KR20160136849A - 2,5-푸란디카르복실산의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 할로겐화코발트 및 할로겐화망간을 포함하는 복합 촉매의 존재 하에, 알코올과 유기산을 포함하는 혼합 용매 내에서 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)을 산화시키는 것을 포함하는 2,5-푸란디카르복실산(FDCA)의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 FDCA의 제조 방법에 의하면, 복잡한 공정을 거치지 않고도 고수율의 FDCA를 HMF로부터 수득할 수 있어, 폴리에스테르의 원료인 테레프탈산의 대안으로 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 중합체, 정밀 화학제품, 의약품 및 농약 중간체로도 사용할 수 있는 FDCA를 상업적 규모로 대량으로 생산할 수 있다.

Description

2,5-푸란디카르복실산의 제조 방법{METHOD FOR PREPARING 2,5-FURANDICARBOXYLIC ACID}
본 발명은 할로겐화코발트 및 할로겐화망간을 포함하는 복합 촉매계 존재 하에서 혼합 용매를 사용하여 2,5-푸란디카르복실산을 제조하는 방법에 관한 것이며, 보다 구체적으로는 상기 복합 촉매 하에서 알코올과 유기산을 포함하는 혼합 용매를 반응용매로 사용함으로써 5-히드록시메틸푸르푸랄을 산화시켜 단일 용기 내 반응(one-pot reaction)으로 2,5-푸란디카르복실산을 제조하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로 2,5-푸란디카르복실산(FDCA: 2,5-furandicarboxylic acid)은 미국 에너지부에 의해 수행된 2004년의 한 연구에서 미래의 "녹색" 화학 산업을 수립하기 위한 12개의 우선적인 화학물질들 중 하나로 확인되었으며, 이 물질은 대표적인 고분자인 폴리에스테르의 원료가 되는 테레프탈산과의 구조적 유사성으로 인하여 테레프탈산의 대안으로 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 중합체, 정밀 화학제품, 의약품 및 농약 중간체로 사용될 수 있다.
그러므로 FDCA는 석유계 자원이 고갈될 위기 시 대처할 수 있는 매우 유용한 화합물이며, 엄청난 활용 가능성으로 인해 바이오 유래 원료로부터 경제적이고 대량생산을 위한 공정에 대한 연구가 계속되고 있다. 지금까지 많은 연구자들에 의해 목질계 및 해양계 바이오매스로부터 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF: 5-hydroxymethylfurfural)을 제조하는 기술이 개발되고 있으나, HMF의 산화 반응을 통한 FDCA의 제조기술은 아직까지 실행 가능한 상업적 규모의 공정은 달성되지 못한 것으로 알려졌다.
푸르푸랄 화합물의 산화에 관한 미국특허공보(US 2012/0059178 A1)는 HMF와 같은 푸란 알데히드의 산화를 위한 공정을 개시하고 있는데, Co/Mn 2성분 촉매계를 사용하며, Co/Mn과 MEK(메틸에틸케톤)를 촉매로 사용한 경우는 DFF(2,5-diformylfuran)로, Co/Mn과 브롬화물을 촉매로 사용한 경우는 FDCA로 선택적으로 산화되는 것이 특징이다.
또한, 미국특허공보(US 2011/0092720 A1)는 FDCA의 제조 방법에 관해 개시하고 있는데, 고순도, 고수율의 FDCA를 제조하는 방법에 관한 것으로서, HMF를 브롬 및 금속 촉매 존재 하에서 유기산(용매) 내의 산화제에 접촉시키는 단계; 및 HMF와 산화제가 서로 반응하도록 하는 단계를 포함하는 제조방법이 개시되어 있다. 이러한 방법들은 반응에 의해 생성된 물을 제거해가면서 반응하도록 하는 방법으로, FDCA의 수율은 약 62% 정도를 나타내고 있다.
한편, 일본특허공보(JP 2009-242312)도 FDCA의 제조 방법에 관해 개시하고 있는데, HMF를 분자상 산소로 산화할 때, 코발트, 망간 및 브롬을 포함하는 촉매를 아세트산과 같은 용매 중에 사용하는 것을 특징으로 하며, 코발트와 망간의 비율을 2:1~4:1로 하고, 분자상 산소의 흡수 종료점에 도달한 후에 다시 산화성 기체를 공급하여 산화 반응을 계속 시킴(포스트 옥시데이션)으로써 고수율 및 고순도의 FDCA를 제조하는 방법에 관한 발명이다. 그러나, 포스트 옥시데이션을 실시하더라도 FFCA(5-formyl-2-furan carboxylic acid)와 같은 물질이 잔존하여 다시 산화제로 산화시켜야 하는 등 공정상의 애로가 존재한다.
또한, 한국특허공보(KR 2014-0076558)도 FDCA의 제조 방법에 관해 개시하고 있는데, 푸란 산화 전구체들을 산화하여 FDCA를 생성하는 방법에 관한 것으로서, Co/Mn/Br-촉매, 산화제 및 아세트산과 같은 용매를 사용하여 FDCA를 생성하는 방법에 관한 발명을 개시하고 있으며, 180-190℃의 고온에서 최대의 수율을 나타내고 있다.
HMF를 산화적 에스테르화시켜 FDMC(furan-2,5-dimethylcarboxylate)와 같은 폴리머 빌딩 블록을 수득하는 방법도 논문(ChemSusChem (2008), 1:75-78)에 기재되어 있는데, 촉매로는 값비싼 Au/TiO2가 사용된 것이 특징이다.
한편, [EMIm][OAc](1-ethyl-3-methylimidazolium acetate)와 같은 이온성 액체를 용매로 사용하고 Ru(OH)x/spinel 등을 촉매로 사용하여 HMF의 산화반응을 실시하는 연구도 계속 진행되고 있는데(참조: Catal Lett (2012), 142:1089-1097), 100℃, 30bar의 O2 조건에서 48%의 비교적 낮은 FDCA 수율을 나타내었다.
또한, MeCN 용매 내에서 CuCl/t-BuOOH 촉매를 사용한 HMF의 FDCA로의 산화에 대한 연구도 진행되었는데(참조: Applied Catalysis A: General 456 (2013) 44-50), FDCA가 반응물 내에서 용해도가 낮은 점을 이용하여 필터링으로 FDCA를 분리할 수 있었으며 수율은 약 50% 정도를 나타내었다.
그러나 상기 방법들은 2,5-푸란디카르복실산(FDCA)의 공정이 복잡하거나 높은 온도와 압력을 사용해야 하며, FDCA의 순도와 생산성이 낮은 점 및 FDCA의 순도를 높이기 위한 재결정 공정의 추가에 따른 문제점 뿐만 아니라 FDCA 이외의 부산물이 생성되는 문제점을 가지고 있어 상기 공정들의 개선이 끊임없이 요구되고 있다.
미국특허공보 2012/0059178 미국특허공보 2011/0092720 일본특허공보 2009-242312 한국특허공보 2014-0076558
ChemSusChem (2008), 1:75-78 Catal Lett (2012), 142:1089-1097 Applied Catalysis A: General 456 (2013) 44-50
본 발명은 HMF를 산화시켜 FDCA를 제조하는 방법으로서, 복잡한 공정이나 높은 온도와 압력을 사용하지 않고도 부산물의 발생을 최소화하면서 순도 높은 FDCA를 높은 수율로 생산할 수 있는 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구한 결과, 할로겐화코발트, 할로겐화망간을 포함하는 복합 촉매를 사용하여, 알코올과 유기산을 포함하는 혼합 용매 내에서 하기 화학식 1로 표기되는 HMF(5-hydroxymethylfurfural)를 산소 존재 하에 단일 용기 내 반응시켜 화학식 2로 표시되는 FDCA(2,5-furandicarboxylic acid)를 고순도 및 고수율로 제조하는 기술을 이용한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
[화학식 2]
Figure pat00002
즉, 본 발명의 일 측면에 따른 FDCA 제조 방법은, 할로겐화코발트 및 할로겐화망간을 포함하는 복합 촉매의 존재 하에, 알코올과 유기산을 적절한 비율로 혼합한 혼합 용매 내에서 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)을 산화시키는 것을 포함하는 2,5-푸란디카르복실산(FDCA)의 제조 방법이다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 할로겐화코발트 및 할로겐화망간은 이에 제한되지는 않지만, 각각 브롬화코발트 및 브롬화망간인 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 다른 일 구현예에서, 상기 알코올은 화학식 R1-OH로 나타내는 알코올이며, 상기 R1은 탄소수 1~8의 지방족 알킬기인 것이 바람직하고, 상기 유기산은 화학식 R2-COOH로 나타내는 카르복실산이며, 상기 R2는 탄소수 1~4의 지방족 알킬기인 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 다른 일 구현예에서, 상기 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올 및 옥탄올로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 알코올인 것이 바람직하고, 상기 유기산은 포름산, 아세트산, 프로피온산 및 부티르산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 카르복실산이 바람직한데, 그 중에서도 HMF 전환율, FDCA 수율이 높아진다는 점에서 알코올은 메탄올, 유기산은 아세트산인 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 바람직한 다른 일 구현예에서, 상기 알코올과 상기 유기산을 포함하는 혼합 용매 중 상기 알코올 : 유기산의 비율은 10~20중량% : 80~90중량%인 것이 바람직한데, 상기 알코올의 비율이 10중량% 미만이면 FFCA 등의 부산물의 수율이 높고, 알코올의 비율이 20중량%를 넘어서는 경우에는 FDCA의 수율이 낮은 문제점이 있으며, 또한, 유기산의 비율이 80중량% 미만인 경우에는 HMF 전환율 및 FDCA 수율이 낮고, 유기산의 비율이 90중량%를 넘어서는 경우에는 FFCA 또는 DFF 등의 부산물의 수율이 높아지는 문제점이 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일 구현예에서, 상기 할로겐화코발트 및 할로겐화망간은 HMF의 전환율 및 FDCA의 수율을 극대화하면서 효율적인 공정을 구현하기 위해서 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF) 몰수에 대하여 1/500 ~ 1/25배로 사용되는 것이 바람직하며, 1/150 ~ 1/50배로 사용되는 것이 보다 바람직하다.
상기 HMF의 산화는 산소 압력 200 ~ 1000psig, 반응 온도 60 ~ 170℃ 및 반응 시간 1 ~ 4시간의 조건에서 이루어지는 것이 바람직하며, 산소 압력 200 ~ 700psig, 반응온도 130 ~ 150℃, 반응 시간 1 ~ 2시간의 조건이 보다 바람직하다. 산소의 압력이 200psig 미만이면 FDCA의 수율 및 고체 생성물의 양이 낮고, 산소압력이 700psig를 넘어서면 FDCA의 수율은 크게 높아지지 않지만 과도하게 높은 압력으로 인하여 공정 비용 및 공정의 간편성 측면에서 바람직하지 않다. 또한, 반응 시간은 1시간 미만이면 FDCA의 수율이 낮고, 반응 시간이 2시간을 넘어서면 DFF 등의 부산물의 수율이 높아지는 문제점 및 공정 비용이 추가 발생하는 문제점 등이 있다. 아울러, 반응 온도가 130℃ 미만이면 FDCA의 수율이 낮고, 반응 온도가 150℃를 넘어서면 FDCA의 수율이 같거나 오히려 떨어지는 문제점이 있다.
또한, 본 발명의 FDCA를 제조하는 방법에 사용되는 원료인 HMF는 이에 제한되지는 않지만, 셀룰로오스 또는 다당류 함유 바이오매스로부터 수득되는 것이 바람직하다.
본 발명의 FDCA의 제조 방법에 의하면, 복잡한 공정을 거치지 않고도 고수율의 FDCA를 HMF로부터 수득할 수 있어, 폴리에스테르의 원료인 테레프탈산의 대안으로 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 중합체, 정밀 화학제품, 의약품 및 농약 중간체로도 사용할 수 있는 FDCA를 상업적 규모로 대량으로 생산할 수 있다.
본 발명은 하기 화학식 1의 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)과 산소를 할로겐화코발트 및 할로겐화망간을 포함하는 복합 촉매의 존재 하에서 반응시켜 하기 화학식 2의 2,5-푸란디카르복실산(FDCA)의 제조 방법을 제공하는데, 알코올과 유기산이 혼합된 혼합 용매를 사용한다는데 그 특징이 있다.
[화학식 1]
Figure pat00003
[화학식 2]
Figure pat00004
상기 화학식 1의 HMF는 당, 특히 육탄당, 예컨대 프룩토오스 및 글루코오스의 탈수에 의해 수득될 수 있으며, 상기 당은 셀룰로오스 또는 다당류 함유 바이오매스의 가수분해 및 가능하게는 이성화에 의해 수득될 수 있어서, 즉, 본 발명에 사용되는 HMF는 셀룰로오스 또는 다당류 함유 바이오매스로부터 수득된다고 할 수 있다. 이 셀룰로오스 또는 다당류 함유 바이오매스는 자연에서 광범위하게 이용가능한 원료의 예이고, HMF를 위한 재생가능한 원료이다.
이러한 HMF는 본 발명과 같은 FDCA의 제조 방법에 의하면 본 발명에 사용되는 촉매, 용매 및 온도 조건 등에 따라, 하기 반응식 1에서 보는 바와 같이 FDCA 외에 FFCA(5-formylfuran-2-carboxylic acid)나 DFF(diformylfuran)와 같은 중간 산물이 수득될 수 있는데, 본 발명에서는 촉매, 용매, 반응시간 및 온도 조건을 각각 달리하여 FFCA 및 DFF의 수율을 극소화하고 FDCA 수율을 극대화하는 제조 방법을 구현하였다.
[반응식 1]
Figure pat00005
(상기 반응식 1에서, T는 반응 온도, P는 압력, t는 반응 시간, S는 용매를 나타낸다)
단일 용기 내 반응으로 FDCA가 수득될 수 있지만, FDCA 외에 FFCA나 DFF와 같은 중간 산물이 얻어지는 반응이 진행될 수도 있다. 상기 반응식 1에서, Cat.은 본 발명의 할로겐화코발트 및 할로겐화망간을 포함하는 복합 촉매 시스템을 의미하는데, 예컨대, 브롬화코발트(CoBr2) 및 브롬화망간(MnBr2)을 포함하는 복합 촉매 시스템을 의미한다. 상기 브롬화코발트 및 브롬화망간은 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF) 몰수에 대하여 1/500 ~ 1/25배로 사용되는 것이 바람직하며, 1/150 ~ 1/50배로 사용되는 것이 보다 바람직하다.
상기 반응식 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 본원 발명에서는 출발 물질인 HMF와 산소를 반응시켜 최종 생성물로 FDCA를 얻는데, 5-formylfuran-2-carboxylic acid(반응식 2에서 FFCA)와 2,5-diformylfuran(반응식 2에서 DFF)이 반응 중간체로 생성됨을 알 수 있다. 그러므로 FFCA와 DFF가 많이 생성되면 FDCA의 수율이 낮아질 우려가 있으므로 반응조건을 잘 설정해야 한다.
상기 반응 조건에서 반응 온도(T)는 130 ~ 150℃, 반응 압력(P)은 200 ~ 700psig, 반응 시간(t)은 1 ~ 2시간인 경우에 FDCA의 수율이 극대화됨을 여러 실험을 통하여 알 수 있었다. 또한, 상기 용매(S)는 이에 제한되지는 않지만, 알코올/유기산의 혼합 용매가 바람직한데, 상기 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올 및 옥탄올로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 알코올이 바람직하며, 그 중에서도 메탄올이 가장 바람직하다. 상기 유기산은 포름산, 아세트산, 프로피온산 및 부티르산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 카르복실산이 바람직하며, 그 중에서도 아세트산이 가장 바람직하다.
상기 본 발명에서의 반응이 완료된 후 불용성이 높은 2,5-푸란디카르복실산(FDCA)을 여과지로 분리한 후 건조하여 무게를 측정한다. 건조시킨 고체 생성물 중 0.1g을 혼합액(메탄올:물 = 80:20)에 녹인 후 액체 크로마토그래피를 통해 FDCA의 생성을 정성적으로 확인할 수 있으며 건조된 고체의 무게측정을 통해 FDCA의 수율을 확인할 수 있다. 또한, 고체를 분리하고 남은 여액을 액체 크로마토그래피로 분석하여 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)의 전환율과 2,5-푸란디카르복실산(FDCA) 및 기타 생성물의 수율을 계산할 수 있다. 본 발명의 제조 대상인 FDCA는 본 발명의 반응이 완료되면 여과를 통해 쉽게 분리해 낼 수 있다는 장점을 가진다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[ 실시예 1] 고압반응에 의한 FDCA 제조
200mL 고압반응기에 마그네틱 교반기와 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)(1.0g, 8.0mmol), CoBr2(0.017g, 0.08mmol), MnBr2(0.017g, 0.08mmol)와 용매로 메탄올과 아세트산의 비율이 20:80이 되도록 메탄올(3mL)과 아세트산(12mL)을 함께 채우고, O2 218psig의 압력으로 150℃에서 2시간 반응시킨 후 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고 여과하여 고체생성물을 분리하였다. 이때 분리된 고체생성물을 진공오븐에서 완전히 건조시켰다. 건조 후 생성된 2,5-푸란디카르복실산(FDCA)의 무게를 측정하였으며, 그 중 0.1g을 혼합액(메탄올:물 = 80:20)에 녹인 후, HPLC 분석을 통해 HMF 전환율과 FDCA의 생성수율을 계산하였는데, HMF의 전환율(%)과 FDCA의 수율(%)은 하기 수학식 1 및 수학식 2와 같이 산출하였다.
[수학식 1]
Figure pat00006
[수학식 2]
Figure pat00007
한편, 상기 고체생성물을 분리하고 남은 여액을 액체 크로마토그래피로 분석하여 5-포르밀푸란-2-카르복실산(FFCA)과 2,5-디포르밀푸란(DFF)이 소량 생성되었음을 확인하였다. 상기 5-포르밀푸란-2-카르복실산(FFCA)과 2,5-디포르밀푸란(DFF)은 정량법을 이용하여 수율을 계산하였다. 상기와 같이 고체와 고체생성물을 분리하고 남은 여액의 HPLC 분석결과 HMF의 전환율은 100%, FDCA 수율은 74.7%, FFCA 수율은 23.7%, DFF 수율은 5.0%로 확인되었다.
[ 실시예 2~7]
실시예 1과 동일한 조건에서 실험을 진행하되 용매로 이용되었던 메탄올과 아세트산의 비율을 변화시키면서 실시한 결과를 표 1에 나타내었다. 표 1에서 보는 바와 같이 메탄올 : 아세트산의 중량비가 10~20중량% : 80~90중량%인 경우에 FDCA의 수율이 보다 높음을 알 수 있었다.
Figure pat00008
[ 실시예 8~11]
실시예 1 및 6과 동일한 조건에서 실험을 진행하되 압력을 변화시키면서 실시한 결과를 표 2에 나타내었다. 표 2에서 보는 바와 같이 압력이 200~700psig일 때 FDCA 수율이 높고, 고체생성물의 함량이 보다 높다는 것을 알 수 있었으며 실시예 8에서 가장 흰색에 가까운 고체를 얻을 수 있었다.
Figure pat00009
[ 실시예 12~17]
실시예 8과 동일한 조건에서 실험을 진행하되 온도와 반응시간을 변화시키면서 실시한 결과를 표 3에 나타내었다. 표 3에서 보는 바와 같이 반응 온도 130℃~ 150℃ 및 반응 시간 1~2시간으로 유지한 경우에 FDCA 수율이 극대화됨을 확인할 수 있었다.
Figure pat00010
[ 실시예 18~20]
실시예 8과 동일한 조건에서 실험을 진행하되 촉매의 종류를 변화시키면서 실시한 결과를 표 4에 나타내었다. 표 4에서 보는 바와 같이 실시예 8의 촉매에서 FDCA 수율이 보다 높고, 고체 생성물의 함량이 보다 높음을 확인하였다. 이로써, 할로겐화코발트 및 할로겐화망간을 포함하는 복합 촉매를 사용하였을 때 가장 FDCA를 잘 생성함을 알 수 있었다.
Figure pat00011
[ 실시예 21~26]
실시예 8과 동일한 조건에서 실험을 진행하되 용매 중 알코올의 종류를 변화시키면서 실시한 실험결과를 표 5에 나타내었다. 표 5에서 보는 바와 같이 알코올의 종류를 변화시키더라도 실시예 8의 메탄올을 사용한 경우가 FDCA 수율 및 고체 생성량이 가장 높았다.
Figure pat00012
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 혼합 용매 시스템을 이용한 FDCA의 제조 방법에 의하면, 수율이 종래 FDCA의 제조 방법에 의한 수율보다 크게 높으며, 단일 용기 내 반응으로 공정을 간소화할 수 있어 FDCA의 상업적 규모의 생산에 보다 적합한 방법이라 생각된다.

Claims (11)

  1. 할로겐화코발트 및 할로겐화망간을 포함하는 복합 촉매의 존재 하에, 알코올과 유기산을 포함하는 혼합 용매 내에서 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)을 산화시키는 것을 포함하는 2,5-푸란디카르복실산(FDCA)의 제조 방법.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 할로겐화코발트 및 할로겐화망간은 각각 브롬화코발트 및 브롬화망간인 것을 특징으로 하는 FDCA의 제조 방법.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 알코올은 화학식 R1-OH(R1은 탄소수 1~8의 지방족 알킬기)로 나타내는 알코올인 것을 특징으로 하는 FDCA의 제조 방법.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 유기산은 화학식 R2-COOH(R2는 탄소수 1~4의 지방족 알킬기)로 나타내는 카르복실산인 것을 특징으로 하는 FDCA의 제조 방법.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 알코올과 상기 유기산을 포함하는 혼합 용매 중 상기 알코올 : 유기산의 비율은 10~20중량% : 80~90중량%인 것을 특징으로 하는 FDCA의 제조 방법.
  6. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 알코올과 유기산은 각각 메탄올 및 아세트산인 것을 특징으로 하는 FDCA의 제조 방법.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)의 산화는 산소(O2)의 존재 하에서 수행되는 것을 특징으로 하는 FDCA의 제조 방법.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 복합 촉매는 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)에 대하여 1/500 ~ 1/25배의 몰비로 사용되는 것을 특징으로 하는 FDCA의 제조 방법.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)의 산화는 산소 압력 200 ~ 1000psig, 반응 온도 60 ~ 170℃ 및 반응 시간 1 ~ 4시간의 조건에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 FDCA의 제조 방법.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)의 산화는 산소 압력 200 ~ 700psig, 반응 온도 130 ~ 150℃ 및 반응 시간 1 ~ 2시간의 조건에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 FDCA의 제조 방법.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)은 셀룰로오스 또는 다당류 함유 바이오매스로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 FDCA의 제조 방법.
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