KR20160063347A - 크롬 유제 방법 - Google Patents

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KR20160063347A
KR20160063347A KR1020167009456A KR20167009456A KR20160063347A KR 20160063347 A KR20160063347 A KR 20160063347A KR 1020167009456 A KR1020167009456 A KR 1020167009456A KR 20167009456 A KR20167009456 A KR 20167009456A KR 20160063347 A KR20160063347 A KR 20160063347A
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KR1020167009456A
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와그너 셀리오 페라즈 로렌소
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로디아 폴리아미다 이 에스페시아리다데스 엘티디에이
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Abstract

본 발명은 가죽을 얻기 위한 생피의 유제 방법에 관한 것이다. 중간 ? 블루 단계를 얻기 위한 일반적 방법은 a) 산 및 염을 사용한 침산 단계, 그 후 b) 크롬 염을 사용한 유제 단계, 그 후 c) 염기성화 단계를 포함한다. 본 발명은, 단계 b)와 c) 사이에, 유기산을 사용하는 재산성화 단계가 추가되는 것을 특징으로 한다. 특히, 유기 산은 글루타르산(GA), 2-메틸 글루타르산(MGA), 숙신산, 에틸 숙신산(ESA), 아디프산(AA), 말레산 무수물, 푸마르산 무수물, 트리카르복실산, 히드록시카르복실산, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 이 방법은 재유제 생성물의 흡수 증가를 가능하게 하고, 개선된 기계적 특성을 갖는 가죽을 제공한다.

Description

크롬 유제 방법{CHROME TANNING PROCESS}
본 발명은 가죽을 얻기 위한 생피(hide)의 유제(tanning) 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 이는 보다 우수한 품질의 가죽을 얻기 위해 크롬을 사용하여 생피를 유제하는 종래의 방법에 도입되는 개선을 나타낸다. 본 발명의 이점은 크롬 유제(tanning) 단계 후 추가의 산성화 단계에 의해 얻어진다.
생피 유제는, 그 안에 존재하는 콜라겐 단백질을 유제제와 반응시키는 방법이고, 따라서 원래의 가죽-유제 방법은 가죽 제조 방법에서 필수적인 단계 중 하나이다. 이는 매우 오래된 방법이고, 그의 목적은 사용된 유제제의 작용에 의해 유발되는 단백질 가교 현상에 의한 생피 열화 및 부패를 피하는 것이다.
"? 블루(Wet Blue)"(최종 가죽을 얻기 전의 중간 단계)를 제조하는 크롬 유제에서, 전통적으로 사용되는 유제제는 크롬 III 염, 예컨대 황산크롬 또는 염기성 황산크롬이다. 통상적으로, 가죽은, 생피가 약 3.5 중량%의 산화크롬, Cr2O3(건조 기준)을 포함하는 경우에 이미 유제되어, 수축 시험 저항성 가죽이 얻어진다.
전통적인 생피의 유제 방법에서는, 유제 배쓰에서 이용가능한 산화크롬의 단지 70% 내지 80%가 사용된다. 이는, 추가의 공정 비용을 부여하고, 바람직하지 않은 잔류물을 생성하며, 잠재적으로 환경에 대해 악영향을 끼치고, 처분 전 저장 및/또는 화학적 처리를 필요로 하는, 많은 과량의 염의 사용이 필요함을 의미한다.
크롬 III 화합물이, 특히 중성 조건 하에서는, 식물 및 동물에게 손상을 주지 않는다는 사실에도 불구하고, 국제적 규범은 물 및 공기 중의 크롬 III 및 기타 다른 중금속의 존재에 대한 하한을 부여한다.
미국 특허 US 4,715,861 및 US 4,978,361에는, 화학적 화합물의 보충 첨가에 의해 생피에 의한 크롬의 보다 우수한 생피 흡수가 기재되어 있다. 미국 특허 US 4,042,321은, 염 및 섬유 잔류물의 축적으로 인해 복잡하지만 유출물 처리의 감소를 목적으로 하는 복합적이면서 고비용이 드는 방법에 의한 유제 배쓰의 재순환을 제안한다. 유럽 특허 EP 822,263 및 브라질 특허 BR 9603419-0 및 BR 9702025-7에는, 매우 독성인 알데히드의 사용에 의한 크롬 배쓰의 보다 큰 배출이 개시되어 있다. 일반적으로, 최신 기술은 항상, 문제를 다루기 위해 보다 많은 단계 및/또는 보다 많은 원료의 사용을 제안한다.
동물 생피로부터 최종 가죽으로의 전통적인 크롬 방법은
1. 동물 생피의 석회침(liming), 탈모(unhairing) 및 제육(fleshing) 단계
2. 일반적으로 암모늄 염 및 탈회(deliming)제를 사용하는 단계 1 후에 얻어진 생피의 탈회 및 효해(bating) 단계
3. 침산(pickling) 단계: 생피에, 또한 염, 통상적으로는 염화나트륨을 포함하는 배쓰에서 산성화 단계를 적용함
4. 유제 단계: 크롬 이온이 생피 단면을 횡단할 수 있게 하기에 충분한 시간 동안 배쓰에서 크롬 염을 첨가함
5. 염기성화 단계: 배쓰에서 염기성화제를 첨가하고, 이어서 가열함
6. 배수 및 세척 후 ? 블루 가죽을 얻는 단계
7. 재유제 단계
8. 마무리 처리 단계(중화, 염색, 고정, 가지(fatliquoring))
9. 크러스트 가죽을 얻는 단계
10. 추가의 마무리 처리 단계
11. 최종 가죽을 얻는 단계
를 포함한다.
이제, 본 발명자는, 특정 유기 산을 사용한, 유제 단계 후의 배쓰의 재산성화가 재유제 생성물(단계 7에서)의 흡수를 개선시키고, 크러스트 및 마무리 처리된 가죽의 기계적 특성을 개선시킬 수 있음을 발견하였다.
US 4,938,779에는, 생피의 크롬 유제 방법이 개시되어 있다. 유제 단계 4) 후, 글리옥실산 및 MgO를 함유하는 혼합물의 첨가에 의해 예비 중화를 수행한다. 이 첨가 후에 pH 3.9가 얻어진다. 이어서, 알칼리 규산알루미늄을 사용한 염기성화 단계를 수행한다. 이어서, pH 4.5가 얻어진다. 이 방법에서는, 크롬이 아직 생피 단면을 완전히 횡단하지 않았을 때 중화가 개시된다.
본 발명의 목적은,
a) 산 및 염을 사용한 배쓰 중에서의 생피의 침지로 이루어진 침산 단계, 그 후
b) 크롬 염을 사용한 배쓰 중에서의 생피의 침지로 이루어진 유제 단계, 그 후
c) 염기성화제를 사용한 배쓰 중에서의 생피의 침지로 이루어진 염기성화 단계
를 포함하는 생피의 유제 방법이며, 본 방법은 단계 b)와 c) 사이에, 유기산을 사용하는 재산성화 단계가 추가되는 것을 특징으로 한다. 유기 산은 글루타르산(GA), 2-메틸 글루타르산(MGA), 숙신산, 2-에틸 숙신산(ESA), 아디프산(AA), 말레산 무수물, 푸마르산 무수물, 트리카르복실산, 히드록시카르복실산, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
이 재산성화 단계는 모든 크롬이 생피 단면을 횡단할 수 있기에 충분한 시간 동안 지속된다. 염기성화 단계는 단지, 모든 크롬이 생피 단면을 횡단한 후에 개시된다.
방법의 유리한 특징은 하위-청구항 및 하기 설명에서 찾아볼 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 하나의 바람직한 구현예에서, 재산성화 단계에서 사용되는 유기 산은
· 70 중량% 내지 100 중량%의 MGA;
· 0 중량% 내지 30 중량%의 ESA; 및 또한
· 0 중량% 내지 15 중량%의 AA
를 포함한다.
본 발명에 따른 방법의 또 다른 바람직한 구현예에서, 재산성화 단계에서 사용되는 유기 산은 아디프산, 글루타르산 및 숙신산의 혼합물을 포함한다.
이 경우, 재산성화 단계에서 사용되는 유기 산 조성물은 유리하게
· 10 중량% 내지 85 중량%의 아디프산,
· 10 중량% 내지 70 중량%의 글루타르산, 및
· 3 중량% 내지 30 중량%의 숙신산
을 포함한다.
본 발명에 따른 방법에서, 재산성화 단계에서 사용되는 유기 산의 양은 바람직하게, 처리될 생피 중량의 0.25% 내지 10%, 보다 바람직하게는 처리될 생피 중량의 0.5% 내지 5%, 특히 처리될 생피 중량의 0.7% 내지 3%에 포함된다.
재산성화 단계 후에 얻어지는 pH는 2.6 내지 3.5, 바람직하게는 2.6 내지 3에 포함되는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법에서, 염기성화 단계 c)는 바람직하게, 크롬이 생피 단면을 횡단한 후에 수행된다.
재산성화 단계는 유리하게, 크롬이 생피 단면을 횡단할 수 있도록, 10 시간 내지 25 시간에 포함되는 시간 동안 수행된다.
염기성화 단계 c) 후에 얻어지는 pH는 바람직하게 3.6 내지 4.2에 포함된다.
본 발명에 따른 방법에서, 침산 단계 a)의 배쓰는, 처리될 생피 중량에 대하여,
· 25 중량% 내지 75 중량%의 물
· 3 중량% 내지 12 중량%의 NaCl, 및
· 0.1 중량% 내지 3 중량%의 H2SO4
를 포함한다.
실시예 1 내지 3 : ? 블루 중간 단계의 제조
실시예 1
석회침, 탈모 및 제육 방법이 완료된 100 kg의 생피를 10 분 동안 동일한 중량의 물로 유제 드럼 내에서 세척한다.
모든 실시예에서, 그 후에 첨가된 모든 성분은 초기 생피 중량에 대한 중량 백분율이다.
세척 후, 물을 배출시키고, 황산암모늄 및 디카르복실산 기재의 시판용 탈회제(예: 로디아 폴리아미다 에 에스페셜리다데스 리미타다(Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda.)에서 시판되는 로디아에코 데스칼(Rhodiaeco Descal) SD)를 사용하여 생피에 탈회 및 효해를 실시한다. 결국, 0.08%의 표준 시판용 단백질 분해 효소를 첨가하여, 효해 방법을 수행하고, 드럼을 1 시간 동안 실행시킨다(pH = 8.0). 이들 작업 종료시, 생피의 단면은 페놀프탈레인 지시제에 의해 핑크색을 나타내지 않는다.
생피를, 생피 중량을 기준으로 하여, 100% 물로 2 회 세척하고, 세척물을 배출한다.
침산 단계:
생피 중량에 대하여, 50%의 물, 6%의 염화나트륨(
Figure pct00001
(바우메(
Figure pct00002
) 스케일) 6 내지 7) 및 0.4%의 시판용 표백제를 드럼 내에 첨가한다(15 분 실행). 0.6%의 물 중에 희석된(1 대 10) 85% 포름산을 첨가한 후(30 분 실행), 0.3%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산(15 분 실행), 0.3%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산(15 분 실행)을 첨가한 후, 0.4%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산을 첨가하고, 드럼을 추가의 3 시간 동안 실행시킨다. 이 시간 후, 배쓰의 pH는 대략 2 내지 3이다.
유제 단계:
이 시점에, 3%의 시판용 황산크롬 염(예: 33% 알칼리도 및 25% 내지 26% 산화크롬 III을 제시하는 염기성 황산크롬)을 첨가한다(30 분 실행). 3%의 황산크롬 염의 제2 첨가물을 첨가하고, 드럼을 추가의 30 분 동안 실행시킨 후, 0.75%의 2-메틸 글루타르산(MGA), 2-에틸 숙신산(ESA) 및 아디프산(AA)의 혼합물을 첨가한다. 이어서, 2.6 내지 2.8의 pH가 얻어진다. 17 시간 후, 크롬은 생피 단면을 완전히 횡단하였다.
염기성화 단계:
이 시간 후, 20%의 물을 첨가하고, 0.35%의 시판용 염기성화제(예: 산화마그네슘)를 첨가한다(90 분 실행). 0.23% 산화마그네슘의 제2 부분을 첨가하고, 드럼을 추가의 90 분 동안 실행시킨다. 이어서, 3.6 내지 4의 pH가 얻어진다. 수조를 5 시간 동안 35℃ 내지 50℃까지 가열하고, 드럼을 배수시키며, ? 블루를 100% 물(펠트(pelt) 중량 기준)로 세척하고, 배수시키며, 다시 80% 물로 세척한다.
얻어진 ? 블루에 대하여 총 크롬 함량, 층 내 크롬 분석 및 주사 전자 현미경(EDS)에 의한 평가(표 1 및 도 1a)를 실시하였다.
실시예 2
석회침, 탈모 및 제육 방법이 완료된 500 kg의 생피를 10 분 동안 100% 물(펠트 중량 기준)로 유제 드럼 내에서 세척한다. 그 후, 생피에 실시예 1에 따른 탈회 및 효해를 실시하였다.
생피 중량에 대하여, 50%의 물, 6%의 염화나트륨(
Figure pct00003
6 내지 7) 및 0.4%의 시판용 표백제를 드럼 내에 첨가한다(15 분 실행). 0.6%의 물 중에 희석된(1 대 10) 85% 포름산을 첨가한 후(30 분 실행), 0.3%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산(15 분 실행), 0.3%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산(15 분 실행)을 첨가한 후, 0.4%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산을 첨가하고, 드럼을 추가의 3 시간 동안 실행시킨다. 이 시간 후, 배쓰의 pH는 대략 2 내지 3이다.
이 시점에, 3%의 시판용 황산크롬 염(예: 33% 알칼리도 및 25% 내지 26% 산화크롬 III을 제시하는 염기성 황산크롬)을 첨가한다(30 분 실행). 3%의 황산크롬 염의 제2 첨가물을 첨가하고, 드럼을 추가의 30 분 동안 실행시킨 후, 2.5%의 2-메틸 글루타르산(MGA), 2-에틸 숙신산(ESA) 및 아디프산(AA)의 혼합물의 수용액을 첨가한다. 이어서, 2.6 내지 2.8의 pH가 얻어진다. 17 시간 후, 크롬은 생피 단면을 완전히 횡단하였다.
이 시간 후, 20%의 물을 첨가하고, 0.35%의 시판용 염기성화제(예: 산화마그네슘)를 첨가한다(90 분 실행). 0.23% 산화마그네슘의 제2 부분을 첨가하고, 드럼을 추가의 90 분 동안 실행시킨다. 수조를 5 시간 동안 35℃ 내지 50℃까지 가열하고, 드럼을 배수시키며, ? 블루를 100%의 물(펠트 중량 기준)로 세척하고, 배수시키며, 다시 80%의 물로 세척한다.
실시예 3(비교예)
석회침, 탈모 및 제육 방법이 완료된 100 kg의 생피를 10 분 동안 100% 물(펠트 중량 기준)로 유제 드럼 내에서 세척한다. 그 후, 생피에 실시예 1에 따른 탈회 및 효해를 실시하였다.
생피 중량에 대하여, 60%의 물, 6%의 염화나트륨(
Figure pct00004
6 내지 7), 및 0.4%의 시판용 표백제를 첨가하고, 드럼을 15 분 동안 실행시킨다. 0.6%의 물 중에 희석된(1 대 10) 85% 포름산을 첨가한 후(30 분 실행), 0.3%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산(15 분 실행), 0.3%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산(15 분 실행)을 첨가한 후, 및 0.4%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산을 첨가하고, 드럼을 추가의 3 시간 동안 실행시킨다. 이 시간 후, 배쓰의 pH는 대략 2.7 내지 3이다.
이 시점에, 3%의 시판용 황산크롬 염(예: 33% 알칼리도 및 25% 내지 26% 산화크롬 III을 제시하는 염기성 황산크롬)을 첨가한다(30 분 실행). 3%의 황산크롬 염의 제2 첨가물을 첨가하고, 드럼을 추가의 17 시간 동안 실행시키며, 이 시간 후 크롬은 생피 단면을 완전히 횡단하였다.
이 시간 후, 20%의 물을 첨가하고, 0.35%의 시판용 염기성화제(예: 산화마그네슘)를 첨가한다(90 분 실행). 0.27% 산화마그네슘의 제2 부분을 첨가하고, 드럼을 추가의 90 분 동안 실행시킨다. 수조를 5 시간 동안 35℃ 내지 50℃까지 가열하고, 드럼을 배수시키며, ? 블루를 100% 물(펠트 중량 기준)로 세척하고, 배수시키며, 다시 80% 물로 세척한다.
얻어진 ? 블루에 대하여 총 크롬 함량, 층 내 크롬 분석 및 주사 전자 현미경(EDS)에 의한 평가(표 1 및 도 1b)를 실시하였다.
실시예 4( 실시예 1 내지 3의 재유제된 생피의 제조( 크러스트 단계))
실시예 1 및 3에서 얻어진 ? 블루를 상이한 마크로 식별하고, 조합하여 표준 재유제 방법을 실시한다. ? 블루 생피를 드럼에 배치하고, 30℃에서 200%의 물(? 블루 중량 기준)로 30 분 동안 세척하며, 물을 배수시킨다.
150%의 물, 2%의 포름산나트륨 및 0.3%의 중탄산나트륨을 첨가하고, 드럼을 60 분 동안 실행시키며, 이 시간 후 수조는 pH = 4.4를 나타낸다.
수조를 배수시키고, 30℃에서 60%의 물, 2%의 시판용 폴리아크릴레이트(분말)를 첨가하며, 드럼을 60 분 동안 실행시키고, 수조를 배수시킨다.
60℃에서 150%의 물, 2%의 시판용 아황산화 합성 오일, 2%의 시판용 황산화 유화 식물 오일을 첨가하고, 드럼을 45분 동안 실행시키며, 수조를 배수시킨다.
0.3%의 물 중에 희석된(1 대 5) 85% 포름산을 첨가하고(20 분 실행), 수조를 배수시키며, 재유제된 생피를 세척한다.
재유제된 생피를 12 시간 동안 그대로 방치시키고, 신장시키며, 자연 건조시키고, 연화시킨다.
재유제된 생피의 특성을 평가하고, 인장 강도, 파괴 강도, 인열 강도, 점진적 인장 강도, 크러스트의 평방피트 중량을 기준으로 한 재유제 생성물의 흡수, 광 견뢰도, 색 외관에 대하여 비교하며, 주사 전자 현미경(EDS)에 의한 비교 평가를 수행한다(표 2 내지 4 및 도 2).
실시예 5 및 6 : ? 블루 중간 단계의 제조
실시예 5
석회침, 탈모 및 제육 방법이 완료된 250 kg의 생피를 10 분 동안 100%의 물(펠트 중량 기준)로 유제 드럼 내에서 세척한다. 그 후, 생피에 실시예 1에 따른 탈회 및 효해를 실시한다.
생피 중량에 대하여, 50%의 물, 6%의 염화나트륨(
Figure pct00005
6 내지 7) 및 0.4%의 시판용 표백제를 첨가하고, 드럼을 15 분 동안 실행시킨다. 0.6%의 물 중에 희석된(1 대 10) 85% 포름산을 첨가한 후(30 분 동안 실행), 0.3%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산(15 분 실행), 0.3%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산(15 분 실행)을 첨가한 후, 0.4%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산을 첨가하고, 드럼을 3 시간 동안 실행시킨다. 이 시간 후, 배쓰의 pH는 대략 2 내지 3이다.
이 시점에, 3%의 시판용 황산크롬 염(예: 33% 알칼리도 및 25% 내지 26% 산화크롬 III을 제시하는 염기성 황산크롬)을 첨가한다(30 분 실행). 3%의 황산크롬 염의 제2 첨가물을 첨가한 후(30 분 실행), 0.70%의 디오로(Dioro)(디카르복실산의 혼합물 기재의 로디아 폴리아미다 에 에스페셜리다데스 리미타다로부터의 시판품)를 첨가하고, 드럼을 추가의 12 시간 동안 실행시키며, 이 시간 후 크롬은 생피 단면을 완전히 횡단하였다.
이 시간 후, 20%의 물을 첨가하고, 0.35%의 시판용 염기성화제(예: 산화마그네슘)를 첨가한다(90 분 실행). 0.35% 산화마그네슘의 제2 부분을 첨가하고, 드럼을 추가의 90 분 동안 실행시킨다. 수조를 5 시간 동안 35℃ 내지 50℃까지 가열하고, 드럼을 배수시키며, ? 블루를 100%의 물(펠트 중량 기준)로 세척하고, 배수시키며, 다시 80%의 물로 세척한다.
얻어진 ? 블루에 대하여 총 크롬 함량 및 층 내 크롬 분석을 실시하였다(표 1).
실시예 6(비교예)
석회침, 탈모 및 제육 방법이 완료된 250 kg의 생피를 10 분 동안 100%의 물(펠트 중량 기준)로 유제 드럼 내에서 세척한다. 그 후, 생피에 실시예 1에 따른 탈회 및 효해를 실시한다.
생피 중량에 대하여, 50%의 물, 6%의 염화나트륨(
Figure pct00006
6 내지 7), 및 0.4%의 시판용 표백제를 첨가하고, 드럼을 15 분 동안 실행시킨다. 0.6%의 물 중에 희석된(1 대 10) 85% 포름산을 첨가한 후(30 분 실행), 0.3%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산(15 분 실행), 0.3%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산(15 분 실행)을 첨가한 다음, 0.4%의 물 중에 희석된(1 대 15) 황산을 첨가하고, 드럼을 추가의 3 시간 동안 실행시킨다. 이 시간 후, 배쓰의 pH는 대략 2.7 내지 3이다.
이 시점에, 3%의 시판용 황산크롬 염(예: 33% 알칼리도 및 25% 내지 26% 산화크롬 III을 제시하는 염기성 황산크롬)을 첨가한다(30 분 실행). 3%의 황산크롬 염의 제2 첨가물을 첨가하고, 드럼을 추가의 12 시간 동안 실행시키며, 이 시간 후 크롬은 생피 단면을 완전히 횡단하였다.
이 시간 후, 20%의 물을 첨가하고, 0.35%의 시판용 염기성화제(예: 산화마그네슘)를 첨가한다(90 분 실행). 0.35% 산화마그네슘의 제2 부분을 첨가하고, 드럼을 추가의 90 분 동안 실행시킨다. 수조를 5 시간 동안 35℃ 내지 50℃까지 가열하고, 드럼을 배수시키며, ? 블루를 100%의 물(펠트 중량 기준)로 세척하고, 배수시키며, 다시 80%의 물로 세척한다.
실시예 7(실시예 5 및 6의 재유제된 생피의 제조(크러스트 단계))
실시예 5 및 6에서 얻어진 ? 블루를 식별하고, 합하여, 실시예 4에 따른 표준 재유제 방법을 실시한다.
결과
재유제된 생피의 특성을 평가하고, 인장 강도, 파괴 강도, 인열 강도, 점진적 인장 강도, 크러스트의 평방피트 중량을 기준으로 한 재유제 생성물의 흡수, 광 견뢰도 및 색 외관에 대하여 비교한다(표 2 내지 4).
최종 ? 블루에서의 크롬 분석
기준 값 3.5% 최소
　 실시예 3 실시예 1 실시예 5
진피 4.2 4.0 3.8
중간 3.5 3.0 2.6
표피 4.3 3.7 3.9
층 평균 4.0 3.6 3.4
도 1은 ? 블루 샘플의 주사 전자 현미경 사진(EDS)을 나타낸다.
도 1a는 본 발명의 실시예 1에 따른 ? 블루이다.
도 1b는 비교예 3에 따른 ? 블루이다.
크러스트 가죽의 중량 비교
　 재유제 후 실시예 3과 비교한 실시예 1 재유제 후 실시예 6과 비교한 실시예 5
크러스트 질량 변동
(재유제 생성물의 흡수) 		+ 8.2 g + 5.8 g
백분율 변동 14% 12%
크러스트 가죽의 물리적-기계적 특성의 비교
측정 최소값 재유제 후
실시예 3 		재유제 후
실시예 1 		재유제 후
실시예 5
인장 강도
IULTCS IUP6/ISO 3376:2011 		방향 A 파괴 강도 (N) 150 192.1 347.5 143.5
인장 강도
(N/ mm2 ) 		15 내지 18 15.8 26 13.5
방향 B 파괴 강도 (N) 230.6 168.7 176
인장 강도
(N/ mm2 ) 		19.8 12.3 16.3
점진적 인장 강도
IULTCS 8/ISO 3372-2:2002 		인열 강도 (N) 50 68.4 103 84.2
비강도 (N/mm) 49.1 59.2 73.5 84.3
[표 3]
광 견뢰도 비교
Figure pct00007
주:
크세논 램프(방법 EN ISO 105-B02:2002)
총 노출 시간: 24 시간, 자외선 필터
방사 조도: 300 nm 내지 800 nm에서 445 W/m2
시험 후, 시험편을 23 +/- 2℃ 및 50 +/- 5%의 공기 상대 습도에서 상태조절된 환경의 암실에서 1 시간 이상 유지하였다.
도 2는 크러스트 샘플의 주사 전자 현미경 사진(EDS)을 나타낸다.
도 2a는 본 발명의 실시예 1에 따른 ? 블루로부터의 크러스트이다.
도 2b는 비교예 3에 따른 ? 블루로부터의 크러스트이다.
결론
상기 결과는, 재유제 생성물의 흡수 뿐만 아니라 크러스트의 질량 이득과 관련하여 본 발명에 의해 얻어지는 개선을 나타낸다. 본 발명은 또한, 크러스트 및 최종 가죽의 보다 우수한 물리적-기계적 특성을 가능하게 한다.

Claims (13)

  1. a) 산 및 염을 사용한 배쓰 중에서의 생피의 침지로 이루어진 침산 단계, 그 후
    b) 크롬 염을 사용한 배쓰 중에서의 생피의 침지로 이루어진 유제 단계, 그 후
    c) 염기성화제를 사용한 배쓰 중에서의 생피의 침지로 이루어진 염기성화 단계
    를 포함하며, 단계 b)와 c) 사이에, 글루타르산(GA), 2-메틸 글루타르산(MGA), 숙신산, 2-에틸 숙신산(ESA), 아디프산(AA), 말레산 무수물, 푸마르산 무수물, 트리카르복실산, 히드록시카르복실산, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 유기 산을 사용하는 재산성화 단계가 추가되는 것을 특징으로 하는, 생피의 유제 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 재산성화 단계에서 사용되는 유기 산이 2-메틸 글루타르산(MGA) 및 2-에틸-숙신산(ESA)의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 재산성화 단계에서 사용되는 유기 산이
    · 70 중량% 내지 100 중량%의 MGA;
    · 0 중량% 내지 30 중량%의 ESA; 및 또한
    · 0 중량% 내지 15 중량%의 AA
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 재산성화 단계에서 사용되는 유기 산이 아디프산, 글루타르산 및 숙신산의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 재산성화 단계에서 사용되는 유기 산이
    · 10 중량% 내지 85 중량%의 아디프산,
    · 10 중량% 내지 70 중량%의 글루타르산, 및
    · 3 중량% 내지 30 중량%의 숙신산
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 재산성화 단계에서 사용되는 유기 산의 양이 처리될 생피 중량의 0.25% 내지 10%에 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 재산성화 단계에서 사용되는 유기 산의 양이 처리될 생피 중량의 0.5% 내지 5%에 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 재산성화 단계에서 사용되는 유기 산의 양이 처리될 생피 중량의 0.7% 내지 3%에 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 재산성화 단계 후에 얻어지는 pH가 2.6 내지 3.5, 바람직하게는 2.6 내지 3에 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염기성화 단계 c)는, 크롬이 생피 단면을 횡단한 후에 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 재산성화 단계는, 크롬이 생피 단면을 횡단할 수 있도록, 10 시간 내지 25 시간에 포함되는 시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염기성화 단계 c) 후에 얻어지는 pH가 3.6 내지 4.2에 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 침산 단계의 배쓰가, 처리되는 생피 중량에 대하여,
    · 25 중량% 내지 75 중량%의 물
    · 3 중량% 내지 12 중량%의 NaCl, 및
    · 0.1 중량% 내지 3 중량%의 H2SO4
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT201800002822A1 (it) * 2018-02-19 2019-08-19 Milano Politecnico Processo intensificato di concia al cromo

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2693996A (en) * 1949-11-28 1954-11-09 Fuchs George Hugo Von Water resistant leather and process of making the same
FR2247444B1 (ko) * 1973-10-10 1976-06-18 Rhone Poulenc Ind
AR208085A1 (es) 1974-05-18 1976-11-30 Bayer Ag Procedimiento de curtido al cromo
DE2626429C3 (de) * 1976-06-12 1981-06-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Chromgerben von Häuten oder Nachgerben von Leder in Gegenwart von Carbonsäuren als Komplexbildner
DE2739378A1 (de) * 1977-09-01 1979-03-15 Bayer Ag Wasserloesliche kationische oligourethan-harze und deren verwendung zur behandlung von bloesse oder leder
DE3516842A1 (de) 1985-05-10 1986-11-13 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur chromspargerbung
DE3814220A1 (de) 1988-04-27 1989-11-09 Hoechst Ag Verfahren zur chromspargerbung
DE3822823A1 (de) * 1988-07-06 1990-01-11 Henkel Kgaa Gerbverfahren mit hoher chromauszehrung der gerbflotten
IT1269406B (it) 1993-10-15 1997-04-01 Giacomo Bandino Procedimento per conce miste a base di titanio
WO1996006878A1 (en) * 1994-08-26 1996-03-07 Inolex Investment Corporation Derivatized polyester compounds and uses thereof
BR9603419A (pt) 1996-07-31 1998-06-09 Set S A Extrativa Tanino De Ac Processo para curtimento de couro
BR9702025A (pt) 1997-05-14 1998-06-09 Dissoltex Ind Quimica Ltda Processo de curtimento de couros utilizando-se como base 3-hidróxido de butanal aldol
BRPI0203260B8 (pt) * 2002-08-09 2022-11-29 Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda Processo de curtimento de pele.
DE102005032585A1 (de) * 2005-07-11 2007-01-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Leder
JP5308039B2 (ja) * 2007-02-20 2013-10-09 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤を含む高分子材料
JP5970154B2 (ja) * 2007-03-21 2016-08-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 水性分散液、及びそのシート状基材の製造のための使用方法
CN102517407B (zh) 2011-11-28 2013-07-24 郑州科信化工有限公司 皮革半成品的加工方法
CN102776300B (zh) 2012-08-17 2014-04-09 广东盛方化工有限公司 一种皮革铬吸收促进剂及其制备方法

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