KR20170045265A - 편광자의 제조 방법 - Google Patents

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유스케 마츠오카
히데키 마츠히사
히로히코 야카베
유스케 키타가와
조천희
권용현
최윤석
최정녕
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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 편광자의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 편광자 형성용 필름을 팽윤, 염색, 가교, 보색 및 제1 연신하는 단계를 포함하며, 팽윤 단계, 염색 단계, 가교 단계 및 보색 단계는 이 순서로 수행되고, 제1 연신 단계는 보색 단계보다 앞에 수행되며, 보색 단계에서 편광자 형성용 필름을 1.010 내지 1.100배의 연신비로 제2 연신함으로써, 고온 조건에 장시간 노출된 경우에도 색상 변화가 최소화된 편광자를 제조할 수 있는 편광자의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

편광자의 제조 방법{METHOD FOR MANUFACTURING POLARIZER}
본 발명은 편광자의 제조 방법에 관한 것이다.
액정표시장치(LCD), 전계발광(EL) 표시장치, 플라즈마 표시장치(PDP), 전계방출 표시장치(FED), 유기발광 다이오드(OLED) 등과 같은 각종 화상표시장치에 사용되고 있는 편광판은 일반적으로 폴리비닐알코올계(polyvinyl alcohol, PVA) 필름에 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질이 흡착 배향된 편광자를 포함하며, 편광자의 한 면에는 편광자 보호필름이 순서대로 적층되어 있으며, 편광자의 다른 한 면에는 편광자 보호필름, 액정셀과 접합되는 점착제층 및 이형필름이 순서대로 적층된 다층 구조를 갖는다.
편광판을 구성하는 편광자는 화상표시장치에 적용되어 색상 재현성이 우수한 화상을 제공하기 위하여 높은 투과율 및 편광도를 겸비할 것이 요구된다. 또한, 평판 표시장치의 각 분야에의 응용이 확대되고 대형화 경향이 더욱 뚜렷해짐에 따라, 액정표시장치 등의 각종 화상표시장치를 고온 상태에서 장기간 사용하게 되는 경우가 발생하게 되어 편광성능 및 광학성능의 향상과 함께 내구성의 향상에 대한 요구도 증가되었고, 그 결과 편광판의 성능에 대한 조건이 매우 엄격해졌다. 뿐만 아니라, 다양한 환경과 용도에 적합한 특성을 갖는 화상표시장치가 현재 요구되고 있으며, 고온 및 고습 조건하에서 색상변화를 포함하는 광학 내구성, 고배향·고투과를 통한 고콘트라스트가 요구되고 있다.
한국공개특허 제2009-70085호에는 편광자의 제조방법이 개시되어 있으나, 상기 문제점에 대한 대안을 제시하지는 못하였다.
한국공개특허 제2009-70085호
본 발명은 색상 내구성이 개선된 편광자를 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
1. 편광자 형성용 필름을 팽윤, 염색, 가교, 보색 및 제1 연신하는 단계를 포함하며, 상기 팽윤 단계, 상기 염색 단계, 상기 가교 단계 및 상기 보색 단계는 이 순서대로 수행되고, 상기 제1 연신 단계는 상기 보색 단계보다 앞에 수행되며,
상기 보색 단계에서 편광자 형성용 필름을 1.010 내지 1.100배의 연신비로 제2 연신하는, 편광자의 제조 방법.
2. 위 1에 있어서, 상기 염색 단계의 염색액은 붕산 화합물을 포함하는, 편광자의 제조 방법.
3. 위 2에 있어서, 상기 붕산 화합물은 염색액 총 중량 중 0.3 내지 5중량%로 포함되는, 편광자의 제조 방법.
4. 위 1에 있어서, 상기 제1 연신은 팽윤, 염색 및 가교 단계로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 단계에서 수행되는, 편광자의 제조 방법.
5. 위 1에 있어서, 상기 보색 단계의 보색액 내의 붕산 화합물의 농도는 가교액 내의 붕산 화합물의 농도보다 낮은, 편광자의 제조 방법.
6. 위 1에 있어서, 가교액 내의 붕산 화합물의 농도와 보색액 내의 붕산 화합물의 농도의 비가 1:0.4 내지 0.8인, 편광자의 제조 방법.
7. 위 1에 있어서, 상기 보색 단계의 보색액 내의 요오드화물의 농도는 가교액 내의 요오드화물의 농도보다 낮은, 편광자의 제조 방법.
8. 위 1에 있어서, 가교액 내의 요오드화물의 농도와 보색액 내의 요오드화물의 농도의 비가 1:0.2 내지 0.6인, 편광자의 제조 방법.
9. 상기 1 내지 8 중 어느 한 항에 기재된 방법으로 제조된 편광자.
본 발명의 방법은 색상 내구성이 현저히 개선된 편광자를 제조할 수 있다. 이에 따라 고온 조건에 장시간 노출된 경우에도 색상 변화를 최소화할 수 있다.
본 발명의 방법은 편광도가 우수한 편광자를 제조할 수 있다.
본 발명은 편광자 형성용 필름을 팽윤, 염색, 가교, 보색 및 제1 연신하는 단계를 포함하며, 상기 보색 단계에서 편광자 형성용 필름을 1.01 내지 1.1배의 연신비로 제2 연신함으로써, 고온 조건에 장시간 노출된 경우에도 색상 변화가 최소화된 편광자를 제조할 수 있는 편광자의 제조 방법에 관한 것이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 편광자 제조 방법은 편광자 형성용 필름을 팽윤, 염색, 가교, 보색 및 제1 연신하는 단계를 포함한다. 팽윤 단계, 염색 단계, 가교 단계 및 보색 단계는 이 순서로 수행되고, 제1 연신 단계는 보색 단계보다 앞에 수행된다.
본 발명에 있어서, 상기 편광자의 제조 공정 중 보색 단계에서 편광자 형성용 필름의 제2 연신이 수행된다.
통상 편광자의 제조 공정 중 편광자 형성용 필름의 염색 단계에서 편광자 형성용 필름을 구성하는 고분자와 이색성 물질 간에 착체가 형성되고, 가교 단계에서 이를 고정시키는데, 가교 단계까지만 수행하고 편광자 형성용 필름을 수세하면 이색성 물질 착체의 배향도가 낮아 안정성이 떨어져, 편광자의 색상이 변하거나 내구성이 저하되는 문제가 있다.
그러나, 본 발명은 가교 단계 이후에 보색 단계를 수행하고, 보색 단계에서도 편광자 형성용 필름의 연신을 수행함으로써(제2 연신), 이색성 물질 착체의 배향도를 높인다. 이에 따라, 편광자의 색상 변화를 억제하고, 내구성을 현저히 개선할 수 있다.
상기 제2 연신은 1.010 내지 1.100배의 연신비로 수행된다. 연신비가 1.010배 미만이면 이색성 물질 착체의 배향도 개선 효과가 미미하고, 1.100배 초과이면 과도한 연신에 의해 필름이 파단될 수 있다. 바람직하게는 1.020 내지 1.080배의 연신비로 수행될 수 있다.
이하에서는 본 발명의 편광자의 제조방법의 일 구현예를 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 편광자의 각 제조 단계의 반복 횟수, 공정 조건 등은 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 한 특별히 한정되지 않으며, 연신 단계는 독립적인 단계로 수행되거나, 팽윤, 염색 및 가교 단계 중 하나 이상의 단계와 동시에 수행될 수도 있다.
편광자 형성용 필름은 이색성 물질, 즉 요오드 등에 의해 염색 가능한 필름이라면 그 종류가 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리비닐알코올 필름, 부분적으로 검화된 폴리비닐알코올 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 필름, 셀룰로오스 필름, 이들의 부분적으로 검화된 필름 등과 같은 친수성 고분자 필름; 또는 탈수 처리된 폴리비닐알코올계 필름, 탈염산 처리된 폴리비닐알코올계 필름 등과 같은 폴리엔 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서 면내에서 편광도의 균일성을 강화하는 효과가 우수할 뿐만 아니라 요오드에 대한 염색 친화성이 우수하다는 점에서 폴리비닐알코올계 필름이 바람직하다.
<팽윤 단계>
팽윤 단계는 미연신된 편광자 형성용 필름을 염색하기 전에 팽윤용 수용액으로 채워진 팽윤조에 침지하여, 편광자 형성용 필름의 표면 상에 퇴적된 먼지나 블록킹 방지제와 같은 불순물을 제거하고 편광자 형성용 필름을 팽윤시켜 연신 효율을 향상시키고 염색 불균일성도 방지하여 편광자의 물성을 향상시키기 위한 단계이다.
팽윤용 수용액으로는 통상 물(순수, 탈이온수)을 단독으로 사용할 수 있으며, 고분자 필름의 가공성을 향상시키기 위하여 소량의 글리세린을 첨가할 수 있다.
글리세린을 포함하는 경우, 그 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 팽윤용 수용액 총 중량 중 5중량% 이하일 수 있다.
팽윤조의 온도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 20 내지 45℃일 수 있고, 바람직하게는 20 내지 40℃인 것이 좋다. 팽윤조의 온도가 상기 범위 내인 경우, 이후의 연신 및 염색 효율이 우수하며, 과도한 팽윤에 의한 필름의 팽창을 방지할 수 있다.
팽윤 단계의 수행 시간(팽윤조 침지 시간)은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 180초 이하일 수 있고, 바람직하게는 90초 이하인 것이 좋다. 팽윤조 침지 시간이 상기 범위 내인 경우, 팽윤이 과도하여 포화 상태가 되는 것을 억제할 수 있어, 편광자 형성용 필름의 연화로 인한 파단을 방지하고 염색 단계에서 요오드의 흡착이 균일하게 되어 편광도를 향상시킬 수 있다.
팽윤 단계와 제1 연신 단계는 동시에 수행될 수 있으며, 이 경우 연신비는 약 1.1 내지 3.5배일 수 있고, 바람직하게는 1.5 내지 3.0배인 것이 좋다. 상기 연신비가 1.1배 미만인 경우 주름이 발생할 수 있으며, 3.5배를 초과하는 경우 초기 광학특성이 저하될 수 있다.
팽윤 단계에는 익스팬더 롤, 스파이럴 롤, 크라운 롤, 크로스 가이더, 벤드 바 등을 욕 중 및/또는 욕 출입구에 설치해도 된다.
<염색 단계>
염색 단계는 편광자 형성용 필름을 이색성 물질, 예를 들어 요오드를 포함하는 염색액으로 채워진 염색조에 침지시켜 편광자 형성용 필름에 요오드를 흡착시키는 단계이다.
염색액은 물, 수용성 유기용매 또는 이들의 혼합용매와 요오드를 더 포함할 수 있다. 요오드의 농도는 염색액 중 0.4 내지 400mmol/L일 수 있고, 바람직하게는 0.8 내지 275mmol/L, 보다 바람직하게는 1 내지 200mmol/L인 것이 좋다.
염색액은 염색 효율 개선을 위해 용해 보조제로서 요오드화물을 더 포함할 수 있다.
요오드화물의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 요오드화 칼륨, 요오드화 리튬, 요오드화 나트륨, 요오드화 아연, 요오드화 알루미늄, 요오드화 납, 요오드화 구리, 요오드화 바륨, 요오드화 칼슘, 요오드화 주석, 요오드화 티탄 등을 들 수 있으며, 물에 대한 용해도가 높다는 점에서 요오드화 칼륨이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 요오드화물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 염색액 총 중량 중 0.01 내지 10중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%인 것이 좋다.
본 발명의 염색 단계에 사용되는 염색액은 붕산 화합물을 더 포함할 수 있다. 상기 염색액은 붕산 화합물을 포함함으로써, 가교 반응의 수행 전 붕산 화합물의 체류 시간을 향상시켜 편광자 형성용 필름에 이색성 물질의 착체 형성률을 증가시킬 수 있다. 이에 따라 편광자의 색상 내구성을 향상시킬 수 있고, 편광도가 개선된다.
상기 염색액 내의 붕산 화합물은 그 후에 수행되는 가교 단계의 가교액에 첨가되는 붕산 화합물보다 더 높은 농도를 갖도록 포함된다.
상기 염색액 내의 붕산 화합물의 농도는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 염색액 총 중량 중 0.3 내지 5중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 3중량%인 것이 좋다. 염색액 내의 붕산 화합물의 농도가 0.3중량% 미만인 경우 요오드 착체 형성 증가의 효과가 저하되며, 5중량%를 초과하는 경우 응력 상승으로 인하여 절단이 발생할 수 있다.
상기 붕산 화합물의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 상기 붕산 화합물은 붕산, 붕산 나트륨, 붕산 칼륨 및 붕산 리튬 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
염색조의 온도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 42℃일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 35℃인 것이 좋다.
염색조에 편광자 형성용 필름을 침지하는 시간은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 1 내지 20분일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 10분일 수 있다.
염색 단계와 동시에 제1 연신 단계가 수행될 수 있으며, 이 경우 연신비는 1.01 내지 2.0배일 수 있으며, 바람직하게는 1.1 내지 1.8배인 것이 좋다.
또한 팽윤 및 제1 연신 단계까지의 편광자의 누적 연신비는 1.2 내지 4.0배인 것이 바람직하다. 상기 누적 연신비가 1.2배 미만인 경우 필름에 주름이 발생할 수 있으며, 4.0배를 초과하는 경우 초기 광학 특성이 저하될 수 있다.
<가교 단계>
가교 단계는 물리적으로 흡착되어 있는 요오드 분자에 의한 염색성이 외부 환경에 의해 저하되지 않도록 염색된 편광자 형성용 필름을 가교액에 침지시켜 흡착된 요오드 분자를 고정시키는 단계이다.
본 발명의 가교 단계에 사용되는 가교액은 붕산 화합물을 포함한다. 상기 가교액은 붕산 화합물을 포함함으로써, 가교 효율을 향상시켜 공정 중 필름의 주름 발생을 억제하고, 이색성 물질의 배향을 형성하여 광학 특성을 향상시킬 수 있다.
이색성 염료인 요오드는 가교 반응이 불안정한 경우, 습열 환경에 의해서 요오드 분자가 탈리하는 경우가 있기 때문에 충분한 가교반응이 요구된다.
본 발명에 따른 가교 단계는 제1 가교 단계 및 제2 가교 단계로 수행될 수 있으며, 상기 가교 단계 중 하나 이상의 단계에 사용되는 가교액에 붕산 화합물이 포함될 수 있다.
상기 가교액 내의 붕산 화합물의 농도는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 가교액 총 중량 중 1 내지 10중량%일 수 있으며, 바람직하게는 2 내지 6중량%인 것이 좋다. 가교액 내의 붕산 화합물의 농도가 1중량% 미만인 경우 가교 효과가 감소하여 필름의 배향성이 저하될 수 있으며, 10중량%를 초과하는 경우 과도한 가교 결합으로 인하여 절단이 발생할 수 있다.
붕산 화합물은 염색 단계에서 사용한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 가교액은 용매로 사용되는 물 및 물과 함께 상호 용해 가능한 유기용매를 포함할 수 있으며, 편광자 면내에서의 편광도의 균일성 및 염착된 요오드의 탈착을 방지하기 위하여 소량의 요오드화물을 더 포함할 수 있다.
상기 요오드화물은 염색 단계에서 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있으며, 상기 요오드화물의 농도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 가교액 총 중량 중 0.05 내지 15중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 11중량%인 것이 좋다. 가교조의 요오드화물의 농도가 상기의 범위를 만족하는 경우, 염색 단계에서 흡착된 요오드 이온들이 필름에서 탈리하거나 가교액에 포함된 요오드 이온이 필름으로 침투하는 것을 막아 투과율의 변화를 억제할 수 있다.
가교조의 온도는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 20 내지 70℃일 수 있고, 바람직하게는 40 내지 60℃인 것이 좋다.
가교조에 편광자 형성용 필름을 침지하는 시간은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 1초 내지 15분일 수 있으며, 바람직하게는 5초 내지 10분인 것이 좋다.
가교 단계와 동시에 제1 연신 단계가 수행될 수 있으며, 이 경우 제1 가교 단계의 연신비는 1.4 내지 3.0배일 수 있으며, 바람직하게는 1.5 내지 2.5배인 것이 좋다. 또한, 제2 가교 단계의 연신비는 1.01 내지 2.0배일 수 있으며, 바람직하게는 1.2 내지 1.8배인 것이 좋다.
상기 제1 가교 단계 및 제2 가교 단계의 누적 연신비는 1.5 내지 5.0배일 수 있으며, 바람직하게는 1.7 내지 4.5배인 것이 좋다. 상기 누적 연신비가 1.5배 미만인 경우 가교 효율의 상승 효과가 미미할 수 있으며, 5.0배를 초과하는 경우 과도한 연신으로 인하여 필름의 파단이 발생할 수 있고 생산 효율성이 저하될 수 있다.
<제1 연신 단계>
제1 연신 단계는 전술한 바와 같이, 팽윤 단계, 염색 단계, 가교 단계 중 적어도 하나와 동시에 수행되거나 상기 단계들 이후에 필름을 이송하면서 공기 또는 불활성 가스 중에서 수행될 수도 있고, 또는 연신액으로 채워진 별도의 연신조를 이용한 독립적인 연신 단계로 수행될 수도 있다. 또는 팽윤 단계 전에 미연신된 폴리비닐알코올계 필름을 공기 또는 불활성 가스 중에서 연신한 후, 그 필름에 팽윤, 염색, 가교, 수세 및 건조 단계를 수행할 수도 있다.
연신은 하나의 단계에서 실시해도 되고, 2개 이상의 단계에서 실시해도 되지만, 2개 이상의 단계에서 실시하는 것이 바람직하다. 연신은 닙 롤의 주속 차이를 두는 등의 방법으로 실시될 수 있다. 또한, 팽윤 단계와 마찬가지로, 익스팬더 롤, 스파이럴 롤, 크라운 롤, 크로스 가이더, 벤드 바 등을 욕 중 및/또는 욕 출입구에 설치할 수 있다.
<보색 단계>
보색 단계는 상기 가교 단계를 거친 필름을 붕산 화합물이 포함된 보색액, 바람직하게는 붕산 화합물 및 요오드화물이 포함된 보색액에 침지시켜 색상을 조절하는 단계이다.
본 발명은 보색 단계에서 편광자 형성용 필름의 제2 연신을 수행함으로써 이색성 물질 착체의 배향도를 높여 안정성을 개선할 수 있고, 이에 따라 본 발명의 방법에 의해 제조되는 편광자는 고온에 장시간 노출된 후에도 착체의 분해가 최소화되어 색상 내구성이 우수하다.
상기 제2 연신은 1.010 내지 1.100배의 연신비로 수행된다. 연신비가 1.010배 미만이면 이색성 물질 착체의 배향도 개선 효과가 미미하고, 1.100배 초과이면 과도한 연신에 의해 필름이 파단될 수 있다. 상기 제2 연신은, 바람직하게는 1.020 내지 1.080배의 연신비로 수행될 수 있다.
본 발명의 제1 및 제2 연신에 의한 총 누적 연신비는 4.0 내지 7.0배가 바람직하며, 본 명세서에서 "누적 연신비"는 각 단계의 연신비를 곱한 값을 의미한다.
본 발명의 보색 단계에 사용되는 보색액은 붕산 화합물을 포함한다.
붕산 화합물은 염색 단계에서 사용한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.
상기 보색액 내의 붕산 화합물의 농도는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 보색액 총 중량 중 1 내지 10중량%일 수 있으며, 바람직하게는 2 내지 6중량%인 것이 좋다. 보색액 내의 붕산 화합물의 농도가 1중량% 미만인 경우 요오드 배향을 향상시킬 수 없어 색상 변화 억제 및 내구성 개선 효과가 미미할 수 있고, 10중량%를 초과하는 경우 과도한 가교 결합으로 인하여 연신시 필름에 장력이 크게 발생하여 연신이 어렵고 필름이 파단될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 보색액 내의 붕산 화합물의 농도는 가교액 내의 붕산 화합물의 농도보다 낮은 것이 좋다.
가교액에서 붕산 화합물은 흡착된 요오드 분자를 고정시키는 역할을 하는 것이므로, 붕산 화합물을 다량 포함하면 편광자 형성용 필름의 연신시에 장력이 크게 발생하게 된다. 본 발명은 보색 단계에서 제2 연신을 수행하므로, 장력 감소를 위해 붕산 화합물을 소량으로 포함하는 것이 바람직하다.
그 농도비는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 가교액 내의 붕산 화합물의 농도와 보색액 내의 붕산 화합물의 농도가 1:0.4 내지 0.8의 비를 가질 수 있다. 보색액 내에 붕산 화합물이 소량 포함되어 상기 농도비가 1:0.4 미만이면 요오드 배향을 향상시킬 수 없어 색상 변화 억제 및 내구성 개선 효과가 미미할 수 있으며, 과량 포함되어 1:0.8 초과이면 연신시 필름에 장력이 크게 발생하여 연신이 어렵고 필름이 파단될 수 있다.
본 발명의 보색액은 용매로 사용되는 물 및 물과 함께 상호 용해 가능한 유기용매를 포함할 수 있으며, 편광자 면내에서의 편광도의 균일성 및 염착된 요오드의 탈착을 방지하기 위하여 소량의 요오드화물을 더 포함할 수 있다.
상기 요오드화물은 염색 단계 및 가교 단계에서 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있으며, 상기 요오드화물의 농도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 보색액 총 중량 중 0.05 내지 15중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 11중량%인 것이 좋다. 보색액의 요오드화물의 농도가 상기 범위를 만족하는 경우, 염색 및 가교 단계에서 미흡착된 요오드 이온이 필름에 흡착되도록 할 수 있고, 보색액에 포함된 요오드 이온이 필름으로 침투하는 것을 증가시켜 색상 및 투과율의 조절을 할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 보색액 내의 요오드화물의 농도는 가교액 내의 요오드화물의 농도보다 낮은 것이 좋다.
가교액에서 요오드화물은 염색 단계에서 흡착된 요오드 이온이 필름에서 탈리하는 것을 막는 역할을 하나, 보색액에서도 가교액과 유사한 수준으로 요오드화물이 다량으로 포함되어 있는 경우, 고온의 열에 장시간 노출되면 요오드 착체가 분해되어 편광자의 내구성이 저하될 수 있다.
그 농도비는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 가교액 내의 요오드화물의 농도와 보색액 내의 요오드화물의 농도가 1:0.2 내지 0.6의 비를 가질 수 있다. 보색액 내의 요오드화물이 소량 포함되어 상기 농도비가 1:0.2 미만이면 색상 조절을 할 수 없으며, 과량 포함되어 1:0.6 초과이면 고온의 열에 장시간 노출되는 경우 요오드 착체가 분해되어 내구성이 저하될 수 있다.
보색조의 온도는 20 내지 70℃이고, 보색조에서의 폴리비닐알코올계 필름의 침지시간은 1초 내지 15분일 수 있으며, 바람직하게는 5초 내지 10분인 것이 좋다.
<수세 단계>
필요에 따라 본 발명의 편광자의 제조 방법은 보색이 완료된 이후에 수세 단계를 더 포함할 수 있다.
수세 단계는 보색이 완료된 편광자 형성용 필름은 수세액으로 채워진 수세조에 침지시켜 이전 단계들에서 편광자 형성용 필름에 부착된 불필요한 잔류물을 제거하는 단계이다.
수세용 수용액은 물(탈이온수)일 수 있으며, 여기에 요오드화물이 더 첨가될 수도 있다. 요오드화물로는 염색 단계에서 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있으며, 이들 중에서 요오드화나트륨 또는 요오드화칼륨을 사용하는 것이 바람직하다. 요오드화물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 수세용 수용액 총 중량 중 0.1 내지 10중량부일 수 있으며, 바람직하게는 3 내지 8중량부일 수 있다.
수세조의 온도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 10 내지 60℃일 수 있고, 바람직하게는 15 내지 40℃일 수 있다.
수세 단계는 생략 가능하며, 염색 단계, 가교 단계, 제1 연신 단계 또는 보색 단계와 같은 이전 단계들이 완료될 때마다 수행될 수도 있다. 또한, 1회 이상 반복될 수도 있으며, 그 반복 횟수는 특별히 제한되지 않는다.
<건조 단계>
건조 단계는 수세된 편광자 형성용 필름을 건조시키고, 건조에 의한 네크인으로 염착된 요오드 분자의 배향을 보다 향상시켜 광학특성이 우수한 편광자를 얻는 단계이다.
건조 방법으로는 자연 건조, 에어 건조, 가열 건조, 마이크로파 건조, 열풍 건조 등의 방법을 이용할 수 있으며, 최근에는 필름 내에 있는 물만을 활성화시켜 건조시키는 마이크로파 처리가 새롭게 이용되고 있으며, 통상 열풍 처리와 원적외선 처리가 주로 사용되고 있다.
열풍 건조시 온도는 특별히 한정되지 않으나, 편광자의 열화를 방지하기 위하여 비교적 낮은 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 예를 들어 20 내지 90℃일 수 있으며, 바람직하게는 80℃ 이하, 더욱 바람직하게는 60℃ 이하인 것이 좋다.
상기 열풍 건조의 수행 시간은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 1 내지 10분 동안 수행될 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 방법으로 제조된 편광자의 적어도 일면에 보호필름이 적층된 편광판을 제공한다.
상기 보호필름의 종류는 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 필름이라면 특별히 한정되지 않으며, 구체적인 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리카보네이트계 수지, 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 폴리아크릴계 수지; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노르보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌 프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지; 나일론, 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 수지; 이미드계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 술폰계 수지; 폴리에테르케톤계 수지; 황화 폴리페닐렌계 수지; 비닐알코올계 수지; 염화비닐리덴계 수지; 비닐부티랄계 수지; 알릴레이트계 수지; 폴리옥시메틸렌계 수지; 에폭시계 수지 등과 같은 열가소성 수지로 구성된 필름을 들 수 있으며, 상기 열가소성 수지의 블렌드물로 구성된 필름을 사용할 수도 있다. 또한, (메타)아크릴계, 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지로 이루어진 필름을 사용할 수도 있다. 이들 중에서도 특히 알칼리 등에 의해 비누화(검화)된 표면을 가진 셀룰로오스계 필름이 편광특성 또는 내구성을 고려하면 바람직하다. 또한, 보호필름은 하기 광학층의 기능을 겸비한 것일 수도 있다.
상기 편광판의 구조는 특별히 제한되지 않으며, 필요한 광학특성을 만족시킬 수 있는 여러 종류의 광학층이 편광자 상에 적층된 것일 수 있다. 예를 들어, 편광자의 적어도 한 면에 편광자를 보호하는 보호필름이 적층된 구조; 편광자의 적어도 한 면 또는 보호필름 상에 하드코팅층, 반사방지층, 점착방지층, 확산방지층, 방현층 등의 표면처리층이 적층된 구조; 편광자의 적어도 한 면 또는 보호필름 상에 시야각을 보상하는 배향액정층 또는 또 다른 기능성 막이 적층된 구조를 가지는 것일 수 있다. 또한, 각종 화상표시장치를 형성하는데 이용되는 편광변환장치와 같은 광학막, 리플렉터, 반투과판, 1/2 파장판 또는 1/4 파장판 등의 파장판(λ판 포함)을 포함하는 위상차판, 시야각 보상막, 휘도향상막 중의 하나 이상이 광학층으로 적층된 구조일 수도 있다. 보다 상세하게, 편광자의 한 면에 보호필름이 적층된 구조의 편광판으로서, 적층된 보호필름 상에 리플렉터 또는 반투과 리플렉터가 적층된 반사형 편광판 또는 반투과형 편광판; 위상차판이 적층된 타원형 또는 원형 편광판, 시야각 보상층 또는 시야각 보상막이 적층된 광시야각 편광판, 또는 휘도 향상막이 적층된 편광판 등이 바람직하다.
이러한 편광판은 통상의 액정표시장치뿐만 아니라 전계발광표시장치, 플라즈마표시장치, 전계방출표시장치 등의 각종 화상표시장치에 적용 가능하다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 및 비교예
(1) 실시예 1
검화도가 99.9% 이상인 투명한 미연신 폴리비닐알코올 필름(PE60, KURARAY사)을 25℃의 물(탈이온수)에서 1분 20초 동안 침지하여 팽윤시킨 후, 요오드 1.25mM/L와 요오드화칼륨 1.25중량%, 붕산 0.3중량%가 함유된 30℃의 염색용 수용액에 2분 30초 동안 침지하여 염색하였다. 이때, 팽윤 및 염색 단계에서 각각 1.56배, 1.64배의 연신비로 연신하여 염색조까지의 누적 연신비가 2.56배가 되도록 연신하였다. 이어서, 요오드화칼륨 13.9중량%, 붕산 3중량%가 함유된 56℃의 가교용 수용액에 26초 동안 침지(제1 가교 단계)하여 가교시키면서, 1.7배의 연신비로 연신하였다. 이후에, 요오드화칼륨 13.9중량%, 붕산 3중량%가 함유된 56℃의 가교용 수용액에 20초 동안 침지(제2 가교 단계)하여 가교시키면서 1.34배의 연신비로 연신하였다. 이어서 요오드화칼륨 5중량%, 붕산 2중량%가 함유된 40℃의 보색용 수용액에 10초간 침지하면서 1.01배 연신하였다.
이때, 팽윤, 염색 및 가교, 보색 단계의 총 누적 연신비가 6배가 되도록 하였다. 가교가 완료된 후 폴리비닐알코올 필름을 70℃의 오븐에서 4분 동안 건조시켜 편광자를 제조하였다.
제조된 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 적층하여 편광판을 제조하였다.
(2) 실시예 2 내지 11 및 비교예 1 내지 4
하기 표 1에 기재된 염색조의 붕산 농도, 가교액, 보색액의 요오드화칼륨 및 붕산 농도, 보색조 연신비를 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
Figure pct00001
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광자의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 아래 표 2에 나타내었다.
1. 광학특성(편광도, 투과율, A700, A480)
제조된 편광자를 4cm×4cm 크기로 절단한 후 자외가시광선 분광계(V-7100, JASCO사 제조)를 이용하여 투과율을 측정하였다. 이때, 편광도는 하기 수학식 1로 정의된다. 또한, 편광도는 0.001 정도의 차이도 콘트라스트 비에 큰 영향을 주는 것을 유의할 필요가 있다. 편광도는 99.990 미만이 되면 콘트라스트 비가 저하되어 리얼 블랙(real black)의 구현이 어려워진다.
[수학식 1]
편광도(P)=[(T1-T2)/(T1+T2)]1 /2×100
한편, 편광도(P)의 단위는 %이다.
(식 중, T1은 한 쌍의 편광자를 흡수축이 평행한 상태로 배치하였을 경우 얻어지는 평행 투과율이고, T2는 한 쌍의 편광자를 흡수축이 직교하는 상태로 배치하였을 경우 얻어지는 직교 투과율임)
A700 및 A480은 수학식 2 및 3으로 정의된다.
[수학식 2]
A700=-Log10{(TMD , 700×TTD , 700)/10000}
(식 중, TMD , 700은 제조된 편광판을 당해 편광판의 흡수축이 측정광의 직선 편광과 직교하는 상태로 배치하였을 때 얻어지는 700nm 파장에서의 투과율이고, TTD, 700은 제조된 편광판을 당해 편광판의 흡수축이 측정광의 직선 편광과 평행한 상태로 배치하였을 때 얻어지는 700nm 파장에서의 투과율이며, 이 단위들은 모두 %이다.)
[수학식 3]
A480=-Log10{(TMD , 480×TTD , 480)/10000}
(식 중, TMD , 480은 제조된 편광판을 당해 편광판의 흡수축이 측정광의 직선 편광과 직교하는 상태로 배치하였을 때 얻어지는 480nm 파장에서의 투과율이고, TTD, 480은 제조된 편광판을 당해 편광판의 흡수축이 측정광의 직선 편광과 평행한 상태로 배치하였을 때 얻어지는 480nm 파장에서의 투과율이며, 이 단위들은 모두 %이다.)
A700과 A480의 흡광도가 높을 경우, PVA-I5 착체(PVA 및 I5 -의 착체) 및 PVA-I3 착체(PVA 및 I3 -의 착체)의 함량이 높아 편광도가 높은 것을 의미한다.
2. 내열성 평가
실시예 및 비교예에서 제조된 편광판을 105℃에서 30분간 방치하기 전과 후의 분광 투과율 τ(λ)을 분광 광도계(V7100, 일본분광사)로 측정하여 이 결과로부터 직교 분광 투과 스펙트럼을 구하고, 상기 수학식 2로 표시되는 A700을 구하였다.
상기 내열성 평가 이후 목시 관찰에 의해 편광판의 적변 발생 유무를 확인하였다. 한편, 표 1에서 X는 적변이 발생하지 않은 것을 나타내고, ○는 적변이 발생한 것을 나타낸다.
내열 후 A700이 2.3 이하인 경우에 편광판을 목시 관찰시 적변 현상이 관찰될 수 있고, 이는 600nm 이상의 빛을 흡수하는 영역의 PVA-I5 착체 함량이 감소되었음을 의미한다.
Figure pct00002
상기 표를 참조하면, 실시예 1 내지 14의 방법으로 제조된 편광자는 우수한 광학 특성을 나타내고, 내열성 테스트 이후에도 높은 흡광도를 나타내었고, 적변 현상이 발생하지 않았다.
그러나 비교예 1 내지 3의 방법으로 제조된 편광자는 광학 특성이 떨어지고 내열성 테스트에 의해 적변 현상이 발생하였다. 비교예 4의 경우는 보색조에서 연신시에 필름이 파단되었다.

Claims (9)

  1. 편광자 형성용 필름을 팽윤, 염색, 가교, 보색 및 제1 연신하는 단계를 포함하고,
    상기 팽윤 단계, 상기 염색 단계, 상기 가교 단계 및 상기 보색 단계는 이 순서대로 수행되고,
    상기 제1 연신 단계는 상기 보색 단계보다 앞에 수행되며,
    상기 보색 단계에서 편광자 형성용 필름을 1.010 내지 1.100배의 연신비로 제2 연신하는 편광자의 제조 방법.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 염색 단계의 염색액은 붕산 화합물을 포함하는, 편광자의 제조 방법.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 붕산 화합물은 염색액 총 중량 중 0.3 내지 5중량%로 포함되는, 편광자의 제조 방법.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 연신은 팽윤, 염색 및 가교 단계로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 단계에서 수행되는, 편광자의 제조 방법.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 보색 단계의 보색액 내의 붕산 화합물의 농도는 가교액 내의 붕산 화합물의 농도보다 낮은, 편광자의 제조 방법.
  6. 청구항 1에 있어서,
    가교액 내의 붕산 화합물의 농도와 보색액 내의 붕산 화합물의 농도의 비가 1:0.4 내지 0.8인, 편광자의 제조 방법.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 보색 단계의 보색액 내의 요오드화물의 농도는 가교액 내의 요오드화물의 농도보다 낮은, 편광자의 제조 방법.
  8. 청구항 1에 있어서,
    가교액 내의 요오드화물의 농도와 보색액 내의 요오드화물의 농도의 비가 1:0.2 내지 0.6인, 편광자의 제조 방법.
  9. 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 기재된 방법으로 제조된 편광자.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020153566A1 (ko) * 2019-01-23 2020-07-30 동우 화인켐 주식회사 편광자 및 이의 제조방법

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018025765A (ja) * 2016-07-29 2018-02-15 住友化学株式会社 光学積層体
JP2018025764A (ja) * 2016-07-29 2018-02-15 住友化学株式会社 光学積層体
CN107987213B (zh) * 2017-12-28 2020-07-21 深圳市华星光电技术有限公司 偏光膜材料及其制备方法、偏光膜及其制作方法
EP3670146B1 (en) * 2018-12-21 2023-04-12 Essilor International Method and system for producing a gradient polarisation film

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001296428A (ja) * 2000-04-17 2001-10-26 Nitto Denko Corp 偏光板の製造方法及び液晶表示装置
JP4323269B2 (ja) * 2003-09-10 2009-09-02 住友化学株式会社 偏光フィルムの製造方法
JP4323280B2 (ja) * 2003-10-07 2009-09-02 住友化学株式会社 偏光フィルムの製造方法、偏光板の製造方法および光学積層体の製造方法
JP2009015314A (ja) * 2007-06-05 2009-01-22 Japan Steel Works Ltd:The 偏光フィルムの製造方法および製造装置
JP2009069375A (ja) * 2007-09-12 2009-04-02 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板の製造方法
KR100947939B1 (ko) 2007-12-26 2010-03-15 주식회사 에이스 디지텍 편광자의 제조방법
JP5548469B2 (ja) * 2010-02-15 2014-07-16 住友化学株式会社 偏光フィルムの製造方法
CN103149620B (zh) * 2011-12-06 2017-04-12 日东电工株式会社 偏振片的制造方法及偏光板的制造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020153566A1 (ko) * 2019-01-23 2020-07-30 동우 화인켐 주식회사 편광자 및 이의 제조방법

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