 화합물(A1-4), (A1-5) 및 (A1-6)의 각 4급화물의 존재 비율은, 유연성 부여의 관점에서 질량비로, 화합물(A1-4)의 4급화물이 1∼60질량%, 화합물(A1-5)의 4급화물이 5∼98질량%, 화합물(A1-6)의 4급화물이 0.1∼40질량%인 것이 바람직하고, 화합물(A1-4)의 4급화물이 30∼60질량%, 화합물(A1-5)의 4급화물이 10∼55질량%, 화합물(A1-6)의 4급화물이 5∼35질량%인 것이 보다 바람직하다.

또한, 화합물(A1-4), (A1-5) 및 (A1-6)을 4급화하는 경우, 일반적으로

4급화 반응 후에도 4급화되지 않은 에스테르아민이 잔류한다. 그때, 「4급화물/4급화되지 않은 에스테르아민」의 비율은 70/30∼99/1의 질량비율의 범위 내인 것이 바람직하다.

일반식(A1-7)으로 표시되는 화합물(이하 「화합물(A1-7)」이라고 한다) 및 일반식(A1-8)으로 표시되는 화합물(이하 「화합물(A1-8)」이라고 한다)은, 일반식(A1)의 R⁴의 난에서 설명한 지방산 조성물과, N-메틸에탄올아민과 아크릴로니트릴의 부가물에서, J. Org. Chem., 26, 3409(1960)에 기재된 공지의 방법으로 합성한 N-(2-히드록시에틸)-N-메틸-1,3-프로필렌디아민과의 축합반응에 의해 합성할 수 있다. 그때, 「화합물(A1-7)/화합물(A1-8)」로 표시되는 존재 비율이 질량비로 99/1∼50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.

또한 그 4급화물을 사용하는 경우에는, 4급화제로서 염화메틸을 사용하는 것이 바람직하고, 「화합물(A1-7)의 4급화물/화합물(A1-8)의 4급화물」로 표시되는 존재 비율이, 질량비로 99/1∼50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.

(A)성분은, 1종류의 아민 화합물, 그 염 또는 그 4급화물을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물, 예를 들면, 일반식(A1-4)∼(A1-6)로 표시되는 화합물의 혼합물로서 사용하여도 좋다.

(A)성분의 배합량은, 배합 목적을 달성할 수 있는 양인 한 특히 한정되지 않지만, 액체 유연제 조성물의 총질량에 대해, 바람직하게는 5∼50질량%, 보다 바람직하게는 8∼30질량%, 더욱 바람직하게는 10∼20질량%이다.

[(B)성분]

(B)성분은, 유황 함유 향료 전구체이다. 「유황 함유 향료 전구체」란, 향료와, 유황을 함유한 불휘발성의 기질을 화학적으로 결합시킨 화합물을 말한다. 향료 전구체 자체는 향기를 내지 않지만, 열이나 광, 물 등의 트리거에 의해 향료와 기질과의 사이의 결합이 절단되면 향료가 방출되어, 향기를 낸다. 그때문에, 향료 전구체로 의류를 처리하면, 당해 의류의 착용 후나 보관 후 등, 사용 장면의 후반에서도 향료로서의 효과를 발휘하는 것이 알려져있다.

(B)성분은, 액체 유연제 조성물에 의한 처리 후의 섬유제품에의 향기 붙임을 위해 배합된다.

유황 함유 향료 전구체로서는, 액체 유연제 조성물에 일반적으로 사용되고 있는 것을 특히 제한없이 사용할 수 있다. 바람직하게는, 하기 일반식(B-1)으로 표시되는 화합물을 (B)성분의 유황 함유 향료 전구체로서 사용할 수 있다.

Y-S-G-Q (B-1)

일반식(B-1) 중,

Y는, 이하에 나타낸 기(Y-1)∼(Y-7)로 이루어지는 군에서 선택되는 기 또는 그 이성체를 나타내고,

S는, 유황 원자를 나타내고,

G는, 2∼15개, 바람직하게는 10∼14의 탄소 원자를 갖는 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 또는 알케닐기로부터 유도되는 2가 또는 3가의 기를 나타내고(상기 2가 또는 3가의 기는, 경우에 따라 -OR¹¹, -NR¹¹ ₂, -COOR¹¹ 및 R¹¹기(각 기 중, R¹¹은, 수소 원자 또는 C1∼C6 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다)로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 기로 치환되어 있어도 좋다),

Q는, 수소 원자, -S-Y기 또는 -NR¹²-Y기(각 기 중, Y는 상기한 바와 같이 규정되고, 또한, R¹²이 수소 원자 또는 메틸기이다)를 나타낸다.

여기서, 일반식(B-1) 중의 (Y-1)∼(Y-7)의 각 식으로 표시되는 기의 「이성체」란, 각 기가 화학구조상 취할 수 있는 이성체, 예를 들면, 입체이성체를 말한다.

일반식(B-1)으로 표시되는 화합물은, 1종류를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜도 좋다.

일반식(B-1)으로 표시되는 화합물의 바람직한 예로서는, 메틸 또는 에틸2-(4-옥소-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-일)부탄-2-일아미노)-3-(4-옥소-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-일)부탄-2-일티오)프로파네이트, 메틸 또는 에틸2-(4-옥소-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-2-엔-1-일)부탄-2-일아미노)-3-(4-옥소-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-2-엔-1-일)부탄-2-일티오)프로파네이트, 메틸 또는 에틸2-(2-옥소-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-1-엔-1-일)부탄-4-일아미노)-3-(2-옥소-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-1-엔-1-일)부탄-4-일티오)프로파네이트, 메틸 또는 에틸2-(2-옥소-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-2-엔-1-일)부탄-4-일아미노)-3-(2-옥소-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-2-엔-1-일)부탄-4-일티오)프로파네이트, 3-(도데실티오)-1-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-일)-1-부탄온, 3-(도데실티오)-1-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-2-엔-1-일)-1-부탄온, 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-2-엔-1-일)-2-부탄온, 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-1-엔-1-일)-2-부탄온, 2-도데실술파닐-5-메틸-헵탄-4-온, 2-시클로헥실-1-도데실술파닐-헵토-6-엔-3-온 및 3-(도데실티오)-5-이소프로펜일-2-메틸시클로헥산온으로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물을 들 수 있다.

향기의 지속성을 높이는 관점에서, 더욱 바람직하게는, 3-(도데실티오)-1-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-일)-1-부탄온, 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-2-엔-1-일)-2-부탄온, 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-1-엔-1-일)-2-부탄온 및 3-(도데실티오)-5-이소프로펜일-2-메틸시클로헥산온으로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물을 들 수 있고,

가장 바람직하게는, 3-(도데실티오)-1-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-일)-1-부탄온 및 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-2-엔-1-일)-2-부탄온으로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물을 들 수 있다.

유황 함유 향료 전구체는, 시장에서 용이하게 입수 가능하든지, 또는, 공지의 방법에 의해 합성 가능하다.

(B)성분은, 1종류의 유황 함유 향료 전구체를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물로서 사용하여도 좋다.

(B)성분의 배합량은, 배합 목적을 달성할 수 있는 양인 한 특히 한정되지 않지만, 액체 유연제 조성물의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.0001∼1질량%, 보다 바람직하게는 0.005∼0.5질량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼0.2질량% 이다.

[(C)성분]

(C)성분은, 산화방지제(이하, 「(C1)성분」이라고도 한다) 및/또는 실리콘 화합물(이하, 「(C2)성분」이라고도 한다)이다.

[(C1)성분 : 산화방지제]

(C1)성분인 산화방지제는, (B)성분(유황 함유 향료 전구체) 유래의 유황과 같은 이취의 발생을 억제하는 목적으로 사용된다.

산화방지제로서는, 일반적으로 산화방지 효과가 알려져 있는 화합물을 특히 제한없이 사용할 수 있다. 따라서 수용성 산화방지제 및 유용성 산화방지제의 어느 것이나 사용 가능하지만, 유용성 산화방지제가 바람직하다.

(C1)성분의 구체적인 예로서는, 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), p-메톡시페놀, β-나프톨, 페닐-α-나프틸아민, 테트라메틸디아미노디페닐메탄, γ-오리자놀, 비타민E(α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤, 요산, 비타민C(L-아스코르빈산), 트레할로스, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 트리스(테트라메틸히드록시피페리디놀·1/3구연산염, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 퀘르세틴 및 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민 등을 들 수 있다.

이들 중에서는, 유용성 산화방지제인 페놀계 산화방지제에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), p-메톡시페놀 및 γ-오리자놀에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.

보다 바람직하게는, 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), p-메톡시페놀 및 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀)로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물이고, 더욱 바람직하게는 디부틸히드록시톨루엔(BHT)이다.

(C1)성분은, 시장에서 용이하게 입수 가능하든지, 또는, 공지의 방법에 의해 합성 가능하다.

(C1)성분은, 1종류를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜도 좋다.

(C1)성분의 배합량은, 배합 목적을 달성할 수 있는 양인 한 특히 한정되지 않지만, 액체 유연제 조성물의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.001∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.005∼2질량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼1질량%, 특히 바람직하게는 0.01∼0.1질량%이다. 배합량이 0.001∼5질량%면, 우수한 배합 효과를 얻을 수 있다.

[(C2)성분 : 실리콘 화합물]

(C2)성분은 실리콘 화합물이고, 그 종류에 특히 제한은 없고, 적절히 선택할 수 있다.

(C2)성분은, (B)성분(유황 함유 향료 전구체) 유래의 유황과 같은 이취의 발생을 억제하는 목적으로 사용된다.

또한, 본 발명은 특정한 이론에 의해 한정되는 것은 아니다만, 기체의 흡수성(용해성)에 우수한다는 성질을 갖는 실리콘 화합물이, 유황 함유 향료 전구체가 분해하여 발생한 이취 물질(기체)을 포착하기 때문에, 유황과 같은 이취의 발생이 억제되는 것이라고 생각한다.

실리콘 화합물의 분자 구조는, 직쇄상이라도 좋고, 분기상이라도 좋고, 또한, 가교하고 있어도 좋다. 또한, 실리콘 화합물은 변성실리콘 화합물이라도 좋고, 상기 변성실리콘 화합물은, 1종의 유기 관능기에 의해 변성된 것이라도 좋고, 2종 이상의 유기 관능기에 의해 변성된 것이라도 좋다.

실리콘 화합물은, 오일의 상태로 사용할 수 있고, 또한 임의의 유화제에 의해 분산된 유화물의 상태로도 사용할 수 있다.

실리콘 화합물의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 디메틸실리콘, 폴리에테르변성실리콘, 메틸페닐실리콘, 알킬변성실리콘, 고급지방산변성실리콘, 메틸하이드로젠실리콘, 불소변성실리콘, 에폭시변성실리콘, 카르복시변성실리콘, 카르비놀변성실리콘이나, 아미노변성실리콘 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 배합 효과 향상의 관점에서, 폴리에테르변성실리콘, 아미노변성실리콘 및 디메틸실리콘이 바람직하고, 폴리에테르변성실리콘 및 아미노변성실리콘이 더욱 바람직하다.

폴리에테르변성실리콘의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 알킬실록산과 폴리옥시알킬렌과의 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬실록산의 알킬기의 탄소수로서는, 1∼3이 바람직하고, 또한, 상기 폴리옥시알킬렌의 알킬렌기의 탄소수로서는, 2∼5가 바람직하다. 이들 중에서도, 상기 폴리에테르변성실리콘으로서는, 디메틸실록산과 폴리옥시알킬렌(폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드와의 랜덤 또는 블록 공중합체 등)과의 공중합체가 바람직하다. 이와 같은 폴리에테르변성실리콘의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 하기 일반식(I)으로 표시되는 화합물, 하기 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.

일반식(I) :

[화학식 4]

상기 일반식(I) 중, M, N, a 및 b는, 평균중합도를 나타내고, R은, 수소 또는 알킬기를 나타낸다. 여기서, M은, 10∼10,000이고, 100∼300이 보다 바람직하다. N은, 1∼1,000이고, 1∼100이 보다 바람직하다. 또한, M>N인 것이 바람직하다. a는, 2∼100이고, 2∼50이 보다 바람직하다. b는, 0∼50이고, 0∼10이 보다 바람직하다. R은, 수소 또는 탄소수 1∼4의 알킬기이다.

상기 일반식(I)으로 표시되는 폴리에테르변성실리콘은, 일반적으로, Si-H기를 갖는 오르가노하이드로젠폴리실록산과, 예를 들면, 폴리옥시알킬렌알릴에테르 등의 탄소-탄소 2중결합을 말단에 갖는 폴리옥시알킬렌알킬에테르를, 백금 촉매 하에서, 부가반응시킴에 의해 제조할 수 있다. 따라서 상기 폴리에테르변성실리콘 중에는 미반응의 폴리옥시알킬렌알킬에테르나 Si-H기를 갖는 오르가노하이드로젠폴리실록산이 약간 포함되는 경우가 있다. Si-H기를 갖는 오르가노하이드로젠폴리실록산은 반응성이 높기 때문에, 상기 폴리에테르변성실리콘 중에서의 존재량으로서는, 30ppm 이하(Si-H의 양으로서)인 것이 바람직하다.

일반식(Ⅱ) :

상기 일반식(Ⅱ) 중,

A, B, h 및 i는, 평균중합도이고,

R은, 알킬기를 나타내고,

R'은, 수소 또는 알킬기를 나타낸다.

여기서, A는, 5∼10,000이고, B는, 2∼10,000이다. h는, 2∼100이고, i는, 0∼50이다. R은, 탄소수 1∼5의 알킬기인 것이 바람직하다. R'은, 수소 또는 탄소수 1∼4의 알킬기인 것이 바람직하다.

상기 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 선형상(線狀) 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 블록 공중합체는, 반응성 말단기(末端基)를 갖는 폴리옥시알킬렌 화합물과, 그 화합물의 반응성 말단기와 반응하는 말단기를 갖는 디히드로카르빌실록산을 반응시킴에 의해 제조할 수 있다. 이와 같은 폴리에테르변성실리콘은, 측쇄(側鎖)인 폴리옥시알킬렌쇄(鎖)가 길고, 폴리실록산쇄의 중합도가 큰 것일수록 점도가 높아지기 때문에, 제조시의 작업성 개선 및 수성(水性) 조성물에의 배합을 용이하게 하기 위해, 수용성 유기 용제와의 프리믹스의 형태로 배합에 제공하는 것이 바람직하다. 그 수용성 유기 용제로서는, 예를 들면, 에탄올, 디프로필렌글리콜, 부틸카르비톨 등을 들 수 있다.

상기 폴리에테르변성실리콘으로서는, 보다 구체적으로는, 예를 들면, 도레·다우코닝(주)제의, SH3772M, SH3775M, FZ-2166, FZ-2120, L-720, SH8700, L-7002, L-7001, SF8410, FZ-2164, FZ-2203, FZ-2208, 신에쓰화학공업(주)제의, KF352A, KF615A, X-22-6191, X-22-4515, KF-6012, KF-6004 등, 모멘티브·퍼포먼스·마테리알즈·재팬합동회사제의 TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4450, TSF4446, TSF4452, TSF4460 등을 들 수 있다.

아미노변성실리콘은, 디메틸실리콘 골격의 말단 또는 측쇄에 아미노기를 도입한 실리콘 오일이고, 아미노기 이외에 수산기, 알킬기, 페닐기 등의 치환기가 도입되어 있어도 좋다. 또한, 아미노변성실리콘은, 오일의 형태라도 좋고, 비이온 계면활성제나 카티온 계면활성제(전술한 (A)성분이라도 좋다)을 유화제로서 유화시킨 아미노변성실리콘 에멀션의 형태라도 좋다.

바람직한 아미노변성실리콘의 오일 또는, 에멀션인 경우의 기유(基油) 오일은, 다음의 일반식(Ⅲ)으로 표시된다.

[화학식 5]

식(Ⅲ) 중, R₁, R₆은 서로 동일하고도, 달라도 좋고, 메틸기, 수산기, 수소의 어느 하나를 나타낸다. R₂은, -(CH₂)_n-A1 및 -(CH₂)_n-NHCO-(CH₂)_m-A₁의 어느 하나를 나타낸다. A₁는, -N(R₃)(R₄) 및 -N⁺(R₃)(R₄)(R₅)·X^-의 어느 하나를 나타낸다. R₃∼R₅은, 서로 동일하여도 좋고, 달라도 좋고, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 페닐기 및 -(CH₂)_n-NH₂의 어느 하나를 나타낸다. X^-는, 불소 이온, 염소 이온, 브롬 이온, 요오드 이온, 황산메틸 이온 및 황산에틸 이온 중의 어느 하나를 나타낸다. m 및 n의 값은, 서로 동일하여도 좋고, 달라도 좋고, 0∼12의 정수를 나타낸다. p 및 q의 값은, 폴리실록산의 중합도를 나타내고, 서로 동일하여도 좋고, 달라도 좋고, p는 0∼20000, 바람직하게는 10∼10000, q는 1∼500, 바람직하게는 1∼100을 나타낸다.

(C2)성분으로서 아미노변성실리콘의 오일을 사용하는 경우, 25℃에서의 동점도가 50∼20000㎟/s인 것이 바람직하고, 100∼10000㎟/s인 것이 보다 바람직하다. 동점도가 이 범위에 있으면, 높은 배합 효과가 발현됨과 함께, 제조성이 양호하고, 조성물의 취급도 용이해지기 때문에 바람직하다.

아미노변성실리콘으로서는 상업적으로 입수할 수 있는 것을 사용할 수 있고, 예를 들면, 아미노변성실리콘 오일로서는, 도레·다우코닝주식회사로부터, SF―8417, BY16-892, BY16-890로 판매되고 있는 것, 신에쓰화학공업주식회사로부터, KF-864, KF-860, KF-8004, KF-8002, KF-8005, KF-867, KF-861, KF-880, KF-867S 등을 들 수 있다.

아미노변성실리콘 에멀션 타입의 것으로서는, 도레·다우코닝주식회사로부터, SM8904, BY22-079, FZ-4671, FZ-4672로 판매되고 있는 것, 신에쓰화학공업주식회사로부터, Polon 시리즈로 판매되고 있는 PolonMF-14, PolonMF-29, PolonMF-14D, PolonMF-44, PolonMF-14EC, PolonMF-52를 들 수 있다.

(C2)성분으로서 디메틸실리콘을 사용하는 경우, 그 동점도(25℃)에 특히 제한은 없고, 1∼100,000,000㎟/s가 바람직하고, 10∼10,000,000㎟/s가 보다 바람직하고, 100∼1,000,000㎟/s가 더욱 바람직하다. 또한, 메틸실리콘은 오일이라도 좋고, 에멀션이라도 좋다.

디메틸실리콘으로서는 상업적으로 입수할 수 있는 것을 사용할 수 있다. 디메틸실리콘으로서는, 예를 들면, 도레·다우코닝주식회사로부터, BY 22-050 A로 판매되고 있는 것을 들 수 있다.

(C2)성분은, 1종류를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜도 좋다.

(C2)성분의 배합량은, 배합 목적을 달성할 수 있는 양인 한 특히 한정되지 않지만, 액체 유연제 조성물의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.001∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.005∼5질량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼5질량%, 특히 바람직하게는 0.1∼5질량%이다.

(C)성분으로서는, (C1)성분 또는 (C2)성분의 어느 하나를 단독으로 사용하여도 좋고, (C1)성분과 (C2)성분을 병용하여도 좋다. (C1)성분과 (C2)성분을 병용하면 보다 높은 배합 효과를 발휘할 수 있기 때문에 바람직하다. (C1)성분과 (C2)성분을 병용하는 경우, (C1)성분과 (C2)성분과의 질량비((C1)/(C2))는, 보다 높은 배합 효과를 얻을 수 있는 점에서, 바람직하게는 0.0001∼5, 보다 바람직하게는 0.001∼1, 더욱 바람직하게는 0.002∼0.1이다.

또한, (C1)성분과 (C2)성분을 병용하는 경우, (C1)성분과 (C2)성분과의 합계의 배합량은, 배합 목적을 달성할 수 있는 양인 한 특히 한정되지 않지만, 액체 유연제 조성물의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.001∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.01∼5질량%, 더욱 바람직하게는 0.05∼5질량%이다.

본 발명에서는, (C)성분에 대한 (B)성분의 질량비((B)/(C))가 0.001∼10인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.005∼10, 더욱 바람직하게는 0.01∼5이다. (B)/(C)를 0.001∼10로 하면, 보다 높은 (C)성분의 배합 효과(유황과 같은 이취의 발생 억제 효과)를 얻을 수 있고, 또한, 액체 유연제 조성물의 현저한 점도 증가를 억제하여, 사용성을 보다 양호하게 유지할 수 있다.

또한, (C)성분으로서 (C1)성분을 단독으로 사용한 경우, (C)성분에 대한 (B)성분의 질량비((B)/(C1))는, 0.01∼10인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1∼10, 더욱 바람직하게는 0.5∼5이다.

또한, (C)성분으로서 (C2)성분을 단독으로 사용한 경우, (C)성분에 대한 (B)성분의 질량비((B)/(C2))는, 0.001∼1인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.005∼0.5, 더욱 바람직하게는 0.01∼0.1이다.

임의 성분

본 발명의 액체 유연제 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 필요에 응하여, 상기 (A)∼(C)의 필수 성분 이외의 임의 성분을 배합하여도 좋다.

임의 성분으로서는, 액체 유연제 조성물에 일반적으로 배합되는 성분을 들 수 있다. 구체례로서는, 물(水), 비이온 계면활성제, 향료, 수용성 염류, 염료, 수용성 용제, 방부제, 자외선 흡수제, 항균제, 소취제나, 스킨-케어 성분 등을 들 수 있다.

이하, 몇가지의 임의 성분에 관해 상세히 설명한다.

물(水)

본 발명의 액체 유연제 조성물은, 바람직하게는 물을 포함하는 수성 조성물이다.

물로서는, 수도물, 정제수, 순수, 증류수, 이온교환수 등, 모두 사용할 수 있다. 그 중에서도 이온교환수가 알맞다.

물의 배합량은 특히 한정되지 않고, 소망하는 성분 조성을 달성하기 위해 적절히 배합할 수 있다.

비이온 계면활성제(이하, 「(D)성분」이라고도 한다 )

비이온 계면활성제는, 본 발명의 액체 유연제 조성물이 유화물인 경우에, 주로, 유화물 중에서의 유용성 성분의 유화 분산 안정성을 향상하는 목적으로 배합할 수 있다. 비이온 계면활성제를 배합하면, 상품가치상 충분한 레벨의 동결 복원 안정성이 확보되기 쉽다.

비이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 다가알코올, 고급알코올, 고급아민 또는 고급지방산으로부터 유도되는 것을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 글리세린 또는 펜타에리스리톨에 탄소수 10∼22 지방산이 에스테르 결합한 글리세린지방산에스테르 또는 펜타에리스리톨 ; 탄소수 10∼22의 알킬기 또는 알케닐기를 가지며, 에틸렌옥시드의 평균부가몰수가 10∼100몰인 폴리옥시에틸렌알킬에테르 ; 폴리옥시에틸렌지방산알킬(그 알킬의 탄소수 1∼3)에스테르 ; 에틸렌옥시드의 평균부가몰수가 10∼100몰인 폴리옥시에틸렌알킬아민 ; 탄소수 8∼18의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알킬폴리글루코시드 ; 에틸렌옥시드의 평균부가몰수가 10∼100몰인 경화피마자유 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소수 10∼18의 알킬기를 가지며, 에틸렌옥시드의 평균부가몰수가 20∼80몰의 폴리옥시에틸렌알킬에테르가 바람직하다.

비이온 계면활성제는, 1종류를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물로서 사용하여도 좋다.

비이온 계면활성제의 배합량은, 배합 목적을 달성할 수 있는 양인 한 특히 한정되지 않지만, 액체 유연제 조성물의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.01∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.1∼8질량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼5질량%이다.

향료(이하, 「(E)성분」이라고도 한다 )

액체 유연제 조성물에는, (B)성분(유황 함유 향료 전구체) 이외의 향료를 임의 성분으로서 배합할 수 있다.

향료로서는 당해 기술 분야에서 범용의 향료를 사용 가능하고 특히 한정되지 않는데, 사용할 수 있는 향료 원료의 리스트는, 다양한 문헌, 예를 들면 「Perfume and Flavor Chemicals」, Vol. I and Ⅱ, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) 및 「합성향료 화학과 상품 지식」, 인도우모토이치 저, 화학공업일보사(1996) 및 「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) 및 「향기의 백과」, 일본향료협회 편, 아사쿠라서점(1989) 및 「Perfumery Material Performance V. 3.3」, Boelens Aroma Chemical Information Service(1996) 및 「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」, Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993) 등에 기재되어 있다.

향료는, 1종류의 향료를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물로서 사용하여도 좋다.

향료의 배합량은, 배합 목적을 달성할 수 있는 양인 한 특히 한정되지 않지만, 액체 유연제 조성물의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.1∼3%질량%이고, 보다 바람직하게는 0.5∼2질량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼1. 5질량%이다.

수용성 염류(이하, 「(F)성분」이라고도 한다 )

수용성 염류는, 액체 유연제 조성물의 점도를 컨트롤하는 목적으로 배합할 수 있다. 수용성 염류로서는, 무기염 및 유기염의 어느 것이나 사용 가능하다. 구체적으로는, 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화나트륨, p-톨루엔술폰산나트륨 등을 사용할 수 있지만, 그 중에서 염화칼슘, 염화마그네슘이 바람직하다.

수용성 염류는, 1종류를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물로서 사용하여도 좋다.

수용성 염류의 배합량은, 배합 목적을 달성할 수 있는 양인 한 특히 한정되지 않지만, 액체 유연제 조성물의 총질량에 대해, 0∼1질량%이다. 또한, 수용성 염류는, 액체 유연제 조성물 제조의 어느 공정에서 배합하여도 상관없다.

액체 유연제 조성물의 pH

액체 유연제 조성물의 pH는 특히 한정되지 않지만, 보존 경과일(經日)에 수반하는 (A)성분의 분자 중에 포함된 에스테르기의 가수분해를 억제하는 관점에서, 25℃에서의 pH를 1∼6의 범위로 조정하는 것이 바람직하고, 2∼4의 범위로 조정하는 것이 보다 바람직하다.

또한 (B)성분인 유황 함유 향료 전구체의 분해를 보다 억제하는 목적으로, 액체 유연제 조성물의 25℃에서의 pH를 8 이하로 하는 것이 바람직하고, 6 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.

pH 조정에는, 염산, 황산, 인산, 알킬황산, 안식향산, 파라톨루엔술폰산, 구연산, 사과산, 호박산, 젖산, 글리콜산, 히드록시에탄디포스폰산, 피틴산, 에틸렌디아민4아세트산, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 디메틸아민, N-메틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 등의 단쇄(短鎖) 아민 화합물, 수산화나트륨 등의 알칼리금속 수산화물, 알칼리금속 탄산염이나, 알칼리금속 규산염 등의 pH 조정제를 사용할 수 있다.

액체 유연제 조성물의 점도

액체 유연제 조성물의 점도는, 그 사용성을 손상시키지 않는 한 특히 한정되지 않지만, 25℃에서의 점도가 1000m㎩·s 미만인 것이 바람직하다. 보존 경과일에 의한 점도 상승을 고려하면, 제조 직후의 액체 유연제 조성물의 25℃에서의 점도가 800m㎩·s 미만인 것이 보다 바람직하고, 500m㎩·s 미만인 것이 또한 바람직하다. 이와 같은 범위에 있으면, 세탁기에의 투입할 때의 핸들링성 등의 사용성이 양호하다.

또한, 액체 유연제 조성물의 점도는, B형 점도계(TOKIMEC사제)를 이용하여 측정할 수 있다.

액체 유연제 조성물의 제조 방법

본 발명의 액체 유연제 조성물은, 공지의 방법, 예를 들면 주제로서 카티온 계면활성제를 사용하는 종래의 액체 유연제 조성물의 제조 방법과 같은 방법에 의해 제조할 수 있다.

예를 들면, (A)성분, (B)성분, (C)성분, (D)성분 및 (E)성분을 포함하는 유상(油相)과, 수상(水相)을, (A)성분의 융점 이상의 온도 조건하에서 혼합하여 유화물을 조제하고, 그 후, 얻어진 유화물에 필요에 응하여 다른 성분을 첨가, 혼합함에 의해 제조할 수 있다.

유상은, (A)성분의 융점 이상의 온도에서, (A)성분, (B)성분, (C)성분, (D)성분, (E)성분과 필요에 응하여 임의 성분을 혼합함에 의해 조제할 수 있다.

수상은, 물과 필요에 응하여 임의 성분을 혼합함에 의해 조제할 수 있다.

또한, (B)성분, (C)성분, (D)성분 및 (E)성분의 첨가 방법은, 상기 기재된 첨가 방법으로 한정되지 않는다. 즉, (B)성분, (C)성분, (D)성분 및 (E)성분의 각 성분은, 유화물이 얻어진 후, 첨가, 혼합함에 의해 액체 유연제 조성물을 제조하여도 좋고, 예를 들면, 각 성분을 각각 단독으로 첨가하여도 좋고, 또는, (B)성분, (C)성분, (D)성분 및 (E)성분을 프리믹스한 후, 유상 또는 유화물에 첨가하여도 좋다. 또한 (D)성분은, 수상이나 유화물이 얻어진 후에 첨가하는 것도 가능하고, 유상과 수상에 분할하여 첨가할 수도 있다.

액체 유연제 조성물의 사용 방법

본 발명의 액체 유연제 조성물의 사용 방법에 특히 제한은 없고, 일반적인 액체 유연제 조성물과 같은 방법으로 사용할 수 있다. 예를 들면, 세탁의 헹굼의 단계에서 헹구는 물에 본 발명의 액체 유연제 조성물을 용해시켜서 피세물을 유연 처리하는 방법이나, 본 발명의 액체 유연제 조성물을 대야와 같은 용기 중의 물에 용해시키고, 또한 피세물을 넣어서 침지 처리하는 방법이 있다.

실시례

이하, 실시례에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이것으로 한정되는 것이 아니다.

상, 실시례 및 비교례에서, 각 성분의 배합량은 전부 질량%(지정이 있는 경우를 제외하고, 순분(純分) 환산)를 나타낸다.

실시례 및 비교례의 액체 유연제 조성물의 제조에 사용하는 성분 및 제조 방법을 이하에 나타낸다.

[(A)성분]

하기한 A-1∼A-3을 사용하였다.

A-1 : 카티온 계면활성제(특개2003-12471의 실시례 4에 기재된 화합물).

A-1은, 일반식(A1-4), (A1-5) 및 (A1-6)으로 표시되는 화합물(각 식 중, R⁹은 탄소수 15∼17의 알킬기 또는 알케닐기이다)을 디메틸황산으로 4급화한 것을 포함하는 조성물이다.

A-2 : 카티온 계면활성제(Stepan제, 상품명 : Stepantex SE-88). A-2는, 일반식(A1-4), (A1-5) 및 (A1-6)으로 표시되는 화합물(각 식 중, R⁹은 탄소수 15∼17의 알킬기 또는 알케닐기이다)을 디메틸황산으로 4급화한 것을 포함하는 조성물이다.

A-3 : 카티온 계면활성제(도우난합성(주)제, 상품명 : HITEX RO16E). A-3은, 일반식(A1-4), (A1-5) 및 (A1-6)으로 표시되는 화합물(각 식 중, R⁹은 탄소수 15∼17의 알킬기 또는 알케닐기이다)을 디메틸황산으로 4급화한 것을 포함하는 조성물이다.

[(B)성분]

하기한 B-1∼B-2를 사용하였다.

B-1 : 3-(도데실티오)-1-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-일)-1-부탄온. B-1은, 특표 2005-511710호 공보의 예 4 기재된 화합물이다. 또한, B-1은, 일반식(B-1) : Y-S-G-Q 중, Y가 Y-1(3, 4위(位)에 2중결합을 갖는다)로 표시되는 기, G가 탄소 원자 12개로 이루어지는 도데실기, Q가 수소 원자인 화합물이다.

B-2 : 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-2-엔-1-일)-2-부탄온. B-2는, 원료로서 도데칸티올(토쿄화성공업주식회사제)와 β요논(베·만피스향료주식회사제)을 사용하고, 특표 2005-511710호 공보의 예 4에 기재와 같은 방법으로 합성하였다. 또한, B-2는, 일반식(B-1) : Y-S-G-Q 중, Y가 Y-2(1, 2위에 2중결합을 갖다)로 표시되는 기, G가 탄소 원자 12개로 된 도데실기, Q가 수소 원자인 화합물이다.

[(C)성분]

(C1)성분으로서, 하기한 C1-1∼C1-4를 사용하였다.

C1-1 : BHT(디부틸히드록시톨루엔) 토쿄화성공업주식회사제

C1-2 : BHA(부틸히드록시아니솔) 토쿄화성공업주식회 제

C1-3 : p-메톡시페놀(토쿄화성공업주식회 제)

C1-4 : 요산(와코순약공업주식회사)

(C2)성분으로서, 하기한 C2-1∼C2-4를 사용하였다.

C2-1 : 아미노변성실리콘(KF-864)(신에쓰화학공업주식회사제)

C2-2 : 아미노변성실리콘(SM8904)(도레·다우코닝주식회사제)

C2-3 : 폴리에테르변성실리콘(특개2010-255170호 공보의 실시례에 기재된 화합물 B-1)

C2-4 : 디메틸실리콘(BY 22-050 A)(도레·다우코닝주식회사제)

[(D)성분]

(D)성분으로서, 하기한 D-1을 사용하였다.

D-1 : 비이온 계면활성제(1급 이소트리데실알코올의 에틸렌옥시드 60몰 부가물. BASF사제 루텐졸TO3에 에틸렌올사이드를 부가시킨 것)

[(E)성분]

(E)성분으로서, 표 1에 기재된 향료 조성물을 사용하였다.

[표 1]

[(F)성분]

(F)성분으로서, 염화칼슘(와코순약주식회사제)을 사용하였다. 각 액체 유연제 조성물에서의 (F)성분의 배합량은, 액체 유연제 조성물의 총질량에 대해 0.6질량% 이였다.

또한 임의 성분으로서, 표 2 기재의 공통 성분 1을 사용하였다.

[표 2]

액체 유연제 조성물의 조제 방법

내경 100㎜, 높이 150㎜의 유리 용기와, 교반기(아지타 SJ형, 시마즈제작소제)를 사용하고, 각 성분의 배합량을, 하기 표 3에 기재한 바와 같이 조정하여, 다음의 순서에 의해 액체 유연제 조성물을 조제하였다.

우선, (A)성분, (B)성분, (C)성분, (D)성분 및 (E)성분을 혼합 교반하여, 유상 혼합물을 얻었다. 한편, 공통 성분 1을 밸런스용 이온교환수에 용해시켜서 수상 혼합물을 얻었다. 여기서, 밸런스용 이온교환수의 질량은, 980g으로부터 유상 혼합물, (F)성분의 합계량을 공제한 잔부에 상당한다.

다음에, (A)성분의 융점 이상으로 가온한 유상 혼합물을 유리 용기에 수납하여 교반하면서, (A)성분의 융점 이상으로 가온한 수상 혼합물을 2번(度)으로 분할하여 첨가하고, 교반하였다. 여기서, 수상 혼합물의 분할 비율은 30 : 70(질량비)으로 하고, 교반은 회전 속도 1,500rpm로, 1회째의 수상 혼합물 첨가 후에 3분간, 2회째의 수상 혼합물 첨가 후에 2분간 행하였다. 그리고 나서, (F)성분을 첨가하였다. 또한, (F)성분은 첨가 전에 이온교환수에 용해하여, 30%wt 수용액으로 하여 사용하였다. 또한 필요에 응하여, 염산(시약 1㏖/ℓ, 간도우화학), 또는 수산화나트륨(시약 1㏖/ℓ, 간도우화학)을 적량 첨가하여 pH 2.5로 조정하고, 다시 전체 질량이 1,000g이 되도록 이온교환수를 첨가하여, 목적하는 유연제 조성물(실시례 1∼20 및 비교례 1∼5)을 얻었다.

표 3 중, (A), (B), (C), (D) 및 (E)의 각 성분의 수치는, 액체 유연제 조성물의 총질량에 대한 배합량(질량%)이다.

표 3 중, 「(B)/(C)」는, (C)성분에 대한 (B)성분의 질량비를 나타낸다.

액체 유연제 조성물의 평가 방법

얻어진 액체 유연제 조성물에 관해, 이하의 순서에 의해 「향기」 및 「향기의 지속성」의 평가를 행하였다.

<액체 유연제 조성물의 향기 평가>

액체 유연제 조성물을 경량 PS 유리병(PS-No. 11, 타누마초자공업소제)에 100㎖ 넣고 밀전(密栓)하고, 그 향기를 이하에 나타내는 4단계 평가 기준에 따라 평가하였다. 전문 패널러 5명의 평균점으로서 표시한 결과를, 표 3의 「향기 평가」의 난에 표시한다. 상품가치상, 평균점으로 2.0 이하를 합격으로 하였다.

<평가 기준>

0 : 이취가 없다

1 : 이취가 겨우 인지할 수 있는

2 : 걱정이 되지 않을 정도에 이취를 느낀다

3 : 확실하게 이취가 난다.

<향기의 지속성 평가>

(평가용 천(布)의 전처리)

시판의 면(綿)타월(토우신사제)을, 시판 세제「톱플라티나클리어」(라이온사제)로, 2조식 세탁기(도시바제 VH-30S)를 사용하고, 이하의 전처리를 3회 행하였다.

전처리 : 세제 표준 사용량, 욕비 30 배, 45℃의 수도물로의 세정 10분간과, 계속된 주수(注水) 헹굼 10분간의 사이클을 2회.

(세탁시 헹굼 공정에서의 액체 유연제 조성물에 의한 처리)

전처리 세정한 면타월(토우신사제) 1.0㎏을, 2조식 세탁기(도시바제 VH-30S)를 사용하고, 시판 세제 「톱플라티나클리어」(라이온사제)로 10분간 세정하고(표준 사용량, 표준 코스, 욕비 30배, 25℃의 수도물 사용), 그 후, 1분간의 탈수를 행하고, 뒤이어 1회째의 헹굼을 3분간 행하였다. 1회째의 헹굼의 후, 1분간의 탈수를 행하고, 뒤이어 계속해서 2회째의 헹굼을 3분간 행하였다. 이 2회째의 헹굼의 시작시에, 상기한 각 예에서 얻은 액체 유연제 조성물을 첨가하고, 3분간의 유연 처리(마무리제 6.67㎖, 욕비 20배, 25℃의 수도물 사용)를 행하였다. 유연 처리 후, 탈수를 1분간 행하였다.

처리 후, 2조식 세탁기로부터 면타월을 꺼내고, 20℃, 40%RH의 항온항습 조건하에서 18시간 건조시키고, 하기에 나타내는 평가에 제공하였다.

(유연제 조성물 적용 후의 향기 지속성의 평가)

상기 처리 후, 면타월을 20℃, 40RH의 조건하에서 7일간 보관한 후, 향기 강도를 하기한 6단계 취기(臭氣) 강도 표시법에 준거하여 관능 평가하였다. 전문 패널러 5명의 평균점으로서 표한 결과를, 표 3의 「향기 지속성」의 난에 표시한다. 상품가치상, 평균점으로 2.5 이상을 합격으로 하였다.

<6단계 취기 강도 표시법>

0 : 무취

1 : 겨우 검지할 수 있을 정도의 향기

2 : 어떤 향기인지 알 수 있을 정도의 향기

3 : 쉽게 감지할 수 있는 향기

4 : 강한 향기

5 : 강렬한 향기

[산업상의 사용 가능성]

본 발명은, 액체 유연제 분야에 있어서 사용 가능하다.

[표 3]

Claims

액체 유연제 조성물로서,
하기 (A)∼(C)성분 :
(A) 에스테르기(-COO-) 및/또는 아미드기(-NHCO-)로 분단되어 있어도 좋은, 탄소수 10∼26의 탄화수소기를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물,
(B) 유황 함유 향료 전구체 및
(C) 산화방지제 및/또는 실리콘 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제1항에 있어서,
(C)성분에 대한 (B)성분의 질량비((B)/(C))가 0.001∼10인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
(A)성분이, 일반식(A1-1)∼(A1-8)로 표시되는 화합물, 그들의 염 및 그들의 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
[화학식 1]

[(A1-1)식 중, R⁷ 및 R⁸은 각각 독립하여, 탄소수 10∼26의 탄화수소기이고,
(A1-2)∼(A1-8)의 각 식 중, R⁹ 및 R¹⁰은 각각 독립하여, 탄소수 7∼21의 탄화수소기이다.]
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
(B)성분이, 일반식(B-1)으로 표시되는 적어도 1종의 화합물인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
Y-S-G-Q (B-1)
[식 중, Y는 식(Y-1)∼(Y-7)로 이루어지는 군에서 선택되는 기 또는 그 이성체를 나타내고,

((Y-1)∼(Y-7)의 각 식 중, 파선은 Y-S 결합의 위치를 나타내고, 점선은 단결합 또는 2중결합의 위치를 나타낸다),
S는, 유황 원자를 나타내고,
G는, 2∼15개의 탄소 원자를 갖는 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 또는 알케닐기로부터 유도되는 2가 또는 3가의 기를 나타내고(상기 2가 또는 3가의 기는, 경우에 따라 -OR¹¹, -NR¹¹ ₂, -COOR¹¹ 및 R¹¹기(각 기 중, R¹¹은, 수소 원자 또는 C1∼C6 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다)로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 기로 치환되어 있어도 좋다),
Q는, 수소 원자, -S-Y기 또는 -NR¹²-Y기(각 기 중, Y는 상기한 바와 같이 규정되고, 또한, R¹²이 수소 원자 또는 메틸기이다)를 나타낸다.]
제4항에 있어서,
일반식(B-1)으로 표시되는 화합물이, 3-(도데실티오)-1-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-일)-1-부탄온 및 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트리메틸시클로헥사-2-엔-1-일)-2-부탄온으로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
(C)성분이, 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), p-메톡시페놀 및 요산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 산화방지제인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
(C)성분이, 디메틸실리콘, 폴리에테르변성실리콘 및 아미노변성실리콘으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 실리콘 화합물인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
(C)성분으로서, 산화방지제 및 실리콘 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.