KR20160080729A - 유기 절연막용 감광성 수지 조성물 - Google Patents

유기 절연막용 감광성 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20160080729A
KR20160080729A KR1020140193576A KR20140193576A KR20160080729A KR 20160080729 A KR20160080729 A KR 20160080729A KR 1020140193576 A KR1020140193576 A KR 1020140193576A KR 20140193576 A KR20140193576 A KR 20140193576A KR 20160080729 A KR20160080729 A KR 20160080729A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
unsaturated
weight
resin composition
photosensitive resin
insulating film
Prior art date
Application number
KR1020140193576A
Other languages
English (en)
Inventor
김용현
표얼
윤경근
Original Assignee
코오롱인더스트리 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코오롱인더스트리 주식회사 filed Critical 코오롱인더스트리 주식회사
Priority to KR1020140193576A priority Critical patent/KR20160080729A/ko
Publication of KR20160080729A publication Critical patent/KR20160080729A/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/0275—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with dithiol or polysulfide compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

본 발명은 감광성 수지 조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 LCD Color Filter용 오버코트제 및 컬럼스페이스, TFT 유기 절연막, 정전용량방식 ITO보호막 및 절연막, 플렉서블 디스플레이(Flexible display), 유기발광소자(OLED), 전기연동형소자(EPD)등의 절연막으로 사용이 가능하고, 감도, 내열성, 투명성, 밀착력이 모두 우수하며, 특히 높은 평탄도를 가지면서 패턴 현상성이 우수한 조성물로 고해상도 디스플레이에 적합한 유기 절연막을 제공할 수 있다.

Description

유기 절연막용 감광성 수지 조성물{Photosensitive resin composition for organic insulator}
본 발명은 유기 절연막에 적합한 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.
유기 절연막용 감광성 수지 조성물은 플라스틱 광학 부품, 각종 디스플레이 패널, 예를 들면 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 브라운관(CRT), 전자발광 디스플레이(EL) 등의 패널에 보호막, 평탄화막, 전극 배선 연결 등의 목적으로 이용되고 있다.
TFT-LCD(Thin Film Transistor Liquid Crystal Dispaly)는 TFT-array가 형성된 유기기판에 컬러 필터층과 액정층을 도입하여 패널을 형성한 후 전기적인 신호를 인가하여 디스플레이하는 것을 말한다. TFT-array를 형성하기 위해서는 전극들을 보호하고, 배선 연결이 가능한 유기절연막용 감광성 수지 조성물이 필요하다. 최근 TFT-LCD에 대한 연구는 해상도 향상에 그 초점이 맞혀져 있으며 이때 높은 해상도를 구현하기 위해서는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물의 높은 평탄도를 유지하면서 패턴 현상성이 우수하여야 한다.
그러나, 종래의 유기 절연막용 감광성 수지 조성물은 패턴 현상성이 우수하면 평탄도가 떨어지며, 평탄도가 우수하면 패턴 현상성이 저하되어 홀 패턴의 크기가 작아지는 문제가 있었다.
본 발명과 관련된 종래기술로는 PVA(대한민국특허청 공개특허공보 제10-2002-008427호), 폴리이미드(대한민국특허청 공개특허공보 제10-2003-0016981), Photoacryl(미국특허 제 6,232,157호)등을 사용한 유기 절연막을 개시하고 있으나 유전율이 높은 문제가 있었으며, 기존의 무기 절연막을 대체할 정도의 소자 특성을 나타내지 못하였다.
본 발명은 감도, 내열성, 투명성 등이 우수할 뿐만 아니라, 패턴 현상성이 우수하면서 높은 평탄도를 유지하는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물을 제공하고자 한다.
상기와 같은 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명은, [A] 알칼리 가용성 수지, [B] 불포화성 에틸렌계 모노머, [C] 광중합 개시제 및 [D] 용매를 포함하고, 상기 [B] 불포화성 에틸렌계 모노머는 b-1) 하기 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌 모노머 및 b-2) 3관능 이상의 불포화기를 가지는 에틸렌 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물을 제공한다.
<화학식 1>
Figure pat00001
(상기 화학식 1에서, R1 내지 R6는 독립적으로 A 또는 B이며, B는 1개 이상 포함된다. n은 6 내지 18의 정수이다.)
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 [A] 알칼리 가용성 수지는 a-1) 불포화 카르본산, 불포화 카르본산 무수물 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 화합물, a-2) 에폭시기 함유 불포화 화합물 및 a-3) 올레핀계 불포화 화합물의 공중합체인 것을 기술적 특징으로 한다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 [A] 알칼리 가용성 수지는 중량평균분자량 5,000 내지 40,000g/mol인 것을 기술적 특징으로 한다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 b-1) 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌 모노머는 중량평균분자량이 100 내지 2,000g/mol인 것을 기술적 특징으로 한다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 b-1) 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌 모노머는 [B] 불포화성 에틸렌계 모노머 중에 40 내지 70 중량%로 포함되는 것을 기술적 특징으로 한다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 b-2) 3관능 이상의 불포화기를 가지는 에틸렌 모노머는 트리스히드록시에틸이소시아뉴레이트 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트 중에서 선택되는 것을 기술적 특징으로 한다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 감광성 수지 조성물은 [A] 알칼리 가용성 수지 5 ~ 80 중량부, [B] 불포화성 에틸렌계 모노머 5 ~ 60 중량부, [C] 광중합 개시제 0.5 ~ 20 중량부 및 [D] 용매 20 ~ 80 중량부를 포함하는 것을 기술적 특징으로 한다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 감광성 수지 조성물은 상온에서 점도가 3 내지 30cps인 것을 기술적 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 조성물을 이용하여 제조된 유기 절연막을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 유기 절연막을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다.
본 발명에 따른 감광성 수지 조성물은 감도, 내열성, 투명성, 밀착력이 모두 우수하며, 특히 높은 평탄도를 가지면서 패턴 현상성이 우수한 조성물로 고해상도 디스플레이에 적합한 유기 절연막을 제공할 수 있다.
다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법 은 본 기술분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명은 일 관점에서, [A] 알칼리 가용성 수지, [B] 불포화성 에틸렌계 모노머, [C] 광중합 개시제 및 [D] 용매를 포함하고, 상기 [B] 불포화성 에틸렌계 모노머는 b-1) 하기 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌 모노머 및 b-2) 3관능 이상의 불포화기를 가지는 에틸렌 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.
<화학식 1>
Figure pat00002
(상기 화학식 1에서, R1 내지 R6는 독립적으로 A 또는 B이며, B는 1개 이상 포함된다. n은 6 내지 18의 정수이다.)
본 발명에 따른 감광성 수지 조성물의 각 구성요소를 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
[A] 알칼리 가용성 수지
본 발명에 사용되는 [A] 알칼리 가용성 수지는 a-1) 불포화 카르본산, 불포화 카르본산 무수물 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 화합물, a-2) 에폭시기 함유 불포화 화합물 및 a-3) 올레핀계 불포화 화합물의 공중합체 수지일 수 있다.
상기 a-1) 불포화 카르본산, 불포화 카르본산 무수물 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 화합물로는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산 및 이들 디카르복실산의 무수물 중 단독 또는 조합해서 사용할 수 있다. 이 중, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산 등이 공중합 반응성, 내열성 및 입수가 용이한 점에서 바람직하게 사용된다. 상기 a-1) 단량체는 [A] 알칼리 가용성 수지 중에 1 내지 15중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 a-2) 에폭시기 함유 불포화 화합물로는 메타크릴산 글리시딜, 아크릴산 글리시딜 에스테르, 메타크릴산 글리시딜 에스테르, α-에틸 아크릴산 글리시딜 에스테르, α-n-프로필 아크릴산 글리시딜 에스테르, α-n-부틸 아크릴산 글리시딜 에스테르, 아크릴산-3,4-에폭시 부틸 에스테르, 메타크릴산-3,4-에폭시 부틸 에스테르, 아크릴산-6,7-에폭시 헵틸 에스테르, 메타크릴산-6,7-에폭시 헵틸 에스테르, α-에틸 아크릴산-6,7-에폭시 헵틸 에스테르, o-비닐 벤질 글리시딜 에테르, m-비닐 벤질 글리시딜 에테르, p-비닐 벤질 글리시딜 에테르 등이 공중합 반응성 및 얻어지는 박막의 내열성, 경도를 높인다는 점에서 바람직하게 사용된다. 이러한 화합물은 단독으로 또는 조합해서 사용된다. 상기 a-2) 단량체는 [A] 알칼리 가용성 수지 중에 1 내지 15중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
상기 a-3) 올레핀계 불포화 화합물로는 스티렌, o-메틸 스티렌, m-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, p-메톡시 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 아크릴아미드, 메타크릴 아미드, 초산 비닐, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 디사이클로펜틸 아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 a-3) 단량체는 [A] 알칼리 가용성 수지 중에 1 내지 30중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
이러한, [A] 알칼리 가용성 수지는 고형분 함량이 [A] 성분에 대하여 10 내지 70중량%인 것일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 20 내지 50중량%를 함유할 수 있다. 고형분 함량이 10중량% 미만인 경우는 공중합체 [A]의 보존안전성 및 [a1] ~ [a3]의 구성요소를 모두 포함하는 중합체를 제조시 중합 조절이 잘 되지 않아 고체화되는 경향이 있고, 70중량%를 초과하는 경우에는 공중합체 [A]의 현상성, 내열성 및 표면경도 등이 저하되는 경향이 있다.
상기 공중합체 수지인 [A] 알칼리 가용성 수지는 조성물 중에 5 내지 80 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 [A] 알칼리 가용성 수지의 함량이 상기 범위 내에 있는 경우 내수성, 내열성, 현상성 및 코팅성 개선의 효과가 있다.
상기 공중합체 [A]의 합성에 사용되는 용매로는 메탄올, 에탄올 등의 알코올류; 테트라하이드로퓨란, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르 등의 에테르류; 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르 아세테이트, 프로펠렌 글리콜 프로필 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 부틸 에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬 에테르 아세테이트류 등이 바람직하다. 상기 용매는 [A] 알칼리 가용성 수지 중에 60 내지 70중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
상기 공중합체 [A]의 합성에 사용된 중합 개시제로는, 일반적으로 라디칼 중합 개시제로서 알려져 있는 것이면 제한 없이 사용 가능하고, 예를 들면 2,2′-아조비스이소부티로니트릴, 2,2′-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2′-아조비스-(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조 화합물; 벤조일 퍼옥시드, t-부틸퍼옥시피바레이트, 1,1′-비스-(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 등의 유기 과산화물; 및 과산화수소를 들 수 있다. 라디칼 중합 개시제로서 과산화물을 이용한 경우에는 과산화물을 환원제와 함께 이용하여 레독스 개시제로 사용해도 좋다. 상기 중합 개시제는 [A] 알칼리 가용성 수지 중에 1 내지 10중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
전술된 [A] 알칼리 가용성 수지는 중량평균분자량 5,000 내지 40,000g/mol인 것이 바람직하다. 상기 알칼리 가용성 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내에 있는 경우 우수한 코팅성 및 현상성을 가질 수 있다.
[B] 불포화성 에틸렌계 모노머
본 발명에서 사용되는 불포화성 에틸렌계 모노머는 아크릴 모노머로서, 단관능, 2관능, 또는 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트와의 중합성이 양호하고, 노광시 노광수축율이 낮아 고온 다습조건에서도 밀착력이 개선된다는 관점에서 바람직하다.
이러한 단관능, 2관능, 또는 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트는 단독으로 또는 조합하여 사용된다.
따라서, 본 발명에 사용되는 [B] 불포화성 에틸렌계 모노머는 b-1) 하기 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌 모노머 및 b-2) 3관능 이상의 불포화기를 가지는 에틸렌 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하며, 하기 b-1) 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌계 모노머를 포함하여 높은 평탄도를 유지하면서 패턴 현상성이 우수한 효과를 얻을 수 있다.
<화학식 1>
Figure pat00003
(상기 화학식 1에서, R1 내지 R6는 독립적으로 A 또는 B이며, B는 1개 이상 포함된다. n은 6 내지 18의 정수이다.)
이를 구체적으로 설명하면, 기존의 다관능 불포화성 에틸렌계 모노머를 갖는 감광성 수지 조성물은 패턴 현상성을 향상시키기 위해 함량을 줄이면 평탄도가 떨어지는 문제점이 발생하였고, 평탄도를 높이기 위해 함량을 늘리면 패턴 현상성이 떨어지는 문제가 있었는데, 본 발명에서는 화학식 1의 불포화성 에틸렌계 모노머를 적용하여 우수한 평탄도는 유지하면서 패턴 현상성을 개선하는 효과를 얻을 수 있었다.
상기 b-1) 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌계 모노머는 중량평균분자량이 100 내지 2,000g/mol인 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량이 100g/mol 미만인 경우, 내열성, 잔막율이 저하되는 문제점이 있고, 2,000g/mol을 초과하는 경우에는 코팅성, 해상도가 떨어지는 문제가 있다.
또한, 상기 b-1) 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌계 모노머는 [B] 불포화성 에틸렌계 모노머 중에 40 내지 70중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 40중량% 미만일 경우 평탄도, 해상도가 떨어지고, 70중량%를 초과하는 경우에는 밀착력이 떨어지는 단점이 있다.
상기 b-2) 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트로는, 예를 들면 트리스히드록시에틸이소시아뉴레이트 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 [B] 불포화성 에틸렌계 모노머는 조성물 중에 5 내지 60 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 상기 함량 범위 내에 있는 경우 현상 내성 및 패턴성을 갖는 효과를 얻을 수 있다.
[C] 광중합 개시제
본 발명에 있어서의 광중합 개시제란, 노광에 의해 분해 또는 결합을 일으키며 라디칼, 음이온, 양이온 등의 상기 [B] 불포화성 에틸렌계 모노머의 중합을 개시할 수 있는 활성종을 발생시키는 화합물을 의미한다.
본 발명의 감광성 수지 조성물은 조성물 중 0.5 내지 20 중량부가 되도록 광중합 개시제를 포함한다. 그 함량이 0.5 중량부 미만이면 하드코팅 필름의 감도가 충분하지 않아 현상 공정에서 하드코팅 필름이 유실되기 쉽고, 현상 공정에서 하드코팅 필름이 유지된다고 하더라도 충분히 높은 가교밀도를 갖는 하드코팅 필름을 얻기 어렵다. 광중합 개시제의 함량이 20 중량부를 초과하면 하드코팅 필름의 내열성, 평탄화성 등이 저하되기 쉽다.
이 같은 광중합 개시제의 예로는 티옥산톤, 2,4-디에틸 티옥산톤, 티옥산톤-4-술폰산, 벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 아세토페논, p-디메틸아미노아세토페논, α,α'-디메톡시아세톡시벤조페논, 2,2'-디메톡시-2-페틸아세토페논, p-메톡시아세토페논, 2-메틸[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로파논, 2-벤질-2-디에틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 케톤류, 안트라퀴논, 1,4-나프토퀴논 등의 퀴논류, 1,3,5-트리스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(2-클로로페닐)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로페닐)-s-트리아진, 페나실 클로라이드, 트리브로모메틸페닐술폰, 트리스(트리클로로메틸)-s-트리아진 등의 할로겐 화합물, 디-t-부틸 퍼옥사이드 등의 과산화물, 2,4,6-트리메틸 벤조일 디페닐 포스핀 옥사이드 등의 아실 포스핀 옥사이드류 등을 들 수 있다.
이러한 광중합 개시제는 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
[D] 용매
본 발명에 사용되는 용매로는 공중합체 [A]의 제조시 혹은 조성물의 고형분 및 점도를 유지시킬 수 있는 용매로서 다음과 같은 물질들이 사용가능하다. 구체적으로는, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류; 테트라하이드로퓨란, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르 등의 에테르류; 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르 아세테이트, 프로펠렌 글리콜 프로필 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 부틸 에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬 에테르 아세테이트류 등을 들 수 있다. 이러한 용매 가운데에서 용해성, 각 성분과의 반응성 및 도막 형성의 편리성의 관점에서 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 프로펠렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트류 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타난 등의 케톤류; 아세트산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 부틸에스테르; 2-히드록시프로피온산의 에틸에스테르, 메틸에스테르; 2-히드록시-2-메틸프로피온산의 에틸에스테르; 히드록시아세트산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 부틸 에스테르; 젖산에틸, 젖산프로필, 젖산부틸; 메톡시아세트산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 부틸에스테르; 프로폭시아세트산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 부틸에스테르; 부톡시아세트산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 부틸에스테르; 2-메톡시프로피온산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 부틸에스테르; 2-에톡시프로피온산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 부틸에스테르; 2-부톡시프로피온산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 부틸에스테르; 3-메톡시프로판의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 부틸에스테르; 3-에톡시프로피온산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 부틸에스테르; 3-부톡시프로피온산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 부틸에스테르 등의 에스테르류를 들 수 있다.
또한 상기 용매와 함께 고비등점 용매를 병용하는 것도 가능하다. 병용할 수 있는 고비등점 용매로서는, 예를 들면 N-메틸 포름아미드, N,N-디메틸 포름아미드, N-메틸 아세트아미드, N,N-디메틸 아세트아미드, N-메틸 피롤리돈, 디메틸 설폭시드, 벤질 에틸 에테르 등을 들 수 있다.
상기 용매는 코팅시에 평탄성을 향상시킨다는 점에서 조성물 중에 20 내지 80 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 감광성 수지 조성물은 상기 언급한 성분 이외에 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위 내에서 통상적으로 사용하는 첨가제를 포함할 수 있다.
상기 첨가제로는 도포성을 향상하기 위한 계면활성제를 들 수 있다. 계면활성제로는 불소 및 실리콘계 계면활성제를 들 수 있는데, 예를 들면 3M사의 FC-129, FC-170C, FC-430, DIC사의 F-172, F-173, F-183, F-470, F-475, 신에츠실리콘사의 KP322, KP323, KP340, KP341 등을 들 수 있다. 이러한 계면활성제는 [A] 알칼리 가용성 수지 100 중량부에 대하여, 바람직한 것은 5 중량부 이하, 보다 바람직한 것은 2 중량부 이하의 양으로 사용된다. 이때 계면활성제의 양이 5 중량부를 초과하는 경우에는 도포시 거품이 발생하기 쉬워진다.
또한, 기체와의 밀착성을 향상시키기 위해 접착 조제를 사용하는 것도 가능하다. 이와 같은 접착 조제로는 관능성 실란 커플링제가 바람직하게 사용되는데, 예를 들면, 트리메톡시실릴 안식향산, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리메톡시실란, γ-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이러한 접착 조제는 [A] 알칼리 가용성 수지 100 중량부에 대하여, 바람직한 것은 20 중량부 이하, 보다 바람직한 것은 10 중량부 이하의 양으로 사용된다. 이때 접착 조제의 양이 20 중량부를 초과하는 경우에는 내열성이 저하되기 쉽다.
전술된 유기 절연막용 감광성 수지 조성물은 상온에서 3 내지 30cps인 점도를 가지는 것인데, 이는 스핀(Spin) 또는 스핀레스(Spinless) 코팅시 전체적으로 평탄한 도막 즉, 유기 절연막을 형성할 수 있는 효과를 얻을 수 있는 것이다.
본 발명은 다른 관점에서, 상기 유기 절연막용 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된 유기 절연막에 관한 것이다.
본 발명에 따른 유기 절연막은 전술한 유기 절연막용 감광성 수지 조성물을 투명기재의 일면 또는 양면에 도포시킨 다음 경화시켜 형성된다. 상기한 본 발명에 따른 조성물을 이용하여 제조된 유기 절연막은 경도, 평탄도, 감도, 내열성, 투명성, 내수성 등이 우수할 뿐만 아니라, 고온고습(85℃, 85% RH, 500hrs) 신뢰성 평가시 밀착력 등을 해결하여 신뢰성을 높일 수 있게 된다.
상기 투명기재로서는 투명성이 있는 기재이면 사용 가능하고, 그 예로, 플라스틱 필름, 유리, 투명전극, 실리콘나이트라이드계 필름이면 어떤 필름이라도 사용가능하며, 상기 플라스틱 필름은 예를 들면, 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 단량체와 같은 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 단위를 갖는 시클로올레핀계 유도체, 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트, 이소부틸에스테르셀룰로오스, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스 또는 아세틸프로피오닐셀룰로오스 등에서 선택되는 셀룰로오스, 에틸렌-아세트산비닐공중합체, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 중에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 미연신 1축 또는 2축 연신 필름을 사용할 수 있다.
이 중에서 바람직하게는 투명성 및 내열성이 우수한 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름이나, 투명성 및 내열성이 우수하면서 필름의 대형화에 대응할 수 있는 시클로올레핀계 유도체 필름, 투명성 및 광학적으로 이방성이 없다는 점으로 트리아세틸셀룰로오스 필름이 적합하게 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 유기 절연막을 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 설명한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
<제조예 1> 알칼리 가용성 수지 제조
냉각관과 교반기가 구비된 반응 용기에 광중합 개시제로서 2,2'-아조비스 이소부티로니트릴 14중량부를 용매 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 400중량부에 녹였다. 계속해서 스티렌 45중량부, 메타크릴산 15중량부, 메타크릴산 글리시딜 40중량부를 투입하고 질소 치환한 후 부드럽게 교반을 시작하였다. 용액의 온도를 70℃로 상승시키고, 이 온도를 4시간 동안 유지하여 공중합체를 포함한 중합체 용액을 얻었다. 얻어진 중합체 용액의 고형분 농도는 25중량%이었다. 이를 알칼리 가용성 수지라 하였다.
<실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 6>
감광성 물질로서 알칼리 가용성 수지와 용매로 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 불포화성 에틸렌 결합을 갖는 모노머(디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트)와 화학식 1 구조의 모노머를 배합한 혼합물을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 함유량을 변화시켜 가면서 배합하여 감광성 수지를 제조하였다.
구분 [A] 알칼리 가용성 수지 [B] 불포화성 에틸렌계 모노머1 ) [B] 불포화성 에틸렌계 모노머2 ) [C] 광중합 개시제3 ) [D] 용매
비교예 1 20 8.5 1.5 10 60
실시예 1 20 7 3 10 60
실시예 2 20 5.5 4.5 10 60
실시예 3 20 4 6 10 60
비교예 2 20 2 8 10 60
비교예 3 20 0 10 10 60
비교예 4 18 0 12 10 60
비교예 5 16 0 14 10 60
비교예 6 14 0 16 10 60
(단위 : 중량%)
주) 1) 화학식 1의 불포화성 에틸렌 모노머, DPEA-12 (니폰가야쿠)
2) 6관능의 불포화기를 가지는 에틸렌 모노머(디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트), DPHA (교에이사)
3) 옥심계 광중합개시제, OXE-01(바스프)
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 조성물에 대하여 다음과 같이 물성평가하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 패턴크기
Glass에 제조된 각각의 감광성 수지 조성물을 스핀 800rpm으로 코팅하고 핫플레이트에서 100℃, 120초의 조건으로 예비 건조를 행하고 패턴 사이즈별(4㎛ - 100㎛) 마스크를 사용하고 노광량을 12mJ/㎠으로 노광한 후 2.38%TMAH 수용액에 60초간 현상하고 다시 220℃, 1시간 동안 강한 열처리를 실시하였다. 이때 15㎛ 마스크 패턴에서 형성되는 홀 사이즈를 측정하였다.
(2) 평탄성
컬러레지스트가 3㎛ 두께로 180*300㎛(패턴 간격 100㎛) 직사각형 형태로 패턴닝된 Glass위에 제조된 각각의 감광성 수지 조성물을 3.0㎛ 스핀 코팅하고 핫플레이트에서 100℃, 120초의 조건으로 예비 건조를 행하여 총 막두께 5.0㎛의 포토레지스트 막을 형성하였다, 이러한 막이 형성된 Glass를 노광한 후 2.38%TMAH 수용액에 60초간 현상하고 다시 220℃, 1시간 동안 강한 열처리를 실시하였다. 여기서 얻어진 건조도막의 5point의 두께를 측정하여 평탄성을 측정하였다.
상기 평탄성을 측정하여 두께 단차가 0.6㎛미만인 경우 ◎, 0.6㎛~0.8㎛인 경우를 ○, 0.8㎛~1.0㎛인 경우를 △, 1.0㎛ 초과인 경우를 X로 나타내었다.
(3) 조성물 점도
각각의 감광성 수지 조성물 16mL을 BROOKFIELD LVDV-II+ PRO VISCOMETER의 00번 spindle을 이용하여 25℃에서 측정하였다.
(4) 감도
Glass에 제조된 각각의 감광성 수지 조성물을 스핀 800rpm으로 코팅하고 핫플레이트에서 100℃, 120초의 조건으로 예비 건조를 행하고 노광량을 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20mJ/㎠의 조건으로 각각 노광을 실시한 후 2.38%TMAH 수용액에 60초간 현상하고 다시 220℃, 1시간 동안 강한 열처리를 실시하였다. 이때 얻어진 도막의 두께를 측정하였다.
상기 두께를 측정하여 12mJ/㎠에서 얻어진 도막의 두께 변화율이 0.05㎛/mJ 이하로 측정되는 것을 각 조성에서 감도로 선택하였다.
(5) 내열성
상기 감도 측정에서 형성된 패턴 막의 상, 하, 좌, 우의 폭을 측정하였다. 이때 각의 변화율이 미드베이크(100℃, 2분)전 기준, 0~10%인 경우를 ◎, 11~20% 인 경우를 ○, 21~40%인 경우를 △, 40% 초과인 경우를 X로 나타내었다.
(6) 밀착성
Glass에 제조된 각각의 감광성 수지 조성물을 스핀 800rpm으로 코팅하고 핫플레이트에서 100℃, 120초의 조건으로 예비 건조를 행하고 패턴 사이즈별(4㎛ - 100㎛) 마스크를 사용하고 노광량을 12mJ/㎠으로 노광한 후 2.38%TMAH 수용액에 60초간 현상하고 다시 220℃, 1시간 동안 강한 열처리를 실시하였다. 이때 유실되지 않고 남아있는 최소 패턴 사이즈를 확인하였다.
상기 측정에서 유실되지 않고 남아있는 최소 패턴 사이즈가 5㎛ 이하인 경우를 ◎, 6~10㎛ 인 경우를 ○, 11~15㎛인 경우를 △, 15㎛ 초과인 경우를 X로 나타내었다.
(7) 투과율
투과도는 분광광도계를 이용하여 400nm에서의 투과율을 측정하였다.
구분 패턴크기
(㎛)		 평탄성 조성물점도
(cps)		 감도
(mJ/㎠)		 내열성 밀착성 투과율
(%)
비교예 1 14 ◎ 8 12 ◎ ○ 97
실시예 1 13.5 ◎ 8 12 ◎ ◎ 97
실시예 2 13 ◎ 8 12 ◎ ◎ 97
실시예 3 12.5 ◎ 8 12 ◎ ◎ 97
비교예 2 12 ○ 8 12 ◎ ◎ 97
비교예 3 11 △ 8 12 ◎ ◎ 97
비교예 4 10 ○ 8 12 ◎ ◎ 97
비교예 5 7 ○ 8 11 ◎ ◎ 97
비교예 6 5 ◎ 8 10 ◎ ◎ 97
상기 표 2의 비교예 3~6을 통해 볼 때 일반적으로 에틸렌성 불포화 모노머의 함량이 많아 지면 평탄도는 우수해지지만, 현상성이 저하 되어 패턴의 크기가 작아지는 Trade-Off 관계가 일반적이다. 하지만, 본 발명에 따라 실시예 1~3에서 제조한 감광성 수지 조성물은 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌계 모노머를 사용하여 패턴 현상성과 평탄성을 확보할 수 있는 감광성 수지 조성물을 개발하였다.
본 발명의 단순한 변형 또는 변경은 모두 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (10)

  1. [A] 알칼리 가용성 수지, [B] 불포화성 에틸렌계 모노머, [C] 광중합 개시제 및 [D] 용매를 포함하고,
    상기 [B] 불포화성 에틸렌계 모노머는 b-1) 하기 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌 모노머 및 b-2) 3관능 이상의 불포화기를 가지는 에틸렌 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물.
    <화학식 1>
    Figure pat00004

    (상기 화학식 1에서, R1 내지 R6는 독립적으로 A 또는 B이며, B는 1개 이상 포함된다. n은 6 내지 18의 정수이다.)
  2. 제1항에 있어서, 상기 [A] 알칼리 가용성 수지는 a-1) 불포화 카르본산, 불포화 카르본산 무수물 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 화합물, a-2) 에폭시기 함유 불포화 화합물 및 a-3) 올레핀계 불포화 화합물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 [A] 알칼리 가용성 수지는 중량평균분자량 5,000 내지 40,000g/mol인 것을 특징으로 하는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 b-1) 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌 모노머는 중량평균분자량이 100 내지 2,000g/mol인 것을 특징으로 하는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 b-1) 화학식 1로 표시되는 불포화성 에틸렌 모노머는 [B] 불포화성 에틸렌계 모노머 중에 40 내지 70 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 b-2) 3관능 이상의 불포화기를 가지는 에틸렌 모노머는 트리스히드록시에틸이소시아뉴레이트 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 감광성 수지 조성물은 [A] 알칼리 가용성 수지 5 ~ 80 중량부, [B] 불포화성 에틸렌계 모노머 5 ~ 60 중량부, [C] 광중합 개시제 0.5 ~ 20 중량부 및 [D] 용매 20 ~ 80 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 감광성 수지 조성물은 상온에서 점도가 3 내지 30cps인 것을 특징으로 하는 유기 절연막용 감광성 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 조성물을 이용하여 제조된 유기 절연막.
  10. 제9항의 유기 절연막을 포함하는 디스플레이 장치.
KR1020140193576A 2014-12-30 2014-12-30 유기 절연막용 감광성 수지 조성물 KR20160080729A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140193576A KR20160080729A (ko) 2014-12-30 2014-12-30 유기 절연막용 감광성 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140193576A KR20160080729A (ko) 2014-12-30 2014-12-30 유기 절연막용 감광성 수지 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20160080729A true KR20160080729A (ko) 2016-07-08

Family

ID=56503084

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140193576A KR20160080729A (ko) 2014-12-30 2014-12-30 유기 절연막용 감광성 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20160080729A (ko)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101759929B1 (ko) 감광성 수지 조성물
TWI659265B (zh) 遮光膜用黑色樹脂組成物、帶遮光膜的基板、彩色濾光片及觸控面板
KR20160038797A (ko) 터치 패널용 감광성 수지 조성물 및 그 경화막, 그리고 당해 경화막을 갖는 터치 패널
TW201641579A (zh) 硬化性組成物、硬化膜、有機el顯示裝置、液晶顯示裝置、觸控面板及觸控面板顯示裝置
TW201627442A (zh) 具保護層之偏光板及含此之顯示裝置
KR101427445B1 (ko) 유기 절연막용 감광성 수지 조성물
TWI676080B (zh) 硬化性組成物、硬化膜、有機電致發光顯示裝置、液晶顯示裝置及觸控面板顯示裝置
JP2017186550A (ja) 硬化性樹脂組成物及び硬化膜
KR102443099B1 (ko) 액정 표시 장치용 수지 조성물, 액정 표시 장치용 막 및 공중합체
KR102018919B1 (ko) 경화성 수지 조성물
KR20170037196A (ko) 유기 절연막용 감광성 수지 조성물
KR20150029921A (ko) 디스플레이 장치의 전면 차광층 형성용 착색 감광성 수지 조성물
KR102008491B1 (ko) 유기 절연막용 감광성 수지 조성물
KR20120078501A (ko) 감광성 수지 조성물
KR101779208B1 (ko) 경화성 수지 조성물
KR20180078828A (ko) 유기 절연막용 감광성 수지 조성물
TWI830897B (zh) 感光性樹脂組成物、使所述感光性樹脂組成物硬化而成的硬化膜、及具有所述硬化膜的顯示裝置
KR20160080729A (ko) 유기 절연막용 감광성 수지 조성물
KR20160080520A (ko) 유기 절연막용 감광성 수지 조성물
KR20170038386A (ko) 하드코팅용 감광성 수지 조성물
KR101316397B1 (ko) 유기 절연막용 감광성 수지 조성물
TWI598391B (zh) 硬化性樹脂組合物
KR20170035479A (ko) 유기 절연막용 감광성 수지 조성물
KR20160080647A (ko) 유기 절연막용 감광성 수지 조성물
KR20160038525A (ko) 유기 절연막용 감광성 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application