KR20170129728A - 액정 조성물 및 액정 표시 소자 - Google Patents

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요시마사 후루사토
마사유키 사이토
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제이엔씨 주식회사
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Abstract

네마틱상(nematic phase)의 높은 상한 온도, 네마틱상의 낮은 하한 온도, 작은 점도, 적절한 광학 이방성, 큰 유전율 이방성, 큰 비저항, 자외선이나 열에 대한 높은 안정성, 큰 탄성 상수 등의 특성에 있어서, 1개 이상 또는 2개 이상의 특성에 대하여 적절한 밸런스를 가지는 액정 조성물을 제공한다. 짧은 응답 시간, 큰 전압 유지율, 낮은 임계값 전압, 큰 콘트라스트비, 음(-)으로 큰 DC 휘도 완화 시정수, 긴 수명 등을 가지는 AM 소자를 제공한다.
첨가물 성분으로서 열 또는 자외선에 대한 높은 안정성에 기여하는 화합물, 및 제1 성분으로서 작은 점도를 가지는 특정한 화합물을 함유하고, 양의 유전율 이방성을 가지는 액정 조성물 및 이 조성물을 함유하는 액정 표시 소자이며, 이 조성물은 제2 성분으로서 양(+)으로 큰 유전율 이방성을 가지는 특정한 화합물, 제3 성분으로서 높은 상한 온도 또는 작은 점도를 가지는 특정한 화합물, 또는 제4 성분으로서 음의 유전율 이방성을 가지는 특정한 화합물을 함유할 수도 있다.

Description

액정 조성물 및 액정 표시 소자
본 발명은, 액정 조성물, 이 조성물을 함유하는 액정 표시 소자 등에 관한 것이다. 특히, 유전율 이방성이 양(+)인 액정 조성물, 및 이 조성물을 함유하고, TN, OCB, IPS, FFS, 또는 FPA의 모드를 가지는 AM(active matrix) 소자에 관한 것이다.
액정 표시 소자에 있어서, 액정 분자의 동작 모드에 기초한 분류는, PC(phase change), TN(twisted nematic,S)TN(super twisted nematic), ECB(electrically controlled birefringence), OCB(optically compensated bend), IPS(in-plane switching), VA(vertical alignment), FFS(fringe field switching), FPA(field-induced photo-reactive alignment) 등의 모드이다. 소자의 구동 방식에 기초한 분류는, PM(passive matrix)과 AM(active matrix)이다. PM은 스태틱(static)과 멀티플렉스(multiplex) 등으로 분류되고, AM은 TFT(thin film transistor), MIM(metal insulator metal) 등으로 분류로 된다. TFT의 분류는 비정질(非晶質) 실리콘(amorphous silicon) 및 다결정 실리콘(polycrystal silicon)이다. 후자는 제조 단계에 따라 고온형과 저온형으로 분류된다. 광원에 기초한 분류는, 자연광을 이용하는 반사형, 백라이트를 이용하는 투과형, 그리고 자연광과 백라이트의 양쪽을 이용하는 반투과형이다.
액정 표시 소자는 네마틱상(nematic phase)을 가지는 액정 조성물을 함유한다. 이 조성물은 적절한 특성을 가진다. 이 조성물의 특성을 향상시킴으로써, 양호한 특성을 가지는 AM 소자를 얻을 수 있다. 2개의 특성의 관련을 하기 표 1에 정리하여 나타내었다. 조성물의 특성을 시판되고 있는 AM 소자에 기초하여 더욱 설명한다. 네마틱상의 온도 범위는, 소자의 사용할 수 있는 온도 범위와 관련이 있다. 네마틱상의 바람직한 상한 온도는 약 70℃ 이상이며, 그리고, 네마틱상의 바람직한 하한 온도는 약 -10℃ 이하이다. 조성물의 점도는 소자의 응답 시간과 관련이 있다. 소자로 동영상을 표시하기 위해서는 짧은 응답 시간이 바람직하다. 응답 시간은 1밀리초라도 보다 짧은 것이 바람직하다. 따라서, 조성물에서의 작은 점도가 바람직하다. 낮은 온도에서의 작은 점도는 더욱 바람직하다. 조성물의 탄성 상수는 소자의 콘트라스트와 관련이 있다. 소자에 있어서 콘트라스트를 높이기 위하여서는, 조성물에서의 큰 탄성 상수가 더욱 바람직하다.
[표 1] 조성물과 AM 소자에서의 특성
Figure pct00001
조성물의 광학 이방성(異方性)은, 소자의 콘트라스트비와 관련이 있다. 소자의 모드에 따라, 큰 광학 이방성 또는 작은 광학 이방성, 즉 적절한 광학 이방성이 필요하다. 조성물의 광학 이방성(Δn)과 소자의 셀 갭(d)의 곱(Δn×d)은, 콘트라스트비를 최대로 하도록 설계된다. 적절한 곱의 값은 동작 모드의 종류에 의존한다. TN와 같은 모드의 소자에서는, 적절한 값은 약 0.45㎛이다. 이 경우에, 작은 셀 갭의 소자에는 큰 광학 이방성을 가지는 조성물이 바람직하다. 조성물에서의 큰 유전율 이방성은, 소자에서의 낮은 임계값 전압, 작은 소비 전력과 큰 콘트라스트비에 기여한다. 따라서, 큰 유전율 이방성이 바람직하다. 조성물에서의 큰 비저항은, 소자에서의 큰 전압 유지율과 큰 콘트라스트비에 기여한다. 따라서, 초기 단계에 있어서 실온에서뿐만 아니라 네마틱상의 상한 온도에 가까운 온도에서도 큰 비저항을 가지는 조성물이 바람직하다. 장시간 사용한 후, 실온에서뿐만 아니라 네마틱상의 상한 온도에 가까운 온도에서도 큰 비저항을 가지는 조성물이 바람직하다. 자외선 및 열에 대한 조성물의 안정성은, 액정 표시 소자의 수명과 관련이 있다. 이들의 안정성이 높을 때, 이 소자의 수명은 길다. 이와 같은 특성은, 액정 프로젝터, 액정 TV 등에 사용하는 AM 소자에 바람직하다.
액정 표시 소자를 장시간 사용하면, 일부의 화소에 전하가 축적되는 것에 의해, 화상에 소부(燒付)가 생긴다. 이에, 화상의 소부를 방지하기 위해, 화소에 축적된 전하의 방전을 가속하는 첨가물을 검토했다. 방전의 척도에는, 특허문헌 1에 기재된 DC 휘도 완화 시정수(時定數)를 사용하였다. 그 결과, 본 명세서에 기재한 화합물(1)을 첨가한 액정 조성물를 포함하는 액정 표시 소자는, 음으로 큰 DC 휘도 완화 시정수를 가지는 것을 알았다.
일본 공개특허 제2012-053394호 공보 일본 공개특허 제2007-137921호 공보
본 발명의 하나의 목적은, 네마틱상의 높은 상한 온도, 네마틱상의 낮은 하한 온도, 작은 점도, 적절한 광학 이방성, 큰 유전율 이방성, 큰 비저항, 자외선에 대한 높은 안정성, 열에 대한 높은 안정성, 큰 탄성 상수 등의 특성에 있어서, 1개 이상의 특성을 충족하는 액정 조성물이다. 다른 목적은, 2개 이상의 특성의 사이에서 적절한 밸런스를 가지는 액정 조성물이다. 또 다른 목적은, 이와 같은 조성물을 함유하는 액정 표시 소자이다. 또 다른 목적은, 짧은 응답 시간, 큰 전압 유지율, 낮은 임계값 전압, 큰 콘트라스트비, 음으로 큰 DC 휘도 완화 시정수, 긴 수명 등의 특성을 가지는 AM 소자이다.
본 발명은, 첨가물 성분으로서, 식(1)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물, 및 제1 성분으로서 식(2)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하고, 그리고, 네마틱상 및 양(+)의 유전율 이방성을 가지는 액정 조성물, 및 이 조성물을 함유하는 액정 표시 소자이다.
Figure pct00002
식(1)에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1∼4의 알킬이며; 환 A 및 환 B는 독립적으로, 시클로헥실렌, 시클로헥세닐렌, 데카하이드로나프탈렌디일, 디하이드로피란디일, 테트라하이드로피란디일, 디옥산디일, 페닐렌, 나프탈렌디일, 피리미딘디일, 또는 피리딘디일이며, 이들 환에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소, 염소, 탄소수 1∼5의 알킬, 탄소수 1∼5의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼5의 알킬로 치환될 수도 있고; Z1, Z2, 및 Z3는 독립적으로, 단결합 또는 탄소수 1∼10의 알킬렌이며, 이 알킬렌에 있어서, 1개 이상의 -CH2-는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, 또는 -SiH2-로 치환될 수도 있고, 1개 이상의 -CH2-CH2-는, -CH=CH- 또는 -C≡C-로 치환될 수도 있고, 이들 기에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소 또는 염소로 치환될 수도 있고; a 및 b는 독립적으로, 1 또는 2이며; c는, 0, 1, 또는 2이며, c가 0일 때의 환 A는, 시클로헥세닐렌, 데카하이드로나프탈렌디일, 디하이드로피란디일, 테트라하이드로피란디일, 디옥산디일, 나프탈렌디일, 피리미딘디일, 또는 피리딘디일이며, 이들 환에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소, 염소, 탄소수 1∼5의 알킬, 탄소수 1∼5의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼5의 알킬로 치환될 수도 있고;
식(2)에 있어서, R9 및 R10은 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼12의 알킬, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐이다.
본 발명의 장점은, 네마틱상의 높은 상한 온도, 네마틱상의 낮은 하한 온도, 작은 점도, 적절한 광학 이방성, 큰 유전율 이방성, 큰 비저항, 자외선에 대한 높은 안정성, 열에 대한 높은 안정성, 큰 탄성 상수 등의 특성에 있어서, 1개 이상의 특성을 충족하는 액정 조성물이다. 다른 장점은, 2개 이상의 특성의 사이에서 적절한 밸런스를 가지는 액정 조성물이다. 다른 장점은, 이와 같은 조성물을 함유하는 액정 표시 소자이다. 다른 장점은, 짧은 응답 시간, 큰 전압 유지율, 낮은 임계값 전압, 큰 콘트라스트비, 음으로 큰 DC 휘도 완화 시정수, 긴 수명 등의 특성을 가지는 AM 소자이다.
본 명세서에서의 용어의 사용법은 다음과 같다. 「액정 조성물」 및 「액정 표시 소자」의 용어를 각각 「조성물」 및 「소자」로 약칭하는 경우가 있다. 「액정 표시 소자」는 액정 표시 패널 및 액정 표시 모듈의 총칭이다. 「액정성 화합물」은, 네마틱상, 스멕틱상(smectic phase) 등의 액정상을 가지는 화합물, 및 액정상을 가지고 있지 않지만 네마틱상의 온도 범위, 점도, 유전율 이방성과 같은 특성을 조절할 목적으로 조성물에 혼합되는 화합물의 총칭이다. 이 화합물은, 예를 들면 1,4-시클로헥실렌이나 1,4-페닐렌과 같은 6원환을 포함하고, 그 분자 구조는 봉형(棒形)(rod like)이다. 「중합성 화합물」은, 조성물 중에 중합체를 생성시킬 목적으로 첨가되는 화합물이다. 식(1)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 「화합물(1)」로 약칭하는 경우가 있다. 「화합물(1)」은, 식(1)으로 표시되는 1개의 화합물, 2개의 화합물의 혼합물, 또는 3개 이상의 화합물의 혼합물을 의미한다. 다른 식으로 표시되는 화합물에 대해서도 마찬가지이다.
액정 조성물은, 복수의 액정성 화합물을 혼합함으로써 조제된다. 액정성 화합물의 비율(함유량)은, 이 액정 조성물의 중량을 기준으로 한 중량 백분율(중량%)로 표시된다. 이 액정 조성물에, 광학 활성 화합물, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 색소, 소포제(消泡劑), 중합성 화합물, 중합 개시제, 중합 금지제와 같은 첨가물이 필요에 따라 첨가된다. 첨가물의 비율(첨가량)은, 액정성 화합물의 비율과 마찬가지로, 액정 조성물의 중량을 기준으로 한 중량 백분율(중량%)로 표시된다. 중량백만분율(ppm)이 사용되는 경우도 있다. 중합 개시제 및 중합 금지제의 비율은, 예외적으로 중합성 화합물의 중량을 기준으로 표시된다.
「네마틱상의 상한 온도」를 「상한 온도」로 약칭하는 경우가 있다. 「네마틱상의 하한 온도」를 「하한 온도」로 약칭하는 경우가 있다. 「비저항이 크다」는, 조성물이 초기 단계에 있어서 실온에서뿐만 아니라 네마틱상의 상한 온도에 가까운 온도에서도 큰 비저항을 가지고, 그리고, 장시간 사용한 후 실온에서뿐만 아니라 네마틱상의 상한 온도에 가까운 온도에서도 큰 비저항을 가지는 것을 의미한다. 「전압 유지율이 크다」는, 소자가 초기 단계에 있어서 실온에서뿐만 아니라 네마틱상의 상한 온도에 가까운 온도에서도 큰 전압 유지율을 가지고, 그리고, 장시간 사용한 후 실온에서뿐만 아니라 네마틱상의 상한 온도에 가까운 온도에서도 큰 전압 유지율을 가지는 것을 의미한다.
「1개 이상의 'A'」의 표현은, 'A'의 개수는 임의인 것을 의미한다. 「1개 이상의 'A'는, 'B'로 치환될 수도 있다」의 표현은, 'A'의 개수가 1개일 때, 'A'의 위치는 임의이며, 'A'의 개수가 2개 이상일 때도, 이들 위치는 제한없이 선택할 수 있다. 이 룰은, 「1개 이상의 'A'가, 'B'로 치환된」의 표현에도 적용된다.
성분 화합물의 화학식에 있어서, 말단기 R11의 기호를 복수의 화합물에 사용하였다. 이들 화합물에 있어서, 임의의 2개의 R11이 나타내는 2개의 기는 동일할 수도 있고, 또는 상이할 수도 있다. 예를 들면, 화합물(3)의 R11이 에틸이며, 화합물(3-1)의 R11이 에틸인 케이스가 있다. 화합물(3)의 R11이 에틸이며, 화합물(3-1)의 R11이 프로필인 케이스도 있다. 이 룰은, 다른 말단기 등의 기호에도 적용된다. 식(3)에 있어서, d가 2일 때, 2개의 환 C가 존재한다. 이 화합물에 있어서, 2개의 환 C가 나타내는 2개의 환은, 동일할 수도 있고, 또는 상이할 수도 있다. 이 룰은, d가 2보다 클 때, 임의의 2개의 환 C에도 적용된다. 이 룰은, Z5, 환 D 등에도 적용된다.
2-플루오로-1,4-페닐렌은, 하기의 2개의 2가의 기를 의미한다. 화학식에 있어서, 불소는 좌측 방향(L)이라도 되고, 우측 방향(R)이라도 된다. 이 룰은, 테트라하이드로피란-2,5-디일과 같은 비대칭의 2가의 기에도 적용된다. 이 룰은, 카르보닐옥시(-COO- 및 -OCO-)와 같은 결합기에도 적용된다.
Figure pct00003
본 발명은, 하기의 항 등이다.
항 1. 첨가물 성분으로서, 식(1)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물, 및 제1 성분으로서 식(2)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하고, 그리고 네마틱상 및 양의 유전율 이방성을 구비하는 액정 조성물.
Figure pct00004
식(1)에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1∼4의 알킬이며; 환 A 및 환 B는 독립적으로, 시클로헥실렌, 시클로헥세닐렌, 데카하이드로나프탈렌디일, 디하이드로피란디일, 테트라하이드로피란디일, 디옥산디일, 페닐렌, 나프탈렌디일, 피리미딘디일, 또는 피리딘디일이며, 이들 환에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소, 염소, 탄소수 1∼5의 알킬, 탄소수 1∼5의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼5의 알킬로 치환될 수도 있고; Z1, Z2, 및 Z3는 독립적으로, 단결합 또는 탄소수 1∼10의 알킬렌이며, 이 알킬렌에 있어서, 1개 이상의 -CH2-는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, 또는 -SiH2-로 치환될 수도 있고, 1개 이상의 -CH2-CH2-는, -CH=CH- 또는 -C≡C-로 치환될 수도 있고, 이들 기에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소 또는 염소로 치환될 수도 있고; a 및 b는 독립적으로, 1 또는 2이며; c는, 0, 1, 또는 2이며, c가 0일 때의 환 A는, 시클로헥세닐렌, 데카하이드로나프탈렌디일, 디하이드로피란디일, 테트라하이드로피란디일, 디옥산디일, 나프탈렌디일, 피리미딘디일, 또는 피리딘디일이며, 이들 환에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소, 염소, 탄소수 1∼5의 알킬, 탄소수 1∼5의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼5의 알킬로 치환될 수도 있고;
식(2)에 있어서, R9 및 R10은 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼12의 알킬, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐이다.
항 2. 첨가물 성분으로서, 식(1-1)∼식(1-5)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 항 1에 기재된 액정 조성물.
Figure pct00005
식(1-1)∼식(1-5)에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1∼4의 알킬이다.
항 3. 액정 조성물의 중량을 기준으로, 첨가물 성분의 비율이 0.005 중량%∼1 중량%의 범위이며, 제1 성분의 비율이 5 중량%∼60 중량%의 범위인, 항 1 또는 2에 기재된 액정 조성물.
항 4. 제2 성분으로서, 식(3)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물.
Figure pct00006
식(3)에 있어서, R11은, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 또는 탄소수 2∼12의 알케닐이며; 환 C는, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 2,6-디플루오로-1,4-페닐렌, 피리미딘-2,5-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 또는 테트라하이드로피란-2,5-디일이며; Z4는, 단결합, 에틸렌, 카르보닐옥시, 또는 디플루오로메틸렌옥시이며; X1 및 X2는 독립적으로, 수소 또는 불소이며; Y1은, 불소, 염소, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼12의 알킬, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼12의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐옥시이며; d는, 1, 2, 3, 또는 4이다.
항 5. 제2 성분으로서, 식(3-1)∼식(3-35)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 항 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물.
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
식(3-1)∼식(3-35)에 있어서, R11은, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 또는 탄소수 2∼12의 알케닐이다.
항 6. 액정 조성물의 중량을 기준으로, 제2 성분의 비율이 10 중량%∼90 중량%의 범위인, 항 4 또는 5에 기재된 액정 조성물.
항 7. 제3 성분으로서, 식(4)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 항 1 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물.
Figure pct00011
식(4)에 있어서, R12 및 R13은 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐이며; 환 D 및 환 E는 독립적으로, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 또는 2,5-디플루오로-1,4-페닐렌이며; Z5는, 단결합, 에틸렌 또는 카르보닐옥시이며; e는, 1, 2, 또는 3이며, e가 1일 때의 환 E는, 1,4-페닐렌이다.
항 8. 제3 성분으로서, 식(4-1)∼식(4-12)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 항 1 내지 7 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물.
Figure pct00012
식(4-1)∼식(4-12)에 있어서, R12 및 R13은 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐이다.
항 9. 액정 조성물의 중량을 기준으로, 제3 성분의 비율이 5 중량%∼60 중량%의 범위인, 항 7 또는 8에 기재된 액정 조성물.
항 10. 제4 성분으로서, 식(5)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 항 1 내지 9 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물.
Figure pct00013
식(5)에 있어서, R14 및 R15는 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 또는 탄소수 2∼12의 알케닐옥시이며; 환 F 및 환 I는 독립적으로, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥세닐렌, 1,4-페닐렌, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 1,4-페닐렌, 또는 테트라하이드로피란-2,5-디일이며; 환 G는, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 2-클로로-3-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-5-메틸-1,4-페닐렌, 3,4,5-트리플루오로나프탈렌-2,6-디일, 또는 7,8-디플루오로크로만-2,6-디일이며; Z6 및 Z7은 독립적으로, 단결합, 에틸렌, 카르보닐옥시, 또는 메틸렌옥시이며; f는, 1, 2, 또는 3이며, g는, 0 또는 1이며; f와 g의 합은 3 이하이다.
항 11. 제4 성분으로서, 식(5-1)∼식(5-21)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 항 1 내지 10 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물.
Figure pct00014
Figure pct00015
식(5-1)∼식(5-21)에 있어서, R14 및 R15는 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 또는 탄소수 2∼12의 알케닐옥시이다.
항 12. 액정 조성물의 중량을 기준으로, 제4 성분의 비율이 3 중량%∼25 중량%의 범위인, 항 10 또는 11에 기재된 액정 조성물.
항 13. 네마틱상의 상한 온도가 70℃ 이상이며, 파장 589 nm에서의 광학 이방성(25℃에서 측정)이 0.07 이상이며, 그리고, 주파수 1 kHz에서의 유전율 이방성(25℃에서 측정)이 2 이상인, 항 1 내지 12 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물.
항 14. 항 1 내지 13 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물을 함유하는 액정 표시 소자.
항 15. 액정 표시 소자의 동작 모드가, TN 모드, ECB 모드, OCB 모드, IPS 모드, FFS 모드, 또는 FPA 모드이며, 액정 표시 소자의 구동 방식이 액티브 매트릭스 방식인, 항 14에 기재된 액정 표시 소자.
항 16. 항 1 내지 13 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물의, 액정 표시 소자에서의 사용.
본 발명은, 다음의 항도 포함한다. (a) 광학 활성 화합물, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 색소, 소포제, 중합성 화합물, 중합 개시제, 중합 금지제 등의 첨가물 중 하나 이상을 더 함유하는 상기한 조성물. (b) 상기한 조성물을 함유하는 AM 소자. (c) 중합성 화합물을 더 함유하는 상기한 조성물, 및 이 조성물을 함유하는 고분자 지지 배향(PSA)형의 AM 소자. (d) 상기한 조성물을 함유하고, 이 조성물 중의 중합성 화합물이 중합되어 있는, 고분자 지지 배향(PSA)형의 AM 소자. (e) 상기한 조성물을 함유하고, 그리고 PC, TN, STN, ECB, OCB, IPS, VA, FFS, 또는 FPA의 모드를 가지는 소자. (f) 상기한 조성물을 함유하는 투과형의 소자. (g) 상기한 조성물을, 네마틱상을 가지는 조성물로서의 사용. (h) 상기한 조성물에 광학 활성 화합물을 첨가함으로써 광학 활성인 조성물로서의 사용.
본 발명의 조성물을 다음의 순서로 설명한다. 첫번째로, 조성물에서의 성분 화합물의 구성을 설명한다. 두번째로, 성분 화합물의 주요한 특성, 및 이 화합물이 조성물에 미치는 주요한 효과를 설명한다. 세번째로, 조성물에서의 성분 화합물의 조합, 성분 화합물의 바람직한 비율 및 그 근거를 설명한다. 네번째로, 성분 화합물의 바람직한 형태를 설명한다. 다섯번째로, 바람직한 성분 화합물을 나타낸다. 여섯번째로, 조성물에 첨가할 수도 있는 첨가물을 설명한다. 일곱번째로, 성분 화합물의 합성법을 설명한다. 마지막으로, 조성물의 용도를 설명한다.
첫번째로, 조성물에서의 성분 화합물의 구성을 설명한다. 본 발명의 조성물은 조성물(A)과 조성물(B)로 분류로 된다. 조성물(A)는, 화합물(2), 화합물(3), 화합물(4), 및 화합물(5)로부터 선택된 액정성 화합물 외에, 그 외의 액정성 화합물, 첨가물 등을 더 함유할 수도 있다. 「그 외의 액정성 화합물」은, 화합물(2), 화합물(3), 화합물(4), 및 화합물(5)과는 상이한 액정성 화합물이다. 이와 같은 화합물은, 특성을 더욱 조정할 목적으로 조성물에 혼합된다. 첨가물은, 화합물(1), 광학 활성 화합물, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 색소, 소포제, 중합성 화합물, 중합 개시제, 중합 금지제 등이다.
조성물(B)은, 실질적으로, 화합물(2), 화합물(3), 화합물(4), 및 화합물(5)로부터 선택된 액정성 화합물만으로 이루어진다. 「실질적으로」는, 조성물이 첨가물을 함유할 수도 있지만, 그 외의 액정성 화합물을 함유하지 않는 것을 의미한다. 조성물(B)의 예는, 화합물(1), 화합물(2), 화합물(3), 및 화합물(4)을 필수 성분으로서 함유하는 조성물이다. 조성물(B)은 조성물(A)과 비교하여 성분의 수가 적다. 비용을 낮추는 관점에서, 조성물(B)은 조성물(A)보다 바람직하다. 그 외의 액정성 화합물을 혼합함으로써 특성을 더욱 조정할 수 있는 관점에서, 조성물(A)은 조성물(B)보다 바람직하다.
두번째로, 성분 화합물의 주요한 특성, 및 이 화합물이 조성물의 특성에 미치는 주요한 효과를 설명한다. 성분 화합물의 주요한 특성을 본 발명의 효과에 기초하여 표 2에 정리하여 나타내었다. 표 2의 기호에 있어서, L은 크거나 또는 높은 것을, M은 중간 정도의 것을, S는 작거나 또는 낮은 것을 의미한다. 기호(L, M,S)는, 성분 화합물의 사이의 정성적(定性的)인 비교에 기초한 분류이며, 0(제로)는, 값이 제로이거나, 또는 제로에 가까운 것을 의미한다.
[표 2] 화합물의 특성
Figure pct00016
성분 화합물을 조성물에 혼합했을 때, 성분 화합물이 조성물의 특성에 미치는 주요한 효과는 다음과 같다. 화합물(1)은 열 또는 자외선에 대한 높은 안정성에 기여한다. 화합물(1)은, 음으로 큰 DC 휘도 완화 시정수에도 기여한다. 화합물(1)은, 상한 온도, 광학 이방성, 유전율 이방성과 같은 특성에는 영향을 주지 않는 다. 화합물(2)은, 점도를 낮춘다. 화합물(3)은, 유전율 이방성을 높인다. 화합물(4)은, 상한 온도를 높이거나, 또는 점도를 낮춘다. 화합물(5)은, 단축 방향에서의 유전율을 높인다.
세번째로, 조성물에서의 성분 화합물의 조합, 성분 화합물의 바람직한 비율 및 그 근거를 설명한다. 조성물에서의 성분의 바람직한 조합은, 첨가물 성분＋제1 성분, 첨가물 성분＋제1 성분＋제2 성분, 첨가물 성분＋제1 성분＋제3 성분, 첨가물 성분＋제1 성분＋제4 성분, 첨가물 성분＋제1 성분＋제2 성분＋제3 성분, 첨가물 성분＋제1 성분＋제2 성분＋제4 성분, 첨가물 성분＋제1 성분＋제3 성분＋제4 성분, 또는 첨가물 성분＋제1 성분＋제2 성분＋제3 성분＋제4 성분이다. 더욱 바람직한 조합은, 첨가물 성분＋제1 성분＋제2 성분＋제3 성분 또는 첨가물 성분＋제1 성분＋제2 성분＋제3 성분＋제4 성분이다.
첨가물 성분의 바람직한 비율은, 열 또는 자외선에 대한 높은 안정성에 기여하므로, 그리고 음으로 큰 DC 휘도 완화 시정수에 기여하므로, 약 0.005 중량% 이상이며, 하한 온도를 낮추기 위하여 약 1 중량% 이하이다. 더욱 바람직한 비율은 약 0.01 중량%∼약 0.5 중량%의 범위이다. 특히 바람직한 비율은 약 0.03 중량%∼약 0.3 중량%의 범위이다.
제1 성분의 바람직한 비율은, 점도를 낮추기 위하여 약 5 중량% 이상이며, 하한 온도를 낮추기 위하여, 또는 유전율 이방성을 높이기 위하여 약 60 중량% 이하이다. 더욱 바람직한 비율은 약 10 중량%∼약 55 중량%의 범위이다. 특히 바람직한 비율은 약 20 중량%∼약 50 중량%의 범위이다.
제2 성분의 바람직한 비율은, 유전율 이방성을 높이기 위하여 약 10 중량% 이상이며, 하한 온도를 낮추기 위하여, 또는 점도를 낮추기 위하여 약 90 중량% 이하이다. 더욱 바람직한 비율은 약 20 중량%∼약 80 중량%의 범위이다. 특히 바람직한 비율은 약 25 중량%∼약 70 중량%의 범위이다.
제3 성분의 바람직한 비율은, 상한 온도를 높이기 위하여, 또는 점도를 낮추기 위하여 약 5 중량% 이상이며, 유전율 이방성을 높이기 위하여 약 60 중량% 이하이다. 더욱 바람직한 비율은 약 5 중량%∼약 50 중량%의 범위이다. 특히 바람직한 비율은 약 10 중량%∼약 45 중량%의 범위이다.
제4 성분의 바람직한 비율은, 유전율 이방성을 높이기 위하여 약 3 중량% 이상이며, 하한 온도를 낮추기 위하여 약 25 중량% 이하이다. 더욱 바람직한 비율은 약 5 중량%∼약 20 중량%의 범위이다. 특히 바람직한 비율은 약 5 중량%∼약 15 중량%의 범위이다.
네번째로, 성분 화합물의 바람직한 형태를 설명한다. 식(1)에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1∼4의 알킬이다. 바람직한 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, 또는 R8은, 수소 또는 메틸이다. 더욱 바람직한 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, 또는 R8은, 메틸이다.
환 A 및 환 B는 독립적으로, 시클로헥실렌, 시클로헥세닐렌, 데카하이드로나프탈렌디일, 디하이드로피란디일, 테트라하이드로피란디일, 디옥산디일, 페닐렌, 나프탈렌디일, 피리미딘디일, 또는 피리딘디일이며, 이들 환에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소, 염소, 탄소수 1∼5의 알킬, 탄소수 1∼5의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼5의 알킬로 치환될 수도 있다. 바람직한 환 A 또는 환 B는, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥세닐렌, 데카하이드로나프탈렌-2,6-디일, 3, 4-디하이드로-2 H-피란(3), 6-디일, 3, 4-디하이드로-2 H-피란-2,5-디일, 3, 6-디하이드로-2 H-피란-2,5-디일, 테트라하이드로피란-2,5-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 1, 2-페닐렌, 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 나프탈렌-1,3-디일, 나프탈렌-1,4-디일, 나프탈렌-1, 5-디일, 나프탈렌-1, 6-디일, 나프탈렌-1, 7-디일, 나프탈렌-1, 8-디일, 나프탈렌-2,3-디일, 나프탈렌-2,6-디일, 나프탈렌-2, 7-디일, 피리미딘-2,5-디일, 또는 피리딘-2,5-디일이며, 이들 환에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소, 염소, 탄소수 1∼5의 알킬, 탄소수 1∼5의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼5의 알킬로 치환될 수도 있다. 더욱 바람직한 환 A 또는 환 B는, 1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 나프탈렌-1,4-디일, 또는 나프탈렌-2,6-디일이다.
a 및 b는 독립적으로, 1 또는 2이다. 바람직한 a 또는 b는, 1이다. c는, 0, 1, 또는 2이며, c가 0일 때의 환 A는, 시클로헥세닐렌, 데카하이드로나프탈렌디일, 디하이드로피란디일, 테트라하이드로피란디일, 디옥산디일, 나프탈렌디일, 피리미딘디일, 또는 피리딘디일이며, 이들 환에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소, 염소, 탄소수 1∼5의 알킬, 탄소수 1∼5의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼5의 알킬로 치환될 수도 있다. 바람직한 c는, 0 또는 1이다.
Z1, Z2, 및 Z3는 독립적으로, 단결합 또는 탄소수 1∼10의 알킬렌이며, 이 알킬렌에 있어서, 1개 이상의 -CH2-는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, 또는 -SiH2-로 치환될 수도 있고, 1개 이상의 -CH2-CH2-는, -CH=CH- 또는 -C≡C-로 치환될 수도 있고, 이들 기에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소 또는 염소로 치환될 수도 있다. 바람직한 Z1, Z2, 또는 Z3는, 단결합 또는 탄소수 1∼10의 알킬렌이며, 이 알킬렌에 있어서, 1개 이상의 -CH2-는 -O-로 치환될 수도 있고, 그리고 1개 이상의 수소는, 불소로 치환될 수도 있다. 더욱 바람직한 예는, 단결합이다.
식(2), 식(3), 식(4), 및 식(5)에 있어서, R9 및 R10은 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼12의 알킬, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐이다. 바람직한 R9 또는 R10은, 점도를 낮추기 위하여, 탄소수 2∼12의 알케닐이며, 안정성을 높이기 위하여 탄소수 1∼12의 알킬이다. R11은, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 또는 탄소수 2∼12의 알케닐이다. 바람직한 R11은, 자외선 또는 열에 대한 안정성을 높이기 위하여, 탄소수 1∼12의 알킬이다. R12 및 R13은 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐이다. 바람직한 R12 또는 R13은, 점도를 낮추기 위하여, 탄소수 2∼12의 알케닐이며, 안정성을 높이기 위하여 탄소수 1∼12의 알킬이다. R14 및 R15는 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 또는 탄소수 2∼12의 알케닐옥시이다. 바람직한 R14 또는 R15는, 안정성을 높이기 위하여 탄소수 1∼12의 알킬이며, 유전율 이방성을 높이기 위하여 탄소수 1∼12의 알콕시이다.
바람직한 알킬은, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 또는 옥틸이다. 더욱 바람직한 알킬은, 점도를 낮추기 위하여 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 또는 헵틸이다.
1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 알킬의 바람직한 예는, 플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 3-플루오로프로필, 4-플루오로부틸, 5-플로오로펜틸, 6-플루오로헥실, 7-플루오로헵틸, 또는 8-플루오로옥틸이다. 더욱 바람직한 예는, 유전율 이방성을 높이기 위하여 2-플루오로에틸, 3-플루오로프로필, 4-플루오로부틸, 또는 5-플로오로펜틸이다.
바람직한 알콕시는, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 또는 헵틸옥시이다. 점도를 낮추기 위하여, 더욱 바람직한 알콕시는, 메톡시 또는 에톡시이다.
바람직한 알케닐은, 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 또는 5-헥세닐이다. 더욱 바람직한 알케닐은, 점도를 낮추기 위하여, 비닐, 1-프로페닐, 3-부테닐, 또는 3-펜테닐이다. 이들 알케닐에서의 -CH=CH-의 바람직한 입체 배치는, 2중 결합의 위치에 의존한다. 점도를 낮추기 위한 목적으로 또는 그외의 목적으로 1-프로페닐, 1-부테닐, 1-펜테닐, 1-헥세닐, 3-펜테닐, 3-헥세닐과 같은 알케닐에 있어서는 트랜스가 바람직하다. 2-부테닐, 2-펜테닐, 2-헥세닐과 같은 알케닐에 있어서는 시스가 바람직하다. 이들 알케닐에 있어서는, 분지보다도 직쇄의 알케닐이 바람직하다.
1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 알케닐의 바람직한 예는, 2,2-디플루오로비닐, 3,3-디플루오로-2-프로페닐, 4,4-디플루오로-3-부테닐, 5,5-디플루오로-4-펜테닐, 또는 6,6-디플루오로-5-헥세닐이다. 더욱 바람직한 예는, 점도를 낮추기 위하여, 2,2-디플루오로 비닐 또는 4,4-디플루오로-3-부테닐이다.
바람직한 알케닐옥시는, 비닐옥시, 알릴옥시, 3-부테닐옥시, 3-펜테닐옥시, 또는 4-펜테닐옥시이다. 점도를 낮추기 위하여, 더욱 바람직한 알케닐옥시는, 알릴옥시 또는 3-부테닐옥시이다.
d는, 1, 2, 3, 또는 4이다. 바람직한 d는, 하한 온도를 낮추기 위하여 2이며, 유전율 이방성을 높이기 위하여 3이다. e는, 1, 2, 또는 3이다. 바람직한 e는, 점도를 낮추기 위하여 1이며, 상한 온도를 높이기 위하여 2 또는 3이다. f는, 1, 2, 또는 3이며, g는, 0 또는 1이며, 그리고 f와 g의 합은 3 이하이다. 바람직한 f는 점도를 낮추기 위하여 1이며, 상한 온도를 높이기 위하여 2 또는 3이다. 바람직한 g는 점도를 낮추기 위하여 0이며, 하한 온도를 낮추기 위하여 1이다.
Z4는, 단결합, 에틸렌, 카르보닐옥시, 또는 디플루오로메틸렌옥시이다. 바람직한 Z4는, 점도를 낮추기 위하여 단결합이며, 유전율 이방성을 높이기 위하여 디플루오로메틸렌옥시이다. Z5는, 단결합, 에틸렌, 또는 카르보닐옥시이다. 바람직한 Z5는, 점도를 낮추기 위하여 단결합이다. Z6 및 Z7은 독립적으로, 단결합, 에틸렌, 카르보닐옥시, 또는 메틸렌옥시이다. 바람직한 Z6 또는 Z7은, 점도를 낮추기 위하여 단결합이며, 유전율 이방성을 높이기 위하여 메틸렌옥시이다.
환 C는, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 2,6-디플루오로-1,4-페닐렌, 피리미딘-2,5-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 또는 테트라하이드로피란-2,5-디일이다. 바람직한 환 C는, 광학 이방성을 높이기 위하여 1,4-페닐렌 또는 2-플루오로-1,4-페닐렌이다. 환 D 및 환 E는 독립적으로, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 또는 2,5-디플루오로-1,4-페닐렌이며, e가 1일 때의 환 E는, 1,4-페닐렌이다. 바람직한 환 D 또는 환 E는, 점도를 낮추기 위하여 1,4-시클로헥실렌이며, 또는 광학 이방성을 높이기 위하여 1,4-페닐렌이다.
환 F 및 환 I는 독립적으로, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥세닐렌, 1,4-페닐렌, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 1,4-페닐렌, 또는 테트라하이드로피란-2,5-디일이다. 「1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 1,4-페닐렌」의 바람직한 예는, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 또는 2-클로로-3-플루오로-1,4-페닐렌이다. 바람직한 환 F 또는 환 I는, 점도를 낮추기 위하여 1,4-시클로헥실렌이며, 유전율 이방성을 높이기 위하여 테트라하이드로피란-2,5-디일이며, 광학 이방성을 높이기 위하여 1,4-페닐렌이다. 환 G는, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 2-클로로-3-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-5-메틸-1,4-페닐렌, 3,4,5-트리플루오로나프탈렌-2,6-디일, 또는 7,8-디플루오로크로만-2,6-디일이다. 바람직한 환 G는, 유전율 이방성을 높이기 위하여 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌이다. 1,4-시클로헥실렌에 대한 입체 배치는, 상한 온도를 높이기 위하여 시스보다도 트랜스가 바람직하다. 테트라하이드로피란-2,5-디일은,
Figure pct00017
또는
Figure pct00018
이며, 바람직하게는
Figure pct00019
이다.
X1 및 X2는 독립적으로, 수소 또는 불소이다. 바람직한 X1 또는 X2는, 유전율 이방성을 높이기 위하여 불소이다.
Y1은, 불소, 염소, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼12의 알킬, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼12의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐옥시이다. 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 알킬의 바람직한 예는, 트리플루오로메틸이다. 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 알콕시의 바람직한 예는, 트리플루오로메톡시이다. 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 알케닐옥시의 바람직한 예는, 트리플루오로비닐옥시이다. 바람직한 Y1은, 불소 또는 트리플루오로메틸이다. 더욱 바람직한 Y1은, 하한 온도를 낮추기 위하여 불소이다.
다섯번째로, 바람직한 성분 화합물을 나타낸다. 바람직한 화합물(1)은, 항 2에 기재된 화합물(1-1)∼화합물(1-5)이다. 이들 화합물에 있어서, 첨가물 성분 중 하나 이상이, 화합물(1-2), 화합물(1-3), 또는 화합물(1-4)인 것이 바람직하다. 첨가물 성분 중 2개 이상이, 화합물(1-2) 및 화합물(1-3), 또는 화합물(1-3) 및 화합물(1-4)의 조합인 것이 바람직하다.
바람직한 화합물(3)은, 항 5에 기재된 화합물(3-1)∼화합물(3-35)이다. 이들 화합물에 있어서, 제2 성분 중 하나 이상이, 화합물(3-4), 화합물(3-12), 화합물(3-14), 화합물(3-15), 화합물(3-17), 화합물(3-18), 화합물(3-23), 화합물(3-27), 화합물(3-29), 또는 화합물(3-30)인 것이 바람직하다. 제2 성분 중 2개 이상이, 화합물(3-12) 및 화합물(3-15), 화합물(3-14) 및 화합물(3-27), 화합물(3-18) 및 화합물(3-24), 화합물(3-18) 및 화합물(3-29), 화합물(3-24) 및 화합물(3-29), 또는 화합물(3-29) 및 화합물(3-30)의 조합인 것이 바람직하다.
바람직한 화합물(4)은, 항 8에 기재된 화합물(4-1)∼화합물(4-12)이다. 이들 화합물에 있어서, 제3 성분 중 하나 이상이, 화합물(4-1), 화합물(4-2), 화합물(4-4), 화합물(4-5), 화합물(4-6), 또는 화합물(4-12)인 것이 바람직하다. 제3 성분 중 2개 이상이, 화합물(4-1) 및 화합물(4-4), 화합물(4-2) 및 화합물(4-4), 또는 화합물(4-2) 및 화합물(4-5)의 조합인 것이 바람직하다.
바람직한 화합물(5)은, 항 11에 기재된 화합물(5-1)∼화합물(5-21)이다. 이들 화합물에 있어서, 제4 성분 중 하나 이상이, 화합물(5-1), 화합물(5-4), 화합물(5-5), 화합물(5-7), 화합물(5-10), 또는 화합물(5-15)인 것이 바람직하다. 제4 성분 중 2개 이상이, 화합물(5-1) 및 화합물(5-7), 화합물(5-1) 및 화합물(5-15), 화합물(5-4) 및 화합물(5-7), 화합물(5-4) 및 화합물(5-15), 화합물(5-5) 및 화합물(5-7), 또는 화합물(5-5) 및 화합물(5-10)의 조합인 것이 바람직하다.
여섯번째로, 조성물에 첨가할 수도 있는 첨가물을 설명한다. 이와 같은 첨가물은, 광학 활성 화합물, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 색소, 소포제, 중합성 화합물, 중합 개시제, 중합 금지제 등이다. 액정 분자의 나선 구조를 유도하여 토션각을 부여할 목적으로 광학 활성 화합물이 조성물에 첨가된다. 이와 같은 화합물의 예는, 화합물(6-1)∼화합물(6-5)이다. 광학 활성 화합물의 바람직한 비율은 약 5 중량% 이하이다. 더욱 바람직한 비율은 약 0.01 중량%∼약 2 중량%의 범위이다.
Figure pct00020
대기중에서의 가열에 의한 비저항의 저하를 방지하기 위해, 또는 소자를 장시간 사용한 후, 실온에서뿐만 아니라 상한 온도에 가까운 온도에서도 큰 전압 유지율을 유지하기 위해, 산화 방지제가 조성물에 첨가된다. 산화 방지제의 바람직한 예는, t가 1∼9의 정수인 화합물(7) 등이다.
Figure pct00021
화합물(7)에 있어서, 바람직한 t는, 1, 3, 5, 7, 또는 9이다. 더욱 바람직한 t는 7이다. t가 7인 화합물(7)은, 휘발성이 작으므로, 소자를 장시간 사용한 후, 실온에서뿐만 아니라 상한 온도에 가까운 온도에서도 큰 전압 유지율을 유지하는 데 유효하다. 산화 방지제의 바람직한 비율은, 그 효과를 얻기 위해 약 50 ppm 이상이며, 상한 온도를 낮추지 않도록, 또는 하한 온도를 높이지 않도록 약 600 ppm 이하이다. 더욱 바람직한 비율은, 약 100 ppm∼약 300 ppm의 범위이다.
자외선 흡수제의 바람직한 예는, 벤조페논 유도체, 벤조에이트 유도체, 트리아졸 유도체 등이다. 입체 장애가 있는 아민과 같은 광 안정제도 보다 바람직하다. 이들 흡수제나 안정제에서의 바람직한 비율은, 그 효과를 얻기 위해 약 50 ppm 이상이며, 상한 온도를 낮추지 않도록, 또는 하한 온도를 높이지 않도록, 약 10000 ppm 이하이다. 더욱 바람직한 비율은 약 100 ppm∼약 10000 ppm의 범위이다.
GH(guest host) 모드의 소자에 적합시키기 위해, 아조계 색소, 안트라퀴논계 색소 등과 같은 2색성 색소(dichroic dye)가 조성물에 첨가된다. 색소의 바람직한 비율은, 약 0.01 중량%∼약 10 중량%의 범위이다. 거품을 방지하기 위해, 디메틸실리콘 오일, 메틸페닐실리콘 오일 등의 소포제가 조성물에 첨가된다. 소포제의 바람직한 비율은, 그 효과를 얻기 위해 약 1 ppm 이상이며, 표시 불량을 방지하기 위해 약 1000 ppm 이하이다. 더욱 바람직한 비율은, 약 1 ppm∼약 500 ppm의 범위이다.
고분자 지지 배향(PSA)형의 소자에 적합시키기 위해 중합성 화합물이 조성물에 첨가된다. 중합성 화합물의 바람직한 예는, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐 화합물, 비닐옥시 화합물, 프로페닐에테르, 에폭시 화합물(옥시란, 옥세탄), 비닐케톤 등의 중합 가능한 기를 가지는 화합물이다. 더욱 바람직한 예는, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 유도체이다. 중합성 화합물의 바람직한 비율은, 그 효과를 얻기 위해, 약 0.05 중량% 이상이며, 표시 불량을 방지하기 위해 약 10 중량% 이하이다. 더욱 바람직한 비율은, 약 0.1 중량%∼약 2 중량%의 범위이다. 중합성 화합물은 자외선 조사(照射)에 의해 중합한다. 광중합 개시제 등의 개시제의 존재 하에서 중합시킬 수도 있다. 중합을 위한 적절한 조건, 개시제의 적절한 타입, 및 적절한 양은, 당업자에게는 기지(旣知)이며, 문헌에 기재되어 있다. 예를 들면, 광 개시제인 Irgacure651(등록상표; BASF), Irgacure184(등록상표; BASF), 또는 Darocur1173(등록상표; BASF)이 라디칼 중합에 대하여 적절하다. 광중합 개시제의 바람직한 비율은, 중합성 화합물의 중량을 기준으로 약 0.1 중량%∼약 5 중량%의 범위이다. 더욱 바람직한 비율은, 약 1 중량%∼약 3 중량%의 범위이다.
중합성 화합물을 보관할 때, 중합을 방지하기 위해 중합 금지제를 첨가할 수도 있다. 중합성 화합물은, 통상은 중합 금지제를 제거하지 않는 채 조성물에 첨가된다. 중합 금지제의 예는, 하이드로퀴논, 메틸하이드로퀴논과 같은 하이드로퀴논 유도체, 4-tert-부틸카테콜, 4-메톡시페놀, 페노티아진 등이다.
일곱번째로, 성분 화합물의 합성법을 설명한다. 이들 화합물은 기지의 방법에 의해 합성할 수 있다. 합성법을 예시한다. 화합물(2)은, 일본 공개특허 제소59-176221호 공보에 기재된 방법으로 합성한다. 화합물(3-2) 및 화합물(3-8)은, 일본 공개특허 평2-233626호 공보에 기재된 방법으로 합성한다. 화합물(4-1)은, 일본 공개특허 제소56-68636호 공보에 기재된 방법으로 합성한다. 화합물(5-1) 및 화합물(5-7)은, 일본특표 평2-503441호 공보에 게재된 방법으로 합성한다. 산화 방지제는 시판되고 있다. 식(7)의 t가 1인 화합물은, 알드리치(Sigma-Aldrich Corporation)로부터 입수할 수 있다. t가 7인 화합물(7) 등은, 미국 특허 3660505호 명세서에 기재된 방법에 의해 합성한다. 화합물(1-3)은, 하기 방법에 의해 합성한다.
Figure pct00022
제1 공정:
2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀(15.00g, 95.39㎜ol) 및 NaH(60%, 3.80g, 95.01㎜ol)의 혼합물을 THF 중에서 2시간 가열 환류(還流)했다. 반응 혼합물을 -10℃ 이하까지 냉각시키고, 이 온도로 유지하면서 1,1'-비페닐-4,4'-디카르보닐디클로라이드(12.00g, 43.00㎜ol)의 THF 용액을 천천히 적하하였다. 반응 혼합물을 실온에서 1시간 교반한 후, 물로 ??칭하고, MTBE(메틸tert-부틸에테르)로 추출하였다. 합쳐진 유기층에 실리카겔을 가하여, 여과하고, 용매를 증류 제거하여, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)1,1'-비페닐-4,4'-디카르복실레이트(6g, 수율 26.7%)를 얻었다.
1H-NMR(CDCl3; δppm): 8.12(dd, 4H), 7.69(dd, 4H), 5.48(tt, 2H), 2.08(dd, 4H), 1.57(br, 2H), 1.36-1.31(m, 16H), 1.21(s, 12H).
합성법을 기재하지 않은 화합물은, 오가닉·신세시스(Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc), 오가닉·리액션즈(Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc), 콤프리헨시브·오가닉·신세시스(Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press), 신실럼 화학 강좌(마루젠) 등의 서적에 기재된 방법에 의해 합성할 수 있다. 조성물은, 이와 같이 하여 얻은 화합물로부터 공지의 방법에 의해 조제된다. 예를 들면, 성분 화합물을 혼합하고, 그리고 가열에 의해 서로 용해시킨다.
마지막으로, 조성물의 용도를 설명한다. 본 발명의 조성물은 주로, 약 -10℃ 이하의 하한 온도, 약 70℃ 이상의 상한 온도, 그리고 약 0.07∼약 0.20의 범위의 광학 이방성을 가진다. 성분 화합물의 비율을 제어함으로써, 또는 그 외의 액정성 화합물을 혼합함으로써, 약 0.08∼약 0.25의 범위의 광학 이방성을 가지는 조성물, 또한 약 0.10∼약 0.30의 범위의 광학 이방성을 가지는 조성물을 조제해도 된다. 이 조성물을 함유하는 소자는 큰 전압 유지율을 가진다. 이 조성물은 AM 소자에 적합절하다. 이 조성물은 투과형의 AM 소자에 특별히 적합하다. 이 조성물은, 네마틱상을 가지는 조성물로서의 사용이 가능하면, 광학 활성 화합물을 첨가함으로써 광학 활성인 조성물로서의 사용이 가능하다.
이 조성물은 AM 소자로의 사용이 가능하다. 또한 PM 소자로의 사용도 가능하다. 이 조성물은, PC, TN, STN, ECB, OCB, IPS, FFS, VA, FPA 등의 모드를 가지는 AM 소자 및 PM 소자로의 사용이 가능하다. TN, OCB, IPS 모드 또는 FFS 모드를 가지는 AM 소자로의 사용은 특히 바람직하다. IPS 모드 또는 FFS 모드를 가지는 AM 소자에 있어서, 전압이 무인가일 때, 액정 분자의 배열이 유리 기판에 대하여 평행할 수도 있고, 또는 수직일 수도 있다. 이들 소자는 반사형, 투과형 또는 반투과형이라도 된다. 투과형의 소자로의 사용은 바람직하다. 비결정 실리콘-TFT 소자 또는 다결정 실리콘-TFT 소자로의 사용도 가능하다. 이 조성물을 마이크로 캡슐화하여 제작한 NCAP(nematic curvilinear aligned phase)형의 소자나, 조성물 중에 3차원의 메쉬형 고분자를 형성한 PD(polymer dispersed)형의 소자에도 사용할 수 있다.
[실시예]
실시예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들의 실시예에 의해서는 제한되지 않는다. 본 발명은, 실시예 1의 조성물과 실시예 2의 조성물의 혼합물을 포함한다. 본 발명은, 실시예의 조성물 중 2개 이상을 혼합한 혼합물도 포함한다. 합성한 화합물은, NMR 분석 등의 방법에 의해 확인했다. 화합물, 조성물 및 소자의 특성은, 하기 방법에 의해 측정하였다.
NMR 분석: 측정에는, 브루커바이오스핀사에서 제조의 DRX-500을 사용하였다. 1H-NMR의 측정에서는, 시료를 CDCl3 등의 중수소화 용매에 용해시키고, 측정은, 실온에서, 500 MHz, 적산 횟수 16회의 조건에서 행하였다. 테트라메틸실란을 내부 표준으로서 사용하였다. 19F-NMR의 측정에서는, CFCl3를 내부 표준으로서 사용하여, 적산 횟수 24회로 행하였다. 핵자기 공명 스펙트럼의 설명에 있어서, s는 싱글렛, d는 더블렛, t는 트리플렛, q는 쿼텟, quin은 퀸텟, sex는 섹스텟, m은 멀티플렛, br은 브로드(broad)인 것을 의미한다.
가스 크로마토 분석: 측정에는 시마즈 제작소에서 제조한 GC-14B형 가스 크로마토 그래프를 사용하였다. 캐리어(carrier) 가스는 헬륨(2 mL/분)이다. 시료 기화실을 280℃, 검출기(FID)를 300℃로 설정하였다. 성분 화합물의 분리에는, Agilent Technologies Inc.에서 제조한 캐피러리 컬럼 DB-1(길이 30m, 내경(內徑) 0.32㎜, 막 두께 0.25㎛; 고정 액상(液相)은 디메틸폴리실록산; 무극성)을 사용하였다. 이 컬럼은, 200℃에서 2분간 유지한 후, 5℃분의 비율로 280℃까지 승온(昇溫)하였다. 시료는 아세톤 용액(0.1 중량%)에 조제한 후, 그 1μL을 시료 기화실에 주입하였다. 기록계는 시마즈 제작소에서 제조한 C-R5A형 Chromatopac, 또는 그와 동등물이다. 얻어진 가스 크로마토그램은, 성분 화합물에 대응하는 피크의 유지 시간 및 피크의 면적을 나타낸다.
시료를 희석하기 위한 용매는, 클로로포름, 헥산 등을 사용할 수도 있다. 성분 화합물을 분리하기 위해, 다음의 캐피러리 컬럼을 사용할 수도 있다. Agilent Technologies Inc.에서 제조한 HP-1(길이 30m, 내경 0.32㎜, 막 두께 0.25㎛), Restek Corporation에서 제조한 Rtx-1(길이 30m, 내경 0.32㎜, 막 두께 0.25㎛), SGE International Pty. Ltd에서 제조한 BP-1(길이 30m, 내경 0.32㎜, 막 두께 0.25㎛). 화합물 피크의 중첩을 방지할 목적으로 시마즈 제작소에서 제조한 캐피러리 컬럼 CBP1-M50-025(길이 50m, 내경 0.25㎜, 막 두께 0.25㎛)를 사용할 수도 있다.
조성물에 함유되는 액정성 화합물의 비율은, 다음과 같은 방법으로 산출할 수도 있다. 액정성 화합물의 혼합물을 가스 크로마토 그래프(FID)로 검출한다. 가스 크로마토 그램에서의 피크의 면적비는 액정성 화합물의 비율(중량비)에 상당한다. 상기한 캐피러리 컬럼을 사용했을 때는, 각각의 액정성 화합물의 보정 계수를 1로 간주해도 된다. 따라서, 액정성 화합물의 비율(중량%)은, 피크의 면적비로부터 산출할 수 있다.
측정 시료: 조성물 또는 소자의 특성을 측정할 때는, 조성물을 그대로 시료로서 사용하였다. 화합물의 특성을 측정할 때는, 이 화합물(15 중량%)을 모액정(85 중량%)에 혼합함으로써 측정용 시료를 조제하였다. 측정에 의해 얻어진 값으로부터 외삽법에 의해 화합물의 특성값을 산출하였다. (외삽값)={(시료의 측정값)-0.85×(모액정의 측정값)}/0.15. 이 비율로 스멕틱상(또는 결정)이 25℃에서 석출(析出)할 때는, 화합물과 모액정의 비율을 10 중량%:90 중량%, 5 중량%:95 중량%, 1 중량%:99 중량%의 순서로 변경하였다. 이 외삽법에 의해 화합물에 대한 상한 온도, 광학 이방성, 점도, 및 유전율 이방성의 값을 구하였다.
하기 모액정을 사용하였다. 성분 화합물의 비율은 중량%로 나타낸다.
Figure pct00023
측정 방법: 특성의 측정은 하기 방법으로 행하였다. 이들 중 대부분은, 사단법인 전자 정보 기술 산업 협회(Japan Electronics and Information Technology Industries Association; 이하 JEITA라고 함)에서 심의 제정되는 JEITA 규격(JEITA·ED-2521B)에 기재된 방법, 또는 이것을 변경한 방법이다. 측정에 사용한 TN 소자에는, 박막 트랜지스터(TFT)를 장착하지 않았다.
(1) 네마틱상의 상한 온도(NI; ℃): 편광(偏光) 현미경을 구비한 융점 측정 장치의 핫 플레이트에 시료를 두고, 1℃/분의 속도로 가열하였다. 시료의 일부가 네마틱상으로부터 등방성(等方性) 액체로 변화되었을 때의 온도를 측정하였다.
(2) 네마틱상의 하한 온도(TC; ℃): 네마틱상을 가지는 시료를 유리병에 넣고, 0℃, -10℃, -20℃, -30℃, 및 -40℃의 프리저(freezer) 중에 10일간 보관한 후, 액정상을 관찰하였다. 예를 들면, 시료가 -20℃에서는 네마틱상인 채이며, -30℃에서는 결정 또는 스멕틱상으로 변화되었을 때, TC를 <-20℃로 기재하였다.
(3) 점도(벌크(bulk) 점도); η; 20℃에서 측정; mPa·s): 측정에는 도쿄 계기 가부시키가이샤에서 제조한 E형 회전 점도계를 사용하였다.
(4) 점도(회전 점도; γ1; 25℃에서 측정; mPa·s): 측정은, M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37(1995)에 기재된 방법에 따라 행하였다. 트위스트 각이 0°이며, 그리고, 2장의 유리 기판의 간격(셀 갭)이 5㎛인 TN 소자에 시료를 넣었다. 이 소자에 16 V∼19.5 V의 범위에서 0.5 V마다 단계적으로 인가하였다. 0.2초의 무인가 후, 단 1개의 직사각형파(직사각형 펄스; 0.2초)와 무인가(2초)의 조건으로 인가를 반복하였다. 이 인가에 의해 발생한 과도 전류(transient current)의 피크 전류(peak current)와 피크 시간(peak time)을 측정하였다. 이들 측정값과 M. Imai 등의 논문 중의 40페이지에 기재된 계산식(8)으로부터 회전 점도의 값을 얻었다. 이 계산에 필요한 유전율 이방성의 값은, 이 회전 점도를 측정한 소자를 사용하여, 하기 방법으로 구하였다.
(5) 광학 이방성(굴절율 이방성; Δn; 25℃에서 측정): 측정은, 파장 589 nm의 광을 사용하여, 접안경에 편광판을 장착한 압베(Abbe) 굴절계에 의해 행하였다. 주프리즘의 표면을 일방향으로 러빙한 후, 시료를 주프리즘에 적하하였다. 굴절율(n∥)은 편광의 방향이 러빙의 방향과 평행일 때 측정하였다. 굴절율(n⊥)은 편광의 방향이 러빙의 방향과 수직일 때 측정하였다. 광학 이방성의 값은, Δn=n∥-n⊥의 식으로부터 계산하였다.
(6) 유전율 이방성(Δε; 25℃에서 측정): 2장의 유리 기판의 간격(셀 갭)이 9㎛이며, 그리고, 트위스트 각이 80도인 TN 소자에 시료를 넣었다. 이 소자에 사인파(10 V, 1 kHz)를 인가하고, 2초 후에 액정 분자의 장축(長軸) 방향에서의 유전율(ε∥) 측정하였다. 이 소자에 사인파(0.5 V, 1 kHz)를 인가하고, 2초 후에 액정 분자의 단축 방향에서의 유전율(ε⊥)을 측정하였다. 유전율 이방성의 값은, Δε=ε∥-ε⊥의 식으로부터 계산하였다.
(7) 임계값 전압(Vth; 25℃에서 측정; V): 측정에는 오오츠카전자 가부시키가이샤에서 제조한 LCD5100형 휘도계를 사용하였다. 광원은 할로겐 램프였다. 2장의 유리 기판의 간격(셀 갭)이 0.45/Δn(㎛)이며, 트위스트 각이 80도인 노멀리 화이트 모드(normally white mode)의 TN 소자에 시료를 넣었다. 이 소자에 인가하는 전압(32 Hz, 직사각형파)은 0 V로부터 10 V까지 0.02 V씩 단계적으로 증가시켰다. 이 때, 소자에 수직 방향으로부터 광을 조사하고, 소자를 투과한 광량을 측정하였다. 이 광량이 최대로 되었을 때가 투과율 100%이며, 이 광량이 최소였을 때가 투과율 0%인 전압-투과율 곡선을 작성하였다. 임계값 전압은 투과율이 90%로 되었을 때의 전압으로 나타낸다.
(8) 전압 유지율(VHR-1; 25℃에서 측정; %): 측정에 사용한 TN 소자는 폴리이미드 배향막을 포함하고, 그리고 2장의 유리 기판의 간격(셀 갭)은 5㎛였다. 이 소자는 시료를 넣은 후 자외선으로 경화되는 접착제로 밀폐했다. 이 TN 소자에 펄스 전압(5 V로 60마이크로세컨드)을 인가하여 충전하였다. 감쇠하는 전압을 고속 전압계로 16.7밀리초 동안 측정하고, 단위 주기에서의 전압 곡선과 가로축의 사이의 면적 A를 구하였다. 면적 B는 감쇠하지 않을 때의 면적이다. 전압 유지율은 면적 B에 대한 면적 A의 백분율로 나타낸다.
(9) 전압 유지율(VHR-2; 80℃에서 측정; %): 25℃ 대신 80℃에서 측정한 점 이외에는, 상기와 동일한 수순으로 전압 유지율을 측정하였다. 얻어진 값을 VHR-2로 나타낸다.
(10) 전압 유지율(VHR-3; 25℃에서 측정; %): 자외선을 조사한 후, 전압 유지율을 측정하여, 자외선에 대한 안정성을 평가하였다. 측정에 사용한 TN 소자는 폴리이미드 배향막을 포함하며, 그리고 셀 갭은 5㎛였다. 이 소자에 시료를 주입하고, 광을 20분간 조사하였다. 광원은 초고압 수은 램프 USH-500D(우시오전기 제조)이며, 소자와 광원의 간격은 20cm였다. VHR-3의 측정에서는, 16.7밀리초 동안 감쇠하는 전압을 측정하였다. 큰 VHR-3를 가지는 조성물은 자외선에 대하여 큰 안정성을 가진다. VHR-3은 90% 이상이 바람직하고, 95% 이상이 더욱 바람직하다.
(11) 전압 유지율(VHR-4; 25℃에서 측정; %): 시료를 주입한 TN 소자를 80℃의 항온조 내에서 500시간 가열한 후, 전압 유지율을 측정하고, 열에 대한 안정성을 평가하였다. VHR-4의 측정에서는, 16.7밀리초 동안 감쇠하는 전압을 측정하였다. 큰 VHR-4를 구비하는 조성물은 열에 대하여 큰 안정성을 가진다.
(12) 응답 시간(τ; 25℃에서 측정; ms): 측정에는 오오츠카전자 가부시키가이샤에서 제조한 LCD5100형 휘도계를 사용하였다. 광원은 할로겐 램프였다. 로우 패스·필터(Low-pass filter)는 5 kHz로 설정하였다. 2장의 유리 기판의 간격(셀 갭)이 5.0㎛이며, 트위스트 각이 80도인 노멀리 화이트 모드(normally white mode)의 TN 소자에 시료를 넣었다. 이 소자에 직사각형파(60 Hz, 5 V, 0.5초)를 인가하였다. 이 때, 소자에 수직 방향으로부터 광을 조사하고, 소자를 투과한 광량을 측정하였다. 이 광량이 최대로 되었을 때가 투과율 100%이며, 이 광량이 최소였을 때가 투과율 0%인 것으로 간주했다. 상승 시간(τr: rise time; 밀리초)은, 투과율이 90%로부터 10%로 변화하는데 필요로 한 시간이다. 하강 시간(τf: fall time; 밀리초)은 투과율 10%로부터 90%로 변화하는데 필요로 한 시간이다. 응답 시간은, 이와 같이 하여 구한 상승 시간과 하강 시간의 합으로 나타낸다.
(13) 탄성 상수(K; 25℃에서 측정; pN): 측정에는 요코가와·휴렛팩커드 가부시키가이샤에서 제조한 HP4284A형 LCR 미터를 사용하였다. 2장의 유리 기판의 간격(셀 갭)이 20㎛인 수평 배향 소자에 시료를 넣었다. 이 소자에 0볼트∼20볼트 전하를 인가하고, 정전(靜電) 용량 및 인가 전압을 측정하였다. 측정한 정전 용량(C)과 인가 전압(V)의 값을 「액정 디바이스 핸드북」(일간공업신문사), 75페이지에 있는 식(2.98), 식(2.101)을 사용하여 피팅하고, 식(2.99)으로부터 K11 및 K33의 값을 얻었다. 다음으로, 171페이지에 있는 식(3.18)에, 방금 구한 K11 및 K33의 값을 사용하여 K22를 산출하였다. 탄성 상수는, 이와 같이 하여 구한 K11, K22, 및 K33의 평균값으로 나타낸다.
(14) 비저항(ρ; 25℃에서 측정; Ωcm): 전극을 구비한 용기에 시료 1.0 mL를 주입하였다. 이 용기에 직류 전압(10 V)을 인가하고, 10초 후의 직류 전류를 측정하였다. 비저항은 다음의 식으로부터 산출하였다. (비저항)={(전압)×(용기의 전기 용량)}/{(직류 전류)×(진공의 유전율)}.
(15) 나선 피치(P; 실온에서 측정; ㎛): 나선 피치는 쐐기법에 의해 측정하였다. 「액정 편람」, 196페이지(2000년 발행, 마루젠)를 참조. 시료를 쐐기형 셀에 주입하고, 실온에서 2시간 정치(靜置) 후, 디스클리네이션 라인의 간격(d2-d1)을 편광 현미경(니콘(주), 상품명 MM40/60 시리즈)에 의해 관찰하였다. 나선 피치(P)는, 쐐기 셀의 각도를 θ로 표시한 다음의 식으로부터 산출하였다. P=2×(d2-d1)×tanθ.
(16) 단축 방향에서의 유전율(ε⊥; 25℃에서 측정): 2장의 유리 기판의 간격(셀 갭)이 9㎛이며, 그리고, 트위스트 각이 80도인 TN 소자에 시료를 넣었다. 이 소자에 사인파(0.5 V, 1 kHz)를 인가하고, 2초 후에 액정 분자의 단축 방향에서의 유전율(ε⊥)을 측정하였다.
(17) DC 휘도 완화 시정수(τDC; 50℃에서 측정; %/s): 이 시정수의 측정법은, 특허문헌 1에 기재되어 있지만, 여기서는 간편한 방법을 사용하였다. 측정에는 요코가와전기(주)에서 제조한 멀티미디어 디스플레이 테스터(3298F)를 사용하였다. 광원은 할로겐 램프였다. 먼저, 2장의 유리 기판의 간격(셀 갭)이 3.2㎛인 FFS 소자에 시료를 넣었다. 이 소자에 0볼트∼10볼트의 DC 전압을 인가하고, 소자를 투과한 광량이 최대값의 21.1%(127계조(階調))가 되는 전압(V21.1)을 판독하였다. 다음으로, 이 전압에 오프셋 전압(DC 1V)을 가산한 전압을 소자에 인가하고, 소자를 투과하는 광량이 일정하게 될 때까지의 300초간 측정하였다. 결과를 플롯하고, 0초로부터 60초까지의 직선의 기울기로부터 DC 휘도 완화 시정수를 구하였다. 이 값이 음으로 큰 쪽이 화소에 축적된 전하의 방전이 빠르기 때문에, 화상의 소부가 감소한다.
실시예에 있어서의 화합물은, 하기 표 3의 정의에 기초하여 기호에 의해 나타낸다. 표 3에 있어서, 1,4-시클로헥실렌에 대한 입체 배치는 트랜스이다. 기호의 뒤에 있는 괄호 내의 번호는 화합물의 번호에 대응한다. (-)의 기호는 그 외의 액정성 화합물을 의미한다. 액정성 화합물의 비율(백분율)은, 액정 조성물의 중량을 기준으로 한 중량 백분율(중량%)이다. 마지막으로, 조성물의 특성값을 정리하여 기재하였다.
[표 3] 기호를 사용한 화합물의 표기법
Figure pct00024
[실시예 1]
Figure pct00025
NI=107.1℃; Tc<-20℃; Δn=0.113; Δε=11.2; Vth=1.45 V; η=16.8 mPa·s; γ1=102.9 mPa·s. 이 조성물에 화합물(1-1)을 0.1 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.062%/s.
Figure pct00026
[비교예 1]
실시예 1에서의 화합물(1-1)을 첨가하기 전의 조성물에 대하여, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.024%/s.
[실시예 2]
Figure pct00027
NI=104.1℃; Tc<-20℃; Δn=0.114; Δε=10.9; Vth=1.55 V; η=16.9 mPa·s; γ1=112.1 mPa·s; VHR-1=99.2%; VHR-2=98.2%; VHR-3=98.1%. 이 조성물에 화합물(1-2)을 0.1 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.074%/s.
Figure pct00028
[실시예 3]
Figure pct00029
NI=94.9℃; Tc<-20℃; Δn=0.113; Δε=12.1; Vth=1.44 V; η=18.1 mPa·s; γ1=113.4 mPa·s. 이 조성물에 화합물(1-2)을 0.08 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.066%/s.
Figure pct00030
[실시예 4]
Figure pct00031
NI=93.7℃; Tc<-20℃; Δn=0.121; Δε=7.5; Vth=1.59 V; η=18.5 mPa·s; γ1=97.6 mPa·s. 이 조성물에 화합물(1-1)을 0.07 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.060%/s.
Figure pct00032
[실시예 5]
Figure pct00033
NI=77.8℃; Tc<-20℃; Δn=0.090; Δε=9.1; Vth=1.19 V; η=17.8 mPa·s; γ1=86.2 mPa·s. 이 조성물에 화합물(1-3)을 0.1 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.070%/s.
Figure pct00034
[실시예 6]
Figure pct00035
NI=71.2℃; Tc<-20℃; Δn=0.120; Δε=11.9; Vth=1.24 V; η=18.2 mPa·s; γ1=89.8 mPa·s. 이 조성물에 화합물(1-3)을 0.11 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.072%/s.
Figure pct00036
[실시예 7]
Figure pct00037
NI=80.6℃; Tc<-30℃; Δn=0.124; Δε=9.9; Vth=1.54 V; η=20.6 mPa·s; γ1=81.1 mPa·s. 이 조성물에 화합물(1-4)을 0.06 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.053%/s.
Figure pct00038
[실시예 8]
Figure pct00039
NI=107.6℃; Tc<-20℃; Δn=0.111; Δε=10.6; Vth=1.55 V; η=19.4 mPa·s; γ1=121.9 mPa·s. 이 조성물에 화합물(1-5)을 0.1 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.067%/s.
Figure pct00040
[실시예 9]
Figure pct00041
NI=89.7℃; Tc<-20℃; Δn=0.102; Δε=13.7; Vth=1.35 V; η=20.6 mPa·s; γ1=126.5 mPa·s. 이 조성물에 화합물(1-2)을 0.1 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.075%/s.
Figure pct00042
[실시예 10]
Figure pct00043
NI=83.1℃; Tc<-20℃; Δn=0.109; Δε=9.9; Vth=1.42 V; η=19.6 mPa·s; γ1=114.3 mPa·s. 이 조성물에 화합물(1-2)을 0.07 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.065%/s.
Figure pct00044
[실시예 11]
Figure pct00045
NI=102.2℃; Tc<-20℃; Δn=0.117; Δε=4.5; Vth=2.19 V; η=17.8 mPa·s; γ1=85.4 mPa·s. 이 조성물에 화합물(1-3)을 0.1 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.068%/s.
Figure pct00046
[실시예 12]
Figure pct00047
NI=91.0℃; Tc<-20℃; Δn=0.106; Δε=5.6; Vth=1.86 V; η=15.7 mPa·s; γ1=80.3 mPa·s. 이 조성물에 화합물(1-3)을 0.1 중량%의 비율로 첨가하고, DC 휘도 완화 시정수를 측정하였다. τDC=-0.059%/s.
Figure pct00048
비교예 1의 DC 휘도 완화 시정수는, -0.024%/s였다. 한편, 실시예 1∼실시예 12의 DC 휘도 완화 시정수는, -0.053%/s∼ -0.075%/s의 범위였다. 이와 같이, 실시예의 조성물은, 비교예의 조성물과 비교하여 음으로 큰 DC 휘도 완화 시정수를 가졌다. 따라서, 본 발명의 액정 조성물은 우수한 특성을 가지는 것으로 결론지을 수 있다.
[산업상 이용가능성]
본 발명의 액정 조성물은, 높은 상한 온도, 낮은 하한 온도, 작은 점도, 적절한 광학 이방성, 큰 유전율 이방성, 큰 비저항, 큰 탄성 상수, 자외선에 대한 높은 안정성, 열에 대한 높은 안정성 등의 특성에 있어서, 1개 이상의 특성을 충족하거나, 또는 2개 이상의 특성에 대하여 적절한 밸런스를 가진다. 이 조성물을 함유하는 액정 표시 소자는, 짧은 응답 시간, 큰 전압 유지율, 큰 콘트라스트비, 음으로 큰 DC 휘도 완화 시정수, 긴 수명 등을 가지므로, 액정 프로젝터, 액정 TV 등에 사용할 수 있다.

Claims (16)

  1. 첨가물 성분으로서, 하기 식(1)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물, 및 제1 성분으로서 하기 식(2)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하고, 그리고 네마틱상(nematic phase) 및 양(+)의 유전율 이방성을 가지는, 액정 조성물:
    Figure pct00049

    상기 식(1)에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1∼4의 알킬이며; 환 A 및 환 B는 독립적으로, 시클로헥실렌, 시클로헥세닐렌, 데카하이드로나프탈렌디일, 디하이드로피란디일, 테트라하이드로피란디일, 디옥산디일, 페닐렌, 나프탈렌디일, 피리미딘디일, 또는 피리딘디일이며, 이들 환에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소, 염소, 탄소수 1∼5의 알킬, 탄소수 1∼5의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼5의 알킬로 치환될 수도 있고; Z1, Z2 및 Z3는 독립적으로, 단결합 또는 탄소수 1∼10의 알킬렌이며, 이 알킬렌에 있어서, 1개 이상의 -CH2-는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, 또는 -SiH2-로 치환될 수도 있고, 1개 이상의 -CH2-CH2-는, -CH=CH- 또는 -C≡C-로 치환될 수도 있고, 이들 기에 있어서, 1개 이상의 수소는 불소 또는 염소로 치환될 수도 있고; a 및 b는 독립적으로, 1 또는 2이며; c는 0, 1, 또는 2이며, c가 0일 때의 환 A는, 시클로헥세닐렌, 데카하이드로나프탈렌디일, 디하이드로피란디일, 테트라하이드로피란디일, 디옥산디일, 나프탈렌디일, 피리미딘디일, 또는 피리딘디일이며, 이들 환에 있어서, 1개 이상의 수소는, 불소, 염소, 탄소수 1∼5의 알킬, 탄소수 1∼5의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼5의 알킬로 치환될 수도 있고;
    상기 식(2)에 있어서, R9 및 R10은 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼12의 알킬, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐임.
  2. 제1항에 있어서,
    첨가물 성분으로서, 하기 식(1-1)∼식(1-5)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 액정 조성물:
    Figure pct00050

    상기 식(1-1)∼식(1-5)에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1∼4의 알킬임.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    액정 조성물의 중량을 기준으로, 첨가물 성분의 비율이 0.005 중량%∼1 중량%의 범위이며, 제1 성분의 비율이 5 중량%∼60 중량%의 범위인, 액정 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    제2 성분으로서, 하기 식(3)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 액정 조성물:
    Figure pct00051

    상기 식(3)에 있어서, R11은 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 또는 탄소수 2∼12의 알케닐이며; 환 C는 1,4-시클로헥실렌, 1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 2,6-디플루오로-1,4-페닐렌, 피리미딘-2,5-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 또는 테트라하이드로피란-2,5-디일이며; Z4는 단결합, 에틸렌, 카르보닐옥시, 또는 디플루오로메틸렌옥시이며; X1 및 X2는 독립적으로, 수소 또는 불소이며; Y1은, 불소, 염소, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼12의 알킬, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 1∼12의 알콕시, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐옥시이며; d는, 1, 2, 3, 또는 4임.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    제2 성분으로서, 하기 식(3-1)∼식(3-35)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 액정 조성물:
    Figure pct00052

    Figure pct00053

    Figure pct00054

    Figure pct00055

    상기 식(3-1)∼식(3-35)에 있어서, R11은 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 또는 탄소수 2∼12의 알케닐임.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서,
    액정 조성물의 중량을 기준으로, 제2 성분의 비율이 10 중량%∼90 중량%의 범위인, 액정 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    제3 성분으로서, 하기 식(4)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 액정 조성물:
    Figure pct00056

    상기 식(4)에 있어서, R12 및 R13은 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐이며; 환 D 및 환 E는 독립적으로, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 또는 2,5-디플루오로-1,4-페닐렌이며; Z5는 단결합, 에틸렌 또는 카르보닐옥시이며; e는, 1, 2, 또는 3이며, e가 1일 때의 환 E는 1,4-페닐렌임.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    제3 성분으로서, 하기 식(4-1)∼식(4-12)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 액정 조성물:
    Figure pct00057

    상기 식(4-1)∼식(4-12)에 있어서, R12 및 R13은 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 또는 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 탄소수 2∼12의 알케닐임.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    액정 조성물의 중량을 기준으로, 제3 성분의 비율이 5 중량%∼60 중량%의 범위인, 액정 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    제4 성분으로서, 하기 식(5)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 액정 조성물:
    Figure pct00058

    상기 식(5)에 있어서, R14 및 R15는 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 또는 탄소수 2∼12의 알케닐옥시이며; 환 F 및 환 I는 독립적으로, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥세닐렌, 1,4-페닐렌, 1개 이상의 수소가 불소 또는 염소로 치환된 1,4-페닐렌, 또는 테트라하이드로피란-2,5-디일이며; 환 G는 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 2-클로로-3-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-5-메틸-1,4-페닐렌, 3,4,5-트리플루오로나프탈렌-2,6-디일, 또는 7,8-디플루오로크로만-2,6-디일이며; Z6 및 Z7은 독립적으로, 단결합, 에틸렌, 카르보닐옥시, 또는 메틸렌옥시이며; f는 1, 2, 또는 3이며, g는 0 또는 1이며; f와 g의 합은 3 이하임.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    제4 성분으로서, 하기 식(5-1)∼식(5-21)으로 표시되는 화합물의 군으로부터 선택된 1개 이상의 화합물을 함유하는, 액정 조성물:
    Figure pct00059

    Figure pct00060

    상기 식(5-1)∼식(5-21)에 있어서, R14 및 R15는 독립적으로, 탄소수 1∼12의 알킬, 탄소수 1∼12의 알콕시, 탄소수 2∼12의 알케닐, 또는 탄소수 2∼12의 알케닐옥시임.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서,
    액정 조성물의 중량을 기준으로, 제4 성분의 비율이 3 중량%∼25 중량%의 범위인, 액정 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    네마틱상의 상한 온도가 70℃ 이상이며, 파장 589 nm에서의 광학 이방성(25℃에서 측정)이 0.07 이상이며, 그리고 주파수 1 kHz에서의 유전율 이방성(25℃에서 측정)이 2 이상인, 액정 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물을 함유하는, 액정 표시 소자.
  15. 제14항에 있어서,
    액정 표시 소자의 동작 모드가 TN 모드, ECB 모드, OCB 모드, IPS 모드, FFS 모드, 또는 FPA 모드이며, 액정 표시 소자의 구동 방식이 액티브 매트릭스 방식인, 액정 표시 소자.
  16. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 액정 조성물의, 액정 표시 소자에서의 사용.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6268562B1 (ja) * 2016-04-20 2018-01-31 Dic株式会社 組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2021008573A (ja) * 2019-07-01 2021-01-28 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2745058A1 (de) * 1976-10-18 1978-04-20 Ciba Geigy Ag Bis-polyalkylpiperidine
JPH06157539A (ja) * 1992-11-27 1994-06-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 芳香族アルデヒドスピロアセタール化合物
EP1184442A1 (en) * 2000-08-30 2002-03-06 Clariant International Ltd. Liquid crystal mixture
JP2003321678A (ja) * 2002-04-30 2003-11-14 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶組成物及び液晶表示素子
JP4935055B2 (ja) * 2005-11-15 2012-05-23 Ｊｎｃ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP5516863B2 (ja) * 2009-03-18 2014-06-11 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
DE102011013007A1 (de) * 2010-04-01 2011-10-06 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und Elektrooptische Anzeige
EP2514800B2 (de) * 2011-04-21 2018-03-07 Merck Patent GmbH Verbindungen und flüssigkristallines Medium
EP2628779B1 (en) * 2012-02-15 2017-05-17 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
CN104334688A (zh) * 2012-06-05 2015-02-04 默克专利股份有限公司 液晶介质和液晶显示器
DE102013017174A1 (de) * 2012-10-18 2014-04-24 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium, Methode zu seiner Stabilisierung und Flüssigkristallanzeige
EP3072885B1 (en) * 2013-11-19 2018-12-19 JNC Corporation Piperidine derivative, liquid crystal composition, and liquid crystal display element
JP6343982B2 (ja) * 2014-03-12 2018-06-20 セイコーエプソン株式会社 記録装置、被記録媒体の搬送方法及び被記録媒体の残量情報の報知方法
JP5759042B2 (ja) * 2014-04-25 2015-08-05 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶用配向膜材料
CN106232774B (zh) * 2014-07-08 2022-03-22 Dic株式会社 向列型液晶组合物及使用其的液晶显示元件
JP6657639B2 (ja) * 2014-08-05 2020-03-04 Jnc株式会社 ピペリジン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
EP2993216B1 (de) * 2014-09-02 2017-07-26 Merck Patent GmbH Verbindungen und flüssigkristallines medium
JP5850187B1 (ja) * 2015-01-08 2016-02-03 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
DE102015003602A1 (de) * 2015-03-18 2016-09-22 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalines Medium

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