KR20170055743A - 신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 [화학식 A] 또는 [화학식 B]로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
[화학식 A]
Figure pat00201

[화학식 B]
Figure pat00202

상기 [화학식 A] 또는 [화학식 B]에서 고리그룹 A1 내지 A3, 구조식 Q1 및 Q2, R1 및 R2, L1 내지 L4, Ar1 내지 Ar4, E 및 F는 발명의 상세한 설명에 기재된 바와 같다.

Description

신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{Novel compounds for organic light-emitting diode and organic light-emitting diode including the same}
본 발명은 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 형광 호스트로서 사용되는 경우에 저전압구동 및 발광 효율 등의 소자 특성이 우수한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있고, 빠른 응답 속도 등의 장점을 가지고 있어 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.
유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우, 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.
그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
이러한 발광층 중 호스트 화합물에 관한 종래기술로서 등록특허공보 제10-1092006호(2011.12.09)에서는 안트라센 구조의 양단에 치환기를 가진 페닐기가 결합된 안트라센 유도체를 발광매체층에 포함하는 유기발광소자에 관한 기술이 기재되어 있고, 공개특허공보 제 10-2006-0113954호(2006.11.03)에서는 특정 구조의 비대칭 안트라센 유도체를 발광매체층에 포함하는 유기발광소자에 관한 기술이 기재되어 있다.
그러나, 상기 종래기술을 포함하여 유기발광소자의 발광층에 사용하기 위한 다양한 종류의 화합물이 제조되었음에도 불구하고 아직까지 저전압구동이 가능하면서도 안정하고 고효율 특성을 가지는 유기 발광 소자용 발광층 재료의 개발의 필요성은 지속적으로 요구되고 있는 실정이다.
등록특허공보 제10-1092006호(2011.12.09)
공개특허공보 제 10-2006-0113954호(2006.11.03)
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 유기발광소자의 발광층에 사용될 수 있으며, 저전압구동 및 발광 효율 등의 소자 특성이 우수한 유기 발광 소자용 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여, 하기 [화학식 A] 또는 [화학식 B]로 표시되는 유기발광 화합물을 제공한다.
[화학식 A]
Figure pat00001
[화학식 B]
Figure pat00002
상기 [화학식 A] 및 [화학식 B]에서, A1, A2, E 및 F는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 방향족 헤테로고리이고;
상기 A1의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자와, 상기 A2의 방향족 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 치환기 R1 및 R2에 연결된 탄소원자와 5원환을 형성함으로써 각각 축합고리를 형성하며;
상기 연결기 L1 내지 L4 는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되며;
상기 M은 N-R3, CR4R5, SiR6R7, GeR8R9, O, S, Se 중에서 선택되는 어느 하나이며;
상기 치환기 R1 내지 R9, Ar1 내지 Ar4는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 알킬게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 아릴게르마늄기 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되,
상기 R1 및 R2는 서로 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며;
상기 s1 내지 s4는 각각 1 내지 3의 정수이되, 이들 각각이 2 이상인 경우에 각각의 연결기 L1 내지 L4는 서로 동일하거나 상이하고,
상기 x는 1 또는 2의 정수이고, y 및 z는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이며,
상기 화학식 A에서 A2 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 구조식 Q1의 *와 결합하여 축합고리를 형성하고,
상기 화학식 B에서 상기 A1 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 구조식 Q2의 *와 결합하여 축합고리를 형성하고, 상기 A2 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 구조식 Q1의 *와 결합하여 축합고리를 형성하며;
상기'치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
또한 본 발명은 상기 두 번째 과제를 달성하기 위하여, 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명의 유기 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명에 따르면, [화학식 A]로 표시되는 유기발광 화합물은 기존 물질에 비하여 저전압구동이 가능하며 발광효율이 우수한 특성을 가지고 있으며, 안정적이고 우수한 소자의 제조에 이용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기 발광 소자의 개략도이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명의 각 도면에 있어서, 구조물들의 사이즈나 치수는 본 발명의 명확성을 기하기 위하여 실제보다 확대하거나 축소하여 도시한 것이고, 특징적 구성이 드러나도록 공지의 구성들은 생략하여 도시하였으므로 도면으로 한정하지는 아니한다.
본 발명의 바람직한 실시예에 대한 원리를 상세하게 설명함에 있어 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략한다.
또한, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 발명이 반드시 도시된 바에 한정되지 않으며, 또한 도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 상에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.
또한, 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한, 명세서 전체에서, "~상에"라 함은 대상 부분의 위 또는 아래에 위치함을 의미하는 것이며, 반드시 중력 방향을 기준으로 상측에 위치하는 것을 의미하는 것은 아니다.
본 발명은 신규한 방향족 유기발광 화합물로서, 하기 [화학식 A] 또는 [화학식 B]로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 A]
Figure pat00003
[화학식 B]
Figure pat00004
상기 [화학식 A] 및 [화학식 B]에서, A1, A2, E 및 F는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 방향족 헤테로고리이고;
상기 A1의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자와, 상기 A2의 방향족 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 치환기 R1 및 R2에 연결된 탄소원자와 5원환을 형성함으로써 각각 축합고리를 형성하며;
상기 연결기 L1 내지 L4 는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되며;
상기 M은 N-R3, CR4R5, SiR6R7, GeR8R9, O, S, Se 중에서 선택되는 어느 하나이며;
상기 치환기 R1 내지 R9, Ar1 내지 Ar4는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 알킬게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 아릴게르마늄기 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되,
상기 R1 및 R2는 서로 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며;
상기 s1 내지 s4는 각각 1 내지 3의 정수이되, 이들 각각이 2 이상인 경우에 각각의 연결기 L1 내지 L4는 서로 동일하거나 상이하고,
상기 x는 1 또는 2의 정수이고, y 및 z는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이며,
상기 화학식 A에서 A2 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 구조식 Q1의 *와 결합하여 축합고리를 형성하고,
상기 화학식 B에서 상기 A1 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 구조식 Q2의 *와 결합하여 축합고리를 형성하고, 상기 A2 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 구조식 Q1의 *와 결합하여 축합고리를 형성하며;
상기'치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
또한, 상기 "치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기", "치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 탄소수 1 내지 24의 알킬기 및 탄소수 6 내지 24의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 상기 아릴기가 치환기가 있는 경우 서로 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.
상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있고, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 N, O, P 또는 S 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 탄소인 탄소수 2 내지 24의 고리 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하다.
본 발명의 상기 화학식 A 또는 화학식 B로 표시되는 화합물은 상기 화학식 A에서, 구조식 Q1이 A2고리에 연결되는 경우에 상기 Ar2를 포함하는 연결기 L2는 반드시 A2 고리에 결합되게 되는 구조적 특징을 가지며, 또한 화학식 B 에서 구조식 Q2가 A1고리에 연결되고, 구조식 Q1이 A2고리에 연결되는 경우에 상기 A2 고리에는 반드시 Ar2를 포함하는 연결기 L2가 결합되는 구조적 특징을 가진다.
상기 화학식 A 또는 화학식 B에서의 A1, A2, E 및 F는 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리일 수 있다.
상기와 같이, 화학식 A 또는 화학식 B에서의 A1, A2, E 및 F는 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리에 해당하는 경우에, 상기 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 [구조식 10] 내지 [구조식 21] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[구조식 10] [구조식 11] [구조식 12]
Figure pat00005
[구조식 13] [구조식 14] [구조식 15]
Figure pat00006
[구조식 16] [구조식 17] [구조식 18]
Figure pat00007
[구조식 19] [구조식 20] [구조식 21]
Figure pat00008
상기 [구조식 10] 내지 [구조식 21]에서 "-*"는 상기 치환기 R1 및 R2와 연결된 탄소를 포함하는 5원환을 형성하거나, 또는 상기 구조식 Q1 및 Q2에서의 M을 포함하는 5원환을 형성하기 위한 결합 사이트를 의미하며,
상기 [구조식 10] 내지 [구조식 21]의 방향족 탄화수소 고리가 A1고리 또는 A2고리에 해당하면서 구조식 Q1 또는 구조식 Q2와 결합하는 경우에는 이들중 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 구조식 Q1 의 *와 결합하거나 또는 구조식 Q2의 *와 결합하여 축합고리를 형성하며;
상기 [구조식 10] 내지 [구조식 21]에서 상기 R은 앞서 정의한 R1 및 R2과 동일하고,
m은 1 내지 8의 정수이며, m이 2이상인 경우 또는 R이 2이상인 경우에는 각각의 R은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한 상기 화학식 A 및 화학식 B에서의 연결기 L1 내지 L4는 각각 단일결합이거나, 아래 [구조식 1] 내지 [구조식 8] 중에서 선택되는 어느 하나이며, s1 내지 s4는 각각 1 또는 2이고, x는 1일 수 있다.
[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [구조식 4]
Figure pat00009
[구조식 5] [구조식 6] [구조식 7] [구조식 8]
Figure pat00010
상기 연결기 에서 방향족 고리의 탄소자리는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다.
또한 상기 Ar1 내지 Ar4는 각각 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기 중에서 선택되며, 상기 [화학식 A] 및 [화학식 B]의 x 및 y는 각각 1이고, z는 0일 수 있으며, 이 경우에 더욱 구체적으로 상기 Ar2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기일 수 있다.
또한 본 발명에서 상기 화학식 A 또는 화학식 B에서의 상기 치환기 R1 및 R2는 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기일 수 있다. 이 경우에 각각의 치환기 R1 및 R2는 서로 연결되어 고리를 형성하거나 또는 서로 연결되지 아니하여 고리를 형성하지 않을 수 있다.
한편, 본 발명에서의 상기 화학식 A 또는 화학식 B로 표시되는 화합물의 구체적인 예로서는 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 137]으로 표시되는 군으로부터 선택된 어느 하나일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
<화학식 1> <화학식 2> <화학식3>
Figure pat00011
<화학식 4> <화학식 5> <화학식6>
Figure pat00012
<화학식 7> <화학식 8> <화학식9>
Figure pat00013
<화학식 10> <화학식 11> <화학식12>
Figure pat00014
<화학식 13> <화학식 14> <화학식15>
Figure pat00015
<화학식 16> <화학식 17> <화학식18>
Figure pat00016
<화학식 19> <화학식 20> <화학식 21>
Figure pat00017
<화학식 22> <화학식 23> <화학식 24>
Figure pat00018
<화학식 25> <화학식 26> <화학식 27>
Figure pat00019
<화학식 28> <화학식 29> <화학식 30>
Figure pat00020
<화학식 31> <화학식 32> <화학식 33>
Figure pat00021
<화학식 34> <화학식 35> <화학식 36>
Figure pat00022
<화학식 37> <화학식 38> <화학식 39>
Figure pat00023
<화학식 40> <화학식 41> <화학식 42>
Figure pat00024
<화학식 43> <화학식 44> <화학식 45>
Figure pat00025
<화학식 46> <화학식 47> <화학식 48>
Figure pat00026
<화학식 49> <화학식 50> <화학식 51>
Figure pat00027
<화학식 52> <화학식 53> <화학식 54>
Figure pat00028
<화학식 55> <화학식 56> <화학식 57>
Figure pat00029
<화학식 58> <화학식 59> <화학식 60>
Figure pat00030
<화학식 61> <화학식 62> <화학식 63>
Figure pat00031
<화학식 64> <화학식 65> <화학식 66>
Figure pat00032
<화학식 67> <화학식 68> <화학식 69>
Figure pat00033
<화학식 70> <화학식 71> <화학식 72>
Figure pat00034
<화학식 73> <화학식 74> <화학식 75>
Figure pat00035
<화학식 76> <화학식 77> <화학식 78>
Figure pat00036
<화학식 79> <화학식 80> <화학식 81>
Figure pat00037
<화학식 82> <화학식 83> <화학식 84>
Figure pat00038
<화학식 85> <화학식 86> <화학식 87>
Figure pat00039
<화학식 88> <화학식 89> <화학식 90>
Figure pat00040
<화학식 91> <화학식 92> <화학식 93>
Figure pat00041
<화학식 94> <화학식 95> <화학식 96>
<화학식 97> <화학식 98> <화학식 99>
Figure pat00043
<화학식 100> <화학식 101> <화학식 102>
Figure pat00044
<화학식 103> <화학식 104> <화학식 105>
Figure pat00045
<화학식 106> <화학식 107> <화학식 108>
Figure pat00046
<화학식 109> <화학식 110> <화학식 111>
Figure pat00047
<화학식 112> <화학식 113> <화학식 114>
Figure pat00048
<화학식 115> <화학식 116> <화학식 117>
Figure pat00049
<화학식 118> <화학식 119> <화학식 120>
Figure pat00050
<화학식 121> <화학식 122> <화학식 123>
Figure pat00051
<화학식 124> <화학식 125> <화학식 126>
Figure pat00052
<화학식 127> <화학식 128> <화학식 129>
Figure pat00053
<화학식 130> <화학식 131> <화학식 132>
Figure pat00054
<화학식 133> <화학식 134> <화학식 135>
Figure pat00055
<화학식 135> <화학식 136> <화학식 137>
Figure pat00056
또한, 본 발명은 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명에서의 상기 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명에서 "(유기층이) 화합물을 1종 이상 포함한다" 란, "(유기층이) 본 발명의 범주에 속하는 1종의 화합물 또는 상기 화합물의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.
이때, 상기 본 발명의 화합물이 포함된 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
또한 본 발명은 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층일 수 있고, 이경우에 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지며, 상기 화학식 A 또는 화학식 B로 표시되는 화합물은 호스트로 사용될 수 있다.
이 경우에 상기 발광층에 사용하는 도판트 물질의 구체적인 예로는 피렌계 화합물, 중수소 치환된 피렌계 화합물, 아릴아민, 중수소 치환된 아릴아민, 페릴계 화합물, 중수소 치환된 페릴계 화합물, 피롤계 화합물, 중수소 치환된 피롤계 화합물, 히드라존계 화합물, 중수소 치환된 히드라존계 화합물, 카바졸계 화합물, 중수소 치환된 카바졸계 화합물, 스틸벤계 화합물, 중수소 치환된 스틸벤계 화합물, 스타버스트계 화합물, 중수소 치환된 스타버스트계 화합물, 옥사디아졸계 화합물, 중수소 치환된 옥사디아졸계 화합물, 쿠마린(coumarine), 중수소 치환된 쿠마린(coumarine) 등을 들 수 있는데, 본 발명은 이에 의해 제한되지 아니한다.
상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명에서 상기 정공주입층, 정공수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 증착공정 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있다.
여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다.
또한 본 발명에서의 상기 유기 발광 소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용될 수 있다.
본 발명의 구체적인 예로서, 상기 애노드와 상기 유기발광층 사이에 정공수송층(HTL, Hole Transport Layer)이 추가로 적층되어 있고, 상기 캐소드와 상기 유기발광층 사이에 전자수송층(ETL, Electron Transport Layer)이 추가로 적층될 수 있다.
상기 정공수송층의 재료로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있고, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (a-NPD) 등을 사용할 수 있다.
상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc(copperphthalocyanine) 또는 스타버스트형 아민류인 TCTA(4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenyl amino)triphenylamine) 등을 사용할 수 있다.
또한, 상기 전자수송층 재료로는 예를 들어 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 또는 Alq3 등을 사용할 수 있다.
한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당해 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO등의 물질을 이용할 수 있다.
이하 본 발명의 유기 발광 소자를 도 1을 통해 설명하고자 한다.
도 1은 본 발명의 유기 발광 소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하다.
도 1을 참조하여 본 발명의 유기 발광 소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 구체적인 예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하고, 또한 상기 발광층은 호스트와 도펀트로 이루어질 수 있고 본 발명의 상기 화합물은 호스트로 사용될 수 있다.
이때, 상기 도펀트는 하기 [화학식 D1] 또는 [화학식 D2]로 표시되는 화합물일 수 있다. 이때 상기 발광층은 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다.
[화학식 D1] [화학식 D2]
Figure pat00057
Figure pat00058
상기 [화학식 D1]와 [화학식 D2] 중,
A는 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
보다 구체적으로, A는 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기, 또는 단일결합이고, 바람직하게는 안트라센, 파이렌, 페난트렌, 인데노페난트렌, 크라이센, 나프타센, 피센, 트리페닐렌, 페릴렌, 펜타센 중 어느 하나일 수 있고, 더욱 상세하게는, 상기 A는 하기 화학식 A1 내지 화학식A10중 어느 하나로 표시되는 치환기일 수 있다.
[화학식A1] [화학식A2] [화학식A3]
Figure pat00059
[화학식A4] [화학식A5] [화학식A6]
Figure pat00060
[화학식A7] [화학식A8] [화학식A9]
Figure pat00061
[화학식A10]
Figure pat00062
여기서 상기 [화학식 A3]의 Z1 내지 Z2는 수소, 중수소원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되고, Z1 내지 Z2 각각은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있다.
또한 상기 [화학식 D1] 중,
상기 X1 및 X2는 각각 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이거나 단일결합이고, X1과 X2는 서로 결합될 수 있고,
상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론, 중수소 및 수소로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되고, Y1내지 Y2 각각은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있으며.
상기 l, m 은 각각 1내지 20의 정수이고, n은 1 내지 4의 정수이다.
또한 상기 [화학식 D2] 중,
Cy는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬이고, b은 1 내지 4 의 정수이되, b이 2 이상인 경우 각각의 시클로알칸은 융합된 형태일 수 있고, 또한, 이에 치환된 수소는 각각 중수소 또는 알킬로 치환될 수 있으며, 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한 상기 B 는 단일 결합 또는 -[C(R5)(R6)]p-이고, 상기 p는 1 내지 3의 정수이되, p가 2 이상인 경우 2 이상의 R5 및 R6은 서로 동일하거나 상이하고;
상기 R1, R2, R3, R5 및 R6은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론 중에서 선택될 수 있으며,
a는 1 내지 4의 정수이되, a가 2 이상인 경우 2 이상의 R3는 서로 동일하거나 상이하고, R3 이 복수인 경우, 각각의 R3은 융합된 형태일 수 있고, n은 1 내지 4의 정수이다.
또한, 상기 [화학식 D1]과 [화학식 D2]의 A에 결합되는 아민기는 하기 [치환기 1] 내지 [치환기 52]로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
[치환기1] [치환기2] [치환기3]
Figure pat00063
[치환기4] [치환기5] [치환기6]
Figure pat00064
[치환기7] [치환기8] [치환기9]
Figure pat00065
[치환기10] [치환기11] [치환기12]
Figure pat00066
[치환기13] [치환기14] [치환기15]
Figure pat00067
[치환기16] [치환기17] [치환기18]
Figure pat00068
[치환기19] [치환기20] [치환기21]
Figure pat00069
[치환기22] [치환기23] [치환기24]
Figure pat00070
[치환기25] [치환기26] [치환기27]
Figure pat00071
[치환기28] [치환기29] [치환기30]
Figure pat00072
[치환기31] [치환기32] [치환기33]
Figure pat00073
[치환기34] [치환기35] [치환기36]
Figure pat00074
[치환기37] [치환기38] [치환기39]
Figure pat00075
[치환기40] [치환기41] [치환기42]
Figure pat00076
[치환기43] [치환기44] [치환기45]
Figure pat00077
[치환기46] [치환기47] [치환기48]
Figure pat00078
[치환기49] [치환기50] [치환기51]
Figure pat00079
[치환기52]
Figure pat00080
상기 치환기에서 R은 서로 동일하거나 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론 중에서 선택될 수 있으며, 각각 1에서 12개까지 치환될 수 있고, 각각의 치환기는 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
(실시예)
합성예 1: 화학식 1의 합성
합성예 1-(1): [중간체 1-a]의 합성
하기 반응식 1에 따라, [중간체 1-a]를 합성하였다.
<반응식 1>
Figure pat00081
<중간체 1-a>
500mL 둥근바닥플라스크 반응기에 메틸 5-브로모-2-아이오도벤조에이트(25.0g, 73mmol), 4-디벤조퓨란보론산 (18.7g, 88mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(1.7g, 0.15mmol), 포타슘카보네이트(20.2 g, 146.7mmol)을 넣고 톨루엔 125 mL, 테트라하이드로퓨란 125mL, 물 50 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 80도로 승온시키고 10시간교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 분리하였다. 유기층은 감압농축 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 중간체 1-a를 얻었다.(75.0g, 60.1%)
합성예 1-(2): 중간체 1-b의 합성
하기 반응식 2에 따라 중간체 1-b를 합성하였다:
<반응식 2>
Figure pat00082
<중간체 1-a> <중간체 1-b>
500mL 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 1-a> (17.0g, 45mmol), 수산화나트륨(2.14g, 54mmol), 에탄올 170ml을 넣고 48시간 환류 교반 하였다. 얇은막 크로마토그래피로 반응 종결 확인 후 실온으로 냉각 하였다. 냉각된 용액에 2-노말 염산을 적가, 산성화하여 생성된 고체는 30분 교반 후 여과하였다. 디클로로메탄과 노말헥산으로 재결정하여 <중간체 1-b>를 얻었다. (14.5g, 88.6%)
합성예 1-(3): 중간체 1-c의 합성
하기 반응식 3에 따라 중간체 1-c를 합성하였다:
<반응식 3>
Figure pat00083
<중간체 1-b> <중간체 1-c>
250ml 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 1-b> (14.5g, 39mmol), 메탄설폰산 145ml를 넣고 80도로 승온 하여 3시간 교반 하였다. 얇은막크로마토그래피로 반응 종결확인 후 실온으로 냉각 시켰다. 반응 용액은 얼음물 150ml에 천천히 적가 후 30분 교반 하였다. 생성된 고체는 여과 후 물과 메탄올로 씻어 <중간체 1-c>를 얻었다. (11.50g, 83.4%)
합성예 1-(4): 중간체 1-d의 합성
하기 반응식 4에 따라 중간체 1-d를 합성하였다:
<반응식 4>
Figure pat00084
<중간체 1-c> <중간체 1-d>
1L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체1-c> (11.5g, 33mmol>, 디클로로메탄 300ml을 넣고 상온 교반 하였다. 브롬(3.4ml, 66mmol)은 디클로로메탄 50ml에 희석하여 적가하였고, 8시간 상온 교반 하였다. 반응 완료 후 반응 용기에 아세톤 100ml을 넣고 교반하였다. 생성된 고체는 여과 후 아세톤으로 씻어 주었다. 고체는 모노클로로벤젠으로 재결정하여 <중간체 1-d>를 얻었다. (11.0g, 78%)
합성예 1-(5): 중간체 1-e의 합성
하기 반응식 5에 따라 중간체 1-e를 합성하였다:
<반응식 5>
Figure pat00085
<중간체 1-d> <중간체 1-e>
250ml 둥근바닥플라스크 반응기에 2-브로모바이페닐 (8.4g, 0.036mol)과 테트라하이드로퓨란 110ml을 넣고 질소분위기에서 -78도로 냉각 하였다. 냉각된 반응 용액에 노말부틸리튬 (19.3ml, 0.031mol)을 동일 온도에서 적가하였다. 반응용액은 2시간 교반 후 <중간체 1-d> (11.0g, 0.026mol)를 조금씩 넣고 상온에서 교반 하였다. 반응 용액색이 변하면 TLC로 반응 종결을 확인하였다. H2O 50ml을 넣어 반응 종료 하고 에틸아세테이트와 물로 추출하였다. 유기층 분리하여 감압 농축 후 아세토나이트릴로 재결정하여 <중간체 1-e>를 얻었다. (12.2g, 81.5%)
합성예 1-(6): 중간체 1-f의 합성
하기 반응식 6에 따라 중간체 1-f를 합성하였다:
<반응식 6>
Figure pat00086
<중간체 1-e> <중간체 1-f>
250ml 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 1-e> (12.0g, 0.021mol)과 아세트산 120ml, 황산 2ml을 넣고 5시간 환류 교반 하였다. 고체가 생성되면 얇은막크로마토그래피로 반응 종결 확인 후 실온으로 냉각 하였다. 생성된 고체는 여과 후 H2O, 메탄올로 씻어준 후 모노클로로벤젠에 녹여 실리카겔 여과, 농축 후 상온 냉각하여 <중간체 1-f>얻었다. (10.7g, 90%>
합성예 1-(7): 화학식 1의 합성
하기 반응식 7에 따라 화학식 1을 합성하였다:
<반응식 7>
Figure pat00087
<중간체 1-f> <화학식 1>
500ml 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 1-f> (10.0g, 0.017mol), 페닐 보론산(4.8g, 0.039mol), 테트라키스 트리페닐 포스핀 팔라듐 (0.8g, 0.001mol), 포타슘카보네이트 (9.56g, 0.069mol), 톨루엔 120ml, 에탄올 60ml, 물 45ml을 넣고 2시간 환류 교반하였다. 반응완료 후 상온 냉각 하였다. 반응 용액은 농축하여 디클로로메탄으로 녹여 메탄올로 재결정한 후 톨루엔으로 핫필터한다. 컬럼 크로마토그래피로 분리정제 후 디클로로메탄과 아세톤으로 재결정하여 <화학식 1>을 얻었다. (9.9g, 99%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 558.2 [M+]
합성예 2: 화학식 21의 합성
합성예2-(1): 중간체 2-a의 합성
하기 반응식 8에 따라, 중간체 2-a를 합성하였다:
<반응식 8>
Figure pat00088
<중간체 2-a>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 1-하이드록시 2-나프탈산 (50g, 266mmol), 메탄올 1000ml, 황산 100ml을 넣고 100시간 환류 교반 하였다. TLC로 반응 종결 확인 후 상온 냉각하였다. 용액은 감압 농축 후 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 유기층을 분리하여 마그네슘설페이트로 무수처리 후 여과, 감압 농축 후 헵탄으로 재결정하여 <중간체 2-a>를 얻었다. (39g, 72.6%)
합성예2-(2): 중간체 2-b의 합성
하기 반응식 9에 따라 중간체 2-b를 합성하였다:
<반응식 9>
Figure pat00089
<중간체 2-a> <중간체 2-b>
1L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 2-a> (39.0g, 193mmol), 아세트산 390ml을 넣고 상온 교반하였다. 아세트산 80ml에 브롬 (11.8ml, 231mmol)을 희석하여 반응용액에 적가 하였다. 반응용액은 실온에서 5시간 교반하였다. 반응 완료후 생성된 고체를 여과하였고, 헵탄 슬러리 후 <중간체 2-b>를 얻었다. (50g, 90%)
합성예2-(3): 중간체 2-c의 합성
하기 반응식 10에 따라 중간체 2-c를 합성하였다:
<반응식 10>
Figure pat00090
<중간체 2-b> <중간체 2-c>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 2-b> (50g, 178mmol)과 디클로로메탄을 넣고 교반 하였다. 질소분위기에서 피리딘 (28.1g, 356mmol)을 반응용액에 넣고 상온에서 20분 교반 하였다. 반응 용액은 0도로 냉각 후 질소분위기에서 트리플루오로메탄설포닉 언하이드라이드 (65.24g, 231mmol)을 적가하였다. 3시간 교반 후 TLC로 반응 종결 확인, 물 20ml을 넣고 10분 교반하였다. 반응 용액은 감압 농축 후 컬럼분리하여 <중간체 2-c>를 얻었다. (45g, 61%)
합성예2-(4): 중간체 2-d의 합성
하기 반응식 11에 따라 중간체 2-d를 합성하였다:
<반응식 11>
Figure pat00091
<중간체 2-c> <중간체 2-d>
1L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 2-c> (45.0g, 0.109mol), 4-디벤조보론산 (25.4g, 0.120mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (2.5g, 0.22mmol), 포타슘카보네이트 (30.1 g, 0.218mol)을 넣고 톨루엔 300 mL, 에탄올 130mL, 물 90 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 80도로 승온시키고 5시간교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 분리하였다. 유기층은 감압농축 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 2-d>를 얻었다. (22.0g, 46.1%)
합성예2-(5): 중간체 2-e의 합성
하기 반응식 12에 따라 중간체 2-e를 합성하였다:
<반응식 12>
Figure pat00092
<중간체 2-d> <중간체 2-e>
1L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 2-d> (22.0, 0.051mol), 수산화나트륨(2.65g, 0.066mol)을 넣고 48시간 환류 교반 하였다. 반응 완료 후 실온으로 냉각 하였다. 냉각된 용액에 2-노말 염산을 적가, 산성화하여 생성된 고체는 30분 교반 후 여과하였다. 디클로로메탄과 노말헥산으로 재결정 하여 <중간체 2-e>를 얻었다. (17.6g, 82.7%)
합성예2-(6): 중간체 2-f의 합성
하기 반응식 13에 따라 중간체 2-f를 합성하였다:
<반응식 13>
Figure pat00093
<중간체 2-e> <중간체 2-f>
500ml 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 2-e> (17.6g, 0.042mol), 메탄설폰산 170ml를 넣고 80도로 승온 하여 3시간 교반 하였다. 얇은막크로마토그래피로 반응 종결확인 후 실온으로 냉각 시켰다. 반응 용액은 얼음물 150ml에 천천히 적가 후 30분 교반 하였다. 생성된 고체는 여과 후 물과 메탄올로 씻어 주었다. 고체는 모노클로로벤젠에 녹여 실리카겔패드에 여과하였다. 여액은 가열 농축 후 아세톤으로 재결정하여 <중간체 2-f>를 얻었다. (12g, 71%)
합성예2-(7): 중간체 2-g의 합성
하기 반응식 14에 따라 중간체 2-g를 합성하였다:
<반응식 14>
Figure pat00094
<중간체 2-f> <중간체 2-g>
1L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 2-f> (12.0g, 0.030mol)와 디클로로메탄 360ml을 넣었다. 실온에서 교반하는 중에 브롬 (3.1ml, 0.06mol)을 디클로로메탄 40ml에 희석하여 적가하였다. 상온에서 12시간 교반하였으며 반응 완료 후 메탄올 100ml을 넣어 생성된 고체를 여과하고 메탄올로 씻어주었다. 1,2-디클로로벤젠과 아세톤으로 재결정하여 <중간체 2-g>를 얻었다. (10.3g, 71.7%)
합성예2-(8): 중간체 2-h의 합성
하기 반응식 15에 따라 중간체 2-h를 합성하였다:
<반응식 15>
Figure pat00095
<중간체 2-g> <중간체 2-h>
상기 합성예 1-(5)에서 <중간체 1-d> 대신 <중간체 2-g>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 2-h>을 얻었다. (10.0 g, 73.4%)
합성예2-(9): 중간체 2-i의 합성
하기 반응식 16에 따라 중간체 2-i를 합성하였다:
<반응식 16>
Figure pat00096
<중간체 2-h> <중간체 2-i>
상기 합성예 1-(6)에서 <중간체 1-e> 대신 <중간체 2-h>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 2-i>를 얻었다. (6.3 g, 64.8%)
합성예2-(10): 화학식 21의 합성
하기 반응식 17에 따라 화학식 21를 합성하였다:
<반응식 17>
Figure pat00097
<중간체 2-i> <화학식 21>
상기 합성예 1-(7)에서 <중간체1-f> 대신 <중간체 2-i>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화학식 21>을 얻었다. (6.0g, 98%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 608.21 [M+]
합성예 3: 화학식 34의 합성
합성예3-(1): 중간체 3-a의 합성
하기 반응식 18에 따라, 중간체 3-a를 합성하였다:
<반응식 18>
Figure pat00098
<중간체 3-a>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 4-브로모디벤조퓨란(100.0g, 0.405mol), 에티닐 트리메틸실란 (47.7g, 0.486mol), [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐 (9.92g, 0.012mol), 요오드화구리(2.31g, 0.012mol), 트리페닐포스핀(10.6g, 0.040mol), 트리에틸아민 700ml을 넣고 질소분위기에서 5시간 환류교반 하였다. 반응완료 후 상온으로 냉각하고 헵탄 500ml 넣어 반응 종료하였다. 셀라이트와 실리카겔패드를 깔고 여과하였다. 감압 농축하여 <중간체 3-a>를 얻었다. (130g, 84%)
합성예3-(2): 중간체 3-b의 합성
하기 반응식 19에 따라, 중간체 3-b를 합성하였다:
<반응식 19>
Figure pat00099
<중간체 3-a> <중간체 3-b>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 3-a> (130g, 0.492mol), 탄산칼륨 (101.9g, 0.738mol), 메탄올 650ml, 테트라하이드로퓨란 650ml을 넣고 실온에서 2시간 교반 하였다. 반응완료 후 헵탄 500ml을 넣어 반응을 종료하였다. 반응용액은 여과하고 여액은 에틸아세테이트와 물로 추출하였다. 유기층을 분리하여 마그네슘설페이트로 무수처리 후 여과하여 감압농축하여 오일형태의 <중간체 3-b>를 얻었다. (82g, 84%)
합성예3-(3): 중간체 3-c의 합성
하기 반응식 20에 따라, 중간체 3-c를 합성하였다:
<반응식 20>
Figure pat00100
<중간체 3-b> <중간체 3-c>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 2-브로모바이페닐 (66.0g, 0.283mol), <중간체 3-b> (65.3g, 0.340mol), [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디크로로팔라듐 (6.94g, 0.008mol), 요오드화구리(1.62g, 0.008mol), 트리페닐포스핀 (7.4g, 0.028mol), 트리에틸아민 500ml을 넣고 질소분위기에서 5시간 환류교반 하였다. 반응완료 후 상온으로 냉각하고 헵탄 400ml 넣어 반응 종료하였다. 셀라이트와 실리카겔패드를 깔고 여과하였다. 여액은 감압 농축하고 생성된 고체를 여과하여 <중간체 3-c>를 얻었다. (80g, 82%)
합성예3-(4): 중간체 3-d의 합성
하기 반응식 21에 따라, 중간체 3-d를 합성하였다:
<반응식 21>
Figure pat00101
<중간체 3-c> <중간체 3-d>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 3-c> (80.0g, 0.232mol)을 디클로로메탄 960ml에 녹여 넣고 질소분위기에서 -78도로 냉각하였다. 냉각된 용액에 일염화아이오딘 (278.4ml, 0.279mol)을 적가하고 상온에서 12시간 교반하였다. 반응 완료 후 소듐사이오설페이트 포화 수용액을 넣고 교반하였다. 디클로로메탄과 물로 추출하여 유기층을 분리하고 감압농축하였다. 메탄올로 결정을 잡아 <중간체 3-d>를 얻었다. (67g, 61.3%)
합성예3-(5): 중간체 3-e의 합성
하기 반응식 22에 따라, 중간체 3-e를 합성하였다:
<반응식 22>
Figure pat00102
<중간체 3-d> <중간체 3-e>
500ml 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 3-d> (54.8g, 0.117mol)과 테트라하이드로퓨란을 150ml 넣어 녹인 후 질소분위기에서 -78도로 냉각하였다. 냉각된 용액에 1.6몰 노말부틸리륨(62.4ml, 0.1mol)을 적가하고 동일온도에서 1시간 교반하였다. 9-플로오레논 (15.0g, 0.083mol)을 테트라하이드로퓨란 50ml에 녹여 적가하고 상온에서 8시간 교반하였다. 반응 완료 후 에틸아세테이트와 물로 추출하였다. 유기층은 분리하여 마그네슘설페이트로 무수처리 후 여과하여 감압농축 하여 오일형태의 <중간체 3-e>를 얻었다. (33.2g, 76%)
합성예3-(6): 중간체 3-f의 합성
하기 반응식 23에 따라, 중간체 3-f를 합성하였다:
<반응식 23>
Figure pat00103
<중간체 3-e> <중간체 3-f>
1L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 3-e> (33.3g, 0.063mol)과 아세트산 330ml , 황산 3ml을 넣고 3시간 환류 교반 하였다. 얇은막크로마토그래피로 반응 종결 확인 후 실온으로 냉각 하였다. 생성된 고체는 여과 후 H2O, 메탄올로 씻어주어 <중간체 3-f>를 얻었다. (28.6g, 88%>
합성예3-(7): 중간체 3-g의 합성
하기 반응식 24에 따라, 중간체 3-g를 합성하였다:
<반응식 24>
Figure pat00104
<중간체 3-f> <중간체 3-g>
1L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 3-f> (20.0g, 0.039mol)와 디클로로메탄 200ml을 넣어 녹였다. 실온에서 교반하는 중에 브롬 (6ml, 0.118mol)을 디클로로메탄 40ml에 희석하여 적가하였다. 상온에서 12시간 교반하였으며 반응 완료 후 메탄올 100ml을 넣어 생성된 고체를 여과하고 메탄올로 씻어주었다. 물질은 1,2-디클로로벤젠과 아세톤으로 재결정하여 <중간체 3-g>를 얻었다. (16g, 60%)
합성예3-(8): 화학식 34의 합성
하기 반응식 25에 따라, 화학식 34을 합성하였다:
<반응식 25>
Figure pat00105
<중간체 3-g> <화학식 34>
상기 합성예 1-(7)에서 <중간체 1-f> 대신 <중간체 3-g>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화학식 34>을 얻었다. (5.2 g, 98.6%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 658.23 [M+]
합성예 4: 화학식 52의 합성
합성예4-(1): 중간체 4-a의 합성
하기 반응식 26에 따라, 중간체 4-a를 합성하였다:
<반응식 26>
Figure pat00106
<중간체 4-a>
500ml 둥근바닥플라스크 반응기에 1-브로모디벤조퓨란 (20.0g, 0.081mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (26.7g, 0.105mol), [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디크로로팔라듐 (1.3g, 0.002mol), 포타슘아세테이트 (19.9g, 0.202mol), 1,4-다이옥산 200ml을 넣고 10시간 환류 교반하였다. 반응 완료 후 셀라이트 패드를 여과하였다. 여액은 감압 농축 후 컬럼분리하였고 디클로로메탄과 헵탄으로 재결정하여 <중간체 4-a>를 얻었다. (17.0g, 70%)
합성예4-(2): 중간체 4-b의 합성
하기 반응식 27에 따라, 중간체 4-b를 합성하였다:
<반응식 27>
Figure pat00107
<중간체 4-a> <중간체 4-b>
상기 합성예 1-(1)에서 4-디벤조보론산 대신 <중간체 4-a>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-b>을 얻었다. (13.1g, 68.9%)
합성예4-(3): 중간체 4-c의 합성
하기 반응식 28에 따라, 중간체 4-c를 합성하였다:
<반응식 28>
Figure pat00108
<중간체 4-b> <중간체 4-c>
상기 합성예 1-(2)에서 <중간체 1-a> 대신 <중간체 4-b>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-c>을 얻었다. (11.0g, 87%)
합성예4-(4): 중간체 4-d의 합성
하기 반응식 29에 따라, 중간체 4-d를 합성하였다:
<반응식 29>
Figure pat00109
<중간체 4-c> <중간체 4-d>
상기 합성예 1-(3)에서 <중간체 1-b> 대신 <중간체 4-c>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-d>을 얻었다 (11.0g, 87%)
합성예4-(5): 중간체 4-e의 합성
하기 반응식 30에 따라, 중간체 4-e를 합성하였다:
<반응식 30>
Figure pat00110
<중간체 4-d> <중간체 4-e>
상기 합성예 1-(4)에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 4-d>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-e>을 얻었다 (6.7g, 60.7%)
합성예4-(6): 중간체 4-f의 합성
하기 반응식 31에 따라, 중간체 4-f를 합성하였다:
<반응식 31>
Figure pat00111
<중간체 4-e> <중간체 4-f>
상기 합성예 1-(5)에서 <중간체 1-d> 대신 <중간체 4-e>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-f>을 얻었다 (5.2g, 55%)
합성예4-(7): 중간체 4-g의 합성
하기 반응식 32에 따라 중간체 4-g를 합성하였다:
<반응식 32>
Figure pat00112
<중간체 4-f> <중간체 4-g>
상기 합성예 1-(6)에서 <중간체 1-e> 대신 <중간체 4-f>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-g>을 얻었다. (4.3g, 85.3%)
합성예4-(8): 화학식 52의 합성
하기 반응식 33에 따라 화학식 52를 합성하였다:
<반응식 33>
Figure pat00113
<중간체 4-g> <화학식 52>
상기 합성예 1-(7)에서 <중간체 1-f> 대신 <중간체 4-g>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화학식 52>을 얻었다. (2.5g, 34%)
MS (MALDI-TOF): m/z 558.2 [M+]
합성예 5: 화학식 83의 합성
합성예5-(1): 중간체 5-a의 합성
하기 반응식 34에 따라, 중간체 5-a를 합성하였다:
<반응식 34>
Figure pat00114
<중간체 5-a>
1L 둥근바닥플라스 반응기에 2-펜옥시아닐린 (25.0, 0.135mol)과 염산 30ml, 물 150ml을 넣고 0도로 냉각하여 1시간 교반 하였다. 동일 온도에서 소듐나이트리트 (11.2g, 0.162mol)수용액 75ml을 반응용액에 적가 후 1시간 교반하였다. 요오드화칼륨 (44.8g, 0.270mol) 수용액 75ml을 적가 할 때 반응 용액의 온도가 5도를 넘지않게 주의하며 적가하였다. 5시간 상온에서 교반해주고 반응 완료 후 소듐사이오설페이트 수용액으로 씻은 후 에틸아세테이트와 물로 추출 하였다. 유기층은 분리 감압농축 후 컬럼 크로마토그래피로 분리 정제하여 <중간체 5-a>를 얻었다. (22.6g, 56.5%)
합성예5-(2): 중간체 5-b의 합성
하기 반응식 35에 따라, 중간체 5-b를 합성하였다:
<반응식 35>
Figure pat00115
<중간체 1-d> <중간체 5-a> <중간체 5-b>
상기 합성예 1-(5)에서 2-브로모바이페닐 대신 <중간체5-a>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 5-b>을 얻었다. (19.6g, 70.4%)
합성예5-(3): 중간체 5-c의 합성
하기 반응식 36에 따라, 중간체 5-c를 합성하였다:
<반응식 36>
Figure pat00116
<중간체 5-b> <중간체 5-c>
상기 합성예 1-(6)에서 <중간체 1-e> 대신 <중간체 5-b>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 5-c>을 얻었다. (14.2 g, 74.7%)
합성예5-(4): 화학식 83의 합성
하기 반응식 37에 따라, 화학식 83을 합성하였다:
<반응식 37>
Figure pat00117
<중간체 5-c> <화학식 83>
상기 합성예 1-(7)에서 <중간체 1-f> 대신 <중간체 5-c>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화학식 83>을 얻었다. (2.4 g, 28%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 574.19[M+]
합성예 6: 화학식 104의 합성
합성예6-(1): 중간체 6-a의 합성
하기 반응식 38에 따라, 중간체 6-a를 합성하였다:
<반응식 38>
Figure pat00118
<중간체 6-a>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 4-디벤조보론산 (85.0g, 0.401mol), 비스무스(III)나이트레이트 펜타하이드레이트 (99.2g, 0.200mol), 톨루엔 400ml을 넣고 질소분위기에서 70도로 3시간 교반하였다. 반응완료 후 상온 냉각하고 생성된 고체를 여과하였다. 톨루엔으로 씻어준 후 <중간체 6-a>를 얻었다. (61.5g, 72%)
합성예6-(2): 중간체 6-b의 합성
하기 반응식 39에 따라 중간체 6-b를 합성하였다:
<반응식 39>
Figure pat00119
<중간체 6-a> <중간체 6-b>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 에틸시아노아세테이트 (202.9g, 1.794mol)와 디메틸포름아마이드 500ml을 넣었다. 수산화칼륨 (67.10g, 1.196mol), 사이안화칼륨 (38.95g, 0.598mol)을 넣고 디메틸포름아마이드 200ml을 넣고 상온 교반 하였다. 반응 용액에 <중간체 6-a> (127.5g, 0.737mol)을 조금씩 넣은 후 50도에서 72시간 교반하였다. 반응 완료 후 수산화나트륨수용액(25%) 200ml을 넣고 환류 교반하였다. 3시간 교반 후 상온 냉각 하였고, 에텔아세테이트와 물로 추출 하였다. 유기층은 분리하여 감압 농축 하였고 컬럼 크로마토그래피고 분리정제하여 <중간체 6-b>를 얻었다. (20.0g, 16%)
합성예6-(3): 중간체 6-c의 합성
하기 반응식 40에 따라 중간체 6-c를 합성하였다:
<반응식 40>
Figure pat00120
<중간체 6-b> <중간체 6-c>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 6-b> (20.0g, 0.096mol), 에탄올 600ml, 수산화칼륨 수용액 (142.26g, 2.53mol) 170ml을 넣고 12시간 환류 교반하였다. 반응이 완료되면 상온 냉각하였다. 반응 용액에 6노말 염산 400ml을 넣고 산성화하였고 생성된 고체는 20분 교반 후 여과하였다. 고체는 에탄올로 씻어준 후 <중간체 6-c>를 얻었다. (17.0g, 88.5%)
합성예6-(4): 중간체 6-d의 합성
하기 반응식 41에 따라 중간체 6-d를 합성하였다:
<반응식 41>
Figure pat00121
<중간체 6-c> <중간체 6-d>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 6-c> (17.0g, 0.075mol), 황산 15ml을 넣과 72시간 환류교반하였다. 반응 완료 후 상온 냉각 후 에틸아세테이트와 물로 추출하였다. 유기층은 분리하여 탄산수소나트륨 수용액으로 씻어주었다. 유기층은 감압 농축중에 메탄올을 과량 넣고 생성된 고체를 여과하여 <중간체 6-d>를 얻었다. (14.0g, 77.6%)
합성예6-(5): 중간체 6-e의 합성
하기 반응식 42에 따라 중간체 6-e를 합성하였다:
<반응식 42>
Figure pat00122
<중간체 6-d> <중간체 6-e>
상기 합성예 5-(1)에서 2-펜옥시아닐린 대신 <중간체 6-d>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 6-e>을 얻었다. (9.1g, 48%)
합성예6-(6): 중간체 6-f의 합성
하기 반응식 43에 따라 중간체 6-f를 합성하였다:
<반응식 43>
Figure pat00123
<중간체 6-e> <중간체 4-a> <중간체 6-f>
상기 합성예 4-(2)에서 메틸 5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 <중간체 6-e>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 6-f>를 얻었다. (5.3 g, 52.3%)
합성예6-(7): 중간체 6-g의 합성
하기 반응식 44에 따라 중간체 6-g를 합성하였다:
<반응식 44>
Figure pat00124
<중간체 6-f > <중간체 6-g>
상기 합성예 1-(2)에서 <중간체 1-a> 대신 <중간체 6-f>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 6-g>를 얻었다. (4.5g, 88.1%)
합성예6-(8): 중간체 6-h의 합성
하기 반응식 45에 따라 중간체 6-h를 합성하였다:
<반응식 45>
Figure pat00125
<중간체 6-g> <중간체 6-h>
상기 합성예 1-(3)에서 <중간체 1-b> 대신 <중간체 6-g>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 6-h>를 얻었다. (3.8g, 88.8%)
합성예6-(9): 중간체 6-i의 합성
하기 반응식 46에 따라 중간체 6-i를 합성하였다:
<반응식 46>
Figure pat00126
<중간체 6-h> <중간체 6-i>
상기 합성예 1-(4)에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 6-h>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 6-i>를 얻었다 (3g, 55%)
합성예6-(10): 중간체 6-j의 합성
하기 반응식 47에 따라 중간체 6-j를 합성하였다:
<반응식 47>
Figure pat00127
<중간체 6-i> <중간체 6-j>
상기 합성예 1-(5)에서 <중간체 1-d>대신 <중간체 6-i>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 6-j>를 얻었다. (2.5g, 64%)
합성예6-(10): 중간체 6-k의 합성
하기 반응식 48에 따라 중간체 6-k를 합성하였다:
<반응식 48>
Figure pat00128
<중간체 6-j> <중간체 6-k>
상기 합성예 1-(6)에서 <중간체 1-e> 대신 <중간체 6-j>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 6-k>를 얻었다. (2.2g, 90.4%)
합성예6-(11): 화학식 104의 합성
하기 반응식 49에 따라 화학식 104을 합성하였다:
<반응식 49>
Figure pat00129
<중간체 6-k> <화학식 104>
500ml 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 6-k> (10.0g, 0.015), 2-나프탈렌보론산 (5.16g, 0.030mol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 (0.706g, 0.001mol), 포타슘카보네이트 (8.45g, 0.061mol), 톨루엔 45ml, 다이옥산 45ml, 물 18ml을 넣고 2시간 환류 교반하였다. 반응완료 후 상온 냉각 하였다. 반응 용액은 농축하여 디클로로메탄으로 녹여 메탄올로 재결정한 후 톨루엔으로 핫필터한다. 컬럼 크로마토그래피로 분리정제 후 디클로로메탄과 아세톤으로 재결정하여 <화학식 104>을 얻었다. (8.6g, 77%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 748.24 [M+]
합성예 7: 화학식 115의 합성
합성예7-(1): 중간체 7-a의 합성
하기 반응식 50에 따라, 중간체 7-a를 합성하였다:
<반응식 50>
Figure pat00130
<중간체 7-a>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 4-디벤조보론산 (85.0g, 0.401mol), 비스무스(III)나이트레이트 펜타하이드레이트 (99.2g, 0.200mol), 톨루엔 400ml을 넣고 질소분위기에서 70도로 3시간 교반하였다. 반응완료 후 상온 냉각하고 생성된 고체를 여과하였다. 톨루엔으로 씻어준 후 <중간체 7-a>를 얻었다. (61.5g, 72%)
합성예7 -(2): 중간체 7-b의 합성
하기 반응식 51에 따라 중간체 7-b를 합성하였다:
<반응식 51>
Figure pat00131
<중간체 7-a> <중간체 7-b>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 에틸시아노아세테이트 (202.9g, 1.794mol)와 디메틸포름아마이드 500ml을 넣었다. 수산화칼륨 (67.10g, 1.196mol), 사이안화칼륨 (38.95g, 0.598mol)을 넣고 디메틸포름아마이드 200ml을 넣고 상온 교반하였다. 반응 용액에 <중간체 7-a> (127.5g, 0.737mol)을 조금씩 넣은 후 50도에서 72시간 교반하였다. 반응 완료 후 수산화나트륨 수용액(25%) 200ml을 넣고 환류 교반하였다. 3시간 교반 후 상온 냉각하였고, 에텔아세테이트와 물로 추출하였다. 유기층은 분리하여 감압 농축하였고 컬럼 크로마토그래피로 분리정제하여 <중간체 7-b>를 얻었다. (20.0g, 16%)
합성예7-(3): 중간체 7-c의 합성
하기 반응식 52에 따라 중간체 7-c를 합성하였다:
<반응식 52>
Figure pat00132
<중간체 7-b> <중간체 7-c>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 7-b> (20.0g, 0.096mol), 에탄올 600ml, 수산화칼륨 수용액 (142.26g, 2.53mol) 170ml을 넣고 12시간 환류 교반하였다. 반응이 완료되면 상온 냉각하였다. 반응 용액에 6노말 염산 400ml을 넣고 산성화하였고, 생성된 고체는 20분 교반 후 여과하였다. 에탄올로 씻어준 후 <중간체 7-c>를 얻었다. (17.0g, 88.5%)
합성예7-(4): 중간체 7-d의 합성
하기 반응식 53에 따라 중간체 7-d를 합성하였다:
<반응식 53>
Figure pat00133
<중간체 7-c> <중간체 7-d>
2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 7-c> (17.0g, 0.075mol), 황산 15ml을 넣과 72시간 환류교반하였다. 반응 완료 후 상온 냉각 후 에틸아세테이트와 물로 추출하였다. 유기층은 분리하여 탄산수소나트륨 수용액으로 씻어주었다. 감압 농축 중에 메탄올을 과량 넣고 생성된 고체를 여과하여 <중간체 7-d>를 얻었다. (14.0g, 77.6%)
합성예7-(5): 중간체 7-e의 합성
하기 반응식 54에 따라 중간체 7-e를 합성하였다:
<반응식 54>
Figure pat00134
<중간체 7-d> <중간체 7-e>
상기 합성예 5-(1)에서 2-펜옥시아닐린대신 <중간체 7-d>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 7-e>을 얻었다. (9.1g, 48%)
합성예7-(6): 중간체 7-f의 합성
하기 반응식 55에 따라 중간체 7-f를 합성하였다:
<반응식 55>
Figure pat00135
<중간체 7-e> <중간체 4-a> <중간체 7-f>
상기 합성예 1-(1)에서 메틸 5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 <중간체 7-e>, 4-디벤조퓨란보론산 대신 <중간체 4-a>를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 7-f>를 얻었다. (5.3 g, 52.3%)
합성예7-(7): 중간체 7-g의 합성
하기 반응식 56에 따라 중간체 7-g를 합성하였다:
<반응식 56>
Figure pat00136
<중간체 7-f > <중간체 7-g>
상기 합성예 1-(2)에서 <중간체 1-a> 대신 <중간체 7-f>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 7-g>를 얻었다. (4.5g, 88.1%)
합성예7-(8): 중간체 7-h의 합성
하기 반응식 57에 따라 중간체 7-h를 합성하였다:
<반응식 57>
Figure pat00137
<중간체 7-g> <중간체 7-h>
상기 합성예 1-(3)에서 <중간체 1-b> 대신 <중간체 7-g>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 7-h>를 얻었다. (3.8g, 88.8%)
합성예7-(9): 중간체 7-i의 합성
하기 반응식 58에 따라 중간체 7-i를 합성하였다:
<반응식 58>
Figure pat00138
<중간체 7-h> <중간체 7-i>
상기 합성예 1-(4)에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 7-h>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 7-i>를 얻었다. (3.0g, 55%)
합성예7-(10): 중간체 7-j의 합성
하기 반응식 59에 따라 중간체 7-j를 합성하였다:
<반응식 59>
Figure pat00139
<중간체 7-i> <중간체 7-j>
상기 합성예 1-(5)에서 <중간체 1-d>대신 <중간체 7-i>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 7-j>를 얻었다 (2.5g, 64%)
합성예7-(10): 중간체 7-k의 합성
하기 반응식 60에 따라 중간체 7-k를 합성하였다:
<반응식 60>
Figure pat00140
<중간체 7-j> <중간체 7-k>
상기 합성예 1-(6)에서 <중간체 1-e>대신 <중간체 7-j>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 7-k>를 얻었다. (2.2g, 90.4%)
합성예7-(11): 화학식 115의 합성
하기 반응식 61에 따라 화학식 115를 합성하였다:
<반응식 61>
Figure pat00141
<중간체 7-k> <화학식 115>
500ml 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 7-k> (10.0g, 0.015mol), 인돌 (3.9g, 0.033mol), 트리-터셔리-부틸포스포늄 테트라플루오르보레이트 (1.4g, 0.002mol), 포스포늄 (0.887g, 0.003mol), 소듐터셔리부톡사이드 (8.45g, 0.061mol), 자일렌 50ml을 넣고 2시간 환류 교반하였다. 반응완료 후 상온으로 냉각하였다. 농축하여 메탄올로 재결정한 후 톨루엔으로 핫필터하였다. 컬럼 크로마토그래피로 분리정제 후 디클로로메탄과 아세톤으로 재결정하여 <화학식 115>를 얻었다. (8.9g, 81.5%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 726.23 [M+]
실시예 1 내지 7 : 유기발광소자의 제조
ITO 글래스의 발광면적이 2mm ×2mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 상기 ITO 글래스를 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 ×10- 7torr가 되도록 한 후 상기 ITO 위에 DNTPD(700 Å), α-NPD(300 Å) 순으로 성막한 후 하기 표 1에 기재된 본 발명에 의한 화합물과 [BD1]을 (97:3)으로 혼합하여 성막(250Å)한 다음, 이후에 전자 수송층으로 [화학식 E-1]과 [화학식 E-2]을 1:1의 비로 300 Å, 전자 주입층으로 [화학식 E-1]을 5 Å, Al (1000 Å)의 순서로 성막하여 유기발광소자를 제조하였다. 상기 유기발광 소자의 발광특성은 0.4mA에서 측정하였다.
Figure pat00142
[DNTPD] [α-NPD]
Figure pat00143
Figure pat00144
Figure pat00145
[BD1] [화학식E-1] [화학식E-2]
비교예 1
상기 실시예 1 내지 7에서 사용된 화합물 대신 호스트로서 [BH1]을 사용한 것 이외에는 동일하게 유기발광소자를 제작하였으며, 상기 유기발광소자의 발광특성은 0.4mA에서 측정하였다. 상기 [BH1]의 구조는 다음과 같다.
Figure pat00146
[BH1]
실시예 1 내지 7과, 비교예 1에 따라 제조된 유기발광소자에 대하여, 전압, 전류밀도, Q.E, 색 좌표 를 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.
　 전압 전류밀도
(mA/cm 2 ) 		Q.E(%) CIEx CIEy
비교예 1
[BH1] 		4.1 10 5.2 0.143 0.150
실시예 1
[화학식 1] 		3.5 10 5.9 0.135 0.140
실시예 2
[화학식 21] 		3.7 10 7.7 0.137 0.146
실시예 3
[화학식 34] 		3.8 10 8.6 0.135 0.146
실시예 4
[화학식 52] 		3.3 10 7.5 0.140 0.148
실시예 5
[화학식 83] 		3.7 10 7.2 0.135 0.143
실시예 6
[화학식 104] 		3.6 10 8 0.137 0.141
실시예 7
[화학식 115] 		3.8 10 6.7 0.132 0.148
상기 표 1에서 보는 바와 같이 본 발명에 의한 화합물은 종래기술에 의한 비교예 1 의 화합물을 사용한 경우보다 효율(Q.E)이 높고 저전압 구동에 우수한 소자특성을 보여줄 수 있어, 유기 발광 소자로서 응용가능성 높은 것을 나타내고 있다.

Claims (13)

  1. 하기 [화학식 A] 또는 [화학식 B]로 표시되는 화합물.
    [화학식 A]
    Figure pat00147

    [화학식 B]
    Figure pat00148

    상기 [화학식 A] 및 [화학식 B]에서, A1, A2, E 및 F는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 방향족 헤테로고리이고;
    상기 A1의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자와, 상기 A2의 방향족 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 치환기 R1 및 R2에 연결된 탄소원자와 5원환을 형성함으로써 각각 축합고리를 형성하며;
    상기 연결기 L1 내지 L4 는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되며;
    상기 M은 N-R3, CR4R5, SiR6R7, GeR8R9, O, S, Se 중에서 선택되는 어느 하나이며;
    상기 치환기 R1 내지 R9, Ar1 내지 Ar4는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 알킬게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 아릴게르마늄기 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되,
    상기 R1 및 R2는 서로 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며;
    상기 s1 내지 s4는 각각 1 내지 3의 정수이되, 이들 각각이 2 이상인 경우에 각각의 연결기 L1 내지 L4는 서로 동일하거나 상이하고,
    상기 x는 1 또는 2의 정수이고, y 및 z는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이며,
    상기 화학식 A에서 A2 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 구조식 Q1의 *와 결합하여 축합고리를 형성하고,
    상기 화학식 B에서 상기 A1 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 구조식 Q2의 *와 결합하여 축합고리를 형성하고, 상기 A2 고리내 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 구조식 Q1의 *와 결합하여 축합고리를 형성하며;
    상기'치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 A 또는 화학식 B에서의 A1, A2, E 및 F는 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리인 것을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 [구조식 10] 내지 [구조식 21] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화합물.
    [구조식 10] [구조식 11] [구조식 12]
    Figure pat00149

    [구조식 13] [구조식 14] [구조식 15]
    Figure pat00150

    [구조식 16] [구조식 17] [구조식 18]
    Figure pat00151

    [구조식 19] [구조식 20] [구조식 21]
    Figure pat00152

    상기 [구조식 10] 내지 [구조식 21]에서 "-*"는 상기 치환기 R1 및 R2와 연결된 탄소를 포함하는 5원환을 형성하거나, 또는 상기 구조식 Q1 및 Q2에서의 M을 포함하는 5원환을 형성하기 위한 결합 사이트를 의미하며,
    상기 [구조식 10] 내지 [구조식 21]의 방향족 탄화수소 고리가 A1고리 또는 A2고리에 해당하면서 구조식 Q1 또는 구조식 Q2와 결합하는 경우에는 이들중 서로 이웃한 두개의 탄소원자는 상기 구조식 Q1 의 *와 결합하거나 또는 구조식 Q2의 *와 결합하여 축합고리를 형성하며;
    상기 [구조식 10] 내지 [구조식 21]에서 상기 R은 제1항에서 정의한 R1 및 R2과 동일하고,
    m은 1 내지 8의 정수이며, m이 2이상인 경우 또는 R이 2이상인 경우에는 각각의 R은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 화학식 A 및 화학식 B에서의 연결기 L1 내지 L4는 각각 단일결합이거나, 아래 [구조식 1] 내지 [구조식 8] 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    s1 내지 s4는 각각 1 또는 2이고, x는 1인 것을 특징으로 하는 화합물.
    [구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [구조식 4]
    Figure pat00153

    [구조식 5] [구조식 6] [구조식 7] [구조식 8]
    Figure pat00154

    상기 연결기 에서 방향족 고리의 탄소자리는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar4는 각각 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기 중에서 선택되며,
    상기 [화학식 A] 및 [화학식 B]의 x 및 y는 각각 1이고, z는 0인 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 Ar2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 A 또는 화학식 B에서의 상기 치환기 R1 및 R2는 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기 인 것을 특징으로 하는 화합물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 화합물은 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 137]으로 표시되는 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화합물.
    <화학식 1> <화학식 2> <화학식3>
    Figure pat00155

    <화학식 4> <화학식 5> <화학식6>
    Figure pat00156

    <화학식 7> <화학식 8> <화학식9>
    Figure pat00157

    <화학식 10> <화학식 11> <화학식12>
    Figure pat00158

    <화학식 13> <화학식 14> <화학식15>
    Figure pat00159

    <화학식 16> <화학식 17> <화학식18>
    Figure pat00160

    <화학식 19> <화학식 20> <화학식 21>
    Figure pat00161

    <화학식 22> <화학식 23> <화학식 24>
    Figure pat00162

    <화학식 25> <화학식 26> <화학식 27>
    Figure pat00163

    <화학식 28> <화학식 29> <화학식 30>
    Figure pat00164

    <화학식 31> <화학식 32> <화학식 33>
    Figure pat00165

    <화학식 34> <화학식 35> <화학식 36>
    Figure pat00166

    <화학식 37> <화학식 38> <화학식 39>
    Figure pat00167

    <화학식 40> <화학식 41> <화학식 42>
    Figure pat00168

    <화학식 43> <화학식 44> <화학식 45>
    Figure pat00169

    <화학식 46> <화학식 47> <화학식 48>
    Figure pat00170

    <화학식 49> <화학식 50> <화학식 51>
    Figure pat00171

    <화학식 52> <화학식 53> <화학식 54>
    Figure pat00172

    <화학식 55> <화학식 56> <화학식 57>
    Figure pat00173

    <화학식 58> <화학식 59> <화학식 60>
    Figure pat00174

    <화학식 61> <화학식 62> <화학식 63>
    Figure pat00175

    <화학식 64> <화학식 65> <화학식 66>
    Figure pat00176

    <화학식 67> <화학식 68> <화학식 69>
    Figure pat00177

    <화학식 70> <화학식 71> <화학식 72>
    Figure pat00178

    <화학식 73> <화학식 74> <화학식 75>
    Figure pat00179

    <화학식 76> <화학식 77> <화학식 78>
    Figure pat00180

    <화학식 79> <화학식 80> <화학식 81>
    Figure pat00181

    <화학식 82> <화학식 83> <화학식 84>
    Figure pat00182

    <화학식 85> <화학식 86> <화학식 87>
    Figure pat00183

    <화학식 88> <화학식 89> <화학식 90>
    Figure pat00184

    <화학식 91> <화학식 92> <화학식 93>
    Figure pat00185

    <화학식 94> <화학식 95> <화학식 96>
    Figure pat00186

    <화학식 97> <화학식 98> <화학식 99>
    Figure pat00187

    <화학식 100> <화학식 101> <화학식 102>
    Figure pat00188

    <화학식 103> <화학식 104> <화학식 105>
    Figure pat00189

    <화학식 106> <화학식 107> <화학식 108>
    Figure pat00190

    <화학식 109> <화학식 110> <화학식 111>
    Figure pat00191

    <화학식 112> <화학식 113> <화학식 114>
    Figure pat00192

    <화학식 115> <화학식 116> <화학식 117>
    Figure pat00193

    <화학식 118> <화학식 119> <화학식 120>
    Figure pat00194

    <화학식 121> <화학식 122> <화학식 123>
    Figure pat00195

    <화학식 124> <화학식 125> <화학식 126>
    Figure pat00196

    <화학식 127> <화학식 128> <화학식 129>
    Figure pat00197

    <화학식 130> <화학식 131> <화학식 132>
    Figure pat00198

    <화학식 133> <화학식 134> <화학식 135>
    Figure pat00199

    <화학식 135> <화학식 136> <화학식 137>
    Figure pat00200
  9. 제1전극;
    상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
    상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 제1항 내지 제8 항 중에서 선택되는 어느 한 항의 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층이고, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지며, 상기 유기발광 화합물은 호스트로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 각각의 층 중에서 선택된 하나 이상의 층은 증착공정 또는 용액공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자
  13. 제 9 항에 있어서,
    상기 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및, 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
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