KR20160065826A - 수지 조성물, 이것을 경화시킨 경화물 및 이 수지 조성물을 함유하는 광학용 점착제 - Google Patents

수지 조성물, 이것을 경화시킨 경화물 및 이 수지 조성물을 함유하는 광학용 점착제 Download PDF

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Abstract

공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위 (a1) 을 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖는 중합체 (A), 파르네센 유래의 단량체 단위 (b1) 을 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖지 않는 중합체 (B) 및 중합 개시제 (C) 를 함유하고, 중합체 (A) 와 중합체 (B) 의 질량비 [(A)/(B)] 가 0.01 ∼ 100 인 수지 조성물.

Description

수지 조성물, 이것을 경화시킨 경화물 및 이 수지 조성물을 함유하는 광학용 점착제 {RESIN COMPOSITION, CURED PRODUCT OBTAINED BY CURING SAME, AND OPTICAL ADHESIVE COMPRISING RESIN COMPOSITION}
본 발명은 파르네센 유래의 단량체 단위를 함유하는 중합체를 함유하는 수지 조성물, 이것을 경화시킨 경화물 및 이 수지 조성물을 함유하는 광학용 점착제에 관한 것이다.
최근, 액정 등의 화면을 갖는 전자 기기, 예를 들어 스마트폰이나 태블릿 PC 등의 보급에 수반하여, 화면을 덮도록 사용되는 투명 수지 재료 및 투명 수지 접착제의 연구가 활발히 행해지고 있다.
예를 들어, 특허문헌 1 에는, 분자내에 (메트)아크릴로일기를 갖는 폴리이소프렌, 단관능의 (메트)아크릴레이트 모노머 및 라디칼 중합 개시제로 이루어지는 조성물에, 추가로 분자내에 제 2 급 아미노기를 갖지 않는 힌더드아민계 화합물을 배합한 경화성 수지 조성물이 기재되어 있다.
또, 특허문헌 2 에는, 에폭시 수지, 경화제 및 분자내에 에폭시기를 특정량 함유하고, 또한 특정한 수평균 분자량을 갖는 에폭시화 폴리부타디엔을 함유하는 열경화성 수지 조성물이 기재되어 있다.
또한, 특허문헌 3, 4 에는, β-파르네센의 중합체가 기재되어 있지만, 실용적인 용도에 대해서는 충분히 검토되어 있지 않다.
일본 특허 공보 제 5073400 호 일본 특허 공보 제 4098107 호 국제 공개 제 2010/027463 호 국제 공개 제 2010/027464 호
특허문헌 1, 2 에 기재되는 경화성 수지 조성물은, 도공성을 향상시키는 관점에서 점도에 대해 개선의 여지가 있고, 또한 그 경화물에 대해, 액정 등의 화면을 갖는 전자 기기에 있어서 요구되는 강도, 유연성 및 투명성 등에 대해서도 개선의 여지가 있었다.
본 발명은 상기 실정을 감안하여 이루어진 것으로, 점도가 낮고, 또한 강도, 유연성 및 투명성이 우수한 경화물을 제공할 수 있는 수지 조성물, 이것을 경화시킨 경화물, 및 이 수지 조성물을 함유하는 광학용 점착제를 제공한다.
본 발명자들은 예의 검토를 실시한 결과, 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위를 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖는 중합체와, 파르네센 유래의 단량체 단위를 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖지 않는 중합체를 특정한 비율로 함유하는 수지 조성물이, 저점도이고, 또한 강도, 유연성, 경도 및 투명성이 우수한 경화물을 제공할 수 있음을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 이하를 요지로 하는 것이다.
[1] 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위 (a1) 을 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖는 중합체 (A), 파르네센 유래의 단량체 단위 (b1) 을 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖지 않는 중합체 (B) 및 중합 개시제 (C) 를 함유하고, 중합체 (A) 와 중합체 (B) 의 질량비 [(A)/(B)] 가 0.01 ∼ 100 인 수지 조성물.
[2] 상기 [1] 에 기재된 수지 조성물을 경화시킨 경화물.
[3] 상기 [1] 에 기재된 수지 조성물을 함유하는 광학용 점착제.
본 발명에 의하면, 점도가 낮고, 또한 강도, 유연성 및 투명성이 우수한 경화물을 제공할 수 있는 수지 조성물, 이것을 경화시킨 경화물 및 이 수지 조성물을 함유하는 광학용 점착제를 제공할 수 있다.
[수지 조성물]
본 발명의 수지 조성물은, 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위 (a1) 을 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖는 중합체 (A), 파르네센 유래의 단량체 단위 (b1) 을 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖지 않는 중합체 (B) 및 중합 개시제 (C) 를 함유하고, 중합체 (A) 와 중합체 (B) 의 질량비 [(A)/(B)] 가 0.01 ∼ 100 이다.
＜중합체 (A)＞
중합체 (A) 는, 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위 (a1) 을 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖는 것이다.
단량체 단위 (a1) 로서의 공액 디엔 화합물은 파르네센 및 탄소수 12 이하의 공액 디엔 화합물이 바람직하고, 탄소수 12 이하의 공액 디엔 화합물로는, 예를 들어 부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸부타디엔, 2-페닐부타디엔, 1,3-펜타디엔, 2-메틸-1,3-펜타디엔, 1,3-헥사디엔, 1,3-옥타디엔, 1,3-시클로헥사디엔, 2-메틸-1,3-옥타디엔, 1,3,7-옥타트리엔, 미르센 및 클로로프렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 파르네센, 이소프렌 및 부타디엔이 보다 바람직하다. 이들 공액 디엔 화합물은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 파르네센 유래의 단량체 단위는 α-파르네센 유래의 단량체 단위여도 되고, 또한 하기 식 (I) 로 나타내는 β-파르네센 유래의 단량체 단위여도 되지만, 제조 용이성의 관점에서 β-파르네센 유래의 단량체 단위인 것이 바람직하다. 또한, α-파르네센과 β-파르네센은 병용해도 된다.
[화학식 1]
Figure pct00001
상기 중합 가능한 관능기로는, 예를 들어 (메트)아크릴로일기, 에폭시기, 옥세타닐기, 비닐에테르기, 알콕시실릴기, (메트)아크릴아미드기, 스티렌기, 말레이미드기, 락톤기, 락탐기, 술파이드기, 티에탄기, 아세토나이드기, 티오우레아기 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, (메트)아크릴로일기, 에폭시기, 옥세타닐기, 비닐에테르기 및 알콕시실릴기에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하고, (메트)아크릴로일기가 보다 바람직하다. 또한, 이들 관능기는 치환기를 갖고 있어도 된다.
본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴로일」 이란, 「아크릴로일 또는 메타크릴로일」 을 의미한다. 또, 본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴」 이란, 「아크릴 또는 메타크릴」 을 의미한다.
본 발명에 사용하는 중합체 (A) 를 제조하는 제 1 방법으로는, 예를 들어 상기 공액 디엔 화합물 및 필요에 따라 추가로 상기 공액 디엔 화합물 이외의 단량체를 중합함으로써 중합 가능한 관능기를 갖지 않는 미변성 중합체를 조제하고, 이 미변성 중합체에 대하여 중합 가능한 관능기를 도입하는 방법을 들 수 있다.
구체적으로는, 상기 각 단량체를 리빙 아니온 중합하여 얻어지는 미변성 중합체에 대하여 무수 말레산 등의 그래프트화하기 위한 화합물을 반응시키고, 이어서 2-하이드록시에틸메타크릴레이트 등의 중합 가능한 관능기를 갖는 화합물을 반응시키는 방법을 들 수 있다.
상기 미변성 중합체를 그래프트화하기 위한 화합물로는, 예를 들어 무수 말레산, 무수 시트라콘산, 무수 2,3-디메틸말레산, 무수 이타콘산 등의 불포화 카르복실산 무수물 ; 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 이타콘산 등의 불포화 카르복실산 ; 말레산에스테르, 푸마르산에스테르, 시트라콘산에스테르, 이타콘산에스테르 등의 불포화 카르복실산에스테르 ; 말레산아미드, 푸마르산아미드, 시트라콘산아미드, 이타콘산아미드 등의 불포화 카르복실산아미드 ; 말레산이미드, 푸마르산이미드, 시트라콘산이미드, 이타콘산이미드 등의 불포화 카르복실산이미드 ; 말레이미드, 비닐트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
또, 상기 중합 가능한 관능기를 갖는 화합물로는, 예를 들어 (메트)아크릴산 ; 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노하이드록시아크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트 ; 2-하이드록시에틸비닐에테르, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)말레이미드, 4-에테닐페놀 등을 들 수 있다. 또한, 중합 가능한 관능기가 도입되는 위치는 중합체의 중합 말단이어도 되고, 측사슬이어도 된다. 또, 상기 관능기는 1 종 또는 2 종 이상을 조합해도 된다.
본 발명에 사용하는 중합체 (A) 를 제조하는 제 2 방법으로는, 예를 들어 상기 공액 디엔 화합물을 후술하는 방법으로 리빙 아니온 중합함으로써 얻어지는 미변성 중합체의 리빙 말단에 대하여, 수산기, 카르복실기, 카르보닐기, 티오카르보닐기, 산할로겐화물기, 산무수물기, 티오카르복실산기, 알데히드기, 티오알데히드기, 카르복실산에스테르기, 아미드기, 술폰산기, 술폰산에스테르기, 인산기, 인산에스테르기, 아미노기, 이미노기, 니트릴기, 피리딜기, 퀴놀린기, 에폭시기, 티오에폭시기, 술파이드기, 이소시아네이트기, 이소티오시아네이트기, 실란올기, 알콕시실란, 할로겐화규소기, 할로겐화주석기, 알콕시주석기 및 페닐주석기 등에서 선택되는 관능기를 적어도 1 개 갖는 화합물을 부가 반응시키고, 이어서 중합 가능한 관능기를 갖는 화합물을 반응시키는 방법을 들 수 있다.
상기 공액 디엔 화합물을 리빙 아니온 중합하기 위한 리빙 아니온 중합 개시제로는, 예를 들어 메틸리튬, 에틸리튬, n-부틸리튬, sec-부틸리튬, t-부틸리튬, 헥실리튬, 페닐리튬, 스틸벤리튬 등의 유기 모노리튬 화합물 ; 디리티오메탄, 디리티오나프탈렌, 1,4-디리티오부탄, 1,4-디리티오-2-에틸시클로헥산, 1,3,5-트리리티오벤젠 등의 다관능성 유기 리튬 화합물 ; 나트륨나프탈렌, 칼륨나프탈렌 등을 들 수 있다. 또, 유기 알칼리 금속 화합물과 반응하고, 다관능 유기 알칼리 금속 화합물을 제공하는 디이소프로페닐벤젠이나 디벤질톨루엔 등의 화합물을 병용해도 된다.
또, 리빙 말단에 대하여 부가 반응시키는, 상기 관능기를 적어도 1 개 갖는 화합물로는, 예를 들어 에폭사이드, 옥세탄 등의 고리형 에테르 ; 피롤리딘 등의 고리형 아민 ; 에틸렌술파이드 등의 고리형 술파이드 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용하는 중합체 (A) 를 제조하는 제 3 방법으로는, 공액 디엔 화합물 및 필요에 따라 추가로 공액 디엔 화합물 이외의 단량체를 후술하는 방법으로 중합함으로써 미변성 중합체를 조제하고, 이 미변성 중합체를 에폭시화한 후, 중합 가능한 관능기를 갖는 화합물을 반응시키는 방법을 들 수 있다. 상기 미변성 중합체를 에폭시화하기 위한 화합물로는, 예를 들어 과아세트산이나 과벤조산 등의 과산을 들 수 있다.
이들 방법에 있어서의 중합 가능한 관능기를 갖는 화합물로는, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산 등의 카르복실산을 들 수 있다. 중합 가능한 관능기가 도입되는 위치는 중합체의 중합 말단이어도 되고, 측사슬이어도 된다. 또, 상기 중합 가능한 관능기를 갖는 화합물은 1 종 또는 2 종 이상을 조합해도 된다.
상기 미변성 중합체를 관능기화할 때나 변성 중합체의 보존시에, 열화에 의한 분자량의 저하나 변색 및 겔화를 억제하는 목적에서, 미변성 중합체 또는 변성 중합체에 적당한 노화 방지제를 조합해도 된다. 구체적으로는, 2,6-디t-부틸-4-메틸페놀 (BHT), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀) (AO-40), 3,9-비스[1,1-디메틸-2-[3-(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸 (AO-80), 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-6-메틸페놀 (Irganox 1520L), 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-6-메틸페놀 (Irganox 1726), 2-[1-(2-하이드록시-3,5-디t-펜틸페닐)에틸]-4,6-디t-펜틸페닐아크릴레이트 (Sumilizer GS), 2-t-부틸-6-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트 (Sumilizer GM), 6-t-부틸-4-[3-(2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일옥시)프로필]-2-메틸페놀 (Sumilizer GP), 아인산트리스(2,4-디t-부틸페닐) (Irgafos 168), 디옥타데실3,3'-디티오비스프로피오네이트, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민 (노크락 6C), 비스 (2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트 (LA-77Y), N,N-디옥타데실하이드록실아민 (Irgastab FS 042), 비스(4-t-옥틸페닐)아민 (Irganox 5057) 등을 들 수 있다. 또, 상기 노화 방지제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
노화 방지제의 첨가량은, 미변성 중합체 또는 변성 중합체 100 질량부에 대하여 0.01 ∼ 10 질량부가 바람직하고, 0.1 ∼ 3 질량부가 보다 바람직하다.
중합체 (A) 를 구성하는 단량체 단위는 상기 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위 (a1) 만으로 이루어져도 되고, 상기 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위 (a1) 및 공액 디엔 화합물 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (a2) 로 이루어져도 된다. 즉, 미변성 중합체는 상기 공액 디엔 화합물만을 중합한 것이어도 되고, 상기 공액 디엔 화합물과 상기 공액 디엔 화합물 이외의 단량체의 공중합체여도 된다.
미변성 중합체가 공중합체인 경우, 상기 공액 디엔 화합물 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (a2) 로는, 방향족 비닐 화합물에서 유래하는 단량체 단위를 들 수 있다.
방향족 비닐 화합물로는, 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 4-t-부틸스티렌, 4-시클로헥실스티렌, 4-도데실스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,4-디이소프로필스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, 2-에틸-4-벤질스티렌, 4-(페닐부틸)스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 비닐안트라센, N,N-디에틸-4-아미노에틸스티렌, 비닐피리딘, 4-메톡시스티렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 스티렌, α-메틸스티렌, 4-메틸스티렌이 바람직하다.
공액 디엔 화합물 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (a2) 를 사용하는 경우에 있어서, 공중합체 중에 있어서의 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위 (a1) 및 공액 디엔 화합물 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (a2) 의 합계에 대한 공액 디엔 화합물 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (a2) 의 비율은, 수지 조성물의 점도를 저하시키는 관점, 경화막의 양호한 성장 특성과 유연성을 유지하는 관점에서, 1 ∼ 99 질량％ 가 바람직하고, 1 ∼ 80 질량％ 가 보다 바람직하고, 1 ∼ 70 질량％ 가 더욱 바람직하고, 1 ∼ 50 질량％ 가 보다 더욱 바람직하다.
본 발명에 사용하는 중합체 (A) 의 수평균 분자량 (Mn) 은 1,000 ∼ 100 만이 바람직하고, 2,000 ∼ 50 만이 보다 바람직하고, 8,000 ∼ 50 만이 보다 바람직하고, 15,000 ∼ 45 만이 더욱 바람직하고, 15,000 ∼ 30 만이 보다 더욱 바람직하고, 20,000 ∼ 20 만이 보다 더욱 바람직하다. 중합체 (A) 의 Mn 이 상기 범위내이면, 경화물의 유연성, 역학 강도가 향상됨과 함께, 수지 조성물이 저점도가 된다.
또한, 본 명세서에 있어서의 수평균 분자량 (Mn) 이란, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 로 측정한 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량이다.
본 발명에 사용하는 중합체 (A) 의 38 ℃ 에 있어서의 용융 점도는 0.1 ∼ 3,000 Pa·s 가 바람직하고, 0.2 ∼ 3,000 Pa·s 가 보다 바람직하고, 0.2 ∼ 2,800 Pa·s 가 보다 바람직하고, 0.3 ∼ 2,600 Pa·s 가 더욱 바람직하다. 중합체 (A) 의 용융 점도가 상기 범위내이면, 피도포면에 대하여 얼룩 없이, 균일하게 수지 조성물을 도포하는 것이 가능해지기 때문에, 도공성이 양호해진다.
또한, 본 명세서에 있어서 중합체의 용융 점도는, 후술하는 실시예에 기재한 방법으로 구한 값이다.
본 발명에 사용하는 중합체 (A) 의 1 분자 사슬당 중합 가능한 관능기의 수는 1 ∼ 150 이 바람직하고, 1.5 ∼ 75 가 보다 바람직하고, 1.5 ∼ 30 이 더욱 바람직하다. 1 분자 사슬당 중합 가능한 관능기의 수가 상기 범위내이면, 중합체 (A) 의 점도를 저하시킬 수 있음과 함께, 경화 속도를 향상시킬 수 있고, 또한 경화시의 수축을 낮게 억제할 수 있다.
또한, 분자 사슬 1 개당 중합 가능한 관능기의 수는, 중합체 (A) 의 수평균 분자량 (Mn) 과 중합체 (A) 의 관능기 당량 (g/eq) 으로부터 다음 식과 같이 산출된다.
(분자 사슬 1 개당 중합 가능한 관능기의 수) = (Mn)/(관능기 당량)
관능기 당량이란, 「관능기 1 개당 중합체의 분자량」 을 나타내는 양이다. 예를 들어, 중합 가능한 관능기가 메타크릴로일기일 때의 관능기 당량을 「메타크릴로일 당량」 이라고 하고, 「메타크릴로일기 1 개당 중합체의 분자량」 을 의미한다. 관능기 당량은 변성제의 반응률을 기초로 산출할 수도 있고, 적외 분광법, 핵자기 공명 분광법 등의 각종 분석 기기를 사용하여 구할 수도 있다.
본 발명에 사용하는 중합체 (A) 는 1 종을 단독으로 사용해도 되지만, 단량체 단위나 분자량 및 관능기의 종류가 각각 상이한 2 종 이상의 상기 중합체 (A) 를 혼합하여 사용해도 된다.
수지 조성물 전체량 중에 있어서의 중합체 (A) 의 함유량은 1 ∼ 99 질량％ 가 바람직하고, 2 ∼ 98 질량％ 가 보다 바람직하고, 5 ∼ 95 질량％ 가 더욱 바람직하고, 10 ∼ 90 질량％ 가 보다 더욱 바람직하고, 15 ∼ 85 질량％ 가 보다 더욱 바람직하다. 수지 조성물 중의 중합체 (A) 의 함유량이 상기 범위내이면, 강도, 유연성, 및 투명성이 우수한 경화물을 제공할 수 있다.
＜중합체 (B)＞
중합체 (B) 는, 파르네센 유래의 단량체 단위 (b1) 을 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖지 않는 중합체이다. 당해 파르네센으로는, 전술한 중합체 (A) 에서 설명한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다. 중합체 (B) 를 구성하는 단량체 단위는 파르네센 유래의 단량체 단위 (b1) 만으로 이루어져도 되고, 파르네센 유래의 단량체 단위 (b1) 및 파르네센 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (b2) 로 이루어져도 된다.
파르네센 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (b2) 로는, 공액 디엔 화합물 및 방향족 비닐 화합물에서 유래하는 단량체 단위를 들 수 있다.
공액 디엔 화합물로는 탄소수 12 이하의 공액 디엔 화합물이 바람직하고, 탄소수 12 이하의 공액 디엔 화합물로는, 예를 들어 부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸부타디엔, 2-페닐부타디엔, 1,3-펜타디엔, 2-메틸-1,3-펜타디엔, 1,3-헥사디엔, 1,3-옥타디엔, 1,3-시클로헥사디엔, 2-메틸-1,3-옥타디엔, 1,3,7-옥타트리엔, 미르센, 클로로프렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 이소프렌, 부타디엔이 보다 바람직하다. 이들 공액 디엔 화합물은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
방향족 비닐 화합물로는, 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 4-t-부틸스티렌, 4-시클로헥실스티렌, 4-도데실스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,4-디이소프로필스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, 2-에틸-4-벤질스티렌, 4-(페닐부틸)스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 비닐안트라센, N,N-디에틸-4-아미노에틸스티렌, 비닐피리딘, 4-메톡시스티렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디비닐벤젠 등의 방향족 비닐 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 스티렌, α-메틸스티렌, 4-메틸스티렌이 바람직하다.
파르네센 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (b2) 를 사용하는 경우에 있어서, 공중합체 중에 있어서의 파르네센 유래의 단량체 단위 (b1) 및 파르네센 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (b2) 의 합계에 대한 파르네센 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (b2) 의 비율은, 수지 조성물의 점도를 저하시키는 관점, 경화 속도를 향상시키는 관점 및 경화막의 양호한 성장 특성과 유연성을 유지하는 관점에서, 1 ∼ 99 질량％ 가 바람직하고, 1 ∼ 80 질량％ 가 보다 바람직하고, 1 ∼ 70 질량％ 가 더욱 바람직하고, 1 ∼ 50 질량％ 가 보다 더욱 바람직하다.
본 발명에 사용하는 중합체 (B) 의 수평균 분자량 (Mn) 은 1,000 ∼ 100 만이 바람직하고, 1,000 ∼ 50 만이 보다 바람직하고, 1,000 ∼ 20 만이 보다 바람직하고, 5,000 ∼ 20 만이 더욱 바람직하고, 5,000 ∼ 15 만이 보다 더욱 바람직하다. 중합체 (B) 의 Mn 이 상기 범위내이면, 경화물의 유연성, 역학 강도가 향상됨과 함께, 수지 조성물이 저점도가 된다.
본 발명에 사용하는 중합체 (B) 의 38 ℃ 에 있어서의 용융 점도는 0.1 ∼ 3,000 Pa·s 가 바람직하고, 0.2 ∼ 3,000 Pa·s 가 보다 바람직하고, 0.2 ∼ 2,800 Pa·s 가 보다 바람직하고, 0.3 ∼ 2,600 Pa·s 가 더욱 바람직하다. 중합체 (B) 의 용융 점도가 상기 범위내이면, 피도포면에 대하여 얼룩 없이, 균일하게 수지 조성물을 도포하는 것이 가능해지기 때문에, 도공성이 양호해진다.
본 발명에 사용하는 중합체 (B) 의 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 1.0 ∼ 8.0 이 바람직하고, 1.0 ∼ 5.0 이 보다 바람직하고, 1.0 ∼ 3.0 이 더욱 바람직하다. Mw/Mn 이 상기 범위내이면, 얻어지는 중합체 (B) 의 점도의 편차가 작아진다.
본 발명에 사용하는 중합체 (B) 의 유리 전이 온도는, 결합 양식 (마이크로 구조) 이나 파르네센 유래의 단량체 및 필요에 따라 추가로 사용되는 파르네센 이외의 단량체의 양에 따라서도 변화되지만, -90 ∼ 0 ℃ 의 범위가 바람직하고, -90 ∼ -10 ℃ 의 범위가 보다 바람직하다. 상기 범위이면, 유연한 경화물이 얻어지고, 본 발명의 용도의 하나인 광학용 점착제에 있어서는, 단차 추종성이나 충격 흡수성이 양호해진다.
본 발명에 사용하는 중합체 (B) 는 1 종을 단독 사용해도 되지만, 단량체 단위나 분자량이 각각 상이한 2 종 이상의 상기 중합체 (B) 를 혼합하여 사용해도 된다. 본 발명에 사용하는 중합체 (B) 는 유화 중합법, 또는 국제 공개 제 2010/027463 호, 국제 공개 제 2010/027464 호에 기재된 방법 등에 의해 제조할 수 있다. 그 중에서도, 유화 중합법 또는 용액 중합법이 바람직하고, 용액 중합법이 더욱 바람직하다.
(유화 중합법)
중합체 (B) 를 얻기 위한 유화 중합법으로는 공지된 방법을 적용할 수 있다. 예를 들어, 소정량의 파르네센 단량체를 유화제의 존재하에 유화 분산하고, 라디칼 중합 개시제에 의해 유화 중합한다.
유화제로는, 예를 들어 탄소수 10 이상의 장사슬 지방산염 또는 로진산염이 사용된다. 구체예로는, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 스테아르산 등의 지방산의 칼륨염 또는 나트륨염을 들 수 있다.
분산제로는 통상적으로 물이 사용되고, 중합시의 안정성이 저해되지 않는 범위에서, 메탄올, 에탄올 등의 수용성 유기 용매를 함유하고 있어도 된다.
라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어 과황산암모늄이나 과황산칼륨과 같은 과황산염, 유기 과산화물, 과산화수소 등을 들 수 있다.
중합체의 분자량을 조정하기 위해, 연쇄 이동제를 사용할 수도 있다. 연쇄 이동제로는, 예를 들어 t-도데실메르캅탄, n-도데실메르캅탄 등의 메르캅탄류 ; 사염화탄소, 티오글리콜산, 디테르펜, 터피놀렌, γ-테르피넨, α-메틸스티렌 다이머 등을 들 수 있다.
유화 중합 온도는, 사용하는 라디칼 중합 개시제의 종류에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 통상적으로 0 ∼ 100 ℃ 가 바람직하고, 0 ∼ 60 ℃ 가 보다 바람직하다. 중합 양식은 연속 중합, 회분 중합의 어느 것이어도 된다. 중합 반응은 중합 정지제의 첨가에 의해 정지시킬 수 있다.
중합 정지제로는, 예를 들어 이소프로필하이드록실아민, 디에틸하이드록실아민, 하이드록실아민 등의 아민 화합물, 하이드로퀴논이나 벤조퀴논 등의 퀴논계 화합물, 아질산나트륨 등을 들 수 있다.
중합 반응 정지 후, 필요에 따라 노화 방지제를 첨가해도 된다. 중합 반응 정지 후, 얻어진 라텍스로부터 필요에 따라 미반응 단량체를 제거하고, 이어서 염화나트륨, 염화칼슘, 염화칼륨 등의 염을 응고제로 하고, 필요에 따라 질산, 황산 등의 산을 첨가하여 응고계의 pH 를 소정의 값으로 조정하면서, 중합체를 응고시킨 후, 분산 용매를 분리함으로써 중합체를 회수한다. 이어서, 수세, 탈수 후, 건조시킴으로써 중합체가 얻어진다. 또한, 응고시에, 필요에 따라 미리 라텍스와 유화 분산액으로 한 신전유를 혼합하여, 유전 (油展) 의 중합체로서 회수해도 된다.
(용액 중합법)
중합체를 얻기 위한 용액 중합법으로는, 공지된 방법을 적용할 수 있다. 예를 들어, 용매 중에서 지글러계 촉매, 메탈로센계 촉매, 아니온 중합 가능한 활성 금속을 사용하여, 원하는 바에 따라 극성 화합물의 존재하, 파르네센 단량체를 중합한다.
아니온 중합 가능한 활성 금속으로는, 예를 들어 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 ; 베릴륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨 등의 알칼리 토금속 ; 란탄, 네오디뮴 등의 란타노이드계 희토류 금속 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속이 바람직하고, 알칼리 금속이 특히 바람직하다. 또한, 유기 알칼리 금속 화합물이 보다 바람직하게 사용된다.
용매로는, 예를 들어 n-부탄, n-펜탄, 이소펜탄, n-헥산, n-헵탄, 이소옥탄 등의 지방족 탄화수소 ; 시클로펜탄, 시클로헥산, 메틸시클로펜탄 등의 지환식 탄화수소 ; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 등을 들 수 있다.
유기 알칼리 금속 화합물로는, 예를 들어 메틸리튬, 에틸리튬, n-부틸리튬, sec-부틸리튬, t-부틸리튬, 헥실리튬, 페닐리튬, 스틸벤리튬 등의 유기 모노리튬 화합물 ; 디리티오메탄, 디리티오나프탈렌, 1,4-디리티오부탄, 1,4-디리티오-2-에틸시클로헥산, 1,3,5-트리리티오벤젠 등의 다관능성 유기 리튬 화합물 ; 나트륨나프탈렌, 칼륨나프탈렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 리튬 화합물이 바람직하고, 유기 모노리튬 화합물이 보다 바람직하다. 유기 알칼리 금속 화합물의 사용량은, 요구되는 중합체의 분자량에 따라 적절히 결정할 수 있지만, 파르네센 및 필요에 따라 사용하는 파르네센 이외의 단량체의 합계량 100 질량부에 대하여, 0.01 ∼ 7 질량부가 바람직하다.
유기 알칼리 금속 화합물은 또한, 디부틸아민, 디헥실아민, 디벤질아민 등의 제 2 급 아민과 반응시켜, 유기 알칼리 금속 아미드로 하여 사용할 수도 있다.
극성 화합물은, 아니온 중합에 있어서 반응을 실활시키지 않고, 파르네센 부위의 마이크로 구조를 조정하기 위해 사용되고, 예를 들어 디부틸에테르, 테트라하이드로푸란, 에틸렌글리콜디에틸에테르 등의 에테르 화합물 ; 테트라메틸에틸렌디아민, 트리메틸아민 등의 3 급 아민 ; 알칼리 금속 알콕사이드, 포스핀 화합물 등을 들 수 있다. 극성 화합물은 유기 알칼리 금속 화합물에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 1000 몰 당량의 범위에서 사용된다.
중합 반응의 온도는 통상적으로 -80 ∼ 150 ℃, 바람직하게는 0 ∼ 100 ℃, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 90 ℃ 의 범위이다. 중합 양식은 회분식 혹은 연속식 중 어느 것이어도 된다.
중합 반응은, 중합 정지제로서 메탄올, 이소프로판올 등의 알코올을 첨가하여, 반응을 정지시킬 수 있다. 얻어진 중합 반응액을 메탄올 등의 빈용매에 부어 중합체를 석출시키거나, 중합 반응액을 물로 세정하고, 분리 후, 건조시킴으로써 중합체를 단리할 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 중합체 (A) 와 상기 중합체 (B) 의 질량비 [(A)/(B)] 는 0.01 ∼ 100 이고, 바람직하게는 0.05 ∼ 100, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 50, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 25, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 10 이다. 상기 질량비 (A)/(B) 가 상기 범위내이면, 충분히 점도가 낮고, 경화 후의 파단 신도가 양호한 수지 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명에 있어서는, 중합체 (A) 및 중합체 (B) 의 적어도 일방의 38 ℃ 에 있어서의 용융 점도가 0.1 ∼ 3,000 Pa·s 인 것이 바람직하지만, 중합체 (A) 및 중합체 (B) 의 양방의 용융 점도가 0.1 ∼ 3,000 Pa·s 의 범위인 것이 보다 바람직하다.
＜중합 개시제 (C)＞
본 발명에서 사용하는 중합 개시제 (C) 로는, 자외선 등의 활성 에너지선의 조사 등에 의해 중합 반응이 개시되는 광중합 개시제나 열에 의해 중합 반응이 개시되는 열 중합 개시제를 들 수 있다. 그 중에서도, 단시간의 조사에 의해 수지가 경화되고, 또한 기재를 변질시키지 않고 경화물을 얻을 수 있다는 관점에서, 광중합 개시제가 바람직하고, 자외선의 조사에 의해 중합 반응이 개시되는 광중합 개시제가 보다 바람직하다. 광중합 개시제로는, 예를 들어 카티온계 광중합 개시제나 라디칼계 중합 개시제를 들 수 있다.
카티온계 광중합 개시제로는, 예를 들어 방향족 디아조늄염, 방향족 요오도늄염, 방향족 술포늄염, 메탈로센계 화합물 등을 들 수 있다.
방향족 디아조늄염의 카티온계 광중합 개시제로는, 「P-33 (상품명)」 (주식회사 ADEKA 제조) 등이 알려져 있다.
방향족 요오도늄염의 카티온계 광중합 개시제로는, 「Rhodorsil Photo Initiator 2074 (상품명)」 (로디아 주식회사 제조), 「이르가큐어 250 (상품명)」 (BASF 주식회사 제조) 등이 알려져 있다.
방향족 술포늄염의 카티온계 광중합 개시제로는, 「FC-509 (상품명)」 (스미토모 3M 주식회사 제조), 「이르가큐어 270 (상품명)」 (BASF 주식회사 제조) 등이 알려져 있다.
메탈로센계의 카티온계 광중합 개시제로는, 「이르가큐어 261 (상품명)」 (BASF 주식회사 제조) 등이 알려져 있다.
라디칼계 광중합 개시제로는, 예를 들어 아세토페논계, 벤조페논계, 알킬페논계, 아실포스핀옥사이드계, 벤조인계, 케탈계, 안트라퀴논계, 디술파이드계, 티오크산톤계, 티우람계, 플루오로아민계 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 알킬페논계 또는 아실포스핀옥사이드계의 라디칼계 광중합 개시제가 바람직하다.
알킬페논계의 라디칼계 광중합 개시제로는, 하이드록시알킬페논계, 아미노알킬페논계 등을 들 수 있다. 하이드록시알킬페논계의 라디칼계 광중합 개시제로는, 「DAROCUR 1173 (상품명)」 (2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온), 「이르가큐어 184 (상품명)」 (1-하이드록시시클로헥실페닐케톤), 「이르가큐어 2959 (상품명)」 (1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온) 등을 들 수 있다.
아미노알킬페논계의 라디칼계 광중합 개시제로는, 「이르가큐어 907 (상품명)」 (2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온), 「이르가큐어 369 (상품명)」 (2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논) 등을 들 수 있다.
아실포스핀옥사이드계의 라디칼계 광중합 개시제로는, 「LUCIRIN TPO (상품명)」 (2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드), 「이르가큐어 819 (상품명)」 (비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드) (모두 BASF 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 하이드록시알킬페논계의 라디칼계 광중합 개시제가 바람직하고, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온이 보다 바람직하다. 이들은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
수지 조성물의 전체량 중에 있어서의 중합 개시제 (C) 의 함유량은 0.1 ∼ 20 질량％ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 20 질량％ 가 보다 바람직하고, 1.0 ∼ 20 질량％ 가 더욱 바람직하고, 1.0 ∼ 15 질량％ 가 보다 더욱 바람직하고, 1.0 ∼ 10 질량％ 가 가장 바람직하다. 중합 개시제 (C) 의 함유량이 상기 범위내이면, 경화 속도와 역학 물성의 점에서 바람직하다.
＜단량체 (D)＞
본 발명의 수지 조성물은, 당해 수지 조성물의 점도, 취급성 및 경화 후의 강도를 보다 향상시키기 위해, 필요에 따라 단량체 (D) 를 함유해도 된다. 단량체 (D) 로는, 중합체 (A) 와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 것이 바람직하고, 예를 들어 분자내에 (메트)아크릴로일기, 에폭시기, 옥세타닐기, 비닐에테르기, 알콕시실릴기를 갖는 화합물을 들 수 있다.
구체적인 화합물로는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 부틸에톡시(메트)아크릴레이트, 부틸에틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 모르폴린(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 단관능 (메트)아크릴레이트 ;
1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 디메틸올트리시클로데칸디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 2 관능 (메트)아크릴레이트 ;
트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트 등의 다관능 (메트)아크릴레이트 ;
3,4-에폭시시클로헥세닐메틸-3',4'-에폭시시클로헤헥센카르복실레이트, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산, 1,2:8,9-디에폭시리모넨, 2,6,6-트리메틸-2,3-에폭시비시클로[3.1.1]헵탄 등의 에폭시 화합물 ;
3-에틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 1,4-비스[(3-에틸-3-옥타닐메톡시)메틸]벤젠, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 비스[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸에테르, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄 등의 옥세탄 화합물 ;
2-하이드록시에틸비닐에테르, 4-하이드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등의 비닐에테르 화합물 ;
메르캅토메틸트리메톡시실란, 글리시독시메틸트리메톡시실란, 비닐메틸트리메톡시실란 등의 실란 화합물 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 단량체 (D) 로는, 중합체 (A) 와의 상용성이 양호한 관점에서, 단관능 (메트)아크릴레이트, 2 관능 (메트)아크릴레이트 및 다관능 (메트)아크릴레이트에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하고, 단관능 (메트)아크릴레이트 및 2 관능 (메트)아크릴레이트에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 보다 바람직하다. 그 중에서도, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등이 특히 바람직하다. 이들은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 단량체 (D) 는, 라디칼 중합 개시제, 카티온 중합 개시제 및 아니온 중합 개시제 등의 중합 개시제에 의해, 상기 중합체 (A) 의 중합 가능한 관능기와 반응할 수 있다. 상기 단량체 (D) 의 함유량은 중합체 (A) 및 중합체 (B) 의 합계 100 질량부에 대하여, 0.01 ∼ 1,000 질량부가 바람직하고, 0.1 ∼ 800 질량부가 보다 바람직하고, 1.0 ∼ 600 질량부가 더욱 바람직하고, 1.0 ∼ 400 질량부가 보다 더욱 바람직하다. 단량체 (D) 의 함유량이 상기 범위내이면, 점도가 저하되어, 핸들링성이 향상된다. 또, 본 발명의 수지 조성물을 경화시켰을 때, 경화막의 파단 강도 및 인장 신도가 향상되기 때문에, 유연성이 우수한 경화물이 얻어진다.
＜힌더드아민계 화합물 (E)＞
본 발명의 수지 조성물은, 당해 수지 조성물 및 그로부터 얻어지는 경화물의 내열성, 내후성을 보다 향상시키기 위해, 필요에 따라 분자내에 힌더드아민계 화합물 (E) 를 함유하고 있어도 된다. 또한, 힌더드아민계 화합물 (E) 로는, 분자내에 제 2 급 아미노기를 갖지 않는 힌더드아민계 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 분자내에 제 2 급 아미노기를 갖지 않는 힌더드아민계 화합물 (E) 를 사용함으로써, 당해 수지 조성물 및 이들로부터 얻어지는 경화물의 열에 노출된 후의 역학 물성의 저하나, 색조의 변화를 현저히 개선할 수 있다.
이와 같은 분자내에 제 2 급 아미노기를 갖지 않는 힌더드아민계 화합물 (E) 로는, 예를 들어 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜){[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐]메틸}부틸말로네이트, 데칸이산비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-(옥틸옥시)-4-피페리디닐)에스테르, 메틸1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐), 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐) 등이 바람직하다. 이들은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
수지 조성물의 전체량 중에 있어서의 힌더드아민계 화합물 (E) 의 함유량은 0.01 ∼ 10 질량％ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 7 질량％ 가 보다 바람직하고, 1 ∼ 4 질량％ 가 더욱 바람직하다. 힌더드아민계 화합물 (E) 의 함유량이 상기 범위내이면, 내열성을 향상시키는 점 및 경화물의 역학 물성을 향상시키는 점에서 바람직하다.
본 발명의 수지 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 중합체 (A) 및 중합체 (B) 이외에, 파르네센 이외의 공액 디엔 화합물을 중합하여 얻어지는 중합 가능한 관능기를 갖지 않는 공액 디엔계 중합체를 함유해도 된다. 파르네센 이외의 공액 디엔 화합물로는, 부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸부타디엔, 2-페닐부타디엔, 1,3-펜타디엔, 2-메틸-1,3-펜타디엔, 1,3-헥사디엔, 1,3-옥타디엔, 1,3-시클로헥사디엔, 2-메틸-1,3-옥타디엔, 1,3,7-옥타트리엔, 미르센, 클로로프렌 등을 들 수 있다.
또, 본 발명의 수지 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 중합체 (A) 및 중합체 (B) 이외에, 파르네센 이외의 공액 디엔 화합물과 방향족 비닐 화합물을 공중합하여 얻어지는 중합 가능한 관능기를 갖지 않는 공액 디엔 화합물-방향족 비닐 화합물계 공중합체를 함유해도 된다. 공액 디엔 화합물의 예로는, 상기와 동일한 것이 사용된다.
방향족 비닐 화합물로는, 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 4-t-부틸스티렌, 4-시클로헥실스티렌, 4-도데실스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,4-디이소프로필스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, 2-에틸-4-벤질스티렌, 4-(페닐부틸)스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 비닐안트라센, N,N-디에틸-4-아미노에틸스티렌, 비닐피리딘, 4-메톡시스티렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.
중합체 (A) 및 중합체 (B) 이외에 함유하고 있어도 되는 상기 공액 디엔계 중합체 및 공액 디엔 화합물-방향족 비닐 화합물계 공중합체의 함유량은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 수지 조성물 중, 50 질량％ 이하가 바람직하고, 30 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 10 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
＜수지 조성물의 제조 방법＞
본 발명의 수지 조성물의 제조 방법으로는 특별히 제한은 없지만, 예를 들어 상기 중합체 (A), 상기 중합체 (B), 중합 개시제 (C) 및 필요에 따라 사용되는 그 밖의 성분을 실온하, 교반기나 니더 등의 통상적인 혼합 수단을 사용하여 혼합함으로써 제조할 수 있다.
＜수지 조성물의 용융 점도＞
본 발명의 수지 조성물의 38 ℃ 에 있어서의 용융 점도는 15 Pa·s 이하가 바람직하고, 12 Pa·s 이하가 보다 바람직하고, 10 Pa·s 이하가 더욱 바람직하다. 수지 조성물의 용융 점도가 상기 범위내이면, 피도포면에 균일하게 수지 조성물을 도포하는 것이 가능하고, 기포의 혼입을 방지하는 것도 용이해지기 때문에, 도공성이 양호해진다. 또한, 본 명세서에 있어서 수지 조성물의 용융 점도는, 후술하는 실시예에 기재한 방법으로 구한 값이다.
본 발명의 수지 조성물은, 용융 점도가 낮고, 경화성이 우수하고, 또한 강도, 유연성 및 투명성이 우수한 경화물이 얻어지기 때문에, 접착제, 점착제 (그 중에서도, 광학용 점착제), 코팅제, 봉지재 및 잉크 등의 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.
[경화물]
본 발명의 경화물은 상기 본 발명의 수지 조성물을 경화시킨 것으로, 예를 들어 본 발명의 수지 조성물에 대하여 에너지선을 조사하거나 혹은 열을 가함으로써, 상기 중합체 (A) 및 중합 개시제 (C) 를 반응시킴으로써 경화시킬 수 있다.
경화시키기 위한 에너지선으로는, 자외선이 바람직하다. 자외선 원으로는, 예를 들어 크세논 램프, 저압 수은 램프, 고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, 마이크로파 방식 엑시머 램프 등을 들 수 있다. 자외선을 조사하는 분위기로는, 질소 가스, 탄산 가스 등의 불활성 가스 분위기 혹은 산소 농도를 저하시킨 분위기가 바람직하다.
조사 분위기 온도는 10 ∼ 200 ℃ 가 바람직하고, UV 조사량은 200 ∼ 10,000 mJ/㎠ 가 바람직하다.
[광학용 점착제]
본 발명의 광학용 점착제는 상기 본 발명의 수지 조성물을 함유하는 것으로, 스마트폰, 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이 등의 전자 기기 등에 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 광학용 점착제는, 본 발명의 목적을 일탈하지 않는 범위에서, 필요에 따라 각종 첨가제를 적절히 첨가할 수도 있다. 상기 첨가제로는, 예를 들어 점착 부여제, 가소제, 안료, 착색제, 노화 방지제, 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
본 실시예 및 비교예에 있어서 사용한 각 성분은 이하와 같다.
＜중합체 (A)＞
·후술하는 제조예 1, 2 에 의해 얻어진 중합체 (A-1) 및 (A-2)
＜중합체 (B)＞
·후술하는 제조예 3, 4 에 의해 얻어진 중합체 (B-1) 및 (B-2)
＜중합 개시제 (C)＞
·중합 개시제 (C-1)
2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온
BASF 주식회사 제조, 상품명 「DAROCUR 1173」
＜단량체 (D)＞
·디시클로펜테닐옥시에틸메타크릴레이트
히타치 화성 공업 주식회사 제조, 상품명 「판크릴 FA-512M」
＜힌더드아민계 화합물 (E)＞
·힌더드아민계 화합물 (E-1)
비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트와, 메틸1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트의 혼합물
BASF 주식회사 제조, 상품명 「TINUVIN 765」
＜그 밖의 중합체 (X)＞
·중합체 (X-1) ∼ (X-3)
후술하는 제조예 5 ∼ 7 에 의해 얻어진 중합체 (X-1), (X-2) 및 (X-3)
＜제조예 1 ∼ 7＞
제조예 1 : 분자내에 메타크릴로일기를 갖는 폴리이소프렌 (A-1) 의 제조
이소프렌을, n-부틸리튬을 개시제로 하여 n-헥산 중에서 아니온 중합시킴으로써, 수평균 분자량 36,000 의 폴리이소프렌을 얻었다. 이 폴리이소프렌 100 질량부에 무수 말레산 1.5 질량부를 첨가하고, 180 ℃ 에서 15 시간 반응시킴으로써, 1 분자당 평균으로서 산무수물기를 3 개 갖는 폴리이소프렌을 얻었다. 다음으로, 이 1 분자당 평균으로서 산무수물기를 3 개 갖는 폴리이소프렌 100 질량부에 2.0 질량부의 2-하이드록시에틸메타크릴레이트를 첨가하고, 차광한 후에 120 ℃ 에서 10 시간 반응시킴으로써, 1 분자당 평균으로서 메타크릴로일기를 3 개 갖는 변성 액상 폴리이소프렌 (이하, 「중합체 (A-1)」 이라고도 한다) 을 얻었다. 중합체 (A-1) 의 물성을 표 1 에 나타낸다.
제조예 2 : 분자내에 메타크릴로일기를 갖는 폴리파르네센 (A-2) 의 제조
질소 치환을 실시한 용량 5 리터의 오토클레이브 중에, 시클로헥산 1520 g 및 sec-부틸리튬 10.5 질량％ 시클로헥산 용액 7.8 g 을 주입한 후, 50 ℃ 까지 승온하고, β-파르네센 1510 g 을 첨가하여, 2 시간 중합을 실시하였다. 얻어진 중합 용액을 메탄올 중에 부어 미변성 중합체를 재침전시켜 여과 분리하고, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써 1200 g 의 폴리파르네센 (미변성 중합체) 을 얻었다.
질소 치환을 실시한 용량 1 리터의 오토클레이브 중에 얻어진 폴리파르네센 100 질량부를 주입하고, 무수 말레산 1.5 질량부와 BHT (2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 혼슈 화학 공업 주식회사 제조) 1 질량부를 첨가하고, 160 ℃ 에서 20 시간 반응시킴으로써, 1 분자당 평균으로서 산무수물기를 11 개 갖는 폴리파르네센을 얻었다. 다음으로, 이 폴리파르네센 100 질량부에 2.0 질량부의 2-하이드록시에틸메타크릴레이트를 첨가하고, 차광한 후에 80 ℃ 에서 6 시간 반응시킴으로써, 1 분자당 평균으로서 메타크릴로일기를 11 개 갖는 변성 액상 폴리파르네센 (이하, 「중합체 (A-2)」 라고도 한다) 을 얻었다. 중합체 (A-2) 의 물성을 표 1 에 나타낸다.
제조예 3 : 폴리파르네센 (B-1) 의 제조
질소 치환하여 건조시킨 내압 용기에 용매로서 시클로헥산 241 g, 개시제로서 sec-부틸리튬 (10.5 질량％ 시클로헥산 용액) 28.3 g 을 주입하고, 50 ℃ 로 승온한 후, β-파르네센 342 g 을 첨가하여 1 시간 중합하였다. 얻어진 중합 반응액을 메탄올로 처리하고, 물을 이용하여 중합 반응액을 세정하였다. 세정 후의 중합 반응액을 물과 분리하고, 70 ℃ 에서 12 시간 건조시킴으로써 액상 폴리파르네센 (이하, 「중합체 (B-1)」 이라고도 한다) 을 얻었다. 중합체 (B-1) 의 물성을 표 1 에 나타낸다.
제조예 4 : 폴리파르네센 (B-2) 의 제조
질소 치환하여 건조시킨 내압 용기에 용매로서 시클로헥산 304 g, 개시제로서 sec-부틸리튬 (10.5 질량％ 시클로헥산 용액) 1.5 g 을 주입하고, 50 ℃ 로 승온한 후, β-파르네센 302 g 을 첨가하여 1 시간 중합하였다. 얻어진 중합 반응액을 메탄올로 처리하고, 물을 이용하여 중합 반응액을 세정하였다. 세정 후의 중합 반응액을 물과 분리하고, 70 ℃ 에서 12 시간 건조시킴으로써 액상 폴리파르네센 (이하, 「중합체 (B-2)」 라고도 한다) 을 얻었다. 중합체 (B-2) 의 물성을 표 1 에 나타낸다.
제조예 5 : 폴리이소프렌 (X-1) 의 제조
이소프렌을, n-부틸리튬을 개시제로 하여 n-헥산 중에서 아니온 중합시킴으로써, 수평균 분자량 20,000 의 액상 폴리이소프렌을 얻었다. 폴리이소프렌 (X-1) 의 물성을 표 1 에 나타낸다.
제조예 6 : 폴리부타디엔 (X-2) 의 제조
부타디엔을, n-부틸리튬을 개시제로 하여 n-헥산 중에서 아니온 중합시킴으로써, 수평균 분자량 9,000 의 액상 폴리부타디엔을 얻었다. 폴리부타디엔 (X-2) 의 물성을 표 1 에 나타낸다.
제조예 7 : 폴리부타디엔 (X-3) 의 제조
부타디엔을, n-부틸리튬을 개시제로 하여 n-헥산 중에서 아니온 중합시킴으로써, 수평균 분자량 44,000 의 액상 폴리부타디엔을 얻었다. 폴리부타디엔 (X-3) 의 물성을 표 1 에 나타낸다.

중합체
종류		 수평균 분자량 (×103) 분자량 분포 (Mw/Mn) 중합성 관능기 수 (개/1 분자 사슬) 점도 (38 ℃ 에서의 Pa·s) 유리 전이 온도 (℃)
A-1 변성
폴리이소프렌		 36 1.04 3 170 -60
A-2 변성
폴리파르네센		 116 1.37 11 170 -70
B-1 폴리파르네센 10 1.04 - 0.9 -73
B-2 폴리파르네센 113 1.18 - 90 -72
X-1 폴리이소프렌 20 1.03 - 15 -62
X-2 폴리부타디엔 9 1.03 - 1.3 -94
X-3 폴리부타디엔 44 1.02 - 200 -93
＜실시예 1 ∼ 9＞
각 제조예에서 얻어진 중합체 (A-1), (A-2), (B-1), (B-2), (X-2) 와, 중합 개시제 (C-1), 단량체 (D) 및 힌더드아민계 화합물 (E) 를, 표 2 에 나타내는 비율로 스테인리스제 300 ㎖ 용기에 투입하고, 실온하, 교반 날개를 이용하여 20 분 혼합함으로써 200 g 의 수지 조성물을 제조하였다. 얻어진 수지 조성물을 하기 방법에 의해 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
＜비교예 1 ∼ 6＞
각 제조예에서 얻어진 중합체 (A-1), (A-2), (X-1) ∼ (X-3) 과, 중합 개시제 (C-1) 및 단량체 (D) 를 표 3 에 나타내는 비율로 배합한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 수지 조성물을 제조하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
＜평가 방법＞
(1) 수평균 분자량 및 분자량 분포의 측정
토소 주식회사 제조 GPC-8020 을 사용하여, 샘플/테트라하이드로푸란 = 5 ㎎/10 ㎖ 의 농도로 조정하여 측정하였다.
수평균 분자량 (Mn) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 GPC (겔 퍼미에이션 크로마토그래피) 에 의해 표준 폴리스티렌 환산 분자량으로 구하였다. 측정 장치 및 조건은 이하와 같다.
·장치 : 토소 주식회사 제조 GPC 장치 「GPC8020」
·분리 칼럼 : 토소 주식회사 제조 「TSKgelG4000HXL」
·검출기 : 토소 주식회사 제조 「RI-8020」
·용리액 : 테트라하이드로푸란 (와코 순약 공업 주식회사 제조)
·용리액 유량 : 1.0 ㎖/분
·샘플 농도 : 5 ㎎/10 ㎖
·칼럼 온도 : 40 ℃
(2) 용융 점도, 유리 전이 온도, 및 관능기 당량
상기 제조예에서 얻어진 중합체 (A-1), (A-2), (B-1), (B-2) 및 (X-1) ∼ (X-3), 그리고 각 실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물의 38 ℃ 에 있어서의 용융 점도를 브룩필드형 점도계 (BROOKFIELD ENGINEERING LABS. INC. 제조) 에 의해 측정하였다.
제조예 1 ∼ 7 에서 얻어진 중합체 10 ㎎ 을 알루미늄 팬에 채취하고, 시차 주사 열량 측정 (DSC) 에 의해 10 ℃／분의 승온 속도 조건에 있어서 서모그램을 측정하고, DDSC 의 피크톱의 값을 유리 전이 온도로 하였다.
니혼 전자 주식회사 제조 1H-NMR 측정 장치 (500 ㎒) 를 사용하여, 샘플/중클로로포름 = 100 ㎎/1 ㎖ 의 농도, 적산 횟수 512 회, 측정 온도 50 ℃ 에서 1H-NMR 스펙트럼을 측정하였다.
중합체 (A) 를 측정하여 얻어진 스펙트럼에 대하여, 메타크릴로일기의 이중 결합에서 유래하는 피크와, 중합체 주사슬의 이중 결합에서 유래하는 피크의 면적비로부터, 메타크릴로일기 1 당량에 대한 중합체의 질량, 즉 관능기 당량을 산출하였다.
또, 분자 사슬 1 개당 중합 가능한 관능기 수에 대해서는, 중합체 (A) 의 수평균 분자량과, 상기 서술한 방법으로 구한 관능기 당량으로부터 산출하였다.
(3) 외관
실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물을, 세로 70 ㎜, 가로 70 ㎜, 두께 0.5 ㎜ 의 형틀에 주입하고, 조성물 표면을 두께 50 ㎛ 의 PET 필름으로 덮은 후, UV 조사 장치 (주식회사 지에스·유아사 코퍼레이션 제조, 수은 램프로서 HAK125L-F 를 사용) 를 사용하여, 조도 45 ㎽/㎠, 컨베이어 속도 0.25 m/min 로 설정하여, 1 회의 작업으로 1,000 mJ/㎠ 의 UV 를 조사하였다. 이것을 3 회 반복하여 경화물을 얻었다. 경화물로부터 PET 필름을 박리한 후, 육안으로 관찰하여 하기 기준에 따라 투명성을 평가하였다.
＜평가 기준＞
5 : 무색 투명
4 : 극히 미소한 착색이 확인되지만 투명
3 : 약간 착색이 확인되지만 투명
2 : 분명한 착색이 확인되지만 투명
1 : 불투명
(4) 파단 강도 및 파단 신도
상기 (3) 에 있어서 얻어진 경화물로부터 폭 6 ㎜, 길이 70 ㎜ 의 단책상 (短冊狀) 의 샘플을 타발하고, 50 ㎜/min 의 인장 속도로 인장 시험을 실시했을 때의 파단 강도 및 파단 신도를 인스트론사 제조의 인장 시험기에 의해 측정하였다.
실시예
1 2 3 4 5 6 7 8 9



배합
(질량부)		 (A) 성분 (A-1) 25 25 25 45 49.5 25 10
(A-2) 25 25
(B) 성분 (B-1) 50 25 25 25 5 0.5 25 10
(B-2) 25

(X) 성분		 (X-1)
(X-2) 25
(X-3)
(C) 성분 (C-1) 3 3 3 3 3 3 3 3 3
(D) 성분 (D-1) 25 50 50 50 50 50 50 25 80
(E) 성분 (E-1) 1.5
질량비 [A]/[B] 0.5 1 1 1 1 9 99 1 1
[C]×100/(조성물 전체량)
[질량%]		 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9
[D]×100/([A]+[B]) [질량부] 33 100 100 100 100 100 100 50 400
[E]×100/(조성물 전체량)
[질량%]		 0 0 0 0 1.4 0 0 0 0


평가		 용융 점도 (38 ℃
에서의 Pa·s)		 1.7 0.6 2.9 0.9 0.9 2.6 3.3 2.0 0.3
외관 5 5 5 5 5 5 5 5 5
파단 신도 (%) 288 279 270 169 168 283 263 271 34
파단 강도 (㎫) 0.2 3.0 2.9 2.4 2.4 3.0 2.8 0.3 8.3
비교예
1 2 3 4 5 6



배합
(질량부)		 (A) 성분 (A-1) 25 25 25 50 20
(A-2) 50
(B) 성분 (B-1)
(B-2)

(X) 성분		 (X-1) 50
(X-2) 50
(X-3) 25
(C) 성분 (C-1) 3 3 3 3 3 3
(D) 성분 (D-1) 25 25 50 50 50 80
(E) 성분 (E-1)
질량비 [A]/[X] 0.5 0.5 1 - - 1
[C]×100/(조성물 전체량) [질량%] 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9
[D]×100/([A]+[X]) [질량부] 33 33 100 100 100 400
[E]×100/(조성물 전체량) [질량%] 0 0 0 0 0 0

평가		 용융 점도 (38 ℃ 에서의 Pa·s) 7.8 2.3 6.0 3.4 4.8 0.4
외관 5 5 5 5 5 5
파단 신도 (%) 238 210 242 260 164 25
파단 강도 (㎫) 0.4 0.2 2.9 2.8 1.4 7.8
표 2, 3 으로부터, 실시예 1 ∼ 3 및 실시예 6, 7 의 수지 조성물은, 중합 가능한 관능기인 메타크릴로일기를 갖는 폴리이소프렌 (A-1) 과 폴리파르네센 (B-1 또는 B-2) 을 함유하고 있기 때문에, 메타크릴로일기를 갖는 폴리이소프렌 (A-1) 만을 함유하는 비교예 4 와 비교하여, 모두 저점도이고, 외관을 해치지 않고 파단 신도가 향상되었다. 또, 실시예 2, 3 및 6 에 있어서는, 비교예 4 와 비교하여 파단 강도도 개선되었다. 또한, 실시예 8 에 나타내는 바와 같이, 다른 공액 디엔 중합체를 병용해도, 동일하게 점도 저감 효과, 경화막의 파단 신도 개선 효과가 보여졌다. 또한, 실시예 9 와 비교예 6 의 비교로부터 분명한 바와 같이, 단량체 (D) 의 함유량이 많은 수지 조성물에 있어서도, 동일하게 점도 저감 효과, 경화막의 파단 신도 및 파단 강도 개선 효과가 보여졌다.
실시예 4 및 5 의 수지 조성물은, 분자내에 중합 가능한 관능기인 메타크릴로일기를 갖는 폴리파르네센 (A-2) 와 폴리파르네센 (B-1) 을 함유하고 있기 때문에, 메타크릴로일기를 갖는 폴리파르네센 (A-2) 만을 함유하는 비교예 5 와 비교하여, 점도와 파단 신도, 파단 강도가 개선되었다.
한편으로, 비교예 1 ∼ 3 의 수지 조성물은, 분자내에 메타크릴로일기를 갖는 폴리이소프렌 (A-1) 에 폴리이소프렌 (X-1) 또는 폴리부타디엔 (X-2 또는 X-3) 을 배합한 조성물이지만, 폴리파르네센을 배합한 실시예 1 ∼ 3 과 비교하여, 파단 신도가 모두 저하되었다.
또, 실시예 1 과 비교예 2 의 비교에 의해, 동일한 정도의 분자량을 갖는 폴리파르네센 (B-1) 과 폴리부타디엔 (X-2) 에서는, 폴리파르네센을 사용한 쪽이, 점도 저감 효과가 우수한 것이 분명해졌다.

Claims (16)

  1. 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위 (a1) 을 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖는 중합체 (A), 파르네센 유래의 단량체 단위 (b1) 을 함유하고, 중합 가능한 관능기를 갖지 않는 중합체 (B) 및 중합 개시제 (C) 를 함유하고, 중합체 (A) 와 중합체 (B) 의 질량비 [(A)/(B)] 가 0.01 ∼ 100 인 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    추가로, 중합체 (A) 및 중합체 (B) 의 합계 100 질량부에 대하여 단량체 (D) 를 0.01 ∼ 1,000 질량부 함유하는 수지 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    수지 조성물의 전체량 중에 있어서의 중합 개시제 (C) 의 함유량이 0.1 ∼ 20 질량％ 인 수지 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로, 힌더드아민계 화합물 (E) 를 수지 조성물의 전체량 중에 0.01 ∼ 10 질량％ 함유하는 수지 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 (A) 및 중합체 (B) 의 적어도 일방의 38 ℃ 에 있어서의 용융 점도가 0.1 ∼ 3,000 ㎩·s 인 수지 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 (B) 의 수평균 분자량이 1,000 ∼ 100 만인 수지 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 (B) 를 구성하는 단량체 단위가 파르네센 유래의 단량체 단위 (b1) 만으로 이루어지는 수지 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 (B) 를 구성하는 단량체 단위가 파르네센 유래의 단량체 단위 (b1) 및 파르네센 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (b2) 를 함유하는 수지 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    단량체 단위 (b2) 가 파르네센 이외의 공액 디엔 화합물에서 유래하는 단량체 단위인 수지 조성물.
  10. 제 8 항에 있어서,
    단량체 단위 (b2) 가 방향족 비닐 화합물에서 유래하는 단량체 단위인 수지 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 (A) 를 구성하는 단량체 단위가 공액 디엔 화합물에서 유래하는 단량체 단위 (a1) 만으로 이루어지는 수지 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 (A) 를 구성하는 단량체 단위가 공액 디엔 화합물에서 유래하는 단량체 단위 (a1) 및 공액 디엔 화합물 이외의 단량체에서 유래하는 단량체 단위 (a2)를 함유하는 수지 조성물.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,
    단량체 단위 (a1) 로서의 공액 디엔 화합물이 파르네센, 이소프렌 및 부타디엔에서 선택되는 적어도 1 종인 수지 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 (A) 가 갖는 중합 가능한 관능기가, 치환기를 갖고 있어도 되는 (메트)아크릴로일기, 에폭시기, 옥세타닐기, 비닐에테르기 및 알콕시실릴기에서 선택되는 적어도 1 종인 수지 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물을 경화시킨 경화물.
  16. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물을 함유하는 광학용 점착제.
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