KR20170040087A - 광배향막의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 광배향막의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 제조 방법을 통해 제공되는 광배향막은 높은 이미드화도는 물론, 뛰어난 액정 배향 안정성, 내화학성 및 강도를 나타내며, 액정표시소자의 교류 구동에 의한 잔상 억제 효과가 뛰어나다.

Description

광배향막의 제조 방법{PREPARATION METHOD OF PHOTOALIGNMENT LAYER}
본 발명은 광배향막의 제조 방법에 관한 것이다.
액정표시소자에 있어서, 액정 배향막은 액정을 일정한 방향으로 배향시키는 역할을 담당하고 있다. 구체적으로, 액정 배향막은 액정 분자의 배열에 방향자(director) 역할을 하여 전기장(electric field)에 의해 액정이 움직여서 화상을 형성할 때, 적당한 방향을 잡도록 해준다. 일반적으로 액정표시소자에서 균일한 휘도(brightness)와 높은 명암비(contrast ratio)를 얻기 위해서는 액정을 균일하게 배향하는 것이 필수적이다.
액정을 배향시키는 통상적인 방법으로, 유리 등의 기판에 폴리이미드와 같은 고분자 막을 도포하고, 이 표면을 나일론이나 폴리에스테르 같은 섬유를 이용해 일정한 방향으로 문지르는 러빙(rubbing) 방법이 이용되었다. 그러나 러빙 방법은 섬유질과 고분자막이 마찰될 때 미세한 먼지나 정전기(electrical discharge: ESD)가 발생할 수 있어, 액정 패널 제조 시 심각한 문제점을 야기시킬 수 있다.
상기 러빙 방법의 문제점을 해결하기 위하여, 최근에는 마찰이 아닌 광 조사에 의해 고분자 막에 이방성(비등방성, anisotropy)을 유도하고, 이를 이용하여 액정을 배열하는 광 배향법이 연구되고 있다.
상기 광배향법에 사용될 수 있는 재료로는 다양한 재료가 소개되어 있으며, 그 중에서도 액정 배향막의 양호한 제반 성능을 위해, 사이클로부탄을 기본 골격으로 하는 테트라카복실산과 디아민의 반응으로 합성되는 폴리아믹산이 주로 사용되고 있다. 그러나, 상기 폴리아믹산은 액정 배향막을 형성하기 위한 소성 공정 후에 낮은 이미드화도를 보이며, 낮은 광 민감도를 보이는 문제가 있다.
본 발명은 광배향막의 제조 방법을 제공한다.
발명의 일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 디아민을 1종 이상의 테트라카복실산 혹은 이의 무수물과 반응시켜 중합체를 제조하는 단계; 상기 중합체를 유기 용매에 용해 또는 분산시켜 액정 배향제를 제조하는 단계; 및 상기 액정 배향제를 기판 상에 도포한 다음 ⅰ) 광을 조사한 후 소성하거나, 혹은 ⅱ) 소성하면서 광을 조사하거나, 혹은 ⅲ) 소성한 후 광을 조사하는 단계를 포함하는 광배향막의 제조 방법이 제공된다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
Y1은 탄소수 4 내지 8의 고리형 탄화수소에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 2 이상의 상기 고리형 탄화수소가 단일결합, -O-, -CR1R2-, -CO-, -CONH-, -COO-, -S-, -SO2- 또는 이들의 조합에 의해 연결된 화합물에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 상기 4가 유기기 중 하나 이상의 수소가 탄소수 1 내지 3의 알킬기로 치환된 4가 유기기이되, Y1은 비치환된 사이클로부탄에서 유래한 4가 유기기가 아니고,
여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기이며,
Z1은 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 2가의 유기기이고,
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 화학식 2에서,
R3 및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기 또는 플루오로알킬기이며,
p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4 사이의 정수이고,
L1은 단일결합, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -CONH-, -COO-, -(CH2)a-, -O(CH2)aO-, -OCH2-C(CH3)2-CH2O- 또는 -COO-(CH2)a-OCO-이며,
상기 a는 1 내지 10 사이의 정수이고,
n은 0 내지 3 사이의 정수이다.
상기 광배향막의 제조 방법은 하기 식 1로 표시되는 휘도 변동률이 41% 이하로 나타나는 광배향막을 제공할 수 있다.
[식 1]
휘도 변동률(%) = (│L0 - L1│) / L0 * 100
상기 식 1에서,
L0는 2개의 액정 배향막을 서로 마주 보도록 배치한 상태에서 1 내지 2 mm 이격되도록 주입구를 제외한 가장자리를 실링한 다음 액정을 주입하고 주입구를 실링하여 액정셀을 제조한 후, 액정셀의 양면에 편광판을 서로 수직이 되도록 부착하고 7,000 cd/m2의 백라이트 위에 부착한 후 블랙 상태의 휘도를 휘도 밝기 측정 장비를 이용해 측정한 초기 휘도이며,
L1은 60℃에서 상기 액정셀에 60Hz로 12V의 전압을 인가하여 상기 액정셀을 24시간 구동한 후, 액정셀의 전압을 끈 상태에서 L0를 측정한 방법과 동일하게 블랙 상태의 휘도를 측정한 나중 휘도이다.
상기 화학식 1에서 Y1은 1-메틸사이클로부탄, 디메틸사이클로부탄, 1,2,3,4-테트라메틸사이클로부탄, 사이클로펜탄, 1-메틸사이클로펜탄, 사이클로헥산, 1-메틸사이클로헥산, 벤젠, 디페닐 에테르, 바이페닐, 벤조페논, 2,2-디페닐프로판, 디페닐설폰 또는 퍼플루오로프로판-2,2-디일 디벤젠에서 유래한 4가의 유기기일 수 있다.
특히, 상기 화학식 1에서 Y1은 디메틸사이클로부탄 또는 1,2,3,4-테트라메틸사이클로부탄에서 유래한 4가의 유기기일 수 있다.
그리고, 상기 화학식 1에서 Z1은 페닐렌기 또는 바이페닐디일기일 수 있다.
일 예로, 상기 화학식 1로 표시되는 디아민은 하기 화학식 1a 내지 1d 중 선택되는 1 이상의 화합물일 수 있다.
[화학식 1a]
Figure pat00003
[화학식 1b]
Figure pat00004
[화학식 1c]
Figure pat00005
[화학식 1d]
Figure pat00006
상기 테트라카복실산 혹은 이의 무수물로는 하기 화학식 3의 테트라카복실산 혹은 이의 무수물이 사용될 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00007
상기 화학식 3에 있어서,
Y2는 탄소수 4 내지 8의 고리형 탄화수소에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 2 이상의 상기 고리형 탄화수소가 단일결합, -O-, -CR1R2-, -CO-, -CONH-, -COO-, -S-, -SO2- 또는 이들의 조합에 의해 연결된 화합물에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 상기 4가 유기기 중 하나 이상의 수소가 탄소수 1 내지 3의 알킬기로 치환된 4가 유기기이고,
여기서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기이다.
구체적으로, 상기 테트라카복실산 혹은 이의 무수물로는 상기 화학식 3의 Y2가 하기 구조의 4가의 유기기인 테트라카복실산 혹은 이의 무수물이 사용될 수 있다.
Figure pat00008
상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기이다.
상기 중합체를 제조하는 단계를 통해 하기 화학식 4로 표시되는 반복단위를 포함하는 중합체를 제조할 수 있다.
[화학식 4]
Figure pat00009
상기 화학식 4에서, Y1 및 Z1은 화학식 1의 정의와 같으며, Y2는 화학식 3의 정의와 같고, R5는 각각 독립적으로 수소 혹은 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
상기 중합체를 제조하는 단계에서는 하기 화학식 5로 표시되는 디아민이 추가로 사용될 수 있다.
[화학식 5]
H2N-Z1-NH2
상기 화학식 5에서, Z1은 화학식 1의 정의와 같다.
상기 중합체를 제조하는 단계에서는 상기 화학식 1로 표시되는 디아민이 단독으로 사용되거나; 1,2-비스(p-아미노페녹시)에탄이 상기 화학식 1로 표시되는 디아민과 사용되거나; 혹은 4,4'-옥시디아닐린 및 비스(p-아미노페녹시)메탄으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 공디아민이 상기 화학식 1로 표시되는 디아민과 사용되고 상기 공디아민이 전체 디아민 중 1 내지 40 몰%로 사용될 수 있다.
상기 화학식 5의 디아민이 사용될 경우 상기 중합체는 하기 화학식 6으로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.
[화학식 6]
Figure pat00010
상기 화학식 6에서, Y1, Y2, Z1 및 R5는 화학식 4의 정의와 같으며, m1 및 m2는 각각 해당 반복단위의 반복 개수로 1 내지 500 사이의 정수이다.
상기 중합체를 제조하는 단계를 통해 1,000 내지 200,000g/mol의 중량평균분자량을 가지는 중합체를 제조할 수 있다.
한편, 상기 광을 조사하는 단계에서는 0.01 내지 5 J/cm2의 적은 노광량으로 광을 조사하여 광배향막을 제공할 수 있다.
발명의 일 구현예에 따른 제조 방법을 통해 제공되는 광배향막은 높은 이미드화도는 물론, 뛰어난 액정 배향 안정성, 내화학성 및 강도를 나타내며, 액정표시소자의 교류 구동에 의한 잔상 억제 효과가 뛰어나다.
도 1은 제조예 1에서 제조한 디아민의 1H-NMR 스펙트럼이다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 광배향막의 제조 방법 등에 대해 설명하기로 한다.
발명의 일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 디아민을 1종 이상의 테트라카복실산 혹은 이의 무수물과 반응시켜 중합체를 제조하는 단계; 상기 중합체를 유기 용매에 용해 또는 분산시켜 액정 배향제를 제조하는 단계; 및 상기 액정 배향제를 기판 상에 도포한 다음 ⅰ) 광을 조사한 후 소성하거나, 혹은 ⅱ) 소성하면서 광을 조사하거나, 혹은 ⅲ) 소성한 후 광을 조사하는 단계를 포함하는 광배향막의 제조 방법이 제공된다.
[화학식 1]
Figure pat00011
상기 화학식 1에서,
Y1은 탄소수 4 내지 8의 고리형 탄화수소에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 2 이상의 상기 고리형 탄화수소가 단일결합, -O-, -CR1R2-, -CO-, -CONH-, -COO-, -S-, -SO2- 또는 이들의 조합에 의해 연결된 화합물에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 상기 4가 유기기 중 하나 이상의 수소가 탄소수 1 내지 3의 알킬기로 치환된 4가 유기기이되, Y1은 비치환된 사이클로부탄에서 유래한 4가 유기기가 아니고,
여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기이며,
Z1은 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 2가의 유기기이고,
[화학식 2]
Figure pat00012
상기 화학식 2에서,
R3 및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기 또는 플루오로알킬기이며,
p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4 사이의 정수이고,
L1은 단일결합, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -CONH-, -COO-, -(CH2)a-, -O(CH2)aO-, -OCH2-C(CH3)2-CH2O- 또는 -COO-(CH2)a-OCO-이며,
상기 a는 1 내지 10 사이의 정수이고,
n은 0 내지 3 사이의 정수이다.
상기 광배향막의 제조 방법은 하기 식 1로 표시되는 휘도 변동률이 41% 이하로 나타나는 광배향막을 제공할 수 있다.
[식 1]
휘도 변동률(%) = (│L0 - L1│) / L0 * 100
상기 식 1에서,
L0는 2개의 액정 배향막을 서로 마주 보도록 배치한 상태에서 1 내지 2 mm 이격되도록 주입구를 제외한 가장자리를 실링한 다음 액정을 주입하고 주입구를 실링하여 액정셀을 제조한 후, 액정셀의 양면에 편광판을 서로 수직이 되도록 부착하고 7,000 cd/m2의 백라이트 위에 부착한 후 블랙 상태의 휘도를 휘도 밝기 측정 장비를 이용해 측정한 초기 휘도이며,
L1은 60℃에서 상기 액정셀에 60Hz로 12V의 전압을 인가하여 상기 액정셀을 24시간 구동한 후, 액정셀의 전압을 끈 상태에서 L0를 측정한 방법과 동일하게 블랙 상태의 휘도를 측정한 나중 휘도이다.
본 발명자들은 실험을 통해, 상기 화학식 1과 같이 이미드 그룹을 포함하는 디아민을 테트라카복실산 혹은 이의 무수물과 반응시켜 제조한 중합체를 사용하여 광배향막을 제조하면, 높은 이미드화도는 물론, 뛰어난 액정 배향 안정성, 내화학성 및 강도를 나타내며, 액정표시소자의 교류 구동에 의한 잔상 억제 효과가 뛰어남을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
본 명세서에서 특별한 제한이 없는 한 다음 용어는 하기와 같이 정의될 수 있다.
탄소수 4 내지 8의 고리형 탄화수소는 탄소수 4 내지 8의 사이클로알칸(cycloalkane), 탄소수 4 내지 8의 사이클로알켄(cycloalkene) 또는 벤젠(benzene)일 수 있다. 구체적으로, 탄소수 4 내지 8의 고리형 탄화수소는 사이클로부탄, 사이클로펜탄, 사이클로헥산, 사이클로헵탄, 사이클로옥탄, 사이클로헥센 또는 벤젠 등일 수 있다.
탄소수 1 내지 10의 알킬기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알킬기일 수 있다. 구체적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알킬기; 탄소수 1 내지 5의 직쇄 알킬기; 탄소수 3 내지 10의 분지쇄 또는 고리형 알킬기; 또는 탄소수 3 내지 6의 분지쇄 또는 고리형 알킬기일 수 있다. 보다 구체적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, n-부틸기, iso-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, iso-펜틸기, neo-펜틸기 또는 사이클로헥실기 등일 수 있다.
탄소수 1 내지 10의 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알콕시기일 수 있다. 구체적으로, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알콕시기; 탄소수 1 내지 5의 직쇄 알콕시기; 탄소수 3 내지 10의 분지쇄 또는 고리형 알콕시기; 또는 탄소수 3 내지 6의 분지쇄 또는 고리형 알콕시기일 수 있다. 보다 구체적으로, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기는 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, iso-프로폭시기, n-부톡시기, iso-부톡시기, tert-부톡시기, n-펜톡시기, iso-펜톡시기, neo-펜톡시기 또는 사이클로헥톡시기 등일 수 있다.
탄소수 1 내지 10의 플루오로알킬기는 상기 탄소수 1 내지 10의 알킬기의 하나 이상의 수소가 불소로 치환된 것일 수 있다.
탄소수 1 내지 3의 알킬기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알킬기일 수 있다. 구체적으로, 상기 탄소수 1 내지 3의 알킬기는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기 또는 사이클로프로필기 등일 수 있다.
탄소수 2 내지 10의 알케닐기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알케닐기일 수 있다. 구체적으로, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기는 탄소수 2 내지 10의 직쇄 알케닐기, 탄소수 2 내지 5의 직쇄 알케닐기, 탄소수 3 내지 10의 분지쇄 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 분지쇄 알케닐기, 탄소수 5 내지 10의 고리형 알케닐기 또는 탄소수 6 내지 8의 고리형 알케닐기일 수 있다. 보다 구체적으로, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기는 에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기 또는 사이클로헥세닐기 등일 수 있다.
임의의 화합물에서 유래한 다가 유기기(multivalent organic group)는 임의의 화합물에 결합된 복수의 수소 원자가 제거된 형태의 잔기를 의미할 수 있다. 일 예로, 사이클로부탄에서 유래한 4가의 유기기는 사이클로부탄에 결합된 임의의 수소 원자 4개가 제거된 형태의 잔기를 의미하며, 벤젠에서 유래한 2가의 유기기는 벤젠에 결합된 임의의 수소 원자 2개가 제거된 형태의 잔기(페닐렌기)를 의미할 수 있다.
할로겐(halogen)은 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br) 또는 요오드(I)일 수 있다.
단일결합은 해당 부위에 별도의 원자 또는 원자단이 존재하지 않는 것을 의미한다. 일 예로, 2개의 벤젠이 단일결합을 통해 연결되면 바이페닐(biphenyl) 구조를 형성할 수 있다.
본 명세서에서 화학식에 포함되는 동일한 기호는 서로 동일하거나 혹은 상이한 구조를 의미할 수 있다. 일 예로, 화학식 1에서 양 말단의 Z1은 동일한 2가의 유기기이거나 혹은 서로 다른 2가의 유기기일 수 있다.
또한, 화학식 중
Figure pat00013
는 해당 부위의 수소가 제거된 형태의 잔기를 의미한다. 예를 들어,
Figure pat00014
는 사이클로부탄의 1, 2, 3 및 4번 탄소에 결합된 수소 원자 4개가 제거된 형태의 잔기를 의미한다.
상기 중합체를 제조하는 단계에서는 상기 화학식 1로 표시되는 디아민을 테트라카복실산 혹은 이의 무수물과 반응시켜 상기 디아민 유래의 이미드 그룹을 포함하는 폴리아믹산을 제조한다. 상기 폴리아믹산은 이미드 그룹을 포함하여 높은 이미드화도를 나타낼 수 있어, 이를 광배향막에 사용하면 제반 성능이 향상된 액정표시소자를 제공할 수 있을 것으로 기대된다.
상기 중합체는 화학식 1의 디아민 유래의 이미드 그룹을 포함하므로, 이미드 그룹과 아믹산 그룹이 화학적으로 연결된 구조를 갖는다. 이에 따라, 본 명세서에서 상기 중합체는 이미드 그룹을 포함하는 폴리아믹산으로 호칭될 수 있다.
상기 화학식 1에서 Y1은 상술한 바와 같이 정의될 수 있다. 이에 따라, 광 민감도가 높고, 소성 공정 후 높은 이미드화도를 보이는 다양한 구조의 중합체를 제공할 수 있다.
구체적으로, Y1은 1-메틸사이클로부탄, 디메틸사이클로부탄, 1,2,3,4-테트라메틸사이클로부탄, 사이클로펜탄, 1-메틸사이클로펜탄, 사이클로헥산, 1-메틸사이클로헥산, 벤젠, 디페닐 에테르, 바이페닐, 벤조페논, 2,2-디페닐프로판, 디페닐설폰 또는 퍼플루오로프로판-2,2-디일 디벤젠 등의 화합물에서 유래한 4가 유기기일 수 있다.
한편, 액정 배향제에는 양호한 제반 성능을 위해 사이클로부탄 골격을 포함하는 폴리아믹산이 주로 사용되고 있다. 그러나, 사이클로부탄 골격을 포함하는 폴리아믹산의 이미드화도는 매우 낮은 것으로 알려져 있다. 하지만, 상기 화학식 1의 Y1이 디메틸사이클로부탄 또는 1,2,3,4-테트라메틸사이클로부탄에서 유래한 4가 유기기인 디아민을 사용하면 이러한 문제를 해결할 수 있다. 구체적으로, Y1이 디메틸사이클로부탄 또는 1,2,3,4-테트라메틸사이클로부탄에서 유래한 4가 유기기인 디아민을 사용하면, 이미드 그룹을 포함하는 폴리아믹산을 제공할 수 있어 높은 이미드화도를 확보할 수 있으며, 양호한 제반 성능과 함께 향상된 광 민감도를 나타내는 중합체를 제공할 수 있다.
상기 화학식 1에서 Z1은 상기 화학식 2의 2가의 유기기로 정의되어 상술한 효과를 발현할 수 있는 다양한 구조의 중합체를 제공할 수 있다.
상기 화학식 2에서 R3 또는 R4로 치환되지 않은 탄소에는 수소가 결합되어 있으며, p 또는 q가 2 내지 4 사이의 정수일 때 복수의 R3 또는 R4는 동일하거나 서로 상이한 치환기일 수 있다.
구체적으로, Z1는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 독립적으로 페닐렌기 또는 바이페닐디일기(biphenyldiyl group) 등일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 디아민은 하기 화학식 1a 내지 1d 중 선택되는 1 이상의 화합물일 수 있다.
[화학식 1a]
Figure pat00015
[화학식 1b]
Figure pat00016
[화학식 1c]
Figure pat00017
[화학식 1d]
Figure pat00018
한편, 상기 중합체를 제조하는 단계에서는 하기 화학식 3의 테트라카복실산 혹은 이의 무수물이 사용될 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00019
상기 화학식 3에 있어서,
Y2는 탄소수 4 내지 8의 고리형 탄화수소에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 2 이상의 상기 고리형 탄화수소가 단일결합, -O-, -CR1R2- (R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기), -CO-, -CONH-, -COO-, -S-, -SO2- 또는 이들의 조합에 의해 연결된 화합물에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 상기 4가 유기기 중 하나 이상의 수소가 탄소수 1 내지 3의 알킬기로 치환된 4가 유기기이다.
구체적으로, 중합체의 제조 방법에서 사용되는 상기 화학식 3의 테트라카복실산 혹은 이의 무수물로는 화학식 3의 Y2가 하기 구조의 4가 유기기인 화합물 혹은 이의 무수물이 사용될 수 있다:
Figure pat00020
상기에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기이다.
상기와 같이 화학식 1의 디아민과 화학식 3의 테트라카복실산 혹은 이의 무수물을 반응시켜 제조된 중합체는 하기 화학식 4의 반복단위를 포함할 수 있다.
[화학식 4]
Figure pat00021
상기 화학식 4에서, Y1 및 Z1은 화학식 1의 정의와 같으며, Y2는 화학식 3의 정의와 같고, R5는 각각 독립적으로 수소 혹은 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
전술한 바와 같이, 상기 화학식 1의 디아민을 사용하여 제조된 상기 화학식 4의 반복단위를 포함하는 중합체는 상기 화학식 1의 디아민 유래의 이미드 그룹을 포함하여 액정 배향제의 소성 공정에서 높은 이미드화도를 나타낼 수 있다.
특히, 화학식 1의 Y1이 디메틸사이클로부탄 혹은 1,2,3,4-테트라메틸사이클로부탄 유래의 4가 유기기인 디아민을 사용하면, 기존에 낮은 이미도화율을 보이는 사이클로부탄 골격을 포함하는 중합체의 이미드화율도 현저하게 향상시킬 수 있다.
상기 중합체를 제조하는 단계에서는 디아민으로 상기 화학식 1의 디아민을 단독으로 사용하거나; 혹은 상기 화학식 1의 디아민과 다른 디아민을 혼합하여 사용할 수 있다.
일 예로, 상기 화학식 1의 디아민과 다른 디아민으로는 하기 화학식 5로 표시되는 디아민이 사용될 수 있다.
[화학식 5]
H2N-Z1-NH2
상기 화학식 5에서, Z1은 화학식 1의 정의와 같다.
상기 화학식 5의 디아민은 원하는 물성에 따라 적절하게 사용될 수 있으며, 예를 들면, 전체 디아민 중 0.001 몰% 내지 99.9 몰%, 0.1 몰% 내지 80 몰%, 0.1 몰% 내지 75 몰%, 10 몰% 내지 60 몰% 또는 10 몰% 내지 40 몰%로 사용될 수 있다. 이러한 범위에서 높은 이미드화율과 목적하는 물성을 확보할 수 있다.
상기 제조 방법을 통해 제조된 광배향막의 액정 배향 안정성을 향상시키는 측면에서는 디아민으로 상기 화학식 1의 디아민을 단독으로 사용하거나; 상기 화학식 5의 일 예인 1,2-비스(p-아미노페녹시)에탄을 상기 화학식 1의 디아민과 사용하거나; 혹은 상기 화학식 5의 디아민의 다른 일 예인 4,4'-옥시디아닐린 및 비스(p-아미노페녹시)메탄으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 공디아민을 상기 화학식 1의 디아민과 사용하고 상기 공디아민을 전체 디아민 중 1 내지 40 몰%로 사용하는 것이 유리하다. 상기 중합체를 제조하는 단계에서 상술한 디아민을 사용함으로써, 상기 식 1로 표시되는 휘도 변동률을 40% 이하, 35% 이하, 30% 이하 혹은 25% 이하로 더욱 감소시킬 수 있다.
이 중에서도 상기 디아민으로 상기 화학식 1의 디아민을 단독으로 사용하거나; 혹은 상기 화학식 5의 일 예인 1,2-비스(p-아미노페녹시)에탄을 상기 화학식 1의 디아민과 사용하면, 상기 식 1로 표시되는 휘도 변동률을 20% 이하, 15% 이하 혹은 10% 이하로 더욱 감소시킬 수 있다. 특히, 상기 디아민으로 상기 화학식 1의 디아민을 단독으로 사용하면 상기 식 1로 표시되는 휘도 변동률을 5% 이하 혹은 3% 이하로 보다 더 감소시킬 수 있다. 상기 휘도 변동률이 0%일 경우 액정 배향 안정성이 가장 우수하므로, 그 하한은 특별히 한정되지 않으며, 0%일 수 있다.
상기와 같이 화학식 5의 디아민이 추가로 사용될 경우 상기 중합체는 하기 화학식 6의 반복단위를 포함할 수 있다.
[화학식 6]
Figure pat00022
상기 화학식 6에서, Y1, Y2, Z1 및 R5는 화학식 4의 정의와 같으며, m1 및 m2는 각각 해당 반복단위의 반복 개수로 1 내지 500 사이의 정수이다. 이때, m2는 전체 디아민 중 화학식 5의 디아민의 몰%에 따라 조절될 수 있다.
한편, 상술하였다시피 본 명세서에 기재된 화학식에서 동일 기호는 서로 동일하거나 혹은 상이한 구조를 의미할 수 있다. 일 예로, 화학식 6에서 각각의 Y2는 동일한 4가의 유기기이거나 혹은 서로 다른 4가의 유기기일 수 있다.
상기 중합체를 제조하는 단계에서는 원하는 물성에 따라 적절한 중합도의 중합체를 제공할 수 있다. 일 예로, 상기 중합체를 제조하는 단계에서는 1,000 내지 200,000g/mol의 중량평균분자량을 가지는 중합체를 제공할 수 있다. 이러한 범위 내에서 양호한 제반 성능을 나타내는 광배향막을 제공할 수 있다.
한편, 액정 배향제를 제조하는 단계에서는 상기 중합체를 제조하는 단계를 통해 제조된 중합체를 유기 용매에 용해 또는 분산시켜 액정 배향제를 제공할 수 있다.
상기 유기 용매의 구체적인 예로는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, N-메틸카프로락탐, 2-피롤리돈, N-에틸피롤리돈, N-비닐피롤리돈, 디메틸술폭사이드, 테트라메틸우레아, 피리딘, 디메틸술폰, 헥사메틸술폭사이드, γ-부티로락톤, 3-메톡시-N,N-디메틸프로판아미드, 3-에톡시-N,N-디메틸프로판아미드, 3-부톡시-N,N-디메틸프로판아미드, 1,3-디메틸-이미다졸리디논, 에틸아밀케톤, 메틸노닐케톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소아밀케톤, 메틸이소프로필케톤, 사이클로헥사논, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 디글라임 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용될 수도 있고, 혼합하여 사용될 수도 있다.
또한, 상기 액정 배향제는 중합체 및 유기 용매 외에 다른 성분을 추가로 포함할 수 있다. 비제한적인 예로, 액정 배향제가 도포되었을 때, 막 두께의 균일성이나 표면 평활성을 향상시키거나, 혹은 광배향막과 기판의 밀착성을 향상시키거나, 혹은 광배향막의 유전율이나 도전성을 변화시키거나, 혹은 광배향막의 치밀성을 증가시킬 수 있는 첨가제가 추가로 포함될 수 있다. 이러한 첨가제로는 각종 용매, 계면 활성제, 실란계 화합물, 유전체 또는 가교성 화합물 등이 예시될 수 있다.
상기 액정 배향제를 제조하는 단계를 통해 제조된 액정 배향제는 러빙 배향법 및 광 배향법에 의해 액정 배향막을 제공할 수 있다. 본 명세서에서는 러빙 배향법에 의해 제공되는 액정 배향막을 러빙 배향막이라 호칭하고, 광 배향법에 의해 제공되는 액정 배향막을 광배향막이라 호칭한다.
상술한 바와 같이, 본 발명자들은 실험을 통해, 상기 중합체를 제조하는 단계 및 액정 배향제를 제조하는 단계를 통해 제조된 액정 배향제는 광 배향법에 의해 광배향막을 제공하는 경우에 한하여 우수한 액정 배향 안정성을 나타내는 것을 확인하였다.
구체적으로, 후술하는 실시예 1 및 2와 비교예 3 및 4를 비교하면, 일 실시예에 따른 본 발명의 특정 중합체를 포함하는 액정 배향제를 사용하더라도 러빙 배향법에 의해 러빙 배향막으로 제공할 경우(비교예 3 및 4) 휘도 변동률이 65 내지 73% 정도로 매우 높다는 것이 확인된다. 반면, 이와 동일한 중합체를 포함하는 액정 배향제를 광 배향법에 의해 광배향막으로 제공하면(실시예 1 및 2) 2 내지 7% 정도로 휘도 변동률이 매우 낮은 것이 확인된다.
상술한 액정 배향제를 제조하는 단계를 통해 액정 배향제를 얻으면, 이를 기판 상에 도포 및 소성한 후, 광을 조사하여 광배향막을 제공할 수 있다. 필요에 따라, 상기 소성과 광 조사는 동시에 진행되거나 혹은 광을 조사한 후 소성될 수 있다.
구체적으로, 광배향막을 형성하고자 하는 기판에 액정 배향제를 도포한다. 도포 방법은 특별히 한정되지 않으며, 바 코팅, 스핀 코팅, 스크린 인쇄, 오프셋 인쇄, 플렉소 인쇄, 잉크젯 등의 방법이 이용될 수 있다.
이후, 기판 상에 도포된 액정 배향제를 소성한다. 상기 소성은 핫 플레이트, 열풍 순환로, 적외선로 등의 가열 수단에 의해 약 50 내지 300℃에서 실시될 수 있다.
상기 액정 배향제에 포함된 중합체는 이미 이미드 그룹을 포함한 상태로 소성 공정에 도입됨으로써, 이미드화도를 증가시키기 위한 첨가제를 사용하지 않더라도 높은 이미드화도를 나타낼 수 있다. 이에 따라, 상기 중합체를 이용할 경우 우수한 제반 물성의 광배향막을 제공할 수 있다.
상기 소성 공정 후에는 원하는 액정 배향 방향에 따라 얻어진 도막에 편광 자외선 조사하여 광배향막을 제공할 수 있다. 특히, 상기 화학식 1의 디아민으로서, Y1이 디메틸사이클로부탄 또는 1,2,3,4-테트라메틸사이클로부탄인 디아민을 사용하였다면, 우수한 광 민감도를 나타내 우수한 액정 배향성을 확보할 수 있다. 구체적으로, 상기 도막에 조사되는 자외선의 노광량은 0.01 내지 5 J/cm2, 0.01 내지 3 J/cm2, 0.01 내지 2 J/cm2 혹은 0.01 내지 1.5 J/cm2 정도로 매우 낮게 조절될 수 있다.
상기 광배향막은 공지의 방법에 의해 액정 셀에 도입될 수 있으며, 상기 액정 셀은 마찬가지로 공지의 방법에 의해 액정표시소자에 도입될 수 있다. 상기 광배향막은 상술한 특정 중합체로 제조되어 뛰어난 액정 배향 안정성, 내화학성 및 강도를 나타내며, 교류 구동에 의한 잔상 억제 효과가 뛰어난 액정표시소자를 제공하게 된다.
구체적으로, 상기 광배향막은 식 1로 표시되는 휘도 변동률이 41% 이하로 매우 우수한 액정 배향 안정성을 나타낸다. 또한, 상술한 바와 같이, 상기 광배향막을 형성하는 중합체의 제조 단계에서 디아민으로 상술한 디아민을 사용할 경우, 휘도 변동률을 40% 이하, 35% 이하, 30% 이하 혹은 25% 이하로 더욱 감소시킬 수 있다. 상기 휘도 변동율의 구체적인 측정 방법은 후술하는 시험예에 기재된 내용을 참고할 수 있다.
이하 발명의 구체적인 실시예를 통해 발명의 작용, 효과를 보다 구체적으로 설명하기로 한다. 다만, 이는 발명의 예시로서 제시된 것으로 이에 의해 발명의 권리범위가 어떠한 의미로든 한정되는 것은 아니다.
하기에서 다음의 약자는 하기 화합물을 의미한다.
CBDA: 사이클로부탄-1,2,3,4-테트라카복실산 디무수물
DMCBDA: 1,3-디메틸사이클로부탄-1,2,3,4-테트라카복실산 디무수물
PA: 프탈산 무수물
p-PDA: p-페닐렌디아민
ODA: 4,4'-옥시디아닐린
MeDA: 비스(p-아미노페녹시)메탄
EDA: 1,2-비스(p-아미노페녹시)에탄
제조예 1: 디아민의 제조
Figure pat00023
DMCBDA과 4-니트로아닐린(4-nitroaniline)을 DMF(dimethylformamide)에 용해시켜 혼합물을 제조하였다. 이어서, 상기 혼합물을 약 80℃에서 약 12 시간 동안 반응시켜 아믹산을 제조하였다. 이후, 상기 아믹산을 DMF에 용해시키고, 아세트산 무수물(Ac2O) 및 아세트산 나트륨(NaOAc)을 첨가하여 혼합물을 제조하였다. 이어서, 상기 혼합물에 포함된 아믹산을 약 90℃에서 약 4 시간 동안 이미드화시켰다. 이렇게 얻어진 이미드를 DMAc(dimethylacetamide)에 용해시킨 후, Pd/C를 첨가하고 혼합물을 제조하였다. 이를 45℃ 및 6 bar의 수소 압력 하에서 약 20 시간 동안 환원시켜 디아민을 제조하였다.
1H NMR (DMSO-d6, 500MHz, ppm): 6.97 (d, 4H, aromatic), 6.63 (d, 4H, aromatic), 5.37 (s, 4H, -NH2), 3.40 (s, 4H, -CH), 1.33 (s, 6H, -CH3)
제조예 2: 디아민의 제조
Figure pat00024
DMCBDA과 N-Boc-파라페닐렌디아민(N-(tert-Butoxycarbonyl)-para-phenylene diamine)을 DMF(dimethylformamide)에 용해시켜 혼합물을 제조하였다. 이어서, 상기 혼합물을 약 50℃에서 약 6 시간 동안 반응시켜 아믹산을 제조하였다. 이후, 상기 아믹산을 DMF에 용해시키고, 아세트산 무수물(Ac2O) 및 아세트산 나트륨(NaOAc)을 첨가하여 혼합물을 제조하였다. 이어서, 상기 혼합물에 포함된 아믹산을 약 90℃에서 약 5 시간 동안 이미드화시켰다. 이렇게 얻어진 이미드를 TFA(trifluoroacetic acid)와 DCM(dichloromethane)의 혼합 용매에 용해시킨 후, 5 시간 동안 교반하여 보호 그룹인 Boc 그룹을 제거하였다. 이렇게 얻어진 고체를 물에 첨가하고 이 용액에 2N KOH 수용액을 천천히 적가하여 pH를 12로 맞추었다. 그리고, 얻어지는 고체를 THF 및 증류수를 1:1의 비율로 혼합한 혼합 용매에서 재결정하여 디아민을 얻었다.
1H NMR (DMSO-d6, 500MHz, ppm): 6.97 (d, 4H, aromatic), 6.63 (d, 4H, aromatic), 5.37 (s, 4H, -NH2), 3.40 (s, 4H, -CH), 1.33 (s, 6H, -CH3)
실시예 1: 광배향막의 제조
<중합체 및 액정 배향제의 제조>
기계 교반 장치에 250mL의 3구 플라스크를 고정하고, 상기 플라스크를 물과 얼음을 채운 용기에 담궈 냉각하였다. 이후, 질소분위기의 상기 플라스크에 제조예 1에서 제조한 디아민 12.887g (0.0319 mol) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone) 113.76g을 첨가하여 디아민이 녹을 때까지 교반하였다. 이때, 플라스크의 온도는 얼음을 사용하여 0 내지 10℃로 유지하였다.
이후, 질소가스를 통과시키면서 상기 플라스크에 DMCBDA 7g (0.0312 mol)을 넣고 1 시간 교반한 후, 봉지제로서 PA 0.1888g (0.0013 mol)을 첨가하고, 24 시간 동안 중합하였다. 그리고, NMP와 2-부톡시에탄올을 8:2의 비율로 혼합한 혼합 용매를 상기 플라스크에 첨가한 후, 0.1㎛ 필터를 통과시켜 불순물이 제거된 중합체를 얻었다. 이렇게 얻은 중합체를 고형분 4 내지 5 중량%의 비율로 희석시켜 액정 배향제를 제조하였다.
<광배향막의 제조>
이후, 25mm X 27mm의 크기의 유리 기판에 ITO 전극 패턴이 형성되어 있는 기판(하판)과 ITO 전극 패턴이 형성되지 않은 유리 기판(상판)에 상기 액정 배향제를 충분히 떨어뜨린 후, 약 2000 내지 3500rpm으로 30초간 스핀 코팅하였다. 이러한 조건에서 상판 및 하판에 최종 두께 70 내지 150nm의 도막을 형성하였다.
액정 배향제가 도포된 상판 및 하판을 약 70℃의 핫플레이트 위에 두어 100초간 예비 소성한 후 약 230℃의 핫플레이트에서 1000초간 소성(경화)하였다.
이렇게 얻어진 도막을 배향하기 위해, 상판 및 하판에 형성된 도막에 선 편광자가 부착된 노광기(UIS-S2021J7-YD01, Ushio LPUV)를 이용하여 254nm의 자외선을 적정 노광량으로 조사하였다. 그리고, 얻어지는 상판 및 하판을 230℃의 핫플레이트에서 1000초간 열처리하여 상기 상판 및 하판에 광배향막을 형성하였다.
실시예 2: 광배향막의 제조
<중합체 및 액정 배향제의 제조>
기계 교반 장치에 250mL의 3구 플라스크를 고정하고, 상기 플라스크를 물과 얼음을 채운 용기에 담궈 냉각하였다. 이후, 질소분위기의 상기 플라스크에 제조예 1에서 제조한 디아민 9.6649g (0.0239 mol), EDA 1.946g (0.008 mol) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone) 106.532g을 첨가하여 디아민이 녹을 때까지 교반하였다. 이때, 플라스크의 온도는 얼음을 사용하여 0 내지 10℃로 유지하였다.
이후, 질소가스를 통과시키면서 상기 플라스크에 DMCBDA 7g (0.0312 mol)을 넣고 1 시간 교반한 후, 봉지제로서 PA 0.1888g (0.0013 mol)을 첨가하고, 24 시간 동안 중합하였다. 그리고, NMP와 2-부톡시에탄올을 8:2의 비율로 혼합한 혼합 용매를 상기 플라스크에 첨가한 후, 0.1㎛ 필터를 통과시켜 불순물이 제거된 중합체를 얻었다. 이렇게 얻은 중합체를 고형분 4 내지 5 중량%의 비율로 희석시켜 액정 배향제를 제조하였다.
<광배향막의 제조>
실시예 1에서 제조한 액정 배향제 대신 실시예 2에서 제조한 액정 배향제를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 상판 및 하판에 광배향막을 형성하였다.
실시예 3: 광배향막의 제조
<중합체 및 액정 배향제의 제조>
기계 교반 장치에 250mL의 3구 플라스크를 고정하고, 상기 플라스크를 물과 얼음을 채운 용기에 담궈 냉각하였다. 이후, 질소분위기의 상기 플라스크에 제조예 1에서 제조한 디아민 7.3638g (0.0182 mol), EDA 4.448g (0.0182 mol) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone) 113.489g을 첨가하여 디아민이 녹을 때까지 교반하였다. 이때, 플라스크의 온도는 얼음을 사용하여 0 내지 10℃로 유지하였다.
이후, 질소가스를 통과시키면서 상기 플라스크에 DMCBDA 8g (0.0357 mol)를 넣고 1 시간 교반한 후, 봉지제로서 PA 0.2158g (0.0015 mol)을 첨가하고, 24 시간 동안 중합하였다. 그리고, NMP와 2-부톡시에탄올을 8:2의 비율로 혼합한 혼합 용매를 상기 플라스크에 첨가한 후, 0.1㎛ 필터를 통과시켜 불순물이 제거된 중합체를 얻었다. 이렇게 얻은 중합체를 고형분 4 내지 5 중량%의 비율로 희석시켜 액정 배향제를 제조하였다.
<광배향막의 제조>
실시예 1에서 제조한 액정 배향제 대신 실시예 3에서 제조한 액정 배향제를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 상판 및 하판에 광배향막을 형성하였다.
실시예 4: 광배향막의 제조
<중합체 및 액정 배향제의 제조>
기계 교반 장치에 250mL의 3구 플라스크를 고정하고, 상기 플라스크를 물과 얼음을 채운 용기에 담궈 냉각하였다. 이후, 질소분위기의 상기 플라스크에 제조예 1에서 제조한 디아민 3.912g (0.0097 mol), EDA 7.089g (0.029 mol) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone) 111.804g을 첨가하여 디아민이 녹을 때까지 교반하였다. 이때, 플라스크의 온도는 얼음을 사용하여 0 내지 10℃로 유지하였다.
이후, 질소가스를 통과시키면서 상기 플라스크에 DMCBDA 8.5g (0.0379 mol)을 넣고 1 시간 교반한 후, 봉지제로서 PA 0.2292g (0.0015 mol)을 첨가하고, 24 시간 동안 중합하였다. 그리고, NMP와 2-부톡시에탄올을 8:2의 비율로 혼합한 혼합 용매를 상기 플라스크에 첨가한 후, 0.1㎛ 필터를 통과시켜 불순물이 제거된 중합체를 얻었다. 이렇게 얻은 중합체를 고형분 4 내지 5 중량%의 비율로 희석시켜 액정 배향제를 제조하였다.
<광배향막의 제조>
실시예 1에서 제조한 액정 배향제 대신 실시예 4에서 제조한 액정 배향제를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 상판 및 하판에 광배향막을 형성하였다.
실시예 5: 광배향막의 제조
<중합체 및 액정 배향제의 제조>
기계 교반 장치에 250mL의 3구 플라스크를 고정하고, 상기 플라스크를 물과 얼음을 채운 용기에 담궈 냉각하였다. 이후, 질소분위기의 상기 플라스크에 제조예 1에서 제조한 디아민 9.6649g (0.0239 mol), MeDA 1.8343 (0.008 mol) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone) 106.899g을 첨가하여 디아민이 녹을 때까지 교반하였다. 이때, 플라스크의 온도는 얼음을 사용하여 0 내지 10℃로 유지하였다.
이후, 질소가스를 통과시키면서 상기 플라스크에 DMCBDA 7g (0.0312 mol)을 넣고 1 시간 교반한 후, 봉지제로서 PA 0.1888g (0.0013 mol)을 첨가하고, 24 시간 동안 중합하였다. 그리고, NMP와 2-부톡시에탄올을 8:2의 비율로 혼합한 혼합 용매를 상기 플라스크에 첨가한 후, 0.1㎛ 필터를 통과시켜 불순물이 제거된 중합체를 얻었다. 이렇게 얻은 중합체를 고형분 4 내지 5 중량%의 비율로 희석시켜 액정 배향제를 제조하였다.
<광배향막의 제조>
실시예 1에서 제조한 액정 배향제 대신 실시예 5에서 제조한 액정 배향제를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 상판 및 하판에 광배향막을 형성하였다.
실시예 6: 광배향막의 제조
<중합체 및 액정 배향제의 제조>
기계 교반 장치에 250mL의 3구 플라스크를 고정하고, 상기 플라스크를 물과 얼음을 채운 용기에 담궈 냉각하였다. 이후, 질소분위기의 상기 플라스크에 제조예 1에서 제조한 디아민 7.3638g (0.0182 mol), MeDA 4.1927g (0.0182 mol) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone) 112.043g을 첨가하여 디아민이 녹을 때까지 교반하였다. 이때, 플라스크의 온도는 얼음을 사용하여 0 내지 10℃로 유지하였다.
이후, 질소가스를 통과시키면서 상기 플라스크에 DMCBDA 8g (0.0357 mol)을 넣고 1 시간 교반한 후, 봉지제로서 PA 0.2158g (0.0015 mol)을 첨가하고, 24 시간 동안 중합하였다. 그리고, NMP와 2-부톡시에탄올을 8:2의 비율로 혼합한 혼합 용매를 상기 플라스크에 첨가한 후, 0.1㎛ 필터를 통과시켜 불순물이 제거된 중합체를 얻었다. 이렇게 얻은 중합체를 고형분 4 내지 5 중량%의 비율로 희석시켜 액정 배향제를 제조하였다.
<광배향막의 제조>
실시예 1에서 제조한 액정 배향제 대신 실시예 6에서 제조한 액정 배향제를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 상판 및 하판에 광배향막을 형성하였다.
실시예 7: 광배향막의 제조
<중합체 및 액정 배향제의 제조>
기계 교반 장치에 250mL의 3구 플라스크를 고정하고, 상기 플라스크를 물과 얼음을 채운 용기에 담궈 냉각하였다. 이후, 질소분위기의 상기 플라스크에 제조예 1에서 제조한 디아민 8.9746g (0.0222 mol), ODA 1.7033g (0.0074 mol) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone) 98.335g을 첨가하여 디아민이 녹을 때까지 교반하였다. 이때, 플라스크의 온도는 얼음을 사용하여 0 내지 10℃로 유지하였다.
이후, 질소가스를 통과시키면서 상기 플라스크에 DMCBDA 6.5g (0.029 mol)을 넣고 1 시간 교반한 후, 봉지제로서 PA 0.1753g (0.0012 mol)을 첨가하고, 24 시간 동안 중합하였다. 그리고, NMP와 2-부톡시에탄올을 8:2의 비율로 혼합한 혼합 용매를 상기 플라스크에 첨가한 후, 0.1㎛ 필터를 통과시켜 불순물이 제거된 중합체를 얻었다. 이렇게 얻은 중합체를 고형분 4 내지 5 중량%의 비율로 희석시켜 액정 배향제를 제조하였다.
<광배향막의 제조>
실시예 1에서 제조한 액정 배향제 대신 실시예 7에서 제조한 액정 배향제를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 상판 및 하판에 광배향막을 형성하였다.
실시예 8: 광배향막의 제조
<중합체 및 액정 배향제의 제조>
기계 교반 장치에 250mL의 3구 플라스크를 고정하고, 상기 플라스크를 물과 얼음을 채운 용기에 담궈 냉각하였다. 이후, 질소분위기의 상기 플라스크에 제조예 1에서 제조한 디아민 6.4433g (0.0159 mol), ODA 3.6686g (0.0159 mol) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone) 98.037g을 첨가하여 디아민이 녹을 때까지 교반하였다. 이때, 플라스크의 온도는 얼음을 사용하여 0 내지 10℃로 유지하였다.
이후, 질소가스를 통과시키면서 상기 플라스크에 DMCBDA 7g (0.0312 mol)을 넣고 1 시간 교반한 후, 봉지제로서 PA 0.1888g (0.0013 mol)을 첨가하고, 24 시간 동안 중합하였다. 그리고, NMP와 2-부톡시에탄올을 8:2의 비율로 혼합한 혼합 용매를 상기 플라스크에 첨가한 후, 0.1㎛ 필터를 통과시켜 불순물이 제거된 중합체를 얻었다. 이렇게 얻은 중합체를 고형분 4 내지 5 중량%의 비율로 희석시켜 액정 배향제를 제조하였다.
<광배향막의 제조>
실시예 1에서 제조한 액정 배향제 대신 실시예 8에서 제조한 액정 배향제를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 상판 및 하판에 광배향막을 형성하였다.
비교예 1: 광배향막의 제조
<중합체 및 액정 배향제의 제조>
기계 교반 장치에 250mL의 3구 플라스크를 고정하고, 상기 플라스크를 물과 얼음을 채운 용기에 담궈 냉각하였다. 이후, 질소분위기의 상기 플라스크에 p-PDA 7.0g (0.06473 mol) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone) 113.071g을 첨가하여 디아민이 녹을 때까지 교반하였다. 이때, 플라스크의 온도는 얼음을 사용하여 0 내지 10℃로 유지하였다.
이후, 질소가스를 통과시키면서 상기 플라스크에 CBDA 12.187g (0.06214 mol)을 넣고 1 시간 교반한 후, 봉지제로서 PA 0.767g (0.00518 mol)을 첨가하고, 24 시간 동안 중합하였다. 그리고, NMP와 2-부톡시에탄올을 8:2의 비율로 혼합한 혼합 용매를 상기 플라스크에 첨가한 후, 0.1㎛ 필터를 통과시켜 불순물이 제거된 중합체를 얻었다. 이렇게 얻은 중합체를 고형분 4 내지 5 중량%의 비율로 희석시켜 액정 배향제를 제조하였다.
<광배향막의 제조>
실시예 1에서 제조한 액정 배향제 대신 비교예 1에서 제조한 액정 배향제를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 상판 및 하판에 광배향막을 형성하였다.
비교예 2: 광배향막의 제조
<중합체 및 액정 배향제의 제조>
기계 교반 장치에 250mL의 3구 플라스크를 고정하고, 상기 플라스크를 물과 얼음을 채운 용기에 담궈 냉각하였다. 이후, 질소분위기의 상기 플라스크에 p-PDA 6.0g (0.05548 mol) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone) 106.293g을 첨가하여 디아민이 녹을 때까지 교반하였다. 이때, 플라스크의 온도는 얼음을 사용하여 0 내지 10℃로 유지하였다.
이후, 질소가스를 통과시키면서 상기 플라스크에 DMCBDA 11.94g (0.05326 mol)을 넣고 1 시간 교반한 후, 봉지제로서 PA 0.657g (0.00444 mol)을 첨가하고, 24 시간 동안 중합하였다. 그리고, NMP와 2-부톡시에탄올을 8:2의 비율로 혼합한 혼합 용매를 상기 플라스크에 첨가한 후, 0.1㎛ 필터를 통과시켜 불순물이 제거된 중합체를 얻었다. 이렇게 얻은 중합체를 고형분 4 내지 5 중량%의 비율로 희석시켜 액정 배향제를 제조하였다.
<광배향막의 제조>
실시예 1에서 제조한 액정 배향제 대신 비교예 2에서 제조한 액정 배향제를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 상판 및 하판에 광배향막을 형성하였다.
비교예 3: 러빙 배향막의 제조
25mm X 27mm의 크기의 유리 기판에 ITO 전극 패턴이 형성되어 있는 기판(하판)과 ITO 전극 패턴이 형성되지 않은 유리 기판(상판)에 상기 실시예 1에서 제조한 액정 배향제를 충분히 떨어뜨린 후, 약 2000 내지 3500rpm으로 30초간 스핀 코팅하였다. 이러한 조건에서 상판 및 하판에 최종 두께 70 내지 150nm의 도막을 형성하였다.
액정 배향제가 도포된 상판 및 하판을 약 70℃의 핫플레이트 위에 두어 100초간 예비 소성한 후 약 230℃의 핫플레이트에서 2000초간 소성(경화)하였다.
그리고, 직경 120mm의 롤에 레이온천을 감아 롤 회전수 300rpm, 롤 진행 속도 20mm/sec, 압입량 0.5mm의 조건으로 상기 도막을 러빙하여 상기 상판 및 하판에 러빙 배향막을 형성하였다.
비교예 4: 러빙 배향막의 제조
비교예 3에서 사용한 실시예 1의 액정 배향제 대신 실시예 2의 액정 배향제를 사용한 것을 제외하고 비교예 3과 동일한 방법으로 상판 및 하판에 러빙 배향막을 형성하였다.
시험예 : 액정 배향막( 광배향막 및 러빙 배향막)의 특성 평가
<액정셀의 제조>
상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 4에 따라 액정 배향막을 형성한 하판의 액정 배향막에, 3㎛ 크기의 볼 스페이서가 함침된 실링제(sealing agent)를 IEI사(Iwashita Engineering Inc.)의 EzROBO-3를 통해 항아리 모양으로 도포하였다. 이때, 상기 실링제는 합착 후 두께가 1 내지 2mm가 되도록 도포될 수 있다. 그리고, 상판 및 하판에 형성된 액정 배향막이 서로 마주 보도록 정열시킨 후, 상하판을 프레스 장비(BS-7220)를 이용하여 합착하고, 합착된 상하판 사이에 UV를 조사하여 실링제를 경화시킴으로써 빈 셀을 제조하였다. 그리고, 상기 빈 셀에 진공 주입이 가능한 액정 주입기를 이용하여 액정을 주입하였다. 이어서, 액정이 주입된 셀의 주입구에 실링제를 도포하고 UV를 조사하여 경화시킴으로써 액정셀을 제조하였다.
<액정 배향막의 특성 평가>
(1) 이미드화율 평가
상기 액정 배향막의 제조 과정 중 액정 배향제의 코팅 후 70℃의 핫플레이트 위에서 100초간 예비 소성한 도막의 IR 스펙트럼과 230℃의 핫플레이트에서 1000초간 소성(경화)하여 얻어진 도막의 IR 스펙트럼을 얻었다. 그리고, 상기 IR 스펙트럼에서 1540cm-1 대에 나타나는 N-H peak의 면적(S)을 비교한 후 230℃에서 소성 후 감소되는 비율을 이미드화율로 규정하고, 이 비율을 계산하여 표 1에 나타내었다.
(2) 적정 노광량의 평가
상기 광배향막의 제조 과정 중 액정 배향제를 도포하여 얻은 도막을 배향하기 위해 요구되는 최소한의 노광량을 측정하여 표 1에 적정 노광량으로 나타내었다. 적정 노광량 평가 결과, 실시예에 따라 제조된 중합체를 이용한 경우가 비교예에 따라 제조된 중합체를 이용한 경우 대비 적은 노광량으로도 양호한 배향성을 나타내었다.
(3) 액정 배향성 평가
상기와 같은 방법으로 제조된 액정셀의 상판 및 하판에 편광판을 서로 수직이 되도록 부착하였다. 그리고, 편광판이 부착된 액정셀을 밝기 7,000cd/m2의 백라이트 위에 놓고 육안으로 빛샘을 관찰하였다. 관찰 결과, 액정셀을 통해 빛이 통과되지 않고 어둡게 관찰되면 'O', 액정 흐름 자국이나 휘점과 같은 빛샘이 관찰되면 'X'로 표 1에 표시하였다.
(4) 고온에서의 구동에 따른 휘도 변동률 평가
상기 (3) 액정 배향 특성 평가를 위해 제조한 편광판이 부착된 액정셀을 이용하여 액정 배향 안정성을 평가하였다.
구체적으로, 상기 편광판이 부착된 액정셀을 7,000cd/m2의 백라이트 위에 부착하고 블랙 상태의 휘도를 휘도 밝기 측정 장비인 PR-880 장비를 이용해 측정하였다. 그리고, 60℃에서 상기 액정셀에 60Hz로 12V의 전압을 인가하여 상기 액정셀을 24시간 구동하였다. 이후, 액정셀의 전압을 끈 상태에서 상술한 바와 동일하게 블랙 상태의 휘도를 측정하였다.
액정셀의 구동 전 측정된 초기 휘도(L0)와 구동 후 측정된 나중 휘도(L1) 간의 차이를 초기 휘도(L0)값으로 나누고 100을 곱하여 휘도 변동률을 계산하였다. 이렇게 계산된 휘도 변동률은 0%에 가까울수록 배향 안정성이 우수함을 의미하며, 계산된 휘도 변동률 값은 표 1에 표시하였다.
이미드화율[%] 적정 노광량 액정 배향성 휘도 변동률[%]
실시예 1 78 0.1~1.0J/cm2 O 2
실시예 2 81 O 7
실시예 3 88 O 4
실시예 4 92 O 8
실시예 5 75 O 24
실시예 6 79 O 41
실시예 7 73 O 25
실시예 8 77 O 41
비교예 1 50 1.0~2.0J/cm2 O 86
비교예 2 60 0.75~1.0J/cm2 O 44
비교예 3 78 - O 73
비교예 4 81 - O 65

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 디아민을 1종 이상의 테트라카복실산 혹은 이의 무수물과 반응시켜 중합체를 제조하는 단계; 상기 중합체를 유기 용매에 용해 또는 분산시켜 액정 배향제를 제조하는 단계; 및 상기 액정 배향제를 기판 상에 도포한 다음 ⅰ) 광을 조사한 후 소성하거나, 혹은 ⅱ) 소성하면서 광을 조사하거나, 혹은 ⅲ) 소성한 후 광을 조사하는 단계를 포함하며,
    하기 식 1로 표시되는 휘도 변동률이 41% 이하로 나타나는 광배향막의 제조 방법:
    [화학식 1]
    Figure pat00025

    상기 화학식 1에서,
    Y1은 탄소수 4 내지 8의 고리형 탄화수소에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 2 이상의 상기 고리형 탄화수소가 단일결합, -O-, -CR1R2-, -CO-, -CONH-, -COO-, -S-, -SO2- 또는 이들의 조합에 의해 연결된 화합물에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 상기 4가 유기기 중 하나 이상의 수소가 탄소수 1 내지 3의 알킬기로 치환된 4가 유기기이되, Y1은 비치환된 사이클로부탄에서 유래한 4가 유기기가 아니고,
    여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기이며,
    Z1은 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 2가의 유기기이고,
    [화학식 2]
    Figure pat00026

    상기 화학식 2에서,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기 또는 플루오로알킬기이며,
    p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4 사이의 정수이고,
    L1은 단일결합, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -CONH-, -COO-, -(CH2)a-, -O(CH2)aO-, -OCH2-C(CH3)2-CH2O- 또는 -COO-(CH2)a-OCO-이며,
    상기 a는 1 내지 10 사이의 정수이고,
    n은 0 내지 3 사이의 정수이며,
    [식 1]
    휘도 변동률(%) = (│L0 - L1│) / L0 * 100
    상기 식 1에서,
    L0는 2개의 액정 배향막을 서로 마주 보도록 배치한 상태에서 1 내지 2 mm 이격되도록 주입구를 제외한 가장자리를 실링한 다음 액정을 주입하고 주입구를 실링하여 액정셀을 제조한 후, 액정셀의 양면에 편광판을 서로 수직이 되도록 부착하고 7,000 cd/m2의 백라이트 위에 부착한 후 블랙 상태의 휘도를 휘도 밝기 측정 장비를 이용해 측정한 초기 휘도이며,
    L1은 60℃에서 상기 액정셀에 60Hz로 12V의 전압을 인가하여 상기 액정셀을 24시간 구동한 후, 액정셀의 전압을 끈 상태에서 L0를 측정한 방법과 동일하게 블랙 상태의 휘도를 측정한 나중 휘도이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1의 Y1은 1-메틸사이클로부탄, 디메틸사이클로부탄, 1,2,3,4-테트라메틸사이클로부탄, 사이클로펜탄, 1-메틸사이클로펜탄, 사이클로헥산, 1-메틸사이클로헥산, 벤젠, 디페닐 에테르, 바이페닐, 벤조페논, 2,2-디페닐프로판, 디페닐설폰 또는 퍼플루오로프로판-2,2-디일 디벤젠에서 유래한 4가 유기기인 광배향막의 제조 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1의 Y1은 디메틸사이클로부탄 또는 1,2,3,4-테트라메틸사이클로부탄에서 유래한 4가의 유기기인 광배향막의 제조 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1의 Z1은 페닐렌기 또는 바이페닐디일기인 광배향막의 제조 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 디아민은 하기 화학식 1a 내지 1d 중 선택되는 1 이상의 화합물인 광배향막의 제조 방법:
    [화학식 1a]
    Figure pat00027

    [화학식 1b]
    Figure pat00028

    [화학식 1c]
    Figure pat00029

    [화학식 1d]
    Figure pat00030

  6. 제 1 항에 있어서, 상기 테트라카복실산 혹은 이의 무수물로는 하기 화학식 3의 테트라카복실산 혹은 이의 무수물이 사용되는 광배향막의 제조 방법:
    [화학식 3]
    Figure pat00031

    상기 화학식 3에 있어서,
    Y2는 탄소수 4 내지 8의 고리형 탄화수소에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 2 이상의 상기 고리형 탄화수소가 단일결합, -O-, -CR1R2-, -CO-, -CONH-, -COO-, -S-, -SO2- 또는 이들의 조합에 의해 연결된 화합물에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 상기 4가 유기기 중 하나 이상의 수소가 탄소수 1 내지 3의 알킬기로 치환된 4가 유기기이고,
    여기서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기이다.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 화학식 3의 Y2는 하기 구조의 4가의 유기기인 광배향막의 제조 방법:
    Figure pat00032

    상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기이다.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 중합체를 제조하는 단계를 통해 하기 화학식 4로 표시되는 반복단위를 포함하는 중합체를 제조하는, 광배향막의 제조 방법:
    [화학식 4]
    Figure pat00033

    상기 화학식 4에서,
    Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 8의 고리형 탄화수소에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 2 이상의 상기 고리형 탄화수소가 단일결합, -O-, -CR1R2- (R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기), -CO-, -CONH-, -COO-, -S-, -SO2- 또는 이들의 조합에 의해 연결된 화합물에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 상기 4가 유기기 중 하나 이상의 수소가 탄소수 1 내지 3의 알킬기로 치환된 4가 유기기이되, Y1은 비치환된 사이클로부탄에서 유래한 4가 유기기가 아니며,
    Z1은 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 2가의 유기기이고,
    [화학식 2]
    Figure pat00034

    상기 화학식 2에서,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기 또는 플루오로알킬기이며,
    p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4 사이의 정수이고,
    L1은 단일결합, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -CONH-, -COO-, -(CH2)a-, -O(CH2)aO-, -OCH2-C(CH3)2-CH2O- 또는 -COO-(CH2)a-OCO-이며,
    상기 a는 1 내지 10 사이의 정수이고,
    n은 0 내지 3 사이의 정수이며,
    R5는 각각 독립적으로 수소 혹은 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 중합체를 제조하는 단계에서 하기 화학식 5로 표시되는 디아민이 추가로 사용되는 광배향막의 제조 방법:
    [화학식 5]
    H2N-Z1-NH2
    상기 화학식 5에서,
    Z1은 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 2가의 유기기이고,
    [화학식 2]
    Figure pat00035

    상기 화학식 2에서,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기 또는 플루오로알킬기이며,
    p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4 사이의 정수이고,
    L1은 단일결합, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -CONH-, -COO-, -(CH2)a-, -O(CH2)aO-, -OCH2-C(CH3)2-CH2O- 또는 -COO-(CH2)a-OCO-이며,
    상기 a는 1 내지 10 사이의 정수이고,
    n은 0 내지 3 사이의 정수이다.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 중합체를 제조하는 단계에서는 상기 화학식 1로 표시되는 디아민이 단독으로 사용되거나; 1,2-비스(p-아미노페녹시)에탄이 상기 화학식 1로 표시되는 디아민과 사용되거나; 혹은 4,4'-옥시디아닐린 및 비스(p-아미노페녹시)메탄으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 공디아민이 상기 화학식 1로 표시되는 디아민과 사용되고 상기 공디아민이 전체 디아민 중 1 내지 40 몰%로 사용되는, 광배향막의 제조 방법.
  11. 제 9 항에 있어서, 상기 중합체를 제조하는 단계를 통해 하기 화학식 6으로 표시되는 반복단위를 포함하는 중합체를 제조하는, 광배향막의 제조 방법:
    [화학식 6]
    Figure pat00036

    상기 화학식 6에서,
    Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 8의 고리형 탄화수소에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 2 이상의 상기 고리형 탄화수소가 단일결합, -O-, -CR1R2- (R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기), -CO-, -CONH-, -COO-, -S-, -SO2- 또는 이들의 조합에 의해 연결된 화합물에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 상기 4가 유기기 중 하나 이상의 수소가 탄소수 1 내지 3의 알킬기로 치환된 4가 유기기이되, Y1은 비치환된 사이클로부탄에서 유래한 4가 유기기가 아니며,
    Z1은 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 2가의 유기기이고,
    [화학식 2]
    Figure pat00037

    상기 화학식 2에서,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기 또는 플루오로알킬기이며,
    p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4 사이의 정수이고,
    L1은 단일결합, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -CONH-, -COO-, -(CH2)a-, -O(CH2)aO-, -OCH2-C(CH3)2-CH2O- 또는 -COO-(CH2)a-OCO-이며,
    상기 a는 1 내지 10 사이의 정수이고,
    n은 0 내지 3 사이의 정수이며,
    R5는 수소 혹은 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고,
    m1 및 m2는 각각 해당 반복단위의 반복 개수로 1 내지 500 사이의 정수이다.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 중합체를 제조하는 단계를 통해 1,000 내지 200,000g/mol의 중량평균분자량을 가지는 중합체를 제조하는, 광배향막의 제조 방법.
  13. 제 1 항에 있어서, 상기 광을 조사하는 단계에서 0.01 내지 5 J/cm2의 노광량으로 광을 조사하는, 광배향막의 제조 방법.
  14. 하기 화학식 1로 표시되는 디아민을 1종 이상의 테트라카복실산 혹은 이의 무수물과 반응시켜 중합체를 제조하는 단계; 상기 중합체를 유기 용매에 용해 또는 분산시켜 액정 배향제를 제조하는 단계; 및 상기 액정 배향제를 기판 상에 도포한 다음 ⅰ) 광을 조사한 후 소성하거나, 혹은 ⅱ) 소성하면서 광을 조사하거나, 혹은 ⅲ) 소성한 후 광을 조사하는 단계를 포함하는 광배향막의 제조 방법:
    [화학식 1]
    Figure pat00038

    상기 화학식 1에서,
    Y1은 탄소수 4 내지 8의 고리형 탄화수소에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 2 이상의 상기 고리형 탄화수소가 단일결합, -O-, -CR1R2-, -CO-, -CONH-, -COO-, -S-, -SO2- 또는 이들의 조합에 의해 연결된 화합물에서 유래한 4가 유기기이거나, 혹은 상기 4가 유기기 중 하나 이상의 수소가 탄소수 1 내지 3의 알킬기로 치환된 4가 유기기이되, Y1은 비치환된 사이클로부탄에서 유래한 4가 유기기가 아니고,
    여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 플루오로알킬기이며,
    Z1은 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 2가의 유기기이고,
    [화학식 2]
    Figure pat00039

    상기 화학식 2에서,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알콕시기 또는 플루오로알킬기이며,
    p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4 사이의 정수이고,
    L1은 단일결합, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -CONH-, -COO-, -(CH2)a-, -O(CH2)aO-, -OCH2-C(CH3)2-CH2O- 또는 -COO-(CH2)a-OCO-이며,
    상기 a는 1 내지 10 사이의 정수이고,
    n은 0 내지 3 사이의 정수이다.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190021977A (ko) * 2017-08-24 2019-03-06 주식회사 엘지화학 액정 배향제용 중합체, 이를 포함하는 액정 배향제 조성물, 그리고 이를 이용한 액정배향막 및 액정표시소자
KR20190050670A (ko) * 2017-11-03 2019-05-13 주식회사 엘지화학 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막의 제조 방법, 및 이를 이용한 액정 배향막
KR20190050671A (ko) * 2017-11-03 2019-05-13 주식회사 엘지화학 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막의 제조 방법, 및 이를 이용한 액정 배향막
WO2019139115A1 (ja) * 2018-01-15 2019-07-18 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
CN110546239A (zh) * 2017-09-29 2019-12-06 株式会社Lg化学 用于液晶取向剂的共聚物、包含其的液晶取向剂、以及使用其的液晶取向膜和液晶显示装置
CN110651023A (zh) * 2017-09-29 2020-01-03 株式会社Lg化学 用于液晶取向剂的共聚物、包含其的液晶取向剂、以及使用其的液晶取向膜和液晶显示装置
KR20200016260A (ko) * 2017-06-08 2020-02-14 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자
KR20200044036A (ko) * 2017-08-23 2020-04-28 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 신규 중합체 및 디아민 화합물
US11441075B2 (en) 2017-10-20 2022-09-13 Lg Chem, Ltd. Liquid crystal alignment agent composition, method of producing liquid crystal alignment film using the same, and liquid crystal alignment film using the same
US11667843B2 (en) 2019-01-17 2023-06-06 Lg Chem, Ltd. Liquid crystal alignment agent composition, method of preparing liquid crystal alignment film, and liquid crystal alignment film, and liquid crystal display using the same

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101879834B1 (ko) * 2015-11-11 2018-07-18 주식회사 엘지화학 액정 배향막의 제조 방법, 이를 이용한 액정 배향막 및 액정 표시소자
KR102267591B1 (ko) 2018-11-20 2021-06-18 주식회사 엘지화학 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막의 제조 방법, 이를 이용한 액정 배향막 및 액정표시소자
KR102267590B1 (ko) * 2018-11-20 2021-06-18 주식회사 엘지화학 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막의 제조 방법, 이를 이용한 액정 배향막 및 액정표시소자
WO2021065933A1 (ja) * 2019-10-02 2021-04-08 日産化学株式会社 液晶調光素子
CN111574467B (zh) * 2020-06-12 2021-11-30 江苏三月科技股份有限公司 一种多胺基化合物及其制备方法与应用
TWI834894B (zh) * 2020-07-13 2024-03-11 奇美實業股份有限公司 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
CN112062958B (zh) * 2020-08-20 2023-04-07 长春高琦聚酰亚胺材料有限公司 一种聚酰亚胺材料及其制备方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0755928B2 (ja) 1985-11-06 1995-06-14 三井東圧化学株式会社 イミド環含有ジアミン類およびその製造方法
JPH0572537A (ja) 1991-07-16 1993-03-26 Sanyo Chem Ind Ltd 液晶表示素子
JPH0616629A (ja) 1992-07-03 1994-01-25 Mitsui Toatsu Chem Inc イミド環含有ジアミン類およびその製造方法
JP2914851B2 (ja) 1992-12-04 1999-07-05 富士通株式会社 液晶表示装置及びその製造方法
JP3068376B2 (ja) 1993-01-29 2000-07-24 シャープ株式会社 液晶表示装置の製造方法
JP3612832B2 (ja) * 1995-12-28 2005-01-19 Ｊｓｒ株式会社 イミド基含有ポリアミック酸の製造方法並びに液晶配向剤
US5807498A (en) 1996-03-29 1998-09-15 Alliant Techsystems Inc. Process and materials for aligning liquid crystals and liquid crystal optical elements
EP0875781B1 (en) 1997-04-30 2005-08-17 JSR Corporation Liquid crystal alignment layer, production method for the same, and liquid crystal display device comprising the same
KR100326522B1 (ko) 1999-08-12 2002-03-02 안복현 폴리이미드 수지, 그의 제조방법 및 그를 이용한 액정표시장치
KR20040046229A (ko) 2002-11-26 2004-06-05 한국화학연구원 감광성 투명 폴리아믹산 유도체와 폴리이미드계 수지
KR100611467B1 (ko) 2003-11-24 2006-08-09 제일모직주식회사 이미드기를 포함하는 기능성 디아민 및 이를 이용하여제조된 액정배향막
JP4678142B2 (ja) 2004-05-25 2011-04-27 日産化学工業株式会社 高透明性を有するポリ（アミド酸−イミド）共重合体の感光性樹脂組成物およびその硬化膜
KR100792134B1 (ko) 2006-01-04 2008-01-04 주식회사 엘지화학 액정 배향용 조성물, 이로 제조된 액정 배향막, 및 이를포함하는 액정 디스플레이
KR101771871B1 (ko) 2009-03-10 2017-08-25 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 디아민 화합물
JP5643985B2 (ja) 2010-08-19 2014-12-24 Jnc株式会社 ジアミン、液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
KR101878518B1 (ko) 2010-10-19 2018-07-13 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 광 배향 처리법에 적합한 액정 배향제, 및 그것을 사용한 액정 배향막
CN102533279A (zh) 2010-12-29 2012-07-04 第一毛织株式会社 液晶取向剂、使用其制造的液晶取向膜和液晶显示器装置
KR101333711B1 (ko) 2010-12-29 2013-11-27 제일모직주식회사 액정 배향제, 이를 이용하여 제조한 액정 배향막 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정표시소자
JP5292438B2 (ja) 2011-05-23 2013-09-18 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置
JP2013167799A (ja) 2012-02-16 2013-08-29 Japan Display Central Co Ltd 液晶表示装置
TWI622621B (zh) * 2013-03-25 2018-05-01 Nissan Chemical Ind Ltd Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element
JP6250337B2 (ja) 2013-09-05 2017-12-20 株式会社ジャパンディスプレイ 配向膜材料およびそれを用いた液晶表示装置
KR101652922B1 (ko) 2013-09-30 2016-08-31 주식회사 엘지화학 광배향성 중합체, 이를 포함하는 액정 배향막 및 이의 형성 방법
KR102134770B1 (ko) * 2014-01-20 2020-08-27 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 패널 및 이의 제조 방법
KR20150101514A (ko) 2014-02-26 2015-09-04 삼성디스플레이 주식회사 광배향제, 이를 포함하는 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
KR20150109004A (ko) * 2014-03-18 2015-10-01 삼성디스플레이 주식회사 액정 광배향제, 이를 포함하는 액정 표시 장치 및 그 제조 방법

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110832392A (zh) * 2017-06-08 2020-02-21 日产化学株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶表示元件
KR20200016260A (ko) * 2017-06-08 2020-02-14 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자
KR20200044036A (ko) * 2017-08-23 2020-04-28 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 신규 중합체 및 디아민 화합물
KR20190021977A (ko) * 2017-08-24 2019-03-06 주식회사 엘지화학 액정 배향제용 중합체, 이를 포함하는 액정 배향제 조성물, 그리고 이를 이용한 액정배향막 및 액정표시소자
CN110546239A (zh) * 2017-09-29 2019-12-06 株式会社Lg化学 用于液晶取向剂的共聚物、包含其的液晶取向剂、以及使用其的液晶取向膜和液晶显示装置
CN110651023A (zh) * 2017-09-29 2020-01-03 株式会社Lg化学 用于液晶取向剂的共聚物、包含其的液晶取向剂、以及使用其的液晶取向膜和液晶显示装置
US11345782B2 (en) 2017-09-29 2022-05-31 Lg Chem, Ltd. Copolymer for liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment agent including the same, and liquid crystal alignment film and liquid crystal display device using the same
CN110546239B (zh) * 2017-09-29 2023-02-17 株式会社Lg化学 用于液晶取向剂的共聚物、包含其的液晶取向剂、以及使用其的液晶取向膜和液晶显示装置
CN110651023B (zh) * 2017-09-29 2023-04-04 株式会社Lg化学 用于液晶取向剂的共聚物、包含其的液晶取向剂、以及使用其的液晶取向膜和液晶显示装置
US11441075B2 (en) 2017-10-20 2022-09-13 Lg Chem, Ltd. Liquid crystal alignment agent composition, method of producing liquid crystal alignment film using the same, and liquid crystal alignment film using the same
KR20190050671A (ko) * 2017-11-03 2019-05-13 주식회사 엘지화학 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막의 제조 방법, 및 이를 이용한 액정 배향막
KR20190050670A (ko) * 2017-11-03 2019-05-13 주식회사 엘지화학 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막의 제조 방법, 및 이를 이용한 액정 배향막
US11279881B2 (en) 2017-11-03 2022-03-22 Lg Chem, Ltd. Liquid crystal aligning agent composition, method for preparing liquid crystal alignment film using same, and liquid crystal alignment film using same
US11499100B2 (en) 2017-11-03 2022-11-15 Lg Chem, Ltd. Liquid crystal aligning agent composition, method for preparing liquid crystal alignment film using same, and liquid crystal alignment film using same
WO2019139115A1 (ja) * 2018-01-15 2019-07-18 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
US11667843B2 (en) 2019-01-17 2023-06-06 Lg Chem, Ltd. Liquid crystal alignment agent composition, method of preparing liquid crystal alignment film, and liquid crystal alignment film, and liquid crystal display using the same

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