KR20170105989A - 경화성 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 출원은 경화성 조성물 및 이의 용도에 관한 것이다. 본 출원은 투명성, 내열성 및 접착력이 우수한 경화성 조성물을 제공할 수 있다. 이러한 경화성 조성물은 표시 장치의 충진제 및 광학 부재 간의 직접 접합(Direct Bonding)에 유용하게 사용될 수 있다.

Description

경화성 조성물{Curable Composition}
본 출원은 경화성 조성물 및 이의 용도에 관한 것이다.
전자 장치용 충진제는 디스플레이 장치의 에어 갭을 충진하여 시인성과 내구성을 향상시키며 두께를 절감할 수 있다. 이러한 충진제에 요구되는 특성으로는 내열성, 접착력, 투명성 등이 있으며, 최근에는 특히 고내열성에 대한 수요가 증가하고 있다.
충진제로는 아크릴계 충진제, 실리콘계 충진제 등이 널리 사용되고 있다. 종래 아크릴계 충진제는 접착력이 우수하고 가격이 저렴하지만, 고온과 저온에서 내구성이 떨어지는 단점이 있다. 종래 실리콘계 충진제는 내열성과 내화학성이 우수하지만 접착력이 떨어지고 인장강도가 약하며 가격이 비싸다는 단점이 있다. 따라서, 내열성과 접착력이 모두 우수한 충진제의 개발이 필요한 실정이다.
일본 공개특허공보 제2005-55641호
본 출원의 과제는 투명성, 내열성 및 접착력이 우수한 경화성 조성물 및 이의 용도를 제공하는 것이다.
본 출원은 경화성 조성물에 관한 것이다. 예시적인 경화성 조성물은 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트 및 비반응성 올리고머를 포함할 수 있다. 상기 비반응성 올리고머는 비반응성 실리콘 올리고머 또는 비반응성 실리콘 변성 우레탄 올리고머일 수 있다. 상기 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트는 경화 성분일 수 있으며, 비반응성 올리고머는 희석제 성분일 수 있다. 이러한 경화성 조성물은 투명성, 내열성 및 접착력이 우수하므로, 표시 장치용 충진제로 유용하게 사용될 수 있다. 이하, 본 출원의 경화성 조성물에 대하여 구체적으로 설명한다.
경화성 조성물은 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트 20 내지 70 중량부 및 비반응성 올리고머 30 내지 70 중량부를 포함할 수 있다. 경화성 조성물의 성분 및 함량이 상기를 만족하는 경우 표시 장치용 충진제에 요구되는 모듈러스, 내열성, 접착력 및 응집력을 적절히 구현할 수 있다.
폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트는 폴리실록산 골격을 포함하고 우레탄 결합을 통하여 말단에 하나 이상의 (메타) 아크릴기를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 (메타) 아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미할 수 있고, (메타) 아크릴기는 아크릴기 또는 메타크릴기를 의미할 수 있다. 폴리실록산은, 예를 들어, 폴리디알킬실록산, 보다 구체적으로, 폴리디메틸실록산일 수 있다.
폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트는 수산기 함유 폴리실록산, 다관능성 이소시아네이트 및 수산기 함유 (메타) 아크릴레이트의 우레탄 반응물일 수 있다. 본 명세서에서 수산기 함유 화합물은 말단에 수산기를 가지는 화합물을 의미할 수 있다.
수산기 함유 폴리실록산은 말단에 하나 이상의 수산기를 가질 수 있다. 상기 수산기 함유 폴리실록산은 예를 들어 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
화학식 1에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 탄화수소기 또는, 헤테로 원자 또는 에테르기를 포함한 유기기이고, R2는 각각 독립적으로 알킬기, 사이클로알킬기 또는 페닐기이며, a는 10 이상의 정수이고, b, c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이되, b 및 c의 합은 1 이상이다.
상기 탄화수소기는, 예를 들어, 탄소수 1 내지 100, 구체적으로, 탄소수 1 내지 25, 더욱 구체적으로, 탄소수 1 내지 5의 탄화수소기일 수 있고, 2가 또는 3가의 탄화수소기일 수 있다. 2가의 탄화수소기로서는, 예를 들면, 알킬렌기를 예시할 수 있다. 알킬렌기의 탄소수는 1 내지 10이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수1 내지 4이며, 예를 들면, 에틸렌기, 프로필렌기, 테트라메틸렌기 등을 예시할 수 있다.
헤테로 원자를 포함한 유기기로서는, 예를 들면 옥시알킬렌기, 폴리옥시알킬렌기, 폴리카프로락톤기, 아미노기 등을 예시할 수 있다.
에테르기를 포함한 유기기로서는, 에틸 에테르기 등을 예시할 수 있다.
일반식 1에서, R2는 각각 독립적으로, 알킬기, 사이클로알킬기, 또는 페닐기일 수 있다. 상기 알킬기는 예를 들어 탄소수 1 내지 15, 구체적으로, 탄소수 1 내지 10, 더욱 구체적으로, 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등이 바람직하고, 특히 바람직하게는 메틸기이다.
사이클로알킬기는 예를 들어, 탄소수 3 내지 10, 구체적으로, 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬기일수 있고, 예를 들면, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 노르보르닐기 등을 예시할 수 있다.
또한, 상기, 알킬기, 사이클로알킬기, 페닐기는 치환기를 가질 수도 있다. 상기 치환기로서는, 예를 들어, 할로겐 원자, 수산기, 알콕시기, 아미노기, 메르캅토기, 설파닐기, 비닐기, 아크릴옥시기, 메타크릴 옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기 등을 들 수 있다.
일반식 1에서, a는 10 이상의 정수이며, 구체적으로 30 내지 200, 더욱 구체적으로 40 내지 120의 정수일 수 있다. b, c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이되, b 및 c의 합은 1 이상일 수 있으며, 예를 들어, b 및 c가 각각 1일 수 있다.
수산기 함유 폴리실록산으로는, 구체적으로는, 폴리디메틸실록산, 폴리디에틸실록산, 폴리메틸페닐실록산 등의 폴리실록산의 말단에 수산기를 가지는 화합물로서, 예를 들어, 말단에 수산기를 가지는 폴리디메틸실록산을 사용할 수 있다. 말단에 수산기를 가지는 폴리디메틸실록산으로는, 예를 들어, 편말단에 수산기를 1개 가지는 폴리디메틸실록산 모노올(Monool), 편 말단에 수산기를 2개 가지는 폴리디메틸실록산 디올, 양 말단에 수산기를 1개씩 가지는 폴리디메틸실록산 디올 등을 예시할 수 있다.
구체적으로는, 편말단에 수산기를 1개 가지는 폴리디메틸실록산 모노올로서는, X-22-4015(신에츠 화학공업(주) 제), Silaplane FM-0411, FM-0412, FM-0425(질소(주) 제), 편 말단에 수산기를 2개 가지는 폴리디메틸실록산 디올로서는, Silaplane FM-DA11, FM-DA12, FM-DA25(질소(주) 제), 양 말단에 수산기를 1 개씩 가지는 폴리디메틸실록산 디올로서는, X-22-160 AS, KF-6001, KF-6002, KF-6003(신에츠 화학공업(주) 제), Silaplane FM-4411, FM-4412, FM-4425(질소(주) 제), 마크로모노머-HK-20(동아합성(주) 제) 등을 예시할 수 있다.
다관능성 이소시아네이트로는 적어도 2개의 이소시아네이트기를 가지는 화합물을 사용할 수 있다. 구체적으로, 다관능성 이소시아네이트로는 헥사메틸렌디이소시아네이트［HDI］, 이소포론 디이소시아네이트［IPDI］, 메틸렌비스(4-사이클로헥실 이소시아네이트)［H12MDI］, 트리메틸 헥사메틸렌디이소시아네이트［TMHMDI］, 톨릴렌 디이소시아네이트［TDI］, 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트［MDI］, 크실렌 디이소시아네이트［XDI］등의 디이소시아네이트 등을 예시할 수 있다. 또한, 디이소시아네이트를 트리메티롤프로판으로 변성한 아닥트체, 디이소시아네이트의 3량체(이소시아누레이트), 디이소시아네이트와 물과의 반응에 의한 뷰렛체 등을 1종 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
수산기 함유 (메타) 아크릴레이트로는 히드록시 알킬 (메타) 아크릴레이트를 사용할 수 있다. 수산기 함유 (메타) 아크릴레이트로는, 예를 들면, 2-하이드록시 에틸(메타) 아크릴레이트,2-하이드록시프로필(메타) 아크릴레이트,2-하이드록시 부틸(메타) 아크릴레이트,4-하이드록시 부틸(메타) 아크릴레이트,6-하이드록시헥실(메타) 아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타) 아크릴레이트,2-하이드록시 에틸 아크릴로일 포스페이트,2-(메타) 아크릴로일 옥시에틸-2-하이드록시프로필 프탈레이트, 카프로락톤 변성2-하이드록시 에틸(메타) 아크릴레이트, 디프로필렌글리콜(메타) 아크릴레이트, 지방산 변성-글리시딜(메타) 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타) 아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜모노(메타) 아크릴레이트,2-하이드록시-3-(메타) 아크릴로일옥시 프로필(메타) 아크릴레이트, 글리세린 디(메타) 아크릴레이트,2-하이드록시-3-아크릴로일-옥시 프로필 메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타) 아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨 트리(메타) 아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리트리톨 트리(메타) 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타) 아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨 펜타(메타) 아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리트리톨 펜타(메타) 아크릴레이트 등을 예시할 수 있으며, 이들을 1종 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트는 말단에 (메타) 아크릴기를 1개 이상 가질 수 있고, 구체적으로, 1개 내지 4개 가질 수 있고, 보다 구체적으로, 1개, 2개 또는 3개 가질 수 있다. 본 명세서에서 말단에 (메타) 아크릴기를 n개 가지는 화합물을, n 관능성 화합물로 호칭할 수 있다.
경화성 화합물은 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트로서, 특정 수의 (메타) 아크릴기를 가지는 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트만을 포함할 수도 있고, 서로 다른 수의 (메타) 아크릴기를 가지는 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트들의 혼합물일 수도 있다.
하나의 예시에서, 경화성 화합물은 2 관능성 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트를 포함할 수 있다. 경화성 조성물이 경화성 화합물로서 2 관능성 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트를 포함하는 경우 일정 수준 이상의 가교 구조를 이룰 수 있으므로 고내열 성능을 나타내는데 유리할 수 있다, 상기 경화성 화합물은 1 관능성 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트 또는 3 관능성 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트를 더 포함할 수 있다. 경화성 조성물이 1 관능성 및 2 관능성 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트들의 혼합물인 경우, 1 관능성은 2 관능성 100 중량부 대비 20 내지 500 중량부 이하의 비율로 포함될 수 있다. 경화성 조성물이 2 관능성 및 3 관능성 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트들의 혼합물인 경우, 3 관능성은 2 관능성 100 중량부 대비 2 내지 50 중량부의 비율로 포함될 수 있다
폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트의 중량 평균 분자량은 예를 들어 10,000 내지 100,000일 수 있고, 구체적으로 10,000 내지 80,000, 보다 구체적으로, 10,000 내지 70,000일 수 있다. 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트의 중량 평균 분자량이 상기 범위를 만족하는 경우, 투명성, 내열성 및 접착력이 우수한 경화성 조성물을 제공할 수 있다. 본 명세서에서 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정되는 표준 폴리스티렌 환산의 값을 의미할 수 있다.
비반응성 올리고머는 비반응성 실리콘 올리고머 또는 비반응성 실리콘 변성 우레탄 올리고머일 수 있다. 상기 비반응성 올리고머는 (메타) 아크릴기를 가지지 않는 화합물일 수 있다. 경화성 조성물이 희석제로서 상기 비반응성 올리고머를 사용하는 경우, 내열성 향상 시스템 내에 (메타) 아크릴기를 최소화하여 열에 의한 에스터기의 분해 반응을 억제함으로써 내열성을 더욱 향상시킬 수 있다.
비반응성 실리콘 올리고머는, 예를 들어, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002
화학식 2에서, R4 및 R6는 각각 독립적으로 탄화수소기 또는, 헤테로 원자, 에테르기 또는 수산기를 포함한 유기기이고, R5는 각각 독립적으로 알킬기, 사이클로알킬기 또는 페닐기이며, n은 10 이상의 정수이다.
비반응성 실리콘 올리고머로는 예를 들어 FM-0411, FM-0421, FM-0425, FMDA11, FM-DA21, FM-DA26, FM-4411, FM-4421, FM-4425 (Chisso사), DMS-T00, DMS-T01, DMS-T02, DMS-T03, DMS-T05, DMS-T07, DMS-T11, DMS-T 12, DMS-T 15, DMS-T 21, DMS-T 22, 23, DMS-T25, DMS-T31, DMS-T 35, DMS-T 41, DMS-T 43, DMS-T 46, DMS-T 51, DMS-T53, DMS-T 56, PDM-0421, PDM-0821, PDM-1922, PMM-1015, PMM-1025, PMM- 1043, PMM-5021, PMM-0011, PMM-0021, PMM-0025(Gelest사), X-22-4039, X-22-4015, KF-99, KF-9901, KF-6000, KF-6001, KF-6002. KF-6003, KF-6004, X-22-4952, X-22-4272, KF-6123, X-21-5841, KF-9701, X-22-170BX, X-22-170DX, X-22-176DX, X-22-176F, X-22-176GX-A, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017 (Shinetsu사) 등의 Silicone Oil 또는 Silicone fluid 제품을 사용할 수 있다.
비반응성 실리콘 변성 우레탄 올리고머는 예를 들어 폴리실록산 골격을 포함하고 우레탄 결합을 통하여 말단에 하나 이상의 수산기 또는 알킬기를 가질 수 있다.
하나의 예로, 비반응성 실리콘 변성 우레탄 올리고머는 수산기 함유 폴리실록산, 다관능성 이소시아네이트 및 알킬기, 에테르기 또는 수산기를 함유하는 단량체의 우레탄 반응물일 수 있다.
하나의 구체적인 예로, 상기 수산기 함유 폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00003
화학식 1에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 탄화수소기 또는, 헤테로 원자 또는 에테르기를 포함한 유기기이고, R2는 각각 독립적으로 알킬기, 사이클로알킬기 또는 페닐기이며, a는 1 이상의 10이상의 정수이고, b, c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이되, b 및 c의 합은 1 이상이다.
상기 화학식 1에 대한 구체적은 사항은 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트 항목에서 화학식 1에 대하여 기술한 내용이 동일하게 적용될 수 있다. 상기 다관능성 이소시아네이트에 대한 구체적인 사항은 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트 항목에서 다관능성 이소시아네이트에 대하여 기술한 내용이 동일하게 적용될 수 있다. 상기 알킬기, 에테르기 또는 수산기를 함유하는 단량체는 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 메톡시기, 에톡시기 또는 수산기를 함유하는 단량체일 수 있다.
비반응성 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)는 10,000 내지 50,000일 수 있다. 비반응성 올리고머의 중량 평균 분자량이 상기 범위를 만족하는 경우, 투명성, 내열성 및 접착력이 우수한 경화성 조성물을 제공할 수 있다.
경화성 조성물은 개시제를 더 포함할 수 있다. 개시제로는, 광 중합 개시제 또는 열 중합 개시제를 사용할 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 개시제로는 광 중합 개시제를 사용할 수 있고, 예를 들어, 자외선 중합 개시제나 가시광 중합 개시제를 사용할 수 있다. 상기 자외선 중합 개시제로서는, 예를 들면, 벤조인계, 벤조페논계, 아세토페논계 등을 사용할 수 있고, 가시광 중합 개시제로서는, 예를 들면, 아실포스핀옥사이드계, 티옥산톤계, 메탈로센계, 퀴논계, α-아미노알킬페논계 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 개시제는 경화성 조성물 100 중량부 대비 1 내지 10 중량부의 비율로 포함될 수 있으나, 이는 필요에 따라 적절히 조절될 수 있다.
경화성 조성물은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 밀착성 및 접착 안정성을 향상시켜, 내열성 및 내습성을 개선하고, 또한 가혹 조건에서 장기간 방치되었을 경우에도 접착 신뢰성을 향상시키는 작용을 할 수 있다. 실란 커플링제로는, 예를 들면, γ-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, γ-글리시독시프로필 트리메톡시 실란, γ-글리시독시프로필 메틸디에톡시 실란, γ-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, γ-메타크릴록시프로필 트리메톡시 실란, γ-메타크릴록시 프로필 트리에톡시 실란, γ-아미노프로필 트리메톡시 실란 또는 γ-아미노프로필 트리에톡시 실란 등을 사용할 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. 실란 커플링제는 경화성 조성물 100 중량부 대비 1 내지 10 중량부의 비율로 포함될 수 있으나, 이는 필요에 따라 적절히 조절될 수 있다.
경화성 조성물은 산화 방지제를 더 포함할 수 있다. 산화 방지제는 경화성 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부의 비율로 포함될 수 있고, 더욱 구체적으로 0.01 내지 3 중량부의 비율로 포함될 수 있으나, 이는 필요에 따라 적절히 조절될 수 있다.
경화성 조성물은 이들 이외에도 목적하는 용도에 따라 엘라스토머, 경화제, 가소제, 충전제, 착색제, 자외선 안정제, 조색제, 보강제, 소포제, 계면 활성제 또는 방정체 등의 공지의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
경화성 조성물의 경화 후 탄성 모듈러스는 1 Hz에서 10,000 Pa 내지 100,000 Pa일 수 있고, 구체적으로, 10,000 Pa 내지 80,000 Pa, 10,000 Pa 내지 60,000 Pa일 수 있고, 더욱 구체적으로, 10,000 Pa 내지 40,000 Pa일 수 있다. 상기 탄성 모듈러스는 후술하는 측정예 1. 모듈러스 측정에 의하여 측정될 수 있다. 경화성 조성물의 탄성 모듈러스가 상기 범위인 경우 디스플레이장치용 충진제로 사용하기에 적합한 물성을 구현할 수 있다.
경화성 조성물의 1 Hz 및 25 ℃에서의 점도는 1,000 cp 내지 10,000 cp일 수 있다. 구체적으로, 경화성 조성물의 1 Hz 및 25 ℃에서의 점도는 3,000 cp 내지 6,000 cp 일수 있다. 상기 점도는 후술하는 측정예 2. 점도 측정에 의하여 측정될 수 있다. 경화성 조성물의 점도가 상기 범위인 경우 디스플레이장치용 충진제로 사용하기에 적합한 물성을 구현할 수 있다.
경화성 조성물의 경화 후 연신율은 100% 내지 500%일 수 있다. 상기 점도는 후술하는 측정예 3. 연신율 측정에 의하여 측정될 수 있다. 경화성 조성물의 연신율이 상기 범위인 경우 디스플레이장치용 충진제로 사용하기에 적합한 물성을 구현할 수 있다.경화성 조성물의 경화 후 전단력은 20 N/cm2 이상일 수 있다. 상기 전단력은 후술하는 측정예 4. 전단력 측정에 의하여 측정될 수 있다. 경화성 조성물의 전단력이 상기 범위인 경우 디스플레이장치용 충진제로 사용하기에 적합한 물성을 구현할 수 있다.
경화성 조성물의 경화 후 헤이즈는 1% 이하일 수 있고, 구체적으로, 0.5% 이하일 수 있다. 상기 헤이즈는 후술하는 측정예 5. 헤이즈 측정에 의하여 측정될 수 있다. 경화성 조성물의 헤이즈가 상기 범위 내인 경우 투명성이 우수한 것을 의미하므로 디스플레이장치용 충진제로 사용하기에 더욱 적절하다.
경화성 조성물의 경화 후 105 ℃에서 1000 시간 보관 후 옐로우 인덱스(Y.I) 값은 2.0 이하일 수 있다. 상기 Y.I 값은 후술하는 측정예 6. Y.I 측정에 의하여 측정될 수 있다. 경화성 조성물의 Y.I 값이 상기 범위 내인 경우 고온 내구성이 우수한 것을 의미하므로, 디스플레이장치용 충진제로 사용하기에 적절하다.
본 출원은 또한 상기 경화성 조성물의 용도에 관한 것이다. 하나의 예로, 본 출원은 상기 경화성 조성물의 경화물을 포함하는 충진제에 관한 것이다. 상기 경화성 조성물은 투명성, 내열성 및 접착력이 우수하므로 표시장치용 충진제로 유용하게 사용될 수 있다.
본 명세서에서 경화물은 경화된 상태의 물질을 의미할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 경화는, 조성물에 포함되어 있는 성분의 물리적 또는 화학적 작용 내지는 반응을 통하여 상기 조성물이 접착성 또는 점착성을 발현하는 과정을 의미할 수 있다.
경화성 조성물의 경화는 경화 성분의 경화가 진행될 수 있도록 적정 온도에서 조성물을 유지하는 공정이나 적절한 활성 에너지선을 조사하는 공정에 의하여 수행될 수 있다. 적정 온도에서의 유지 및 활성 에너지선의 조사가 동시에 요구되는 경우, 상기 공정은 순차적 또는 동시에 진행될 수 있다. 상기에서 활성 에너지선의 조사는, 예를 들면, 고압 수은 램프, 무전극 램프 또는 크세논 램프(xenon lamp) 등을 사용하여 수행할 수 있으며, 조사되는 활성 에너지선의 파장이나 광량 등의 조건은 경화 성분의 경화가 적절히 이루어질 수 있는 범위에서 선택될 수 있다.
하나의 예시에서, 경화성 조성물의 경화는 약 150 nm 내지 450 nm 파장대의 자외선을 1000 mJ/cm2 내지 6000 mJ/cm2 광량으로 조사하여 수행될 수 있으나, 이는 필요에 따라 적절히 조절될 수 있다.
또한, 상기 경화성 조성물의 경화 후 두께, 즉 상기 경화물의 두께는 10 ㎛ 내지 500 ㎛일 수 있고, 구체적으로 100 ㎛ 내지 300 ㎛ 일 수 있으며, 이는 필요에 따라 적절히 조절될 수 있다.
본 출원은 광학 부재 사이의 적어도 하나의 에어 갭을 포함하고, 상기 에어 갭을 충진하는 상기 경화성 조성물의 경화물을 포함하는 표시 장치에 관한 것이다. 도 1은 상기 표시 장치를 예시적으로 나타낸다. 도 1에 예시적으로 나타낸 바와 같이, 표시 장치는 스페이서(10)에 의해 이격되어 있는 터치 패널(20)과 표시 패널(30) 사이의 공간, 소위 에어갭을 상기 경화성 조성물의 경화물(40)이 충진하고 있는 것을 예시적으로 나타낸다.
그러나, 에어 갭의 구조 및 위치가 도 1에 제한되는 것은 아니고, 표시 장치를 구성하는 광학 부재의 다양한 구조 및 위치의 에어 갭을 충진하는 용도로 상기 경화성 조성물을 사용할 수 있다.
상기 표시 장치로는, 예를 들면, 액정표시장치, 유기전자발광장치, 플라즈마 디스플레이 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
다른 하나의 예로, 상기 경화성 조성물은 표시 장치를 구성하는 광학 부재 간의 직접 접합(Direct Bonding)에도 유용하게 사용될 수 있다. 도 2는 상기 표시 장치를 예시적으로 나타낸다. 도 2에 예시적으로 나타낸 바와 같이, 터치 패널(20)과 표시 패널(30)을 포함하는 표시 장치에 있어서, 상기 터치 패널과 표시 패널을 상기 경화성 조성물의 경화물(40)이 직접 부착하고 있는 경우를 예시적으로 나타낸다.
다른 하나의 예로, 상기 경화성 조성물은 표시 장치와 기타 광학 기능성 부재 간의 직접 접합(Direct Bonding)에도 유용하게 사용될 수 있다. 광학 기능 부재로는, 시인성 향상이나 외부 충격으로부터 표시 장치의 깨짐 방지를 목적으로 하는 아크릴판(예를 들면, 일측면 또는 양면에 하드 코팅 처리나 반사 방지 코팅을 처리할 수 도 있음), PC(Polycarbonate) 판, PET(Polyethylene terephthalate) 판, PEN(Polyethylene naphthalate) 판 등의 투명 플라스틱 판, 강화 유리(예를 들면, 비산 방지 필름이 부착되어 있을 수도 있음) 또는 터치 패널 입력 센서 등을 예로 들 수 있다.
표시 장치에 상기 경화성 조성물의 경화물이 적용될 경우에 상기 표시 장치를 구성하는 다른 부품이나 그 장치의 구성 방법은 특별히 제한되지 않고, 상기 경화물이 사용되는 한, 해당 분야에서 공지되어 있는 임의의 재료나 방식이 모두 채용될 수 있다.
본 출원은 투명성, 내열성 및 접착력이 우수한 경화성 조성물을 제공할 수 있다. 이러한 경화성 조성물은 표시 장치의 충진제 및 광학 부재 간의 직접 접합(Direct Bonding)에 유용하게 사용될 수 있다.
도 1 및 도 2는 본 출원의 경화성 조성물의 경화물이 적용된 표시 장치를 예시적으로 나타낸다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 출원의 경화성 조성물을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 출원의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다. 또한, 실시예 및 비교예의 물성 및 특성은 다음과 같이 측정한다.
측정예 1. 모듈러스 (Modulus) 측정
실시예 및 비교예의 경화성 조성물을 이형 처리된 필름 사이에 도포한 후, Metal halide UV lamp (D-bulb)를 이용하여, 150 nm 내지 450 nm 파장대의 자외선을 약 4000 mJ/cm2의 광량으로 조사하여, 경화 후 두께가 1 mm가 되도록 경화하였다. 경화물을 재단하여 직경 8 mm 및 두께 1mm의 원형 샘플을 제조한 후, TA instruments社의 ARES-G2 Rheometer를 이용하여, 1 Hz에서의 저장 탄성 모듈러스(G’)를 측정하였다.
- 측정 온도: 25℃
- 측정 strain: 5%
- 측정 모드: frequency sweep mode
측정예 2. 점도(Viscosity) 측정
실시예 및 비교예의 경화성 조성물을 TA instruments社의 ARES-G2 Rheometer를 이용하여, 1 Hz에서의 점도를 측정하였다.
- 측정 온도: 25℃
- 측정 strain: 10%
- 측정 모드: frequency sweep mode
측정예 3. 연신율 (Elongation) 측정
실시예 및 비교예의 경화성 조성물을 이형 처리된 필름 사이에 도포한 후 모듈러스 측정 시와 같은 조건으로 경화하였다. 두께 1 mm의 샘플을 1.5cm×5cm 의 크기로 재단하여 Texture technology社의 TA-XT2 plus를 이용하여 접합 부분을 4.8 mm/min의 속도로 상하로 당기면서 연신율을 측정하였다.
측정예 4. 전단력 (Shear Strength) 측정
실시예 및 비교예의 경화성 조성물을 세척된 소다라임 글라스(1T)에 도포한 후, 글라스를 덮고 모듈러스 측정 시와 같은 조건으로 경화하였다. 경화물을 직경 1.5 cm 및 두께 200 ㎛가 되도록 재단하여 원형 샘플을 제조한 후, Texture technology社의 TA-XT2 plus를 이용하여 접합 부분을 12.7 mm/min의 속도로 상하로 당기면서 전단력을 측정하였다.
측정예 5. 헤이즈 (Haze) 측정
실시예 및 비교예의 경화성 조성물을 소다라임 글라스(1T)에 도포한 후 모듈러스 측정 시와 같은 조건으로 경화하였다. 경화물을 직경 5 cm 및 두께 200 ㎛가 되도록 재단하여 원형 샘플을 제조한 후, Nippon Denshoku社의 NDH-5000 Haze meter를 사용하여 ASTM 규격으로 헤이즈를 측정하였다.
측정예 6. Y.I (Yellow Index) 측정
헤이즈 측정 시와 동일하게 샘플을 제작한 후, 105℃에서 1000 시간 방치한 후, Nippon Denshoku社의 COH400 투과율 측정기를 사용하여 ASTM 규격으로 Yellow Index(Y.I)를 측정하였다.
측정예 7. 접착 내구성 평가
실시예 및 비교예의 경화성 조성물을 글라스 사이에 도포하고, 모듈러스 측정 시와 동일한 조건으로 경화하였다. 경화물을 직경 1.5 cm 및 두께 200 ㎛가 되도록 재단하여 원형 샘플을 제조한 후 105℃에서 1000 시간 방치하였다. Texture technology社의 TA-XT2 plus를 이용하여 접합 부분을 12.7 mm/min의 속도로 상하로 당기면서 접착력을 측정하였다. 열처리 전후의 접착력을 비교하여 하기 평가 기준에 따라 접착 내구성을 판단하였다.
<접착 내구성 평가 기준>
- O: 접착력 변화 없음
- △: 접착력 감소
- X: 녹아서 경화물이 흘러내림
제조예 1. 1 관능성 실리콘 올리고머(A1)의 제조
기기
온도계, 교반기, 수냉 콘덴서, 질소 가스
제조 방법
플라스크에 화학식 A의 폴리디메틸실록산 디올(Silaplane FM-4411, Chisso사) 350g, 이소포론디이소시아네이트 112 g (이소시아네이트기 함유량 37.8%), 디부틸주석 디라우레이트 1g을 60 ℃에서 5시간 동안 반응시켰다. 다음으로, 히드록시에틸아크릴레이트 9.8g 및 라우릴알코올 15.6g을 적하해 그대로 반응을 계속해, 이소시아네이트기가 소실한 시점에서 반응을 종료하였다.
[화학식A]
Figure pat00004
제조예 2. 2 관능성 실리콘 올리고머(A2)의 제조
기기
온도계, 교반기, 수냉 콘덴서, 질소 가스
제조 방법
플라스크에 화학식 A의 폴리디메틸실록산 디올(Silaplane FM-4411, Chisso사) 350 g, 이소포론디이소시아네이트 102.7g (이소시아네이트기 함유량 37.8%), 디부틸주석 디라우레이트 1g을 60 ℃에서 5시간 동안 반응시켰다. 다음으로, 히드록시에틸아크릴레이트 4.9g, 히드록시부틸아크릴레이트 6.1g 및 라우릴알코올 7.4g을 적하해 그대로 반응을 계속해, 이소시아네이트기가 소실한 시점에서 반응을 종료하였다.
제조예 3. 3 관능성 실리콘 올리고머(A3)의 제조
기기
온도계, 교반기, 수냉 콘덴서, 질소 가스
제조 방법
플라스크에 화학식 A의 폴리디메틸실록산 디올(Silaplane FM-4411, Chisso사) 350g, 이소포론디이소시아네이트-이소시아누레이트 276.7g (이소시아네이트기 함유량 17.0%), 디부틸주석 디라우레이트 1 g을 60 ℃에서 5시간 동안 반응시켰다. 다음으로, 히드록시에틸아크릴레이트 50.7g을 적하해 그대로 반응을 계속해, 이소시아네이트기가 소실한 시점에서 반응을 종료하였다.
제조예 4. 비반응성 실리콘 올리고머 (B1)
비반응성 실리콘 올리고머(B1)로 하기 화학식 B의 모노히드록실폴리실록산(FM-0411, Chisso사)을 준비하였다.
[화학식 B]
Figure pat00005
제조예 5. 비반응성 실리콘 변성 아크릴레이트 올리고머 (B2)
기기
온도계, 교반기, 수냉 콘덴서, 질소 가스
제조 방법
플라스크에 화학식 A의 폴리디메틸실록산 디올(Silaplane FM-4411, Chisso사) 350g, 이소포론디이소시아네이트 124.4g (이소시아네이트기 함유량 37.8%), 디부틸주석 디라우레이트 1g을 60 ℃에서 5시간 동안 반응시켰다. 다음으로, 라우릴알코올 52.2g을 적하해 그대로 반응을 계속해, 이소시아네이트기가 소실한 시점에서 반응을 종료하였다.
제조예 6. 비반응성 실리콘 변성 아크릴레이트 올리고머 (B3)
기기
온도계, 교반기, 수냉 콘덴서, 질소 가스
제조 방법
플라스크에 화학식 A의 폴리디메틸실록산 디올(Silaplane FM-4411, Chisso사) 350g, 이소포론디이소시아네이트 112g (이소시아네이트기 함유량 37.8%), 디부틸주석 디라우레이트 1g을 60 ℃에서 5시간 동안 반응시켰다. 다음으로, 라우릴알코올 31.2g을 적하해 그대로 반응을 계속해, 이소시아네이트기가 소실한 시점에서 반응을 종료하였다.
실시예 1
경화성 조성물의 제조
경화성 올리고머와 희석제의 합이 100 중량부가 되도록 하고, 개시제(C1), 실란커플링제(C2) 및 산화방지제(C1)를 표 1의 비율로 배합해 실시예 1의 경화성 조성물을 제조하였다.
실시예 2 내지 6 및 비교예 1 내지 6
경화성 조성물의 제조 시에 배합 성분 및 조성을 하기 표 1과 같이 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 경화성 조성물을 제조하였다.
단위
(중량부)		 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
경화성
올리고머		 A1 50 - - 20 20 20 10 - - 10 10 -
A2 10 30 20 20 20 20 70 30 - 10 10 30
A3 - - 10 - - - - - - - - -
A4 - - - - - - - - 30 - - -
희석제 B1 40 70 70 60 - - 20 - 70 80 - -
B2 - - - - 60 - - - - - - -
B3 - - - - - 60 - - - - 80 -
B4 - - - - - - - - - - - 70
B5 - - - - - - - 70 - - - -
첨가제 C1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
C2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
C3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
A1: 1 관능성 실리콘 올리고머 (Mw: 1만)
A2: 2 관능성 실리콘 올리고머 (Mw: 7만)
A3: 3 관능성 실리콘 올리고머 (Mw: 1만)
A4: 다관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (CN9014NS, Sartomer 사)
B1: 비반응성 실리콘 올리고머 (Mw: 1만)
B2: 비반응성 실리콘 변성 우레탄 올리고머 (Mw: 1만)
B3: 비반응성 실리콘 변성 우레탄 올리고머 (Mw: 4만)
B4: 비반응성 PDMS (Silicon rubber, C6-530, Dow Corning社 (Mw: 20만)
B5: 라우릴 아크릴레이트
C1: 개시제(Irgacure 184, BASF사)
C2: 실란커플링제(KBM-403, Shin-Etsu사)
C3: 산화방지제(Irganox 1010, BASF사)
실시예 및 비교예에 대한 물성 평가 결과는 하기 표 2 및 표 3에 기재하였다.
실시예
1 2 3 4 5 6
모듈러스 (× 104 Pa) 1.3 3.1 3.9 2.8 2.9 2.7
점도 (× 103 cp) 5.7 4.4 3.3 3.9 4.7 5.1
연신율 (%) 100 150 100 200 400 450
전단력 (N/cm2) 24 32 36 28 32 39
헤이즈 (%) 0.31 0.23 0.24 0.27 0.25 0.23
Y.I 1.5 1.2 1.0 1.4 1.3 1.4
접착 내구성 ○ ○ ○ ○ O O
비교예
1 2 3 4 5 6
모듈러스 (× 104 Pa) 10.5 0.75 3.2 0.8 0.72 3.9
점도 (× 103 cp) 13.5 1.0 8.9 2.7 3.6 15
연신율 (%) 50 50 100 150 150 400
전단력 (N/cm2) 44 29 30 12 10 38
헤이즈 (%) 0.30 0.25 0.26 0.29 0.27 3.50
Y.I 3.0 2.5 2.6 1.7 1.6 2.4
접착 내구성 ○ X X △ △ △
10: 스페이서
20: 터치 패널
30: 표시 패널
40: 경화성 조성물의 경화물

Claims (24)

  1. 폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트 20 내지 70 중량부 및 비반응성 올리고머 30 내지 70 중량부를 포함하고, 상기 비반응성 올리고머는 비반응성 실리콘 올리고머 또는 비반응성 실리콘 변성 우레탄 올리고머인 경화성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트는 폴리실록산 골격을 포함하고 우레탄 결합을 통하여 말단에 하나 이상의 (메타) 아크릴기를 포함하는 경화성 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    폴리실록산은 폴리디알킬실록산인 경화성 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트는 수산기 함유 폴리실록산, 다관능성 이소시아네이트 및 수산기 함유 (메타) 아크릴레이트의 우레탄 반응물인 경화성 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    수산기 함유 폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 경화성 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00006

    화학식 1에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 탄화수소기 또는, 헤테로 원자 또는 에테르기를 포함한 유기기이고, R2는 각각 독립적으로 알킬기, 사이클로알킬기 또는 페닐기이며, a는 1 이상의 10이상의 정수이고, b, c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이되, b 및 c의 합은 1 이상이다.
  6. 제 1 항에 있어서,
    폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트는 2 관능성인 것을 포함하는 경화성 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트 1 관능성인 것 또는 3 관능성인 것을 더 포함하는 경화성 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    폴리실록산계 우레탄 (메타) 아크릴레이트의 중량 평균 분자량 (Mw)는 10,000 내지 100,000인 경화성 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    비반응성 올리고머는 (메타) 아크릴기를 가지지 않는 경화성 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    비반응성 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)은 10,000 내지 50,000인 경화성 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    비반응성 실리콘 올리고머는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물인 경화성 조성물:
    [화학식 2]
    Figure pat00007

    화학식 2에서, R4 및 R6는 각각 독립적으로 탄화수소기 또는, 헤테로 원자 또는 에테르기를 포함한 유기기이고, R5는 각각 독립적으로 알킬기, 사이클로알킬기 또는 페닐기이며, n은 10 이상의 정수이다.
  12. 제 1 항에 있어서,
    비반응성 실리콘 변성 우레탄 올리고머는 폴리실록산 골격을 포함하고 우레탄 결합을 통하여 말단에 하나 이상의 수산기 또는 알킬기를 가지는 경화성 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서,
    비반응성 실리콘 변성 우레탄 올리고머는 수산기 함유 폴리실록산, 다관능성 이소시아네이트 및, 알킬기 또는 수산기 함유 단량체의 우레탄 반응물인 경화성 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서,
    수산기 함유 폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 경화성 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00008

    화학식 1에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 탄화수소기 또는, 헤테로 원자, 에테르기 또는 수산기를 포함한 유기기이고, R2는 각각 독립적으로 알킬기, 사이클로알킬기 또는 페닐기이며, a는 1 이상의 10이상의 정수이고, b, c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이되, b 및 c의 합은 1 이상이다.
  15. 제 1 항에 있어서,
    광 개시제를 더 포함하는 경화성 조성물.
  16. 제 1 항에 있어서,
    실란 커플링제 또는 산화 방지제를 더 포함하는 경화성 조성물.
  17. 제 1 항에 있어서,
    경화성 조성물의 경화 후 탄성 모듈러스는 1 Hz에서 10,000 Pa 내지 100,000 Pa인 경화성 조성물.
  18. 제 1 항에 있어서,
    경화성 조성물의 1 Hz 및 25 ℃에서의 점도는 1,000 cp 내지 10,000 cp인 경화성 조성물.
  19. 제 1 항에 있어서,
    경화성 조성물의 경화 후 전단력은 20 N/cm2 이상인 경화성 조성물.
  20. 제 1 항에 있어서,
    경화성 조성물의 경화 후 헤이즈는 1% 이하인 경화성 조성물.
  21. 제 1 항에 있어서,
    경화성 조성물의 경화 후 105℃에서 1000 시간 보관 후 옐로우 인덱스 값(Y.I)은 2.0 이하인 경화성 조성물.
  22. 제 1 항의 경화성 조성물의 경화물을 포함하는 표시 장치용 충진제.
  23. 광학 부재 사이의 적어도 하나의 에어 갭을 포함하고, 상기 에어 갭을 충진하는 제 1 항의 경화성 조성물의 경화물을 포함하는 표시 장치.
  24. 표시 패널과 터치 패널을 포함하는 표시 장치이고,
    상기 표시 패널과 터치 패널을 부착하는 제 1 항의 경화성 조성물의 경화물을 포함하는 표시 장치.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190050718A (ko) * 2017-11-03 2019-05-13 주식회사 엘지화학 플라스틱 기판의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 플라스틱 기판

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101887993B1 (ko) * 2016-07-27 2018-08-13 주식회사 엘지화학 광경화 수지 조성물 및 이의 용도
KR102118395B1 (ko) * 2016-11-11 2020-06-03 주식회사 엘지화학 경화성 조성물
CN109251718A (zh) * 2018-09-03 2019-01-22 东莞市阿普帮新材料科技有限公司 一种绝缘保护用紫外光固化胶、制备方法及其应用
KR20210097717A (ko) * 2018-12-04 2021-08-09 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 자외선 경화형 실리콘 점착제 조성물 및 그 경화물
CN113383049B (zh) * 2019-08-05 2022-12-06 株式会社Lg化学 粘合剂膜、用于制造其的方法和包括其的可折叠显示装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264278A (en) * 1991-03-20 1993-11-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable acrylate/silicone pressure-sensitive adhesive coated tapes adherable to paint coated substrates
JP2005055641A (ja) 2003-08-04 2005-03-03 Yokogawa Electric Corp 液晶表示装置

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4130708A (en) * 1977-12-09 1978-12-19 Ppg Industries, Inc. Siloxane urethane acrylate radiation curable compounds for use in coating compositions
JPS61272224A (ja) * 1985-05-28 1986-12-02 Nippon Paint Co Ltd 反応性オリゴマーおよびその製法
US4684538A (en) * 1986-02-21 1987-08-04 Loctite Corporation Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
US5237082A (en) * 1989-09-22 1993-08-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable silicone elastomers and pressure sensitive adhesives
EP0576544B1 (en) * 1991-03-20 1997-06-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable acrylate/silicone pressure-sensitive adhesive compositions
US5312943A (en) * 1992-10-13 1994-05-17 Caschem, Inc. Dual curing conformal coatings
JPH07305001A (ja) * 1994-05-12 1995-11-21 Showa Highpolymer Co Ltd 防汚塗料組成物
JP3746871B2 (ja) * 1997-04-14 2006-02-15 Ｊｓｒ株式会社 液状硬化性樹脂組成物
EP1117726B1 (de) * 1998-08-26 2006-05-03 Basf Aktiengesellschaft Haarbehandlungsmittel auf basis radikalisch polymerisierbarer, siloxangruppenhaltiger urethan(meth)acrylate und deren polymerisationsprodukten
US6310169B1 (en) * 1999-03-08 2001-10-30 Chisso Corporation Polymerizable terminal group-containing polyorganosiloxane and production process for the same
JP2000351817A (ja) * 1999-06-09 2000-12-19 Shin Etsu Chem Co Ltd 光硬化性樹脂組成物及び光ファイバー用被覆材
JP3887814B2 (ja) * 2000-03-17 2007-02-28 株式会社スリーボンド シリコーンゲル組成物
JP4547082B2 (ja) * 2000-11-02 2010-09-22 Ｊｓｒ株式会社 シリコーン化合物、液状硬化性樹脂組成物およびその硬化物
US20040167296A1 (en) * 2002-08-06 2004-08-26 Klee Joachim E. Siloxane containing macromonomers and dental composites thereof
JP2006052356A (ja) * 2004-08-16 2006-02-23 Shin Etsu Chem Co Ltd 紫外線硬化性コーティング組成物
US7862898B2 (en) * 2005-09-08 2011-01-04 3M Innovative Properties Company Adhesive composition and articles made therefrom
CA2761218C (en) * 2009-05-22 2016-06-28 Novartis Ag Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers
DE102009028636A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Urethangruppen enthaltende silylierte Präpolymere und Verfahren zu deren Herstellung
US20120230892A1 (en) * 2009-11-23 2012-09-13 3M Innovative Properties Company Carrier with flexible microassay device and methods of use
JP5625931B2 (ja) * 2011-01-14 2014-11-19 横浜ゴム株式会社 硬化性樹脂組成物
JP5747626B2 (ja) * 2011-03-30 2015-07-15 大日本印刷株式会社 加飾シート及びこれを用いた加飾樹脂成形品
US9693043B2 (en) * 2011-09-30 2017-06-27 Actega North America, Inc. Lenticular print three dimensional image display device and method of fabricing the same
KR20130112488A (ko) * 2012-04-04 2013-10-14 동우 화인켐 주식회사 광경화 수지 조성물 및 이를 이용한 프리즘 시트
WO2014045856A1 (ja) * 2012-09-21 2014-03-27 日本合成化学工業株式会社 積層体及びその用途
CN103555192B (zh) 2013-11-21 2015-09-16 武汉大学 一种有机硅改性的水性uv涂料及其制备方法
CN106164121B (zh) * 2014-03-31 2019-12-20 三菱化学株式会社 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物、活性能量射线固化性树脂组合物及涂布剂
JP2015199908A (ja) * 2014-03-31 2015-11-12 日本合成化学工業株式会社 ウレタン（メタ）アクリレート系化合物、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びコーティング剤
WO2015152110A1 (ja) * 2014-03-31 2015-10-08 日本合成化学工業株式会社 ウレタン（メタ）アクリレート系化合物、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びコーティング剤

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264278A (en) * 1991-03-20 1993-11-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable acrylate/silicone pressure-sensitive adhesive coated tapes adherable to paint coated substrates
JP2005055641A (ja) 2003-08-04 2005-03-03 Yokogawa Electric Corp 液晶表示装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190050718A (ko) * 2017-11-03 2019-05-13 주식회사 엘지화학 플라스틱 기판의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 플라스틱 기판
US11648710B2 (en) 2017-11-03 2023-05-16 Lg Chem, Ltd. Method of manufacturing plastic substrate and plastic substrate manufactured thereby

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