KR20160058124A - 가교결합된 전원 케이블의 탈기 방법 - Google Patents

가교결합된 전원 케이블의 탈기 방법 Download PDF

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폴 제이. 브리간디
바라트 아이. 쵸드리
제프리 씨. 먼로
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다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
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Abstract

(A) 컨덕터, (B) 절연 층, 및 (C) 반도체 층의 중량을 기준으로 하는 중량 퍼센트로 (1) 입방 센티미터 당 0.9 그램(g/cm3) 미만(<)의 밀도, 1 초과(>)의 용융 지수를 가지며, 올레핀 블록 공중합체(OBC)의 중량을 기준으로 하는 중량 퍼센트로 (a) 3 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 모노머에서 유도된 단위 5-50 몰 퍼센트(mol%)를 포함하는 연성 세그먼트 35-80%; 및 (b) 3 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 모노머에서 유도된 단위 0.2-3.5 mol%를 포함하는 경성 세그먼트 20-65%를 포함하는 가교결합된 올레핀 블록 공중합체(OBC) 49-98%; (2) 전도성 충전제 2-51%를 포함하는 반도체 층을 포함하며, 절연 층 및 반도체 층이 서로 접촉하는 전원 케이블은 적어도 24 시간의 기간 동안 적어도 80℃의 온도에 케이블을 노출시키는 단계를 포함하는 방법에 의해 탈기된다.

Description

가교결합된 전원 케이블의 탈기 방법{PROCESS FOR DEGASSING CROSSLINKED POWER CABLES}
본 발명은 전원 케이블에 관한 것이다. 일 측면에서, 본 발명은 가교결합된 전원 케이블에 관한 것인 반면, 또 하나의 측면에서, 본 발명은 가교결합된 전원 케이블의 탈기에 관한 것이다.
모든 퍼옥사이드 경화된 전원 케이블은 그것의 구조 내에 케이블 성능에 영향을 미칠 수 있는 일부 분해 부산물을 보유한다. 따라서, 이들 부산물은 탈기로 공지된 방법에 의해 제거되어야 한다. 처리 온도의 상승은 탈기 시간을 감소시킬 수 있다. 온도는 50℃ 내지 80℃, 더 바람직하게는 60℃ 내지 70℃ 범위이다. 그러나 이러한 고온에서 탈기 시, 케이블 코어를 손상시키지 않도록 주의하는 것이 무엇보다 중요하다. 케이블이 구성되는 물질의 열 팽창 및 연화는 코어를 손상시켜 "플랫" 및 외부 반도체 차폐층의 변형을 유도하는 것으로 공지되어 있다. 후자는 케이블 차폐를 위해 전기전도성을 부여하기 위한 전도성 충전제를 포함하는 가요성 화합물로 제조된다. 상기 손상은 일상 시험 동안 작동 부전으로 이어질 수 있으므로, 케이블 중량이 증가함에 따라 온도가 감소되어야 한다. 본 발명은 반도체 층(들)에 대해 더 고용융점의 올레핀 블록 공중합체를 이용하여, 승온에서의 변형 내성을 증가시키며 이는 다시 더 높은 온도에서의 탈기를 가능케 한다.
본 발명의 실시에서 사용된 조성물은 퍼옥사이드와 가교결합되어 향상된 탈기 방법으로 전원 케이블, 특히 고전압 전원 케이블의 제조 및 적용에서의 차후 용도를 위해 원하는 특성 조합, 즉 허용 가능하게 높은 변형 내성(더 높은 온도에서의 탈기를 위해), 반도체 조성물의 허용 가능하게 낮은 용적 저항률, 압출 조건에서 허용 가능하게 높은 스코치-내성, 압출 후 허용 가능하게 높은 가교결합도 및 반도체 차폐부와 접촉한 후 가교결합된 폴리에틸렌(XLPE) 절연부의 허용 가능한 소실 인자를 산출할 수 있다(올레핀 블록 공중합체로부터 촉매 성분의 부정적인 영향 없이).
일 구현예에서, 본 발명은 전원 케이블의 탈기 방법이며, 케이블은 하기:
(A) 컨덕터,
(B) 절연 층, 및
(C) 반도체 층의 중량을 기준으로 하는 중량 퍼센트로, 하기:
(1) 올레핀 블록 공중합체(OBC)의 중량을 기준으로 하는 중량 퍼센트로, 하기:
(a) 3 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 모노머에서 유도된 단위 5-50 몰 퍼센트(mol%)를 포함하는 연성 세그먼트 35-80%; 및
(b) 3 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 모노머에서 유도된 단위 0.2-3.5 mol%를 포함하는 경성 세그먼트 20-65%를 포함하고,
입방 센티미터 당 0.9 그램(g/cm3) 미만(<)의 밀도, 1개 초과(>)의 용융 유속(MFR)을 갖는 가교결합된 올레핀 블록 공중합체(OBC) 49-98%:
(2) 전도성 충전제 2-51%를 포함하는 반도체 층을 포함하며;
상기 절연 층 및 반도체 층은 서로 접촉하고,
상기 방법은 적어도 24 시간의 기간 동안 적어도 80℃, 또는 90℃, 또는 100℃, 또는 110℃, 또는 120℃, 또는 130℃의 온도로 케이블을 노출시키는 단계를 포함한다.
일 구현예에서, 전원 케이블은 중, 고 또는 초고 전압 케이블이다. 일 구현예에서, OBC는 퍼옥사이드 가교결합제를 이용해서 가교결합된다.
정의
U.S. 특허 실시의 목적을 위해, 본원 내의 모든 특허들, 특허 출원 및 다른 언급된 문서는 이들이 본원의 개시내용과 상충되지 않는 범위까지 그 전체가 본원에 참고로 편입된다.
본 개시내용의 수치 범위는 근사치이며, 다르게 지적되지 않으면 범위 밖의 값이 포함될 수 있다. 수치 범위에는 하한치 및 상한치로부터 이를 포함하여 한 단위씩 증분하는 모든 값이 포함되며, 단 임의의 하한치 및 임의의 상한치 사이에는 적어도 2 단위가 분리되어 있다. 예로서, 조성적, 물리적 또는 다른 특성, 예컨대 분자량, 점도, 용융 지수 등이 100 내지 1,000인 경우, 모든 개별 값, 예컨대 100, 101, 102 등과 하위 범위, 예컨대 100 내지 144, 155 내지 170, 197 내지 200 등이 명확히 열거된 것으로 의도된다. 1 미만인 값을 함유하거나 1 초과의 분수(예를 들면, 1.1, 1.5 등)를 함유하는 범위에 있어서, 적절한 바에 따라 한 단위는 0.0001, 0.001, 0.01 또는 0.1인 것으로 고려된다. 10 미만의 한 자리수를 함유하는 범위(예를 들면, 1 내지 5)에 있어서, 한 단위는 전형적으로 0.1인 것으로 고려된다. 이들은 단지 구체적으로 의도되는 것의 예이며, 열거된 최저치 및 최고치 간 수치의 모든 가능한 조합이 본 개시내용에서 명확히 언급된 것으로 고려되어야 한다. 다른 것들 중에서, 본 개시내용 내에는 조성물 중 특정한 성분의 양에 대해 수치 범위가 제공된다.
"포함하는", "포함되는", "갖는" 등의 용어는 조성물, 방법 등이 개시된 성분, 단계 등에 제한되지 않고, 다른 개시되지 않은 성분, 단계 등이 포함될 수 있음을 의미한다. 그에 반해서, 용어 "본질적으로 구성된"에는 조성물, 방법 등의 성능, 작동성 등에 필수적이 아닌 것들을 제외하고, 임의의 다른 성분, 단계 등이 임의의 조성물, 방법 등의 범위에서 배제된다. 용어 "구성된"에는 구체적으로 개시되지 않은 임의의 성분, 단계 등이 임의의 조성물, 방법 등에서 배제된다. 용어 "또는"은 다르게 언급되지 않으면, 개시된 멤버를 개별적으로 뿐만 아니라 임의의 조합으로 나타낸다.
"와이어" 등의 용어는 단일 가닥의 전도성 금속, 예를 들면 구리 또는 알루미늄, 또는 단일 가닥의 광섬유를 의미한다.
"케이블" 등의 용어는 덮개, 예를 들면 절연 커버링 또는 보호 외부 재킷 내의 적어도 하나의 와이어 또는 광섬유를 의미한다. 전형적으로, 케이블은 전형적으로 공통의 절연 커버링 및/또는 보호 재킷에서 함께 결합된 2개 이상의 와이어 또는 광섬유이다. 덮개 내부의 개별 와이어 또는 섬유는 노출되거나, 커버되거나, 절연된 것일 수 있다. 조합 케이블은 전기 와이어 및 광섬유를 모두 함유할 수 있다. 케이블 등은 저, 중, 고 및 초고 전압 적용을 위해 설계될 수 있다. 저 전압 케이블은 3 킬로볼트(kV) 미만, 중 전압 케이블은 3 내지 69 kV, 고 전압 케이블은 70 내지 220 kV, 및 초고 전압 케이블은 220 kV 초과의 전기를 전달하도록 설계된다. 전형적인 케이블 설계는 미국 특허 번호 5,246,783, 6,496,629 및 6,714,707에 실증된다.
"컨덕터", "전기적 컨덕터" 등의 용어는 하나 이상의 방향으로 전하의 흐름을 허용하는 물체를 의미한다. 예를 들면, 와이어는 그 길이를 따라 전기를 전달할 수 있는 전기적 컨덕터이다. 와이어 컨덕터는 전형적으로 구리 또는 알루미늄을 포함한다.
반도체 층
일 구현예에서, 반도체 층은 반도체 층의 중량을 기준으로 하는 중량 퍼센트로 하기:
(1) 입방 센티미터 당 0.91 그램(g/cm3) 미만(<), 전형적으로 0.9 g/cm3 미만 및 더욱 전형적으로 0.896 g/cm3 미만의 밀도 및 1 g/10 분 초과(>), 전형적으로 2 g/10 분 초과 및 더욱 전형적으로 5 g/10 분 초과의 MFR을 가지고, 올레핀 블록 공중합체(OBC)의 중량을 기준으로 하는 중량 퍼센트로 하기:
(a) 3 내지 30개의 탄소 원자, 전형적으로 3 내지 20개의 탄소 원자 및 더욱 전형적으로 3 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 모노머로부터 유도된 단위 5-50 몰 퍼센트(mol%), 전형적으로 7-35 mol% 및 더욱 전형적으로 9-30 mol%를 포함하는 연성 세그먼트 35-80%, 전형적으로 40-78% 및 더욱 전형적으로 45-75%; 및
(b) 3 내지 30개, 전형적으로 3 내지 20개 및 더욱 전형적으로 3 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 모노머로부터 유도된 단위 0.2-3.5 mol%, 전형적으로 0.2-2.5 mol% 및 더욱 전형적으로 0.3-1.8 mol%를 포함하는 경성 세그먼트 20-65%, 전형적으로 22-60% 및 더욱 전형적으로 24-55%를 포함하는 가교결합된 올레핀 블록 공중합체(OBC) 49-98%, 전형적으로 55-95% 및 더욱 전형적으로 60-90%; 및
(2) 전도성 충전제 2-51%, 전형적으로 5-45% 및 더욱 전형적으로 10-40%를 포함하며,
절연 층 및 반도체 층은 서로 접촉한다.
일 구현예에서, OBC의 밀도는 0.91 g/cm3 초과(>), 전형적으로 0.92 g/cm3 초과 및 더욱 전형적으로 0.93 g/cm3 초과이다. 일 구현예에서, OBC의 MFR은 1 g/10 분 미만(<), 전형적으로 0.5 g/10 분 미만 및 더욱 전형적으로 0.2 g/10 분 미만이다. 밀도는 ASTM D792)에 따라 측정된다. 용융 유속(MFR) 또는 용융 지수(I2)는 ASTM D-1238(190℃/2.16 kg)을 이용해서 측정된다.
케이블은 1개 초과의 반도체 층 및 1개 초과의 절연 층을 포함할 수 있지만, 적어도 하나의 반도체 층이 적어도 하나의 절연 층과 접촉한다. 케이블은 몇 층의 폴리머 물질로 둘러싸인 케이블 코어에 하나 이상의 고전위 컨덕터를 포함한다. 일 구현예에서, 컨덕터 또는 컨덕터 코어는 제1 반도체 차폐 층(컨덕터 또는 가닥 차폐부)에 의해 둘러싸이고 이와 접촉하며, 이는 다시 절연 층(전형적으로 비전도 층)에 의해 둘러싸이고 이와 접촉하고, 이는 다시 제2 반도체 차폐 층에 의해 둘러싸이고 이와 접촉하고, 이는 다시 금속 와이어 또는 테이프 차폐부(접지로 사용됨)에 의해 둘러싸이고 이와 접촉하고, 이는 다시 보호 재킷(반도체일 수도 있고 아닐 수도 있음)에 의해 둘러싸이고 이와 접촉한다. 상기 구성 내에 추가 층, 예를 들면 수분 배리어, 추가의 절연 및/또는 반도체 층 등이 종종 포함된다. 전형적으로 각각의 절연 층은 적어도 하나의 반도체 층과 접촉한다.
올레핀 블록 공중합체( OBC )
"올레핀 블록 공중합체", 올레핀 블록 인터폴리머", "다중-블록 인터폴리머", "분절된 인터폴리머" 등의 용어는 바람직하게는 선형 방식으로 연결된 2개 이상의 화학적으로 뚜렷이 다른 영역 또는 세그먼트("블록"으로 불림)를 포함하는 폴리머, 즉 돌출형 또는 그라프팅된 방식이 아니라 중합된 올레핀계, 바람직하게는 에틸렌계 기능성에 대해 말단-대-말단으로 연결된 화학적으로 차별된 단위를 포함하는 폴리머를 나타낸다. 바람직한 구현예에서, 블록은 편입된 공단량체의 양 또는 유형, 밀도, 결정도의 양, 그와 같은 조성의 폴리머에 기인하는 결정 크기, 입체규칙성(아이소택틱 또는 신디오택틱) 유형 또는 정도, 지역규칙성 또는 지역불규칙성, 분지화(장쇄 분지화 또는 과-분지화 포함)의 양, 균질성 또는 임의의 다른 화학적 또는 물리적 특성이 상이하다. 순차적인 모노머 부가, 유동성 촉매, 또는 음이온성 중합 기술에 의해 생산된 인터폴리머를 포함하는 선행 기술의 블록 인터폴리머에 비해, 본 발명의 실시에서 사용된 다중-블록 인터폴리머는 바람직한 구현예에서 이들의 제조에서 사용된 다중 촉매와 조합된 셔틀링 제제(들)의 효과에 기인하여 폴리머 다분산도(PDI 또는 Mw/Mn 또는 MWD), 블록 길이 분포, 및/또는 블록 수 분포 모두의 독특한 분포를 특징으로 한다. 더 구체적으로, 연속식 공정에서 생산되는 경우, 폴리머는 바람직하게는 1.7 내지 3.5, 바람직하게는 1.8 내지 3, 더 바람직하게는 1.8 내지 2.5, 및 가장 바람직하게는 1.8 내지 2.2의 PDI를 보유한다. 배치 또는 세미-배치식 공정에서 생산되는 경우, 폴리머는 바람직하게는 1.0 내지 3.5, 바람직하게는 1.3 내지 3, 더 바람직하게는 1.4 내지 2.5, 및 가장 바람직하게는 1.4 내지 2의 PDI를 보유한다.
용어 "에틸렌 다중-블록 인터폴리머"는 에틸렌 및 하나 이상의 공중합 가능한 공단량체를 포함하는 다중-블록 인터폴리머를 의미하며, 여기서 에틸렌은 폴리머에 적어도 하나의 블록 또는 세그먼트의 복수의 중합된 모노머 단위를 바람직하게는 블록의 적어도 90, 더 바람직하게는 적어도 95 및 가장 바람직하게는 적어도 98 몰 퍼센트 포함한다. 총 폴리머 중량을 기준으로, 본 발명의 실시에서 사용된 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 바람직하게는 25 내지 97, 더 바람직하게는 40 내지 96, 더욱 더 바람직하게는 55 내지 95 및 가장 바람직하게는 65 내지 85 퍼센트의 에틸렌 함량을 갖는다.
2개 이상의 모노머로 형성된 각각의 구별할 수 있는 세그먼트 또는 블록이 단일 폴리머 사슬로 연결되므로, 폴리머는 표준 선택 추출 기술을 이용해서 완전히 분획화될 수 없다. 예를 들면, 상대적으로 결정성(고밀도 세그먼트)인 영역 및 상대적으로 비결정성(저밀도 세그먼트)인 영역을 함유하는 폴리머는 상이한 용매를 이용해서 선택적으로 추출되거나 분획화될 수 없다. 바람직한 구현예에서, 디알킬 에테르 또는 알칸-용매를 이용한 추출 가능한 폴리머의 양은 총 폴리머 중량의 10 퍼센트 미만, 바람직하게는 7 퍼센트 미만, 더 바람직하게는 5 퍼센트 미만 및 가장 바람직하게는 2 퍼센트 미만이다.
또한, 본 발명의 실시에서 사용된 다중-블록 인터폴리머는 바람직하게는 푸와송(Poisson) 분포보다는 슐츠-플로리(Schutz-Flory) 분포에 핏팅되는 PDI를 보유한다. WO 2005/090427 및 USSN 11/376,835에 기재된 중합 방법의 이용은 다분산 블록 분포뿐만 아니라 블록 크기의 다분산 분포를 모두 갖는 생성물로 이어진다. 이는 향상되고 구별할 수 있는 물리적 특성을 갖는 폴리머 생성물의 형성으로 이어진다. 다분산 블록 분포의 이론적 이점은 [Potemkin, Physical Review E(1998) 57(6), pp. 6902-6912, 및 Dobrynin, J. Chem. Phvs. (1997) 107(21), pp 9234-9238]에서 이전에 모델링되고 논의되었다.
추가 구현예에서, 본 발명의 폴리머, 특히 연속적 용액 중합 반응기에서 제조된 것들은 가장 개연성이 높은 블록 길이 분포를 보유한다. 본 발명의 일 구현예에서, 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 하기를 갖는 것으로 정의된다:
(A) Mw/Mn 약 1.7 내지 약 3.5이고, 적어도 하나의 용융점, Tm(섭씨 온도), 및 밀도, d(그램/입방 센티미터)에 있어서, Tm 및 d의 수치는 관계 ™ > -2002.9 + 4538.5(d) - 2422.2(d)2에 대응하거나,
(B) Mw/Mn 약 1.7 내지 약 3.5이고, 융합열, ΔH(J/g), 및 가장 큰 DSC 피크 및 가장 큰 CRYSTAF 피크 간 온도 차이로 정의된 델타 양, ΔT(섭씨 온도)에 있어서, ΔT 및 ΔH의 수치는 하기 관계에 대응하거나(상기 CRYSTAF 피크는 누적 폴리머의 적어도 5 퍼센트를 사용해서 결정되며, 폴리머의 5 퍼센트 미만이 확인 가능한 CRYSTAF 피크를 갖는 경우, CRYSTAF 온도는 30℃임):
ΔT > -0.1299(ΔH) + 62.81 (0 초과 내지 최대 130 J/g의 ΔH의 경우)
ΔT > 48℃ (130 J/g 초과의 ΔH의 경우);
(C) 탄성 회복률, Re(에틸렌/α-올레핀 인터폴리머의 압축-성형 필름으로 측정된 300 퍼센트 장력 및 1 사이클에서의 퍼센트), 및 밀도, d(그램/입방 센티미터)에 있어서, Re 및 d의 수치는 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머에 실질적으로 가교결합상이 없는 경우 하기 관계를 만족하거나:
Re > 1481 - 1629(d);
(D) TREF를 이용해서 분획화되는 경우, 40℃ 내지 130℃에서 용출되는 분자량 분획을 가지며, 그 분획이 동일한 온도 간에 용출되는 필적하는 랜덤 에틸렌 인터폴리머 분획보다 적어도 5 퍼센트 높은 몰 공단량체 함량을 갖는 것을 특징으로 하고, 상기 필적하는 랜덤 에틸렌 인터폴리머는 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머와 동일한 공단량체(들) 및 10 퍼센트 내의 용융 지수, 밀도 및 몰 공단량체 함량(전체 폴리머 기준)을 갖거나; 또는
(E) 25℃에서의 저장 탄성률, G'(25℃), 및 100℃에서의 저장 탄성률, G'(100℃)에 있어서, G'(25℃) 대 G'(100℃)의 비는 약 1:1 내지 약 9:1의 범위임.
에틸렌/.알파.-올레핀 인터폴리머는 또한 하기를 가질 수 있다:
(F) TREF를 이용해서 분획화되는 경우, 40℃ 내지 130℃에서 용출되는 분자량 분획을 가지며, 그 분획이 적어도 0.5 그리고 최대 약 1의 블록 지수 및 약 1.3 초과의 분자량 분포, Mw/Mn을 갖는 것을 특징으로 하거나; 또는
G) 0 초과 그리고 최대 약 1.0의 평균 블록 지수 및 약 1.3 초과의 분자량 분포, Mw/Mn.
본 발명의 실시에서 사용된 에틸렌 다중-블록 인터폴리머의 제조에서 사용하기 적합한 모노머에는 에틸렌 및 에틸렌 이외의 하나 이상의 부가 중합성 모노머가 포함된다. 적합한 공단량체의 예에는 3 내지 30개, 바람직하게는 3 내지 20개 탄소 원자의 직쇄형 또는 분지형 α-올레핀류, 예컨대 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센 및 1-에이코센; 3 내지 30개, 바람직하게는 3 내지 20개 탄소 원자의 사이클로-올레핀류, 예컨대 사이클로펜텐, 사이클로헵텐, 노르보르넨, 5-메틸-2-노르보르넨, 테트라사이클로도데센, 및 2-메틸-1,4,5,8-디메타노-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타하이드로나프탈렌; 디- 및 폴리-올레핀류, 예컨대 부타디엔, 이소프렌, 4-메틸-1,3-펜타디엔, 1,3-펜타디엔, 1,4-펜타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,4-헥사디엔, 1,3-헥사디엔, 1,3-옥타디엔, 1,4-옥타디엔, 1,5-옥타디엔, 1,6-옥타디엔, 1,7-옥타디엔, 에틸리덴노르보르넨, 비닐 노르보르넨, 디사이클로펜타디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔, 4-에틸리덴-8-메틸-1,7-노나디엔, 및 5,9-디메틸-1,4,8-데카트리엔; 및 3-페닐프로펜, 4-페닐프로펜, 1,2-디플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 3,3,3-트리플루오로-1-프로펜이 포함된다.
본 발명의 실시에서 사용될 수 있는 다른 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 에틸렌, C3-20 α-올레핀, 특히 프로필렌, 및 임의로 하나 이상의 디엔 모노머의 엘라스토머성 인터폴리머이다. 본 발명의 상기 구현예에서 사용하기 바람직한 α-올레핀류는 식 CH2-CHR*로 지정되며, 여기서 R*은 1 내지 12개 탄소 원자의 선형 또는 분지형 알킬 그룹이다. 적합한 α-올레핀류의 예에는 비제한적으로 프로필렌, 이소부틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 및 1-옥텐이 포함된다. 하나의 특히 바람직한 α-올레핀은 프로필렌이다. 프로필렌 기반 폴리머는 일반적으로 당해기술에서 EP 또는 EPDM 폴리머로 불린다. 그와 같은 폴리머, 특히 다중-블록 EPDM 유형-폴리머의 제조에 사용하기 적합한 디엔에는 접합된 또는 접합되지 않은, 4 내지 20개 탄소 원자를 함유하는 직쇄- 또는 분지쇄-, 사이클릭- 또는 폴리사이클릭 디엔이 포함된다. 바람직한 디엔에는 1,4-펜타디엔, 1,4-헥사디엔, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 디사이클로펜타디엔, 사이클로헥사디엔, 및 5-부틸리덴-2-노르보르넨이 포함된다. 하나의 특히 바람직한 디엔은 5-에틸리덴-2-노르보르넨이다.
디엔 함유 폴리머는 더 많거나 더 적은 양의 디엔(없는 경우도 포함) 및 α-올레핀(없는 경우도 포함)을 함유하는 교대 세그먼트 또는 블록을 함유하므로, 디엔 및 α-올레핀의 총 양은 차후의 폴리머 특성의 손실 없이 감소될 수 있다. 즉, 디엔 및 α-올레핀 모노머가 폴리머에 걸쳐 균일하게 또는 무작위로가 아니라 폴리머의 한 유형의 블록 내로 우선적으로 편입되므로, 이들은 더 효율적으로 이용되고 이어서 폴리머의 가교 밀도가 더 잘 조절될 수 있다. 그와 같은 가교결합성 엘라스토머 및 경화된 생성물은 더 높은 인장 강도 및 더 우수한 탄성 회복률을 포함하는 유리한 특성을 갖는다.
본 발명의 실시에서 유용한 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 0.90 미만, 바람직하게는 0.89 미만, 더 바람직하게는 0.885 미만, 더욱 더 바람직하게는 0.88 미만 및 더욱 더 바람직하게는 0.875 미만 g/cc의 밀도를 갖는다. 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 전형적으로 0.85 초과, 및 더 바람직하게는 0.86 g/cc 초과의 밀도를 갖는다. 밀도는 ASTM D-792 절차에 의해 측정된다. 저밀도 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 일반적으로 비결정성, 가요성이며 우수한 광학 특성, 예를 들면, 가시광선 및 UV-광의 높은 투과율 및 낮은 헤이즈를 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 실시에서 유용한 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 전형적으로 ASTM D1238(190℃./2.16 kg)로 측정된, 10 분 당 적어도 1 그램(g/10 분), 더욱 전형적으로 적어도 2 g/10 분 및 더욱 더 전형적으로 적어도 3 g/10 분의 용융 유속(MFR)을 갖는다. 최대 MFR은 전형적으로 60 g/10 분 이하, 더욱 전형적으로 57 g/10 분 미만 및 더욱 더 전형적으로 55　g/10　분 미만이다.
본 발명의 실시에서 유용한 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 ASTM D-882-02 절차로 측정된 약 150 미만, 바람직하게는 약 140 미만, 더 바람직하게는 약 120 미만 및 더욱 더 바람직하게는 약 100 미만 MPa의 2% 시컨트 모듈러스를 갖는다. 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 전형적으로 0 초과의 2% 시컨트 모듈러스를 갖지만, 모듈러스가 낮을수록, 인터폴리머가 본 발명에서의 사용에 더 잘 적용된다. 시컨트 모듈러스는 응력-장력 다이어그램의 원점부터의 선 기술기이며 관심 지점에서 곡선과 교차하고, 다이어그램의 비탄성 영역에서 물질의 강성도를 설명하기 위해 이용된다. 저 모듈러스의 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 이들이 응력 하의 안정성을 제공하므로, 예를 들면 응력 또는 수축 시 덜 균열하므로, 본 발명에서의 사용에 특히 잘 적용된다.
본 발명의 실시에서 유용한 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 전형적으로 약 125 미만의 용융점을 갖는다. 용융점은 WO 2005/090427(US2006/0199930)에 기재된 시차주사열량계(DSC) 방법에 의해 측정된다. 낮은 용융점을 갖는 에틸렌 다중-블록 인터폴리머는 종종 본 발명의 와이어 및 케이블 덮개 제작에 유용한 바람직한 가요성 및 열가소성 특성을 나타낸다.
본 발명의 실시에서 사용된 에틸렌 다중-블록 인터폴리머, 및 이들의 제조 및 용도는 USP 7,579,408, 7,355,089, 7,524,911, 7,514,517, 7,582,716 및 7,504,347에 더 자세히 기재되어 있다.
반도체 층의 OBC는 전형적으로 퍼옥사이드 가교결합(경화)제의 사용을 통해 가교결합된다. 퍼옥사이드 경화제의 예는 비제한적으로 하기를 포함한다: 디큐밀 퍼옥사이드; 비스(알파-t-부틸 퍼옥시이소프로필)벤젠; 이소프로필큐밀 t-부틸 퍼옥사이드; t-부틸큐밀퍼옥사이드; 디-t-부틸 퍼옥사이드; 2,5-비스(t-부틸퍼옥시)2,5-디메틸헥산; 2,5-비스(t-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥신-3; 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)3,3,5-트리메틸사이클로헥산; 이소프로필큐밀 큐밀퍼옥사이드; 디(이소프로필큐밀)퍼옥사이드; 및 이들 제제의 2개 이상의 혼합물. 퍼옥사이드 경화제는 조성물 중량을 기준으로 0.1　내지 5 wt%의 양으로 사용될 수 있다. 다양한 다른 공지된 경화 공동-제제, 부스터, 및 지연제, 예컨대 트리알릴 이소시아누레이트; 에톡실화된 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 알파 메틸 스티렌 이량체; 및 USP 5,346,961 및 4,018,852에 기재된 다른 공동-제제가 사용될 수 있다. 일 구현예에서, 반도체 층은 방사선 경화를 이용해서 가교결합된다.
반도체 층이 제조되는 조성물(OBC 및 충전제 포함)은 가교결합 동안 하기 특성 중 하나 또는 둘 모두를 나타낸다:
1. 1 lb-in 초과, 바람직하게는 1.5 lb-in 초과, 가장 바람직하게는 2.0 lb-in 초과의 MH(182℃에서의 최대 토크) - ML(182℃에서의 최소 토크); 및/또는
2. 20 분 초과, 바람직하게는 22 분 초과, 가장 바람직하게는 25 분 초과의 140℃에서의 ts1(1 lb-in 토크 증가를 위한 시간).
가교결합 시, 본 발명의 실시에서 사용된 충전된 반도체 층은 하기 특성 중 하나 이상, 또는 2개 이상, 또는 3개 이상, 또는 4개 이상, 또는 5개 이상, 또는 바람직하게는 전체 6개를 나타낼 것이다:
1. 85℃ 초과, 바람직하게는 90℃ 초과, 가장 바람직하게는 95℃ 초과의 열적-기계적 분석(TMA), 0.1mm 프로브 침투 온도;
2. 30% 초과, 바람직하게는 35% 초과, 가장 바람직하게는 40% 초과(가교결합 후)의 겔 함량;
3. 50,000 ohm-cm 미만, 바람직하게는 10,000 ohm-cm 미만, 가장 바람직하게는 5,000 ohm-cm 미만의 23℃에서의 용적 저항률;
4. 50,000 ohm-cm 미만, 바람직하게는 25,000 ohm-cm 미만, 가장 바람직하게는 5,000 ohm-cm 미만의 90℃에서의 용적 저항률;
5. 50,000 ohm-cm 미만, 바람직하게는 45,000 ohm-cm 미만, 가장 바람직하게는 40,000 ohm-cm 미만의 130℃에서의 용적 저항률; 및/또는
6. 1.5 g/cm3 미만, 바람직하게는 1.4 g/cm3 미만, 가장 바람직하게는 1.3 g/cm3 미만의 밀도.
2개의 유사한, 충전된, 가교결합된 반도체 층이 절연 층과 접촉하는 샌드위치 구성인 경우, 작제물은 하기 특성 중 하나 또는 둘 모두를 나타낸다:
1. 95℃ 및 110℃에서 22 초과, 바람직하게는 24 초과, 가장 바람직하게는 26 초과의 쇼어 D(3 층: 반도체 조성물(50 mil), XLPE 절연부(150 mil), 반도체 조성물(50 mil)로 구성된 250 mil 두께 시료 상); 및/또는
2. 95℃ 및 110℃에서 80 초과, 바람직하게는 84 초과, 가장 바람직하게는 88 초과의 쇼어 A(3 층: 반도체 조성물(50 mil), XLPE 절연부(150 mil), 반도체 조성물(50 mil)로 구성된 250 mil 두께 시료 상).
전도성 충전제
임의의 전도성 충전제가 본 발명의 실시에서 사용될 수 있다. 예시적인 전도성 충전제에는 카본블랙, 그래파이트, 산화금속 등이 포함된다. 일 구현예에서, 전도성 충전제는 29 나노미터를 초과하는 산술 평균 입자 크기를 갖는 카본블랙이다.
절연 층
절연 층은 전형적으로 폴리올레핀 폴리머를 포함한다. 중 및 고 전압 전원 케이블의 절연 층에 사용된 폴리올레핀 폴리머는 전형적으로 관형 또는 오토클레이브 설계의 반응기에서 고압에서 제조되지만, 이들 폴리머는 또한 저압 반응기에서 제조될 수 있다. 절연 층에 사용된 폴리올레핀류는 종래의 폴리올레핀 중합 기술, 예를 들면, 지글러-나타, 메탈로센 또는 구속 기하 촉매작용을 이용해서 생산될 수 있다. 바람직하게는, 폴리올레핀은 용액, 슬러리, 또는 기상 중합 공정에서 활성제와 조합된 모노- 또는 비스-사이클로펜타디에닐, 인데닐, 또는 플루오레닐 전이 금속(바람직하게는 4족) 촉매 또는 구속 기하 촉매(CGC)를 이용해서 제조된다. 촉매는 바람직하게는 모노-사이클로펜타디에닐, 모노-인데닐 또는 모노-플루오레닐 CGC이다. 용액 공정이 바람직하다. USP 5,064,802, WO　93/19104 및 WO 95/00526은 구속 기하 금속 착물 및 이들의 제조 방법을 개시한다. 금속 착물을 함유하는 다양하게 치환된 인데닐이 WO 95/14024 및 WO 98/49212에서 교시된다.
폴리올레핀 폴리머는 10분 당 0.1 내지 50 그램(g/10 분)의 용융 지수(MI, I2) 및 입방 센티미터 당 0.85 내지 0.95 그램(g/cc)의 밀도를 갖는 적어도 하나의 수지, 또는 2개 이상의 수지 배합물을 포함할 수 있다. 전형적인 폴리올레핀류에는 고압 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌 메탈로센 선형 저밀도 폴리에틸렌, 및 CCC 에틸렌 폴리머가 포함된다. 밀도는 ASTM D-792 절차로 측정되며 용융 지수는 ASTM D-1238(190℃/2.16　kg)로 측정된다.
또 하나의 구현예에서, 폴리올레핀 폴리머에는 비제한적으로 에틸렌과 불포화 에스테르의 공중합체가 포함되며, 에스테르 함량은 공중합체 중량을 기준으로 적어도 5 wt%이다. 에스테르 함량은 종종 80 wt%만큼 높으며, 이들 수준에서 일차 모노머는 에스테르이다.
또 하나의 구현예에서, 에스테르 함량 범위는 10 내지 40 wt%이다. 중량 퍼센트는 공중합체의 총 중량을 기준으로 한다. 불포화 에스테르의 예는 비닐 에스테르 그리고 아크릴 및 메타크릴산 에스테르이다. 에틸렌/불포화 에스테르 공중합체는 보통 종래의 고압 공정으로 제조된다. 공중합체는 0.900 내지 0.990 g/cc 범위의 밀도를 가질 수 있다. 또 하나의 구현예에서, 공중합체는 0.920 내지 0.950 g/cc 범위의 밀도를 갖는다. 공중합체는 또한 1 내지 100 g/10 분 범위의 용융 지수를 가질 수 있다. 또 하나의 구현예에서, 공중합체는 5 내지 50 g/10 분 범위의 용융 지수를 가질 수 있다.
에스테르는 4 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 7개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 비닐 에스테르의 예는 하기이다: 비닐 아세테이트; 비닐 부티레이트; 비닐 피발레이트; 비닐 네오노나노에이트; 비닐 네오데카노에이트; 및 비닐 2-에틸헥사노에이트. 아크릴 및 메타크릴산 에스테르의 예는 하기이다: 메틸 아크릴레이트; 에틸 아크릴레이트; t-부틸 아크릴레이트; n-부틸 아크릴레이트; 이소프로필 아크릴레이트; 헥실 아크릴레이트; 데실 아크릴레이트; 라우릴 아크릴레이트; 2-에틸헥실 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트; 미리스틸 메타크릴레이트; 팔미틸 메타크릴레이트; 스테아릴 메타크릴레이트; 3-메타크릴옥시-프로필트리메톡시실란; 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란; 사이클로헥실 메타크릴레이트; n-헥실메타크릴레이트; 이소데실 메타크릴레이트; 2-메톡시에틸 메타크릴레이트: 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트; 옥틸 메타크릴레이트; 2-페녹시에틸 메타크릴레이트; 이소보르닐 메타크릴레이트; 이소옥틸메타크릴레이트; 이소옥틸 메타크릴레이트; 및 올레일 메타크릴레이트. 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 및 n- 또는 t-부틸 아크릴레이트가 바람직하다. 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 경우, 알킬 그룹은 1 내지 8개의 탄소 원자를 가질 수 있고, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는다. 알킬 그룹은 옥시알킬트리알콕시실란으로 치환될 수 있다.
폴리올레핀 폴리머의 다른 예는 하기이다: 폴리프로필렌; 폴리프로필렌 공중합체; 폴리부텐; 폴리부텐 공중합체; 50 몰 퍼센트 미만이지만 0 몰 퍼센트 초과인 에틸렌 공단량체를 갖는 고도 단쇄 분지형 .알파.-올레핀 공중합체; 폴리이소프렌; 폴리부타디엔; EPR(프로필렌과 공중합된 에틸렌); EPDM(프로필렌 및 디엔, 예컨대 헥사디엔, 디사이클로펜타디엔, 또는 에틸리덴 노르보르넨과 공중합된 에틸렌); 에틸렌 및 3 내지 20개 탄소 원자를 갖는 α-올레핀의 공중합체, 예컨대 에틸렌/옥텐 공중합체; 에틸렌, .α-올레핀, 및 디엔(바람직하게는 접합되지 않은 디엔)의 삼원중합체; 에틸렌, .α-올레핀, 및 불포화 에스테르의 삼원중합체; 에틸렌 및 비닐-트리-알킬옥시 점액의 공중합체; 에틸렌, 비닐-트리-알킬옥시 실란 및 불포화 에스테르의 삼원중합체; 또는 에틸렌 및 하나 이상의 아크릴로니트릴 또는 말레산 에스테르의 공중합체.
절연 층의 폴리올레핀 폴리머에는 또한 에틸렌 에틸 아크릴레이트, 에틸렌 비닐 아세테이트, 비닐 에테르, 에틸렌 비닐 에테르, 및 메틸 비닐 에테르가 포함될 수 있다.
절연 층의 폴리올레핀 폴리머에는 비제한적으로 프로필렌에서 유도된 적어도 50 몰 퍼센트 단위 및 나머지인 최대 20개, 바람직하게는 최대 12개 및 더 바람직하게는 최대 8개의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나의 α-올레핀으로부터의 단위를 포함하는 폴리프로필렌 공중합체, 및 에틸렌에서 유도된 적어도 50 몰 퍼센트 단위 및 나머지인 최대 20개, 바람직하게는 최대 12개 및 더 바람직하게는 최대 8개의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나의 α-올레핀으로부터의 단위를 포함하는 폴리에틸렌 공중합체가 포함될 수 있다.
절연 층에서 유용한 폴리올레핀 공중합체에는 또한 이전에 기재된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머가 포함된다. 일반적으로, 인터폴리머의 α-올레핀 함량이 클수록, 인터폴리머의 밀도가 더 낮고 더 비결정성이며, 이는 보호 절연 층에 대해 바람직한 물리적 및 화학적 특성으로 반영된다.
본 발명의 케이블의 절연 층에서 사용된 폴리올레핀류는 단독으로 또는 하나 이상의 다른 폴리올레핀류, 예를 들면 모노머 조성 및 함량, 촉매적 제조 방법 등이 서로 상이한 2개 이상의 폴리올레핀 폴리머의 배합물과 병용하여 사용될 수 있다. 폴리올레핀이 2개 이상의 폴리올레핀류의 배합물인 경우, 폴리올레핀은 임의의 반응기-내 또는 반응기-후 공정에 의해 배합될 수 있다. 반응기 내 배합 공정이 반응기-후 배합 공정에 비해 바람직하며, 연속 연결된 다중 반응기를 이용하는 공정이 바람직한 반응기-내 배합 공정이다. 이들 반응기는 동일한 촉매를 이용해서 충전될 수 있지만, 상이한 조건, 예를 들면 상이한 반응물 농도, 온도, 압력 등에서 작동되거나 동일한 조건에서 작동되지만 상이한 촉매를 이용해서 충전될 수 있다.
본 발명의 실시에서 유용한 예시적인 폴리프로필렌에는 The Dow Chemical Company에서 입수 가능한 VERSIFY™ 폴리머, 및 ExxonMobil Chemical Company에서 입수 가능한 VISTAMAXX™ 폴리머가 포함된다. 다양한 폴리프로필렌 폴리머의 전체 논의는 [Modern Plastics Encyclopedia/89, mid October 1988 Issue, Volume 65, Number 11, pp. 6-92]에 포함된다.
첨가제
본 발명의 반도체 및 절연 층은 둘 다 또한 비제한적으로 항산화제, 경화제, 가교결합 공동-제제, 부스터 및 지연제, 가공 조제, 충전제, 커플링제, 자외선 흡수제 또는 안정제, 정전기방지제, 핵제, 슬립제, 가소제, 윤활제, 점도 제어제, 점착부여제, 항-차단제, 계면활성제, 신전유, 산 스캐빈져, 및 금속 탈활성제를 포함하는 종래의 첨가제를 포함할 수 있다. 충전제 이외의 첨가제는 조성물의 중량을 기준으로 0.01 미만 내지 10 wt% 초과, 전형적으로 0.01 내지 10 wt% 및 더욱 전형적으로 0.01 내지 5 wt% 범위의 양으로 사용될 수 있다. 충전제는 조성물의 중량을 기준으로 0.01 미만 내지 50 wt% 초과, 전형적으로 1 내지 50 wt% 및 더욱 전형적으로 10 내지 50 wt% 범위의 양으로 사용될 수 있다.
화합
반도체 및 절연 층을 포함하는 물질은 당해기술의 숙련가에게 공지된 표준 수단에 의해 화합되거나 혼합될 수 있다. 화합 장비의 예는 내부 배치 혼합기, 예컨대 BANBURY™ 또는 BOLLING™ 내부 혼합기이다. 대안적으로, 연속적 1축 또는 2축 혼합기, 예컨대 FARREL™ 연속 혼합기, WERNER AND PFIEIDERER™ 2축 혼합기, 또는 BUSS™ 혼련 연속 압출기를 이용할 수 있다. 이용된 혼합기의 유형 및 혼합기의 작동 조건은 반도체 및 절연 물질의 특성, 예컨대 점도, 용적 저항률, 및 압출된 표면 평탄성에 영향을 미칠 수 있다.
컨덕터, 반도체 층 및 절연 층을 포함하는 케이블은 다양한 유형, 예를 들면 1축 또는 2축 유형 압출기에서 제조될 수 있다. 종래 압출기의 설명은 USP 4,857,600에서 찾아볼 수 있다. 공압출의 예 및 공압출용 압출기는 USP 5,575,965에서 찾아볼 수 있다. 전형적인 압출기는 그 업스트림 말단에 호퍼 및 그 다운스트림 말단에 다이를 갖는다. 호퍼는 스크류를 포함하는 배럴 내로 물질을 공급한다. 다운스트림 말단에서, 다이 및 스크류 말단 사이에는 스크린 팩 및 구분 플레이트가 있다. 압출기의 스크류 부분은 공급 섹션, 압축 섹션, 및 계측 섹션의 3개 섹션, 및 후방 가열 구역 및 전방 가열 구역의 2개 구역으로 구분되는 것으로 여겨지며, 섹션 및 구역은 업스트림에서 다운스트림으로 진행된다. 대안적으로, 업스트림에서 다운스트림으로 진행되는 축을 따라 다중 가열 구역(2개 초과)이 존재할 수 있다. 하나를 초과하는 배럴을 갖는 경우, 배럴은 일렬로 연결된다. 각 배럴의 길이 대 직경 비는 1.5:1 내지 30:1의 범위이다. 하나 이상의 층이 압출 후 가교결합된 와이어 코팅에서, 케이블은 종종 압출 다이의 가열된 가황 구역 다운스트림 내로 즉시 통과한다. 가열된 경화 구역은 200 내지 350℃, 바람직하게는 약 170 내지 250℃ 범위의 온도에서 유지될 수 있다. 가열된 구역은 가압 증기 또는 유도 가열된 가압 질소 기체에 의해 가열될 수 있다.
탈기
탈기는 가교결합 반응 부산물이 케이블로부터 제거되는 공정이다. 부산물은 케이블 성능에 부정적으로 영향을 미칠 수 있다. 예를 들면, 케이블 내 가교결합 부산물의 존재는 증가된 유전 손실, 기체 압력 증가로 이어져서 종결부 및 연결부의 변위뿐만 아니라 금속 포일 덮개의 뒤틀림 및 서비스 중에 케이블의 작동 부전으로 이어질 수 있는 생산 결함의 차단으로 이어질 수 있다. 재킷화 전에, 컨덕터, 반도체 차폐 및 절연 층만을 함유하는 고 전압(HV) 및 초고 전압(EHV) 케이블 코어는 부산물의 확산 속도를 증가시키기 위해 승온, 전형적으로 50℃ 내지 80℃에서 열처리를 거친다. 주위 조건(23℃ 및 대기압)에서의 장시간은 종종 HV 및 EHV 케이블의 탈기에 비효과적이다. 탈기는 전형적으로 가연성 메탄 및 에탄의 축적을 회피하기 위해 잘 환기되는 큰 가열 챔버에서 수행된다. 일반적으로, 메탄, 에탄, 아세토페논, 알파-메틸 스티렌 및 큐밀 알코올의 부산물이 제거된다.
구체적 구현예
제형 및 샘플 제조
조성을 표 1에 나타낸다. OBC 수지의 특성을 표 5에 나타낸다. 5 분 동안 125℃ 및 40 rpm에서 혼합된 비교예 3을 제외하고, 5 분 동안 120℃ 및 35 분당 회전수(rpm)로 375 cm3 BRABENDER™ 배치 혼합기에서 샘플을 화합한다. 폴리머 수지, 카본블랙, 및 첨가제를 볼 내로 로딩하고 5 분 동안 유동 및 혼합되게 둔다. 5 분 후, 퍼옥사이드 부가를 위해 rpm을 10으로 낮추고 배치 혼합기 온도를 120℃로 복귀되도록 둔다. 용융된 퍼옥사이드를 부가하고 5 분 동안 10 rpm에서 혼합한다.
샘플을 혼합기에서 제거하고, 시험을 위해 다양한 두께로 압축한다. 전기적 및 물리적 측정을 위해, 플라크를 프레스에서 압축 성형 및 가교결합시킨다. 샘플을 3 분 동안 125℃에서 제곱 인치 당 500 파운드(psi) 압력 하에 압축한 다음 프레스를 15 분의 경화 시간 동안 175℃ 및 2,500 psi 압력으로 높인다. 15 분 후, 프레스를 2,500 psi에서 30℃로 냉각한다. 30℃가 되면, 프레스를 개방하고 플라크를 꺼낸다. MDR 및 겔 함량을 포함하는 가교결합 실험을 위해, 혼합기로부터의 샘플을 직접 시험 동안 사용하고 가교결합시킨다.
조성물의 특성을 표 2에 제공한다. 비교예와는 달리, 실시예 1-6은 향상된 탈기 공정에서 전원 케이블 반도체 차폐부의 제조 및 사용을 위해 원하는 특성 조합(이전에 기재된 바와 같음): 허용 가능하게 낮은 용적 저항률을 유지하면서 허용 가능하게 높은 변형-내성 및 온도-내성(즉,　TMA, 0.1 mm 프로브 침투 온도 및 온도의 함수로서의 쇼어 A 및 D; 더 높은 온도에서의 탈기를 위해), 압출 조건에서 허용 가능하게 높은 스코치-내성, 압출 후 허용 가능하게 높은 가교결합도, 및 본 발명의 반도체 차폐부와 접촉한 후 XLPE 절연부의 허용 가능한 소실 인자(표 2, 3, 및 4)를 나타내었다.
시험 방법
온도-의존적 프로브 침투 실험을 샘플(120 분 동안 160℃에서 압축 성형으로 제조) 상에서 TA 기기 열적-기계적 분석기(TMA)를 이용해서 수행한다. 샘플을 8 mm 디스크(두께 1.5 mm)로 절단한다. 1 mm 직경의 원통형 프로브를 샘플 표면으로 가져가 1 N(102 g)의 힘을 가한다. 온도가 5℃/분의 속도로 30℃부터 220℃까지 변함에 따라, 프로브는 일정한 로드로 인해 샘플 내로 침투하며 변위 속도가 모니터링된다. 침투 깊이가 1 mm에 도달하면 시험이 끝난다.
쇼어 경도는 250 mil 두께의 시료 상에서 ASTM D 2240에 따라 결정된다. 최종 시료는 표 1에 명시된 조성물의 50　mil 두께의 반도체 층, 150 mil 두께의 XLPE 절연 층, 및 상부에 동일한 조성물의 또 하나의 50 mil 두께의 반도체 층으로 구성된 2 인치 직경의 다층 디스크이다. 반도체 층 및 XLPE를 먼저 3 분 동안 125℃에서 500 psi 압력 하에 4 인치 x 4 인치 플라크로, 그 다음 각각 50 mil 및 150 mil 두께에서 3 분 동안 2,500 psi 압력 하에 압축한다. 이어서 각 물질의 2 인치 직경 디스크를 미경화 플라크에서 절단하고, 순서대로(반도체 층, 절연 층, 반도체 층) 몰드에 배치하고, 3 분 동안 125℃에서 500 psi 압력 하에 압축한 다음 프레스를 15 분의 경화 시간 동안 180℃ 및 2,500 psi 압력으로 높였다. 15 분 후, 프레스를 2,500 psi 압력에서 30℃로 냉각한다. 각각의 샘플을 해당 온도로 가열하고, 1.5 시간 동안 유지한 다음 즉시 시험한다. 4 회 측정의 평균을 표준 편차와 함께 보고한다.
용적 저항률을 ASTM D991에 따라 시험한다. 시험은 75　mil의 경화 플라크 시료 상에서 수행한다. 시험은 30 일 동안 실온(20-25℃), 90℃ 및 130℃에서 수행한다.
이동 다이 유동측정계(MDR) 분석을 Alpha Technologies Rheometer MDR 모델 2000 장치를 이용해서 화합물 상에서 수행한다. 시험은 ASTM 절차 D 5289, "고무에 대한 표준 시험 방법 - 회전자가 없는 경화 계측기를 이용한 특성 가황"을 기준으로 한다. MDR 분석은 물질 4 그램을 이용해서 수행한다. 샘플을 두 온도 조건 모두에 대해 0.5도 각 진동에서 12 분 동안 182℃에서 및 90 분 동안 140℃에서 시험한다. 샘플을 혼합 볼로부터의 물질 상에서 직접 시험한다.
가교결합에 의해 에틸렌 플라스틱에서 생산된 겔 함량(불용성 분획)을 ASTM　D2765에 따라 용매 데카하이드로나프탈렌(데칼린)을 이용한 추출로 결정할 수 있다. 충전제를 함유하는 것들을 포함하는 모든 밀도의 가교결합된 에틸렌 플라스틱에 적용 가능하며, 모두 일부 화합물에 존재하는 불활성 충전제에 대한 교정을 제공한다. 시험은 182℃에서 MDR 실험에서 나온 시료 상에서 수행한다. 각 샘플에 대해 적어도 1 그램 물질의 분말화된 샘플을 제조하기 위해 Wiley 밀을 이용한다(20 메쉬 스크린). 샘플 파우치는 파우치에서 분말화된 샘플의 누출을 배제하도록 주의 깊게 제작한다. 이용된 임의의 기술에서, 접힘부 주변 누출 또는 스테이플 구멍을 통한 분말 손실을 배제되어야 한다. 마무리된 파우치의 폭은 3/4 인치 이하이며, 길이는 2 인치 이하이다(파우치에 대해 120 메쉬 스크린이 사용됨). 샘플 파우치를 분석 저울 상에서 칭량한다. 약 0.3 그램(+/- .02 그램)의 분말화된 샘플을 파우치에 넣는다. 샘플을 파우치 내로 포장해야 하므로, 파우치에서 접힘부를 강제로 개방하지 않도록 주의한다. 파우치를 밀봉한 뒤 샘플을 칭량한다. 이어서 샘플을 가열 맨틀 내에서 플라스크를 이용해서 6 시간 동안 10 그램의 AO-2246과 함께 1 리터의 비등 데카하이드로나프탈렌 내에 넣는다. 데칼린이 6 시간 동안 비등한 뒤, 전압 조절기를 꺼서 데칼린이 그 인화점 아래로 냉각될 때까지 냉각수가 흐르게 둔다. 여기에는 적어도 0.5 시간이 소요될 수 있다. 데칼린이 냉각되면, 냉각수를 끄고 파우치를 플라스크에서 꺼낸다. 파우치는 가능한 많은 양의 용매를 제거하도록 후드 하에서 냉각되게 둔다. 그 뒤 파우치를 4 시간 동안 150℃에 설정된 진공 오븐에 넣고, 25 인치 수은 진공을 유지한다. 이어서 파우치를 오븐에서 꺼내 실온(20-25℃)으로 냉각되도록 둔다. 중량을 분석 저울 상에서 기록한다. 겔 추출을 위한 계산을 아래 나타내며, 여기서 W1 = 비어있는 파우치의 중량, W2 = 샘플 및 파우치의 중량, W3 = 샘플, 파우치 및 스테이플의 중량, 및 W4 = 추출 후의 중량이다.
추출% =
Figure pct00001
겔 함량 = 100 - 추출%
반도체 차폐부와의 접촉 후 XLPE의 소실 인자(DF)를 성형된 샘플 상에서 구한다. DF는 물질에서 유전 손실의 척도이다. DF가 높을수록, 물질이 더 많이 손실되거나 유전 손실이 더 크다. DF의 단위는 radians이다. 4개의 XLPE 샘플을 상기 프레스 절차에 따라 40 mil 두께 디스크로 성형한다. 샘플을 5 일 동안 60℃에서 탈기한 뒤 DF를 측정한다. 반도체 샘플(4" x 4" x 0.050")을 상기 절차에 따라 압축 및 가교결합시킨다. 최초 XLPE 디스크를 100℃에서 4 시간 동안 오븐 내에서 반도체 샘플과 접촉시킨다. 4 시간 후, XLPE 디스크의 DF를 시험하여 촉매 성분을 함유하는 수지와 접촉한 후 DF의 변화를 평가한다.
Figure pct00002
Figure pct00003
표 3
온도의 함수로서의 쇼어 A 및 쇼어 D
Figure pct00004
표 4
반도체와의 접촉 전 및 후의 XLPE DF
Figure pct00005
표 5
OBC 수지의 특성
Figure pct00006
메탈로센 또는 구속 기하 촉매로 제조된 폴리머 내 잔기는 폴리머의 전기적 소실 특성에 부정적 영향을 미칠 가능성이 있다. 이들 이온성 잔기는 에이징 조건 하에 케이블의 절연 층 내로 이동하여 케이블의 유전 손실에 영향을 미칠 수 있다. 표 4에 보고된 결과는 이들 이온성 종이 케이블의 유전 손실에 부정적 영향을 가질 정도로 절연 층 내로 이동하지 않았음을 제시한다.

Claims (10)

  1. 전원 케이블의 탈기 방법에 있어서, 상기 케이블은 하기:
    (A) 컨덕터,
    (B) 절연 층, 및
    (C) 반도체 층의 중량을 기준으로 하는 중량 퍼센트로, 하기:
    (1) 올레핀 블록 공중합체(OBC)의 중량을 기준으로 하는 중량 퍼센트로, 하기:
    (a) 3 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 모노머에서 유도된 단위 5-50 몰 퍼센트(mol%)를 포함하는 연성 세그먼트 35-80%; 및
    (b) 3 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 모노머에서 유도된 단위 0.2-3.5 mol%를 포함하는 경성 세그먼트 20-65%를 포함하고,
    입방 센티미터 당 0.9 그램(g/cm3) 미만(<)의 밀도, 1 초과(>)의 용융 유속(MFR)을 갖는 가교결합된 올레핀 블록 공중합체(OBC) 49-98%:
    (2) 전도성 충전제 2-51%를 포함하는 반도체 층을 포함하며;
    상기 절연 층 및 반도체 층은 서로 접촉하고,
    상기 방법은 적어도 24 시간의 기간 동안 적어도 80℃의 온도로 케이블을 노출시키는 단계를 포함하는 방법.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 케이블은 적어도 100℃의 온도로 노출되는 방법.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 전도성 충전제는 카본블랙인 방법.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 카본블랙은 29 나노미터 초과의 산술 평균 입자 크기를 갖는 방법.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 절연 층은 폴리올레핀을 포함하는 방법.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 폴리올레핀은 에틸렌과 불포화 에스테르의 공중합체인 방법.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 OBC는 에틸렌 다중-블록 인터폴리머인 방법.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 가교결합된 OBC는 85℃ 초과 온도에서 0.1 mm 프로브 침투의 열적-기계적 분석을 나타내는 방법.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 가교결합된 OBC는 30% 초과의 겔 함량을 나타내는 방법.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 가교결합된 OBC는 23℃, 90℃ 및 130℃에서 50,000 ohm-cm 미만의 용적 저항률을 나타내는 방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018147706A1 (ko) * 2017-02-13 2018-08-16 일진전기 주식회사 투명성이 향상된 절연층을 구비한 전력케이블
KR20180093808A (ko) * 2017-02-13 2018-08-22 일진전기 주식회사 투명성이 향상된 절연층을 구비한 전력케이블

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10096404B2 (en) * 2013-09-20 2018-10-09 Dow Global Technologies Llc Process for degassing crosslinked power cables
WO2016206715A1 (en) * 2015-06-23 2016-12-29 Abb Schweiz Ag Electric power cable and a process for the production of the power cable
US11638331B2 (en) 2018-05-29 2023-04-25 Kontak LLC Multi-frequency controllers for inductive heating and associated systems and methods
US11555473B2 (en) 2018-05-29 2023-01-17 Kontak LLC Dual bladder fuel tank
KR102012603B1 (ko) * 2018-12-05 2019-08-20 엘에스전선 주식회사 초고압 직류 전력케이블
KR102044105B1 (ko) * 2018-12-07 2019-11-12 엘에스전선 주식회사 절연 조성물 및 이로부터 형성된 절연층을 갖는 직류 전력 케이블
CN111961239A (zh) * 2020-07-23 2020-11-20 上海摩恩电气股份有限公司 增强交联聚乙烯绝缘电力电缆绝缘稳定性的方法
WO2022244292A1 (ja) * 2021-05-19 2022-11-24 住友電気工業株式会社 半導電性樹脂組成物、電力ケーブル、および電力ケーブルの製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1695996A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-30 Borealis Technology Oy Scorch-retarding polymer composition
EP2015315A1 (en) * 2007-07-12 2009-01-14 Borealis Technology Oy Process for preparing and crosslinking a cable comprising a polymer composition and a crosslinked cable
US20100181096A1 (en) * 2007-07-12 2010-07-22 Borealis Technology Oy Modified Polymer Compositions, Modification Process and Free Radical Generating Agents
JP2013534947A (ja) * 2010-06-18 2013-09-09 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 電気伝導性メソフェーズ分離オレフィンマルチブロックコポリマー組成物

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3230516C3 (de) * 1981-08-20 2000-09-14 Mitsubishi Petrochemical Co Verfahren zur Herstellung eines Vernetzungsprodukts
US4857600A (en) 1988-05-23 1989-08-15 Union Carbide Corporation Process for grafting diacid anhydrides
US5064802A (en) 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US5246783A (en) * 1991-08-15 1993-09-21 Exxon Chemical Patents Inc. Electrical devices comprising polymeric insulating or semiconducting members
US5374696A (en) 1992-03-26 1994-12-20 The Dow Chemical Company Addition polymerization process using stabilized reduced metal catalysts
PL175846B1 (pl) 1993-06-24 1999-02-26 Dow Chemical Co Kompleksy tytanu (II) i sposób polimeryzacji addycyjnej
JP3795072B2 (ja) 1993-11-18 2006-07-12 出光興産株式会社 遷移金属化合物，オレフィン重合用触媒，該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法
US5575965A (en) 1995-05-19 1996-11-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for extrusion
JP3437750B2 (ja) * 1996-11-18 2003-08-18 株式会社巴川製紙所 電気絶縁用ラミネート紙の製造方法及び該ラミネート紙を用いた油浸電力ケーブル
EP0981556A1 (en) 1997-04-30 2000-03-01 The Dow Chemical Company Ethylene/alpha-olefin/diene interpolymers and their preparation
US6496629B2 (en) 1999-05-28 2002-12-17 Tycom (Us) Inc. Undersea telecommunications cable
EP1275670B1 (en) * 2000-01-21 2005-08-10 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin block copolymers, production processes of the same and use thereof
US20030075707A1 (en) * 2001-06-06 2003-04-24 Easter Mark R. High performance power cable shield and method of making
US6714707B2 (en) 2002-01-24 2004-03-30 Alcatel Optical cable housing an optical unit surrounded by a plurality of gel layers
US7741397B2 (en) 2004-03-17 2010-06-22 Dow Global Technologies, Inc. Filled polymer compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof
US7608668B2 (en) * 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
US7504347B2 (en) 2004-03-17 2009-03-17 Dow Global Technologies Inc. Fibers made from copolymers of propylene/α-olefins
US7524911B2 (en) 2004-03-17 2009-04-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US7582716B2 (en) 2004-03-17 2009-09-01 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for blown films with high hot tack
US7514517B2 (en) 2004-03-17 2009-04-07 Dow Global Technologies Inc. Anti-blocking compositions comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
EP1727841B1 (en) 2004-03-17 2010-03-17 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
US7579408B2 (en) 2004-03-17 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
US7355089B2 (en) 2004-03-17 2008-04-08 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
CN101376732A (zh) 2007-08-28 2009-03-04 奇菱科技股份有限公司 导电塑料组合物
JP2011527088A (ja) * 2008-07-02 2011-10-20 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ケーブルを脱気するための改善された方法
US8603635B2 (en) * 2009-09-22 2013-12-10 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Flexible, molded or extruded articles and semiconductive compounds for their manufacture
ES2758129T3 (es) * 2009-11-11 2020-05-04 Borealis Ag Un cable y procedimiento de producción del mismo
CN102426885A (zh) * 2011-04-26 2012-04-25 上海市电力公司 一种柔性直流输电电缆脱气的方法
US10096404B2 (en) * 2013-09-20 2018-10-09 Dow Global Technologies Llc Process for degassing crosslinked power cables

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1695996A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-30 Borealis Technology Oy Scorch-retarding polymer composition
EP2015315A1 (en) * 2007-07-12 2009-01-14 Borealis Technology Oy Process for preparing and crosslinking a cable comprising a polymer composition and a crosslinked cable
US20100181096A1 (en) * 2007-07-12 2010-07-22 Borealis Technology Oy Modified Polymer Compositions, Modification Process and Free Radical Generating Agents
JP2013534947A (ja) * 2010-06-18 2013-09-09 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 電気伝導性メソフェーズ分離オレフィンマルチブロックコポリマー組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
T. Andrews, R.N. Hampton et. al., The Role of Degassing in XLPE Power Cable Manufacture, IEEE Electrical Insulation Magazine, IEEE, 2006, Vol.22, No.6, pp.5-16 1부.* *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018147706A1 (ko) * 2017-02-13 2018-08-16 일진전기 주식회사 투명성이 향상된 절연층을 구비한 전력케이블
KR20180093808A (ko) * 2017-02-13 2018-08-22 일진전기 주식회사 투명성이 향상된 절연층을 구비한 전력케이블

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