KR20170075633A - 항균성 제품 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 구현예에 따른 항균성 제품은, 하나 이상의 항균부를 포함하고, 상기 항균부는 질소분위기 하 소결된은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 함유한 표면층을 포함하고, 사용에 따라 발생하는 균의 증식을 방지하고 균을 사멸시키고, 오염된 물 등을 살균하고 정화하고, 적어도 6시간 이내 유해균 항균효과를 나타내며, 바람직하게는 3시간 이내, 가장 바람직하게는 2시간 이내 의 조기 항균효과를 나타낸다.

Description

항균성 제품 및 그 제조방법{Antibacterial Product and Method for Preparing the Same}
본 발명은 항균성 제품 및 그 제조방법에 관한 것이다.
일반적인 식품 용기, 예를 들어, 진공 보틀·수통 등 휴대형의 물·음료의 용기에 있어서 내용수를 음용할 때, 사람의 입술이 닿는 부위의 오염이나 때로는 음용자의 타액이나, 손가락 등에 부착되어 있는 잡균류·구내균(스트렙토코쿠스 무탄스) 등이 상기 수통 내부의 물에 혼입·부착됨으로써, 수통 내에 잡균류가 증식하거나 하는 폐해가 지적된다. 또한, 수통 내에 대장균 등의 유해 식중독균 또는 스트렙토코쿠스 무탄스가 부착되거나, 부패균이 증식하거나 할 위험성이 지적되며, 이들 균류의 증식을 방지하거나, 또한 사멸 배제시키기 위한 효과적 기능을 유지한 수통류는 현재까지 발매되어 있지 않았다.
그 주된 요인으로서 생각되는 것은 종래, 진공 보온형 수통류는 주로 고열의 뜨거운 물 등을 보틀에 채우고, 시간의 경과에 따른 온도 저하를 최소화하는 보온 수통이 그 주된 역할이므로, 뜨거운 물을 충전하는 상기 수통 내의 액은 잡균류가 생존하기 어렵다는 인식이 존재함으로써, 수통 내 액의 청정성은 유지되고 있다는 오인이 존재하고 있었던 것을 부정할 수 없다.
그러나 사람이 음용 할 수 있는 온도, 특히 일반적으로 체온을 밑도는 온도로까지 수온이 저하하였을 때에는 균류의 증식이 급격히 활발해져 가는 현상을 나타내는 한편, 최근의 상황에서는, 뜨거운 물의 사용보다 계절에 따라 달라지지만 스포츠 드링크를 비롯한 음료류의 상온 또는 냉온 사용의 비중이 급격히 확대되는 상황하에서, 내용액의 균 오염이 주목받고 있으며, 이에 따른 설사 등 증상의 발생 등이 현실화되고 있다.
특히, 아이들 사이에서 돌려 마시는 것도 포함시켜 보틀내, 예를 들어 스트렙토코쿠스 무탄스에 의한, 물의 오염도 확대되고 있어, 문제가 되고 있다. 이 현상으로부터도 보틀·수통 등의 내수의 수질 정화 기능 유지로의 개발 기대는 많이 높아지는 현황에 있다.
한편, 육편, 어류 등을 보관하는 용기는 많이 사용되고 있는데, 이러한 용기에는 비교적 대형의 것이 많이 사용됨과 더불어 이미 방대한 수량이 존재하고 이용되고 있다. 특히, 고기, 물고기 등의 상당수는 수중에 보관되는 경우도 많은 실정이지만, 이러한 식품이 식중독균에 오염된 상황으로 방치되는 경우, 이 발견이나 확대 방지는 거의 불가능에 가까운 상황하에 있다. 이것은 상기 보틀의 내수와 동일하게, 개선하지 않으면 안 되는 식품위생상의 중요한 문제점이라고 말할 수 있다.
다른 한편, 각 가정의 부엌에 존재하고 사용되는 조리 도구로서, 조리 대상 식품을 일상적으로 절단하는데 이용되는 이른바 도마로 불리는 플라스틱 판상품이 많이 사용되고 있는데, 이 제품의 표면에 대장균 등이 부착하여 오염되는 것도 위생성의 유지 면에 있어서 문제시되고 있다. 이 문제에 대응하기 위해 플라스틱 소재에 항균제를 배합하고 첨가한 항균 도마가 판매되고 있는데, 플라스틱 소재에 단순히 항균제를 첨가 배합한 것만으로는 항균 성능이 발휘되기 어려울 수 있다.
그 이유로서, 항균제 입자를 배합하여도 성형 후에 항균제 입자는 물리적으로 플라스틱 내부에 분산되고 존재하며 대부분의 입자는 플라스틱 표면으로 표출되어 있지 않은 현실이 있다. 이것은 금형면에 밀착 이동하는 플라스틱 용체가 금형에 접촉 이동 시에 저항치가 낮은 플라스틱 용체만이 금형 접촉 표면을 점유하는 물리적인 조건 반사를 기초로 한 결과이다. 이것을 원인으로 하여 비플라스틱 입자는 플라스틱 용체 내부에 갇히게 됨으로써 플라스틱에 함유시키는 이분자는 함유 질량이 동등한 상황에서 플라스틱 표면에 표출되는 것은 실질적으로는 상기 이유에 의해 거의 있을 수 없는 것이 실정이다. 본원 실시예 에서의 항균시험 결과가 이것을 나타내고 있다.
통상 일반적인 항균 능력 시험 기준 시간은 24시간 또는 48시간 내에서의 항균 능력 시험 결과가 요구되고 있지만, 상기 수통·진공 보틀을 포함하는 식품 용기 등에서 이용자가 구하는 항균 효과 발현으로의 요구 시간은, 그 실제 이용 상황에서 볼 때, 적어도 6시간 이내 유해균 사멸효과가 필요하며, 바람직하게는 3시간 이내, 가장 바람직하게는 2시간 이내 유해균 사멸 효과가 필요하다.
그 이유로서, 상기 수통·진공 보틀 등에 원래 음료와 함께 유해균이 뜻하지 않게 혼입되거나 한경우, 유해 균류가 증식을 시작하지만, 동시에 증식의 억제 작용=사멸화가 행해지지 않으면 안 됨과 더불어, 상식적으로는 상기 용기에 음료가 충전된 시점으로부터 음용이 개시·종료될 때까지의 시간차를 고려하면 24시간은 너무 길며, 상기 수통·보틀내 물은 모두 음용이 종료되어 있다고 생각된다.
그러므로 상식적으로는 상기 수통·보틀내 물은 충전의 종료 직후부터 늦어도 6시간 이내, 바람직하게는 3시간 이내, 가장 바람직하게는 2시간 이내에 유해 균류의 전체 사멸, 또는 100 이하/cc의 생균수를 도모할 수 있는 항균 능력의 단시간 발휘 성능의 존재를 항균 시험에 의해 확인하는 것이 이상적이라고 생각된다. 은에 의한 항균 기능 발휘는, 은 표면에 접촉한 수중 용존산소를 활성화하는 은 올리고다이내믹 액시온으로서 오래전부터 알려져 있고, 이것이 주원인으로서 식기류나 음료수 보관에 중요하게 이용된 역사는 길며, 항균·감균이라고 해도 소위 화학 약품에 의한 작용이 아니라 활성 산화 작용으로서 인정받고 있으며, 물론 인체 유해성은 전혀 없고, 예를 들면 유산균 등 인체 유익균에는 전혀 영향을 미치지 않고, 인체 유해균인 식중독균·혐기 균류에 강한 항균·살균 효력을 나타내는 은 표면의 활성 산화 작용 효과에 의거한 항균·멸균 작용이므로, 안전하게 항균·멸균 효과를 나타내는 작용을 갖는 것이 은 올리고다이내믹 액시온으로서 알려져 있는 것이다.
한편, 한국 등록실용신안 제20-0377167호는 변색이 없는 은 항균용기를 개시하고 있다. 그러나 이 등록실용신안은 항균기능을 발휘하는 성분으로서 나노 사이즈의 순수한 은 분말을 이용하여 24시간 후의 항균효과만을 고찰하고 있을 뿐이다.
본 발명에서 단시간 멸균 능력 발현 여부에 대한 다양한 실험 결과, 순수한 은을 이용하는 경우에는 단시간 멸균 능력이 떨어지는 결과가 도출되었다. 반면, 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 제품의 경우 늦어도 6시간 이내, 바람직하게는 3시간 이내, 가장 바람직하게는 2시간 이내에 100% 멸균을 달성한다는 유용한 증명이 도출되었다.
등록실용신안 제20-0377167호
본 발명의 목적은 사용에 따라 발생하는 균의 증식을 방지하고 단시간 하에서 균을 사멸시키는 항균성 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 균에 의해 오염된 물 등을 살균하고 정화하는 항균성 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 늦어도 6시간 이내, 바람직하게는 3시간 이내, 가장 바람직하게는 2시간 이내의 조기 항균효과를 나타내는 항균성 제품을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 항균성 제품은 하나 이상의 항균부를 포함하고, 상기 항균부는 소결된 은 함유 표면층 등을 포함하고, 상기 소결된 은은 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 포함할 수 있다.
본 발명에서 질소분위기 하 소결된은이라 함은 질소분위기 소결 은피막을 포함하는 개념이다.
본 발명에서 산화은이라 함은 대기 또는 산소분위기 소결 은피막을 포함하는 개념이다.
본 발명에서 순은이라 함은 진공소결한 순은피막을 포함하는 개념이다.
본 발명에서 산소분위기 하 소결함은 기체 총 부피 중 산소 15.0% 이상 함유됨을 의미한다. 한편, 대기 중에는 산소가 20.0% 이상 포함되어 있으므로, 대기 하 소결되는 것은, 본 발명에 따라 산소분위기 하 소결됨을 의미한다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 항균성 제품이, 식탁 용구, 조리 도구, 식품 용기, 식품 보존 기구, 의료 기구, 식물 기구, 동물 기구 또는 세척 도구로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 항균부 또는 상기 항균성 제품의 재료가 금속, 유리, 세라믹, 석재, 광물, 플라스틱 및 이들의 조합으로부터 선택되는 재료를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 항균부가 판상, 구상, 봉상, 덩어리상, 입상, 모래상 또는 항균성 제품의 형상으로부터 선택되는 형상을 가질 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층은, 기재로서 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 포함하고, 항균부의 표면에 위치하는 층(층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층)이거나, 기재로서 플라스틱을 포함하고, 기재의 표면에 노출된 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은, 또는 기재의 표면에 노출된 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은과 기재 내에 분산된 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 포함하고, 항균부의 표면에 위치하는 층(입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층)일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층 아래의 항균부의 부분 또는 전체가 조면(粗面)이거나, 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층의 부분 또는 전체가 조면일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 조면이 샌드블라스트 가공에 의해 형성될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층의 두께가 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛이거나, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층의 두께가 10 ㎛ 내지 60 ㎛일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층과 상기 항균부가 일체로 형성될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 항균부와 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층이, 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을, 플라스틱 100 중량부에 대해, 1 내지 60 중량부로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은의 내부 코어가 광물계 또는 암석계 입자를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 광물계 또는 암석계 입자 대 상기 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은의 중량비가 100:0.1 내지 10일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 하나 이상의 항균부를 포함하는 항균성 제품의 제조방법은, 물 또는 극성 유기 용매에 은염류 화합물 분말을 첨가하고 용해시켜 은염류 용해액을 제조하는 제1 공정; 상기 은염류 용해액을 상기 항균부 위에 도포하는 제2 공정; 및 상기 항균부 위에 도포된 은염류 화합물을 질소 분위기 또는 산소분위기 하에서 소결하여, 상기 항균부 위에 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 형성하는 제3 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 항균부의 재료가 금속, 유리, 세라믹, 석재, 광물 및 이들의 조합으로부터 선택되는 재료를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제1 공정에서 상기 물 또는 극성 유기 용매 100 중량부에 상기 은염류 화합물 분말 1 내지 10 중량부를 첨가할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 은염류 화합물이 탄산은, 염소산은, 염화은, 크롬산은, 바나듐산은, 망간산은, 질산은, 아질산은, 과염소산은, 인산은, 아세트산은등 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제3 공정에서 소결온도가 440℃ 이상일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제2 공정 전에, 상기 항균부에 조면을 형성할 수 있고, 상기 제2 공정에서, 상기 은염류 용해액을 상기 조면의 위에 도포할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 조면을 샌드블라스트 가공으로 형성할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛의 두께로 형성할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제3 공정 후에 상기 항균부를 포함하는 항균성 제품을 제조하는 공정을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예 따른 하나 이상의 항균부를 포함하는 항균성 제품의 제조방법은, 물 또는 극성 유기 용매에 광물계 또는 암석계 입자와 은염류 화합물 분말을 첨가하고 혼합한 후 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하 에서 상기 은염류 화합물을 소결하여, 그 내부 코어에 광물계 또는 암석계 입자를 포함하는 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 제조하는 제1 공정; 플라스틱 재료와 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 혼합하고 가열하여 펠릿으로 제조하는 제2 공정; 상기 펠릿으로 상기 항균부를 성형하는 제3 공정; 및 상기 항균부에 샌드블라스트 가공을 수행하여, 상기 항균부의 표면에 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 노출시키는 제4 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제1 공정에서 광물계 또는 암석계 입자 대 은염류 화합물 분말의 중량비가 100:0.1 내지 10일 수 있고, 상기 광물계 또는 암석계 입자와 은염류 화합물 분말의 혼합물 대 상기 물 또는 극성 유기 용매의 중량비가 1 내지 70:100일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 은염류 화합물이 탄산은, 염소산은, 염화은, 크롬산은, 바나듐산은, 망간산은, 질산은, 아질산은, 과염소산은, 인산은, 아세트산은 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제1 공정에서, 소결온도가 440℃ 이상일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제2 공정에서, 상기 플라스틱 재료 대 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은의 중량비가 100:1 내지 60일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 항균성 금속 수세미는, 물 또는 극성 유기 용매 100 중량부에 은염류 화합물 분말 1 내지 10 중량부를 첨가하고 용해시켜 은염류 용해액을 제조하는 제1 공정; 상기 은염류 용해액에 금속 섬유로 구성된 금속 수세미를 침지하여 상기 은염류 용해액을 상기 금속 수세미의 섬유의 부분 또는 전체 표면 위에 도포하는 제2 공정; 및 상기 금속 수세미의 섬유의 부분 또는 전체 표면 위에 도포된 은염류 화합물을 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하에서 440℃ 이상의 온도에서 소결하여, 상기 금속 수세미의 섬유의 부분 또는 전체 표면 위에 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 형성하는 제3 공정을 포함하는 제조방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 항균성 제품은 사용에 따라 발생하는 균의 증식을 방지하고 균을 사멸시키고, 오염된 물 등을 살균하고 정화하고, 늦어도 6시간 이내, 바람직하게는 3시간 이내, 가장 바람직하게는 2시간 이내 조기 항균효과를 나타낸다.
구체적으로, 본 발명에 따른 항균성 제품은 사용에 따른 균의 오염을 방지하는데 그치지 않고, 비상시에는 일반 하천·호수 및 늪의 물을 항균성 제품에 넣어도 소정 시간 경과 후(일반적으로는 늦어도 6시간 이내, 바람직하게는 3시간 이내, 가장 바람직하게는 2시간 이내)에는, 대장균 등 유해 식중독 균류· 살모넬라· 장염 비브리오·황색 포도상구균 또는 스트렙토코쿠스 무탄스 등의, 주로 은 효과에 의한 활성 산화 작용에 저항력이 낮은 혐기(嫌氣) 균류에 속하는 유해 세균류를 제거·사멸시키는 능력을 강하게 유지할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 식품 용기(진공수통)의 단면도이다.
도 2, 도 3 및 도 4는 각각 비교예 1의 순은진공소결병의 항균시험의 개시시, 3시간 후 및 6시간 후에 시험액을 찍은 사진이다.
도 5, 도 6 및 도 7은 각각 실시예 1의 산화은병의 항균시험의 개시시, 3시간 후 및 6시간 후에 시험액을 찍은 사진이다.
도 8은 실시예 3의 질소분위기 하 소결된 은병 및 멸균 합성 수지제 용기의 항균시험의 개시시 시험액을 찍은 사진이다.
도 9, 11 및 13은 각각 실시예 3의 질소분위기 하 소결된 은병의 항균시험의 2시간, 3시간 및 4시간 후에 시험액을 찍은 사진이다.
도 10, 12 및 14는 각각 실시예 3의 멸균 합성 수지제 용기의 항균시험의 2시간, 3시간 및 4시간 후에 시험액을 찍은 사진이다.
항균성 제품
본 발명에 따른 항균성 제품은 하나 이상의 항균부를 포함하고, 상기 항균부는 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 포함할 수 있다.
본 발명에서 질소분위기 하 소결은이라 함은 질소분위기 소결 은피막을 포함하는 개념이다.
본 발명에서 산화은이라 함은 대기 또는 산소분위기 소결 은피막을 포함하는 개념이다.
본 발명에서 순은이라 함은 진공에서 소결한 순은피막을 포함하는 개념이다.
본 발명에서 산소분위기 하 소결함은 기체 총 부피 중 산소 15.0% 이상 함유됨을 의미한다. 한편, 대기 중에는 산소가 20.0% 이상 포함되어 있으므로, 대기 하 소결되는 것은, 본 발명에 따라 산소분위기 하 소결됨을 의미한다.
상기 항균성 제품은 항균 기능이 요구되는 제품으로서, 예를 들어, 식탁 용구, 조리 도구, 식품 용기, 식품 보존 기구, 의료 기구, 식물 기구, 동물 기구, 세척 도구 등이 있다. 또한, 상기 항균성 제품은 물과 접촉하거나 물을 포함하는 제품으로서 청정성이 요구되는 광범위한 용도의 제품을 제한 없이 포함할 수 있다.
식탁 용구는 식탁에서 사용되는 도구로서 그 예로는 접시, 찻잔, 포크, 숟가락, 젓가락, 숟가락 및/또는 젓가락 받침대, 냄비 받침대, 트레이, 수저통 등이 있다.
조리 도구는 조리에 사용되는 기구로서 그 예로는 믹싱볼, 국자, 집게, 주걱, 채반, 바구니, 뒤집개, 김밥 및/또는 주먹밥틀, 오프너, 다시망, 거품기, 스퀴저, 깔때기, 제면기, 냄비, 솥, 도마, 프라이팬, 커팅기구(칼, 가위 등), 주전자, 티포트, 제과용품(모양틀 등), 제빵용품(빵틀 등) 등이 있다.
식품 용기는 식품을 담는 그릇으로서 그 예로는 단층 또는 이중층 (진공)의 병, 컵 또는 텀블러, 주전자, 항아리, 도시락용기, 전기포트, 물탱크, 식판, 식품보관용기 등이 있다.
식품 보존 기구는 상기 식품 용기를 제외하고 가정, 식당, 회사 등에서 사용되는 식품을 보존하는 기구이며 그 구체적인 형상은 제한되지 않고 그 예로는 물 보존 기구(물 탱크, 정수기 등), 일반 또는 김치 냉장고, 냉동고 등이 있다.
의료 기구는 의료현장, 간호현장 등에서 사용되는 기구로서 그 예로는 핀셋, 메스, 가위, 소독판, 트레이, 개구기, 단층 또는 이중층(진공)의 소독약통 또는 정수용기, 링거대 등이 있다.
식물 기구는 식물을 재배하거나 보관하거나 수송하는데 사용되는 기구로서 그 예로는 화분, 식물재배장치, 식물보관장치, 식물수송장치 등이 있다.
동물 기구는 동물을 키우거나 보관하거나 수송하는데 사용되는 기구로서 그 예로는 어항, 수조, 수조장식용품, 수조여과기, 수조청소용품, 수조용 산소공급기, 수조용 모터, 활어수송용기, 애완동물용 식판, 애완동물용 물병 또는 보온병, 애완동물용 급수기 또는 급식기, 사료보관용기 등이 있다.
세척 도구는 물이나 세제 등의 세척액을 이용해 위에서 예시된 항균성 제품을 비롯한 다양한 물건으로부터 더러움과 세균을 제거하는 도구로서, 그 예로는 수세미, 스펀지, 솔, 붓, 천 등이 있다.
상기 항균부는 항균 기능을 발휘하는 성분(항균 성분)을 그 표면, 또는 그 표면과 내부에 포함하는 부품이다. 식품 용기의 경우 상기 항균부는 내벽, 바닥, 입술접촉부, 물접촉부, 손잡이 등의 일부 또는 전체이거나 식품 용기 전체일 수 있다. 식탁 용구, 조리 도구 또는 식품 보존 기구의 경우 상기 항균부는 음식물 접촉부, 물접촉부, 손잡이 등의 일부 또는 전체이거나 식탁 용구, 조리 도구 또는 식품 보존 기구 전체일 수 있다. 의료 기구의 경우 상기 항균부는 환자 신체의 접촉부, 물접촉부, 손잡이 등의 일부 또는 전체이거나 의료 기구 전체일 수 있다. 식물 기구의 경우 상기 항균부는 내벽, 바닥, 식물접촉부, 물접촉부, 손잡이 등의 일부 또는 전체이거나 식물 기구 전체일 수 있다. 동물 기구의 경우 상기 항균부는 내벽, 바닥, 동물접촉부, 물접촉부, 손잡이 등의 일부 또는 전체이거나 동물 기구 전체일 수 있다. 세척 도구의 경우 상기 항균부는 물, 오물, 세균 등의 접촉부 등의 일부 또는 전체이거나 세척 도구 전체일 수 있다.
상기 항균부는 판상(원형판, 각형판, 통형판), 구상, 봉상, 덩어리상, 입상, 모래상, 항균성 제품의 형상 등의 형상을 가질 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 항균부 또는 항균성 제품의 재료가 금속(녹슬지 않는 금속), 유리, 세라믹(도자기), 석재, 광물, 플라스틱 및 이들의 조합으로부터 선택되는 재료를 포함할 수 있다.
상기 플라스틱의 예로는 조형시 가열용융 상태에서 틀에 끼워 만드는 열가소성 수지 또는 성분을 혼합하여 가열, 경화시켜서 조형하는 열경화성 수지가 있으며, 구체적으로, 폴리에스테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 고밀도 또는 저밀도 폴리에틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 내충격성 폴리스티렌, 폴리아미드, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 말레이미드, 요소 수지, 베이클라이트 수지, 멜라민 수지, 멜라민 포름알데히드, 페놀계 수지, 폴리에폭시드, 폴리에테르이미드, 폴리이미드, 폴리락트산, 폴리메틸메타크릴레이트, 퓨란, 실리콘, 폴리설폰 등이 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독으로 또는 2이상의 조합으로 사용될 수 있다.
상기 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층은, 기재로서 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 포함하고, 항균부의 표면에 위치하는 층(이하, “층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층”)일 수 있다.
상기 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층은, 기재로서 플라스틱을 포함하고, 기재의 표면에 노출된 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은, 또는 기재의 표면에 노출된 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은과 기재 내에 분산된 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 소결된 산화은을 포함하고, 항균부의 표면에 위치하는 층(이하, “입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층”)일 수 있다. 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은이 기재의 표면에 노출된다는 것은, 예를 들어 항균성 제품이 식품 용기인 경우, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은이 식품 또는 입술(입 주위의 기관과 손 관련 기관을 포함함)과 직접 접할 수 있음을 의미한다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층 아래의 항균부의 부분 또는 전체가 조면(粗面)일 수 있다. 상기 조면이 존재하는 경우, 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층의 밀착력이 향상될 수 있고, 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층에 의한 항균효과도 향상될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층의 부분 또는 전체가 조면 일 수 있다. 상기 조면이 존재하는 경우, 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은의 노출량이 많아져 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층에 의한 항균효과가 향상될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 조면이 샌드블라스트 가공에 의해 형성될 수 있다. 상기 샌드블라스트 가공은 분사 가공의 일종으로, 직경이 작은 글래스구, 규소, 해사(海沙) 등을 소재 표면 위에 공기로 분사시키거나, 중력으로 낙하시키는 방법이다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층의 두께가 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛일 수 있다. 이 범위인 경우, 항균효과를 우수하게 나타낼 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층의 두께가 10 ㎛ 내지 60 ㎛일 수 있다. 이 범위인 경우, 항균효과를 우수하게 나타낼 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층이 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을, 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층의 총 중량에 대하여, 50 내지 100 중량%, 바람직하게는 70 내지 100 중량%, 가장 바람직 하게 90 내지 100 중량%로 포함할 수 있다. 상기 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층이 상기 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 상기 범위 중 어느 한 범위로 포함하는 경우, 조기 항균성을 우수하게 나타낼 수 있다. 상기 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층이 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 100 중량% 미만으로 포함하는 경우, 은, 산화은 등의 은 화합물, 기타 불순물 등을 포함할 수 있고, 은 화합물 외의 다른 항균제 성분을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층이 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을, 플라스틱 100 중량부에 대하여, 1 내지 60 중량부, 바람직 하게는 1 내지 40 중량부로 포함할 수 있다. 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층이 상기 질소분위기 하 은 및 산소분위기 하 소결된 산화은을 상기 범위 중 어느 한 범위로 포함하는 경우, 조기 항균성을 우수하게 나타낼 수 있다. 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층은 은, 산화은 등의 은 화합물, 기타 불순물 등을 포함할 수 있고, 은 화합물 외의 다른 항균제 성분을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층의 기재의 표면에 노출되거나 기재 내에 분산된 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 는 그 내부 코어에 광물계 또는 암석계 입자를 포함할 수 있다.
광물계 입자로서 인체, 식물, 및/또는 동물에 무해한 것으로서 원소광물계 입자, 황화광물계 입자, 산화광물계 입자, 할로겐광물계 입자, 탄산염광물계 입자, 질산염광물계 입자, 붕산염광물계 입자, 황산염광물계 입자, 인산염광물계 입자, 비산염광물계 입자, 바나듐산염광물계 입자, 텅스텐산염광물계 입자, 몰리브덴산염 광물계 입자, 규산염광물계 입자 등을 제한없이 사용할 수 있으며, 이의 구체적인 예로는 탈크 입자, 제올라이트 입자, 규석 입자, 벤토나이트 입자, 마이카 입자, 돌로마이트 입자 등이 있다. 상기 탈크 입자로서 식품 첨가물용 탈크 분말, 예를 들어, 탈크 분말 E553b(EU 인가 번호)을 사용할 수 있다.
암석계 입자로서 인체, 식물, 및/또는 동물에 무해한 것으로서 상기 광물(예를 들어, 원소광물, 황화광물, 산화광물 등)을 1종 이상 포함하는 암석의 입자를 제한없이 사용할 수 있으며, 이의 구체적인 예로는 모래 등이 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 광물계 또는 암석계 입자 대 상기 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은의 중량비가 100:0.1 내지 10, 바람직하게는 100:1 내지 5일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 광물계 또는 암석계 입자의 직경은 10 ㎛ 내지 20 ㎛일 수 있다. 본 발명의 일 구현예에서, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은에서 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은의 두께(입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은의 중심으로부터 표면까지의 반지름에서 광물계 또는 암석계 입자의 반지름을 제외한 거리)가 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛일 수 있다. 이 범위인 경우, 항균효과를 우수하게 나타낼 수 있다.
상기 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층은 상기 항균부에 고체상태로 결합되어 있다. 상기 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층은 별도로 제조된 뒤, 상기 항균부에 조립되거나 물리적 결합 또는 화학적 결합에 의해 상기 항균부에 결합될 수 있다. 또한, 후술하는 제조방법에서와 같이 상기 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층은 상기 항균부와 함께 형성될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층과 상기 항균부는 일체로 형성될 수 있다. 일체로 형성된다는 것은, 예를 들어, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층과 상기 항균부가 하나의 금형 또는 성형틀 내에서 하나의 부품으로 성형되거나, 이들이 동일 또는 유사한 조성을 가짐을 의미한다. 이 경우 다른 부품과도 함께 하나의 부품으로 성형될 수 있다. 일체로 형성된 부품은 난연제, 열안정제, 착색제, 안료, 상용화제, 광안정제, 충격보강제, 무기 충전제 등의 첨가제를 부품 총 중량에 대해 0.1 내지 5 중량%로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 일체로 형성된, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층과 상기 항균부가, 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을, 플라스틱 100 중량부에 대해, 1 내지 60 중량부, 바람직하게는 1 내지 40 중량부로 포함할 수 있다. 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 상기 범위 중 어느 한 범위로 포함하는 경우, 플라스틱 재료의 성형성을 저해하지 않으면서 조기 항균성을 우수하게 나타낼 수 있다.
하나의 항균부는 항균성 제품을 독립적으로 구성할 수 있다(예를 들어, 도마). 하나 이상의 항균부들이 조립 또는 결합되어 항균성 제품을 구성할 수 있다. 상기 항균부는 다른 부품과 일체로 형성되어 항균성 제품을 구성하거나, 다른 부품과 조립 또는 결합되어 항균성 제품을 구성할 수 있다. 항균부들끼리 결합되거나 항균부가 다른 부품과 결합되는 경우, 항균부들, 항균부와 다른 부품, 또는 다른 부품들이, 돌출부와 오목부의 결합구조, 용접 등의 물리적 결합 또는 접착제 등에 의한 화학적 결합에 의해 결합되어 항균성 제품의 사용시, 폐기시, 또는 사용 및 폐기시 분리되지 않을 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서 항균성 제품은 식품 용기일 수 있다. 식품 용기의 항균부는 식품 용기의 내벽 및/또는 입술 접촉부의 부분 또는 전체일 수 있다. 본 발명의 일 구현예에 따른 식품 용기는, 식품 용기의 내벽의 부분 또는 전체 위에 제1 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 포함할 수 있고, 상기 식품 용기의 입술 접촉부의 부분 또는 전체 위에 제2 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 포함할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 식품 용기(진공수통)의 단면도를 도시한 것이다. 도 1을 보면, 진공수통이 외통(10), 내통(20) 및 입술 접촉부(30)로 구성된다. 상기 내통(20)의 내벽의 부분 또는 전체 위에 제1 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층이 포함되고, 상기 입술 접촉부(30)의 부분 또는 전체 위에 제2 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층이 포함된다.
식품 용기에 들어있는 식품은 천연 또는 가공 식품일 수 있고, 물, 음료수, 요구르트, 우유, 주스, 커피, 차, 술 등의 액체 식품뿐만 아니라, 푸딩, 젤리, 크림 등의 반고체 식품 또는 과자, 버터, 치즈, 조미료 등의 고체 식품 또는 국수, 국, 통조림, 육편, 어류 등의 고체 및 액체의 혼합 식품일 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 한 기술적 특징은 질소분위기 하 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 표면에 접한 수분중의 산소를 활성화시켜 대장균 등의 혐기균류 또는 인체에 유해한 중독균류를 사멸시킴으로써, 식품 용기 내의 물이 항균성능을 유지하도록 하는(식품 용기 내의 물을 항균수화 하는) 것이며, 이러한 특징이 아래 실시예에서 시험 결과에 의해 증명되었지만, 그 항균대상을 단지 식품 용기 내의 물에 그치지 않고 상기와 같이 다양한 식품의 보관 용기에 응용하면 식품 보관 중의 위생성을 우수하게 유지할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 식품 용기의 재료가 금속, 유리, 세라믹(도자기), 석재, 광물, 플라스틱 및 이들의 조합으로부터 선택되는 재료를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 식품 용기가 단층 또는 이중층(진공)의 병, 컵 또는 텀블러, 항아리, 도시락용기, 식판 및 식품보관용기로부터 선택될 수 있다.
상기 식품 용기의 내벽은 식품 용기 내에 식품을 최대 또는 소정량으로 충전했을 때 또는 사용자의 식품의 섭취 시 그 식품과 접촉하고 있는 용기의 부분으로서 주로 식품 용기 내부의 옆면과 밑면일 수 있다. 또한, 식품 용기의 내벽은 식품을 섭취하는 사람 또는 사람 외 동물의 신체가 닿지 않는 부분일 수 있다.
상기 식품 용기의 입술 접촉부는 입술뿐만 아니라, 입 주위의 다른 기관, 예를 들어, 치아, 잇몸, 입천장, 혀, 볼점막 등이, 직접적으로, 또는 식품, 타액 등을 매개로 간접적으로 접촉하는 식품 용기의 부분일 수 있다. 또한, 상기 입술 접촉부는 입술뿐만 아니라, 코, 인중, 볼, 턱 등의 입 주위의 다른 기관 또는 손가락, 손톱, 손등, 손바닥 등의 손과 관련된 기관이 접촉하는 부분일 수 있다.
상기 제1 및 제2 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층에 대한 내용은 위에서 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층에 대하여 설명한 바와 같다.
상기 내벽(내통)과 상기 입술 접촉부가 결합하여 식품 용기를 독립적으로 구성할 수 있다. 식품 용기는 상기 내벽 및 상기 입술 접촉부와 더불어 외통(도 1 참조), 손잡이, 뚜껑, 개폐장치, 센서, 표시장치 등을 포함할 수 있다.
예를 들어, 컵처럼, 입술 접촉부의 부분 또는 전체가 내벽의 부분 또는 전체가 될 수 있고, 내벽의 부분 또는 전체가 입술 접촉부의 부분 부분 또는 전체가 될 수 있다. 상기 내벽 또는 입술 접촉부(도 1 참조) 또는 그 외의 다른 부품에 식품의 유출입구가 형성될 수 있다.
입술 접촉부는 상기 내벽(내통)과 일체로 형성되거나 별개의 부품으로 구성될 수 있다. 입술 접촉부가 별개의 부품으로 구성되는 경우, 입술 접촉부와 내벽이 돌출부와 오목부의 결합구조, 용접 등의 물리적 결합 또는 접착제 등에 의한 화학적 결합에 의해 결합되어 식품 용기의 사용시, 폐기시, 또는 사용 및 폐기시 분리되지 않을 수 있다.
또한, 입술 접촉부가 별개의 부품으로 구성되는 경우, 도 1에서와 같이, 입술 접촉부가 원통형이고 그 외면에 나사선이 형성되고 이에 접하는 내벽(내통)의 부분에 그 나사선에 상응하는 나사선이 형성되어 조립과 분리를 용이하게 할 수 있다.
상기 내벽과 입술 접촉부 외의 다른 부품들 간의 결합 또는 조립, 또는 상기 내벽 또는 상기 입술 접촉부와 다른 부품 간의 결합 또는 조립도 상기 내벽과 입술 접촉부의 결합 또는 조립과 동일할 수 있다.
항균성 제품의 제조방법
본 발명의 일 구현예에 따른 하나 이상의 항균부를 포함하는 항균성 제품의 제조방법은, 물 또는 극성 유기 용매에 은염류 화합물 분말을 첨가하고 용해시켜 은염류 용해액을 제조하는 제1 공정; 상기 은염류 용해액을 항균부 위에 도포하는 제2 공정; 및 상기 항균부에 도포된 은염류 화합물을 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하에서 소결하여, 상기 항균부 위에 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 형성하는 제3 공정을 포함할 수 있다.
예를 들어, 항균부로서 내벽과 입술 접촉부의 부분 또는 전체를 포함하는 식품 용기의 제조방법은, 물 또는 극성 유기 용매에 은염류 화합물 분말을 첨가하고 용해시켜 은염류 용해액을 제조하는 제1 공정; 상기 은염류 용해액을 식품 용기의 내벽과 입술 접촉부의 부분 또는 전체 위에 도포하는 제2 공정; 및 상기 내벽 및 상기 입술 접촉부에 도포된 은염류 화합물을 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하에서 소결하여, 상기 내벽의 부분 또는 전체 위에 제1 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 형성하고, 상기 입술 접촉부의 부분 또는 전체 위에 제2 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 형성하는 제3 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 항균부의 재료가 금속(녹슬지 않는 금속), 유리, 세라믹(도자기), 석재, 광물 및 이들의 조합으로부터 선택되는 재료를 포함할 수 있다. 상기 항균부는 판상(원형판, 각형판, 통형판), 구상, 봉상, 덩어리상, 입상, 모래상, 항균성 제품의 형상 등의 형상을 가질 수 있다.
상기 극성 유기 용매의 예로는 테트라하이드로퓨란, 에틸아세테이트, 아세톤, 디메틸포름아미드, 아세토니트릴, 디메틸설폭시드, 니트로메탄, 프로필렌카보네이트, 포름산, 부탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올, 메탄올, 아세트산 등이 있으며, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 또는 혼합으로 사용될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제1 공정에서 상기 물 또는 극성 유기 용매 100 중량부에 상기 은염류 화합물 분말 1 내지 10 중량부를 첨가할 수 있다. 이 경우, 제조된 식품 용기가 조기 항균성을 우수하게 나타낼 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 은염류 화합물이 탄산은, 염소산은, 염화은, 크롬산은, 바나듐산은, 망간산은, 질산은, 아질산은, 과염소산은, 인산은, 아세트산은 등 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제3 공정에서 소결온도가 440℃ 이상, 예를 들어 440℃ 내지 1,000℃일 수 있다. 상기 소결온도는 은염류 화합물의 종류와 항균부의 재료에 따라 달라질 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제2 공정 전에, 상기 항균부에 조면을 형성할 수 있고, 상기 제2 공정에서, 상기 은염류 용해액을 상기 조면 위에 도포할 수 있다. 이 경우, 상기 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층의 밀착력이 향상될 수 있고, 상기 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층에 의한 항균효과도 향상될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 조면을 샌드블라스트 가공으로 형성할 수 있다.
상기 질소 분위기는 소결 공정이 진행되는 계(예를 들어, 노체(爐體)) 내의 분위기가 질소를 90 내지 100 부피%, 바람직하게는 95 내지 100 부피%로 포함함을 의미한다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛의 두께로 형성할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제1 공정 전에 하나 이상의 항균부를 포함하는 항균성 제품을 제조하는 공정(예를 들어, 결합 또는 조립 공정)을 포함할 수 있고, 여기서 항균성 제품은 다른 부품을 포함할 수 있다. 상기 항균부들, 상기 항균부와 다른 부품, 또는 다른 부품들 사이의 결합 또는 조립 공정은 앞서 언급한 바와 같다.
예를 들어, 항균성 제품이 식품 용기인 경우, 상기 제1 공정 전에 상기 내벽 및 상기 입술 접촉부를 포함하는 식품 용기를 제조하는 공정(예를 들어, 결합 또는 조립 공정)을 포함할 수 있고, 여기서 식품 용기는 다른 부품, 예를 들어, 외통, 손잡이, 뚜껑, 개폐장치, 센서, 표시장치 등을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제3 공정 후에 식품 용기의 온도를 실온, 예를 들어 20℃로 내리는 제4 공정을 포함할 수 있다.
한편, 상기 제1 공정 전에 하나 이상의 항균부를 포함하는 항균성 제품을 제조하는 공정을 포함하는 경우, 필요 이상으로 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층이 넓게 형성되어 경제성이 저하될 수 있다. 또한, 항균성 제품의 형상과 크기는 천차만별이어서 모든 항균성 제품에 대하여 상기 도포 및 소결 공정을 일률적으로 진행하기 힘들 수 있다.
이것을 해결하는 수단으로서, 모든 항균성 제품의 항균부에 설치 가능한 형상으로서 생각할 수 있는 보편적인 형상을 이용할 수 있고, 이 경우에도 항균성 제품에 공통적으로 요구되는 위생성을 유지할 수 있다. 즉, 상기 제3 공정 또는 상기 제4 공정 후에 상기 항균부를 포함하는 항균성 제품을 제조하는 제5 공정(예를 들어, 결합 또는 조립 공정)을 포함할 수 있고, 여기서 항균성 제품은 다른 부품, 예를 들어 식품 용기의 경우, 바닥면, 내벽면, 입술접촉부, 외통, 손잡이, 뚜껑, 개폐장치, 센서, 표시장치 등을 포함할 수 있다.
상기 항균부들 간의 결합 또는 조립 공정, 상기 항균부 외의 다른 부품들 간의 결합 또는 조립 공정, 또는 상기 항균부와 다른 부품 간의 결합 또는 조립 공정은 앞서 언급한 바와 같다. 상기 방법은 항균성 제품을 경제적으로 제조할 수 있고, 다양한 각종 형상의 항균성 제품의 원하는 부위에 항균부를 쉽게 위치시킬 수 있고, 항균성 제품에 멸균 기능, 정화 기능 및 위생성을 효과적으로 부여할 수 있다.
예를 들면, 항균성 제품의 제조방법은 물 또는 극성 유기 용매에 은염류 화합물 분말을 첨가하고 용해시켜 은염류 용해액을 제조하는 공정; 항균부에 샌드블라스트 가공으로 조면을 형성하는 공정; 상기 은염류 용해액을 상기 조면 위에 도포하는 공정; 상기 조면 위에 도포된 은염류 화합물을 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하 에서 소결하여, 상기 항균부 위에 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 형성하는 공정; 및 상기 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층이 형성된 항균부를 다른 항균부 또는 상기 항균부 외의 다른 부품, 예를 들어 식품 용기의 경우, 바닥면, 내벽면, 입술접촉부, 외통, 손잡이, 뚜껑, 개폐장치, 센서, 표시장치 등과 결합 또는 조립하는 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제3 공정, 제4 공정, 또는 제5 공정 후에 항균성 제품을 세척하는 공정, 또는 세척하고 건조하는 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 하나 이상의 항균부를 포함하는 항균성 제품의 제조방법은, 물 또는 극성 유기 용매 100 중량부에 은염류 화합물 분말 1 내지 10 중량부를 첨가하고 용해시켜 은염류 용해액을 제조하는 제1 공정; 상기 은염류 용해액을 항균부 위에 도포하는 제2 공정; 및 상기 항균부에 도포된 은염류 화합물을 질소 분위기 또는 산소분위기 하 (대기 하)에서 소결하여, 상기 항균부 위에 층상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 형성하는 제3 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 항균성 제품은 항균성 금속 수세미이며, 항균성 금속 수세미의 제조방법은, 물 또는 극성 유기 용매 100 중량부에 은염류 화합물 분말 1 내지 10 중량부를 첨가하고 용해시켜 은염류 용해액을 제조하는 제1 공정; 상기 은염류 용해액에 금속 섬유로 구성된 금속 수세미를 침지하여 상기 은염류 용해액을 상기 금속 수세미의 섬유의 부분 또는 전체 표면 위에 도포하는 제2 공정; 및 상기 금속 수세미의 섬유의 부분 또는 전체 표면 위에 도포된 은염류 화합물을 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하에서 440℃ 이상의 온도에서 소결하여, 상기 금속 수세미의 섬유의 부분 또는 전체 표면 위에 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 형성하는 제3 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 방법에 의해 제조된 항균성 금속 수세미를 제공한다. 상기 항균성 금속 수세미는 활어 수송 용기 및 사육 활어 수조 내의 물의 살균, 인간의 입욕 욕조 내의 물의 정화, 및 음료수 보관 용기 내의 물의 정화 및 멸균의 용도로 공용 가능한 청정화를 실현할 수 있다. 상기 항균성 금속 수세미는 물에 닿는(接水) 표면적이 넓고 통수성 및 통기성이 우수하여 세척 대상 용기 내의 물의 유해균류를 빠르게 멸균할 수 있고, 440℃ 이상의 내열성을 유지할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 하나 이상의 항균부를 포함하는 항균성 제품의 제조방법은, 물 또는 극성 유기 용매에 광물계 또는 암석계 입자와 은염류 화합물 분말을 첨가하고 혼합한 후 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하에서 상기 은염류 화합물을 소결하여 그 내부 코어에 광물계 또는 암석계 입자를 포함하는 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 을 제조하는 제1 공정; 플라스틱 재료와 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 은을 혼합하고 가열하여 펠릿으로 제조하는 제2 공정; 상기 펠릿으로 상기 항균부를 성형하는 제3 공정; 및 상기 항균부에 샌드블라스트 가공을 수행하여, 상기 항균부의 표면에 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 을 노출시키는 제4 공정을 포함할 수 있다.
예를 들어, 내벽과 입술 접촉부를 포함하는 식품 용기의 제조방법은, 물 또는 극성 유기 용매에 광물계 또는 암석계 입자와 은염류 화합물 분말을 첨가하고 혼합한 후 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하에서 상기 은염류 화합물을 소결하여 그 내부 코어에 광물계 또는 암석계 입자를 포함하는 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 을 제조하는 제1 공정; 플라스틱 재료와 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 혼합하고 가열하여 펠릿으로 제조하는 제2 공정; 상기 펠릿으로 상기 내벽, 상기 입술 접촉부, 또는 상기 내벽과 상기 입술 접촉부를 성형하는 제3 공정; 및 상기 내벽, 상기 입술 접촉부, 또는 상기 내벽과 상기 입술 접촉부의 부분 또는 전체에 샌드블라스트 가공을 수행하여, 상기 내벽, 상기 입술 접촉부, 또는 상기 내벽과 상기 입술 접촉부의 표면에 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 노출시키는 제4 공정을 포함할 수 있다.
상기 극성 유기 용매의 예로는 테트라하이드로퓨란, 에틸아세테이트, 아세톤, 디메틸포름아미드, 아세토니트릴, 디메틸설폭시드, 니트로메탄, 프로필렌카보네이트, 포름산, 부탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올, 메탄올, 아세트산 등이 있으며, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 또는 혼합으로 사용될 수 있다.
상기 광물계 입자로서 인체, 식물, 및/또는 동물에 무해한 것으로서 원소광물계 입자, 황화광물계 입자, 산화광물계 입자, 할로겐광물계 입자, 탄산염광물계 입자, 질산염광물계 입자, 붕산염광물계 입자, 황산염광물계 입자, 인산염광물계 입자, 비산염광물계 입자, 바나듐산염광물계 입자, 텅스텐산염광물계 입자, 몰리브덴산염 광물계 입자, 규산염광물계 입자 등을 제한없이 사용할 수 있으며, 이의 구체적인 예로는 탈크 입자, 제올라이트 입자, 규석 입자, 벤토나이트 입자, 마이카 입자, 돌로마이트 입자 등이 있다. 상기 탈크 입자로서 식품 첨가물용 탈크 분말, 예를 들어, 탈크 분말 E553b(EU 인가 번호)을 사용할 수 있다.
상기 암석계 입자로서 인체, 식물, 및/또는 동물에 무해한 것으로서 상기 광물(예를 들어, 원소광물, 황화광물, 산화광물 등)을 1종 이상 포함하는 암석의 입자를 제한없이 사용할 수 있으며, 이의 구체적인 예로는 모래 등이 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 광물계 또는 암석계 입자의 직경은 10 ㎛ 내지 20 ㎛일 수 있다. 본 발명의 일 구현예에서, 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 에서 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 의 두께(입자상 소결된 은의 중심으로부터 표면까지의 반지름에서 광물계 또는 암석계 입자의 반지름을 제외한 거리)를 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛로 형성할 수 있다. 이 범위인 경우, 항균효과를 우수하게 나타낼 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 은염류 화합물이 탄산은, 염소산은, 염화은, 크롬산은, 바나듐산은, 망간산은, 질산은, 아질산은, 과염소산은, 인산은, 아세트산은 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제1 공정에서 광물계 또는 암석계 입자 대 은염류 화합물 분말의 중량비가 100:0.1 내지 10, 바람직하게는 100:1 내지 5일 수 있다. 상기 광물계 또는 암석계 입자와 은염류 화합물 분말의 혼합물 대 상기 물 또는 극성 유기 용매의 중량비가 1 내지 70:100일 수 있다. 이 경우, 제조된 항균성 제품이 조기 항균성을 우수하게 나타낼 수 있다.
상기 질소 분위기는 소결 공정이 진행되는 계(예를 들어, 노체(爐體)) 내의 분위기가 질소를 90 내지 100 부피%, 바람직하게는 95 내지 100 부피%로 포함함을 의미한다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제1 공정에서, 소결온도가 440℃ 이상, 예를 들어 440℃ 내지 1,000℃일 수 있다. 상기 소결온도는 은염류 화합물과 광물계 또는 암석계 입자의 종류에 따라 달라질 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제2 공정에서, 상기 플라스틱 재료 대 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은의 중량비가 100:1 내지 60 바람직하게는 100:1 내지 40일 수 있다. 상기 플라스틱 재료 대 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은의 중량비가 상기 범위 중 어느 하나인 경우, 플라스틱 재료의 성형성을 저해하지 않으면서 제조된 항균부를 포함하는 항균성 제품이 조기 항균성을 우수하게 나타낼 수 있다.
상기 제3 공정에서 항균부를 판상(원형판, 각형판, 통형판), 구상, 봉상, 덩어리상, 입상, 모래상, 항균성 제품의 형상 등의 형상으로 성형할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제3 공정에서 상기 펠릿으로 상기 항균부를 포함하는 항균성 제품을 성형하는 공정을 포함할 수 있다. 이 경우, 항균부와 다른 부품은 일체로 형성된다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제1 공정 후에 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은의 온도를 실온, 예를 들어 20℃으로 내리는 공정을 포함할 수 있다.
상기 제4 공정에 의해 기재로서 플라스틱을 포함하고, 기재의 표면에 노출된 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은, 또는 기재의 표면에 노출된 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은과 기재 내에 분산된 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 포함하고, 항균부의 표면에 위치하는 층, 즉 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층이 형성될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제4 공정 후에 상기 항균부를 포함하는 항균성 제품을 제조하는 제5 공정(예를 들어, 결합 또는 조립 공정)을 포함할 수 있고, 여기서 항균성 제품은 다른 부품을 포함할 수 있다. 상기 항균부들의 결합 또는 조립 공정, 상기 항균부 외의 다른 부품들 간의 결합 또는 조립 공정, 또는 상기 항균부와 다른 부품 간의 결합 또는 조립 공정은 앞서 언급한 바와 같다.
예를 들어, 항균성 제품이 식품 용기인 경우, 상기 제4 공정 후에 상기 내벽 및 상기 입술 접촉부를 포함하는 식품 용기를 제조하는 제5 공정(예를 들어, 결합 또는 조립 공정)을 포함할 수 있고, 여기서 식품 용기는 다른 부품, 예를 들어, 외통, 손잡이, 뚜껑, 개폐장치, 센서, 표시장치 등을 포함할 수 있다. 상기 내벽 및 상기 입술 접촉부의 결합 또는 조립 공정, 상기 내벽과 입술 접촉부 외의 다른 부품들 간의 결합 또는 조립 공정, 또는 상기 내벽 또는 상기 입술 접촉부와 다른 부품 간의 결합 또는 조립 공정은 앞서 언급한 바와 같다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 제5 공정 후에 식품 용기를 세척하는 공정, 또는 세척하고 건조하는 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 하나 이상의 항균부를 포함하는 항균성 제품의 제조방법은, 물 또는 극성 유기 용매에 광물계 또는 암석계 입자와 은염류 화합물 분말을 첨가하고 혼합한 후 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하(대기 하)에서 상기 은염류 화합물을 소결하여 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 제조하는 제1 공정; 플라스틱 재료와 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 혼합하고 가열하여 펠릿으로 제조하는 제2 공정; 상기 펠릿으로 상기 항균부를 성형하는 제3 공정; 및 상기 항균부에 샌드블라스트 가공을 수행하여, 상기 항균부의 표면에 상기 입자상 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은을 노출시키는 제4 공정을 포함할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 아래 실시예와 함께 구체적으로 설명한다. 아래 실시예는 본 발명을 구체적으로 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
비교예 1
스테인리스 스틸제 일반 보틀의 접수(接水)부 내벽표면에 순은피막을 진공소결법에 의해 소결하여 순은코팅시킨 내부 접수면(接水面)을 가지는 병을 제조하여, 항균성능을 일본 식품 분석센터에 의뢰 해 대장균에 대한 항균능력 발휘 시간을 측정, 확인 하였다.
검체: 진공소결법에 의해 순은피막을 소결 시킨 순은소결병에 대장균을 포함하는 미네랄 워터 200 mL를 넣고 그대로 놓은 것
대조: 멸균 합성 수지제 용기에 대장균을 포함하는 정제수 200 mL를 넣고 그대로 놓은 것
각각의 검체를 20 ℃로 보존하면서 시간 경과에 따른 대장균수를 측정하였고 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
Figure pat00001
개시시, 3시간 후 및 6시간 후에 시험액 중 0.1 mL를 취한 후 사진을 찍었으며, 그 사진을 도 2, 도 3 및 도 4에 나타내었다.
상기 표 1과 도 4를 보면, 비교예의 진공소결법에 의해 순은피막을 소결시킨 순은소결병은 대장균을 포함하는 미네랄 워터의 유입 후 6시간 후에도 그 대장균을 거의 사멸시키지 못했음을 알 수 있다.
실시예 1
도 1과 같이 상부에 나사선이 형성된 내벽(스테인리스 스틸제), 외통(스테인리스 스틸제), 내벽과 외통 사이의 진공부, 및 외면에 나사선이 형성된 입술 접촉부(알루미늄 합금제)로 구성된 원통형의 식품 용기(높이: 20 cm, 지름: 5cm)를 제작하였다. 물 100 중량부에 질산은 분말 1.5 중량부를 첨가하고 용해시켜 질산은 수용액을 제조하였다. 질산은 수용액을 식품 용기의 내벽과 입술 접촉부 위에 도포하였다. 도포부를 대기 중에서 440℃에서 120분 동안 소결하여, 내벽 위에 제1 산화은 소결 표면층을 형성하고, 입술 접촉부의 위에 제2 산화은 소결 표면층을 형성하였고, 온도를 20℃로 내렸다. 물로 세척한 후 실온에서 건조하여 내벽과 입술 접촉부에 산화은 소결 표면층이 형성된 병을 제조하였다.
산화은병 항균시험
아래의 항균시험은 일본 식품 분석 센터에 의뢰하여 진행하였다. 상기와 같이 제조된 산화은병에 대하여 대장균에 대한 항균력을 시험하였다.
검체 1) 산화은병에 대장균을 포함하는 미네랄 워터 200 mL를 넣고 그대로 놓은 것
검체 2) 산화은병에 대장균을 포함하는 미네랄 워터 200 mL를 넣고 뚜껑을 닫은 후 거꾸로 놓은 것
대조: 멸균 합성 수지제 용기에 대장균을 포함하는 정제수 200 mL를 넣고 그대로 놓은 것
각각의 검체를 20 ℃로 보존하면서 시간 경과에 따른 대장균수를 측정하였고 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.
Figure pat00002
<10: 검출되지 않음
개시시, 3시간 후 및 6시간 후에 시험액 중 0.1 mL를 취한 후 사진을 찍었으며, 그 사진을 도 5, 도 6 및 도 7에 나타내었다.
상기 표 2와 도 7를 보면, 산화은병은 대장균을 포함하는 미네랄 워터의 유입 후 6시간 후에 그 대장균을 완전히 사멸시켰음을 알 수 있다.
실시예 2
물 1000 mL에 탈크 입자(E553b: EU 인가 번호) 0.5 Kg와 질산은 분말 10 g을 첨가하고 혼합하고 건조한 후 산소분위기 하(대기 하)에서 상기 건조 분말을 440℃에서 120분 동안 소결하여 그 내부 코어에 탈크 입자를 포함하는 입자상 소결된 산화은을 제조하였다. 플라스틱 재료(폴리프로필렌) 100 중량부와 상기 입자상 소결된 산화은 40 중량부를 혼합하고 가열하여 펠릿으로 제조하였다. 당해 펠릿에 의해 도마(가로: 34 cm, 세로: 23cm, 높이: 0.3 cm)를 성형하였다. 도마의 위아래 사용면의 전역에 샌드블라스트 가공을 수행하여, 도마의 위아래 면에 입자상 산화은 소결체를 노출시켰다. 제조된 도마를 검체 2로 사용하였다.
도마 항균시험
아래의 항균시험은 일본 식품 분석 센터에 의뢰하여 진행하였다. 아래의 검체들에 대하여 대장균에 대한 항균력을 시험하였다.
무가공 1) 폴리에틸렌필름에 대장균을 포함하는 미네랄 워터 200 mL를 뿌린 직후
검체 1) 샌드블라스트 가공을 수행하지 않은 것을 제외하고 상기 방법으로 제조된 도마에 대장균을 포함하는 미네랄 워터 200 mL를 뿌리고 35 ℃에서 24시간 동안 그대로 놓은 것
검체 2) 상기 방법으로 제조된 도마에 대장균을 포함하는 미네랄 워터 200 mL를 뿌리고 35 ℃에서 24시간 동안 그대로 놓은 것
무가공 2): 폴리에틸렌필름에 대장균을 포함하는 미네랄 워터 200 mL를 뿌리고 35 ℃에서 24시간 동안 그대로 놓은 것
각각의 검체에서 대장균수를 측정하였고 그 결과를 다음 표 3에 나타내었다.
Figure pat00003
상기 표 3을 보면, 샌드블라스트 가공을 수행하여 입자상 소결된 산화은이 노출된 검체 2)는 샌드블라스트 가공을 수행하지 않는 검체 1)에 비해 대장균의 생균수가 현저히 감소되었음을 알 수 있다.
항균 능력 시험 결과 평가에 대해 항균 능력 시험 실시 기관인 일본 식품 분석 센터에서의 항균 능력의 유무 판정 요건으로서, 잔존 생균수 비교에서 2 자리수 이상의 잔존 생균수 차이의 확인에 의하여 항균 능력 유무 판정을 하는 규정이 존재하는데, 이것에 의하면 3 자리수의 격차를 나타낸 본 발명의 일 구현예의 도마는 충분한 항균 성능이 확인되어 유용하다고 인정된다.
실시예 3
도 1과 같이 상부에 나사선이 형성된 내벽(스테인리스 스틸제), 외통(스테인리스 스틸제), 내벽과 외통 사이의 진공부, 및 외면에 나사선이 형성된 입술 접촉부(알루미늄 합금제)로 구성된 원통형의 식품 용기(높이: 20 cm, 지름: 5cm)를 제작하였다. 물 100 중량부에 질산은 분말 1.5 중량부를 첨가하고 용해시켜 질산은 수용액을 제조하였다. 질산은 수용액을 식품 용기의 내벽과 입술 접촉부 위에 도포하였다. 도포부를 질소 분위기(질소 99 내지 100 부피%) 하에서 440℃에서 120분 동안 소결하여, 내벽 위에 제1 질소분위기 하 소결된 은 표면층을 형성하고, 입술 접촉부의 위에 제2 질소분위기 하 소결된 은 표면층을 형성하였고, 온도를 20℃로 내렸다. 물로 세척한 후 실온에서 건조하여 내벽과 입술 접촉부에 질소분위기 하 소결된 은 표면층이 형성된 병을 제조하였다.
질소분위기 하 소결된 은병 항균시험
아래의 항균시험은 일본 식품 분석 센터에 의뢰하여 진행하였다. 상기와 같이 제조된 질소분위기 하 소결된 은병에 대하여 대장균에 대한 항균력을 시험하였다.
검체: 질소분위기 하 소결된 은병에 대장균을 포함하는 미네랄 워터 200 mL를 넣고 그대로 놓은 것
대조: 멸균 합성 수지제 용기에 대장균을 포함하는 정제수 200 mL를 넣고 그대로 놓은 것
각각의 검체를 20 ℃로 보존하면서 시간 경과에 따른 대장균수를 측정하였고 그 결과를 다음 표 4에 나타내었다.
Figure pat00004
<10: 검출되지 않음
검체와 대조에 대하여, 개시시, 2시간, 3시간 및 4시간 후에 시험액 중 0.1 mL를 취한 후 사진을 찍었으며, 그 사진을 도 8 내지 도 14에 나타내었다.
상기 표 4 및 도 9를 보면, 질소분위기 하 소결된 은병은 대장균을 포함하는 미네랄 워터의 유입 후 2시간 후에 그 대장균을 완전히 사멸시켰음을 알 수 있다.
실시예 4
스테인리스 스틸제의 플레이트(10 cm × 10 cm × 1 cm)를 제작하였다. 물 100 중량부에 질산은 분말 1.5 중량부를 첨가하고 용해시켜 질산은 수용액을 제조하였다. 질산은 수용액을 플레이트 위에 도포하였다. 도포부를 질소 분위기(질소 99 내지 100 부피%) 하에서 440℃에서 120분 동안 소결하여, 플레이트 위에 질소분위기 하 소결된 은 표면층을 형성하였고, 온도를 20℃로 내렸다. 물로 세척한 후 실온에서 건조하여 그 위에 질소분위기 하 소결된 은 표면층을 포함하는 플레이트를 제조하였다.
질소분위기 하 소결된 은 플레이트 항균시험
아래의 항균시험은 일본 식품 분석 센터에 의뢰하여 진행하였다. 상기와 같이 제조된 질소분위기 하 소결된 은 플레이트에 대하여 스트렙토코쿠스 무탄스에 대한 항균력을 시험하였다.
검체) 질소분위기 하 소결된 은 플레이트에 스트렙토코쿠스 무탄스를 포함하는 미네랄 워터 200 mL를 도포하고 그대로 놓은 것
무가공) 폴리에틸렌필름에 스트렙토코쿠스 무탄스를 포함하는 정제수 200 mL를 도포하고 그대로 놓은 것
각각의 검체를 35 ℃로 보존하면서 시간 경과에 따른 스트렙토코쿠스 무탄스의 수를 측정하였고 그 결과를 다음 표 5에 나타내었다.
Figure pat00005
<0.63: 검출되지 않음
상기 표 5를 보면, 질소분위기 하 소결된 은 플레이트는 스트렙토코쿠스 무탄스를 포함하는 미네랄 워터의 도포 후 3시간 후에 그 스트렙토코쿠스 무탄스를 완전히 사멸시켰음을 알 수 있다.
정리하면, 본 발명의 일 구현예에 따른 질소분위기 하 소결된 은병이 인체 유해 균류의 식중독균(특히 대장균 0-157·0-111·장염 비브리오·황색 포도상구균·살모넬라 외) 또는 스트렙토코쿠스 무탄스 등 혐기성균의 제거 능력이 우수한 것이 일본 식품 분석 센터 시험 데이터로 확인되었다. 은 피막의 항균 성능 비교의 결과, 항균 성능 발현 시간의 단축화에 대해 비교예와 산화은 피막과 질소분위기 하 은 피막의 항균·성능 비교에서는 산화은의 경우 24시간에서 6시간으로 단축되었고, 질소분위기 하 소결은 피막의 경우 2시간으로 단축되어 질소분위기 하 소결된 은 방식이 특히 우수한 결과를 나타내었다. 한편, 진공소결법에 의한 순은피막은병에 기한 항균 효과는 매우 느려, 조기 항균 효과는 기대할 수 없다고 말할 수 있다.
10: 외통, 20: 내통, 30: 입술 접촉부

Claims (26)

  1. 항균성 제품에 있어서,
    상기 항균성 제품은 하나 이상의 항균부를 포함하고, 상기 항균부는 소결된 은 함유 표면층을 포함하고,
    상기 소결된 은은 질소분위기에서 소결된 은 또는 산소분위기에서 소결된 산화은이며,
    상기 항균성 제품은 식탁 용구, 조리 도구, 식품용기, 식품 보존 기구, 의료 기구, 식물 기구, 동물 기구 또는 세척 도구로부터 선택되는, 항균성 제품.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 항균성 제품의 재료는 금속, 유리, 세라믹, 석재, 광물, 플라스틱 및 이들의 조합으로부터 선택되는 재료를 포함하는, 항균성 제품.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 항균부는 판상, 구상, 봉상, 덩어리상, 입상, 모래상 또는 항균성 제품의 형상으로부터 선택되는 형상을 가지는, 항균성 제품.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 소결된 은 함유 표면층은,
    기재로서 층상 소결된 은을 포함하고, 항균부의 표면에 위치하는 층인 층상 소결된 은 함유 표면층 이거나;
    기재로서 플라스틱을 포함하고, 기재의 표면에 노출된 입자상 소결된 은, 또는 기재의 표면에 노출된 입자상 소결된 은과 기재 내에 분산된 입자상 소결된 은을 포함하고, 항균부의 표면에 위치하는 층인 입자상 소결된 은 함유 표면층인, 항균성 제품.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 층상 소결된 은 함유 표면층 아래의 항균부의 부분 또는 전체가 조면(粗面)이거나; 입자상 소결된 은 함유 표면층의 부분 또는 전체가 조면인, 항균성 제품.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 조면이 샌드블라스트 가공에 의해 형성된, 항균성 제품.
  7. 청구항 4에 있어서, 상기 층상 소결된 은 함유 표면층의 두께가 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛이거나; 상기 입자상 소결된 은 함유 표면층의 두께가 10 ㎛ 내지 60 ㎛인, 항균성 제품.
  8. 청구항 4에 있어서, 상기 입자상 소결된 은 함유 표면층과 상기 항균부가 일체로 형성된, 항균성 제품.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 항균부와 상기 입자상 소결된 은 함유 표면층이, 입자상 소결된 은을, 플라스틱 100 중량부에 대해, 1 내지 60 중량부로 포함하는, 항균성 제품.
  10. 청구항 4에 있어서, 상기 입자상 소결된 은의 내부 코어가 광물계 또는 암석계 입자를 포함하는, 항균성 제품.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 광물계 또는 암석계 입자 대 상기 소결된 은의 중량비가 100:0.1 내지 10인, 항균성 제품.
  12. 하나 이상의 항균부를 포함하는 항균성 제품의 제조방법에 있어서,
    물 또는 극성 유기 용매에 은염류 화합물 분말을 첨가하고 용해시켜 은염류 용해액을 제조하는 제1 공정;
    상기 은염류 용해액을 상기 항균부 위에 도포하는 제2 공정; 및
    상기 항균부 위에 도포된 은염류 화합물을 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하에서 소결하여, 상기 항균부 위에 층상 소결된 은 함유 표면층을 형성하는 제3 공정을 포함하고,
    상기 항균성 제품이 식탁 용구, 조리 도구, 식품용기, 식품 보존 기구, 의료 기구, 식물 기구, 동물 기구 또는 세척 도구로부터 선택되는, 항균성 제품의 제조방법.
  13. 청구항 12에 있어서, 상기 항균성 제품의 재료가 금속, 유리, 세라믹, 석재, 광물 및 이들의 조합으로부터 선택되는 재료를 포함하는, 항균성 제품의 제조방법.
  14. 청구항 12에 있어서, 상기 제1 공정에서 상기 물 또는 극성 유기 용매 100 중량부에 상기 은염류 화합물 분말 1 내지 10 중량부를 첨가하는, 항균성 제품의 제조방법.
  15. 청구항 12에 있어서, 상기 은염류 화합물이 탄산은, 염소산은, 염화은, 크롬산은, 바나듐산은, 망간산은, 질산은, 아질산은, 과염소산은, 인산은, 아세트산은 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 항균성 제품의 제조방법.
  16. 청구항 12에 있어서, 상기 제3 공정에서 소결온도가 440℃ 이상인, 항균성 제품의 제조방법.
  17. 청구항 12에 있어서, 상기 제2 공정 전에, 상기 항균부에 조면을 형성하고, 상기 제2 공정에서, 상기 은염류 용해액을 상기 조면의 위에 도포하는, 항균성 제품의 제조방법.
  18. 청구항 17에 있어서, 상기 조면을 샌드블라스트 가공으로 형성하는, 항균성 제품의 제조방법.
  19. 청구항 12에 있어서, 상기 층상 소결된 은 함유 표면층을 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛의 두께로 형성하는, 항균성 제품의 제조방법.
  20. 청구항 12에 있어서, 상기 제3 공정 후에 상기 항균부를 포함하는 항균성 제품을 제조하는 공정을 더 포함하는, 항균성 제품의 제조방법.
  21. 하나 이상의 항균부를 포함하는 항균성 제품의 제조방법에 있어서,
    물 또는 극성 유기 용매에 광물계 또는 암석계 입자와 은염류 화합물 분말을 첨가하고 혼합한 후 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하에서 상기 은염류 화합물을 소결하여, 그 내부 코어에 광물계 또는 암석계 입자를 포함하는 입자상 소결된 은을 제조하는 제1 공정;
    플라스틱 재료와 상기 입자상 소결된 은을 혼합하고 가열하여 펠릿으로 제조하는 제2 공정;
    상기 펠릿으로 상기 항균부를 성형하는 제3 공정; 및
    상기 항균부에 샌드블라스트 가공을 수행하여, 상기 항균부의 표면에 상기 입자상 소결된 은을 노출시키는 제4 공정을 포함하고,
    상기 항균성 제품이 식탁 용구, 조리 도구, 식품용기, 식품 보존 기구, 의료 기구, 식물 기구, 동물 기구 또는 세척 도구로부터 선택되는, 항균성 제품의 제조방법.
  22. 청구항 21에 있어서, 상기 제1 공정에서 광물계 또는 암석계 입자 대 은염류 화합물 분말의 중량비가 100:0.1 내지 10이고, 상기 광물계 또는 암석계 입자와 은염류 화합물 분말의 혼합물 대 상기 물 또는 극성 유기 용매의 중량비가 1 내지 70:100인, 항균성 제품의 제조방법.
  23. 청구항 21에 있어서, 상기 은염류 화합물이 탄산은, 염소산은, 염화은, 크롬산은, 바나듐산은, 망간산은, 질산은, 아질산은, 과염소산은, 인산은, 아세트산은 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 항균성 제품의 제조방법.
  24. 청구항 21에 있어서, 상기 제1 공정에서, 소결온도가 440℃ 이상인, 항균성 제품의 제조방법.
  25. 청구항 21에 있어서, 상기 제2 공정에서, 상기 플라스틱 재료 대 상기 입자상 소결된 은의 중량비가 100:1 내지 60인, 항균성 제품의 제조방법.
  26. 하기 공정을 포함하는 제조방법에 의해 제조된 항균성 금속 수세미:
    물 또는 극성 유기 용매 100 중량부에 은염류 화합물 분말 1 내지 10 중량부를 첨가하고 용해시켜 은염류 용해액을 제조하는 제1 공정;
    상기 은염류 용해액에 금속 섬유로 구성된 금속 수세미를 침지하여 상기 은염류 용해액을 상기 금속 수세미의 섬유의 부분 또는 전체 표면 위에 도포하는 제2 공정; 및
    상기 금속 수세미의 섬유의 부분 또는 전체 표면 위에 도포된 은염류 화합물을 질소 분위기 하 또는 산소분위기 하에서 440℃ 이상의 온도에서 소결하여, 상기 금속 수세미의 섬유의 부분 또는 전체 표면 위에 질소분위기 하 소결된 은 또는 산소분위기 하 소결된 산화은 함유 표면층을 형성하는 제3 공정.
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