KR20160144322A - 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법 및 이를 포함하는 조성물 - Google Patents

에마멕틴 벤조에이트 정제 방법 및 이를 포함하는 조성물 Download PDF

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KR20160144322A
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제임스 티모시 브리스토우
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지앙수 로탐 케미스트리 컴퍼니 리미티드
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Abstract

에마멕틴 벤조에이트 정제 방법 및 이로부터 얻어진 에마멕틴 벤조에이트를 포함하는 조성물. (a): 극성 용매와 하나 이상의 비극성 용매의 혼합물에서 에마멕틴 벤조에이트를 결정화하고; 에마멕틴 벤조에이트 결정을 분리하고; 증류에 의해 용매를 회수하고; 그리고 용매로부터 크루드 에마멕틴 벤조에이트를 회수하는 단계; (b): 극성 비양성자성 용매에서 (a) 단계로부터 에마멕틴 벤조에이트 결정을 재결정화하고; 결정을 분리하고; 증류에 의해 용매를 회수하고; 그 다음 용매로부터 크루드 에마멕틴 벤조에이트를 수집하는 단계; (c): 극성 용매와 비극성 용매의 혼합물에서 (b) 단계로부터 수집된 에마멕틴 벤조에이트 결정을 재결정화하고; 결정을 분리하고; 증류에 의해 용매를 회수하고; 그리고 크루드 에마멕틴 벤조에이트를 수집하는 단계를 포함하며, 여기서 (c) 단계로부터 획득된 결정의 순도는 99%인, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.

Description

에마멕틴 벤조에이트 정제 방법 및 이를 포함하는 조성물{A METHOD FOR PURIFYING EMAMECTIN BENZOATE AND COMPOSITIONS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 에마멕틴 벤조에이트의 새로운 정제 방법 및 이 방법을 이용하여 정제된 에마멕틴 벤조에이트를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
에마멕틴은 삽주벌레(thrips), 잎나방벌레(leafminers), 그리고 앨팰퍼 카터필라(alfalfa caterpillar: 앨팰퍼 나비의 초록빛을 띤 애벌레), 비트 아미웜(beet armyworm: 파밤나방의 애벌레), 양배추 은무늬밤나방 유충(cabbage looper), 큰담배밤나방 유충(corn earworm), 배추좀나방(diamondback moth), 회색담배나방(tobacco budworm), 토마토 과실벌레(tomato fruitworm), 및 토마토 요충(tomato pinworm)을 포함하는 벌레들과 같은 다수의 해충을 조절하는 강한 살충제이다. 에마멕틴(4"-데옥시-4"-에피-N-메틸아미노 에버멕틴 B1a/B1b)은 미국 특허 제 4,874,749호 및 Cvetovich, R. J. 등, J. Organic Chem. 59:7704-7708, 1994(MK-244로서)에 기재되어 있다.
미국 특허 제 5,288,710호에는 특히 농약에 가치가 있는 에마멕틴의 염들에 대해 기재되어 있다. 이러한 에마멕틴의 염들은 특히 곤충들, 대표적으로 응애목(order Acarina)을 물리치는데 가치가 높은 살충제들이다. 에마멕틴이 곤충들을 물리치는데 유용한 일부 해충들은 유럽 특허 출원 EP-A 736,252에 열거되어 있다.
US2003/0068788에는 에버멕틴으로부터 에마멕틴을 제조하기 위한 P450 모노옥시게나아제를 인코딩하는 뉴클레오타이드 서열이 기재되어 있다. 그러나, 그 결과로 얻어진 산물의 순도는 일반적으로 50%미만이다.
에마멕틴은 살충 효과에 있어서 이의 높은 효능과 효력으로 유명하다. 그러나, 오늘날 상업적 제형에 사용되는 에마멕틴의 순도는 전형적으로 약 95%에 불과하다. 기술적인 한계로 인해, 비용의 극적인 증가 없이는 만족스러운 순도를 달성하기가 어렵다. 따라서, 통상 산업에 적용될 수 있는 에마멕틴 벤조에이트에 대한 비용-효율적인 정제 방법에 대한 필요성이 남아있다.
일반적으로, 순도 및 수율은 서로 반비례한다. 순도를 증가시키기 위해, 정제 공정을 반복할 수 있다. 그러나, 반복은 각각의 반복에서 발생하는 손실로 인해 수율의 감소를 일으킨다. 반대로, 수율을 증가시키기 위해, 정제 공정의 반복수를 줄일 수 있으나, 낮은 순도가 획득된다. 본 발명의 구현에서, 정제 공정 중에 용매 및 활성 성분을 슬기롭게 회수함으로써 수율의 현저한 감소 없이 높은 순도의 산물을 생성하는 정제 공정이 제시된다. 바꾸어 말하면, 본 발명의 구현에 따른 정제 공정은 병렬적 경로를 따라 진행된다. 우선, 또는 1차적으로, 병렬적 경로는 일련의 적어도 3개의 결정화 단계들(crystallization phases)을 포함하며, 여기서 에마멕틴 벤조에이트 결정은 일련의 용매들로부터 적어도 3회 재결정화되며, 각 연속적인 재결정화는 순수 에마멕틴 벤조에이트 결정의 수율을 점점 더 증가시킨다. 2차 병렬 경로에서, 1차 결정화 경로의 2차 결정화 단계 후에 남아있는 용매로부터 다량의 에마멕틴 벤조에이트 결정이 회수된다. 이 2차 경로로부터 회수된 에마멕틴 벤조에이트 결정은 일반적으로 1차 결정화 경로로부터 회수된 것들만큼 순수하지 않다. 3차 병렬 경로에서, 1차 결정화 경로의 3차 결정화 단계 후에 남아있는 용매로부터 다량의 에마멕틴 벤조에이트 결정이 회수된다. 이들 에마멕틴 벤조에이트 결정은 일반적으로 3차 결정화 경로로부터 회수된 것들만큼 순수하지 않지만, 일반적으로 2차 병렬 경로로부터 회수된 것들보다 더 순도가 높다.
본 발명의 구현에 따른 향상된 개선된 정제 공정은 약 99%의 순도를 얻을 수 있다. 상기 공정은 특히 상업적 규모로 에마멕틴 벤조에이트를 제조하는데 적합하다.
본 발명의 구현은
(a) (i) 적어도 하나의 극성 용매와 적어도 하나의 비극성 용매의 혼합물에 에마멕틴 벤조에이트를 용해하는 단계;
(ii) 용매 혼합물로부터 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 1 부분을 분리하는 단계;
(iii) 예를 들어, 증류에 의한 것과 같이 용매의 적어도 일부를 회수하는 단계; 및
(iv) 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 1 부분을 회수하는 단계
를 포함하는 제 1 재결정화 단계;
(b) (i) 적어도 하나의 극성 비양성자성 용매(polar aprotic solvent)에 (a) 단계로부터 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 1 부분의 적어도 일부를 용해하는 단계;
(ii) 극성 비양성자성 용매로부터 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 2 부분을 분리하는 단계;
(iii) 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 2 부분을 회수하는 단계;
(iv) 극성 비양성자성 용매의 적어도 일부를 회수하는 단계; 및
(v) 상기 용매로부터 제 1 양의 혼입된(entrained) 에마멕틴 5 벤조에이트 결정을 분리 및 수집하는 단계;
를 포함하는 제 2 재결정화 단계;
(c) (i) 적어도 하나의 극성 용매와 적어도 하나의 비극성 용매의 혼합물에 (b) 단계로부터 수집된 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 2 부분의 적어도 일부를 용해하는 단계;
(ii) 용매의 혼합물로부터 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 3 부분을 분리하는 단계;
(iii) 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 3 부분을 회수하는 단계;
(iv) 상기 용매의 적어도 일부를 회수하는 단계; 및
(v) 상기 용매로부터 제 2 양의 혼입된 에마멕틴 15 벤조에이트 결정을 분리 및 수집하는 단계
를 포함하는 제 3 재결정화 단계
를 포함하는 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법을 제공한다.
(a) 단계에서, 에마멕틴 벤조에이트의 순도는 출발 에마멕틴 벤조에이트 결정에서 약 60% 내지 약 80%, 특히 약 70%로부터, 정제된 에마멕틴 벤조에이트의 제 1 부분에서 약 80% 내지 약 95%, 특히 약 90%로 극적으로 증가될 수 있다. 약 60-90중량%, 특히 약 80중량%의 용매가 회수될 수 있으며, 이는 당해 기술분야에 알려진 어느 기술, 바람직하게 증류에 따라 이루어질 수 있다.
(b) 단계에서, 에마멕틴 벤조에이트의 순도는 정제된 에마멕틴 벤조에이트의 제 1 부분에서 약 80% 내지 약 95%, 특히 약 90%로부터, 정제된 에마멕틴 벤조에이트의 제 2 부분에서 약 96% 내지 약 98%, 특히 약 97%로 더욱 증가될 수 있다. 약 60-90중량%, 특히 약 80중량%의 용매가 이 단계로부터 회수될 수 있으며, 이는 당해 기술분야에 알려진 어느 기술, 바람직하게 증류에 따라 이루어질 수 있다. (정제된 에마멕틴 벤조에이트의 제 1 부분에서 순수 에마멕틴 벤조에이트의 중량 기준으로) 약 7중량% 내지 약 12중량%, 특히 약 9중량%의 에마멕틴 벤조에이트가 이 단계에서 용매로부터 제 1 양의 혼입된 에마멕틴 벤조에이트 결정에서 회수될 수 있다는 것을 발견한 것은 놀라운 것이었다. 이 에마멕틴 벤조에이트는 일반적으로 약 55% 내지 약 70%, 특히 약 65%의 순도를 갖는다.
(c) 단계에서, 에마멕틴 벤조에이트의 순도는 정제된 에마멕틴 벤조에이트의 제 2 부분에서 약 96% 내지 약 98%, 특히 약 97%로부터, 정제된 에마멕틴 벤조에이트의 제 3 부분에서 약 99%로 더욱 증가될 수 있다. 약 60-90중량%, 특히 약 80중량%의 용매가 이 단계로부터 회수될 수 있을 뿐만 아니라, 이는 당해 기술분야에 알려진 어느 기술, 바람직하게 증류에 따라 이루어질 수 있다. (정제된 에마멕틴 벤조에이트의 제 2 부분에서 순수 에마멕틴 벤조에이트의 중량 기준으로) 추가적으로 약 5중량% 내지 약 8중량%, 특히 약 6.5중량%의 에마멕틴 벤조에이트가 이 단계에서 용매로부터 제 2 양의 혼입된 에마멕틴 벤조에이트 결정에서 회수될 수 있다는 것을 발견한 것은 놀라운 것이었다. (a) 내지 (c) 단계로부터, 약 60-90중량%, 특히 약 80중량%의 용매가 각 단계로부터 회수될 수 있다. 약 12중량% 내지 약 20중량%, 특히 약 15.5중량%의 총 크루드(crude) 에마멕틴 벤조에이트이 정제 공정에서 회수되고 재사용되어, 고가의 원료 물질 에마멕틴 벤조에이트 비용으로부터 약 12중량% 내지 약 20중량%, 특히 약 15.5중량%가 절약될 수 있다는 것을 발견한 것은 놀라운 것이었다.
본 명세서에 개시된 정제 공정은 고 정제된 에마멕틴 벤조에이트를 제공하는 것에 부가적으로, 에마멕틴 포스페이트 또는 에마멕틴 유리 염기로의 전환 또는 생산을 필요로 하지 않는다. 더욱이, 본 명세서에 기재된 정제 공정은 시드(seed) 결정의 도입을 필요로 하지 않는다.
본 발명의 견지들 및 구현들은 첨부된 도면을 참조하여 보다 명확하게 이해될 수 있으며, 이는 본 발명의 범위 및 첨부된 청구범위를 한정하려는 것은 아니며 단지 설명하기 위한 것이다.
도 1은 본 명세서에 기재된 정제 공정의 구현의 흐름도이다.
본 발명의 다양한 견지들은 하기 특정 구현들의 설명을 참조로 더욱 명확하게 이해될 수 있으며, 이는 설명하고 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위 및 첨부된 청구범위를 한정하는 것은 아니다.
본 명세서에 사용된 용어 "약"은 수량과 관련되어 사용될 경우 그 수량보다 5%의 수량 편차로 다소 많거나 적은 것을 의미한다.
본 발명의 구현들은 도 1에 흐름도로서 도식적으로 나타낸 특정 구현을 참조하여 보다 명확하게 이해될 수 있으며, 이는 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위 또는 첨부된 청구범위를 한정하는 것은 아니다.
도 1에서, 에마멕틴 벤조에이트(1)는 바람직하게 통상의 제조 공정으로부터 제공된다. 제 1 재결정화 단계(4)에서, 에마멕틴 벤조에이트(1)는 적어도 하나의 극성 용매(2) 및 적어도 하나의 비극성 용매(3)와 혼합되고, 이에 용해된다. 이들 용매들은 도 1에 도식적으로 나타낸 바와 같이 제 1 재경정화 단계(4)에 개별적으로 공급되거나, 또는 용매들의 예비-혼합된 혼합물로서 공급될 수 있다. 정제된 에마멕틴 벤조에이트(5)의 제 1 부분은 제 1 재결정화 단계(4)로부터 회수되며, 마찬가지로 용매(6)의 적어도 일부가 회수되며, 이는 극성 용매, 비극성 용매, 또는 이의 조합을 포함할 수 있다.
정제된 에마멕틴 벤조에이트(5)의 제 1 부분의 적어도 일부는 제 2 재결정화 단계(7)에서 적어도 하나의 극성 비양성자성 용매(8)와 혼합된다. 정제된 에마멕틴 벤조에이트(9)의 제 2 부분은 적어도 일부 극성 비양성자성 용매(10)와 함께 제 2 재결정화 단계(7)로부터 회수된다. 회수된 극성 비양성자성 용매(10)의 적어도 일부는 용매 분리 단계(11)를 받으며, 여기서 혼입된 제 1 양의 에마멕틴 벤조에이트(12)가 회수되며, 마찬가지로 다량의 극성 비양성자성 용매(13)가 회수된다.
정제된 에마멕틴 벤조에이트(9)의 제 2 부분의 적어도 일부는 제 3 재결정화 단계(16)에서 적어도 하나의 극성 용매(14) 및 적어도 하나의 비극성 용매(15)와 혼합된다. 에마멕틴 벤조에이트(17)의 제 3의 정제된 일부는 제 3 재결정화 단계(16)로부터 회수된다. 회수된 용매(18)의 적어도 일부는 용매 분리 단계(19)를 받으며, 여기서 제 2 양의 혼입된 에마멕틴 벤조에이트(20)가 회수되고, 마찬가지로 다량의 용매(21)가 회수된다.
본 발명의 구현으로, (a) 단계에 사용되는 극성 용매는 DCM, THF, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 아세톤, DMF, 아세토니트릴, DMSO, 프로필렌 카보네이트, 포름산, n-부탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올, 메탄올, 아세트산, 니트로메탄 또는 상기 용매들의 어느 조합일 수 있다. 즉, 하나 이상의 용매가 1, 2, 3, 4, 5 및 그 이상의 용매들을 조합으로 포함하는 극성 용매로서 사용될 수 있다. 부틸 아세테이트가 보다 바람직하다.
본 발명의 구현으로, (a) 단계에서 사용되는 비극성 용매는 펜탄, 시클로펜탄, 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 1,4-디옥산, 클로로포름 및 디에틸 에테르 또는 상기 용매들의 어느 조합일 수 있다. 즉, 하나 이상의 용매가 1, 2, 3, 4, 5 및 그 이상의 용매들을 조합으로 포함하는 비극성 용매로서 사용될 수 있다. 헥산이 보다 바람직하다.
본 발명의 구현으로, (b) 단계에서 사용되는 극성 비양성자성 용매는 DCM, THF, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 아세톤, DMF, 아세토니트릴, DMSO, 프로필렌 카보네이트 또는 상기 용매들의 어느 조합, 즉, 1, 2, 3, 4, 5 또는 그 이상의 용매들을 조합으로 포함하는 하나 이상의 극성 비양성자성 용매일 수 있다.
본 발명의 구현으로, (c) 단계에서 사용되는 극성 용매는 DCM, THF, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 아세톤, DMF, 아세토니트릴, DMSO, 프로필렌 카보네이트, 포름산, n-부탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올, 메탄올, 아세트산, 니트로메탄 또는 상기 용매들의 어느 조합일 수 있다. 즉, 하나 이상의 용매가 1, 2, 3, 4, 5 및 그 이상의 용매들을 조합으로 포함하는 극성 용매로서 사용될 수 있다. 에틸 아세테이트가 보다 바람직하다.
본 발명의 구현으로, (c) 단계에서 사용되는 비극성 용매는 펜탄, 시클로펜탄, 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 1,4-디옥산, 클로로포름 및 디에틸 에테르 또는 상기 용매들의 어느 조합일 수 있다. 즉, 하나 이상의 용매가 1, 2, 3, 4, 5 및 그 이상의 용매들을 조합으로 포함하는 비극성 용매로서 사용될 수 있다. 헥산이 보다 바람직하다.
(a) 단계에서, 극성 대 비극성 용매의 중량비는 일반적으로 약 3:1 내지 약 1:1, 바람직하게 약 2:1 내지 약 1:1, 보다 바람직하게 약 1.5:1 내지 약 1:1, 가장 바람직하게 약 1:1이다. 용매들의 바람직한 조합은 부틸 아세테이트와 헥산이다. 약 2:1 중량비의 부틸 아세테이트와 헥산의 조합이 가장 바람직하다.
(c) 단계에서, 극성 대 비극성 용매의 중량비는 약 3:1 내지 약 1:1, 바람직하게는 약 2:1.5, 보다 바람직하게는 약 2:1이다. 용매들의 바람직한 조합은 에틸 아세테이트와 헥산이다. 2:1 중량비의 에틸 아세테이트와 헥산의 조합이 가장 바람직하다.
본 발명은, 일 구현으로, 또한 고순도 에마멕틴 벤조에이트, 즉, 에마멕틴 벤조에이트 화합물에 모두 기초하여, 97%, 바람직하게 98%, 보다 바람직하게 99% 또는 보다 더 바람직하게 99%이상의 순도를 갖는 고순도 에마멕틴 벤조에이트를 포함하는 조성물을 포함한다. 일 구현으로, 본 발명은 또한 본 명세서에 기재된 정제 공정에 의해 생산된 에마멕틴 벤조에이트의 조성물에 관한 것이며, 특히 이러한 에마멕틴 벤조에이트는 상기한 바와 같은 순도를 갖는다.
에마멕틴 벤조에이트의 화합물의 20중량% 미만, 특히 바람직하게 15중량% 미만, 특히 바람직하게 10중량% 미만, 특히 바람직하게 6중량% 미만, 가장 바람직하게 4중량% 및 5중량%의 에마멕틴 벤조에이트를 포함하는 조성물이 제형용으로 사용하기에 우선적으로 주어진다.
살충제로서 에마멕틴 벤조에이트의 활성은 당해 기술분야에 알려져 있으며, 상업적 규모로 사용된다. 본 발명에 따라 제조된 고순도의 에마멕틴 벤조에이트는 해충 및 해충 침입의 조절에 사용하는 것으로 여겨진다. 에마멕틴 벤조에이트를 제형화하고 사용하는 기술은 예를 들어, 상기 언급된 문헌들에 기술되어 있는 바와 같이 당해 기술분야에 알려져 있다. 본 명세서에 기재된 공정들로부터 얻어지는 에마멕틴 벤조에이트는 유사한 방식으로 제형화되고 적용될 수 있다.
따라서, 다른 견지로, 본 발명은 본 명세서에 기재된 에마멕틴 벤조에이트를 포함하는 살충제 조성물을 제공한다.
따라서, 본 발명의 구현은 또한 고순도의 에마멕틴 벤조에이트를 사용하여 해충을 조절하기 위한 조성물을 제조하는 방법, 및 고순도의 에마멕틴 벤조에이트로부터 획득된, 에마멕틴 벤조에이트를 포함하는 해충 조절용 조성물을 제공한다.
고순도의 에마멕틴 벤조에이트는 적절한 보조제 및 캐리어 또는 용매를 사용하여 알려진 방식으로 서스펜션 농축물, 유성 서스펜션 농축물, 가용성 과립, 분산성 농축물, 에멀젼화 농축물(에멀젼 농축물), 에멀젼 시드 드레싱, 서스펜션 시드 드레싱, 과립, 마이크로-과립, 서스포에멀젼, 수용성 과립, 수용성 농축물 및 수-분산성 과립으로 전환될 수 있다. 여기서, 활성 화합물은 총 혼합물의 약 0.1-20중량% 농도로, 즉, 필요한 투여량 수준에 이르기에 충분한 양으로 존재해야 한다. 제형은 예를 들어, 고순도의 에마멕틴 벤조에이트를 물, 용매 및/또는 캐리어로, 필요에 따라 에멀젼화제 및/또는 분산제, 및/또는 다른 보조제들을 사용하여 증량시킴으로써 제조된다.
이들 제형들은 활성 화합물들을 통상의 첨가제, 예를 들어 통상의 증량제 및 추가의 용매 또는 희석제, 착색제, 습윤제, 분산제, 에멀젼화제, 점도증가제 및 추가의 물과 혼합함으로써 알려진 방식으로 제조된다.
적절한 증량제는, 예를 들어 물, 극성 및 비극성 유기 화학 액체를 포함한다. 비극성 유기 화학 액체는 방향족 및 비방향족 탄화수소(파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠과 같은), 알코올(메탄올, 에탄올과 같은) 및 폴리올(필요한 경우 또한 치환되거나, 에테르화되거나 그리고/또는 에스테르화될 수 있음), 케톤(아세톤, 시클로헥사논), 에스테르(지방(fats) 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 미치환 및 치환된 아민, 아미드, 락탐(N-알킬피롤리돈과 같은) 및 락톤, 설폰 및 설폭시드(디메틸 설폭시드와 같은)의 부류 중 어느 것일 수 있다.
일부 구현으로, 습윤제는 비이온 계면활성제를 포함할 수 있다.
이러한 바람직한 비이온 계면활성제는 이에 한정하는 것은 아니나, 알코올 옥시알킬레이트, 알킬 페놀 옥시알킬레이트, 소르비탄 에스테르와 같은 비이온 에스테르 및 소르비탄 에스테르의 알콕실레이트를 포함한다. 적절한 계면활성제의 예는 이에 한정하는 것은 아니나, POE-10 노닐페놀 에톡실레이트, POE-100 노닐페놀 에톡실레이트, POE-12 노닐페놀 에톡실레이트, POE-12 옥틸페놀 에톡실레이트, POE-12 트리데실 알코올 에톡실레이트, POE-14 노닐페놀 에톡실레이트, POE-15 노닐페놀 에톡실레이트, POE-18 트리데실 알코올 에톡실레이트, POE-20 노닐페놀 에톡실레이트, POE-20 올레일 알코올 에톡실레이트, POE-20 스테아르산 에톡실레이트, POE-3 트리데실 알코올 에톡실레이트, POE-30 노닐페놀 에톡실레이트, POE-30 옥틸페놀 에톡실레이트, POE-34 노닐페놀 에톡실레이트, POE-4 노닐페놀 에톡실레이트, POE-40 캐스터 오일 에톡실레이트, POE-40 노닐페놀 에톡실레이트, POE-40 옥틸페놀 에톡실레이트, POE-50 노닐페놀 에톡실레이트, POE-50 트리데실 알코올 에톡실레이트, POE-6 노닐페놀 에톡실레이트, POE-6 트리데실 알코올 에톡실레이트, POE-8 노닐페놀 에톡실레이트, POE-9 옥틸페놀 에톡실레이트, 만니드 모노올레이트, 소르비탄 이소스테아레이트, 소르비탄 라우레이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 모노올레이트, 소르비탄 모노팔미테이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 올레이트, 소르비탄 팔미테이트, 소르비탄 세스퀴놀레이트, 소르비탄 스테아레이트, 소르비탄 트리올레이트, 소르비탄 트리스테아레이트, POE-20 소르비탄 모노이소스테아레이트 에톡실레이트, POE-20 소르비탄 모노라우레이트 에톡실레이트, POE-20 소르비탄 모노올레이트 에톡실레이트, POE-20 소르비탄 모노팔미테이트 에톡실레이트, POE-20 소르비탄 모노스테아레이트 에톡실레이트, POE-20 소르비탄 트리올레이트 에톡실레이트, POE-20 소르비탄 트리스테아레이트, POE-30 소르비탄 테트라올레이트 에톡실레이트, POE-40 소르비탄 테트라올레이트 에톡실레이트, POE-6 소르비탄 헥사스테아레이트 에톡실레이트, POE-6 소르비탄 모노스테아레이트 에톡실레이트, POE-6 소르비탄 테트라올레이트 에톡실레이트, 및/또는 POE-60 소르비탄 테트라스테아레이트 에톡실레이트와 같은 캐스터 오일 알콕실레이트, 지방산 알콕실레이트, 라우릴 알코올 알콕실레이트, 노닐페놀 알콕실레이트, 옥틸페놀 알콕실레이트, 트리데실 알코올 알콕실레이트를 포함한다. 바람직한 비이온 계면활성제는 POE-23 라우릴 알코올과 같은 알코올 옥시알킬레이트 및 POE(20) 노닐 페닐 에테르와 같은 알킬 페놀 에톡실레이트를 포함한다. 다른 적용가능한 비이온 계면활성제는 소르비탄 모노올레이트와 같은 에트테르이다.
적절한 분산제 및/또는 에멀젼화제는 예를 들어, 시드 드레싱 제형에 사용하기에 적절한 것들을 포함하며, 농약 제형에 통상적으로 쓰이는 비이온, 음이온 및 양이온 분산제 중 어느 것일 수 있다. 비이온 또는 음이온 분산제 또는 비이온 또는 음이온 분산제들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 비이온 분산제의 예는 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 폴리머, 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르뿐만 아니라, 이들의 설페이티드 또는 포스페이티드 유도체들 중 어느 것이다. 바람직한 음이온 분산제의 예는 폴리아크릴염, 리그노설포네이트, 및 아릴설포네이트-포름알데히드 응축물이다.
적절한 소포제는 예를 들어, 시드 드레싱 제형에 사용하기에 적절한 것들을 포함하며, 농약 제형에 통상적으로 쓰이는 거품-억제 물질들 중 어느 것일 수 있다. 마그네슘 스테아레이트 및 실리콘 거품제거제를 사용하는 것이 바람직하다.
적절한 점도증가제는 예를 들어, 시드 드레싱 제형에 사용하기에 적절한 것들을 포함하며, 농약 조성물에 이러한 목적으로 사용될 수 있는 어느 물질들일 수 있다. 셀룰로즈 유도체, 아크릴산 유도체, 잔탄, 변성 점토 및 고 분산 실리카를 사용하는 것이 바람직하다.
무기 안료, 즉, 프러시안 블루, 산화철 및 산화티타늄이 사용될 수 있다. 또한, FD&C 블루 No. 1 및 유기 염료, 즉, 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료, 및 미량원소, 즉, 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염들이 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 이의 상업적으로 이용가능한 제형으로 제공될 수 있으며, 제초제, 살응애제(acaricides), 살충제, 살균제, 살선충제(nematicides), 살진균제, 성장조절 물질, 유인제, 독성완화제, 신호 화학물질(semiochemicals), 소독제 또는 비료와 같은 다른 활성 화합물들과 혼합물로서 이들 제형으로부터 제조된 사용 형태로 제공될 수 있다.
제초제, 비료, 성장조절제, 독성완화제, 신호 화학물질 또는 이밖에 식물 특성을 향상시키는 제제를 함유한 것들과 같은 다른 알려진 활성 화합물들과의 혼합물이 또한 가능하다.
활성 화합물(들)이 살충제로 사용되는 경우에, 본 발명의 구현에 따라, 이들은 이들의 상업적으로 이용가능한 제형으로 그리고 상승작용 제제와 혼합된 사용형태로 제공될 수 있다. 상기 언급된 상승작용 제제는 활성 화합물들의 작용을 증가시키나 활성에 필수적인 것은 아닌 화합물들이다.
활성 화합물(들)이 살충제로 사용되는 경우에, 본 발명의 구현에 따라, 이들은 이들의 상업적으로 이용가능한 제형으로 그리고 억제제와 혼합물로서의 사용형태로 제공될 수 있다. 상기 언급된 억제제는 식물부분의 표면에서 또는 식물조직에서, 식물의 환경에 사용한 후, 활성 화합물의 분해를 감소시킬 수 있는 것들이다.
모든 식물 및 식물부분은 본 발명의 구현에 따른 조성물로 처리될 수 있다. 본 명세서에 기재된 정황에서 이해되는 식물은 (야생 농작 식물을 포함하여) 원하는 및 원하지 않는 야생 식물 또는 농작 식물과 같은 모든 식물 및 식물집단을 의미한다. 농작 식물은 통상적인 번식 및 최적화 방법에 의해 또는 생명공학기술 및 유전공학법에 의해 또는 이러한 방법들의 조합에 의해 획득될 수 있으며, 이에는 유전자 이식 식물을 포함하며, 식물 육성자의 권리에 의해 보호되거나 보호될 수 없는 식물 재배 변종을 포함한다. 본 명세서에 기재된 정황에서 이해되는 식물부분은 싹(shoot), 잎, 꽃 및 뿌리와 같이 땅 위 및 아래의 식물 모두 및 식물의 기관을 의미하며, 예를 들어 잎, 침(needles), 스톡(stalks), 스템(stems), 꽃, 과실체, 과일, 씨, 뿌리, 융기(tubers) 및 뿌리줄기일 수 있다. 식물부분은 또한 예를 들어, 잘려진 농작물, 융기, 뿌리줄기, 나뭇가지 및 씨와 같은, 수확물, 생장력이 있으며 생식력이 있는 증식 물질을 포함한다.
식물 및 식물부분에서 상기 활성 화합물을 이용한 본 발명의 구현에 따른 처리는 직접적으로 수행되거나, 또는 상기 화합물을 어느 통상적인 처리 방식으로 이들의 주변, 서식 환경 또는 저장 공간에 작용하도록 함으로써, 즉, 증식 물질 상에/증식물의 경우에, 특히 시드 상에/시드의 경우에 디핑, 분무, 기화, 연무화, 브로드캐스팅(broadcasting), 페인팅 및 하나 이상의 코트를 적용함으로써 수행된다.
본 발명의 구현은 하기 특정 실시예에 의해 설명된다.
실시예
에마멕틴 벤조에이트 크루드 물질의 합성
에마멕틴 벤조에이트를 미국 특허 제 5,288,710호에 기재된 바와 같이 제조하였으며, 순도는 약 70%이었다.
실시예 1: 에마멕틴 벤조에이트 크루드 물질의 정제
1.1 (a) 단계
에마멕틴 벤조에이트 크루드 물질 420g(순도=69.1%) 및 부틸 아세테이트 739g을 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 교반하면서(20r/min) 52℃로 서서히 가열하였다. 그 다음, 4시간 내에 52℃에서 38℃로 서서히 냉각시키고, 그 온도로 1시간 동안 더 유지하였다. 헥산 345g을 1시간 내에 서서히 첨가하였다. 그 다음, 플라스크를 4시간 내에 20℃로 냉각시키고, 그 온도로 10시간 동안 유지하였다. 내용물을 여과하고 건조하였다. 에마멕틴 벤조에이트 231.6g을 획득하였다. 용매는 추가적인 에마멕틴 벤조에이트의 회수없이, 증류에 의해 약 80중량%의 비율로 회수되었다. 회수된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 순도는 90%이었으며, 획득된 수율은 72%이었다.
1.2 (b) 단계
(a) 단계로부터 획득된 에마멕틴 벤조에이트 결정 및 아세톤 400ml를 1000ml의 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 교반하에(200r/min) 50℃로 가열하였다. 그 다음, 6시간 내에 50℃에서 20℃로 서서히 냉각시키고, 그 온도에서 10시간 동안 더 유지하였다. 내용물을 여과하고 건조하였다. 에마멕틴 벤조에이트 결정 194.1g을 획득하였다. 에마멕틴 벤조에이트 결정의 순도는 96.7%이었으며, 수율은 89.6%이었다. 에마멕틴 벤조에이트 결정 28.9g을 잔존 용매로부터 회수하였으며, 63.56%의 순도를 가졌다. 용매는 약 80중량%의 양으로 증류에 의해 회수되었다.
1.3 (c) 단계
(b) 단계로부터 획득된 에마멕틴 벤조에이트 및 에틸 아세테이트 320ml를 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 50℃로 서서히 가열하였다. 헥산 160g을 1시간에 걸쳐 서서히 첨가하고, 그 온도로 0.5시간 동안 더 유지하였다. 플라스크를 5시간에 걸쳐 50℃에서 20℃로 서서히 냉각시키고, 그 온도로 10시간 동안 유지하였다. 에마멕틴 벤조에이트 결정 175.9g을 획득하였다. 에마멕틴 벤조에이트의 순도는 99.4%이고, 수율은 93.1%이었다. 또한, 에마멕틴 벤조에이트 14.1g을 용매로부터 85.25%의 순도로 회수하였다. 용매는 약 80중량%의 양으로 증류에 의해 회수되었다.
실시예 2 - 에멀젼화가능한 농축물 ( EC ) 제형의 제조
하기 표 1에 열거된 액체 성분들을, 균질액이 얻어질 때까지 실온에서 교반하에 어느 순서로 혼합하였다. 고형 성분들을 그 결과 형성된 혼합물에 용해하였다. 에마멕틴 벤조에이트는 실시예 1로부터 획득되었다.
성분 중량% 기능
에마멕틴 벤조에이트 99% 5.05 활성 화합물
부틸레이티드 히드록시톨루엔 BHT 1.00 산화방지제
파라핀 오일 6.40 액체 캐리어
POE 30 캐스터 오일 9.00 액체 캐리어
트리스티릴페놀 54M 에톡실레이트
(Emulsogen TS54)		 9.00 에멀젼화제
VP/VA 코폴리머
(Luvitec VA 64(BASF))		 18.00 분산제
1-Hexanol 51.55 용매
실시예 3 - 서스펜션 농축물 ( SC ) 제형의 제조
하기 표 2에 열거된 액체 성분들을, 균질액이 얻어질 때까지 실온에서 교반하에 어느 순서로 혼합하였다. 고형 성분들을 그 결과 형성된 혼합물에 용해하였다. 에마멕틴 벤조에이트는 실시예 1로부터 획득되었다.
성분 중량% 기능
에마멕틴 벤조에이트 99% 5.05 활성 화합물
트리스티릴페놀 54M 에톡실레이트
(Emulsogen TS54)		 9.00 에멀젼화제
VP/VA 코폴리머
(Luvitec VA 64(BASF))		 2.00 에멀젼화제
소듐 N-메틸 N-올레일 애튜레이트(Sodium N-methyl N-oleyl aturate) 9.00 계면활성제
소듐 알킬 나프탈렌 설포네이트 18.00 계면활성제
알킬폴리비닐피롤리돈 2.00 점도증가제
부틸레이티드 히드록시톨루엔(BHT) 1.00 산화방지제
물 53.95 필러
실시예 4 - 가용성 과립( SG ) 제형의 제조
하기 표 3에 열거된 액체 성분들을, 균질액이 얻어질 때까지 실온에서 교반하면서 어느 순서로 혼합하였다. 고형 성분들을 그 결과 형성된 혼합물에 용해하였다. 에마멕틴 벤조에이트는 실시예 1로부터 획득되었다.
성분 중량% 기능
에마멕틴 벤조에이트 99% 5.05 활성 화합물
2,6-디-테르트-부틸-4-메틸페놀 3.00 산화방지제
소듐 도데실 설페이트 10.00 계면활성제
소듐 메틸렌디나프탈렌 디설포네이트 5.00 계면활성제
지방 알코올-폴리옥시에틸렌 4.00 계면활성제
에테르
락토즈 72.95 필러

Claims (15)

  1. (a) (i) 하나 이상의 극성 용매와 하나 이상의 비극성 용매의 혼합물에 에마멕틴 벤조에이트를 용해하는 단계;
    (ii) 용매 혼합물로부터 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 1 부분을 분리하는 단계;
    (iii) 용매의 적어도 일부를 회수하는 단계; 및
    (iv) 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 1 부분을 회수하는 단계
    를 포함하는 제 1 재결정화 단계;
    (b) (i) 적어도 하나의 극성 비양성자성 용매(polar aprotic solvent)에 (a) 단계로부터 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 1 부분의 적어도 일부를 용해하는 단계;
    (ii) 극성 비양성자성 용매로부터 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 2 부분을 분리하는 단계;
    (iii) 극성 비양성자성 용매의 적어도 일부를 회수하는 단계; 및
    (v) 상기 용매로부터 제 1 양의 혼입된(entrained) 에마멕틴 벤조에이트 결정을 분리 및 수집하는 단계;
    를 포함하는 제 2 재결정화 단계;
    (c) (i) 하나 이상의 극성 용매와 하나 이상의 비극성 용매의 혼합물에 (b) 단계로부터 수집된 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 2 부분의 적어도 일부를 용해하는 단계;
    (ii) 용매의 혼합물로부터 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 3 부분을 분리하는 단계;
    (iii) 정제된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 제 3 부분을 회수하는 단계;
    (iv) 상기 용매의 적어도 일부를 회수하는 단계; 및
    (v) 상기 용매로부터 제 2 양의 혼입된 에마멕틴 벤조에이트 결정을 분리 및 수집하는 단계
    를 포함하는 제 3 재결정화 단계
    를 포함하며, 여기서 (c) 단계로부터 획득된 에마멕틴 벤조에이트 결정의 순도는 97% 이상인, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    (a) 단계에서 극성 용매는 DCM, THF, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 아세톤, DMF, 아세토니트릴, DMSO, 프로필렌 카보네이트, 포름산, n-부탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올, 메탄올, 아세트산, 및 니트로메탄으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    (a) 단계에서 비극성 용매는 펜탄, 시클로펜탄, 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 1,4-디옥산, 클로로포름 및 디에틸 에테르로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  4. 제2항에 있어서,
    극성 용매는 부틸 아세테이트인, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  5. 제3항에 있어서,
    비극성 용매는 헥산인, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    (a) 단계 또는 (c) 단계에서 극성 용매(들) 대 비극성 용매(들)의 비율은 독립적으로 3:1 내지 1:1의 범위 내인, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    (b) 단계에서 극성 비양성자성 용매는 DCM, THF, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 아세톤, DMF, 아세토니트릴, DMSO 및 프로필렌 카보네이트로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  8. 제7항에 있어서,
    극성 용매는 아세톤인, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  9. 제1항에 있어서,
    (c) 단계에 사용되는 하나 이상의 극성 용매(들)은 DCM, THF, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 아세톤, DMF, 아세토니트릴, DMSO, 프로필렌 카보네이트, 포름산, n-부탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올, 메탄올, 아세트산 및 니트로메탄으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  10. 제1항에 있어서,
    (c) 단계에 사용되는 비극성 용매는 펜탄, 시클로펜탄, 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 1,4-디옥산, 클로로포름 및 디에틸 에테르로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  11. 제9항에 있어서,
    (c) 단계에서 극성 용매는 에틸 아세테이트인, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  12. 제10항에 있어서,
    (c) 단계에서 비극성 용매는 헥산인, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  13. 제1항에 있어서,
    (a) 부틸 아세테이트와 헥산의 혼합물에서 에마멕틴 벤조에이트를 결정화하고; 에마멕틴 벤조에이트 결정을 분리하고; 증류에 의해 용매를 회수하고; 그리고 용매로부터 크루드 에마멕틴 벤조에이트를 회수하는 단계;
    (b) 아세톤에서 (a) 단계로부터 에마멕틴 벤조에이트 결정을 재결정화하고; 결정을 분리하고; 증류에 의해 용매를 회수하고; 그 다음 용매로부터 크루드 에마멕틴 벤조에이트를 수집하는 단계;
    (c) 에틸 아세테이트와 헥산의 혼합물에서 (b) 단계로부터 수집된 에마멕틴 벤조에이트 결정을 재결정화하고; 결정을 분리하고; 증류에 의해 용매를 회수하고; 그리고 크루드 에마멕틴 벤조에이트를 수집하는 단계
    를 포함하며, 여기서 (c) 단계로부터 획득된 결정의 순도는 99%인, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  14. 제1항에 있어서,
    제 1 및 제 2 양의 혼입된 에마멕틴 벤조에이트 결정을 공급 원료로서 제 1 결정화 단계로 재순환하는 것을 더 포함하는, 에마멕틴 벤조에이트 정제 방법.
  15. 제1항의 방법에 따라 제조된 에마멕틴 벤조에이트 결정.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115073534A (zh) * 2021-03-10 2022-09-20 吴晓明 一种甲维盐的合成方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110494129B (zh) * 2017-03-09 2022-12-30 江苏龙灯化学有限公司 一种乙酰氨基阿维菌素纳米乳及其制备方法和用途
CN108840893A (zh) * 2018-07-01 2018-11-20 李万强 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的新晶型及其制备方法
CN109400662B (zh) * 2018-12-27 2022-03-18 宁夏泰益欣生物科技有限公司 一种阿维菌素的结晶方法
CN112979729A (zh) * 2019-12-13 2021-06-18 佳木斯兴宇生物技术开发有限公司 一种甲维盐b2原药的生产工艺方法
CN111748009B (zh) * 2020-07-22 2023-11-17 齐鲁晟华制药有限公司 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水合物晶型及制备方法
CN112707939B (zh) * 2020-12-25 2022-06-24 河北威远生物化工有限公司 一种4″-(s)-甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐的纯化方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4874749A (en) * 1987-07-31 1989-10-17 Merck & Co., Inc. 4"-Deoxy-4-N-methylamino avermectin Bla/Blb
IL98599A (en) * 1990-06-28 1995-06-29 Merck & Co Inc Stable salts of "4-deoxy-" 4-epi-methylamino abramectin and insecticides containing them
US6486195B1 (en) * 1993-08-19 2002-11-26 Merck & Co., Inc. Thermodynamically stable crystal form of 4″-deoxy-4″-epi-methylamino avermectin B1a/B1b benzoic acid salt and processes for its preparation
US5399717A (en) * 1993-09-29 1995-03-21 Merck & Co., Inc. Glycosidation route to 4"-epi-methylamino-4"-deoxyavermectin B1
TW344649B (en) 1995-04-05 1998-11-11 Novartis Ag Pesticidal composition
CN103497226B (zh) * 2013-10-11 2014-07-23 齐鲁晟华制药有限公司 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的精制方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN115073534A (zh) * 2021-03-10 2022-09-20 吴晓明 一种甲维盐的合成方法
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